TW201125923A - Polycarbonate resin composition - Google Patents

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201125923 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種聚碳酸醋樹脂組合物及包含該樹月旨矣且 合物之成形體’尤其是關於一種薄壁之阻燃性、導熱性、 衝擊特性、及流動性或脫模性等成形性優異之聚碳酸自旨樹 脂組合物及包含其之成形體。 【先前技術】 於電氣電子領域之製品開發中，隨著數位相機、數位攝 影機之高像素化、高速處理化’投影儀之小型化，電腦、 移動機器之高速處理化，各種光源之LED(Light Emitting Diode ’發光二極體）化等，已將重點放在散熱對策上。 亦採取由金屬零件構成散熱電路之對策，但於小型化之 機器中’會使散熱電路變得複雜，故要求一種可將樹脂殼 體與散熱電路一體化’導熱性優異，且作為殼體之機械強 度亦優異之樹脂材料。 又’於小型電子機器中，亦對殼體、底板要求薄壁化， 伴隨此，亦要求薄壁之成形體之阻燃性。 上述電子機器之殼體等中通用聚碳酸酯樹脂，作為提高 聚碳酸酯樹脂之阻燃性之方法，就阻燃劑效率之方面而 a ’可與氧化錄等阻燃助劑一同使用鹵化雙齡a、鹵化聚碳 酸酯寡聚物等齒素系阻燃劑。然而，近年來，就安全性、 廢棄、焚燒時對環境之影響之觀點而言，市場上需求利用 不含_素之阻燃劑之阻燃化方法。若將作為上述非齒素系 阻燃劑的有機磷系阻燃劑、尤其是有機磷酸酯化合物調配 151934.doc 201125923 於聚碳酸酯樹脂組合物中，則表現出優異之阻燃性，且亦 具有作為塑化劑之作用，但必需調配相對較多之量。又， 聚碳酸酯樹脂成形溫度較高，熔融黏度亦較高，故存在成 形溫度變高之傾向。磷酸酯化合物雖通常有助於阻燃性， 但存在成形加工時之模具腐蝕、氣體之產生等、成形環境 或成形品外觀上未必充分之情形。又，指出成形品置於高 溫環境下時之衝擊強度降低、產生變色等問題。 進而，針對近年來省資源化中之再利用適合性方面之要 求，留下因熱穩定性不充分之原因而難以進行再利用等問 題。 因此，要求發現一種不使用作為阻燃劑之函化合物或磷 酸酯化合物便可達成所要求之薄壁之成形體的阻燃性，且 導熱性優異之聚碳酸醋樹脂組合物。 作為對聚碳酸酯樹脂等熱塑性樹脂賦予上述散熱性之方 法已知有調配石墨之方法（參照專利文獻1、專利文獻2)。 於專利文獻1中，揭示有藉由在熱塑性樹脂中調配特定之石 墨，可獲得金屬腐蝕性較少，且導熱性優異之熱塑性樹脂 組合物，但記載了為改良阻燃性，較佳為使用齒化碳酸酯 券聚物、_化ϊ衣氧化合物等有機齒素系阻燃劑或構酸酯系 阻燃劑，並未揭示不使用氣系阻燃劑、溴系阻燃劑及磷系 阻燃劑之技術。 又，於專利文獻2中，對收納發熱體之散熱殼體進行了闡 述但未對電子機器等之殼體所要求之阻燃性進行闡述， 作為視需要而調配之添加劑，揭示了有機溴系阻燃劑或磷 151934.doc 201125923 系阻燃劑等阻燃劑，但並未揭示積極地不使用氣系阻燃 劑、廣系阻燃劑及璃系阻燃劑之技術，又，可認為，於其 實施例中’由於未添加阻燃劑、抗滴落劑，故不具有充分 之阻燃性。 進而’於專利文獻3中’作為積極地不使用氯系阻燃劑、 溴系阻燃劑及磷系阻燃劑之技術，揭示有包含聚碳酸酯樹 脂、石墨、及有機磺酸鹼（土）金屬鹽之阻燃性樹脂組合物， 於阻燃性評價中，僅對厚度2.5 mm之成形體進行了評價， 以電子機器等之殼體所要求之15 mm左右之壁厚無法獲得 充分之阻燃性。再者，於專利文獻3中，記載了含有含氟抗 滴落劑之情形，並記載了為同時實現抗熔融滴落效果與流 動特性，調配量較佳為〇 〇丨〜5質量份。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1:日本專利特開2007_31611號公報 專利文獻2 :曰本專利特開2〇08_3 1358號公報 專利文獻3 :日本專利特開2〇〇6_27393 1號公報 【發明内容】 發明所欲解決之問題 本發明之目的在於提供一種不使用氣系阻燃劑、溴系阻 燃劑及磷系阻燃劑而薄壁成形體之阻燃性（厚度為12〜丨〇 mm、 V-0〜ν-1 ’以下稱作「薄壁阻燃性」）優異，具有高導熱性， 且衝擊特性、及流動性或脫模性等成形性優異之聚碳酸酯 樹脂組合物及其成形體。 151934.doc 201125923 解決問題之技術手段 本心明者4人為達成上述目的而反覆銳意研究，結果發 現，藉由在芳香族聚碳酸酯樹脂中調配石墨、多於通常用 作抗滴落劑之量之聚四氟乙烯，可獲得薄壁阻燃性優異， 進而導熱性、衝擊特性、及流動性或脫模性等成形性亦優 異之聚碳酸酯樹脂組合物，從而完成本發明。 即，本發明提供下述者： (1) 一種聚碳酸酯樹脂組合物，其係相對於（A)芳香族聚 碳酸酯樹脂100質量份，包含石墨28〜90質量份、及（c) 聚四氟乙烯9〜20質量份； (2) 如上述（1)之聚碳酸酯樹脂組合物，其進而包含有 機鹼（土）金屬鹽0.1〜〇·5質量份； (3) 如上述（1)或（2)之聚碳酸g旨樹脂組合物，其中石墨為 天然石墨； (4) 如上述（1)或（2)之聚碳酸醋樹脂組合物，盆中石墨為 人造石墨； (5) 如上述（2)之聚碳酸酯樹脂組合物，其中有機驗金屬 鹽及/或有機鹼土金屬鹽為選自磺酸鹼金屬鹽、續酸驗土金 屬鹽、聚苯乙稀項酸驗金屬鹽及聚苯乙稀續酸驗土金屬鹽 之至少一種； (6) 如上述（5)之聚碳酸酯樹脂組合物，其中續酸驗金屬 鹽為對甲苯磺酸鈉鹽； (7) —種成形體，其包含如上述（1)至（6)中任_項之聚碳 酸醋樹脂組合物； 151934.doc 201125923 (8) 如上述（7)之成形體，其係電氣、電子機器用零件； (9) 如上述（7)之成形體，其係電氣、電子機器用殼體； (1〇)如上述（7)之成形體，其係電氣、電子機器用底板。 發明之效果 根據本發明，可獲得一種不損及聚碳酸酯樹脂所具有之 * 原本之機械物性，薄壁阻燃性、導熱性、及流動性或脫模 性等成形性優異之樹脂組合物及成形體。 【實施方式】 以下’對本發明進行詳細說明。 本發明之聚碳酸酯樹脂（以下有時簡稱為「pc樹脂」）組 合物係以（A)芳香族聚碳酸酯樹脂、（B)石墨、及（c)聚四氟 乙烯作為必須成分者。 作為用作本發明中之（A)成分之芳香族聚碳酸酯樹脂，並 無特別限制，可列舉各種者，通常可使用藉由二元盼與碳 酸酯前驅物之反應而製造之芳香族聚碳酸酯。例如可使用 以溶液法或熔融法使二元酚與碳酸酿前驅物反應而製造 者，具體而言，可使用藉由二元齡與光氣之反應、二元酚 與碳酸二苯酯等之酯交換反應而製造者。 • 作為二元酚，可列舉各種者，例如可列舉·· 2,2_雙（4_羥 ' ^苯基）丙烷[雙酚A]、雙（4_羥基苯基）甲烷、雙（4_羥基 苯基）乙烧、2,2-雙（4-經基-3,5-二甲基苯基）丙院、m 基二苯、雙（4_經基苯基）環烧烴、雙（4_經基苯基）硫驗、雙 (4-經基苯基）硬、雙（4-經基苯基）亞碗、雙（4_經基苯基）鱗、 雙（4-羥基苯基）酮等。 151934.doc 201125923 該等之中，作盔土七 ‘、、、 之二元酚’為以雙（羥基苯基）烷烴 系、尤其是雙酚A作為主原料者。 此外，作為二元酚，可列舉對苯二酚、間苯二酚、鄰苯 一紛等。料二元料分別單獨制，亦可混合使用2種以 •者’亦可與上述二元紛一同使用適當之分支劑，作 , , ： 11?1_ 三㈣基苯基)乙院、α，…㈣基苯基邮三異丙 " [曱基α-(4 羥基苯基）乙基]-4-[α'，α'-雙（4"-經基 笨基）乙基]苯、間笨三紛、鼓紅雙（鄰曱紛）等。 ^ 作為碳^Sa刚驅物，為碳醯i、Μ基s旨或i甲酸s旨 等，、體可列舉光氣、二元紛之二齒甲酸醋、碳酸二苯醋、 碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等。 作為用作該⑷成分之PC樹脂中之分子末端基之分子量 調節劑’只要為通常用於聚碳酸醋之聚合者即可，可使用 各種元酚。具體而言，例如可列舉：苯酚，對甲酚，對 第一丁基苯酚，對第三辛基苯紛，對異丙苯基苯酚，溴苯 盼’三溴苯酚，壬基苯酚等。 於本發明之PC樹脂組合物中，除上述芳香族pc樹脂以 外，可於不損及本發明之目的之範圍内適當含有：具有聚 有機矽氧烷部之聚碳酸酯_聚有機矽氧烷共聚物、藉由在對 苯一f酸等二官能性羧酸或其酯形成衍生物等酯前驅物之 存在下進行聚碳酸酯之聚合而獲得的聚酯_聚碳酸酯樹脂 4共聚合樹脂、或其他聚碳酸酯樹脂。 就獲得較高之衝擊強度之方面而言，本發明中所使用之 151934.doc 201125923 上述（A)芳香族pc樹脂較佳為原料分子量（黏度平均分子 量）[^^]為17,000〜30,000。此處，於使用天然石墨作為以下 說明之（B)石墨之情形時，就成形性及衝擊強度之方面而 吕，較佳為上述原料分子量（黏度平均分子量）[Mv]為 1M00〜26,000。於使用人工石墨之情形時，較佳為 18’500〜23,〇〇〇，若分子量過高，則存在阻燃性容易降低之 傾向。 該黏度平均分子量（Mv)係使用烏式黏度計，測定2〇£>(：下 之一氯甲烷溶液之黏度，由此求出極限黏度[η]，並利用下 式而算出者。 於本發明之聚碳酸醋樹脂组合物中，主要為賦予導熱性 而調配作為（Β)成分之石墨。 作為石墨，可利用天然石墨、或各種人造石墨之任一者。 作為天然石墨，可利用土狀石墨、鱗狀石墨（亦稱作塊狀石 墨之Vem 、及鱗片狀石墨（Me Graphite)之任一 者。於上述例示之天然石墨中，可較佳地使用鱗片狀石墨。 藉由應用天然石墨’可獲得更高之導熱性與更高之彈性模數。 人造石4係對非定形碳進行熱處理而人卫進行不規則排 列之微小石墨結晶之定向者，除了用於—般碳材料之人造 石墨以外，亦包括凝析石墨、分解石墨、及熱分解石墨等。 碳材料之人造石墨，可以-般石油焦或煤系瀝青 乍為主原料，藉由石墨化處理而製造。 相比上述天然石墨’上述人造石墨雖f曲彈性模數、導 151934.doc -9- 201125923 熱率變低，但具有可獲得較高之焊接強度之優點。 (B)成分之調配量，相對於上述（A)成分1〇〇質量份，必需 設為28〜90質量份之範圍，較佳為3〇〜7〇質量份之範圍。若 調配量未達28質量份，則難以獲得充分之導熱性，若超過 90質量份，則存在衝擊強度容易降低之問題。此處，於樹 脂組合物調配有40〜60質量份之上述天然石墨之情形時，阻 燃性之改良效果顯著，薄壁（厚度之阻燃性評價（ul 標準94)可達成V-0。 於本發明中，關於石墨之粒徑，可較佳地使用5〇%累積 粒徑為30〜180 μπι者。石墨之固定碳量較佳為8〇重量％以 上，更佳為90重量％以上，尤佳為98重量％以上。又本發 明之石墨之揮發成分較佳為3重量％以下，更佳為丨5重量％ 以下，尤佳為1重量％以下。 又，關於石墨之表面，只要不損及本發明之組合物之特 性，則為了增加與熱塑性樹脂之親和性，亦可實施表面處 理’例如環氧處自、胺基甲酸醋處理、石夕院偶合處理及$ 化處理等》 於本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中，為提高阻燃性而調 配（C)聚四氟乙烯（PTFE)。該（c)成分對本發明之樹脂組合物 賦予抗熔融滴落效果，表現優異之薄壁阻燃性。 (C)成分較佳為具有纖維形成能力者。此處，所謂「纖維 形成能力」’係指藉由剪切力等外力作用而表現出樹脂彼此 結合而形成纖維狀之傾向，本發明之(c)成分，例如可 列舉聚四氟乙烯、四氟乙烯系共聚物(例如四氟乙烯/六氟丙烯 151934.doc -10- 201125923 共聚物等)等。該等之中，較佳為聚四氟乙烯。 具有纖維形成能力之PTFE具有極高之分子量，以根據標 準比重而求出之數量平均分子量計，通常為50萬以上，較 佳為50萬〜1500萬，更佳為100萬〜1000萬。具體而言，可藉 由在水性溶削中，於過二硫酸納、過二硫酸卸或過二硫酸 子在下於7〜700 kPa左右之壓力下，於〇〜200〇c左右 之溫度、20〜l〇(rC下，使四氟乙婦進行聚合而獲得。 又除了固體形狀以外，亦可使用水性分散液形態者， 可使用根據ASTM標準而分類為類型3者。作為分類為該類 型3之市售品，例如可列舉：「Tefl〇n 6_j」[商品名， PONT-MITSUI FLUOR〇CHEMICALS(股）製造]、「p。丨州⑽ D-i」及「PolyflonF_1〇3」[商品名，大金工業（股）製造]等。 又，除了類型3以外，可列舉「Algoflon F5」[商品名，S〇lvay sows公司製造]、及「Polyfl〇n mpafa i〇〇」[商品名大 金工業（股）製造]等。 上述PTFE可單獨使帛，或者可組合使用2種以上。 (c)成分之調配量相對於上述（A)成分1〇〇質量份，必需設 為9〜20質1份之範圍’較佳為1〇〜18質量份。若該調配量未 達9質量伤，則無法確保薄壁阻燃性，若超過2〇質量份，則 熔融樹脂組合物之流動特性降低’成形性惡化。 相比通常調配處方作為抗滴落劑的ptfe之量（通常為 樹脂組合物整體之0.5質量％以下之調配量）’該調配量極 多，根據上述調配量之範圍’除薄壁阻燃性以外，動摩擦 係數亦降低，故具有成形時之脫模作用變好之優點。 151934.doc 201125923 以上，若相對於（A)成分100質量份而調配上述（B)成分之 2墨28〜90質量份、（C)成分9〜2〇質量份，貝，J即便不調配通 常用於PC樹脂之阻燃劑，例如下述有機鹼（土）金屬鹽，薄 壁（厚度1·2 mm)之阻燃性評價（UL標準94)亦可達成V」。 為進一步提高本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之薄壁阻燃 性，較佳為調配（D)有機鹼金屬鹽及/或有機鹼土金屬鹽。 作為有機鹼金屬鹽及/或有機鹼土金屬鹽，可列舉各種 者，可使用具有至少一個碳原子之有機酸或有機酸酯之鹼 金屬鹽及有機鹼土金屬鹽。 此處，有機酸或有機酸酯為有機磺酸、有機羧酸等。另 一方面，鹼金屬為鋰、鈉、鉀、鉋等，鹼土金屬為鎂、鈣、 锶、鋇等，其中，可較佳地使用鈉、鉀之鹽。又，該有機 酸之鹽亦可經如氟、氯、溴之函素所取代。鹼金屬鹽及有 機鹼土金屬鹽可單獨使用一種，或者可組合使用二種以上。 上述各種有機鹼金屬鹽及有機鹼土金屬鹽中，例如於有 機磺酸之情形時，可列舉：對甲苯磺酸、2,5_二氣苯磺酸； 2’4,5-三氣苯磺酸；二苯基砜_3_磺酸；二苯基砜_3,3，_二磺 酸；萘三磺酸等有機磺酸之鹼金屬鹽等。 又’作為有機羧酸，例如可列舉：全氟曱酸、全氟甲烷 甲酸、全氟乙烷甲酸、全氟丙烷曱酸、全氟丁烷甲酸、全 氟甲基丁烷曱酸、全氟己烷甲酸、全氟庚烷甲酸、全氟辛 烧曱酸等’可使用該等有機羧酸之鹼金屬鹽。 繼而’作為可用於（D)成分之聚苯乙烯磺酸之鹼金屬鹽及/ 或驗土金屬鹽’可使用下述通式（1)所表示之含磺酸鹽基之 151934.doc -12- 201125923 芳香族乙烯系樹脂。 [化1]

上述式（1)中’Z1表示磺酸鹽基，z2表示氫原子或碳數〖〜“ 之烴基。g為1〜5之整數。h表示莫耳分率，且。 此處’磺酸鹽基為磺酸之鹼金屬鹽及/或鹼土金屬鹽，作 為金屬’可列舉鈉、鉀、鋰、铷、铯、鈹、鎂、妈、銷、 鋇等。 式中，Z2為氫原子或碳數丨〜⑺之烴基，較佳為氫原子或 甲基。又’ g為1〜5之整數’ ！^0<hs i之關係。即，確酸鹽 基(f)相對於芳香環，可為全取代者，亦可為部分取代者。 為進一步提高本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之薄壁阻燃 性之效果，考慮含磺酸鹽基之芳香族乙烯系樹脂之含量等 而決疋嶒酸鹽基之取代比率，通常使用取代丨〇〜1 者。 再者，於聚苯乙烯磺酸之鹼金屬鹽及/或鹼土金屬鹽中， 含磺酸鹽基之芳香族乙烯系樹脂並不限定於上述通式⑴之 聚苯乙烯樹脂，亦可為苯乙烯系單體與可共聚合之其他單 體之共聚物。 / 此處，作為含磺酸鹽基之芳香族乙烯系樹脂之製造方 法，有⑴使上述具有續酸基等之芳香族乙烯系單體聚合， I51934.doc -13- 201125923 或者使該等芳香族乙烯系單體與可共聚合之其他單體進行 共聚合之方法；（π)對芳香族乙烯系聚合物、或芳香族乙烯 系單體與其他可共聚合之單體之共聚物、或該等之混合聚 合物進行砜化，以鹼金屬化合物及/或鹼土金屬化合物力口口以 中和之方法等。 例如作為上述（11)之方法，藉由在聚苯乙烯樹脂之丨，2-二 氯乙烷溶液中添加濃硫酸與乙酸酐之混合液，進行加熱， 反應數小時，而製造聚笨乙烯磺酸化物。繼而，以與磺酸 基專莫耳$之氫氧化卸或氫氧化鈉進行中和，藉此可獲得 聚本乙烯續酸钟鹽或鈉鹽。 作為本發明中所使用之含磺酸鹽基之芳香族乙烯系樹脂 之重量平均分子量，為1，000〜3〇〇，_左右’較佳為2，_〜2〇〇，_ 左右》 再者，重量平均分子量可利用GPC(Gel Permeati〇n Chromatography，凝膠滲透層析）法而測定。 上述（D)成分可使用一種，亦可組合使用二種以上。又， 其含量相對於（A)成分100質量份，宜為〇1〜〇 5質量份，較 佳為0.2〜0.4質量份。若上述含量為〇1質量份以上，則可見 到薄壁阻燃性之改良效果，若為〇 5質量份以下，則可確保 熱穩定性。 於本發明之聚石反酸醋樹脂組合物中，為改善成形性、耐 衝擊性、外觀、耐候性及剛性等，除了包含上述（A)〜(c)之 必須成分、以及視需要而調配之（D)成分以外，可含有酚 系、磷系、硫系之（E)抗氧化劑、（F)脫模劑。 151934.doc -14· 201125923 關於（E)抗氧化劑之調配量，磷系抗氧化劑較佳為 0.001〜0.5質量份。若為0 001質量份以上’則可維持造粒步 驟、成形步驟中之熱穩定性，若未達0.5質量份，則難以引 起分子量降低。又’酚系抗氧化劑較佳為添加0.001〜0.5質 量份’衝擊強度容易提高。 作為（F)脫模劑，只要為調配於聚碳酸酯樹脂中可改善成 形時之脫模性者，則並無特別限定。尤其是蜂蠟、甘油單 硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊 四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、褐煤酸酯蠟、羧 酸酯等有機化合物表現優異之脫模性，可較佳地使用❶該 等有機化合物例如可列舉：三木化學工業公司製造之 「Beeswax Golden Brand」’ Riken Vitamin(股）製造之「Rikemal S-100A」、「Rikemal SL-900」、及「Rikester EW-440A」，Cognis

Japan公司製造之「Loxiol VPG861」，Clariant japan公司製造之 「Licowax E」’ Cognis Japan公司製造之「[οχί〇ι EP_32」β 關於調配量，較佳為0.001〜2質量份。 進而，視需要亦可含有其他合成樹脂、彈性體、熱塑性 樹脂中常用之添加劑成分。作為上述添加劑，可列舉：抗 靜電劑、聚醯胺聚醚嵌段共聚物（賦予永久抗靜電性能）、笨 并三唑系或二苯甲酮系紫外線吸收劑、受阻胺系光穩定劑（耐 候劑）、塑化劑、抗菌劑、相溶劑及著色劑（染料、顏料）等。 關於上述任意成分之調配量，只要為可維持本發明之聚 碳酸酯樹脂組合物之特性之範圍，則並無特別限制。 繼而’對本發明之聚碳酸酯樹脂组合物之製造方法進行 151934.doc 15 201125923 說明。 本發明之聚碳酸酯樹脂組合物可藉由以上述比例調配上 述（A)〜（C)成分、及視需要之（D)成分，進而以適當比例調配 視需要而使用之各種任意成分，並進行混練而獲得。 調配及混練可利用以通常使用之機器例如帶型攪拌機、 政式滾筒等進行預備混合，並使用亨舍爾混合機、班伯裏 混合機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、多螺桿擠出機及 雙向捏合機（Ko-kneader)等之方法而進行。混練時之加熱溫 度通常於240〜320 C之範圍内適當選擇。作為該熔融混練成 形，較佳為使用擠出成形機、尤其是排氣式擠出成形機。 再者’聚碳酸酯樹脂以外之含有成分亦可預先與聚碳酸酯 樹脂或其他熱塑性樹脂熔融混練，即以母料之形式而添加。 本發明之聚碳酸酯樹脂組合物可藉由上述熔融混練成形 機’或者以所得顆粒物作為原料’藉由射出成形法、射出 壓縮成形法、擠出成形法、吹塑成形法、擠壓成形法、真 空成形法及發泡成形法等，而製造各種成形品。尤其是， 可較佳地用於使用所得之顆粒物，利用射出成形及射出廢 縮成形之射出成形品之製造中。 包含本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之成形體例如可較佳 地用作： (1)電視、卡式收錄音機（radio cassette)、攝影機、錄影 機、音頻播放器、DVD(digital video disc，數位多功能盤片） 播放器、空氣調節器、行動電話、顯示器、計算機、記錄 器（register)、計算器 '影印機、印表機、傳真機等之電氣、 151934.doc •16· 201125923 電子機器用零件； (2) 上述1之電氣、電子機器用殼體； (3) 上述1之電氣、電子機器用底板等。 實施例 以下，表示實施例及比較例，對本發明進行更加具體之 說明，但本發明並不受該等例之任何限制。 將性能評價方法及使用原料表示如丁。 [性能評價方法] (1) 薄壁阻燃性 使用依據UL標準94而製作之試驗片（長127mm、寬12 7mm、 厚1_2 mm)來進行垂直燃燒試驗。根據試驗結果，評價為 UL94 V-0、V-丨、或v_2之等級，將未達到v_2者設為v_2外。 再者，所謂UL標準94,係根據保持垂直之特定大小之試 驗片與燃燒器之火焰接觸10秒後之餘焰時間來評價阻燃性 之方法。 (2) 導熱率 使用導熱率測定裝置「TPA-5CH」[京都電子工業（股）製 造]，利用Hot Disk法進行測定。 (3) 拉伸特性 依據ASTM D638進行測定。 (4) 彎曲特性 a) 彎曲強度 依據ASTMD790進行測定。 b) 彎曲彈性模數 151934.doc -17- 201125923 使用利用射出成形機而製作之厚4mm、長13〇職之試驗 片，依據ASTM標準D_79〇,於支點間距離為％ _、荷重 速度為20 _/min之條件下進行3點彎曲試驗，根據其荷重_ 應變曲線之斜率算出彎曲彈性模數。 (5) 焊接特性 以可於長127 mm、寬12.3 mm、厚i 2咖之試驗片之中 央部進行焊接之方式使試驗片成形，依據ASTM D79〇測定 焊接強度（彎曲強度）。 (6) 衝擊特性 a) 帶缺口之艾氏衝擊強度（IZ〇D) 使用利用射出成形機而製作之厚度3 2 mm(1/8英吋）之試 驗片，依據ASTM標準D-256，於測定溫度23°c下測定衝擊 強度。 b) 無缺口之艾氏衝擊強度（IZ〇D) 使用利用射出成形機而製作之厚度3 2 mm(1/8英吋）之試 驗片，依據ASTM標準D-256，於測定溫度23。(：下測定衝擊 強度® Ο 夏比（平捲法）衝擊強度 使用利用射出成形機而製作之厚度3 2 mm(1/8英吋）之試 驗片，依據JIS K7111，利用平捲法測定衝擊強度。 (7) 流動特性（流動值） 使用高化式流變儀，依據jIS_K721〇,於32〇。(：之溫度下， 以荷重100 kg進行測定。 (8) 脫模性 151934.doc -18- 201125923 依據JIS K7218-A法，於常溫下，將對象材料設為 SUS304，於面壓為250 kPa、速度為0.5 m/sec之條件下實施 滑動試驗，測定動摩擦係數。 [使用原料] (A)成分 A-1 :芳香族聚碳酸酯樹脂[出光興產（股）製造，「FN1900A」， Mv=19,500] Α-2:芳香族聚碳酸酯樹脂[出光興產（股）製造，「FN2200A」， Μν=21,500] Α-3 :芳香族聚碳酸酯樹脂[出光興產（股）製造，「FN2500A」， Μν=24,5 00] Α-4:芳香族聚碳酸酯樹脂[出光興產（股）製造，「fn26〇〇A」， Μν=26,000] (Β)成分石墨 Β-1 .天然石墨[日本黑鉛工業公司製造「cB_15〇」；鱗片狀； 粒度刀佈.63 μηι以下為77〜87¾，1〇6 μιη以上為5%以下；視 密度為0.2〜0_3 gW ; 5〇%累積粒徑為3卜48哗；固定礙為％ 質量。/。以上；灰分為i質量％以下；揮發成分為蹭量。，。以下] B 2人&石墨[日本黑錯工業公司製造「」；不定 形；50%累積粒徑為3〇〜4〇 々υ μιη(5〇 μιη以上為5〇%以下）；視 名度為0.29〜G.37 g/em3 ;固定碳為99 4質量％以上；灰分為 0.3質量。/〇以下；揮發成分為〇3質量。以下]

(C)成分 PTFE 麗[S°1VaySGlexi〜製造，「Aig—F5」』g〇n〇n 151934.doc -19· 201125923 F5容易凝聚，故暫時以PC鱗片進行母料化（混合比率（質 量）PC:PTFE=90:10〜80:20)後再調配] (D) 成分有機鹼（土）金屬鹽 對甲苯磺酸鈉鹽[DAH DIING CHEMICAL INDUSTRY公 司製造；純度93%品；作為雜質的硫酸鈉為3質量％以下， 水分為5質量％以下] (E) 成分其他添加劑抗氧化劑 E-1 :磷系抗氧化劑（亞磷酸二苯基異辛酯）[ADEKA公司製 造，「Adekastab C」] E-2 :酚系抗氧化劑（3-(3,5-二-第三丁基-羥基苯基）-丙酸十 八烧酯）[Ciba Japan(股）製造，「Irganox 1076」] (F) 成分其他添加劑脫模劑 F-1 :硬脂酸單甘油酯[Riken Vitamin(股）製造，「Rikemal S-100A」] F-2 :季戊四醇四硬脂酸酯[Riken Vitamin(股）製造， 「RikesterEW-440A」] 實施例1〜15及比較例1〜9 以表1及表2所示之比例混合各成分’將其供給至排氣式 雙軸擠出成形機[東芝機械公司製造：TEM3 5]，於機筒溫度 300〜320°C、螺桿轉速200〜600轉、喷出量1〇〜30 kg/hr之條 件下進行熔融混練，獲得評價用顆粒物樣品。 使用該評價用顆粒物樣品，利用射出成形機，於成形樹 脂溫度320°C下製作用以進行各試驗之試驗片’進行各試 驗。將其結果示於表1及表2中。 151934.doc •20· 201125923 實施例15 〇 1 21,500 1 16.67 m m 〇 ro m c> 卜 O 卜 d O *〇 00 卜 00 〇 •rj ν-Γ 卜 m — 〇\ Π"} m ON (Ν’ 1 實施例14 〇 ο σ\ 二 (N m 〇 (S m d Ό 〇 ό d o «η w-ί 〇\ »〇 ON 00 5,500 卜 m — 00 m Ά 卜 rn 1 實施例13 〇 21,500 σ\ & O o 寸 o d 5 o 寸 »r> «r> 石 1 4,200 1 芝 »n 沄 m wS 1 實施例12 〇 26,000 s 13.21 00 m o 00 m o a\ o ON d o (Ν ss g ο ο CN (Ν v〇 % 00 CN 卜 od 1 實施例11 〇 ο η m 16.67 m o m 〇 卜 o 卜 o 沄 o J 卜 (Ν 00 ο 00 Ο κ jri *rt 1 實施例10 〇 26,000 = (N rn (N m d VO o v£> d 吞 o 〇 卜 οο 二 ο (Ν 00 (Ν m ΡΟ 00 ON ί^5 ri I 實施例9 〇 21,500 二 (N f^i 〇 (N 〇 o v〇 o 〇 o $ 卜 ο ο οο" 艺 jrj 1 實施例8 〇 ο oC 二 m 〇 fN O o o 〇 o 卜 οο g ο οο ν〇 CS \6 ΓΛ Γ^ί 寸 (N t 實施例7 〇 26,000 1 SO CTs <N 〇 o 啤 o 守 o d ο (Νλ ό" m m fN οό Ο Ο 对 m (N 1 實施例6| 〇 1 21,500 二 〇 CS m o Ό o d o wS OS V) ο «ο 00 m — ο ΓΟ m 〇 rn 1 實施例5 〇 ο ό" (Ν 卜 o CN m O so o Ό o cc ci J § ο ：8,500 Ο ο »〇 宕 o 實施例4 〇 Ο ο ν〇Λ fN Ό ON o rn VO 〇 v£> o cc o 卜 g s 1 8,500 1 ο 00 \〇 «ο (N <N 〇 實施例3 〇 26,000 CS m o (N m 〇 VO o d o ; V) ο g 6,500 m m m οο ο 〇 (N 1 實施例2 〇 ο ο νο" CS JO o fN m o Ό 〇 Ό 〇 » o ο SS s 10,500 Vi fS Ό 卜 'O 1 實施例1 〇 ο Oft \〇 (Ν = o m 〇 <5 d d d 卜 m 00 二 1 8,600 1 (N m ο •η *η μ <N (N 〇 <N < < rj· < 原料分子量 ώ <N DQ S' W (M (N tu 薄壁阻燃性 導熱率[W/m.K] 斷裂[MPa] 1彎曲強度[MPa] 彎曲彈性模數[MPa] WELD彎曲強度[MPa] IZ0D(有缺口)KJ/m2 IZ0D(無缺口)KJ/m2 夏比(平捲、無缺口） 流動值 (10·2 ml/sec) 動摩擦係數 g g £ 1物理特性I 1拉伸特性I 彎曲特性 |焊接特性| 衝擊特性 流動特性 脫模性 -21 · 151934.doc 201125923 S 1:¾ 001 000-

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S g (3} ω S fa dJ j£i 151934.doc -22- 201125923 根據表1及表2 ’可明確下述内容。 於實施例1〜實施例15中，所有評價項目均優異’尤其是 於包含（A)~(c)成分之實施例1〜實施例6中，即便不含阻燃 劑之（D)成分，亦可獲得薄壁（厚度1 ·2 mm)阻燃性、導熱性、 ' 彎曲特性、及衝擊強度優異之聚碳酸酯樹脂組合物。又， ' 於實施例8至10中，薄壁阻燃性尤其優異，可達成V-0。 於（B)成分之石墨含量較少之比較例1及比較例7中，導熱 性降低，於（B)成分過多之比較例2及比較例8中，衝擊特性 降低。於（C)成分之PTFE含量較少之比較例3、比較例5及比 較例6中’薄壁阻燃性降低，於（〇成分過多之比較例4及比 較例9中，流動特性降低，成形性較差。 又’根據實施例1 '實施例4、及實施例5、與比較例3之 比較’可理解，藉由將（c)成分之PTFE設為本案發明之範圍 内之量’可使動摩擦係數變小，脫模性提高。 151934.doc • 23·

Claims (1)

1. 201125923 七、申請專利範圍： 1 - 一種聚碳酸酯樹脂組合物，其係相對於（A)芳香族聚碳酸 酯樹脂100質量份，包含（B)石墨28〜90質量份、及（〇聚四 氣乙稀 9〜2 0質量份。 2 ·如請求項1之聚碳酸酯樹脂組合物，其進而包含（D)有機鹼 (土）金屬鹽0.1〜0.5質量份。 3.如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂組合物，其中石墨為天然 石墨。 4 _如求項1或2之聚碳酸醋樹脂組合物，其中石墨為人造 5.如叫求項2之聚碳酸酯樹脂組合物，其中有機鹼金屬鹽及/ 或有機鹼土金屬鹽為選自磺酸鹼金屬鹽、磺酸鹼土金屬 鹽、聚苯乙料酸驗金屬鹽及聚笨乙料酸驗土金屬鹽 之至少一種。 长項5之聚奴酸酯樹脂組合物，其中磺酸鹼金屬鹽為 對曱笨續酸鈉鹽。

   一種成形體， 樹脂組合物。 其包含如請求項1至6中 任一項之聚碳酸酯 電子機器用零件。 電子機器用殼體。 電子機器用底板。 8.如咕求項7之成形體，其係電氣 9·如請求項7之成形體，其係電氣 如月长項7之成形體，其係電氣 151934.doc 201125923 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 151934.doc