TW201130907A - Polymer composition with improved properties and preparation method thereof - Google Patents

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201130907 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於具有經改良的光學及表面性質之以丙嫌 酸系爲底質的摻合物聚合物。 【先前技術】 聚（甲基丙嫌酸甲醋）（PMMA )習知在表面硬度、 光澤度及耐風化性方面具有優點。藉由添加聚丁二嫌改質 劑至PMMA’可以增加耐衝擊性。pMMA及聚丁二燃改質 劑之摻合物已經被製備出，且在其綜合性質方面顯出優點 。然而’這些產物顯出一些由於各成份（諸如得自 EVONIK之Acrylite XT®聚合物或CYROLITE®)間之不相 容性所引起的濁度。對於電子外殼應用而言，有使用透明 顔色之趨勢。 例如PMMA、SAN (苯乙烯及丙烯腈之共聚物）及 MBS (甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物）之組合的 耐衝擊性聚合物產物是已知的。一實例是得自BASF之 Terlux®。 德國專利DE2024940揭示一種組成物，其含有： 1) 10-90重量份之以下物質的共聚物： 70-90重量％之苯乙烯 10-3 0重量％之順丁烯二酸酐 2) 10-90重量份之以下物質的共聚物： 60-100重量❶/〇之甲基丙烯酸甲醋 201130907 30-0重量％之苯乙烯 10_0重量％之丙烯酸C1-C4烷酯 3 ) 0-50重量份之以下物質的共聚物： 60-90重量％之苯乙烯 40-10重量％之丙烯腈。 另外，W098/28365揭示一種也具有良好透明性及低 濁度之由以下共聚物組成之聚合物組成物： a. 5-95重量％之以下物質的共聚物： 90-99.8重量％之甲基丙烯酸甲酯 10-0.2重量％之丙烯酸乙酯及/或丙烯酸甲酯 b. 95-5重量％之以下物質的共聚物： 72-80重量％之苯乙烯 20-2 8重量％之順丁烯二酸酐。 US2 002/0 1 67 1 1 2揭示一種具有改良的光學性質及低溫 耐衝擊性之以丙烯酸系爲底質之共聚物模製及擠出組成物 ，其包含： A ) 55-85重量％之以丙烯酸系爲底質之多聚物，其包 含： 8-12重量％之丙烯腈、3-8重量％之丙烯酸丁酯、 3-5重量％之丙烯酸乙酯、3-8重量％之丙烯酸甲酯 、65-80重量％之甲基丙烯酸甲酯、及15_30重量。/。 之苯乙烯， B) 15-4 5重量％之藉由自由基方法所聚合的甲基丙烯 酸甲酯-丁二烯-苯乙烯（MBS)共聚物改質劑。 201130907 含有丙烯腈之產物是有毒的，且在W098/2 8365中揭 示的產物缺乏適合之表面硬度。 結合固有高光澤表面與高耐刮性及高耐衝擊性之無毒 透明產物特別對於食品包裝及玩具工業而言總是需要的。 【發明內容】 本發明之目的是要提供一種具有高透明度、高表面硬 度、高光澤度及良好耐衝擊性且不含丙烯腈之聚合物組成 物。 此目的藉由提供一種包含以下成份之聚合物組成物達 成：以該聚合物組成物之總重量計， a) 1-90重量％之聚摻物A，其包含聚丁二烯及以甲基 丙烯酸甲酯爲底質之聚合物； ‘ b) 1-90重量％之聚合物B，其爲以甲基丙烯酸甲酯爲 底質之聚合物； c) 1-20重量％之共聚物C，其包含18-35重量％之順丁 烯二酸酐及65-82重量％之苯乙烯， 其中在聚摻物A中之以甲基丙烯酸甲酯爲底質之聚合 物及作爲聚合物B之以甲基丙烯酸甲酯爲底質之聚合物可 以是相同或不同的，分別獨立地爲一種聚合物，其包含以 該以甲基丙烯酸甲酯爲底質之聚合物重量計，50-1〇〇重量 % (較佳65- 1 00重量％ )之甲基丙烯酸甲酯，及〇-5〇重量％ (較佳0-35重量％ )之聚合形式的共聚丙烯酸酯類（ coacrylates) ° 201130907 本發明也提供一種製備本發明之聚合物組成物的方法 ’其中具有不同成份比例之聚合物較佳利用單螺桿或雙螺 桿擠出機，在150-300°C (較佳在190-25(TC )下被熔化及 混煉。 [實施本發明之特定模式] 在本發明中所要之聚合物組成物具有依照ASTM D 1 003所測定之至多1 〇% (較佳至多8 %，且最佳至多5 % ) 之濁度’依照ASTM D3 3 6：3所測定之HB (較佳1H，且最佳 2 Η )的鉛筆硬度，及依照I s 〇 1 7 9在2 3 °C下所測定之> 2 0千 焦耳/平方米（較佳是>40千焦耳/平方米，且最佳>60千 焦耳/平方米）之耐衝擊性。 較佳之聚合物組成物包含以下成份：以該聚合物組成 物總重量計， a) 10-85重量％之聚摻物A，其包含聚丁二烯及以甲基 丙烯酸甲酯爲底質之聚合物； b) 10-85重量％之聚合物B’其爲以甲基丙烯酸甲酯爲 底質之聚合物； c) 5-15重量％之共聚物C，其包含18-35重量％之順丁 烯二酸酐及65 -82重量％之苯乙烯。 在本發明中’在聚摻物A中之“以甲基丙烯酸甲酯爲底 質之聚合物”可以是與聚合物B相同或不同，二者分別獨立 地是一種聚合物’其包含以該以甲基丙烯酸甲酯爲底質之 聚合物重量計’ 50-100重量％ (較佳65-100重量％ )之甲基 201130907 丙烯酸甲酯，及0-5 0重量％ (較佳0-3 5重量％ )之聚合形式 的共聚丙烯酸酯類。 可在以甲基丙烯酸甲酯爲底質之聚合物中被使用的共 聚丙烯酸酯類是廣泛已知的。彼特別包括衍生自飽和醇類 之（甲基）丙烯酸酯類，諸如丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯 酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、 (甲基）丙烯酸第三丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、及（甲 基）丙烯酸2-乙基己酯；衍生自不飽和醇類之（甲基）丙 烯酸酯類，諸如（甲基）丙烯酸油酯 '(甲基）丙烯酸2-丙炔酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸乙烯酯 :(甲基）丙烯酸芳酯，諸如（甲基）丙烯酸苄酯、或（ 甲基）丙烯酸苯酯，在每一情況中芳基可能未經取代或經 取代最多4次；（甲基）丙烯酸環烷酯，諸如（甲基）丙 烯酸3-乙烯基環己酯、（甲基）丙烯酸冰片酯：（甲基） 丙烯酸羥烷酯，諸如（甲基）丙烯酸3-羥丙酯、（甲基） 丙烯酸3,4-二羥丁酯、（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基 )丙烯酸2-羥丙酯；二醇二（甲基）丙烯酸酯，諸如1，4-丁二醇（甲基）丙烯酸酯；醚醇類之（甲基）丙烯酸酯類 ’諸如（甲基）丙烯酸四氫糠酯、（甲基）丙烯酸乙烯氧 基乙氧基乙酯；（甲基）丙烯酸之醯胺類及腈類，諸如N-(3-二甲胺基丙基）（甲基）丙烯醯胺、N-(二乙基膦基 )(甲基）丙烯醯胺、1-甲基丙烯醯基醯胺基-2·甲基- 2-丙醇；含硫之甲基丙烯酸酯類，諸如（甲基）丙烯酸乙亞 磺醯基乙酯、（甲基）丙烯酸4-硫氰酸基丁酯、（甲基） -9 - 201130907 丙烯酸乙磺醯乙酯' (甲基）丙烯酸硫基氰酸基甲酯、（ 甲基）丙烯酸甲亞磺醯甲酯、雙（甲基）丙烯醯氧乙基） 硫醚：多官能性（甲基）丙烯酸酯類，諸如三羥甲基丙烷 三（甲基）丙烯酸酯。 在這些中，丙烯酸甲酯及（甲基）丙烯酸乙酯是較佳 的。 除了上列之共聚丙烯酸酯類之外，在該以甲基丙烯酸 甲酯爲底質之聚合物中所含之作爲共聚丙烯酸酯類之另外 的不飽和共單體是可與甲基丙烯酸甲酯及與上述（甲基） 丙烯酸酯類共聚合者。此種單體特別包括1-烯類，諸如己-卜烯、庚-1-烯：支鏈型烯類，諸如乙烯基環己烷、3,3-二 甲基-1-丙烯、3-甲基-1-二異丁烯、4-甲基戊-1-烯；乙烯 酯類，諸如乙酸乙烯酯；苯乙烯，在側鏈中具有烷基取代 基之經取代的苯乙烯，諸如[α ]-甲基苯乙烯及[α ]-乙基 苯乙烯；在環上具有烷基取代基之經取代的苯乙烯，諸如 乙烯基甲苯及對-甲基苯乙烯；鹵化苯乙烯類，諸如單氯 苯乙烯類、二氯苯乙烯類、三溴苯乙烯類及四溴苯乙烯類 :雜環乙烯基化合物，諸如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶 、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-乙基-4-乙烯基吡啶、2,3-二甲 基-5-乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基哌啶、9-乙烯基咔 唑、3-乙烯基咔唑、4-乙烯基咔唑、卜乙烯基咪唑、2-甲 基-1-乙烯基咪唑、Ν-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡咯烷酮 、Ν -乙烯基吡咯啶、3 -乙烯基吡咯啶、Ν -乙烯基己內醯胺 、Ν-乙烯基丁內醯胺、乙烯基氧雜環茂烷、乙烯基呋喃、 -10- 201130907 乙烯基噻吩、乙烯基硫雜環茂烷（vinyl thiol ane )、乙烯 基噻唑類及氫化的乙烯基噻唑類、乙烯基噁唑類及氫化的 乙烯基噁唑類；乙烯基及異戊二烯基（is〇preny丨）醚；及 二烯類，諸如二乙烯苯。 通常，這些共聚單體用量以該以甲基丙烯酸甲酯爲底 質之聚合物重量計是〇重量％至50重量％ ’較佳是〇重量％至 3 0重量％，該等化合物可能單獨被使用或以混合物形式被 使用。 該聚摻物A包含以聚摻物A重量計1-20重量％ ’較佳地 10-20重量％之聚丁二烯，及80-99重量％’較佳地80-90重 量％之以甲基丙烯酸甲酯爲底質之聚合物。該以甲基丙烯 酸甲酯爲底質之聚合物包含，以該以甲基丙烯酸甲酯爲底 質之聚合物重量計，5 0 - 1 0 0重量％，較佳地6 5 - 1 0 0重量％之 甲基丙烯酸甲酯，及〇-5〇重量％，較佳地〇-3 5重量％之聚合 形式的共聚丙烯酸酯類。 特別地，在本發明中，該以甲基丙烯酸甲酯爲底質之 聚合物包含，以該以甲基丙烯酸甲酯爲底質之聚合物重量 計，65-95重量％之MMA、5-25重量％之苯乙烯、〇-1〇重量 %之丙烯酸乙酯。 該聚摻物A或聚丁二烯與以甲基丙烯酸甲酯爲底質之 聚合物的摻合物（簡稱爲B-PMMA )可選自EV0NIK之 Acrylite XT® 聚合物、C YRO VU® 或 C YR0LITE®，Kaneka 之 KANE ACE®，及 Rohm&Haas 之 BTE 731®。 較佳地，該聚合物B之用量以該聚合物組成物總重量 -11 - 201130907 計是10-40重量％，更佳地20_30重量％。聚合物B之重量平 均分子量較佳是40,0〇〇克/莫耳至4〇〇〇〇〇克/莫耳；更佳 地是80,000克/莫耳至20〇,〇〇〇克/莫耳；且最佳地是 120,000至1 60,000克/莫耳。該聚合物b可選自EVONIK之 標準PLEXGLAS®模製化合物系列，諸如PLEXGLAS@ 6N 、PLEXGLAS® 8N、及其他。 較佳地’該共聚物C之用量以該聚合物組成物總重量 計是3-9重量％，更佳是5_7重量％。共聚物c之重量平均分 子量較佳是1 0,000至5〇〇,〇〇〇克/莫耳；更佳是79 〇〇〇至 175,000克/莫耳。該共聚物c (其爲苯乙烯及順丁烯二酸 酐之共聚物，簡稱爲SMA )可選自P〇lySCOpe P〇iymers B.V. 6161 RA Geleen，Netherland之 XIRAN®。 聚合物組成物除了含有聚摻物A、聚合物B及共聚物C 之外’就已知之方式也含有一般添加劑、及/或輔劑，其 實例是熱安定劑、UV安定劑、UV吸收劑、抗氧化劑、及 /或色素、顏料或有機染料。所存在之一般添加劑及/或 輔劑的量’以聚合物組成物總重量計，較佳不多於10重量 ’特佳是不多於5重量％，特別是不多於2重量％。聚合物 組成物在合適情況下也可完全不包含添加劑及/或輔劑。 若添加劑具有高度酸性，則可另外獲得良好結果。此 確實阻止聚合物組成物中氣泡的形成，此氣泡的形成可能 是由於SMA之分解》 例如硼酸極適合作爲熱安定劑。 由也具有高度酸性之UV安定劑，亦可另外獲得良好 -12- 201130907 結果，該UV安定劑較佳具有最高8之pKa，更佳最高7之 pKa，甚至更佳最高6之pKa，該pKa已在23°C下於50重量％ 之異丙醇及5 0重量％之水的混合物中測定。彼之實例是2 _ (2 ’ -羥基-5，-甲基苯基）-苯並三唑或位阻胺光安定劑（ HALS)化合物，諸如8 -乙醯基-3-十二院基_7,7,9,9 -四甲 基-1，3,8-三氮雜螺（4,5)癸烷-2,4-二酮。 較佳地，U V安定劑用量，以該聚合物組成物總重量 計，是0.005-2.0重量％。 若使用具有高度酸性之UV安定劑（例如上述者之一 )，則可能使用具有較低酸性之第二UV安定劑，只要該 第二UV安定劑存在濃度低於該第一安定劑的濃度。 例如可能結合使用〇.4-1.5重量％之8-乙醯基-3-十二烷 基-7,7,9,9·四甲基-1，3,8-三氮雜螺（4,5)癸烷-2,4-二酮與 0.1-0.5重量％之癸二酸二（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）酯 〇 苯並三唑衍生物也是合適的UV安定劑，其係選自由2-(2 ’ -羥基-5 ’·甲基苯基）-苯並三唑、三嗪衍生物（例如2 -(4,6-二苯基-1，3,5-三嗪-2-基）-5-己氧基）酚）、位阻胺 光安定劑及其組合所組成之群中。這些苯並三唑衍生物可 由Ciba獲得，名爲TINUVIN®。 對於在本發明中之經聚丁二烯改質之聚合物，使用例 如由Ciba獲得之名爲IRGANOX® 1076的3- ( 3,5-二-第三丁 基-4-羥基苯基）-丙酸十八烷酯抗的氧化劑是較佳的。 對於注射成形方法而言，潤滑劑或脫模劑是特別重要 -13- 201130907 的’且可以降低或完全防止聚合物組成物可能黏合至注射 成形模的程度。另外’很多模製物（特別是注射成形部分 )是不透明的，但具有顏色，因此包含色素、顏料、或有 機染料作爲添加劑。戶外使用之部分通常包含UV安定劑 、UV吸收劑、或抗氧化劑以提供另外之風化防護作用。 潤滑劑因此可作爲輔劑，其實例是選自碳原子數目少 於20 (較佳16至18)之飽和脂肪酸類或選自碳原子數目少 於20 (較佳16至18)之飽和脂肪醇類。存在之定量比例較 佳是極小的，以該聚合物組成物計，最多〇 ·2 5重量％，例 如0.0 5至0 · 2重量％ » 適合之潤滑劑實例是硬脂酸、棕櫚酸、由硬脂酸與棕 櫚酸組成之工業混合物。其他合適的潤滑劑的實例是正十 六醇、正十八醇、及由正十六醇與正十八醇組成之工業混 合物。硬脂醇是特佳之潤滑劑或脫模劑。 在製造本發明聚合物組成物時，較佳以例如聚合物珠 粒或顆粒形式之固體開始，使用緩慢移動之混合裝置，例 如滾筒型混合機、自由下降之混合機、螺旋混合輪、或雙 槽犁型混合機。緩慢移動之混合機產生機械混合卻不消除 相邊界（參見 ’Ullmans Encyklopaedie der technischen Chemie’，4th Ed.，Verlag Chemie Vol. 2，pp.282-3 1 1 )。 這之後是熱塑處理，其是藉由在適合溫度下使用可加熱混 合裝置，在捏合混合機或較佳地在擠出機（例如單螺桿或 雙螺桿或多螺桿擠出機或具有震盪螺桿及切變棒之擠出機 ’例如 Buss Corporation 之 Cokneader Buss®)中使熔體均 14- 201130907 勻混合。然後，乾燥的顆粒被注射成形成爲所述之測試所 需的板狀或其他樣品。 【實施方式】 混煉的成分及其代號摘述於下文。 成份 材料 聚摻物A B-PMMA-1 B-PMMA-2 聚合物B PMMA- 1 PMMA-2 共聚物C SMA-1 SMA-2 B-PMMA-1是一種含有，以聚摻物重量計，15-16重量 %之聚丁二烯及84-85重量％之以甲基丙烯酸甲酯爲底質之 聚合物的聚摻物，其中該以甲基丙烯酸甲酯爲底質之聚合 物包含，以該以甲基丙烯酸甲酯爲底質之聚合物重量計’ 65-70重量％之MMA、20-25重量％之苯乙烯、5-10重量％之 丙烯酸乙酯。B-PMMA-1由EVONIK提供。 B-PMMA-2是一種含有，以聚摻物重量計，20重量％ 之聚丁二烯及80重量％之以甲基丙烯酸甲酯爲底質之聚合 物的聚摻物，其中該以甲基丙烯酸甲酯爲底質之聚合物包 含，以該以甲基丙烯酸甲酯爲底質之聚合物重量計’約94 重量％之MMA、6重量％之苯乙稀。B-PMMA-2由Kaneka提 供。 -15- 201130907 PMMA-l是一種含有90-92重量。/〇之MMA及8-10重量。/〇 之丙烯酸甲酯的聚合物。PMMA-1由EVONIK提供。 PMMA-2是一種含有98-99重量％之MMA及1-2重量％之 丙烯酸甲酯的聚合物。PMMA-2由EVONIK提供。 SMA-1是一種含有26重量％之順丁烯二酸酐及74重量 %之苯乙烯的共聚物，其依照ISO 1628具有0.335分公升/ 克之黏度。SMA-1係由Polyscope提供。 SMA-2是一種含有23重量％之順丁烯二酸酐及77重量 %之苯乙烯的共聚物，其具有110,〇〇〇克/莫耳之分子量 Mw。SMA-2係由 Polyscope提供》 在本發明中，聚合物之重量平均分子量係依照GPC方 法用此技藝中已知的方式測定。 實例a ) 藉由直立式批次混合機（Type SVM-25;得自Shini Machinery)將 70重量％之 B-PMMA-1、24重量 ％2PMMA-1 及6重量％之SMA-1混合3分鐘。 藉由具有30毫米之螺桿直徑的單螺桿擠出機（Type SSE30;得自Ruiya)，以24(TC之熔融溫度及50 rpm之轉 動速度將該混合物混煉。由模具擠出之條狀物經過水槽、 冷卻且九化。 粒子利用乾燥劑—乾燥器MOTAN在8(TC下乾燥2小時 ，然後在注射成形機SUMITOMO SED50中24(TC之熔融溫 度下被注射成形成爲80x1 0x4毫米樣品以供衝擊測試，及 -16- 201130907 成爲3毫米厚之板以供測試光學性質及鉛筆硬度。 鉛筆硬度依照ASTM D3 3 63測試。 該板具有9 0 %之板透射率（依照a S T M D 1 0 0 3 )，5 % 之濁度及87.0千焦耳/平方米之Charpy衝擊強度（依照 ISO 179)。該板如水晶般完全透明。 產物之濁度値依照ASTM D1003藉由Spectrometer GRETAG MCBETH COLOREYE 7000 測量。依照 ASTM D 1 003，具有大於30%濁度値之材料被認爲是漫射的。 產物不含有毒物質及可能引起癌症之物質例如丙烯腈 〇 產物結合低的濁度及高衝擊程度與優越之1H鉛筆硬度 的表面硬度。 比較例1 具有70重量％之B-PMMA-1及30重量％之PMMA-1的混 合物利用直立式批次混合機（Type SVM-25，得自Shini Machinery)混合3分鐘。 之後，混合物如實例a )中所述的被混煉及注射成形 〇 藉由此比較例所製備之板是極渾濁的且看似半透明。 實例bl-3 ) 具有 15/40/68 重量 ％之 PMMA-1、80/50/15 重量 ％之 B-PMMA-1及5/10/17重量％之SMA-1的混合物分別利用直立 -17- 201130907 式批次混合機（Type SVM-25，得自Shini Machinery)混 合3分鐘。 之後，混合物如實例a )中所述的被混煉及注射成形 〇 實例a )、比較例1及實例b〗-3 )之測試結果列於以下 表1中。 表1實例a)、bl-3)及比較例1的測試結果 成份 單位 實例a) 比較例1 實例bl) 實例b2) 實例b3) B-PMMA.1 重量％ 70 70 80 50 15 PMMA-1 重量％ 24 30 15 40 68 SMA-1 重量％ 6 0 5 10 17 性質 透射率 (3毫米,A2) % 90 82 90.2 90 91 濁度(3毫米） % 5 46 4 4 4 鉛筆硬度 1H 1H 2H 2H 3H Charpy 衝擊強度 kJ/m2 87.0 89.0 68 60 40 比較例2 具有67重量％之PMMA-1及33重量％之B-PMMA-2的混 合物利用直立式批次混合機（Type SVM-25，得自Shini Machinery)混合3分鐘。 之後，混合物如實例a )中所述的被混煉及注射成形 實例c ) -18- 201130907 具有50重量％之PMMA-l、33重量％2Β-ρΜΜΑ_2及17 重量％之SMA-2的混合物利用直立式批次混合機（ SVM-25，得自 Shini Machinery)混合 3 分鐘。 之後，混合物如實例a )中所述的被混煉及注射成形 〇 產物不含有毒物質及可能引起癌症之物質’諸如丙烯 腈。 實例d ) 具有74.5重量％之PMMA-2、1 7重量％之B - Ρ Μ Μ A - 2及 8.5重量％之SMA-2的混合物利用直立式批次混合機（Type SVM-25，得自 Shini Machinery )混合 3 分鐘。 之後，混合物如實例a )中所述的被混煉及注射成形 〇 產物不含有毒物質及可能引起癌症之物質，諸如丙烯 腈0 -19 - 201130907 表2實例c)、d)及比較例2的測試結果

成份 單位 比較例2 實例C) 實例d) B-PMMA-2 雷量％ 33 33 17 PMMA-1 重量％ 67 50 0 PMMA-2 重量％ 0 0 74.5 SMA-2 重量％ 0 17 8.5 性質 透射率(3毫米,A2) % 44.5 89.6 90 濁度，23°C % 47 4.3 5 Charpy衝擊強度 kJ/m2 79.0 75.0 65 鉛筆硬度 B 1H 2H 表3顯示當組成物含有70重量％2B-PMMA-1時，在6 重量％之SMA-1附近達到最佳光學性質（最高之透射率及 最低之濁度），其中在實例e )及f )中，混合物如實例a )中一般地被混煉且注射成形。 表3含有70重量％之B-PMMA-1及不同量之SMA-1的組成物的組成 材料 單位 比較例1 實例e) 實例a) 實例0 B-PMMA-1 重量％ 70 70 70 70 PMMA-1 重量％ 30 25 24 22.5 SMA-1 重量％ 0 5 6 7.5 性質 透射率 (3毫米，A2) % 82.37 89.75 90 89.77 濁度(3毫米） % 46.0 10 5 9.2 MVR(230〇C/3.8kg) (依照 ISO 1133) cm3/10min 5.9 6.0 6.0 5.7 以下表4顯示含有80%之B_PMMA-1之組成物的組成及 測試結果。在此，摻合物之濁度値也顯示在5重量％之 -20- 201130907 S ΜΑ-1附近有最小値，其中在實例g )及h )中，混合物如 實例a )中一般地被混煉且注射成形。 表4:含有80重量％2B-PMMA-1之組成物的組成 材料 單位 實例b) 實例g) 實例h) B-PMMA-1 重量％ 80 80 80 PMMA-1 重量％ 15 16 14 SMA-1 重量％ 5 4 6 性質 透射率(3毫米,A2) % 90.2 89 89.4 濁度(3毫米） % 4 5.0 5.6 溫度對聚摻物之濁度値的影響也被測試。 以SMA- 1爲底質之聚摻物在不同溫度下於爐中調節2 小時，然後立即取出以供濁度測量。表5顯示測試結果。 具有6重量％之SMA-1的化合物的濁度在溫度由4 t增 至50°C時幾乎保値相同。 表5:具有或不具有SMA-1之聚摻物在4°C、23°C、35°C及50°C下退火2小時後之濁度値 預調節 時間[小時] 2 2 2 2 溫度rc] 4 23 35 50 樣品編號 濁度値％] 比較例1憮SMA-1) 60.4 46.0 40.7 28.7 實例 a)(6 重量 °/&SMA-l) 8.9 5.6 6.0 7.3 表5顯示：具有6%之SMA-1之聚摻物的濁度値在退火 過程中仍保持低。 -21 -

Claims (1)

1. 201130907 七、申請專利範圍： 1. 一種聚合物組成物，其含有以該聚合物組成物之總 重計的以下成分： a) 1-90重量％之聚摻物A，其包含聚丁二烯及以甲基 丙烯酸甲酯爲底質之聚合物； b) 1-90重量％之聚合物B，其爲以甲基丙烯酸甲酯爲 底質之聚合物：及 c ) 1 - 2 0重量％之共聚物C，其包含1 8 - 3 5重量％之順丁 烯二酸酐及65-82重量％之苯乙烯’ 其中在聚摻物A中之該以甲基丙烯酸甲酯爲底質之聚合物 及作爲聚合物B之以甲基丙烯酸甲酯爲底質之聚合物可以 是相同或不同的，且分別獨立地是—種包含以該甲基丙烯 酸甲酯爲底質之聚合物的重量計50_100重量％ (較佳是65-1 00重量％)之甲基丙烯酸甲酯，及〇-5〇重量％ (較佳是0-35重量％ )之聚合形式的共聚丙烯酸酯的聚合物。 2. 如申請專利範圍第1項之聚合物組成物’其含有以 該聚合物組成物之總重計的以下成分： a) 10-8 5重量％之聚摻物A，其包含聚丁二烯及以甲基 丙烯酸甲酯爲底質之聚合物； b) 10-85重量％之聚合物B’其爲以甲基丙烯酸甲酯爲 底質之聚合物：及 c ) 5-1 5重量％之共聚物C ’其包含18-35重量％之順丁 烯二酸酐及65-82重量％之苯乙嫌。 3 .如申請專利範圍第1或2項之聚合物組成物，其中該 -22- 201130907 聚合物組成物具有至多1 0% (較佳是至多8 %，且最佳是至 多5% )之濁度，HB (較佳是1H，且最佳是2H )之鉛筆硬 度’及依照ISO 179在23 °C下>20千焦耳/平方米（較佳是 >40千焦耳/平方米，且最佳是>60千焦耳/平方米）之耐 衝擊性。 4 ·如申請專利範圍第1或2項之聚合物組成物，其中該 聚合物組成物具有至多5 %之濁度，1H之鉛筆硬度，及依 照ISO 179在23°C下>40千焦耳/平方米之耐衝擊性。 5 .如申請專利範圍第1或2項之聚合物組成物，其中在 整個聚摻物A中，以聚摻物A之重量計，該聚丁二烯含量 是1-20重量％，較佳是10-20重量％ ’且該以甲基丙烯酸甲 酯爲底質之聚合物含量是80-99重量％ ’較佳是80-90重量％ 〇 6 .如申請專利範圍第1或2項之聚合物組成物，其中在 該聚合物組成物中，以該聚合物組成物之總重計，該共聚 物C含量是3 - 9重量％，較佳是5 - 7重量％。 7 .如申請專利範圍第1或2項之聚合物組成物，其中該 共聚物c之重量平均分子量是10,〇〇〇至5〇〇, 〇〇〇克/莫耳； 較佳是79,000至1 75,000克/莫耳° 8 .如申請專利範圍第1或2項之聚合物組成物，其中在 整個組成物中，以該聚合物組成物總重計’聚合物B含量 是10-40重量％，較佳是20-30重量％。 9 .如申請專利範圍第1或2項之聚合物組成物’其中該 聚合物B之重量平均分子量是40，000克/莫耳至400，〇〇〇克 -23- 201130907 /莫耳’較佳是80,000克/莫耳至之❷❹川㈧克/莫 -μ- * J0L ^ 佳是1 20,000克/莫耳至1 60,000克/莫耳。 1 0.—種製備如申請專利範圍第1至9項中任—項之聚 合物組成物的方法，其中具有不同成分比例之聚合物較佳 利用單或雙螺桿擠出機在150-300 °C，較佳是在190-250 °C 下被熔化及混煉。 -24- 201130907 四、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無 201130907 五 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無 -4-