TW201134887A - Ink composition, inkjet recording method and colored body - Google Patents

Description

201134887 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是關於一種含有分別以特定化學式表示的色素 (I)與色素（II)、進而含有以特定化學式表示的色素（ΠΙ) 之至少含有3種色素的墨水組成物；使用該墨水組成物的 喷墨記錄方法；以及藉由該墨水組成物而著色的著色體。

【先前技術】 你合種形色 - /広|穴w丨、π |工口V /7忒疋一的利用 喷墨印表機的記錄方法，是產生墨水的小滴並使1附著於 各種被記錄㈣（紙、薄膜、布匹等）上而進行記錄。該 方法由於記錄頭與被記錄材料不直接接觸，故較少產生聲 音、較為安靜。另彳’該方法具有容易實現小型化、高速 化之優：’故近年來迅速普及，今後亦期待有大幅增二、 〗作為鋼筆、簽字筆用等的墨水以及噴墨記錄用 是㈣將水溶性色素溶解於水性介質中所成的水 防止笹d/亥4水性墨水中通常添加有水溶性有機溶劑，以 筆尖或墨水喷出喷嘴中的墨水堵塞。 水，要求可形成濃产* ^ 了於这等墨 中產生堵突於記錄圖像’不會於筆尖或喷嘴 伴存籍 記錄材料上的乾燥性良好，渗晕較少及 保存穩定性優異辇。s 早权V及 別要灰1 y·、 ，對於所使用的水溶性色素，特 、在水中的溶解度高、在添 ’ 溶劑中的溶解度高。進而 查心之水冷性有機 進而，對於所形成的圖像，要 201134887 性、耐光性、耐氣體性、耐濕性等牢固性。 «亥等中’所謂耐氣體性’是指對於下述現象的耐受性 .存在於空氣中之具有氧化作用的臭氧氣體等在記錄紙中 作用於色素，而使所印刷的圖像變/秘色。除臭氧以外，作 為具有此種作用的氧化性氣體，亦可列I Ν〇χ、s〇x等， 但該等氧化性氣體中，仍以臭氧為較會促進喷墨記錄圖像 之變/褪色現象的主因物質。因此，耐氣體性中，存在著特 _ 別最重視耐臭氧性的傾向。於照片畫質喷墨專用紙的表面 所設置的墨水受容層，大多使用多孔性白色無機物等材料 X加陕墨水乾燥，並且減少高畫質下的滲暈。於記錄在 此種記錄紙上的圖像中，臭氧所引起的變/褪色顯著可見。 由於該因氧化性氣體所引起的變/褪色現象對於喷墨圖像 而言是一特徵，故提升耐臭氧性成為喷墨記錄方法中最重 要的課題之一。 為擴大今後使用墨水的記錄（印刷）方法的使用領域 •，對於噴墨記錄所使用的墨水組成物及藉由該墨水組成物 而著色的著色體，強烈要求進一步提升耐光性、耐臭氧氣 體性、耐濕性、耐水性。 各種色相的墨水是由各種色素所製備，其中，専色墨 水疋使用於單色及全彩圖像兩者的重要墨水。但是，在下 述色素的開發上，亦即在濃色域和淡色域中為中性的色相 、列印濃度高、色相的光源依賴度較小而呈現良好黑色的 色素的開發上，有許多技術上的困難點，雖然進行了龐大 的研究開發，但具有充分性能的色素仍然很少。因此，一 201134887 般是調配複數種不同色素來進行製備黑色墨水。但是，若 混合複數種色素來製備墨水，則相較於以單一色素製備墨 水的情形時，會有下述問題：⑴色相會因媒體（被記錄 材料）^、⑺變&情形會由於因光或臭減體所致的 色素分解而特別嚴重。 作為印刷物之各種耐久性均良好的噴墨用黑色墨水組 成物，例如提出有專利文獻丨〜4的墨水組成物等。此墨水 組成物，纟色相是非常良好的黑色’而且也是對於印刷物 的圖像牢固性進行了重大改良而成的墨水組成物，但特別 是對於耐臭氧性仍被要求有進一步的改善，因而目前仍然 無法提供能充分滿足市場要求的製品。另外，專利文獻5 中揭不有一種墨水組成物，其中含有至少2種均為水溶性 的短波染料S與長波染料L，但並未揭示含有3種染料的 墨水組成物。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]曰本專利特開2〇〇9_84346號公報 [專利文獻2]國際公開第2〇〇9/〇69279號手冊 [專利文獻3]國際公開第2〇〇5/〇97912號手冊 [專利文獻4]國際公開第2〇〇7/〇77931號手冊 [專利文獻5]曰本專利特表2〇〇9_512737號公報 【發明内容】 201134887 [發明所欲解決之問題] 本發明的目的在於提供一種水性黑色墨水組成物，其 呈現彩度低而無色感、中性的黑色，可賦予所列印圖像的 濃度向、記錄圖像之耐臭氧氣體性優異的黑色記錄圖像。 [解決問題之技術手段] 本發明人為了解決上述課題而反覆努力研究，結果發 現一種墨水組成物可解決上述課題，從而完成了本發明， 鲁該墨水組成物中至少含有3種色素，即含有分別以特定化 學式表示的色素（I)與色素（11)、進而含有以特定化學式 表示的色素（III )。 亦即’本發明是關於： 、1)—種墨水組成物，其中，作為色素（〗）而含有下 中^ 所表示的化合物或其互變異構物或者該等的鹽 ^ 1種，作為色素（Π)而含有在38〇〜46〇 nm的 範圍中且太 述中之至少1種：下 異構物或者該等的鹽 互變異構物或者該等 • 中之至了 max的下述由式（4)所表示的化合物或其鹽 ...,乂 1種，以及，進而作為色素（in)而含有選自下 *下述由式（1)所表示的化合物或其互變 的鹽、下述由式（6)所表示的化合物或其 讓等的鹽， [化1]

[式（2)中， 201134887 R 及R1Q分別獨立表示：氩原子；鹵素原子；氣基 ;羧基；磺基；胺磺醯基；N_烷基胺基磺醯基；n，n-二烷 基胺基磺醯基；N-笨基胺基磺醯基；二氧磷基（phospho group);硝基；醯基；脲基；c丨〜C4烷基；經羥基或C1 〜C4烷氧基取代的C1〜C4烷基；C1〜C4烷氧基；經選自 由經基、C1〜C4烷氡基、磺基及羧基所組成群組中之至少 1種基團取代的C1〜C4烷氧基；或者醯基胺基， R1Q3及R104分別獨立表示：氫原子；鹵素原子；氰基 ;羧基；磺基；硝基；C1〜C4烷基；C1〜C4烷氧基；或 者經選自由羥基、C1〜C4烷氧基、磺基及羧基所組成群組 中之至少1種基團取代的C1〜C4烷氧基， X為0或1， 基A是由下述式（3)表示的基團]， [化2]

[式（3)中， R105表示：氰基；羧基；C1〜C4烷基；C1〜C4燒氧 基λ基；或者苯基， R106、R107及R108分別獨立表示：氫原子；鹵素原子 ;氰基；羧基；磺基；硝基；C1〜C4烷基；C1〜C4燒氧 基；經選自由羥基、C1〜C4烷氧基及磺基所組成群組中之 至乂、1種基團取代的C1〜C4院氧基；或者醯基胺基]， 201134887 [化3] s〇3h R201 R203 so3h Η〇33^Ν=Ν<!>ΝίΝ^γΝγΚ^Ν^Ν=Ν^8〇^ 〇202 N^N r2〇4 R R205 R (4) [式（4)中， VO1至KM4分別獨立表示：氫原子；氯原子；羥基； 磺基；羧基；胺磺醯基；胺曱醢基；C1〜C4烷基；C1〜 C4烷氧基；經選自由羥基、cl〜c4烷氧基、羥基C1〜C4 Φ 烷氧基、續基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的 C1〜C4烷氧基；單C1〜C4烷基胺基；二C1〜C4烷基胺 基；經選自由羥基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種 基團取代的單C1〜C4烷基胺基；經選自由羥基、磺基及 羧基所組成群組中之至少1種基團取代的二C1〜C4烷基 胺基；C1〜C4烷基羰基胺基；經羧基取代的C1〜C4烷基 羰基胺基；脲基；單C1〜C4烷基脲基；二C1〜C4烷基脲 基；經選自由羥基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種 ® 基團取代的單Cl〜C4烷基脲基；經選自由羥基、磺基及 羧基所組成群組中之至少1種基團取代的二C1〜C4烷基 脲基；苯基胺基；苯環經選自由氯原子、C1〜C4烷基、硝 基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的苯基 胺基；苯甲醯基胺基；苯環經選自由氯原子、C1〜C4烷基 、硝基、續基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的 苯甲醯基胺基；苯磺醯基胺基；或者苯環經選自由氣原子 、C 1〜C4烧基、頌基、續基及叛基所組成群組中之至少1 8 201134887 種基團取代的苯基磺醯基胺基， R205表示：羥基；胺基；單C1〜C4烷基胺基；二C1 〜C4烷基胺基；經選自由羥基、磺基及羧基所組成群組中 之至少1種基團取代的單C1〜C4烷基胺基；經選自由羥 基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的二C1 〜C4烷基胺基；苯基胺基；苯環經選自由鹵素原子、C1 〜C4烷基、C1〜C4烷氧基、硝基、磺基及羧基所組成群 組中之至少1種基團取代的苯基胺基；苯基甲基胺基；苯 環經選自由磺基、羧基、硝基、C1〜C4烷基、C1〜C4烷 氧基、氟原子、氣原子、溴原子及三氟曱基所組成群組中 之至少1種基團取代的苯基甲基胺基；萘基曱基胺基；或 者萘環經選自由磺基、羧基、C1〜C4烷基、C1〜C4烷氧 基及氯原子所組成群組中之至少1種基團取代的萘基甲基 胺基]， [化4]

[式（1)中， η為0或1， R1表示：羧基；C1〜C4烷基；經羧基取代的C1〜C4 烷基；苯基；或者經磺基取代的苯基， r2表示：氰基；胺曱醯基；或者羧基’ R及R分別獨立表示：氫原子；氣原子；磺基；C1 201134887 〜C4院基；或者Cl〜C4烧氧基， R5至R7分別獨立表示：氫原子；氣原子；羥基；磺基 ;羧基；胺磺醯基；胺甲醯基；C1〜C6烷基；C1〜C4烷 氧基；經選自由經基、C1〜C4烷氡基、羥基ci〜C4烧氧 基、績基及缓基所組成群組中之至少1種基團取代的C1〜 C4烷氧基；單C1〜C4烷基胺基；二C1〜C4烷基胺基； 經選自由羥基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團 取代的單C1〜C4烷基胺基；經選自由羥基、磺基及羧基 所組成群組中之至少1種基團取代的二c丨〜C4烷基胺.基 ;C1〜C4烷基羰基胺基；經羥基或羧基取代的C1〜C4烷 基羰基胺基；單C1〜C4烷基脲基；經選自由羥基、磺基 及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的單C1〜C4烷 基脲基’本基胺基；苯環經選自由氣原子、Ci〜C4院基、 硝基、確基及叛基所組成群組中之至少1種基團取代的苯 基胺基；苯甲醯基胺基；苯環經選自由氛原子、C1〜C4烷 基、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至少丨種基團取代 的苯甲醯基胺基；苯基磺醯基胺基；或者苯環經選自由氣 原子、C1〜C4烷基、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至 少1種基團取代的苯基磺醯基胺基，

R9至R11分別獨立表示： 兩者非取代於相同位置， .風原子，氣原子；叛基；績 基；硝基1基；胺f醯基；胺俩基；C1〜C4烧基；ci 201134887 〜C4烷氧基；經選自由羥基、C1〜C4烷氧基、磺基及羧 基所組成群組中之至少1種基團取代的C1〜C4烧氧基， C 1〜C4烷基磺醯基；經選自由羥基、磺基及羧基所組成群 組中之至少1種基團取代的C1〜C4烧基續醯基；苯基續 醯基；或者苯環經氣原子、C1〜C4烷基、硝基、磺基或羧 基取代的苯基磺醯基]，

[式（6 )中， m為0或1， R401表示：羧基；C1〜C4烧基；經缓基取代的C1〜 C4烷基；C1〜C4烷氧基羰基；苯基；或者經磺基取代的 苯基， R4Q5至R4G7分別獨立表示：氫原子；氣原子；羥基； 磺基；羧基；胺磺醯基；胺甲醯基；C1〜C4烷基；C1〜 C4烷氧基；經選自由羥基、C1〜C4烷氧基、羥基C1〜C4 烷氧基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的 C1〜C4烷氧基；單C1〜C4烷基胺基；二C1〜C4烷基胺 基；經選自由羥基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種 基團取代的單C1〜C4烷基胺基；經選自由羥基、磺基及 羧基所組成群組中之至少1種基團取代的二C1〜C4烷基 胺基；C1〜C4烷基羰基胺基；經羥基或羧基取代的C1〜 201134887 C4烷基羰基胺基；單C1〜C4烷基脲基；經選自由羥基、 橫基及缓基所組成群組中之至少1種基團取代的單C1〜C4 烷基脲基；苯基胺基；苯環經選自由氯原子、C1〜C4烷基 、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的 苯基胺基；苯曱醯基胺基；苯環經選自由氣原子、C1〜C4 烷基、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至少i種基團取 代的苯曱醯基胺基；苯基磺醯基胺基；或者苯環經選自由 氯原子、C1〜C4烷基、硝基、磺基及羧基所組成群組中之 _ 至少1種基團取代的苯基磺醯基胺基， R4〇9至R411分別獨立表示：氳原子；氣原子；羧基； 磺基；硝基；羥基；胺甲醯基；胺磺醯基；C1〜C4烷基； C1〜C4烷氧基；經選自由羥基、C1〜C4烷氧基、磺基及 羧基所組成群組中之至少1種基團取代的C 1〜C4烷氧基 ;C1〜C4烷基磺醯基；經選自由羥基、磺基及羧基所組成 群組中之至少1種基團取代的C1〜C4烷基磺醯基；笨基 ^ 磺醯基；或者苯環經氣原子、C1〜C4烷基、硝基、磺基或 羧基取代的笨基磺醯基， 基D為苯基或蔡基， 基D為苯基時，可經選自由下述所組成群組中之基團 取代：羥基；磺基；羧基；C1〜C4烷基；C1〜C4烷氧基 ;胺基；單C1〜C4烷基胺基；二C1〜C4烷基胺基；ci 〜C4烷基羰基胺基；苯甲醯基胺基；以及苯環經選自由氣 原子、羧基、硝基、磺基及C1〜C4烷基所組成群組中之 至少1種基團取代的苯甲醯基胺基， 12 201134887 又’基D為萘基時’可經選自由下述所組成群組中之 至少1種基團取代：羥基；磺基；C1〜C4烷氧基；苯基磺 醯氧基；以及苯環經選自由氣原子、硝基及C1〜CM烷基 所組成群組中之至少1種基團取代的苯基磺醯氧基]。 2)如上述i)所述之墨水組成物’其中上述由式（1 )所表示的化合物是下述由式（7)所表示的化合物： [化6]

[式（7)中’ n、R1至Rn，是表示與上述式（n中相同的 含義]。 3)如上述1)所述之墨水組成物，其中於上述式（2 )中， 田取代有硝基之苯環上的偶氮基的取代位置為丨位時 ’該硝基的取代位置是4位， 當取代有基A之苯環上的偶氮基的取代位置為丨位時 ，該基A的取代位置是4位， R101及R1G3為磺基， R1^2為氮原子。 4)如上述1)所述之墨水組成物，其中上述由式（4 )所表示的化合物是下述由式（8 )所表示的化合物： 13 201134887 [化7] r2010 p2030

HO3S-〇-N^-^-N=N^|j)-N1rN，rN-{fJ)-N=N-^-N=N-0-s〇3H R2020 ^050 ⑻ [式（8)中， r> 20 1 〇 Ώ 2030 n

K 及11 分別獨立表示：氫原子；Cl〜C4烧基； C1〜C4烷氧基；或者經選自由羥基、C1〜C4烷氧基、羥 基C1〜C4烧氧基、續基及叛基所組成群組中之至少^種 基團取代的C1〜C4烷氧基， R2〇2Q及R2G4G分別獨立表示：氫原子或C1〜C4烷基， RM50是表示與上述式（4)中之R205相同的含義]。 5)如上述2)所述之墨水組成物，其中於上述式（7 )中， R1為C1〜C4烷基或苯基， R2為氰基或胺曱醯基， R為項基， R5為經磺基取代的C1〜C4烷氧基， R6為氫原子， R7為C1〜C4烷基， R為氫原子或績基， R〇為氫原子、氣原子、羧基、磺基、Cl〜C4烧氧基 或C1〜C4烷基磺醯基，

Rl1為氫原子或磺基。 201134887 6)如上述4所述之墨水組成物，其中於上述式（8 )中， 及R靡分別獨立表示氫原子或經續基取代的〇 〜C4烷氧基， 尺2_及尺2_是C1〜C4烷基， R是.經碩基取代的C1〜C4烷基胺基；經羥基取 代的二C1〜C4烷基胺基；苯基胺基；磺基苯基胺基；苯 基甲基胺基；經磺基取代的苯基曱基胺基；或者經羧基取 _ 代的苯基甲基胺基。 7) 如上述1)所述之墨水組成物，其中於上述式（2 )中， 當取代有硝基之苯環上的偶氮基的取代位置為1位0夺 ，該硝基的取代位置是4位， 當取代有基A之苯環上的偶氮基的取代位置為1位時 ，該基A的取代位置是4位， • X 為 1， R101、R103 及 Rl〇7 為磺基’ R1()2為氫原子， R104為氫原子、氣原子或磺基， R105為羧基。 8) 如上述1)所述之墨水組成物’其中於上述式（6 )中， m為1， R 為叛基或苯基’ 15 201134887 R 為經磺基取代的Cl〜C4烷氧基， R4G6為氫原子， R407為C1〜C4烷基， r4Q9為氫原子或磺基， R 為氫原子、氣原子、羧基、磺基、C1〜C4院氧基 、或C1〜C4烷基磺醯基， R 為虱原子或續基， 基D為經選自由續基、羧基、C1〜C4烷基及Cl〜C4 烷氧基所組成群組中之至少1種基團取代的苯基。 9)如上述1)所述之墨水組成物，其中， 上述色素（I)是上述由式（2)所表示的化合物或其 互變異構物或者該等的鹽，該式（2)中， 當取代有硝基之苯環上的偶氮基的取代位置為丨位時 ’該确基的取代位置是4位， 當取代有基A之苯環上的偶氮基的取代位置為丨位時 ’該基A的取代位置是4位， X為1， R101、R103 及 R1Q7 為磺基， R102、R1G6及R1G8為氫原子， R1()4為氣原子， R1()5為羧基， 上述色素（II)是上述由式（4)所表示的化合物或其 鹽，該式（4)中， R201及R Q3為氫原子或經磺基取代的C1〜C4烷氧基， 16 201134887 R202及R204為ci〜C4院基， R205為經績基取代的單C】〜C4炫基胺基、苯基胺基， 苯基f基胺基、或經續基取代的苯基^基胺基， 上述色素（III)是選自下述中之至少^ ••上述由式 (1)所表示的化合物或其互變異 笑共構物或者該等的鹽、以及 上述由式⑷所表示的化合物或其互變異構物或者該等的 該式（1 )中 η為1， R1為C1〜C4烷基， R2為氰基， ，另—個為氫原子 C4烷氧基， R及R4的任一個為續基 R5為經磺基取代的c i〜 R為氮原子，

R7為C1〜C4烷基， R9為氫原子或確基， R10為C1〜C4烷氧基 R11為氫原子或續基， 的笨并咪唑吡啶_環 b’取代於該萘環的 隔著偶氮基而與取代有…至Μ 鍵結之萘環上，偶氮基的取代位置為 磺基的取代位置為c, 該式（6 )中， R4ei為羧基 17 201134887 R為經磺基取代的Cl〜C4烷氧基， R4()6為氫原子， R407為C1〜C4烷基， R 為氫原子或續基， R為Cl〜C4烷氧基， r4丨丨為氫原子或磺基， 基D為經磺基取代的苯基。 10 )如上述1 )所述之墨水組成物，其中墨水組成物 中所含有之色素的總質量中，上述色素（I)的比率為10 75質量％ ’上述色素（Π )的比率為1〇〜40質量。/〇，上 述色素（III )的比率為1〇〜6〇質量％。 )如上述1 )所述之墨水組成物’其中墨水組成物

中所含有之上述色素（I)、上述色素（II)及上述色素（III )的質置總和’是相對於該墨水組成物的總質量而為0.1 〜20質量。/〇。 12 )如1 )所述之墨水組成物，其中該墨水組成物是 使用於噴墨記錄。 13)—種喷墨記錄方法，其係使用如上述丨）至12) ^ 項斤述之墨水組成物來作為墨水，並根據記錄訊號 5墨K的墨滴噴出而附著於被記錄材料上，藉此進行記 錄。 〇 其中上述被記 其中上述資訊 14)如上述13)所述之喷墨記錄方法 彔材料為資訊傳遞用片材。 15 )如上述14 )所述之喷墨記錄方法 201134887 傳遞用片材疋具有含有多孔性白色無機物的墨水受容層之 片材。 至12)中任一項 )所述之喷墨記錄 16) —種著色體，其係由如上述1：) 所述之墨水組成物著色而成的著色體。 17) 種著色體，其係由如上述13 方法著色而成的著色體。 18) 一種喷墨印表機，其裝填有含有如上述i)至U )中任一項所述的墨水組成物之容器。 φ [功效] 藉由本發明，可獲得一種水性黑色墨水組成物，其呈 現，度低而無色感、令性的黑色，可賦予所列印圖像的濃 度尚、記錄圖像之耐臭氧氣體性優異的黑色記錄圖像。 【實施方式】 以下，詳細說明本發明。 另外在本發明中，只要沒有特別排除，則磺基、羧 基等酸性官能基是以游離酸的形式來表示。 本發明的墨水組成物是—種水性黑色墨水組成物，其 中至少含有分別以特定化學式表示的色素⑴與色素（π )、進而含有以特定化學式表示的色素（ιπ)等3種色素， 且至少各含有1種。 針對本發明的墨水組成物所含有的色素⑴進行記載。 本發明的墨水組成物所含有的色f (1)，是上述由式 (2)所表示的化合物或其互變異構物或者該等的鹽。與後 19 201134887 述之由式⑴及式⑷所表示的化合物同樣地，由式（2 )所表示的化合物也具有互變異構物，這些異構物也包含 於色素（I )。 以下，在本說明書令，為了避免繁雜，只要沒有特別 排除，則將「由式⑺所表示的化合物或其互變異構物或 者該等的鹽」簡略記載為「由式（2)所表示的化合物」。 色素（I)疋由至少1種由式（2)所表示的化合物所 籲構成，可以是由式⑺所表示的單一化合物所構成的色素 ，也可以是由複數種化合物所構成的色素的混合物。另外 ’由式（2)所表示的化合物為水溶性的染料。 式（2)中’X為〇或1，以1為佳。 式（2)中，作為R101及Ri〇2中的鹵素原子，可列舉 .氟原子、氣原子、溴原子、碘原子，以氟原子、氣原子 、溴原子為佳，較佳為氣原子。 式（2)中，作為及Ri〇2中的义烷基胺基磺醯基 Φ ’可列舉直鏈或支鏈者，以直鏈者為佳。作為具體例，可 列舉.甲基胺基磺醯基、N-乙基胺基磺醯基、N-正丁基 胺基礦醯基等N-C1〜C4烷基胺基磺醯基。 又’作為R101及R1G2中的N，N-二烷基胺基磺醢基，可 列舉：N，N-二曱基胺基磺醯基、N，N_二正丙基胺基磺醯基 等Ν，Ν·二ci〜C4烷基胺基磺醯基。 式（2)中’作為Ri〇i及Ri〇2中的醢基，可列舉烷基 羰基或芳基羰基。 作為烷基羰基，可列舉烷基部分為直鏈或支鏈者，通 20 201134887 常為ci〜C6^基幾基，以C1〜C4烧基幾基為佳，且以直 鏈者為佳。作為具體例，可料：乙酿基（f錢基）、丙 酿基（乙基幾基）、丁醢基（丙基幾基）等直鍵者；異丁醯 基（異丙基幾基）等支鏈者等。 作為芳基羰基，可列舉芳基部分的碳數為C6〜ci〇者 ，作為具體例，可列舉苯甲醯基、萘甲醯基等。 式（2)中，作為尺⑻及Rl〇2令的以〜以烷基，可列 舉直鏈或支鏈者，以直鏈者為佳1為具體例，可列舉： 甲基、乙基、正丙基、正丁基等直鏈者；異丙纟、異丁基 、二級丁基、三級丁基等支鍵者等。其中特佳為甲基。 式（2)中，作為r1〇i及Ri〇2中的經羥基或以〜以烷 氧基取代的C1〜C4烷基，可列舉在上述Rim及Rl〇2中的 C1〜C4烷基的任意碳原子上，取代羥基或幻〜以烷氧基 而成者。關於該烷基部分，可列舉直鏈或支鏈者，以直鏈 者為佳。 作為具體例，可列舉：基乙基、2_經基丙基、3_ 經基丙基等經基C1〜C4院基；甲氧基乙基、2•乙氧基乙基 、正丙氧基乙基、異丙氧基乙基、正丁氧基乙基、甲氧基 丙基、乙氧基丙基、正丙氧基丙基、異丙氧基丁基正丙 氧基丁基等C1〜C4烷氧基C1〜C4烷基等》 式（2)中，作為尺丨〇丨及Ri〇2中的C1〜C4烷氧基，可 列舉直鏈或支鏈者，以直鍵者為佳。作為具體例，可列舉 .甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直鏈者；異丙 氧基、異丁氧基、二級丁氧基、三級丁氧基等支鏈者等。 21 201134887 其中特佳為甲氧基。 〜以式（2)中，作為Rl0〗及R102中的經選自由羥基、C1 ，元氧基、嶒基及羧基所組成群組中之至少丨種基團取 代的C1〜C4貌氧基，可列舉在上述R101及R102中的C1〜 C4院氧基的任意碳原子上取代這些基團而成者。取代基的 並‘、、、特別限制，但以在同一個碳原子上不取代2個以 上的氧原子者為佳。 φ 料具體例’可列舉：2_羥基乙氧基、2-羥基丙氧基 羥基丙氧基等羥基（^〜以烷氧基；甲氧基乙氧基、乙 氧基乙氧基、正丙氧基乙氧基、異丙氧基乙氧基、正丁氧 土乙氧基、曱氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、正丙氧基丙氧 基、異丙氧基丁氧基、正丙氧基丁氧基等cl〜c4烷氧基 C1〜C4烷氧基；2-磺基乙氧基、3_磺基丙氧基、4磺基丁 氧基等磺基C1〜C4烷氧基；羧基甲氧基、2_羧基乙氧基、 3-羧基丙氧基等羧基C1〜C4烷氧基等。其中又以磺基〇 φ 〜C4烷氧基為佳。 式（2)中，作為及卞…中的醯基胺基，可列舉 烧基羰基胺基或芳基羰基胺基》 作為烧基羰基胺基’可列舉烷基部分為直鏈或支鏈者 ’通常為C1〜C6烷基羰基胺基，以ci〜C4烷基羰基胺基 為佳，且以直鏈者為佳。作為具體例，可列舉··乙醢基胺 基（甲基叛基胺基）、丙醯基胺基（乙基叛基胺基）、丁醢 基胺基（丙基獄基胺基）等烧基部分為直鏈者；異丁酿基 胺基（異丙基羰基胺基）等烷基部分為支鍵者等。 22 201134887 作為 CIO 者， 基等。 芳基羰基胺基， 作為具體例，可 可列舉芳基部分的碳數為C6〜 列舉笨曱醯基胺基、萘甲酿基胺

作為式⑺中的R⑷及RlG2,以氫原子、縣、項基 4 & 44㈣基、經磧基取代的C1〜C4絲基為佳。較 為氫原子、另—個為氫原子以外的基團；或 二個為績基、另一個為經續基取代的ci〜C4烧氧基 基:、中更佳為前者。特佳為任一個為氫原子、另一個為續 式（2)中，取代於同一個苯環的硝基、尺…及r 其取代位置並無特別限制。 的取代位置為 其中特佳為（a 1 較佳者，是S取代於該苯環的偶氮基 位，則可舉出下述（a)至⑷的組合， 的組合。

R 為2位，R102為ό位。 R 為2位，R102為5位。 R 01為4位，R1。2為6位。 Rl〇1為2位’ R丨02為5位。 (a )硝基為4位 (b )硝基為4位 (c )硝基為2位 (d)硝基為3位 式（2)中’作為r103及 佳者等在内，可列舉與上述「 所述者相同之物。

Rl(H中的鹵素原子，包括較 R及R102中的鹵素原子 式（2)中，作真〇3立^ 〇4丄 乍為R及R〇4中的Cl〜C4院基，包括 較佳者等在内’可列舉與上述「r10、r1〇2中的ci〜C4 烷基」所述者相同之物。 23 201134887 式（2)中，作為汉…及Rl04中的口〜以烷氧基包 括較佳者等在内’可列舉與上述「尺1〇1及Rl〇2中的Q〜以 烷氧基」所述者相同之物。 式（2)中，作為汉⑻及Ri〇4中的經選自由羥基、q 〜C4烷氧基、磺基及羧基所組成群組中之至少丨種基團取 代的C1〜C4烧氧基，包括較佳者等在内，可歹】舉與上述 「R-及R-中的經選自由經基、…以烷氧基磺基及 羧基所組成群組中之至少i種基團取代的C1〜C4烷氧基 」所述者相同之物。 作為式⑺t的R-及Ri'以氫原子、_素原子、 緩基、碌基、硝基、C1〜C4烧基、C1〜C4炫氧基為佳。 較佳者’可舉出：其中任一個為氮原子、幽素原子、叛基 、續基、石肖基、C1〜C4烧基、或C1〜C4^氧基另一個 為羧基或續基者。更佳者，可舉出：纟中任—個為氮原子 、幽素原子、級基、續基、硝基、C1〜C4燒基、或〇〜 C4院氧基，另一個為續基者；或者其中任一個為氮原子， 另一個為羧基者。 特佳者，可舉出其中任一個為齒素原子，另 基者。 式（2)中，取代於同一個苯環的Rl03、r1〇4及基a， 其取代位置並無特別限制。 較佳者，是設取代於該苯環的偶氮基的取代位置為i 位’則可舉出下述（e)i(h)的組合，其中特佳為⑴ 的組合。 24 201134887 (e)

K 位，另_ . 為4位。 一個為5位，基a α)π及c中的一個為2位 4位。 一個為5位’基Α為 (g) R1。3及C中的一個為2位 為5位。 個為4位，基a ⑴中的一個為3 為5位。 方一個為4位，基a 式（2) +，基A是由上述式 式（3)中，作為Ri〇5中的ρι 表示的基團。 τ叼C1〜C4泸 等在内，可列舉與上述「Rl0丨及汉1〇2疋土，包括較佳者 所述者相同之物。 中的Cl〜C4烷基」 式（3)中，作為R⑻中的ci〜c4 舉直鏈或支鏈者，以直鏈者 4基絲，可列 甲氧基羰Am ‘、。作為具體例’可列舉： :氧基錢6氧基幾基、正丙氧基幾基正丁 專直鏈者，異丙氧基幾基 " 礼|紅基、二級丁氧基鐽 基、二級丁氧基羰基等支鏈者等。 、J乍為式（3)中的R-’以氰基、鼓基、ci〜c4貌基 苯基為佳’較佳為氰基或羧基，更佳為敌基。 式（3)中，作為Rl06、汉107及r1〇8中的自素原子，包 括較佳者等在内，可列舉與上述「r…及r1〇2中的齒素原 子」所述者相同之物。 式（3)中，作為Rl06'厌107及Rl08中的C1〜C4烷基 包括較佳者等在内，可列舉與上述「R…及Rl〇2中的d 25 201134887 〜C4烧基」所述者相同之物。 式（3)中，作為Ri〇6、尺107及Rl08中的以〜以烷氧 基，包括較佳者等在内，可列舉與上述「Rl()1及Rl〇2中的 C1〜C4貌氧基」所述者相同之物。 式（3 )中，作為r»〇6、R〗07及r108中的經選自由羥基 c 1 C 4貌氧基及績基所組成群組中之至少1種基團取代 的C1〜C4烷氧基，可列舉在上述Rl〇6、Rl〇7及R,〇8中的 Cl〜C4烷氧基的任意碳原子上，取代這些基團而成者。取 代基的位置並無特別限制，但以在同一個碳原子上不取代 2個以上的氧原子者為佳。 作為具體例，可列舉·· 2_經基乙氣基、2_經基丙氧基 3-經基丙氧基等經基C1〜C4；^氧基；甲氧基乙氧基、乙 氧基乙氧基、正丙氧基乙氧基、異丙氧基乙氣基、正丁氧 基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、正丙氧基丙氧 基、異丙氧基丁氧基、正丙氧基丁氧基等…以院氧基 C1〜C4貌氧基；3·4基丙氧基、4•續基丁氧基等續基〇 〜C4烷氧基等。 式（3)中，作為^HRl08中的醯基胺基，包 括較佳者等在内，可列舉與 w ^ ^ ^ , I K及R中的醯基胺 I J所述者相同之物。 作為式（3 )中的Ri〇6、Rl07 8 m _ 及11 ，以虱原子、鹵素 原子、羧基、磺基、C1〜C4烷基 常 較佳去，L * 坑基、C1〜C4院氧基為佳。 較佳者，可舉出：其中任—個為氫原子且 原子、羧美；5终：aitba 、餘為選自南素 羧基及磺基中的任二個者 韦^、中任二個為氫原 26 201134887 子且其餘的—個為續基者，其中特佳為後者。 式（3)争，取代於同一個笨環的Rl06、r107及Ri〇 其取代位置並無特別限制。 較佳者’是設取代於該苯環的（n比唾酮環的）氮原子 的取代位置為i位，則可舉出下述（i)至⑴的组合。 ⑴三個都不是氫原子時’為2位、4位及”立，或者: 位、4位及6位。

(J)其中二個為氫原 ’ 1叫，现々于 :子：外的基團為2位及4位、2位及5位、3位及$位 ⑴其卜個為氫原子以外的基圏、二個 原子以外的基團為4位。 町 較佳為將關於式⑺之取代基、其取代位置

:以：為佳者彼此組合而成的化合物，更佳為將較佳者: 組合而成的化合物。關於更佳者彼此間的組合、或： 其為佳者與較佳者的組合等亦同樣。 s A 、由式⑺所表示的化合物的較佳具體例，

述表1至表4，但由々、「以祕主― 舉如I 些具體例。—“2)所表示的化合物並不限定於, 27 201134887 [表l]

化合物 No. 構造式 (ΐ)-ι OH ,S03H 〇h HOaS^T s〇3h H〇〇C so3h (1)-2 OH /S03H OH J〇iH ^COOH OHNH, J^Vn=NH^N=N 1 〇2N^rs^VN=N W S〇3H hooc^X h〇3S so3h CO-3 OH HOaS,^ 〇H 〇2Ν*-〇-Ν=ΝΤΥΤΝ=Ν\Λ^303Η H HOaS^T s〇3h H〇〇C SOgH 0)-4 OH H3p. 〇h H〇3S^03H H〇〇C (1)-5 OH h3C. 〇h so3h (1)-6 OH COOH 〇H S03H OHNH^ N=N^_N=N l^OCHa nch X h〇3S so3h (1)-7 OH ^S03H 〇^3c 02n^ ho3s^T s〇3h hooc so3h 28 201134887

[表2] 化合物 No. 構造式 (1)-8 OH ,S03H 〇h so3h (1)-9 OH h°3Sv^ 〇h 哥 h〇3S^o3h 3 (1)-10 oh so3h 〇h s〇3h p ^ N=N/κ N=N ϊ rys〇3H "谷:舞N=N安 SO3H CO-ii 〇H S03H 〇H ,s〇3H H〇3S S03H (1)-12 OH <S〇3h 〇h ?' s〇3h ^η2 ^^n=nhm N=N i rys〇3H 〇2N 谷：H3C^ y H°3S so3h (1)-13 OH 母㈣化3H H〇3S s〇3H hooc^ (1)-1+ OH HO3S ^s〇3H ?h (^rVN=N-〇-s〇3H 〇2n_^^Ν=Ν^ρ^Η^；Ν0<^〇3Η H〇3S U HOOC^ 29 201134887

[表3] 化合物 No. 構造式 (1)-15 OH h3c,__ s〇3h jh2 ^\_Ν=Ν_7η_8〇3Η 〇2Ν~^Ν=Ν·ώ^Ν=Ν_^Λ>35/Ν<^〇3Η H〇3S ΐ〇3Η 3 HOOC^ (1)-16 OH h3C〇 _ S〇3H m«H2 r^YVN=NA>S〇3H 〇2N谷 H〇3S “ 3 Η3〇Η (1)-17 〇H _.COOH S〇3H 严 ^γΥΝ=Ν_^ 〇2N 谷二乂在伊 * s〇3H hooc (1)-18 OH °2n> so3h ^VVn=n-A>s〇3H 〇2N 谷二_^_n=n_^^=n占伊 3H s〇3H hooc 0)-19 __^S03H oh Cl ^ 02N 0-^ oh NH2 ^Yk_N=NHf>-S〇3H H。兑:免银化私_ s〇3H hooc 00-20 OH COOH JH p ^y\.N=N^r=\s〇3H s〇3h 。2善=n^~n=n_S?w^v;4 H〇3S S03H Jooh 30 201134887 [表4]

化合物 No. 構造式 0)-21 〇H 〇H J〇3H _ 讓 3 (1)-22 OH 〇H ^_ν〇2 j^yS~n=n"Q^n=n-〇^S〇3H H03S^J^N=Ntn^N=N-V^S03H ^S03H H 啊Ih S〇3H H〇〇C 0)-23 OH ho3^. 〇h 4备拉允☆众- _ H〇〇C (1)-24 OH 〇H 务汝Λ::^°3Η H〇3s^ HOaS^T S〇3H HOOC 3 so3h CO-25 OH ,S°3h 〇h 今 Ν‘"3Η -3^3H S〇3H H〇〇C (1)-26 OH ,s°3H 0h 。‘备 n_90c4:☆众 _ -33^ H〇〇C (1)-27 OH S03H 〇h COOH 〇2N^^N=N^s：^N=N^A〇OH h〇>Xh S〇3H H〇〇C 31 201134887 針對本發明的墨水組成物所含有的色素（π)進行記 載。 本發明的墨*組成物所含有的色* (π)，*上述由式 (4)所表示的化合物或其鹽。 以下，在本說明書中，為了避免繁雜，只要沒有特別 排除，則將「由式⑷所表示的化合物或其鹽」簡略記載 為「由式（4)所表示的化合物」。 &素（Π)是由至少1種由式（4)所表示的化合物所 構成，可以是由式（4)所表示的單一化合物所構成的色素 ，也可以是由複數種化合物所構成的色素的混合物。另外 ，由式（4 )所表示的化合物為水溶性的染料。 所謂「在380〜460 nm的範圍中具有入咖」，是意味 當含有色素的水溶液的pH在5.5〜8·〇的範圍，且將測定 吸光度之際的該色素水溶液的濃度調整為其在水十的又 max (最大吸收波長）中的吸光度在〇 5〜丨5的範圍時， •該色素在380〜720 nm之範圍内的Amax，是位於380〜460 nm之範圍内。具有此種物性的水溶性化合物（色素），通 常是黃色〜撥色〜褐色〜紅色的染料，而由式（4)所表示的 化合物也是具有同樣色相的染料。 式（4)中，作為R201至R2〇4中的以〜以烷基，包括 較佳者等在内’可列舉與上述rRun及Rl〇2中的C1〜C4 烧基J所述者相同之物。 式（4)中，作為丨至中的烷氧基，包 括較佳者等在内’可列舉與上述「R101及Rl〇2中的C1〜C4 32 201134887 院氧基」所述者相同之物。 式（4)中，作為汉2〇1至R2〇4中的經選自由羥基、幻

〜C4烷氧基、羥基C1〜C4烷氧基、磺基及羧基所組成群 組中之至少1種基團取代的C1〜C4烷氧基，可列舉在上 述「R201至R204中的C1〜C4烧氧基」的任意碳原子上， 取代這些基團而成者。該取代基的數目通常為i個或2個 ’較佳為1個。取代基的位置並無特別限制，但以在同一 個碳原子上不取代2個以上的氧原子者為佳。 作為具體例’可列舉：2_羥基乙氧基、2_羥基丙氧基 、3-經基丙氧基等經基C1〜C4^氧基；曱氧基乙氧基、乙 氧基乙氧基、正丙氧基乙氧基、異丙氧基乙氧基、正丁氧 基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、正丙氧基丙氧 基、異丙氧基丁氧基、正丙氧基丁氧基等C1〜C4烷氧基 C1〜C4烧氧基；2_經基乙氧基乙氧基等經基C1〜C4烷氧 基C1〜CU氧基；2_績基乙氧基、3_續基丙氧基、4續基 丁氧基等績基C1〜C4院氧基；缓基甲氧基、2_叛基乙氧基 、3-羧基丙氧基等羧基C1〜C4烷氧基等。 式（4)中，作為r2〇i至尺2“中的單ci〜c4烷基胺基 可歹J舉直鏈或支鍵者。作為具體例，可列舉：曱基胺基 乙基胺基、正丙基胺基、正丁基胺基等直鏈者；異丙基 胺基異丁基胺基、二級丁基胺基、三級丁基胺基等支鏈 者等。 204令的二CI〜C4烷基胺基 「Cl〜C4烷基胺基」部分可 式（4)中，作為r2(h至R ’可列舉直鏈或支鏈者。二個 33 201134887 相同亦可不同，以相同為佳。作為具體例，可列舉：二甲 基胺基、二乙基胺基、二正丙基胺基、二正丁基胺基等直 鏈者；二異丙基胺基、二異丁基胺基、二-二級丁基胺基、 二-三級丁基胺基等支鏈者等。 式（4)中，作為r2〇i至R204中的經選自由羥基、磺 基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的單C1〜C4 烷基胺基，可列舉在上述「r201至r2〇4中的單C1〜C4烷 基胺基」的任意碳原子上，取代這些基團而成者。該取代 鲁基的數目通常為1個或2個，較佳為1個。取代基的位置 並無特別限制，但以在同一個碳原子上不取代胺基與羥基 者為佳。 作為具體例，可列舉：2-羥基乙基胺基、2-羥基丙基 胺基等經經基取代的單C1〜C4烷基胺基；2-磺基乙基胺基 、3-確基丙基胺基、心磺基丁基胺基等經磺基取代的單〇 〜C4烷基胺基；羧基曱基胺基、2_羧基乙基胺基、3_羧基 • 丙基胺基等經羧基取代的單C1〜C4烷基胺基等。 式（4)中，作為r2〇i至R2〇4中的經選自由羥基、磺 基及羧基所組成群組中之至少i種基團取代的二ci〜c4 院基胺基’可列舉在上述「r2。丨至r204中的二。卜以烷 基胺基」的任意碳原子上，取代這些基團而成者。該取代 基的數目通常為1個或2個，較佳為1個。取代基的位置 :了、特&限制’但以在同—個碳原子上不取代胺基與經基 者為佳。又’取代基的種類可相同亦可不同，以相同為佳 34 201134887 作為具體例’可列舉：2,2，-二經基二乙基胺基等經經 基取代的二C1〜C4烷基胺基；3,3’_二磺基二丙基胺基等 經磺基取代的二C1〜C4烷基胺基；2,2，-二羧基二乙基胺 基等經羧基取代的二C1〜C4烷基胺基等。 式（Ο中，作為R20丨至R204中的C1〜C4烷基羰基胺 基’可列舉直鏈或支鏈者，以直鏈者為佳。作為具體例， 可列舉：乙醯基胺基（甲基羰基胺基）、丙酿基胺基（乙基 ^ 藏基胺基）、丁醯基胺基（丙基羰基胺基）、戊醯基胺基（ 丁基幾基胺基）等烷基部分為直鏈者；異丁醯基胺基（異 丙基截基胺基）、三甲基乙醯基胺基（三級丁基羰基胺基） 等院基部分為支鏈者等。 式（4)中’作為R201至R204中的經羧基取代的C1〜 C4烷基羰基胺基，可列舉在上述「R2〇1至R2〇4中的〇〜 C4烷基羰基胺基」的烷基部分的任意碳原子上，取代羧基 而成者。羧基的取代數目通常為1個或2個，較佳為1個 •。作為具體例，可列舉：2-羧基乙基羰基胺基、3-羧基丙 基羰基胺基等羧基C1〜C4烷基羰基胺基等。 式（4)中，作為r2〇丨至R2〇4中的單（^〜以烷基脲基 ’可列舉烧基部分為直鏈或支鏈者。該C1〜C4烷基的取 代位置並無特別限制，以取代於「Ν’」者為佳。 在本說明書中，所謂的「單C1〜C4烷基脲基」，是意 味「C1 〜C4 烷基 NH-CO-NH-」基或「h2N-CO-N(C1 〜C4 院基）-」基，在R2Q1至r2〇4所鍵結的苯環中，直接鍵結於 該苯環的氮原子記载為「N」，隔著羰基（c〇)與此氮原子 35 201134887 鍵結的氮原子則記载為「N，」。因此，該C 1〜C4烷基的取 代位置是前者為「N，」，後者為r Nj。 作為具體例，可列舉：Ν’-乙基脲基、N，-丙基脲基、N’-丁基腺基等直鏈者；Ν，-異丙基脲基、Ν’-異丁基脲基、Ν，-三級丁基被基等支鍵者等。 式（4 )中，作為R2〇l至R204中的二C1〜C4烷基脲基 ’可列舉烷基部分為直鏈或支鏈者。該C1〜C4烷基的取 代位置並無特別限制’依照上述「單C1〜C4烷基脲基」 ^ 的取代位置則可列舉「N」及「N，」各1個，或於「N，」 取代2個者，以後者為佳。又，2個的該C1〜c4烷基，可 相同亦可不同，以相同為佳。 作為具體例，可列舉：Ν’,Ν’-二甲基脲基、Ν’，N’-二乙 基脲基、Ν’，N’-二丙基脲基、ν’，N’-二丁基脲基等直鏈者； N’，N’·二異丙基脲基、N’，N，_二異丁基脲基等支鏈者等。 式（4)中，作為r2〇i至R2〇4中的經選自由羥基、磺 Φ 基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的單C1〜C4 院基脲基’可列舉在上述r r2gi至R2〇4中的單c丨〜C4烷 基脲基」的烷基部分的任意碳原子上，取代這些基團而成 者°該取代基的取代數目通常為i個或2個，較佳為1個 。取代基的位置並無特別限制，但以在同一個碳原子上不 取代氮*原子與經基者為佳》 作為具體例’可列舉：N，-2-羥基乙基脲基、Ν’-3·羥基 丙基脲基等Ν，-單（羥基C1〜C4)烷基脲基；Ν，-2-磺基乙 基腺基、Ν’-3-磺基丙基脲基等Ν’-單（磺基C1〜C4烷基 36 201134887 )脲基；Ν’-羧基曱基脲基、n’-2-羧基乙基脲基、N，-3-羧 基丙基脲基、N’-4-羧基丁基脲基等ν’-單（羧基C1〜C4 烷基）脲基等。 式（4)中’作為r2〇i至R2〇1中的經選自由羥基、磺 基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的二C1〜C4 院基腺基，可列舉在上述「R201至r204中的二C 1〜C4烧 基脲基」的烷基部分的任意碳原子上，取代這些基團而成 者。取代基的取代數目通常為1個或2個，較佳為1個。 籲 取代基的位置並無特別限制，但以在同一個碳原子上不取 代氮原子與羥基者為佳。又，取代基有複數個時，其種類 可相同亦可不同，以相同為佳。 作為具體例，可列舉·· N’，N’-二（2-羥基乙基）脲基、 N，N’_二（2_羥基丙基）脲基等經羥基取代者；N’，N，-二（ 3- 續基丙基）脲基等經磺基取代者；n，，n，-二（羧基甲基） 腺基等經羧基取代者等》 # 式（中’作為R20〗至R204中的苯環經選自由氯原 子、C1〜C 4烧基、硝基、續基及叛基所組成群組中之至少 1種基團取代的苯基胺基’可列舉具有1個至3個、較佳 為具有1個或2個這些取代基者。取代基有複數個時，其 種類可相同亦可不同。 作為具體例’可列舉：2-氯苯基胺基、4-氯苯基胺基 、2,1·二氣苯基胺基等經氯原子取代者；2_甲基苯基胺基、 37 1 甲基苯基胺基、4-三級丁基苯基胺基等經C1〜C4炫基取 代者’ 2-硝基苯基胺基、硝’基苯基胺基等經硝基取代者 201134887 ;3-磺基笨基胺基、4_磺基苯基胺基、2 4二磺基苯基胺基 、3，5-二磺基苯基胺基等經磺基取代者；2羧基苯基胺基、 4-羧基苯基胺基、2,5_二羧基苯基胺基、3,5二羧基苯基胺 基等經羧基取代者等。 式（4)中，作為r2〇i至R2〇4中的苯環經選自由氣原 子、C 1〜C4烧基、硝基、續基及叛基所組成群組中之至少 1種基團取代的苯曱醯基胺基，可列舉具有丨個至3個、 參較佳為具有1個或2個這些取代基者《取代基有複數個時 ’其種類可相同亦可不同，以相同為佳。 作為具體例，可列舉：2_氣苯甲醯基胺基、4_氣苯甲 醯基胺基、2,4-一氯苯甲醯基胺基等經氯原子取代者；2_ 曱基苯甲醯基胺基、3_甲基苯甲醯基胺基、4_甲基笨曱醯 基胺基等經C1〜C4基取代者；2-硝基苯曱醯基胺基、4_ 硝基笨甲醯基胺基、3，5 ·二硝基苯甲醯基胺基等經靖基取代 者；2-績基苯曱醯基胺基、4_磺基苯曱醯基胺基等經磺基 _ 取代者，2_羧基苯甲醯基胺基、4-羧基苯曱醯基胺基、3,5-二羧基苯甲醢基胺基等經羧基取代者等。 式（4)中，作為r2〇i至R2〇4中的苯環經選自由氣原 子、C1〜C4烧基、硝基、續基及羧基所組成群組中之至少 1種基團取代的笨基續醯基胺基，可列舉具有1個至3個 、較佳為具有1個或2個、更佳為具有丨個這些取代基者 。取代基有複數個時，其種類可相同亦可不同，以相同為 佳。 作為具體例，可列舉：2-氣笨基磺醯基胺基、4-氣苯 38 201134887 基磺醯基胺基等經氯原子取代者；2-曱基苯基磺醢基胺基 、4-甲基苯基磺醯基胺基、4-三級丁基苯基磺醯基胺基等 經C1〜C4烷基取代者；2-硝基苯基磺醢基胺基、3-硝基苯 基磺醯基胺基、4-硝基苯基磺醯基胺基等經硝基取代者； 3-磺基苯基磺醯基胺基、4-磺基苯基磺醯基胺基等經磺基 取代者；3-羧基苯基磺醯基胺基、4-羧基苯基磺醯基胺基 等經羧基取代者等。 作為式（4)中的R2G1至R204， ® 以下述為佳：氫原子；脲基；Cl〜C4烷基；Cl〜C4 烷氧基；磺基C1〜C4烷氧基；C1〜C4烷基羰基胺基；經 羧基取代的C1〜C4烷基羰基胺基；經選自由羥基、磺基 及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的單C1〜C4烷 基脲基；經選自由羥基、磺基及羧基所組成群組中之至少 1種基團取代的二C1〜C4烷基脲基；以及苯環經選自由氯 原子、C1〜C4烷基、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至 • 少1種基團取代的苯基磺醯基胺基， 較佳為：氫原子；脲基；C1〜C4烷基；C1〜C4烷氧 基；經磺基取代的C1〜C4烷氧基；C1〜C4烷基羰基胺基 ;經羧基取代的C1〜C4烷基羰基胺基；經磺基取代的單 C1〜C4烷基脲基；經羧基取代的二C1〜C4烷基脲基；以 及苯環經C1〜C4烷基取代的苯基磺醯基胺基， 更佳為：氫原子；C1〜C4烧氧基；經績基取代的Cl 〜C4院氧基；及Cl〜C4烧基， 特佳為：氫原子；經磺基取代的C1〜C4烷氧基；及 39 201134887

Cl〜C4烷基。 以外的 烷基、 ，其中 另外’ R20丨至r2〇4之中，以至少 乂主^ 1個為氫原子 基團為佳’較佳為至少2個為氫原子以外的基團。 C4 上述中，作為R20〗及r2〇3，以氫原子、ci

Cl〜C4烧氧基、經橫基取代的C1〜C4燒氧基為佳 特佳為氫原子、經磺基取代的C1〜C4院氧基。 上述中，作為R2〇2及r204， 以下述為佳：氫原子；脲基；C1〜C4烷基；以〜以 烷氧基；Cl〜C4烷基羰基胺基；經羧基取代的C1〜C4烷 基羰基胺基；經選自由羥基、磺基及羧基所組成群組中之 至少1種基團取代的單C1〜C4烷基脲基；經選自由羥基 、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的二C1〜 C4炫基脲基，以及苯環經選自由氣原子、ci〜C4烧基、 硝基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的苯 基續酿基胺基， _ 較佳為：氫原子；脲基；C1〜C4烷基；C1〜C4烷氧 基；C1〜C4烷基羰基胺基；經羧基取代的C1〜C4烷基羰 基胺基；經磺基取代的單C1〜C4烷基脲基；經羧基取代 的二C1〜C4烷基脲基；以及苯環經C1〜C4烷基取代的苯 基續酿基胺基* 更佳為：氫原子；及C1〜C4烷基， 特佳為：C1〜C4烷基。 式（4)中，作為R201至R204中的特佳的組合，可列 舉：當R20丨及R203為氫原子時，R202及R204為C1〜C4院 40 201134887 基的組合；或者R2(H及R2°3為經項基取代的C1〜C4烧氧 基時，R202及R204為C1〜C4烧基的組合。 式⑷中，汉如至r204的取代位置並無特別限制但 在取代有這些基團的各笨環中，若設鍵結於三心 環的氣原子的取代位置為1位、偶氣基為4位，則以其中 個取代在2位、其他取代在5位者為佳較佳為r2〇i及 R2。3取代在2位、R202及r204取代在5位者。 式（4)中，作為Rrn中的單〇1〜以烷基胺基，可列 舉與上述「R2°l至r2〇4中的單C1〜C4燒基胺基」所述者 相同之物。 式（4)中’作為R205中的二C1〜C4烷基胺基，包括 較佳者等在内，可列舉與上述「R2〇l至R2〇4中的二C1〜C4 烧基胺基」所述者相同之物。 式（4 )中’作為R2〇5中的經選自由羥基、磺基及羧基 所組成群組中之至少1種基團取代的單C1〜C4烷基胺基 ’包括較佳者等在内’可列舉與上述「R2〇1至R2〇4中的經 選自由經基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取 代的單C1〜C4烷基胺基」所述者相同之物。 式（4 )中，作為r2〇5中的經選自由羥基、磺基及羧基 所組成群組中之至少1種基團取代的二C1〜C4烷基胺基 ’包括較佳者等在内，可列舉與上述「r2〇i至R2〇4中的經 選自由羥基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取 代的二C1〜C4烷基胺基」所述者相同之物。 式（4)中’作為R205中的苯環經選自由氯原子、ci 201134887 〜C4烷基、Cl〜C4烷氧基、硝基、磺基及羧基所組成群 組中之至少1種基團取代的苯基胺基，可列舉具有1個至 3個、較佳為具有1個或2個這些取代基者。取代基有複 數個時’其種類可相同亦可不同。 作為具體例’可列舉：2-氣苯基胺基、4-氣苯基胺基 、2,4-二氣苯基胺基等經氣原子取代者；2_甲基苯基胺基、 4-甲基苯基胺基、4-三級丁基苯基胺基等經C1〜C4烷基取 φ 代者，2-曱氧基苯基胺基、4-甲氧基苯基胺基、2,5-二甲氧 基苯基胺基、4_乙氧基苯基胺基等經C1〜C4烷氧基取代者 ;2-硝基苯基胺基、4_硝基苯基胺基等經硝基取代者；3_ 磺基苯基胺基、4-磺基苯基胺基、2,4-二磺基苯基胺基、3,5-二續基苯基胺基等經磺基取代者；2_羧基笨基胺基、4_羧 基苯基胺基、2,5-二羧基苯基胺基、3,5_二羧基苯基胺基等 經羧基取代者等。 式（4 )中’作為R205中的苯環經選自由磺基、羧基、 • 硝基、C1〜C4烷基、C1〜CM烷氧基、氟原子、氯原子、 漠原子及三氟甲基所組成群組中之至少1種基團取代的笨 基甲基胺基’可列舉具有1個至3個、以具有1個或2個 為佳、較佳為具有1個這些取代基者。取代基的種類可相 同亦可不同。 作為具體例’設該苯環上的「甲基胺基」的取代位置 為1位’則可列舉：4-磺基苯基甲基胺基、2,4-二磺基苯基 甲基胺基等經磺基取代的苯基曱基胺基；2-羧基苯基曱基 胺基、4-幾基苯基甲基胺基、2,5_二羧基苯基甲基胺基、35_ 42 201134887 二羧基苯基甲基胺基等經羧基取代者；2 -硝基苯基甲基胺 基、4-硝基苯基曱基胺基等經硝基取代者；2_甲基苯基甲 基胺基、4-甲基苯基甲基胺基、4-三級丁基苯基甲基胺基 等經C1〜C4烷基取代者；2-甲氧基苯基甲基胺基、3_曱氧 基苯基甲基胺基、4-甲氧基苯基甲基胺基、4_乙氧基苯基 甲基胺基等經C1〜C4烷氧基取代者；2-氟苯基曱基胺基、 3-氟苯基甲基胺基、4-氟苯基甲基胺基、3,4-二氟苯基甲基 鲁胺基等經C1〜C4氟原子取代者；2-氯苯基甲基胺基、4氯 苯基甲基胺基、2,4-二氯苯基甲基胺基等經氯原子取代者； 2-溴苯基甲基胺基、3-溴苯基f基胺基、4-溴苯基甲基胺基 等經溴原子取代者；2-三氟甲基苯基甲基胺基、4_三氟曱 基苯基甲基胺基等經三氟曱基取代者；2_甲基_4_磺基苯基 甲基胺基、3-曱基-4-磺基苯基甲基胺基、3_甲氧基_4_磺基 苯基甲基胺基、2-氣-4-磺基苯基曱基胺基等經不同的2個 基團取代者等。 • 式（4 )中，r2〇5為萘基甲基胺基時，在萘環上的「曱 基胺基」的取代位置並無特別限制，但以該「甲基胺基」 鍵結於1位或2位者為佳，亦即，以丨_萘基甲基胺基或2_ 萘基曱基胺基為佳。 式（4 )中，作為R2〇5中的萘環經選自由磺基、羧基、 C1〜C4烷基、C1〜C4烷氧基及氯原子所組成群組中之至 少1種基團取代的萘基甲基胺基，可列舉在上述「R2〇5為 蔡基甲基胺基」巾戶斤述之萘基胺基的萘環上的任意位置具 有1個至3個、較佳為具有丨個或2個這些取代基者。取 43 201134887 代基的種類可相同亦可不同，以相同為佳。 作為具體例’可列舉：4-磺基-1-萘基曱基胺基、i_確 基-2-萘基曱基胺基、4,8-二磺基-1-萘基曱基胺基等經磺基 取代者；4-羧基-1-萘基甲基胺基、〗_羧基_2_萘基曱基胺基 等經羧基取代者；4-曱基萘基甲基胺基、：u曱基_2_萘基 曱基胺基、4-乙基-1·萘基曱基胺基、^乙基_2_萘基曱基胺 基等經C1〜C4烷基取代者；4-甲氡基-1-萘基曱基胺基' 1-曱氧基-2-萘基曱基胺基、4-乙氧基-1-萘基甲基胺基、卜 • 乙氧基萘基曱基胺基等經C1〜C4烷氧基取代者；4-氣 -1-萘基曱基胺基、1-氣-2_萘基曱基胺基、4,8_二氣_丨_萘基 甲基胺基等經氣原子取代者 上述中’作為R205，以下述為佳：經確基取代的單c i 〜C4烧基胺基；經羧基取代的二C1〜C4院基胺基；笨基 胺基；經磺基取代的笨基胺基；苯基曱基胺基；苯環經選 自由磺基、羧基、C1〜C4烷基、C1〜C4烷氧基、氟原子 φ 、氣原子、溴原子及三氟甲基所組成群組中之至少i種基 團取代的苯基甲基胺基；萘基甲基胺基；或者萘環經磺基 取代的萘基曱基胺基。較佳為：經績基取代的單C1〜匸4 院基胺基、苯基胺基、苯基甲基胺基、或者苯環經續基取 代的苯基曱基胺基》 上述式（4)中，取代位置均並未特定的4個磺基，其 取代位置並無特別限制。取代於具有i個偶氣鍵結的苯環 的磺基，以該偶敗鍵結的取代位置為丨位，則該磺基是取 代於2位、3位或4位，以取代於4位者為佳。 201134887 氮鍵結的苯環的磺基， 或取代有R2G3及R2G4之 ’則該磺基是取代於2 另一方面，取代於具有2個偶 以鍵結該笨環與取代有丨及R2〇2 苯環的偶氮鍵結的取代位置為i位 位或3位，以取代於2位者為佳。 上述，H2。丨〜R2Q5 、/、上σ、及取代位置並未特定的磺 基的取代位置等，較佳為將以其為佳者彼此組合而成的化

口物更佳為將較佳者彼此組合而成者。關於更佳者彼此 間的組口、或者以其為佳者與較佳者的組合等亦同樣。 上述由式（4)所表示的化合物中，以其為佳者之一， 為上述由式（8)所表示的化合物。 式（8)中，作為R2㈣及R2〇3〇中的C1〜C4烷基，包 括較佳者等在内，可列舉與上述「Rl()1及Rl〇2中的C1〜C4 烷基」所述者相同之物。 式（8)中，作為尺2〇1〇及r2〇3〇中的C1〜C4烷氧基， 包括較佳者等在内，可列舉與上述「尺1〇1及Rl〇2中的C1〜 C4烧氧基」所述者相同之物。 式（8)中’作為R2〇l〇及R2030中的經選自由羥基、C1 〜C4院氧基、羥基C1〜C4烷氧基、磺基及羧基所組成群 组中之至少1種基團取代的C1〜C4烷氧基，可列舉與上 述「R2〇〗至R204中的經選自由羥基、C1〜C4烷氧基、羥基 C1〜C4烷氧基、磺基及羧基所組成群組中之至少i種基團 取代的C1〜C4烷氧基」所述者相同之物。 式（8)中，作為R2010及R2030，以下述為佳：氫原子 ;或者經選自由羥基、C1〜C4烷氧基、羥基C1〜C4烷氧 45 201134887 基、續基及叛基所組成群組中之至少' 1種基團取代的Cl〜 C4烧氧基。較佳為氫原子或經項基取代的ci〜c4统氧基。 式（8)中’作為以咖及尺2…中的烷基，包 括較佳者等在内，可列舉與上述「Rl01及r1〇2中的ci〜c4 院基」所述者相同之物。 式（8 )中，作為R2〇5〇，包括較佳者等在内可列舉 與上述式（4)中的R205相同之物。 關於上述R丨° S R2〇5〇的組合’較佳為將以其為佳者 彼此組合而成的化合物’更佳為將較佳者彼此組合而成者 關於更佳者、以其為佳者與較佳者的組合等亦同樣。 作為式（8)中較佳的R2㈣至R2〇5〇的具體組合，可列 舉以下之物。亦即’為下述組合： R2010 及 R 2030 八。，v 刀別獨立表示氫原子或經磺基取代的C1 〜C4烷氧基，

R 2020

及R2Q4G是C1〜C4烷基 R2〇5()是：經磺基取代的單C1 C4烷基胺基、經羧基 取代的—C1〜C4燒基胺基、苯基胺基、經續基取代的笨 基胺基I基甲基胺基、或者苯環經確基或缓基取代的笨 基甲基胺基。 σ中’較佳為將R2㈣取代為下述而成的組合：經 磺基取代的單C1〜C4烷基胺基苯基胺基、苯基甲基胺 基、或者苯環經續基取代的笨基甲基胺基 /下述表5至表12中列舉由式（4)或式（8)所表示的 化。物的較佳具體例’但該化合物並不限定於這些具體例。 46 201134887 [表5] 化合物 No. (Π)-1 構造式 so3h ho3s Η038-^-Ν=Ν-^-Ν=Ν-〇-ΜγΝΎίΙ-〇-Ν=Ν-^-Ν=Ν-^^-8〇3Η HaC NfN XH3 HVo (11)-2 so3h ho3s H03s-〇-n：nO~n：n_〇_NyNvTN-(Q-N=N-^-N=N-^-S〇3H H3C NfN ch3 HN^c^ (Π)-3 so3h ho3s h〇3s~〇_n：n~〇~n-'n_o_^yny^_〇-n=n_O~n：n_〇_s〇3h H3C NYN CHg HN^ ch3 (Π)·4 so3h ho3s H〇3S-^-N=N-^-N=N-〇-NyNyShQ-N=N-^-N=N-^-S〇3H H3C NfN CHg HNX^〇〇, αΐ)-5 so3h ho3s H°3S-〇-N=N-^-N=hHp-il^NsYt!HQ-^N-H^-N=NHQ-S〇3H H3C NfN ch3 HV^S〇3h (11)-6 so3h ho3s H3C NfN ch3 HN /=v MZ^S°3H CH3 (11)-7 so3H H03s H°3S_0_N：N-0-N：N'0~N^NxTN-Q-N=N-^-N=N-Q>-S〇3H H3C NfN HN \~Q~so3h OCH3 47 201134887 [表6]

化合物 No. 構造式 _ so3h ho3s H03SHQ-N=N-^-N=N-<^-NV(rN%rN-^^-N=N-^-N--N-^^-S〇3H H3C NfN ch3 MI)^C00H (11)-9 so3h ho3s H03s~〇_N：N_〇_N：N_〇_^-irNY^_O_N；N-〇_N：N-〇_S03H H3C “fN CHa HN\ /=\ ^〇ci (Π)-10 so3h ho3s H〇3S-QkN=N-^kN=N-〇-^NyN-<Q>-N=N-^-N=N-Q>-S〇3H H3C NfN ch3 hvq a (11)-11 so3h ho3s H03S-^>-N=N-^-N=N-^-N>irNYt3H^-N=N-^^-N=N-^-S〇3H H3C ΝγΝα CHg HN^>so3h (11)-12 so3h ho3s H〇3S-^^-N-N-H^-N=fsH^-MYNYN-Q-N=N-Q^N=N-Q>-S〇3H H3C NfN CHg HN'-〇f (ΠΗ3 so3h ho3s HC)3s_O~N=N~O_N：NH^_N'irN<rN-'^-N=N-^^-NrN-^-S〇3H H3C NfN HN^-cf3 (11)-14 so3h ho3s Η〇35-^~Υ-Ν:Ν-^~/-Ν:Ν-/~^-Ν^Ν^Ν-^3~^;Ν-^~^-Ν;Ν-^~^-5〇3Η HgC NfN CHg HN\ /=\ (Π)-15 so3h ho3s H3C CH3 HN /=v MT>so3h H03S 48 201134887 [表7] 化合物 No. 構造式 (11)-16 so3h ho3s H03s-^^- N--N-^-N--N-(^-NT N -^-N=N-^-N=N~^J~S03H H3C N>fN ch3 ^OOOH 01)-17 S03H HOgS H03S"O_N：N_0_N：N~0'N'irNYN^〇-N=N-^-N=N-^-S〇3H H3C NfN CHa HN\ /=\ Mj-SOaH H3C (11)-18 S〇3H OCHg H3CX) HO3S Η03δ^〇-Ν：Ν_^-Ν：Ν-〇_^'Ιί·ΝγΝ-^^-Ν=Ν-^-Ν=Ν-^-803Η N^N HNV-〇so3h (11)-19 so3h ch3 h3c ho3s H03S-O_N:N_^_N:N_^~H'lfNYn-^_N:N_^_N:NO_S03H H3C NfN CH3 HN^so3h (Π)-20 so3h OCH3 H03s H〇3s'O_N：N'O_N：N~〇_^'TrNY^O_N=N''^_N：N~0_s〇3H NfN CH3 HN^〇-so3h (11)-21 so3h H03S 口 γΝγ 口 ^0_N:N"O_N:N^0_S03H H3C-^ NYN '-CHg HN^so3h (11)-22 so3h H03s h°3S-〇-n=n^O~N=n"O^NyNyIvI-〇-N=N-^-N=N-^-S〇3H H3C NfN ch3 1 49 201134887 [表8]

化合物 No. 構造式 (11)-23 so3h ho3s H°3S~O~N：N_0_N：N_O_%NYN-Q-N=N-^-N=N-^-S03H H3C NfN CH3 HN. f=\ M^>S〇3H (Π)-24 so3h H03s h〇3s'O_n：n~0_n：n~^-^ yNtN-^-N=N-^-N=N-'^-S03H H3C N'fN CH3 (Π)-25 so3H HQ3S H03S-^-N=N-^-N=N-^-i] γΝγ N-^-N=N-^^~N=N-^-S03H H3C N>fN ch3 HN^> HO3S w (11)-26 so3h ho3s h〇3s-^3~n：n-^3_n：n_0~%ny^_^J_n：n~^^~n：n~C^-s〇3H H3C N-fN CH3 HNv^s S03H (Π)-27 SO3H HO3S H〇3s~^3-N：N-^3~N：N-^3-^'TiN<f ^-^3-n：n~^3~n：n~C3-s〇3H H3C NfN ch3 HOOC-^Nn^COOH (11)-28 so3h H03s h〇3s~^3_n：n_^3-n：n~^^-^yny^_^3_n：n-^^-n：n~C^_s〇3H HjC NfN CH3 HN. ^ Ό (11)-29 s〇3h HO3S H3C NfN ch3 HN. ^ XX so3H 50 201134887 [表9] 化合物 No. 構造式 (11)-30 HO3S飞、 ，厂 SO3H so3h ~0 cT~ HO3S H03S-O-N=N-^-N：N-〇'N^NirN-^~N=N-Q-N=N-^^-S03H H3C ^η3 HVo (11)-31 H〇3S~"\、 ，厂so3h SO3H 0 HO3S H°3S-<0_N=N~0~N；N''W-Nv(i n^n-^-n=nhQ-n=n-^-so3h H3C N^-N ch3 HNv_y=\_ (11)-32 H03S~\ ，厂 SO3H so3h p q~_ HO3S H〇3S~^~~^~N=N--^~y~N=N~-/~~^—N 丫 Ν^Ν"·^~\~Ν=Ν~^~~^—N=N~-^~~^-S〇3H H3C NfN —ch3 HN^och3 (Π)-33 ho3s^^ ^^so3h so3h p 0 H03S H〇3S~^~^~N=N—N=N—^~^-S〇3H H3C HN^s〇3H (11)-34 H03S~y^ ^_y-S03H so3h p H〇aS h03S^〇-N：N'〇^n=N~〇-NtN^tN~〇-N--N-^-N=N-^-S〇3H HjC N^N bH3 HN\ /=\ ch3 (11)-35 H〇3S-^^^ 參_^~S〇3H SO3H 0 Q^__ H03S H°3S~〇-N：N-〇_N=N-0_N-1j-N.TN-〇-N=N-^-N--N^^-S03H H3C ΝγΝ ~"Ch3 HN\八 、Q-so3h OCH3 51 201134887 [表 ι〇] 化合物 No. 構造式 (11)-36 H03S-y_^ ^-so3h so3h o o ho3s H03S-^y-N=N-^J-N=N-〇-N^ N-(^-N=N-'^-N=N-^>-S〇3H HgC NfN CHg HNW=\ (Π)-37 H03S~y ，厂 S03H so3h p o HOgS H03S—N:N—Ν^Ν~^~ν~Ν-Ν-^~~^—N=N—^~~^-S03H H3C厂 NfN ch3 HNw=v (Π)-38 H03S^^ ^ySOgH S03H 二0 0 HO3S H03SH^-N=N-^-N=N-〇-N^N^N-〇-N=N~<Q-N=N-^-S〇3H HgC NfN _CH3 HN^ (11)-39 HOgS-Λ^ ^-S03H S03H ~0 Q~_ H03S H3C NfN d ^Η3 v~\J>~s〇3H (11)-40 H03S~y^ 厂厂 so3h S03H 0 0 HO3S H03S~^^_N：N_O_N：N_W_^'|i N^N-〇-N=N-Q-N=NH^-S03H H3C NfN ch3 HNW=V 01)-41 H03s^_^ ^t-S03H so3h p 0 ho3s H〇3S~^~~^~NzN—^~^~N:N—ΝγΝ^Ν~^~~\~Ν:Ν—N:N—SO3H H3C NfN ch3 HN^cf3 52 201134887 [表 11]

化合物 No. 構造式 αΐΗ2 H03S-y_^ ^-SOsH so3ho二 ho3s H03S-0~N=N-<W~N=N_W-^ ΊΓ NY N-^Vn=N-^^-N=N-<^-S〇3H H3C NfN CH3 HNW=V_ (11)-43 H03s-^ ^_y-S03H so3h ~〇h of· HOaS ho3Sh〇_n=n_〇~n：n_〇-N^N^NhQhN=N-Q-N=N-^^S03H H3C n?n ^h3 HN-^h ho3s (11)-44 ho3s^_^ ^-so3h SO3H ~0 0二 HOaS H°3S-0~N：：N-0_N=N_〇_N^Nii，N-〇-N=N-Q-N=N-^-S〇3H H3C ΝγΝ ck, (COOH (Π)·45 H〇3S~y ，厂 SQ3H S03H〕0 0〔 HQ3S H03S'O_N：N_〇KN：N~〇_N^N^N-〇-N=W-Q-N=N-^-S〇3H H3C ^h3 HN\ /=\ ^-Q-sc^h H3C (11)-46 H03s-^ ^tS03H so3h ~JO 0 ho3s H3C-^ NfN '-CHa HVo (11)-47 HOgS-^ ^^SOgH SO3H ~0 0 H°3Sv HQgS—^ ^~N=N~^*~^~N=N~'^~~^~N γ^Ν丫 N~^~^~N=N—^~~^~N=N—^"~^~~S〇3H H3C fcH3 I 53 201134887 [表 12] 構造式

/-V'SOgH ho3s'

(11)-49 CH3 δο.μι

4丁 s己

h〇3心·心關"〇~s〇3H

HK 載 針對本發明的墨水組成物所含有的色素（ΙΠ) 的鹽、及/ 本發，墨水組成物所含有的色素（叫，是上述由式 斤表示的化合物或其互變異構物或者該等 54 201134887 或由上述式（6.)所表示的化合物或其互變異構物或者該等 的鹽。 奎只要，有特別排除，則為了避免繁雜，以下在本說明 書卜將「由式⑴所表示的化合物或其互變異構物或者 該等广簡略記載為「由式⑴所表示的化合物又 將由式（6)所表示的化合物或其互變異構物或者該等 的鹽」簡略E载為「由式⑷所表示的化合物」。 色素（叫是由至少！種由式⑴或式⑷所表示 的化合物所構成’可以是由式⑴或式⑷所表示的單 一化合物所構成的色素’也可以是由複數種化合物所構成 的色素的混合物。進而，可以是由單—的由式⑴或式（ 6)所表示的化合物的色素的混合物，也可以是其中之一或 兩者為複數種的由式⑴或式（6)所表示的色素的混合 物。較佳為將由式⑴或式（6)所表示的化合物的任一 種均使用作為色素（Ιπ)。 另外’由式（1)或式（6)所表示的化合物 性的染料。 知 針對上述由式（1 )所表示的化合物進行記載。 由式（1)所表示的化合物具有互變異構物，除了式（ D以外尚有下述由式⑺至式（13)等所表示的異構物 這些互變異構物亦包含於由式⑴所表示的化合物。 另外’下述式（9)至式（13)中，η、…至r11、及已 至c’均具有與上述式（1)中者相同的含義。 a 55 (9)201134887 [化8] R9 R5 \ I 〇H R1 R2 R" R7 R6 H〇3S 〇X(S〇3H)n0 R3 [化9] R9 R10 R11 R\ ? 〇 R1 R2 rH H〇37^(Sb〇3H)>^R4 R3 (10)

[化 10] R9 R5 R^^V^n-^-S-n^ R11 R6 H〇3S/ b R1 R2 N:N_O^ (11)

HO N^ (S03H)„— i/JhR4 R3 [化 11] R9 R5 R1 R2 N=N—

斧尤:氣。、 (12) R3

R4 (13) [化 12] R9

Ri〇) R y R11 式（1)中，n為0或1’以1為佳。 式（1)中，作為R1中的Cl〜C4烷基’可列舉與上述 「R101及R102中的C1〜C4烷基」所述者相同之物’作為 56 201134887 ’、體例τ列舉以甲基、乙基、正丙基、三級丁基為佳； 較佳者可列舉甲基、正丙基；更佳者可列舉甲基。 式（1)中，作為R1中的經羧基取代的C1〜C4烷基， 刊舉在上述「Rl中的C1〜C4烧基」的烧基部分的任意 ^原子上’取代致基而成者。缓基的取代數目通常為1個 或2個，較佳為1個。羧基的取代位置並無特別限制。作 為'、體例，可列舉：綾基曱基、2-羧基乙|、3-羧基丙基 等。 式（1)中，作為R1中的經磺基取代的笨基，可列舉 • 2_磺基笨基、4-磺基笨基、2,4-二磺基苯基、3,5-二磺基 苯基等取代有1個或2個磺基者。 作為式（1)中的Ri，以C1〜C4烷基或苯基為佳較 佳為C1〜C4烷基。 式（1)中’R2是表示：氰基；胺甲醯基；或者羧基， 以氰基或胺曱醯基為佳，更佳為氰基。 式（1)中，作為R3及R4中的C1〜C4烷基，包括較 佳者在内，可列舉與上述「R101及R102中的C1〜C4烷基 」所述者相同之物。 式（1)中’作為尺3及尺4中的C1〜C4烷氧基，包括 較佳者等在内’可列舉與上述「R101及R102中的C1〜C4 烧氧基」所述者彳目同之物。 作為式（1)中的R3及R4，以下述為佳：氫原子；續 C1 C4烧基；或者C1〜C4烷氧基。較佳為：任一個 ·、、、兴土，另一個為氫原子、C i〜C4烷基或c 1〜C4烷氡基 57 201134887 。更佳為任一個為續基，另一個為氫原子。 式（1)中，作為R5至R7中的Cl〜 l 〇沉基，可列舉 直鏈或支鏈者◎碳數的範圍通常是C1〜C6，以幻〜以為 佳，較佳為C1〜C4。作為具體例，可列舉：曱基、乙基·-、、 正丙基、正丁基、正戊基、正己基等直鍵者；異丙基、土異 丁基、二級丁基、三級丁基、異戊基、三級戊基、2,2-二甲 基丙基、異己基、三級己基等支鏈者等。其中以甲基、三 級丁基、三級戊基、2,2-二甲基丙基為佳，較佳為甲基、三 級丁基，更佳為三級丁基。 式（1)中’作為R5至R7中的C1〜C4烷氧基，包括 較佳者等在内’可列舉與上述「Ri〇i及Ri〇2中的C1〜C4 燒氧基」所述者相同之物。 式（1 )中’作為R5至R7中的經選自由羥基、C丨〜C4 院氧基、羥基Cl〜C4烷氧基、磺基及羧基所組成群組中 之至少1種基團取代的C1〜C4烷氧基，可列舉與上述「 R201至R204令的經選自由羥基、C1〜C4烷氧基、羥基C1 〜C4烷氧基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取 代的C1〜C4烷氧基」所述者相同之物。 式（1 )中，作為R5至R7中的單C1〜C4烷基胺基， 可列舉與上述「R201至R204中的單C1〜C4烷基胺基」所 述者相同之物。 式（1)中，作為R5至R7中的二C1〜C4烷基胺基， 可列舉與上述「R201至R204中的二C1〜C4烷基胺基」所 述者相同之物。 58 201134887 式（1 )中，作為R5至R7中的經選自由羥基、磺基及 羧基所組成群組中之至少1種基團取代的單C1〜C4烷基 胺基，可列舉與上述「R2Q1至R2G4中的經選自由羥基、磺 基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的單C1〜C4 烧基胺基」所述者相同之物。 式（1)中，作為R5至R7中的經選自由羥基、磺基及 羧基所組成群組中之至少1種基團取代的二C1〜C4烷基 胺基’可列舉與上述「R2(M至R204中的經選自由羥基、磺 • 基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的二C1〜C4 烧基胺基」所述者相同之物。 式（1)中，作為R5至R7中的C1〜C4烷基羰基胺基 ，可列舉與上述「R201至R2〇4中的C1〜C4烷基羰基胺基 」所述者相同之物。 式（1)中’作為R5至R7中的經羥基或羧基取代的 C1〜C4烷基羰基胺基，可列舉在上述「r2〇i至R2〇4中的單 • C1〜C4院基羰基胺基J的烷基部分的任意碳原子上，取代 這些基團而成者。這些基團的取代數目通常為1個或2個 ，較佳為1個。 作為具體例’可列舉：羥基乙醯基胺基（羥基甲基羰 基胺基）、2-經基乙基羰基胺基、3_羥基丙基羰基胺基等羥 基C1〜C4烧基羰基胺基；2·羧基乙基羰基胺基、3-羧基丙 基羰基胺基等羧基C1〜C4烷基羰基胺基等。 式（1)中，作為R5至R7中的單C1〜C4烷基脲基， 包括較佳者等在内，可列舉與上述「尺2〇1至R2〇4中的單C1 59 201134887 〜C4烧基腺基」所述者相同之物β 式（1 )中’作為R5至R7中的經選自由羥基、磺基及 叛基所組成群組中之至少1種基團取代的單C1〜C4烷基 脲基’包括較佳者等在内，可列舉與上述「R201至R2〇4中 的經選自由經基、績基及敌基所組成群組中之至少1種基 團取代的單C1〜C4烷基脲基」所述者相同之物。 式（1 )中，作為R5至R7中的苯環經選自由氣原子、 C1〜C4烧基、硝基、續基及羧基所組成群組中之至少1種 癱 W 基團取代的苯基胺基，包括較佳者等在内，可列舉與上述 「R201至R204中的苯環經選自由氣原子、C1〜C4烷基、確 基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的苯基 胺基」所述者相同之物。 式（1 )中，作為R5至R7中的苯環經選自由氣原子、 C1〜C4燒基、硝基、績基及缓基所組成群組中之至少1種 基團取代的笨甲醢基胺基，包括較佳者等在内，可列舉與 上述「R201至R204中的苯環經選自由氣原子、C1〜C4燒灵 、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的 苯甲醢基胺基」所述者相同之物。 式（1)中’作為R5至R7中的苯環經選自由氣原子、 C1〜C4燒基、硝基、績基及幾·基所組成群組中之至少1種 基團取代的苯基磺醯基胺基’包括較佳者等在内，可列舉 與上述「R201至R204中的苯環經選自由氣原子、C1〜C4烧 基、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代 的苯基磺醯基胺基」所述者相同之物。 201134887 上it中作為R5，以下述為佳：續基；經選自由經基 經基Cl C4燒氧基、續基及缓基所組成群組中之至少1 種基團取代的C1〜C4烷氧基，較佳為經磺基取代的Cl〜 C4烷氧基。 上述中’作為R6，特佳為氫原子。 上述中’作為R7，以下述為佳：C1~C6烷基；Cl〜 C4烷氧基；經羥基取代的C1〜C4烷氧基：口〜以烷基羰 基胺基；經磺基或羧基取代的N’-Cl〜C4烷基脲基；苯甲 鲁酿基胺基，較佳為以〜以烧基。 式（1)中’隔著偶氮基而與取代有r|至R4的苯并。米 唑吡啶酮環鍵結之萘環上，偶氮基的取代位置以b為佳， 又’取代於該萘環上的磺基的取代位置以c為佳。 式（1)中’作為R9至R11中的C1〜C4烷基，包括較 佳者等在内’可列舉與上述「Rioi及Rl〇2中的ci〜c4烷 基」所述者相同之物。 • 式（1)中’作為尺9至R11中的ci〜cm烷氧基，包括 較佳者等在内，可列舉與上述「Rl〇1及Rl〇2中的C1〜C4 燒氧基」所述者相同之物。 式（1)中’作為R9至R"中的經選自由經基、C1〜 C4烷氧基、磺基及羧基所組成群組中之至少丨種基團取代 的C1〜C4烷氧基，包括較佳者等在内，可列舉與上述「 R101及R102中的經選自由羥基、C1〜C4烷氧基、磺基及羧 基所組成群組中之至少1種基團取代的（：1〜(：4烷氧基」 所述者相同之物。 201134887 式（丨）中，作為R9至R〗1 t的C1〜C4烷基磺醯基’ 可列舉直鏈或支鏈者，以直鏈者為佳。作為具體例，可列 舉：甲基磺醯基、乙基磺醯基、正丙基磺醯基、正丁基磺 醯基等直鏈者；異丙基磺醯基、異丁基磺醯基、二級丁基 項酿基、三級丁基磺醯基等支鏈者。 式（1)中’作為R9至R11中的經選自由羥基、磺基及 叛基所組成群組中之至少1種基團取代的c丨〜C4烷基磺 修醯基，可列舉在上述「R9至R11中的C1〜C4院基續酿基 」的烧基部分的任意碳原子上，取代這些基團而成者。這 些基團的取代數目通常為1個或2個，較佳為1個。 作為具體例，可列舉：2-羥基乙基磺醯基、3-羥基丙 基項酿基等經羥基取代者；2-磺基乙基磺醯基、3-磺基丙 基續81基、4-磺基丁基磺醯基等經磺基取代者；羧基曱基 4酿基、2-羧基乙基磺醯基、3_羧基丙基磺醯基等經羧基 取代者。 • 式（1)中，作為R9至R11中的苯環經選自由氣原子、 C1〜C4烧基、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種 基團取代的笨基磺醯基，可列舉具有i個至3個、以1個 或2個為佳、較佳為具有1個這些取代基者。取代基的種 類可相同亦可不同。 作為具體例，設該苯環上的「磺醯基」的取代位置為 1位’則可列舉：2-氣笨基磺醯基、4-氣苯基磺醯基等經氣 原子取代者；2-曱基笨基磺醢基、4-甲基苯基磺醯基、2,4-二甲基苯基磺醢基、4-三級丁基苯基磺醯基等經C1〜C4 62 201134887 烷基取代者；2-硝基苯基磺醯基、4_硝基苯基磺醯基等經 硝基取代者，3-磺基苯基磺醯基、4_磺基苯基磺醯基、3,5_ 二磺基苯基磺醯基等經磺基取代者；2_羧基苯基磺醯基、 4羧基笨基磺醯基、3,5_二羧基笨基磺醯基等經羧基取代者 R至Rn之中，以至少丨個為氫原子以 ，較佳為至少1個為磺基或羧基 ❿ 作為R9,以氫原子、氣原子或橫基為佳。 基 作為R ，以氣原子、羧基、磺基、硝基、c丨〜C4烷 C1〜C4烷氧基或C1〜C4烷基磺醯基為佳。 作為R11 ’以氫原子或磺基為佳。 9、苯并。g唾％上’ R9至Rl !的取代位置以下述為佳： R為4位或5位、R，。為6位、r11為7位。 較佳為將關於上述式⑴之取代基所記載的以其為佳 組合而成的化合物，更佳為將較佳者彼此組合而成 _ 關於更佳者彼此間的組合、或者以其為佳者與 較佳者的組合等亦同樣。 、 式（1)中1^9至 u I Ό丨。 R的組合，以下述為佳：R9為氫；f :基::合一，⑽、-為—基: 此組合的情形中， 為^為4位、上的取代位置，較佳 形。 為5位或6位、RU為6位或7位的情 上述中，特佳的組合為：R9為氮原子且其取代位置為 63 201134887

4位、R 马令基且其取代位 基且其取代位置 立、尺丨丨為01〜C4烷氧 直馮6位的組合，·或 礼 位置為4位、Rio為 為氫原子且其取代 C4貌氧基且其取代位置為6办 為，基且其取代位置為7位的組合。 為6位、 為上= 由式⑴所表示的化合物中，以其為佳者之-， ，由式（7 )所表示的化合物。 式⑺中，nHRll具有與上述式⑴中者相同 的3義，包括較佳者在内，可列舉與上述式（1)中所述者 相同之物。 由式（1 )或式（7 )所表示的化合物的較佳具體例， 可列舉如下述表13至表24，但該化合物並不限定於這些 具體例。

64 201134887 [表 13]

化合物 No. 構造式 (III)-l so3h Η。价:夫义 so3h (111)-2 so3h OH j〇c>N：N-0-N=NYSr^L H^s=^N η〇35ΛΛ8 h>^h〇3SXA/n=n^U, s〇3h HO Λ so3h (111)-3 so3h so3h 〇h 。灰:穴幾J场 so3h (ΙΠ)-4 so3h i〇3H, P"^ OH J^Y '>-Ν--Ν-^-Ν=Νγ4ν^| H^=^N h〇3S^jls H>^H〇3Sia/N=N^, S〇3H H0 Θ so3h (111)-5 so3h j〇3h q-Γ" 〇h -身:ft;你:¾ S〇3H HO 0 so3h (ΠΙ)-6 so3h h3c ho3s T Vn i _ H0 0 so3h 65 201134887

[表 14]

66 201134887 [表 15]

化合物 No. 構造式 (111)-13 so3h 〇/ OH so3h (111)-14 so3h so3h P~^ 〇h h3c ho3s^V；h so3h (111)-15 so3h η°:Χ^ν:ν 夺 N:Ni5pu:^C s〇3H H3C HOaS^Y^ h>-N^ so3h (ΙΠ)-16 so3h so3h _P~^ 〇h 身:贫 so3h (111)-17 so3h OH -游:分:虹私 H0 Q so3h (111)-18 yT-OH _pJ OH -众少:又 so3h 67 201134887

[表 16] 化合物 No. 構造式 (111)-19 so3h H0 ^ so3h (ΠΙ)-20 厂 co2h OH -身:Λ舞苑2 so3h (111)-21 OH so3h 〇J-° 〇h so3h (ΙΠ)-22 __ .. /"OH S03H OH 身少二秦策 ho-^ so3h HO V^jj so3h (111)-23 0=<CH3 ,NH OH H。势廿:低 2 H3C0 H03S w >N J： H0 ^ so3h (ΠΙ)-24 S〇3H oh H，0 _ H〇 Θ 1 s〇3h so3H 68 201134887 [表 17]

化合物 No. 構造式 〇Π)-25 S03H oh Η。身受级展 Hf H〇 负 ( so3h co2h (ΠΙ)-26 S°3H oh ho2c^^N：N^N：N&-n=n^KNn HN H03S Vn X 尺。 H。负 so3h (ΙΠ)-27 S03H OH h。舞受办:¥又 h/0 S〇3H H0 办 so3h (111)-28 HOjS S03H S〇3H H0 $ S03H (111)-29 S〇3H OH H3C CN so3h (111)-30 so3h 0H H3C CN so3h (111)-31 so3h p-^ OH H3C CN H。册:Μ炸C為 so3h 69 201134887 [表 18]

化合物 No. 構造式 (ΠΙ>32 SO,H ο-^ OH CN Ν ΝΝ: Ν Ν: Ν —μ HyH〇3sl^C_)N《 so3h (ΙΠ)-33 so3h N 〇H H3C^_^CN h3c ho3s^^s〇3Hho Q so3h (ΪΠ)-34 so3h p-^ OH H3C CN h3co^^N：N M so3h h3c ho3s八八^s〇3h ho 〇 so3h (ΠΙ)-35 so3h 0-^ OH H3C CN XX〇^N=N-{^N：NnrS^^N=N~^I^N jvh〇3SX^_)% so3h (ΠΙ)-36 so3h 0-^ OH H3C CN =]pc 卜 S03H HaC h〇3S so3h H0 Γvj) so3h (111)-37 so3h OH H3C CN 斯 Ά:τόαΝΆ so3h h3〇 h〇3s so3h ho Γ \ j| so3h (111)-38 so3h 0-^ OH H3C CN so3h 70 201134887 [表 19]

化合物 No. 構造式 (111)-39 so3h H。》卜 so3h h3c h〇3s so3h ho r\j so3h (111)-40 so3h ? OH H3C CN c,v^^N：N^N=Ni^NiN-\ih so3h h3° h〇3s so3h ho ^T]| so3h (ΠΙ>41 so3h h3c OH (pN ho^s H3r h〇3s：Ws〇3H^-^ so3h (111)-42 so3h 0-^ OH H3C CN -册： so3h (Π1)-43 ^OH OH H3C CN η〇3ΑΧν:ντ00τν·<^ HOV° h〇3Sa/^s〇3HH〇 ◎ so3h (111)-44 广OH s〇3h 〇j oh H3c CN h〇3s^^n：nm n=ni^n：n vih H0V° H〇3sA-^s〇3H HO ^ so3h (111)-45 /-OH 〇J oh H3C C〇NH2 叫〇:Ν々·Ν:Ντά〇：Ν:Ν~〇!χ H0_/~° h〇3S so3hho -Q so3H 71 201134887 [表 20]

化合物 No. 構造式 (111)-46 so3h oh h3c cn H^° ^o3h (111)-47 _S03H oh h3c cn jOC 卜1TrSr^r^N一 -以s匕叫 ， SOsH so3h (111)-48 so3h oh h3c cn h〇3S〇X㈣ HN 〇 HOaS^'-^so^ HO Q S0屮 (111)-49 so3h 〇h h3c cn ho2c^^N：NM Ν=Ντ5〇ΓΝ：ΝΛ<1 Q S〇3H (111)-50 S〇aH 0-/ OH H身:於:如=¾ H3C CH3 HO3S s〇3h ho V>SS03H (ΙΠ)-51 S03H S〇aH 〇-/ — 〇H 身:於秦:¾ H3〇*/ch3 HO3S s〇3h ho ^ N03H (111)-52 so3H 〒Ha 0J 〇H ㈠身二於=如: NogH 72 201134887 [表 21]

化合物 No. 構造式 (ΙΠ)-53 S〇3H ο-^ OH H3C Ch3 H〇aS SO3H HO ^No3h (ΙΙΙ>54 ^^SOaH H^ch3 'S03H (ΠΙ)-55 S03H 〇J OH :龙： H3C ch3 H〇3S S03H HO Xso3h (111)-56 .SOaH 0」 OH H3C。设:於-知二^1 S〇3H Hi3cCH3 H〇3S^Xh 'SO/ (ΙΠ)-57 S03H H—饮”:於： H3C H°3S SO3H ΗΟ^ xso3h (111)-58 S03H 0-^ OH ，着:於:如=¾ H3C 3 S03H HO 、so3h (111)-59 S03H 0-^ OH 0 h〇3SYYVn--n^N=nyVs H3Cv>NHz h^s h3< H〇3P?-N=N-va H3C ch3 H〇aS SO3H ho» 'so3h 73 201134887 [表 22]

化合物 No. 構造式 (111)-60 so3h OH 〇 H康分泰破： S〇SH H3C ch3 H〇3S SO3H H0~ 、o3h (111)-61 SO3H OH 、〇3h (ΠΙ)-62 S03H SO3H OH 身:体喊 H3C CH3 h〇3S SO3H Η〇Γ 'SO3H (111)-63 S03H SO3H OH 〜心ho/^^h》❼ ^SOgH (111)-64 _/-S03H :浓:分:办:¾义 H3C ch3 h〇3S s〇3h ho^ y^jj NS〇3H (111)-65 厂 S03H OH H3C SOsH ^ h〇3s/^T3H H0Vn^ \〇屮 (ΠΙ)-66 ^SOsH 、so3h 74 201134887 [表 23]

化合物 No. 構造式 (m)-67 ^^SOaH 、ο3η (111)-68 SOaH oh HaCS；啊 T〇3h hoVnA 'so3h (ΙΠ>69 SOaH OH S〇sH HO>N^, 、so3h (111)-70 ^_y-S〇aH \〇3H (ΠΙ)-71 /-SO3H 0**^ OH 5〇3H V〇h3 h〇3S^T^ N03H (ΠΙ)-72 .SO3H 0-^ OH :你 ϋ#: ^HaC CH3 H°3S^〇^h J~NA ^S03H H3CO (111)-73 sogH 0-^ OH -货:於=泰 S〇3H H^h3 η〇35Λ^Χη 75 201134887 [表 24]

化合物 No. 構造式 (111)-74 so3h OH H:»:於 你H3 H。/^ SO3H (111)-75 S03H OH Η〇3δ]〇ιΝ^=Ν'~Λ-Ν=Νπ^γ,%ι HaC>=fN H2n〇〇c^s Η3〇^Η0^ν-Ν=Ν·τΐ^ H3C H〇3S SO3H HO SO3H (ΙΠ)-76 SO3H OH :從:於=nt5^n:^i H3C ch3 H〇3S SO3H H〇 xso3h (111)-77 S03H Q」 OH H3^c^H3 ho^^so^h ho N^J) XS〇3H (ΠΙ)-78 so3h Qj OH \〇3H (111)-79 S03H 0，OH -资:体:¾ H3c ch3 MU3i> SO3H HO XS〇3H

針對上述由式（6)所表示的化合物進行記載。 由式（6)所表示的化合物具有互變異構物，除了式（ 6)以外尚有下述由式（41)、式（42)、式（43)等所表示 76 201134887 的異構物等。這些互變異構物亦包含於本發 〇 另外，下述式（41 )、式（42)、及式。 、、43 ) φ 至R411，均具有與上述式（6)中者相同的含義 ，R40 [化 13] ° 3409

\ R405 〇H

(S〇3H)m 0 D

[化 14] (42)

(S03H)m HO D

[化 15]

式（6)中，m為〇或1，以1為佳。 式（6)中，作為R州中的C1〜C4院基， 等在内’可列舉與上述「广及妙2中的C1〜c 所述者相同之物。 ①土」 式（6)中，作為R4〇i中的經羧基取代的烷基 ，包括較佳者等在内，可列舉與上述「Rl中的經幾基取代 的Cl C4烷基」所述者相同之物。 77 201134887 式⑷巾，作為C申的C1〜C4燒氧 較佳者等在内，可 兀氧基羰基，包括 τ列舉與上述「r5中的〇〜 基」所述者相同之物。 匕4烷氧基羰 式（6)中，作灸 . 中的經磺基取代的苯基，可列舉 .具有1個至3個、丨、,上 個或2個為佳、較佳為具有1個 P、土 ·、、、具體例，可列舉：2_磺基苯基、4-項基苯基 、2,4_二續基苯基、3H基苯基等。

上述中’作為式（6)中的C，以缓基或苯基為佳， 較佳為羧基》 式（6 )中，作兔 p405 2j Λ 卞马R 至R 中的Cl〜C4烷基，包括 較佳者等在内’可列舉與上述「R1中的經絲取代的C1 〜C4烷基」所述者相同之物。 式（6)中，作為尺如至R4〇7令的C1〜C4烷氧基，包 括較佳者等在内，可列舉與上述「R101及R102中的C1〜C4 烷氧基」所述者相同之物。 式（6 )中，作為R405至R407中的經選自由羥基、C1 C4烧氧基、羥基C1〜C4烷氧基、磺基及羧基所組成群 植中之至少1種基團取代的C1〜C4烷氧基，可列舉與上 述「R201至R204中的經選自由羥基、C1〜C4烷氧基、羥基 Cl〜C4烷氧基、磺基及羧基所組成群組中之至少i種基團 取代的C1〜C4烷氧基」所述者相同之物。 式（6)中，作為R405至R407中的單C1〜C4烷基胺基 ’可列舉與上述「R201至R204中的單C1〜C4烷基胺基」 所述者相同之物。 78 201134887 式（6)中，作為至R4〇7中的經選自由羥基、磺 基及幾基所組成群組中之至少1種基圑取代的單C1〜C4 烧基胺基’可列舉與上述「R201至R2〇4中的經選自由羥基 、橫基及叛基所組成群組中之至少1種基團取代的單C1〜 C4院基胺基」所述者相同之物。 式（6)中’作為r4〇5至R4〇7中的二C1〜C4烷基胺基 ’可列舉與上述「R201至R204中的二C1〜C4烷基胺基」 所述者相同之物。 式（6)中，作為R405至R4〇7中的經選自由羥基、磺 基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的單C1〜C4 烧基胺基，可列舉與上述「R201至r2〇4中的經選自由羥基 、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的二C1〜 C4烧基胺基」所述者相同之物。 式（6)中，作為R405至R4〇7中的C1〜C4烷基羰基胺 基’可列舉與上述「R2G1至R2G4中的C1〜C4烷基羰基胺 基」所述者相同之物。 式（ό)中’作為R405至r4〇7中的經羥基或羧基取代 的C1〜C4烧基幾基胺基，包括較佳者等在内，可列舉與 上述「R5至R7中的經羥基或羧基取代的C1〜C4烷基羰基 胺基」所述者相同之物。 式（6 )中’作為R405至R407中的單（^〜以烷基脲基 ’包括較佳者等在内，可列舉與上述「r2〇i至R2〇4中的單 C1〜C4烧基脲基」所述者相同之物。 式（6)中，作為R405至R407中的經選自由羥基、磺 79 201134887 基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的單Cl〜C4 烷基脲基，包括較佳者等在内，可列舉與上述「R2〇l至r2〇4 中的經選自由經基、項基及缓基所組成群組中之至少1種 基團取代的单C1〜C4烧基脈基」所述者相同之物。 式（ό )中’作為R405至R4〇7中的苯環經選自由氣原 子、C1〜C4烷基、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至少 1種基團取代的苯基胺基’包括較佳者等在内，可列舉與 _ 上述「R201至R204中的苯環經選自由氣原子、C1〜C4烧基 、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的 苯基胺基」所述者相同之物。 式（6 )中，作為R405至R407中的苯環經選自由氣原 子、C1〜C4烷基、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至少 1種基團取代的笨曱醯基胺基’包括較佳者等在内，可列 舉與上述「R201至R204令的苯環經選自由氣原子、C1〜C4 烧基、硝基、續基及羧基所組成群組中之至少1種基團取 Φ 代的苯曱醢基胺基」所述者相同之物。 式（6 )中，作為R405至R407中的苯環經選自由氣原 子、C1〜C 4烧基、硝基、續基及竣基所組成群組中之至少 1種基團取代的苯基續醯基胺基，包括較佳者等在内，可 列舉與上述「R2()1至R204中的苯環經選自由氯原子、C1〜 C4烷基、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至少丨種基團 取代的本基績酿基胺基」所述者相同之物。 上述中’作為R405 ’以：績基；經選自由經基、經基 C1〜C4烧氧基、續基及羧基所組成群組中之至少丄種基團 201134887 取代的Cl〜C4烷氧基為佳，其中較佳為經磺基取代的q 〜C4烷氧基。 上述中，作為R406，特佳為氫原子。 上述中，作為R407，以下述為佳：C1〜C4烷基；C1 〜C4烷基羰基胺基；經選自由羥基、磺基及羧基所組成群 組中之至少1種基團取代的單C1〜C4烷基脲基。較佳為 C1〜。4炫>基；C1〜C4烧基幾基胺基；經績基取代的單a 〜C4烷基脲基。更佳為Cl〜C4烷基。 ® 式（6)中’作為R409至R4n中的C1〜C4烷基，包括 較佳者等在内，可列舉與上述「R1中的經羧基取代的C1 〜C4燒基」所述者相同之物。 式（6 )中，作為R409至R411中的C1〜C4烷氡基，包 括較佳者等在内’可列舉與上述「R101及Ri〇2中的C1〜C4 烷氧基」所述者相同之物。 式（6)中’作為R409至R4U中的經選自由經基、c 1 φ 〜C4烷氧基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取 代的C1〜C4烷氧基’包括較佳者等在内’可列舉與上述 「R101及R102中的經選自由經基、C1〜C4院氧基、確基及 羧基所組成群組中之至少1種基團取代的C1〜C4烷氧基 」所述者相同之物。 式（6)中’作為R409至R4!i中的C1〜C4烷基磺醯基 ’包括較佳者等在内，可列舉與上述「R9至R11中的C1〜 C4烷基磺醯基」所述者相同之物。 式（6)中，作為R409至R4丨丨中的經選自由羥基、磺 81 201134887 基及叛基所組成群組中之至少1種基團取代的C1〜C4烷 基磺醢基，包括較佳者等在内，可列舉與上述「R9至Rll 中的經選自由經基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種 基團取代的C1〜C4烷基磺醯基」所述者相同之物。 式（〇中，作為R409至R4"中的笨環經氯原子、C1 〜C4院基、硝基、續基及缓基所組成群組中之至少1種基 團取代的苯基磺醯基，包括較佳者等在内，可列舉與上述 「R9至R11中的苯環經氯原子、C1〜C4烷基、硝基、磺基 鲁及叛基所組成群組中之至少！種基團取代的苯基績酿基」 所述者相同之物。 作為R4G9，以氫原子、磺基或C1〜C4烷基為佳’較 佳為氫原子或項基。 作為R ，以氯原子、叛基、續基、硝基、c 1〜C4烧 基、C1〜C4烧氧基、或C1〜c^基續醯基為佳，較佳為 C1〜C4烷氧基。 • 作為R4n，以氫原子或磺基為佳。 4=苯并噻唾環上，尺4。9至yn的取代位置以下述為佳 .R 09為4位或5位、R4H)為6位、r4U為7位。 式（6)中，R的至r4"的特佳的組合為：r4〇9為確基 且其取代位置為5位、C1〜C4烧氧基且其取代位置 為6位、R41丨為氫原子的組合；或者r4〇9為氫原子、r4I。 為C1〜C4院氧基且其取代位置為6位、π”基且其取 代位置為7位的組合。 式（6)中&苯基或蔡基。該苯基或蔡基亦可分 82 201134887 別經選自上述特定基團的群組巾之至少丨種基團取代。

針對式⑷中基〇為苯基時經上述特定基图取代的苯 基進行記載。取代基的數目通常為i個至3個、以i個或 2個為佳、較佳為1個。取代複數個基_，該取代基的 種類並無特別限制，以相同為佳。取代基的位置並無特別 限制’但以下述為佳：設與吼㈣環的氮原子鍵結的位置 為1位，且取代基的數目A 3個時，分別取代於2位、3 位及5位；取代基的數目為2個時，分別取代於2位及4 位或3位及5位；取代基的數目為丨個時，取代於4位。 另外以下各構成中，苯基上的取代基的位置，是將 與"比嗤酮環的氮原子鍵結的位置設為Μ，來進行記載。 作為基D中的經羥基取代的苯基，可列舉：2羥基苯 基、3-羥基苯基、4-羥基苯基等。 作為基D中的經磺基取代的苯基，可列舉：2磺基笨 基、4_磺基苯基、2,4-二磺基苯基、3,5_二磺基苯基等。 作為基D中的經羧基取代的苯基，可列舉：4羧基苯 基、3,5-二羧基苯基等。 作為基D中的經C 1〜C4烷基取代的苯基，可列舉： 4-曱基苯基、3-甲基苯基等。又，作為取代基的们〜以烷 基’包括較佳者等在内’可列舉與上述「Ri〇i及Rl〇2中的 ei〜C4烷基」所述者相同之物。 作為基D中的經C1〜C4烷氧基取代的苯基，可列舉 4-曱氧基苯基等。又，作為取代基的ci〜C4院氧爲，包 括較佳者等在内，可列舉與上述r ri<h及Ri〇2中的Ci〜C4 83 201134887 烷氧基」所述者相同之物。 作為棊D中的經單C1〜C4烷基胺基取代的苯基，可 列舉：4-甲基胺基苯基等。又’作為取代基的單C1〜C4 烷基胺基，包括較佳者等在内’可列舉與上述「R201至R204 中的單C1〜C4烷基胺基」所述者相同之物。 作為基D中的經二C1〜C4烷基胺基取代的笨基，可 列舉：4-二甲基胺基苯基等。又’作為取代基的二C1〜C4 烷基胺基，包括較佳者等在内’可列舉與上述「R2G1至R204 _ 中的二C1〜C4烷基胺基」所述者相同之物。 作為基D中的經C1〜C4烷基羰基胺基取代的苯基， 可列舉：4-乙醯基胺基苯基等。又，作為取代基的二C1〜 C4烷基羰基胺基，包括較佳者等在内，可列舉與上述「R201 至R2G4中的C1〜C4烷基羰基胺基」所述者相同之物。 作為基D中的經「苯環經選自由氣原子、C1〜C4烷基 、硝基、磺基及羧基所組成群組中之基團取代的苯甲醯基 胺基」取代的苯基，可列舉：4- (4-氣苯基苯甲醯基胺基 )苯基、4- (4-甲基苯基苯曱醯基胺基）苯基、4- ( 4-硝基 苯基苯甲醯基胺基）苯基、4- ( 4-磺基苯基苯甲醯基胺基 )苯基、4- ( 4-羧基苯基苯甲醯基胺基）苯基等。又，作 為取代基的「苯環經選自由氣原子、C 1〜C4烷基、硝基、 磺基及羧基所組成群組中之基團取代的苯甲醯基胺基」’包 括較佳者等在内，可列舉與上述「R201至R204中的苯環經 選自由氣原子、C1〜C4烷基、硝基、磺基及羧基所組成群 組中之至少1種基團取代的苯曱醯基胺基」所述者相同之 84 201134887 物。 作為基D中的經複數種基團取代的笨基，可列舉·· 3_ 經基-4-羧基笨基等經羥基及羧基取代者：3_缓基_2_經美·5 績基本基等經經基、·5黃基及叛基取代者等。

針對式（6)中基D為萘基時經上述特定基團取代的萘 基進行記載。取代基的數目通常為i個至3個。取代複數 個基團時’該取代基的種類並無特別限制，以相同為佳。 以吡唑酮環的氮原子與基D鍵結的位置為i位或2位者為 佳’亦即’以1-萘基或2·萘基為佳。 ‘ 萘基上的取代基的位置並無特別限制，但以下述為佳。 亦即： ° [基D為i_萘基時] 、7位。 位、3位 4位與7 6位 與7 7、8 位。 位、4位 5位與8 (l) 取代基的數目為1個時，取代於3、4、5、< (m) 取代基的數目為2個時，為取代於3位與* 與5位、3位與6位、3位與7位、4位與6位、 位、5位與7位的組合。 位與 5位 (η)取代基的數目$ 3個時，為取代於3位與4 3位與4位與7位、3位與5位與6位、3位梦 位、3位與6位與7位的組合。 ' [基D為2-萘基時] (〇)取代基的數目為1個時，取代於4、5、6 取代基㈣目為2個時，為取代於4位與 與7位、4位斑8位、^ , 、 '、 5位與6位、5位與7相 位、6位與8位的組合。 85 201134887 6位與7位 (q)取代基的數目為3個時，為取代於4位與 、4位與6位與8位、4位與7位與8位的組合 另外，以下各構成中’吡唑酮環的氮原子與萘夹 的位置、及該蔡基上的各取代基的位置，是依照上二而: 行記載。 作為基D中的經羥基取代的萘基，可列舉：*羥基萘 -1-基、6·羥基萘-1-基、5_羥基萘_2_基等。 作為基D中的經磺基取代的萘基，可列舉：7磺基萘 -1-基、5,7-二磺基萘-2-基、6,8-二磺基萘-2-基、4,8-二磺 基萘-2-基、4,6,8-三磺基萘_2_基、4,7,8_三磺基萘_2基等。 作為基D中的經C1〜C4烷氧基取代的萘基，可列舉 :4-甲氧基萘基、6_甲氧基萘_2•基等。又，作為取代基 的C1〜C4烷氧基，包括較佳者等在内，可列舉與上述「 R及Rl02中的C1〜C4烷氧基」所述者相同之物。 作為基D中的苯基磺酿氧基，可列舉：4_苯基磺醯氧 基萘-1-基、5-苯基磺醯氧基萘_2_基等。 基D中，作為經「萘環經選自由氣原子、硝基及〇 〜C4院基所組成群組中之至少1種基團取代的苯基磺醯氧 基」取代的萘基中的「萘環經選自由氯原子、硝基及C1〜 C4烧基所組成群組中之至少1種基團取代的苯基磺醯氧基 j ’可列舉經通常為1個至3個、較佳為1個或2個這些基 團取代者。取代複數個基團時，該取代基的種類並無特別 限制，以相同為佳。取代基的位置並無特別限制。 作為具體例，可列舉：4-氣苯基磺醯氧基、2,4-二氣笨 86 201134887 基磺醯氧基、3,5-二氣苯基磺醯氧基等經氣原子取代者；2_ 石离基苯基確醯氧基、4 - ί肖基苯基確酿氧基等經;g肖基取代者 ;4-曱基苯基磺醯氧基、2,4-二曱基苯基磺醯氧基等經C1 〜C4烷基取代者等β 另外，作為這些取代基之中的C1〜C4烷基，包括較 佳者等在内，可列舉與上述rRi〇i及Ri〇2中的C1〜C4烷 基」所述者'相同之物。

基D中’作為經上述經取代的苯基續醯氡基所取代的 萘基，可列舉：4- (4-甲基笨基）磺醯氧基萘_丨_基、5_ ( 4-甲基笨基）磺醯氧基萘_2_基等。 上述中，基D以下述為佳，可列舉：苯基；經選自 羥基、磺基、黢基、C1〜C4烷基、及C1〜C4烷氧基所 成群組中之至少1種基團取代的苯基；萘基；經磺基取 的萘基。較佳為：苯基、經磺基取代的苯基、及經羧基 代的苯基，更佳為經磺基取代的苯基。 ,較佳為將關於上述式（6)之取代基所記載的以其為 者彼此組合而成的化合物，更佳為將較佳者彼此組合而 的化合物。關於更佳者彼此間的組合、或者以其為佳者 較佳者的組合等亦同樣。 、由式（6 )所表示的化合物的較佳具體例，可列舉如 ， 至表2 8，但該化合物並不限定於這些具體例。 87 201134887 [表 25]

化合物 No. 構造式 (III>80 so3h ,Ο-^ ΟΗ S〇3H oh IIJ co2h (111)-81 so3h OH SOaH OH ^s〇3h (ΠΙ)-82 so3h 又H3 〇—^ 〇H H。舞你:冬 SOsH 〇H 1Us〇3H (111)-83 S03H 〇H h/0 _ Us〇3H (ΙΠ)-84 S03H 〇h H。舞:Λ:办:^H S〇aH 〇H IUs〇3H (ΠΙ)-85 so3h N /° OH CO2CH3 H03S^S^N：N^N：NltoN：N>, H3C H03S v 丫 Ύ "ϊί^ϊ s〇3h oh 1Us〇3H (ΙΠ)-86 so3h 〇H ΗΟβδ^ίΝ^Ν /=( 人 a H02C c|JpCs^N=N^N=N^N=,, s〇3h h3c ho3s>-V^h >X^ 〇ϋ3Π 88 201134887 [表 26]

化合物 No. 構造式 (ΙΠ)-87 S〇3H oh Η。册受你AS Η，0 S〇3H 0HUCH3 1 so3h (ΠΙ)-88 so3h 导矿 so3h (ΠΙ)-89 so3h :於:夫你夺 _ OH 1Us〇3H (111)-90 ^^SOaH ^N=N-^^N=N-|j^V^ ^JsrN OH H〇3S^S Η3^Η〇38^-Ν：ΝΛΝ^002Η s〇3h OH KJ so3h (ΠΙ)-91 ^so3h S0sH 0H ^so3h (111)-92 /-so3h s〇3H oh Us〇3h (111)-93 ^_^so3h —说:A办:4¾ _ in 1Us〇3h 89 201134887 [表 27]

化合物No. 構造式 (ΙΠ)-94 so3h SO3H 〇-/~ QH Λ:办\ so3H oh U.s〇3H (ΙΠ)-95 /-S03H n OH O J〇[Vn=n-0-n=nyV^ Tsn s〇3H HOzC^s H>^H〇3M^N:NVrWs〇3H SO3H OH KfkJ S〇3H (ΠΙ)-96 S〇3H OH ，说:斧：务：I} s〇3h OH 1!^λ8〇3Η (ΙΠ)-97 /~S〇3H .0-7 OH co2h η〇2(^ά X^N:N々 s〇3H °h 1Uc〇2h (111)-98 so3h _pJ OH H。舞: SO3H oh co2h (111)-99 ^SOzH s〇3h OH kJ co2h (111)-100 so3h 〇~^ OH ，说:夕：念:$ s〇3H άΗ 1U0CH3 90 201134887

[表 28]

_上述由式（1)、式⑴、式⑷、式⑷至所 化：物或其互變異構物的鹽，是與無機或有機陽離 、凰。、中，作為無機鹽的具體例，可列舉鹼金屬鹽、 鹼土金屬鹽及銨鹽’較佳的無機鹽可列舉鋰，、鉀的鹽

以及㈣°另—方面’作為有機陽離子的0，例如可列舉 與下述式（5)所表示的四級銨的鹽，但並不限定於該等。 卜游離^其互變異構物以及該等的各種鹽，也可以 是混合物。例如可採用下述任一組合：鈉鹽與録鹽的混合 物；游離酸與鈉鹽的混合物；經鹽、納鹽及錢鹽的混合物 各化σ物之*解性等物性值，有時也根據鹽的種類而 不同，可視需要而適當地選擇鹽的種類， 數種鹽等的情形時，亦可藉由改變其比率等者而 符合目標的物性的混合物。 91 201134887 [化 16] 於式（5)中，ζι、z2、z3、Z4分別獨立表示選自由氫 原子、烷基、羥基烷基及羥基烷氧基烷基所組成的群組中 的基團’且至少任1個表示氫原子以外的基團。 作為式（5)中的2^、22、23、24的烷基的具體例， • 了列舉.甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基 、一級丁基、三級丁基等。作為羥基烷基的具體例，可列 舉.羥基甲基、羥基乙基、3-羥基丙基、2_羥基丙基、4_ 羥基丁基、3-羥基丁基、2-羥基丁基等羥基C1〜C4烷基。 作為經基燒氧基烧基的具體例，可列舉：經基乙氧基甲基 、2-羥基乙氧基乙基、3-羥基乙氧基丙基、2_羥基乙氧基丙 基、4-羥基乙氧基丁基、3_羥基乙氧基丁基、2羥基乙氧基 丁基等羥基C1〜C4烷氧基C1〜C4烷基，該等中，以羥基 • 乙氧基C1〜C4烷基為佳。作為特佳者，可列舉：氫原子 ;甲基；羥基甲基、羥基乙基、3-羥基丙基、2-羥基丙基 、4-羥基丁基、3-羥基丁基、2-羥基丁基等羥基C1〜C4烷 基；羥基乙氧基曱基、2-羥基乙氧基乙基、3_羥基乙氧基 丙基、2-羥基乙氧基丙基、4-羥基乙氧基丁基、3_羥基乙氧 基丁基、2-羥基乙氧基丁基等羥基乙氧基C1〜C4烧基。 式（5 )中作為較佳化合物的z1、Z2、Z3、Z4的組人 的具體例，顯示於下述表29。 92 201134887 [表 29] 化合物No. Z1 z2 z3 z4 1-1 Η ch3 ch3 ch3 1-2 ch3 ch3 ch3 ch3 1-3 Η -c2h4oh -C2H40H -C2H40H 1-4 ch3 -C2H40H -C2H40H -C2H40H 1-5 Η -CH2CH(OH)CH3 •CH2CH(OH)CH3 •CH2CH(OH)CH3 1-6 ch3 -CH2CH(OH)CH3 -ch2ch(oh)ch3 •ch2ch(oh)ch3 1-7 Η -C2H40H H -C2H40H 1-8 ch3 -C2H40H H -C2H40H 1-9 Η -CH2CH(OH)CH3 H -CH2CH(OH)CH3 1-10 ch3 -CH2CH(OH)CH3 H -CH2CH(OH)CH3 1-11 ch3 -C2H40H ch3 -C2H40H 1-12 ch3 -CH2CH(OH)CH3 ch3 -CH2CH(OH)CH3

針對上述由式（1)、式（2)、式（4)、式（6)至（8 )所表示的化合物的合成方法進行記載。 藉由國際公開第2009/069279號所述之方法、或者依 照記載於該國際公開公報的方法而適當地選擇合成原料， 則只要是發明所屬技術領域中具有通常知識者，即可輕易 地合成上述由式（1)及式（7)所表示的化合物。 藉由國際公開第2005/097912號所述之方法、或者依 照記載於該國際公開公報的方法而適當地選擇合成原料， 則只要是發明所屬技術領域中具有通常知識者，即可輕易 地合成上述由式（2)所表示的化合物。 藉由日本專利特開2009-84346號公報所述之方法、或 者依照記載於該國際公開公報的方法而適當地選擇合成原 料，則只要是發明所屬技術領域中具有通常知識者，即可 93 201134887 輕易地：成上述由式（6)所表示的化合物。 述由式（4)及式（8)所表示的化合物’例如可藉 下述方法來合成。 另外’各步驟中的化合物的結構式，是以游離酸的形 ‘“來表不’又’於下述式（Α)至（Κ)中所適當使用的 1 5 U 205 ’分別是表示與式（4)中相同的含義》 藉由㊉法將下述由式（A)所表示的化合物進行重氮化 再藉由㊉法使其與下述由式（Β)所表示的化合物進行偶 合反應’而獲得下述由式（C)所表示的化合物。 作為由式（C)所表示的化合物的其他合成方法，可列 舉以下方法。亦即’藉由常法將下述由式（Α)所表示的化 °物進行重氮化，再藉由常法使其與苯胺的甲基_ω-罐酸 衍生物進行偶合反應’之後在鹼性條件下進行水解，而獲 得下述由式（D)所表示的化合物。再以發煙硫酸等來處理 所獲得的由式（D)所表示的化合物而進行料，亦可獲得 由式⑻所表示的化合物。又’由式（c)所表示的化合 物中’亦有能購得的市售品（例如CI酸性黃9)。 [化 17] ho3s"*^^~NH2 ⑷ [化 18]

⑻ [化 19] 94 201134887 Η038^ΝϊΝ<!>ΝΗ2 (Ο [化 20] Η〇38-0ΚΝϊΝΌ- νη2 (D) 籍由吊法將上述由式（c)所表示的化合物 ，之後再藉由常法使其與下述 4田式所表不的化

行偶合反應，而獲得下述由 < ⑴所表示的化二 [化21] °物。 [化 22] R2〇i

R202 (E) (F)

、—另一方面’藉由常法將上述由式（c)所表示的化合物 進订重氮化’之後再藉由常法使其與下述由式（G)所表示 的化σ物進行偶合反應而獲得下述由式（H)所表示的化 合物。 [化 23] R203

HaN-^jj^ (G) R204 95 201134887 [化 24]

H2N

S〇3H n=n~^J~n=n~^^ R204

S03H (H) 藉由常法將所獲得的上述由 你I加-取备儿e J所表示的化合物與 q如一聚氣化氰之類的三聚齒化 下佧i斗,τ、 進仃縮合反應，而獲得 下迷由式（L)所表示的化合物。 [化 25]

HO，S

t^O~N：N so3H R201hQ-n^n-A- \\C\ 矣2〇2 ΝγΝ Cl (L) 藉由常法將所獲得的上述由式 式（Μ所表示的化合物與 由式（H)所表示的化合物進 rTW主 初進订縮合反應’而獲得下述由式 所表示的化合物。 [化 26] S〇3H R201 R203 Η〇33^'Ν:ΝΌ'Ν:Ν-ίϊ>·βγΉ^„Ν:Ν_^_Ν:Ν_Η〇^

R2〇2 NfN I SO3H c, (J) 藉由常法將所獲得的由f 由式（J)所表示的化合物與對應 於R 5的由「H· R205 ,所矣-认， 所表不的化合物進行縮合反應，藉 此可獲得上述由式（4)所矣-以 )所表不的化合物。又，關於上述由 式（8)所表示的化合物， 猎由選擇適當的合成原料（例如 採用C.I.酸性黃9來作a I·，丄』， 马上述由式（C)所表示的化合物） 96 201134887 ,則發明所屬技術領域中具有通常知識者亦可與式（4 )同 樣地合成上述由式（8)所表示的化合物。 上述由式（A)所表示的化合物的重氮化，是藉由其本 身公知的方法而實施。例如，於無機酸介質中，以例如-5 〜30 C，較佳為〇〜2〇<*c的溫度來使用亞硝酸鹽、例如亞 確酸鈉等亞硝酸鹼金屬鹽而實施。 由式（A)所表示的化合物的重氮化物與由式所 表不的化合物的偶合反應，亦可於其本身公知的條件下實 施。例如在水或水性有機介質中，於例如〇〜3〇t、較佳 為5〜25 C的溫度，且在酸性至弱酸性的pH值、例如在 1 6下進行反應，較為有利。重氮化反應液為酸性，而且 由於偶合反應的進行，反應系統内將進一步酸性化，故較 佳為添加鹼以將反應液調整成上述pH值。作為鹼，例如可 使用：氫氧化鋰、氫氧化鈉等鹼金屬氫氧化物；碳酸鋰、 碳酸鈉、碳酸鉀等鹼金屬碳酸鹽；乙酸鈉等乙酸鹽；氨戋 _ 有機胺等。由式（A)所表示的化合物與由式（B)所表示 的化合物，大致是以化學計量的量來使用。 上述由式（C)所表示的化合物的重氮化，是藉由其本 身公知的方法而實施。例如，於無機酸介質中，以例如_5 〜30 C，較佳為0〜25°C的溫度來使用亞硝酸鹽、例如亞 硝酸鈉等亞硝酸鹼金屬鹽而實施。 由式（C)所表示的化合物的重氮化物與由式（E)或 式（G)所表示的化合物的偶合反應’亦可於其本身公知的 條件下實施。例如在水或水性有機介質中，於例如〇〜3〇 97 201134887 C、較佳為5〜25 °C的溫度，且在酸性至弱酸性的pH值.、 例如在pH 1〜6下進行反應，較為有利。重氮化反應液為 酸性，而且由於偶合反應的進行’反應系統内將進一步酸 性化，故較佳為添加鹼以將反應液調整成上述pH值。作為 鹼，例如可使用：氫氧化鋰、氫氧化鈉等鹼金屬氫氧化物 ;碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀等鹼金屬碳酸鹽；乙酸鈉等乙 酸鹽，氨或有機胺等。由式（C)所表示的化合物與由式（ Ε)或式（G)所表示的化合物，大致是以化學計量的量來 ®使用》 上述由式（F )所表示的化合物與例如三聚氣化氰之類 的三聚_化氰進行的縮合反應，亦可於其本身公知的條件 下實施。例如在水或水性有機介質中，於例如〇〜3〇t、

較佳為5〜25°C的溫度，且在弱酸性至中性的pH值、例如 在pH 3〜8下進行反應，較為有利。由於偶合反應的進行 ，反應系統内將進一步酸性化，故較佳為添加鹼以調整成 上述pH值。作為驗，例如可使用：氫氧化鐘、氮氧化納等 鹼金屬氫氧化物；碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀等鹼金屬碳酸 鹽；乙酸納等乙酸鹽；氨或有機胺等。由< (F)所表示的 化合物與三聚鹵化氰，大致是以化學計量的量來使用。 上述由< (H)所表示的化合物與上述由式⑴所表 示的化合物的縮合反冑，亦可於其本身公知的㈣下實施 。例如在水或水性有機介質中，於例如1〇〜8(rc、較佳為 25〜70°C的溫度，且在弱酸性至弱鹼性的pH值、例如在 PH 5〜9下進行反應’較為有利。pH值的調整是藉由添 98 201134887 加鹼而實施。作為鹼，例如可估 好 便用.虱氧化鋰、氫氧化鈉 等驗金屬氫氧化物；碳酸鐘、础缺▲ 碳酸鈉、碳酸鉀等鹼金屬碳 酸鹽；乙酸鈉等乙酸鹽；氨或有機胺等。由式㈤所表示 的化合物與由式⑴所表示的化合物，大致是以化學計量 的量來使用》 上述由式（J)所表示的化合物與上述由「h r2〇5」所 表示的化合物的縮合反應’亦可於其本身公知的條件下實 施。例如在水或水性有機介質中，於例如5M崎較 佳為60〜95 C的溫度’且在弱酸性至弱驗性的pH值例 如在PH 3〜1〇下進行反應，較為有利。pH值的調整是 藉由添加驗而實施。作為驗，例如可使用：氮氧化經氮 氧化鈉等驗金屬氫氧化物；碳酸鐘、碳酸納、碳_等驗 金屬碳酸鹽；乙酸納等乙酸鹽；氨或有機胺等。相對於i 當量的由式（J )所表示的化合物，由「H_ R2〇5」所表示的 化合物是使用1〜10當量、以2〜5當量為佳。 • 要將上述由式（1)、式（2)、式（4)、式（6)至（8 )所表示的化合物製成所需的鹽，可採用如下方法：於各 化合物的合成反應的最終步驟結束後，將所需的無機鹽或 有機陽離子的鹽添加於反應液中，藉此進行鹽析。又，亦 可藉由添加鹽酸等無機酸而以游離酸的形態進行單離，再 視需要而使用水、酸性的水或水性有機介質等來對所得化 合物進行清洗而除去無機鹽後，於水性介質中利用所需的 無機或有機的鹼加以中和。藉此製成對應的鹽的固體或溶 99 201134887 此處’所謂酸性的水’是指將

戶:::：機酸溶解於水中而調整為酸性所得者= ::性有機介質，可列舉：可與水混合的有機物質、 二二T的所謂有機溶劑等（作為具體例，有後述的 可I❹1等）與水的混和物。作為無機鹽的例示， :二：Γ、氣化鈉、氯化鉀等驗金屬鹽、氣化-、漠 、等録皿。Λ，作為有機陽離子的鹽的例示，可列舉上 :(5)所表示的四級銨的齒鹽等。作為無機鹼的例示， 2可列舉··氨氧化鐘、氨氧化納、氣氧化卸等驗金屬的 广化物’氫氧化錢（氨水）；碳酸鐘、碳酸納、碳酸鉀等 金屬反酸鹽等，作為有機驗的例示，可列舉：二乙醇胺 、三乙醇胺等有機胺；上述式（5)所表㈣四級録的氣氧 化物或齒化物等，但並不限定於這些物質。 針對本發明的墨水組成物進行記載。 在上述由式⑴、式（2)、式⑷、式⑷至⑷ 所表不的化合物的各自的合成反應中最終步驟結束後的 各自的反應液’可直接使用^製造本發明的墨水組成物。 另外’亦可藉由下述方法而將各化合物單離：先分別將含 有各色素的反應液乾燥，例如使其喷霧乾燥的方法；藉由 添加氯化鈉、氯化卸、氣化飼、硫酸鈉等無機鹽類而進行 鹽析的方法；或藉由添加鹽酸、硫酸、石肖酸等無機酸而進 行酸析的方法；或將上述鹽析與酸析組合而進行酸鹽析的 W單離各化合物後’將其混合以製備墨水組成 物0 100 201134887 ^發明的墨水組成物所含有的色素⑴至（叫中， 二/MMm心式（1)、式⑴式（4)、 :6) 1⑴所表示的各化合物中列舉為以其為佳者的 化合物，關於較佳的色素等亦同樣。 又，較佳為含有以其為佳的化合物作為色素⑴至（ 墨K、’’且成物’更佳為含有較佳的化合物的墨水組成 勿’關於含有以其為佳的化合物與較佳的化合物的墨水組 成物等亦同樣。 乍為色素（I) i (Ιπ)的以其為佳的組合其中之一 可列舉下述組合：以上述7)所記載的由式（2)所表示的 〇物來作為色素⑴、以上述6)所記載的由式（8)所 表示的化合物來作為色素⑻、以上述5)所記載的由式 斤表示的化合物或者以上述8)所記載的由式（6) 所表示的化合物來作為色素㈤）。含有此組合的色素的本 發明的墨水組成物，是本發明的墨水組成物中的以其為佳 者的一種。 作為色素（I)至（11}[)的特佳的組合，可列舉上述9 )斤述者3有該組合的色素的本發明的墨水組成物，係 為特佳。 ' 本發明的墨水組成物所含有的色素的總賀量中，色素 ⑴的比率為10〜75質量％，以30〜65質量％為佳；色素 (H)的比率為1〇〜4〇質量％，以1〇〜3〇質量％為佳；色 素（ΠΙ)的比率為丨〇〜60質量％，以20〜45質量％為佳。 又’本發明的墨水組成物的總質量中，色素（】）、色 101 201134887 是相對於墨水組成物 以1〜10質量％為佳， 素（π)及色素（ΙΠ)的質量總和 的總質量而通常為〇.丨〜2〇質量0/〇， 較佳為2〜8質量％。 本發明的墨水組成物，是以水作為介質而製備，視需 要而亦可在不妨礙本發明之效果的範圍内含有水溶性有機 溶劑。水溶性有機溶劑，在本發明的墨水組成物中是基於 染料溶解、防止乾燥（保持濕潤狀態）、調整黏度、促進滲

透、調整表面張力、消料效果而使用，在本發明的墨： 組成物中以含有者為佳。 作為墨水製備劑，例如可列舉：防腐防黴劑' ΡΗ值調 整劑、螯合試劑、防銹劑、紫外線吸收劑、水溶性高分子 化合物、色素溶解劑、界面活性劑、抗氧化劑（防概色劑 )等公知的添加劑。 水洛性有機溶劑的含量，是相對於本發明的墨水組成 物的總質量而為0〜60質量％，以1〇〜5〇質量％為佳墨 水製備劑同樣是相對於本發明的墨水組成物的總質量而使 用〇〜20質量％，以〇〜15質量％為佳。上述以外的殘餘部 分為水。 作為本發明的墨水組成物的pH值，基於提升保存穩定 性的目的而言’以pH 5〜11為佳，較佳為pH 7〜1〇。另外 ’作為墨水組成物的表面張力’以25〜70 mN/m為佳，較 佳為25〜60 mN/m。進而’作為墨水組成物的黏度，以3〇 mPa · s以下為佳’較佳為2〇 mPa · s以下。本發明的墨水 組成物的PH值、表面張力’可使用後述的PH值調整劑、 102 201134887 界面活性劑來進行適當調整。

使用本發明的墨水組成物來作為喷墨記錄用的墨水時 ’以使用下述為佳：本發明的墨水組成物所含有的各色素[ 亦即，上述由式（D、式（2)、式（4)、式（6)至（8) 所表示的各化合物]中的金屬陽離子的氣化物（例如氣化鈉 )、硫酸鹽（例如硫酸鈉）等無機雜質的含量較少者。其無 機雜質含量的標準大致為相對於色素的總質量而為丨質量 %以下的程度，下限則為分析機器的檢測極限以下亦即 〇%即可。為了製造無機雜質較少的色素，例如藉由以下方 法進行脫鹽處理即可：使用逆滲透膜的通常方法；或者將 色素的乾燥品或濕濾餅（wet cake)於甲醇等Cl〜C4醇與 水的混合溶劑中攪拌，過濾分離析出物並乾燥等方法；使 用離子交換樹脂的方法等。 作為上述水溶性有機溶劑的具體例，例如可列舉： 醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、二級丁醇、 級丁醇等C1〜C4院醇；心_二甲基甲酿胺、N，N_二甲 乙M等㈣胺；2_°叫_、N·甲基·2·料仙、N_ 基吡咯啶-2-酮等内醯胺；1 —甲基味°坐咬-2-酮、1,3- 甲基六氫嘧啶-2-酮等環屁去 ’ 素類，丙酮、甲基乙基酮、2_ 基-2-羥基戊烷-4-鲷等酮哎 寸』及酮醇，四氫呋喃、二氧陸園等 狀醚；乙二醇、1，2-丙二醇 ^ ί，3-丙二醇、ι，2_丁二醇、i 丁二醇、1,6-己二醇、二乙- 一 醇、二乙二醇、四乙二醇、. 丙二醇、聚乙二醇、聚丙 醇、硫二乙醇（thiodiglycol 、二硫二乙醇等具有〜 伸烷基單元的單、低聚或彳 103 201134887 =醇或紅二醇；三經甲基丙院、丙三醇、^己三醇 醇（二7L醇）；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙 醇單甲⑽、二乙二醇單乙趟、二乙二丁 必醇）、=7 』签下 一乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚等多元醇的C1 二烷基鱗；卜丁内醋等内酿類；二甲基亞碾等亞砜類 。：些有機溶劑可單獨使用’亦可併用2種以上。 這些之中，以下述為佳··異丙醇、N_曱基〜比略销

、丙二醇、丁基卡必醇等。 另外，上述水溶性有機溶劑中，亦包含了例如三羥甲 基丙院等在常溫為固體的物f。但是，該些物質即便是固 ”属示出水溶性，進而，含有該些物質的水溶液亦顯 示出與水溶性有機溶劑同樣的性質，而可以使用於相同的 目的。因A ’在本說明書中’為方便起見，即便是此種固 體物質’只要能夠使用於與上述相同的目#，即設其為包 含於水溶性有機溶劑的範疇中。 作為防黴劑，可列舉：脫氫乙酸鈉、苯甲酸鈉、疏基 吡啶-1-氧化物鈉鹽、對羥基苯曱酸乙酯、U2_苯并異噻唑 啉-3-酮及其鹽等。 作為防腐劑，例如可列舉：有機硫系、有機氮硫系、 有機齒素系、齒代烯丙基砜系、碘丙炔基系、齒代烷硫基 系、腈系、吡啶系、8_羥基喹啉系、苯并噻唑系、異噻唑啉 系、二硫醇系、氧化吡啶系、硝基丙烷系、有機錫系、酚 系、四級敍鹽系、三畊（triazine)系、噻畊（thiazine)系苯 胺系、金剛烧系、二硫代胺基甲酸酯系 '溴化茚滿酮系、 104 201134887 /臭乙酸苄酯系、無機鹽系等化合物。 作為有機齒素系化合物的具體例 酚鈉。作, 例如可列舉五氣苯 乍為氣化吡啶系化合物的具體例，例 基吡啶-1-氧化物鈉鹽。作為 了列舉2-毓 例如可列舉1上二: 化合物的具體例， -3-剩、H正辛基+異㈣琳 酮5-氯甲基_4_異噻唑啉-3· 虱化（5-氣-2-甲基·4· 異嗟哇、氯化（5_氯· 呉噻唑啉-3-酮）鈣 其=·甲基…坐琳，等。作為防腐防黴劑的 其他具體例，可列舉無水乙酸納、山梨酸納1甲酸鈉、 —Chemicals公司製之商品名為一心咖⑴或 ProxelRTMXL-2 ( S)等。 另外’本說明書中’上標的「職」，是意味註冊商標。 作為PH值調整劑，只要不會對所製備的墨水造成不良 影響’且可將墨水的PH值控制為例如5〜"的範圍内，則 可使用任意的物質。作為其具體例’例如可列舉：二乙醇 胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺等烧醇胺；氫氧化裡、藏 氧化鈉、氫氧化鉀等驗金屬的氫氧化物；氫氧化録（氨水 );碳酸鐘、<酸納、碳酸氫鈉、碳酸鉀等驗金屬的碳酸鹽 4酸鈉' 乙㈣等有機酸的驗金屬鹽；碟酸二納等無機 驗；牛磺酸等胺磺酸類等。 作為螯合試劑’例如可列舉：乙二胺四乙酸二鈉、氮 基三乙酸鈉、羥基乙基乙二胺三乙酸鈉、二乙三胺五乙酸 鈉、尿嘧啶二乙酸鈉等。 作為防銹劑，例如可列舉：酸性亞硫酸鹽、疏代硫酸 105 201134887 内酯、季戊四醇四硝酸 鈉、硫代乙醇酸銨、亞硝酸銨二 酯、或是亞硝酸銨二環已酯等。 作為紫外線吸收劑，例如可 :二笨甲酿1么几人此 】舉經嶒化的下述化合物 物 本甲酮系化合物、苯并三唑 姑士綠4 系化合物、水揚酸系化合 桂皮酸系化合物、三D井系化 ,,. 〇物等的水溶性之物〇 作為水溶性高分子化合物’ * ^ 』外舉.聚乙烯醇、纖維 京何生物、聚胺、聚亞胺等。

作為色素溶解劑，例如可列| . J夕』举.ε_己内醯胺、碳酸乙 二酯、尿素等。 作為抗氧化劑，例如可使用各種有機系及金屬錯合物 系的防褪色劑。作為該防褪色劑的例示，可列舉：對苯二 酚類、烷氧酚類、二烷氧酚類、酚類、苯胺類、胺類、茚 烷類、色滿類、烷氧基笨胺類、雜環類等。 作為界面活性劑，例如可列舉：陰離子系、陽離子系 非離子系等公知的界面活性劑。 作為陰離子界面活性劑的例示，可列舉：烧基續酸鹽、 烧基羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚乙酸鹽、Ν· 酿基胺基酸及其鹽、Ν-醯基甲基牛磺酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧 烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、松香酸 皂、蓖麻油硫酸酯鹽、月桂醇硫酸酯鹽、烷基酚型磷酸酯、 烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸鹽、二乙基磺基琥珀酸鹽、二 乙基己基磺基琥珀酸鹽、二辛基磺基琥珀酸鹽等。 作為陽離子界面活性劑的例示，可列舉：2-乙烯基吡 啶衍生物、聚（4-乙烯基吡啶）衍生物等。 106 201134887 作為兩性界面活性劑的例示，可列舉：月桂基二曱美 胺基乙酸甜菜鹼、2-烷基-N_羧基曱基_N_羥基乙基咪唑啉 鑌甜菜鹼、椰子油脂肪醯胺丙基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、 聚辛基聚胺基乙基甘胺駿、或咪唑啉衍生物等。 作為非離子界面活性劑的例示，可列舉：聚氧乙烯壬 基苯鱗、聚氧乙稀辛基苯謎、聚氧乙稀十二炫基笨喊、聚 氧乙稀油基趟、聚氧乙稀月_、聚氧乙稀院基趟等趟系 ;聚氧乙烯油酸酯、.聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨醇酐月桂 ♦酸醋、山梨醇軒單硬脂酸醋、山梨醇酐單油酸醋、山梨醇 針倍半油酸酿、聚氧乙烯單油酸醋、聚氧乙稀硬脂酸醋等 酯系；2,4,7,9-四曱基_5_癸炔·4,7_二醇、3 6二甲基_4辛炔 -3,6-二醇、3,5_二甲基I己炔_3_醇等乙炔醇系；作為其他 具體'例，例如可列舉：日信化學公司製造的商品名 Surfyn〇l_ 1〇4、105、82、465，〇lfineRTM stg 等。 這些墨水製備劑可單獨或混合使用。 • 本發明的墨水組成物的製造上，使添加劑等各藥劑溶 解的順序，並無特別限制。使用於墨水組成物的製備的水 ，以離子交換水、蒸餾水等雜質少者為佳。又，可視需要 而在製備墨水組成物之後，使用薄膜過濾器等進行精密過 濾，以除去墨水組成物中的夾雜物。特別是將本發明的墨 水組成物使用作為喷墨記錄用的墨水時，以進行精密過濾 者為佳。使用於精密過濾的過濾器，其孔徑通常為丨〜01 仁m ’以〇·8〜0,1私m為佳。 基於將彩度低而無色感、中性且高級的黑色色相加以 107 201134887 微調至較期望的色相等目的，本發明的墨水組成物中，除 了上述色素（I )至（III )以外，亦可在不妨礙藉由本發明 所獲得的效果的範圍内，含有具有各種色相的其他色素。 此時，可混合使用單數或複數的其他顏色的色素：具 2其他色相的黑色；黃色（例如C.I.直接黃34、C.I.直接 汽58、C.I.直接黃86、cj直接黃132、c」直接黃142、 C·1.直接黃161等）；橙色（例如CI直接橙17、^直接 橙26、C.I.直接橙29、C.I.直接橙39、C.I.直接橙49等） ;棕色；猩紅色（例如C.;[•直接紅89等）；紅色（例如c丄 直接紅62、C丄直接紅75、c〗直接紅79、c〖直接紅8〇 、C.I.直接紅84、c 1直接紅225、c〗直接紅等）；洋 色（例如C.I.直接紅227、c.l_酸性紅249、C.I.酸性紅 254等），藍色（例如C I.酸性藍9、c i.酸性藍83、◦丄酸 性藍9〇等），紫色；藏青色；青色；綠色等。 本發明的墨水組成物中含有這些色素時，其含量難以 概決疋。其標準，係為上述色素（II)的含有比率的範 圍内’亦即’在本發明的墨水組成物中所含有的色素的總 質量中這些色素與色素（11)的總量為10〜40質量％，

，‘工-疋坚巴京興色素（Π)之間的含有 概決定，但其標準，則係在這些色素與 .中’色素（II )的比率以50質量％以 的比率也可以是1 〇〇質量。/〇，亦即也可 a有本發明的化合物的墨水組成物適合使用於列印 108 201134887 、複印、標記、書寫、製圖、打印、或記錄（印刷），且特 別適合使用於喷墨記錄。又，即便喷墨印表機的記錄頭的 喷嘴附近發生乾燥，本發明的墨水組成物也不容易發生固 體析出’根據此理由，該記錄頭也不容易發生阻塞。 針對本發明的喷墨記錄方法進行說明。本發明的喷墨 記錄方法是使用本發明的墨水組成物作為墨水，並根據記 錄訊號使該墨水的墨滴喷出並附著於被記錄材料上來進行 記錄。對於記錄時所使用的墨水喷嘴等並無特別限制，可 視目的而適當地選擇。 該記錄方法可採用公知的各種方式，例如：利用靜電 引力使墨水喷出的電荷控制方式；利用壓電元件的振動壓 力的應需喷印方式（drop 〇n-demand method )(壓力脈衝方 式）’將電訊號轉換成聲束（acoustic beain )而照射墨水， 利用其輻射壓力使墨水喷出的聲波喷墨方式；加熱墨水形 成氣泡，利用所產生的壓力的熱感應式喷墨，亦即氣泡式 φ 喷墨（Bubble Jet)(註冊商標）方式等。 另外，上述喷墨記錄方法中亦包含以下方式：將稱為 相片墨水（photo ink)的墨水中色素濃度（色素含量）較 低的墨水，以小體積大量射出的方式；使用色相實質上相 同而墨水中色素濃度不同的複數種墨水來改良晝質的方式 ;以及使用無色透明的墨水的方式等。 本發明的著色體，是指藉由： a) 上述1 )至11 )所述之本發明的墨水組成物，及 b) 上述12)所述之本發明的噴墨記錄方法 109 201134887 中之任-個所著色而成的物f，以下述為佳 的喑黑μ 柯田本發明 * 、方法，並藉由本發明的墨水組成物所著$而& 的物質》 ，有邑而成 作為該物質，以下述被記錄材料為佳。 對於可著色的被記錄材料並無特別限制，例如可列舉 紙、薄膜等資訊傳遞用片材；纖維或布（纖維素、尼龍 :羊毛等）、皮革、彩色濾光片用基材等，其中較佳為資訊 傳遞用片材。 :為資訊傳遞用片#，較佳為經表面處理的片材，具 2。’較佳為在紙、合成紙、薄膜等基材上設置有墨水 受容層之片材。墨水受容層例如可藉由以下方法而設置， 例如·對上述基材含浸或塗刷陽離子系聚合物的方法；將 多孔質二氧化矽、氧化鋁溶膠、特殊陶瓷等可吸收墨水中 色素的無機微粒子，與聚乙烯醇或聚乙烯基料㈣等親 聚5物起塗刷於上述基材表面的方法等。這種設置 有墨水受容層的資訊傳遞用片材，通常是稱為喷墨專用紙 、喷墨專用臈、光澤紙、光澤膜等。 上述資訊傳遞用片材中，特別是將多孔性白色無機物 塗刷於表面而得的片材’其表面光澤度高，且耐水性亦優 異故特別適合於照片畫質的記錄。但是，已知記錄於這 二被η己錄材料上的圖像會因臭氧氣體而大幅變/褪色❶但是 本發明的墨水組成物因為耐臭氧氣體性優異，故於此種 被記錄材料上喷墨記錄時可發揮出很大的效果。 舉出作為上述將多孔性白色無機物塗刷於表面的片材 110 201134887

’其具有代表性的市售品的例示’有：佳能（Canon )股份 有限公司製造的商品名：照片用紙•光澤Pro Platinum Grade 、照片用紙•光澤Gold ; Seiko Epson股份有限公司製造的 商品名：照片用紙Crispia (高光澤）、照片用紙（光澤）、 消光相紙（Photo Matte Paper );日本惠普（Hewlett-Packard )股份有限公司製造的商品名：高級相片用紙（Advanced Photo PaPer)(光澤）；富士軟片（Fuji Film)股份有限公 司製造的商品名：晝彩照片最後加工pr〇等，但本發明的 墨水組成物的用途並不限於這些專用紙等。 上述專用紙以外的被記錄材料，可列舉普通紙。所謂 的普通紙’是未設置上述墨水受容層的紙，其市售品的例 不’可列舉：佳能（Can〇n )股份有限公司製造的商品名： GF-500、Canon普通紙•白色；Seik〇 Eps〇n股份有限公司 製造的商品名：兩面上質普通紙等喷墨專用的普通紙。又 作為非喷墨專用的紙的例示，'亦可使肖ppc ( pia丨η c〇py)用紙等。 利用本發明的噴墨記錄 錄材料上進行記錄時，例如 裝填於喷墨印表機的規定位 錄材料上進行記錄即可。 本發明的喷墨記錄方法 組成物與例如公知的洋紅色 色、藍色（或紫色）及紅色 物併用。 方法在資訊傳遞用片材等被記 將含有上述墨水組成物之容器 置’以上述的通常方法於被記 中’亦可將本發明的黑色墨水 、青色、黃色以及視需要的綠 (或橙色）等各色的墨水組成 111 201134887 各色的墨水組成物是注入至各容器中，將該各容器與 含有本發明的墨水組成物之容器同樣地裝填於喷墨印表機 的規定位置而使用於喷墨記錄。 在本發明的墨水組成物中作為色素⑴至（πι)而含 有的化合物，容易合成且價格低廉…卜，該各化合物對 於水性介質的溶解性較高、且水溶解性亦優異，故製造墨 水組成物的過程中的薄膜過濾器的過濾性良好。 由本發明的墨水組成物或由該墨水組成物所製備的墨 水’其在保存時的穩定性及喷出穩定性亦優異。亦即，本 發明的墨水組成物’於長時間保存後亦不會出㈣體析出 、物性變化、色相變化等，貯存穩定性良好。 又，本發明的墨水組成物適合用於喷墨記錄用途、書 寫用具用料，特別是在喷墨專践上進行記錄的情形中 ，不論是濃色或淡色印刷，均能呈現無色感而中性的黑〜 灰色，且在不同媒體上進行記錄時，其色相的變化也較少 。而且，記錄圖像的列印（印刷）濃度非常高，即便是列 印高濃度溶液，其圖像亦不會泛金光（bronzing)，而且耐 濕性、耐水性等各種牢固性且特別是耐光性及耐臭氧氣體 性均優異。 另外’藉由與含有洋紅色、青色及黃色色素的其他墨 水組成物併用，可實現各種牢固性優異、保存性優異的全 彩喷墨記錄，當然亦可使用於普通紙。 如此，本發明的色素及墨水組成物，是作為喷墨記錄 用黑色墨水而極為有用。 112 201134887 [實施例] 以下’藉由實施例更具體地說明本發 *—尺·本發明 並不受以下實施例之任何限定。 實施例中，只要無特別排除，則「份」及「％」為質 量基準。另外，合成反應或晶析等各操作均同樣是在攪拌 下進行。當在1次合成反應中未獲得所需量的目標化合物 時，重複該反應直到獲得所需量為止。 鲁 又，於下述各式中，為方便起見，將磺基、羧基等官 能基以游離酸的形式來記載。 又’實施例中所記載的pH值及反應溫度，均為反應系 統内的測定值。 又’所合成的化合物的最大吸收波長（λ max)，是在 pH值5〜8的水溶液中測定，且•在實施例中記載經測定的 化合物的測定值。 • [合成例1 ] (步驟1) 於200份的水中加入35.7份的由下述式（14)所表示 的化合物（C.I·酸性黃9)，一邊以氫氧化鈉調整於pH 6、 一邊進行溶解’接著加入7.2份的亞硝酸鈉。將此溶液一 邊保持於〇〜l〇°C —邊歷時30分鐘滴加於以200份的水來 稀釋31.3份的35%鹽酸而成的水溶液中，之後於20°C以下 授拌1小時，而進行重氮化反應。於所獲得的反應液中添 加0.4份的胺基續酸，撥拌5分鐘而製備重氮反應液。 113 201134887 [化 27]

SOaH H〇3S-〇-N:NH0-NH2 (14) 另一方面，於300份的40〜50°C的溫水中，加入24 〇 份的以日本專利特開2004-083492號公報所述之方法所獲 得的下述由式（15)所表示的化合物、及25%氫氧化鈉水 溶液並調整於pH 5〜6，而獲得水溶液。於此水溶液中， 以15〜25°C歷時30分鐘滴加上述所獲得的重氮反應液。 滴加中，藉由碳酸鈉水溶液的添加，而保持於pH 5〜6。 滴加後，以同溫度、同pH攪拌2小時之後，添加35%鹽酸 ，藉此調整於PH 0〜1。將所獲得的液體加熱至65。〇，以 同溫度攪拌2小時之後，冷卻至室溫，將所析出的固體過 濾分離，藉此獲得130份的包含下述由式（16)所表示的 化合物的濕濾餅。 [化 28]

(15) [化 29] ho3s-^ (16)

S03H ο H3C (步驟2) 於250份的水中，溶解65份的上述（步驟n所獲得 201134887 的包含由式（16)所表示的化合物的濕濾餅，並藉由添加 25°/。氫氧化鈉水溶液而設為pH 7〜8。於此溶液中加入〇. 1 〇 份的由Lion股份有限公司製造的商品名：Leocol TD90 ( 界面活性劑）之後’於15〜25。(：添加3.8份的三聚氣化氰 。添加後，一邊藉由添加碳酸鈉水溶液而將pH值保持於5 〜6、一邊於15〜25°C攪拌2小時。接著將此反應液加熱 至60〜65°C，並一邊藉由添加碳酸鈉水溶液而將pH值保 持於6〜7、一邊授拌5小時。 參 將4.3份的苄胺添加至上述反應液之後，加熱至70〜 75°C，一邊藉由添加碳酸鈉水溶液而將pH值保持於9 〇〜 10 · 0、一邊授拌3小時。 將所獲得的反應液冷卻至20〜30 °C之後，藉由添加氣 化納而進行鹽析’將所析出的固體過濾分離而獲得濕濾餅 。將此濕濾餅溶解於200份的水中。於此溶液中加入5〇〇 份的乙醇，攪拌30分鐘。將所析出的固體過濾分離，藉此 φ 獲得濕濾餅。將此濕濾餅添加至200份的水中作成溶液， 並於此溶液中添加700份的2_丙醇》將所析出的固體過滤 分離並乾燥，藉此獲得21.2份的下述由式（17)所表示的 化合物（又max : 441nm)的鈉鹽，其相當於色素（11)。 [化 30] ho3s;-\ /-so3h 關々W-O"關 3心分 S03H h3c NtN ch3 HN 一 115 (17) 201134887 [合成例2] 於200份的欢φ ,、，長i 中添加5.0份的上述實施例2中所獲 得的由式（I7)所表干的 表的化合物的鈉鹽、及14.0份的氣化 鍾，並加以攪拌溶解，而進行鹽交換反應。在此，添加3〇〇 伤的丙醇冑所析出的固體過濾分離而獲得濕濾餅。將 所獲得的濕滤餅溶解於50份的水中，添力口 500份的2-丙醇 ，將所析出的固體過據分離而獲得濕渡餅。將所獲得的满 滤餅再次溶解於40份的水中，添加繼份的2丙醇，將所 析出的固體過濾分離並乾燥，藉此獲# 3.5份的上述由式 (17)所表不的化合物（λ職：433，其係納鹽與鍾 鹽的混合鹽，相當於色素（Π )。 [合成例3] (步驟1 ) 於200份的水中加入35 7份的由上述式（14)所表示 的化合物（C.I.酸性黃9)，一邊以氫氧化鈉調整於pH6、 • 一邊進行溶解，接著加入7.2份的亞硝酸鈉。將此溶液歷 時30分鐘滴加於300份的保持於〇〜1(rc的5%鹽酸中， 之後於20 C以下攪拌1小時而進行重氮化反應，並製備重 氛反應液。 另一方面，使用130份的水、10.4份的重亞硫酸鈉、 及8.6份的35%曱醛’藉由常法將10.7份的3_曱基苯胺作 成曱基_ W -橫酸衍生物。 將所獲得的曱基-ω -磺酸衍生物水溶液加入先前所製 備的重氮反應液中，於0〜15。(：，一邊藉由添加碳酸氫鈉 116 201134887 而調整於pH 4〜5、-邊使其反應5小時。於反應液中添 加100份的35%鹽酸之後，於7〇〜8〇艺使其反應5小時。 於反應液中添加氯化鈉而進行鹽析，將所析出的固體過濾 分離，藉此獲得120份的包含下述由式（18)所表示的化 合物的濕渡餅。 [化 31] so3h H03s-Q-n=nhQ.n：n^P_NH2 ⑽ h3c (步驟2) 於400份的水中，加入120份的上述（步驟所獲 知的由式（1 8 )所表示的化合物的濕濾餅’並藉由添加25% 氫氧化鈉水溶液而溶解為pH 7〜8。於此溶液中加入〇 1〇 份的由Lion股份有限公司製造的商品名：Leoc〇i TD90 ( 界面活性劑）之後，於15〜25 °C漆加6.5份的三聚氯化氣 。添加後’一邊藉由添加碳酸鈉水溶液而將pH值保持於 6.5〜7.5、一邊於15〜25°C攪拌3小時。接著將此反應液 加熱至60〜65C，並一邊藉由添加碳酸鈉水溶液而將pH 值保持於7.0〜8.0、一邊攪拌5小時。 另一方面’將13.1份的下述由式（19)所表示的化合 物添加至200份的水中之後，添加25%氫氧化鈉水溶液而 獲得pH 7.0〜8.0的懸浮液《將此懸浮液添加至前述反應液 之後，加熱至85〜95 °C，一邊藉由添加碳酸鈉水溶液而將 pH值保持於7.5〜8.5、一邊攪拌5小時。 117 201134887 將所獲得的反應液冷卻至2〇〜3(rc之後，藉由添加 35%鹽酸而言以ρΗ 2·5〜4·〇，並藉由添加氣化鈉而進行鹽 析，將所析出的固體過濾分離而獲得濕濾餅。將此濕濾餅 懸浮於35G份的水中之後，藉由添加25%氫氧化納而設為 ρΗ7.0〜8.0並溶解。於此溶液中加入份的乙醇授拌 30分鐘。將所析出的固體過濾分離，藉此獲得濕濾餅。將 此濕濾餅添加至300份的水中之後，攪拌溶解，並添加3〇〇 份的乙醇及600份的2-丙醇。將所析出的固體過濾分離並 乾燥，藉此獲得35.0份的下述由式（2〇 )所表示的化合物 (λ max : 419 nm)的鈉鹽，其相當於色素（π)。 [化 32] h2NvAJ (19) [化 33] Ν:ι

.¾ r r >=Ν Η πν:3-¾ ΗΝ

S03 0 1(20 3η 另外’上述由式（19)所表示的化合物，是如同以下 般地合成。 將70.0份的30%發煙硫酸加入至63 3份的98%硫酸。 將此溶液以冰浴冷卻，並滴加17.8份的节胺。其間，調整 滴加速度以使反應溫度為40°C以下。滴加結束後，在室溫 授拌1小時，之後將反應液緩緩滴加至4〇〇 g的冰水中。 滴加結束後，過濾懸浮液，以20份的鹽酸清洗，並於8〇 118 201134887 °c使所獲得的濕湳钮弘 餅乾耜’藉此獲得22 8份的上述由式（ 19)所表示的4-(胺其田甘#、 、妝基ψ基本）項酸。 [合成例4] 於5 0份的水中 Ύ 添加5.0份的上述合成例3中所獲得 的由式（20)戶斤矣 衣不的偶氮化合物的鈉鹽，並加以攪拌溶 解。於其中添加, 15.0伤的氣化鋰之後，於7(TC攪拌1小時 二鈉鹽的—部份交換為鋰鹽。將所獲得的溶液冷卻至

至胍後’將所析出的固體過濾分離而獲得濕濾餅。將所獲 得的濕濾餅添加至3〇份的水與則份的2·丙醇（異丙醇） 的混合液中’攪袢i小時之後’冑固體過濾分離而獲得濕 渡餅。將所獲得的濕據餅再次添加至20份的水與3〇〇份的 2 -丙醇的混合液中，播她、 τ攪拌1小時之後，將固體過濾分離並 乾燥，藉此獲得33份+ ,λλ、 . 文竹· υ份的上述由式（2〇)所表示的化合物 (AmaX: 417nm)，其係鈉鹽與鋰鹽的混合鹽，相當於色 素（II) 〇 [合成例5] 於600份的水中，加入5 〇份的國際公開2〇〇9/〇69279 號的實施们所述之「下述由式（21)所表示的化合物與 下述由式（22)所表示的化合物的混合物」的鈉鹽、及16 4 份的氣化鋰，而獲得溶液。將此溶液攪拌丨小時之後添 加200份的甲醇及600份的2·丙醇。將所析出的固體過據 分離而獲得濕濾餅。將所獲得的濕濾餅溶解於1〇〇份的水 中，添加300份的2-丙醇，將所析出的固體過濾分離而獲 得濕濾餅。將所獲得的濕濾餅再次溶解於8〇份的水中，添 119 201134887 加400份的2_丙醇 此進行鹽交換，而 的化合物」與「下 物，其係鈉鹽與鐘 色素（III)。 [化 34] ’將所析出的固體過濾分離並乾燥，藉 獲得4.0份的「下述由式（21 )所表示 述由式（22 )所表示的化合物」的混合 鹽的混合鹽（入max : 5 93 nm)，相當於 ho3s

h3co

(21) [化 35]

(22)

[合成例6] 於200份的水中，添加5.0份的下述由式（23)所表 示的偶氮化合物的鈉鹽、及14〇份的氯化鋰，並加以攪拌 溶解，而進行鹽交換反應，該由;气（23)所表示的偶氮化 合物的鈉鹽，是依照曰本專利特開2〇〇5_298636號公報的 實施例1所述之方法而獲得。在此，添加3〇〇份的2_丙醇 ，將所析出的固體過濾分離而獲得濕濾餅。將所獲得的濕 濾餅溶解於50份的水中’添加5〇〇份的2-丙醇，將所析出 的固體過濾分離而獲得濕濾餅。將所獲得的濕濾餅再次溶 120 201134887 解於40份的水中，添加6〇〇份的2_丙醇，將所析出的固體 過;慮刀離並乾燥，藉此獲得3.5份的下述由式（23 )所表 不的化合物（λ max : 429 nm )，其係鈉鹽與鋰鹽的混合鹽 ’相當於色素（Π )。 [化 36] H03S-

^_y-S03H

，分㈣巧外;冷:匕_分_ HN" ^so3h (23) [合成例7] (步驟1

將4.2份的2-胺基_6_甲氧基苯并噻唑於15〜25<>c緩缓 添加至21.5份的12%發煙硫酸。添加後’以同溫度攪拌2 小時，之後歷時約10分鐘滴加至45份的冰水中。將所析 出的固體過濾分離，藉此獲得10.0份的濕濾餅，其係下述 由式（24)所表示的化合物與下述由式（25)所表示的化 合物的混合物〇 [化 37] h3C〇^；S卜叫 (24) [化 38] —说NH2 (25) so3h (步驟2) 將16.5份的2-胺基-4-三級丁基苯酚溶解於3〇份的N- 121 201134887 甲基吡咯啶銅’並歷時約10分鐘滴加1〇·7份的乙酸肝。 滴加後，加熱至40〜50。〇，以同溫度使其反應2小時。冷 卻至室溫後’加入90份的水並攪拌1小時’將所析出的固 體過濾分離’而獲得32.3份的下述由式（26)所表示的化 合物的濕濾餅。 [化 39]

W (步驟3) 於60份的2-丙醇中，添加32 3份的上述（步驟2)所 獲得的由式（26)所表示的化合物的濕濾餅、及ι4 7份的 碳酸鉀之後’加熱至70°C。於此溶液中，歷時1〇分鐘滴 加11.7份的1,3-丙烷磺内酯與5份的2_丙醇的混合液。滴 加後加熱至8(TC，於同溫度使其反應2小時。冷卻至6〇 °C後，歷時約10分鐘滴加31.6份的35%鹽酸，接著加熱 • 至90°C。於90〜95它使其反應2小時之後，冷卻至室溫二 於此反應液中添加150份的飽和食鹽水，攪拌丨小時之後 ，將所析出的固體過濾分離並乾燥，而獲得17 2份的下述 由式（27)所表示的化合物。 [化 40]

h3c H3c CH. 122 201134887 (步驟4) 於10.2份的碎冰中加入13·5份的濃硫酸，以冰洛冷卻 ，而獲得〇〜5°C的硫酸溶液。於此溶液中，歷時約1〇分 鐘加入10.0份的上述（步驟1 )所獲得的「由式（24)所 表示的化合物與由式（25 )所表示的化合物的混合物」的 濕濾餅，於〇〜5°C攪拌約30分鐘。於所獲得的溶液中加 入2.1份的60%硝酸，於〇〜5°C歷時約5分鐘滴加7丨份 的40%亞硝醯硫酸之後’於同溫度使其反應1小時，而獲 ®得重氮反應液。 另一方面，於120份的40〜50°C溫水中，加入57份 的上述（步驟3)所獲得的由式（27)所表示的化合物、 及1.0份的胺基績酸’並加入25 %氫氧化鈉水溶液以調整 至pH 5.5〜6.5，而獲得懸浮液。於此懸浮液中加入5〇份 的碎冰而將溶液溫度設為5〜1 〇。(：之後’歷時約3〇分鐘滴 加5〜15°C的上述重氮反應液。此時，加入碎冰而保持5 • 〜15°C的溶液溫度，滴加結束後，於同溫度使其反應i小 時，將所析出的固體過濾分離，而獲得3〇6份的濕濾餅， 其係下述由式（28)所表示的化合物與由式（29)所表示 的化合物的混合物。 [化 41]

HaC-/ h3c ch3 [化 42] 123 201134887 so3h

(步驟5) 於100份的水中，加入30.6份的上述（步驟4)所獲 得的「由式（28)所表示的化合物」與「由式所表 示的化合物」的混合物的濕濾餅、及4〇份的碎冰而作成 參懸浮液，並加入25%氫氧化水溶液而將懸浮液的pH調整為 約1.0。以冰浴將溶液溫度保持於5〜1〇t，並加入2 9份 的35%鹽酸及2.8份的40%亞硝酸鈉水溶液，於同溫度使 其反應1小時’藉此獲得重氮反應液。 另一方面，於50份的水中加入4 2份的2胺基_5羥基 萘-1，7-二磺酸，並加入25%氫氧化水溶液而調整至pH 7 5 〜8.0,而獲得水溶液。於此水溶液中，以反應溫度15〜25 eC歷時約30分鐘滴加上述重氮反應液。此時，藉由添加碳 參 酸鈉，而將反應液的pH值調整至7.5〜8.0，並一邊維持此 溫度及pH的調整、一邊進而使其反應2小時。於此反應液 中加入氯化鈉而進行鹽析，將所析出的固體過濾分離，而 獲得61.0份的濕濾餅，其係下述由式（3〇)所表示的化合 物與由式（3 1 )所表示的化合物的混合物。 [化 43]

201134887 [化 44] so3h

(31) h3co (步驟6) 於200份的水中，加入30·5份的上述「由式（30)所 表示的化合物」與「由Α (31)所表示的化合物」的混合 物的濕渡餅，並授掉1小拉 . 摞件1小時，而獲得水溶液。於此溶液中 添加⑽份的碎冰並冷卻至〇〜rc之後，加A20份的35% ^ 1 .〇伤的40 /。亞确酸納水溶液，於同溫度使其反應^ 小時，藉此獲得重氮反應液。 另一方面，於⑽份的水中，加入16份的由專利文 獻2所述之方法所獲得的下述由< (32)所表示的化合物 二並加入25%氫氧化鈉水溶液而調整至pH 7 5〜"，而獲 得水办液&此水溶液中，以5〜饥歷時約Μ分鐘滴加 上述所獲侍的重氮反應液。此時，添加碳酸鈉而將反應液 的ΡΗ保持於7.5〜85，並一邊維持此溫度及的調整、 :邊進而使其反應2小時。於此反應液中加入氯化鈉而進 :鹽析’將所析出的固體過遽分離，而獲得以份的濕渡 °將所獲得的濕濾餅溶解於28()份的水中，以鹽酸 將PH設為7·〇〜7 5之後’添加27 4份的氣化鋰並攪拌】 小時’而獲得水溶液。添加35q份的2郁將所析出的 體過濾刀離’而獲得濕濾餅。將所獲得的濕濾餅溶解於 125 201134887 80份的水中’加入3s 分離，而獲得濕滤餅並將所析*的固體過據 的水中，添加25Gf、獲得的_餅再次溶解於50份 並乾燥，藉此稽/4 # ’將所析出的固體過據分離 獲 份的「下述由式（33)所表示的化 」、下述由式（34)所表示的化合物」的混合物， 其係納鹽與鐘鹽的混合鹽’相當於色素（III)。λ max : 590 nm

[化 45]

(32)

S〇3H

[化 46]

[化 47]

[合成例8] 於300份的水中’添加5.0份的「下述由式（35)所 表不的化合物」與「下述由式（36)所表示的化合物」的 126 201134887 混合物的納鹽、及16·4份的氯化鐘，而獲得溶液，該「下 述由式（35)所表不的化合物」肖「下述由式（％)所表 示的化合物」@混合物的鈉鹽，是依照日本專利特開 2〇〇9-84346號公報的實施例2所述之方法而獲得。將此溶 液授拌1小時之後’加人！ 〇〇份的甲醇及柳份的2丙醇 。將所析出的SJ體過瀘'分離’而獲得濕滤餅。將所獲得的 濕滤餅溶解於70份的水中，添加3Q{)份的2丙醇，再將所 析出的固體過濾分離，而獲得濕濾餅。將所獲得的濕濾餅 再次溶解於60份的水中，添加3〇〇份的2丙醇將所析出 的固體過據分離並乾燥’藉此進行鹽交換’而獲得3.9份 的下述由式（35) &下述式（36)所表示的化合物的混合 物’其係鈉鹽與鋰鹽的混合鹽（Amax: 6〇4nm)，相當於 色素（III)。 ' [化 48]

S03H

[實施例1至6、及比較例1至3] [(A )墨水的製備] (35) (36) 將下述表30所述之各成分混合’藉此分別獲得本發明 127 201134887 及比較用的墨水組成物之後’使用0.45 的薄膜過渡器 過濾除去夾雜物，藉此獲得試驗用的墨水。將此墨水的製 備分別作為實施例i至6及比較例i i 3。所獲得的本發 明的墨水，於貯存中未產生沈澱分離，且在長時間保存後 亦未發生物性變化。 又，在以下的各實施例及比較例中，墨水的製備是使 用離子交換水。墨水的製備中’墨水的阳值是使用氫氧化 鋰而將各墨水的pH調整於8〜10,並藉由添加離子交換水 而將總量作成1〇〇份。

另外，比較例1的墨水，是追加測試專利文獻4的實 施例3_2所揭示的墨水而製備的墨水，因此相較於其他各 實施例及比較例的墨水，其組成有一些差異，又，上述pH 的調整’也是如同該專利文獻4所記載般是以氫氧化納來 進行《此比較例1的墨水含有3種色素。

128 201134887 [表 30] 墨水組成 實施例 比較例 1 2 3 4 5 6 1 2 3 色素(I) (37) (37) (37) (37) (37) (37) — (37) (37) 3.1 2.0 1.9 1.5 2.0 1.8 — 2.5 2.5 色素(Π) (17) (17) (20) 「（20) (23) (38) (44) — — r 1.0 6.7 1.2 1.5 0.7 1.4 1.35 一 一 色素(III) (21)， .im.. (21), ..(22),. (21)， ..(22)... (21)， (22) (21), (21)， — (21)， (33)， 0.9 1.7 1.9 2.0 1.7 1.8 — 2.5 2.5 其他色素1 — DY86 — — DY86 — (39) — — — 0.6 — — 0.6 — 1.3 — _ 其他色素2 — — — — — (40) — 一 一 — — — — 2.35 — 一 丙三醇 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 尿素 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 ΝΜΡ 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 ΙΡΑ 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 BCTL 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 牛橫酸 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 — 0.3 0.3 EDTA · 2Na 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 — 0.1 0.1 界面活性劑 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 水 75.5 75.5 75.5 75.5 75.5 75.5 75.9 75.5 75.5 合計 100.0 100.0 100,0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 針對上述表30進行記載》

表30中’色素（I)至（ΙΠ )，是分別對應於本發明的 墨水組成物中所含有的色素（丨）至（ΠΙ)。又，「其他色素 」’是意味著不等於該色素（j)至（ΙΠ)的色素。 各色素的橫列中以虛線分割為上下2列，上.列所記載 的附有括弧的編號，是對應於本實施例中所述之化合物的 化學式編號，下列則是記載所使用的份數。 色素列以外，水溶性有機溶劑、各添加劑等的橫列中 所記載的數字，均是表示其在組成物中的份數。又記號 「一」是意味著不含有該成分。 129 201134887 又，表30中的「界面活性劑」，是日信化學公司製造 ’商品名為 SurfynolRTM 1〇4 〇 另外，表30中的略稱是表示以下的意思。 DY86 : C.I.Direct Yellow 86 ( C.I.直接黃 86 )。 NMP : N·甲基-2-。比略咬鯛。 IPA :異丙醇。 BCTL · 丁基卡必醇。 EDTA · 2Na ·乙二胺四乙酸二納。 針對上述表30中的色素進行記載。 「（ 37)」是國際公開第2〇〇5/〇97912號的實施例8所揭 示的下述由式（37)所表示的化合物的鈉鹽與鋰鹽的混合 鹽。 [化 50]

N=N ci rN HOOC

°2n^n 母㈣试::夺 n^S^s°3H H〇aS έ〇3Η S〇3H Η000Γ

(37) 「（38)」是日本專利特開2〇〇2_332426號所揭示的下 述由式（38)所表示的化合物的納鹽。 [化 51]

-^)-N N_C^_NsN'^^-N>[J.NYN-^^-N=N-^^-N=N-^^-S〇3H

HN (38) 比較例1所使用的「（39)j及「（4〇)j，分別是下述由 式（39)及下述由式（40)所表示的化合物的納鹽。 130 (39) 201134887 [化 52] ho3s

[化 53]

:':〇3S'〇 _S〇3H

S03H oh nh2 °2n_〇~n：nVyVnsn· H〇aS so3h _ 3 so3h (40) 又，比較例1所使用的「（ 44 )」，是卞述由式（44 )所 表示的化合物的鈉鹽，其係由國際公開第2007/077931號 的合成例4所揭示。 [化 54] ,so3h ho9s

H°3S-〇-NsNH^N=N-Q^NS[rN^lJ-^-N=N-〇_NiN"C!}~S〇3H (44) h3c ΝγΝ ch3 HN、

S03H

[(B )喷墨記錄] 使用上述各實施例及各比較例所獲得的各墨水，藉由 佳能公司製造的商品名為piXusRTM ip45〇〇的喷墨印表機

’於^如ΕΡ_公司製造的商品名為「照片用紙CdSpiaRTM 门光學」的光澤紙上進行喷墨記錄。喷墨記錄時，以 獲得 100%、80%、, 、40%、20%、1〇%濃度的6階段漸 層的方式，來製作圓你 圖像圖案’而獲得濃黑色〜淡黑色的階 131 201134887 段性變化的記錄物。將所獲得的記錄物於印刷後使其在室 皿乾燥24小時以上，將其作為試片而用於各種評價試驗。 [(C )記錄圖像的評價] 將如上所獲得的各試片用於2種耐臭氧氣體性試驗、 列印濃度試驗、及彩度試驗。 記錄圖像的測色，均是使用GRETAG- MACBETH公司 製造的商品名為「SpectroEye」的測色機。測色時，均是 以下述條件來進行：以 DIN (Deutsche Industrie Nomung Colour· System)作為濃度基準、視角設為2度、光源為〇65 耐臭氧氣體性試驗中’是藉由對試驗前的記錄圖像的 黑色反射濃度Dk值在1.2〜1.5的範圍内的漸層部分進行 測色，藉此進行測定。具體的試驗方法是如下所述。 1)耐臭氧性試驗-1

將試片設置於Suga Test Instruments公司製造的商$ 名為「ozone weather-ometer」的臭氧耐候試驗機中，於臭 氧濃度15 ppm、濕度60%RH、溫度24°C的條件下放置16 小時。對臭氧曝露前及曝露後的各試片的記錄圖像，測定 CIE的L 、a、b·，並藉由下述計算式’計算出色差 另外’下述計算式AL·、 的1/、8#及的差。 △ E= ( △ 1/2+ △ a*2+ A b·2) 1/2 根據以下的基準來評價試驗結果。評價結果顯示於表 132 201134887 、結果 3 1。另外，△ E越小，表示試驗前後的變/褪色較少 較優異。 A : △ E小於15 B · △ E為1 5以上且小於2 〇 C : △ E為20以上 2 )耐臭氧性試驗-2 將試片設置於Suga Test Instruments公司製造的商0 名為「ozone weather_ometer」的臭氧耐候試驗機中，於臭 氧濃度40 ppm、濕度6〇%RH、溫度24t>c的條件下放置w 小時。對臭氧曝露前及曝露後的各試片的記錄圖像，測定 的 a b，並與上述「1)耐臭氧性試驗·ι」同樣 地計箅出色差△ Ε。 η根據以下的基準來評價試驗結果。則賈結㈣示於表 3 1另外，△ Ε越小，表示試驗前後的變/褪色較少、結果 較優異。 '° A : △ E小 於30 B : △ E為 3〇以上且， C : △ E為 40以上 3 )列印濃度試驗 ϊ Κ片+印刷得最濃的漸層冑分，使用上述測色 系統來測疋黑色反射濃度Dk值。對於該值，根據以下的基 =來進行評價。評價結果顯示於表3卜另外，Dk值越大， 示列印濃度越高，較為優異。 A : Dk值為2.2以上 133 201134887 B : Dk值小於2.2且為2.0以上 C : Dk值小於2.0 4 )彩度試驗 為了評價黑色色相的品質，而評價Dk值為1.2〜1.5 的漸層部分的彩度C*值❶任一試片均是在60%濃度的漸層 部分中相當於該Dk值。C*是使用下述計算式而計算出。 C*= (a*2+b#2) 1/2 根據以下的基準來評價試驗結果。評價結果顯示於表 籲 31°c值越小（接近於〇)’則越接近於無彩色且無色感的 高品質的黑色，故較為優異。 A ： CT值小 於5 B ： C*值為 5以上且小於15 C ： C*值為 20以上且小於15 D ： 值為 20以上 [表 31] 評價結果 耐臭氧氣體性 列印濃度 彩度 1 2 實施例1 A A A Ϋ施-例2 A A A 11½.¾ 3 A A A iw 4 A A A A 實施例5 A A A A 薈施例6 A A A A 比較例1 c C C B 2 A A A D fcbM 3 A A A ....... D [實施例7至9、及比較例4] 與上述「（A)墨水的調整」同樣地，將下述表32所述 之各成分混合，藉此分別獲得實施例7至9及比較例4的 134 201134887 墨水組成物。 [表 32] 墨水組成 實施例 比較例 7 8 9 4 色素(I) (37) (37) (37) (37) 1.9 1.9 1.9 2.5 色素(II) (17) (20) (17) — 1.2 1.2 1.2 — 色素(III) (3 5),(36) (35),(36) (33),(34) (35),(36) 1.9 1.9 1.9 2.5 其他色素1 — — — — — — 一 — 其他色素2 — — — — — — 一 — 丙三醇 5.0 5.0 5.0 5.0 尿素 5.0 5.0 5,0 5.0 NMP 4.0 4.0 4.0 4.0 IPA 3.0 3.0 3.0 3.0 BCTL 2.0 2.0 2.0 2.0 牛磺酸 0.3 0.3 0.3 0.3 EDTA . 2Na 0.1 0.1 0.1 0.1 界面活性劑 0.1 0.1 0.1 0.1 水 75.5 75.5 75.5 75.5 合計 100.0 100.0 100.0 100.0

與上述「（ B )喷墨記錄」同樣地，獲得使用了實施例 7至9及比較例4的墨水組成物而成的試片之後，進行與 上述「2 )封臭氧性試驗_2」、「3 )列印濃度試驗」及「4 ) 彩度试驗」相同的評價試驗。評價結果顯示於下述表3 3。 [表 33]

評價結果 耐臭氧氣體性 列印濃度 彩度 2 實施例7 A A B 實施例8 A A A 實施例9 A ----- A B 比較例4 A A D 由表31及表33的結果可明顯得知，各實施例的墨水 135 201134887 ，在全部的試驗項目中均顯示非常優異的結果β 具體而言’相較於比較例的墨水，各實施例的墨水在 任一種耐臭氧氣體性試驗中均顯示優異的結果。又，比較 例1的墨水’在印刷得最濃的部分發生了因泛金光現象所 致的列印濃度降低，相對於此，可明顯得知本發明的墨水 並未發生泛金光現象，可獲得很高的列印濃度。進而，不 含色素（II)的比較例2至4的墨水組成物，彩度為最差 的評價’其黑色的品質明顯不適當。 由以上的結果可知’相較於以往的黑色墨水組成物， 同時含有特定的色素（I)至（ΠΙ)等3種色素的本發明的 墨水組成物’在噴墨記錄圖像所要求的各種牢固性、且特 別是耐臭氧氣體性方面極為優異，列印濃度也相當高，而 且可賦予彩度低而無色感、中性且高品質的黑色記錄圖像 〇 [產業上的可利用性] 本發明的墨水組成物適合作為噴墨記錄用、書寫用具 用等各種記錄用，且特別適合作為喷墨記錄用的黑色墨水 液。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 136

Claims (1)

1. 201134887 七、申請專利範圍： 而含有下述由 1. 一種墨水組成物’其中’作為色素（1)而含 式（2)所表示的化合物或其互變異構物或者該等 (2)所表示的化合物或其互變異構物或者該等的鹽中之

   至少1種，以及， 少1種’以及’進而作為色素（hi 之至少1種： 的下述由式（4)所表示的化合物或其鹽中之 及，進而作為色素（ΠΙ)而含有選自下述中 下述由式（1)所表示的化合物或其互變異構 物或者該等的鹽、下述由式（6)所表示的化合物或其互變 異構物或者該等的鹽， [化1]

   [式（2)中， R及R分別獨立表示：氫原子；鹵素原子；氰基 ;羧基；磺基；胺磺醯基；N-烷基胺基磺醯基；N，N_二烷 基胺基績酿基；N-苯基胺基確醯基；二氧構基；确基；酿 基；脲基；C1〜C4烷基；經羥基或C1〜C4烷氧基取代的 C1〜C4烧基；C1〜C4烧氧棊；經選自由經基、C1〜C4院 氧基、續基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的C1 〜C4烷氧基；或者醯基胺基， Ri〇3及Ri〇4分別獨立表示：氫原子；鹵素原子；氰基 ，羧基；績基；硝基；C1〜C4烧基；ci〜C4院氧基；或 者經選自由羥基、C1〜C4烷氧基、磺基及羧基所組成群組 137 201134887 中之至> 1種基團取代的Pi 圓取代的C1〜C4烷氧基 X為0或1， 基A是由下述式（3) 』表不的基團]， [化2] 'n=n ri6s 105 R^Oe (3) [式（3)中，

   R1。5表示HHC1〜C4院基；C1〜 基羰基；或者苯基， & 〜m別獨立表示：氮原子；幽素原子 ;氰基；羧基；磺基；罐基；C1〜C4烷基；ci〜c4烷氧 基；經選自由經基、C1〜C4貌氧基及續基所組成群組中之 至少1種基團取代的C1〜C4烷氧基；或者醯基胺基]， [化3]

   S03H ⑷ R2G1至R204分別獨立表示：氫原子；氣原子；羥基； 磺基；羧基；胺磺醯基；胺甲醯基；C1〜C4烷基；C1〜 C4烷氧基；經選自由羥基、C1〜C4烷氧基、羥基C1〜C4 烷氧基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的 C1〜C4烷氧基；單C1〜C4烷基胺基；二C1〜C4烷基胺 基；經選自由羥基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種 138 201134887 基團取代的單Cl〜C4烷基胺基；經選自由羥基、磺基及 羧基所組成群組中之至少1種基團取代的二C1〜C4烷基 胺基；C1〜C4烷基羰基胺基；經羧基取代的C1〜C4烷基 羰基胺基；脲基；單C1〜C4烷基脲基；二C1〜C4烷基脲 基；經選自由羥基、橫基及羧基所組成群組中之至少1種 基團取代的單C1〜C4烷基脲基；經選自由羥基、磺基及 羧基所組成群組中之至少1種基團取代的二C1〜C4烷基 脲基；苯基胺基；笨環經選自由氣原子、C 1〜C4烷基、硝 ® 基、續基及缓基所組成群組中之至少1種基團取代的苯基 胺基；苯甲醯基胺基；苯環經選自由氣原子、C1〜C4烷基 、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的 苯曱醯基胺基；苯磺酿基胺基；或者苯環經選自由氣原子 、C 1〜C 4烧基、硝基、績基及缓基所組成群組中之至少1 種基團取代的苯基磺醯基胺基， R205表示：羥基；胺基；單C1〜C4烷基胺基；二C1 _ 〜C4烷基胺基；經選自由羥基、磺基及羧基所組成群組中 之至少1種基團取代的單C1〜C4烧基胺基；經選自由羥 基、續基及缓基所組成群組中之至少1種基團取代的二C1 〜C4烧基胺基；苯基胺基；苯環經選自由鹵素原子、ci 〜C4烧基、C1〜C4烧氧基、硝基、續基及缓基所組成群 組中之至少1種基團取代的苯基胺基；苯基曱基胺基；苯 環經選自由續基、叛基、石肖基、C1〜C4院基、C1〜C4院 氧基、氟原子、氯原子、溴原子及三敗曱基所組成群組中 之至少1種基團取代的苯基甲基胺基；萘基甲基胺基；或 139 201134887 者萘環經選自由磺基、羧基、C1〜C4烷基、C1〜C4烷氧 基及氣原子所組成群組中之至少丨種基團取代的萘基甲基 胺基]， [化4] R5 V>-N=N-

   (1) R4 R9 R10 R11 [式（1)中

   η為0或1， R1表示：羧基；C1〜C4烷基；經羧基取代的C1〜C4 烧基；苯基；或者經續基取代的苯基， R2表示：氰基；胺甲醯基；或者羧基， R3及R4分別獨立表示：氫原子；氣原子；磺基；C1 〜C4烷基；或者C1〜C4烷氧基， R5至R7分別獨立表示：氫原子；氣原子；羥基；磺基 ;羧基；胺磺醯基；胺甲醯基；C1〜C6烷基；C1〜C4烷 氧基；經選自由羥基、C1〜C4烷氧基、羥基C1〜C4烷氧 基、續基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的C1〜 C4烷氧基；單C1〜C4烷基胺基；二C1〜C4烷基胺基； 經選自由羥基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團 取代的單C1〜C4烷基胺基；經選自由羥基、磺基及羧基 所組成群組中之至少1種基團取代的二C1〜C4烷基胺基 ;C1〜C4烷基羰基胺基；經羥基或羧基取代的C1〜C4烷 基羰基胺基；單C1〜C4烷基脲基；經選自由羥基、磺基 140 201134887 及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的單（：1〜(：4烷 基脲基；苯基胺基；苯環經選自由氣原子、C1〜C4烷基、 石肖基 '磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的苯 基胺基，·苯甲醯基胺基；苯環經選自由氣原子、C1〜C4^ 基、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至少丨種基團取代 的笨曱酿基胺基；笨基續醯基胺基；或者苯環經選自由氯 原子、C1〜C4烷基、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至 少1種基團取代的苯基磺醯基胺基， φ 隔著偶氮基而與取代有R1至R4的苯并咪嗤β比咬嗣環鍵 結之萘環上’偶氮基的取代位置為a或b，取代於該萘環上 的確基的取代位置為b或C，兩者非取代於相同位置， R至R分別獨立表示：氫原子；氯原子；叛基；績 基；硝基；羥基；胺曱醯基；胺磺醯基；C1〜C4烷基；C1 C4烧氧基，經選自由經基、ci〜C4燒氧基、續基及叛 基所組成群組中之至少i種基團取代的C1〜C4烷氧基； • C1〜C4烷基磺醯基；經選自由羥基、磺基及羧基所組成群 組中之至少1種基團取代的C1〜C4烷基磺醯基；苯基項 醯基；或者苯環經氣原子、C1〜C4烷基、硝基、磺基或羧 基取代的笨基磺醯基]， [化5]

   [式（6)中， 141 201134887 m為0或1， R4()1表示：羧基；Cl〜C4烷基；經羧基取代的Cl〜 C4烷基；C1〜C4烷氧基羰基；苯基；或者經磺基取代的 苯基， R4G5至R407分別獨立表示：氫原子；氣原子；羥基； 磺基；羧基；胺磺醯基；胺甲醯基；C1〜C4烷基；C1〜 C4烷氧基；經選自由羥基、C1〜C4烷氧基、羥基C1〜C4 烷氧基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的 C1〜C4烷氧基；單C1〜C4烷基胺基；二C1〜C4烷基胺 基；經選自由羥基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種 基團取代的單C1〜C4烷基胺基；經選自由羥基、磺基及 羧基所組成群組中之至少1種基團取代的二C1〜C4烷基 胺基；C1〜C4烷基羰基胺基；經羥基或羧基取代的C1〜 C4烧基魏基胺基；單ci〜C4烧基腺基；經選自由經基、 磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的單C1〜C4 Φ 烷基脲基；苯基胺基；苯環經選自由氣原子、Cl〜C4烷基 、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取代的 本基胺基，苯甲醯基胺基；苯環經選自由氣原子、Ci〜C4 烧基、硝基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種基團取 代的本曱酿基胺基；苯基續醯基胺基；或者苯環經選自由 氯原子、C1〜C4烷基、硝基、磺基及羧基所組成群組中之 至少1種基團取代的苯基磺醯基胺基， R409至R411分別獨立表示：氫原子；氣原子；羧基； 磺基；硝基；羥基；胺甲醯基；胺磺醯基；C1〜C4统基； 142 201134887 Cl〜C4烧氧基；經選自由羥基、Cl〜C4院氧基、續基及 羧基所組成群組中之至少1種基團取代的C1〜C4烷氧基 ;C1〜C4烷基磺醯基；經選自由羥基、磺基及羧基所組成 群組中之至少1種基團取代的C1〜C4烧基磺醯基；苯基 續醢基’或者苯環經氣原子、C1〜C4烧基、；ε肖基、確基或 羧基取代的苯基磺醯基， 基D為苯基或萘基， 基D為苯基時，可經選自由下述所組成群組中之基團 取代.經基，磺基；羧基；C1〜C4烷基；ci〜C4烷氧基 ，胺基，單C1〜C4烷基胺基；二C1〜C4烷基胺基；以 〜C4烷基羰基胺基；苯曱醯基胺基；以及苯環經選自由氣 原子、羧基、硝基、磺基及C丨〜C4烷基所組成群組中之 至少1種基團取代的苯曱醯基胺基， 又’基D為萘基時，可經選自由下述所組成群組中之 至少1種基團取代：經基H C1〜C4燒氧基；苯基續 醯氧基；以及苯環經選自由氣原子、硝基及ci〜c4烷基 所組成群組中之至少1種基團取代的苯基續醯氧基]。土 2. 2申請專利範圍第i項所述之墨水組成物，其中： 刖述由式（1)所表示的化合物是下述由式（7 示的化合物： [化6] 143 (7) 201134887 R11 R9 R10

   '>-N=N

   R4 [式（7)中，n、R1至R11，是表示與前述式（1 )中相同的 含義]。 3.如申請專利範圍第1項所述之墨水組成物，其中： 於前述式（2)中， 當取代有硝基之苯環上的偶氮基的取代位置為1位時 ’該硝基的取代位置是4位， 常取代有基A之苯環上的偶氮基的取代位置為1位時 ’該基A的取代位置是4位， R101及R1G3為磺基， R102為氫原子。 4.如申請專利範圍第1項所述之墨水組成物，其中： 前述由式（4)所表示的化合物是下述由式（8)所表 示的化合物： [化7] R2010 r2〇3〇 h〇3S~〇-N:N-^~N:NH^、N、丫 ί^^·Ν:Ν·^>Ν·ΝΌ·^03Η Κ2020 Ν^Ν 〇 R2050 Κ (8) [式（8)中， 144 201134887 R 及r2〇3()分別獨立表示：氫原子；C1〜C4院基； C1〜C4烷氧基；或者經選自由羥基、cl〜c4烷氧基、羥 基C1〜C4院氧基、磺基及羧基所組成群組中之至少1種 基團取代的C1〜C4烷氧基， R202Q及R2Q4G分別獨立表示：氫原子或C1〜C4烷基， R2050是表示與前述式（4)中之r205相同的含義]。 5. 如申請專利範圍第2項所述之墨水組成物，其中： 於前述式（7)中， η為1， R1為C1〜C4烷基或苯基， R2為氰基或胺甲醯基， R3為磺基， R為經續基取代的C1〜C4貌氧基， R1為氫原子， 籲 R2為C1〜C4烧基， R為氮原子或續基， 為氫原子、氣原子、羧基、磺基、C1〜C4烷氧基 、或C1〜C4烷基磺醯基， R 為風原子或續基。 145 1 如申請專利範圍第4項所述之墨水組成物，其中： 於前述式（8)中， 2 R及r2Q3()分別獨立表示氫原子或經磺基取代的C1 201134887 〜C4烷氧基， R202Q 及 R2Q4()是 Cl 〜C4 烷基， R2050是：經續基取代的c 1〜C4烧基胺基；經經基取 代的二C1〜C4烷基胺基；苯基胺基；磺基苯基胺基；苯 基曱基胺基；經磺基取代的苯基甲基胺基；或者經羧基取 代的苯基甲基胺基。 7.如申請專利範圍第1項所述之墨水組成物，其中： ^ 於前述式（2)中， 當取代有硝基之苯環上的偶氮基的取代位置為1位時 ’該硝基的取代位置是4位， 當取代有基A之苯環上的偶氮基的取代位置為1位時 ’該基A的取代位置是4位， X為1， Rm、R1G3及Ri〇7為磺基， • R102為氫原子， R1()4為氫原子、氣原子或磺基， R1<)5為羧基》 如申。月專利範圍第1項所述之墨水組成物，其中： 於前述式（6)中， m為1， R4Q1為羧基或笨基， 為經磺基取代的Cl〜C4烷氧基， 146 201134887 r4<)6為氫原子， R407為Cl〜C4烷基， r4Q9為氫原子或磺基， R 為風原子、氣原子、叛基、橫基、C1〜C4烧氧基 、或C1〜C4院基確酿基， R 為氫原子或續基， 基D為經選自由續基、羧基、C1〜C4院基及C1〜C4 _ 烧氧基所組成群組中之至少1種基團取代的苯基。 9.如申請專利範圍第1項所述之墨水組成物，其中： 則述色素（I)是前述由式（2)所表示的化合物或其 互變異構物或者該等的鹽，該式（2)中， 當取代有硝基之苯環上的偶氮基的取代位置為丨位時 ，該硝基的取代位置是4位， 當取代有基A之苯環上的偶氮基的取代位置為1位時 • ，該基A的取代位置是4位， X為1， R101、R丨〇3及Rl07為磺基， Rl02、RlG6及R1。8為氫原子， R1()4為氣原子， R1()5為羧基， 前述色素（II)是前述由式所表示的化合物或其 鹽，該式（4)中， R及RG3為氫原子或經磺基取代的cl〜c4烷氧基， 147 201134887 R及R2。4為C 1〜C4烧基， 2 0 5 %* 為，盈續基取代的單C1〜C4烷基胺基、苯基胺基、 苯基甲基胺基、或經磺基取代的笨基曱基胺基， 月j逆色素（III)是選自下述中之至少i種：前述由式 (1)所表不的化合物或其互變異構物或者該等的鹽、以及 月J述由式（6)所表不的化合物或其互變異構物或者該等的 鹽， 該式（1 )中，

   R為C1〜C4烧基， R2為氰基， ’另一個為氫原子 C4烷氧基， R3及R4的任一個為磺基 R為經績基取代的C1〜 R6為氫原子， R為C1〜C4烧基， R9為氫原子或磺基， Rl0為C1〜C4烷氧基， R為氫原子或續基， 的苯并咪唾°比咬酿I環 b’取代於該萘環的 隔著偶氮基而與取代有1^至R4 鍵結之萘環上，偶氮基的取代位置為 磺基的取代位置為c， 該式（6)中， m為1， r4(H為羧基， 148 201134887 R 為經磺基取代的Cl〜C4烷氧基， r4<)6為氫原子， R407為C1〜C4烷基， R4()9為氫原子或磺基， R41Q為C1〜C4烷氧基， R 為氫原子或績基， 基D為經磺基取代的苯基。 10.如申請專利範圍第1項所述之墨水組成物，其中： 墨水組成物中所含有之色素的總質量中，前述色素（: )的比率為10〜75質量％ ’前述色素（Π)的比率為10〜 40質量。/。，前述色素㈤）的比率為1〇〜6〇質量。乂。 如申請專利範圍第！項所述之墨水組成物，其中： f水組成物中所含有之前述色素⑴、前述色素（Π )及則述色素（III )的質量總和，是相對於該墨水組成物 的總質量而為0.1〜20質量％。 .如申請專利範圍第丨項所述之墨水組成物，其中： 該墨水組成物是使用於喷墨記錄。 13. —種喷墨3己錄方法，並你你田—* 再係使用如申請專利範圍第1至 12項中任一項所述之+ 墨尺組成物來作為墨水，並根據記錄 訊號使該墨水的墨滴哈ψ二^ 〇 同臂出而附著於被記錄材料上，藉此進 149 201134887 行記錄。 14. :申請專利範圍第13項所述之喷墨記錄方法，其中: 前述被記錄材料為資訊傳遞用片材。 15. 如中請專利範圍第14項所述之噴墨記錄方法，立中· 前述資訊傳遞用片材是具有含多孔性白色無機物的墨 水受容層之片材。 16. -種著色體，其係由如中請專利範圍第^至12項中 任一項所述之墨水組成物著色而成的著色體。 17. —種著色體，其係由如申請專利範圍第13項所述之喷 墨記錄方法著色而成的著色體。 # I8. 一種喷墨印表機，其裝填有含有如申請專利範圍第 項至11項中任一項所述的墨水組成物之容器。 150 201134887

   ⑹

   Φ 三、英文發明摘要： 無 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：無

   五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無 2