TW201111405A

TW201111405A - A binder for ink-jet print ink, ink and printed matter containing the same

Info

Publication number: TW201111405A
Application number: TW099122599A
Authority: TW
Inventors: Sadamu Nagahama
Original assignee: Dainippon Ink & Chemicals
Priority date: 2009-07-09
Filing date: 2010-07-09
Publication date: 2011-04-01
Also published as: EP2452988A1; KR20120046102A; CN102471620A; US20120164400A1; EP2452988A4; WO2011004675A1

Description

201111405 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係有關於一種能夠使用於噴黏合劑及含有其之噴墨印刷用印墨。【先前技術】近年來’在成長顯著的噴墨印刷相機的高性能化或印墨的改良等係飛躍性的家庭亦逐漸能夠得到與銀鹽照片同等圖像。尤其是印墨，從先前的染料印墨轉從溶劑系轉移至水系等以高晝質化及降的之改良正急速地進展，目前，正積極料印墨作爲基質之印墨開發。又，在前述印墨，伴隨著噴墨印刷年比一年要求更高水準的性能，例如除吐出安定性或印刷圖像的高光澤性等以烈地要求能夠防止由於對印刷圖像表面摩擦等所造成起因於顏料脫落之印刷圖水準之耐摩擦性，或以玻璃洗淨劑爲首在印刷圖像表面時不會產生印刷圖像的之耐化學性等的耐久性。作爲前述耐摩擦性優良之印墨，例噴墨記錄用印墨，其係在含有顏料、水之噴墨記錄用印墨，前述水性樹脂係使具有聚氧乙烯構造之二醇反應而得到之墨印刷之噴墨用的關業界，噴墨印刷地進展，即便一般高光澤且高精細的移至顏料印墨 '或低環境負荷作爲目地進行將水系的顏機等高性能化，一了要求印墨的良好外’並且近年來強施加外力時產生的像的掉色或劣化等之各種洗淨劑黏附滲色或掉色的水準如已知有揭示一種性樹脂及水性介質有機二異氰酸酯與聚胺基甲酸乙酯樹 201111405 脂，前述聚胺基甲酸乙酯樹脂係具有羧基且具有特定酸値、數量平均分子量及特定量的前述聚氧乙烯構造者（例如參照專利文獻1)。使用前述噴墨記錄用印墨進行印刷而得到的圖像，係具有某種程度的耐摩擦性者，能夠防止例如起因於紙之間的摩擦等之顏料的脫落等。但是，伴隨著噴墨印刷物的使用領域變爲廣泛，在要求更高水準的耐摩擦性當中，使用前述噴墨記錄用印墨所形成的印刷圖像，例如對邊緣施加強勁的外力時等，仍然會有起因於顏料脫落等之產生印刷圖像掉色、劣化或損傷之情形。又，使用前述噴墨記錄用印墨進行印刷而得到的圖像，例如在其表面黏附鹼性洗淨劑等時，會有在印字表面產生浮色或滲色之問題。如上，雖然產業界要求之能夠形成非常優良的耐摩擦性且同時兼具優良的耐鹼性之高光澤的印刷圖像之噴墨印刷用印墨，但是具備該等之噴墨印刷用印墨及能夠使用於製造其之噴墨印刷印墨用黏合劑，目前尙未找到。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]特開2000- 1 63 9號公報【發明內容】 [發明所欲解決之課題] 本發明所欲解決之課題係提供一種不會損害印墨的吐出安定性，而能夠形成兼具非常高水準的優良耐摩擦性及耐鹼性的高光澤印刷圖像之噴墨印刷印墨用黏合劑及含有 201111405 該黏合劑之噴墨印刷用印墨。 [解決課題之手段] 爲了解決前述課題，本發明者等在硏討各式各樣的水性聚胺基甲酸乙酯當中，硏討在水性聚胺基甲酸乙酯中導入脂肪族環式構造。具體上，係硏討例如將異佛爾酮二異氰酸酯或加氫二苯基甲烷二異氰酸酯等之含脂肪族環式構造的聚異氰酸酯作爲在製造水性聚胺基甲酸乙酯所使用的聚異氰酸酯並使其與多元醇進行反應來得到聚胺基甲酸乙酯。使用前述聚胺基甲酸乙酯之噴墨印刷印墨用黏合劑時，雖然能夠形成具備比較良好的耐摩擦性及高光澤之印刷圖像，但是近年來產業界要求之非常高水準並非一步可達到，又，在實用上耐鹼性亦有不充分之情形。另一方面，爲了形成耐摩擦性優良的印刷圖像，本發明者等思考使用分子量比先前品高的聚胺基甲酸乙酯是否有效，硏討將具有數萬以上的重量平均分子量之聚胺基甲酸乙酯使用於噴墨印刷印墨用黏合劑。但是，使用前述噴墨印刷印墨用黏合劑而得到的印墨，因爲就保存安定性而言並不充分，會有造成構成噴墨印刷機之印墨吐出噴嘴的阻塞或吐出方向異常、或印刷圖像的鮮明性或光澤等低落之情形。如以上，在硏討黏合劑樹脂的各式各樣的構成當中，發現全部滿足以下條件之含有聚胺基甲酸乙酯（C)的噴墨印刷印墨用黏合劑時，能夠形成兼具有優良的耐摩擦性及耐鹼性之印刷圖像，包含：在聚胺基甲酸乙酯中應具有1000 201111405 〜5 5 00mm〇l/kg之特定量的脂肪族環式構造；在將前述脂肪族環式構造導入前述聚胺基甲酸乙酯中時，應將環己烷二甲醇等含脂肪族環式構造的多元醇設爲必要的；及前述聚胺基甲酸乙酯應具有30000〜200000之特定範圍的重量平均分子量。亦即，本發明係有關於一種噴墨印刷印墨用黏合劑，其特徵係使含有含脂肪族環式構造的多元醇（a 1)及含親水性基的多元醇（a2)之多元醇（A)與聚異氰酸酯（B)反應而得到之重量平均分子量爲30000〜200000的聚胺基甲酸乙酯 (C)分散於水系介質（D)中而成之噴墨印刷印墨用黏合劑，相對於前述聚胺基甲酸乙酯（C)的總質量份，在前述聚胺基甲酸乙酯（c)中所含有的脂肪族環式構造之比率爲1 000〜 5500mmol/kg 〇 [發明之效果] 因爲使用含有本發明的噴墨印刷印墨用黏合劑之噴墨印刷用印墨時，即便施加強勁的外力時，亦不會造成顏料脫落，而能夠維持高精細的印刷圖像，能夠賦予銀鹽照片同等的耐摩擦性、優良的耐鹼性，而且脂肪族環式構造的含量係極特定範圍時亦能夠賦予優良的耐醇性，能夠將在例如使用噴墨印刷之照片印刷、或使用噴墨印刷之高速印刷所得到的印刷物，在以屋外廣告等首之各式各樣的場所使用。【實施方式】本發明係一種噴墨印刷印墨用黏合劑，其特徵係使含有含脂肪族環式構造的多元醇（al)及含親水性基的多元醇 201111405 U2)之多元醇（A)與聚異氰酸酯（B)反應而得到之重量平均分子量爲30000〜200000的聚胺基甲酸乙酯（C)分散於水系介質（D)中而成之噴墨印刷印墨用黏合劑，相對於前述聚胺基甲酸乙酯（C)的總質量份，在前述聚胺基甲酸乙酯（C)中所含有的脂肪族環式構造之比率爲1000〜5500mmol/kg。首先，說明在本發明所使用的聚胺基甲酸乙酯（C)。在本發明所使用的聚胺基甲酸乙酯（C)能夠藉由使含脂肪族環式構造的多元醇（al)及含親水性基的多元醇（a2) 之多元醇（A)與聚異氰酸酯（B)反應而得到。前述聚胺基甲酸乙酯（C)係相對於前述聚胺基甲酸乙酯（C)的總質量具有1 000〜5500mmol/kg的脂肪族環式構造，就兼具優良的耐摩擦性、耐鹼性及印墨的吐出安定性而言，乃是必要的。在此，若使用脂肪族環式構造爲大於 5 5 00mmol/kg之聚胺基甲酸乙酯來代替前述聚胺基甲酸乙酯（C)時，印墨的吐出安定性會有低落的傾向。又，從兼具優良的耐摩擦性及耐鹼性之觀點，前述脂肪族環式構造以在前述聚胺基甲酸乙酯（C)中存在至少1000 m mol/kg爲佳。尤其，爲了長期間維持印墨的吐出安定性或保存安定性，除了更優良的耐摩擦性及耐鹼性以外，並且賦予更良好的耐醇性，以使用具有1500〜4000mmol/kg範圍的脂肪族環式構造之聚胺基甲酸乙酯作爲前述聚胺基甲酸乙酯（C) 爲更佳。又，前述具有聚胺基甲酸乙酯（C)之脂肪族環式構造，必須含有來自含脂肪族環式構造的多元醇（al)的脂肪族環式構造’該多元醇（a 1)能夠使用作爲在製造前述聚胺基甲 201111405 酸乙酯（C)時所使用的多元醇（A)。在此，不族環式構造的多元醇（al)，即便是使用以規肪族環式構造的聚異氰酸酯作爲聚異氰酸酉丨肪族環式構造的比率爲1000〜5500mmol/kg 乙酯來代替前述聚胺基甲酸乙酯（C)，亦會有形成具備優良的耐摩擦性、優良的耐鹼性、學性的印刷圖像之噴墨印刷印墨用黏合劑之因此，作爲前述聚胺基甲酸乙酯（C)，就成具備非常優良的耐摩擦性、耐鹼性的印刷刷印墨用黏合劑而言，相對於聚胺基甲酸乙以在50〜5500mmol/kg的範圍使用具有來自環式構造的多元醇（al)之脂肪族環式構造爲〜4000mmol/kg 的範圍使用爲更佳， 3500mmol/kg的範圍使用爲特佳。又，前述聚胺基甲酸乙酯（C)所具 5500mmol/kg的脂肪族環式構造，不必其全肪族環式構造的多元醇（al)者，亦可以其一佛爾酮異氰酸酯等含脂肪族環式構造的聚異例如，前述來自含脂肪族環式構造的多肪族環式構造係小於l〇〇〇mm〇l/kg時’具 500mmol/kg 以上、小於 l〇〇〇mmol/kg 時，藉爲後述的聚異氰酸酯（B)之含脂肪族環式構酯，而能夠在聚胺基甲酸乙酯（C)中 5500mmol/kg的脂肪族環式構造時，亦能夠備優良的耐摩擦性及耐鹼性的印刷圖像之噴使用述含脂肪定量使用含脂旨（B)所得到脂的聚胺基甲酸無法得到能夠耐醇性等耐化情形。得到能夠可形圖像之噴墨印酯（C)的總量，前述含脂肪族佳，以在 3 0 0 以在 300〜有之 1000〜部都來自含脂部份係來自異氰酸酯者。 ’元醇（a 1 )的脂體上，即便是由組合使用作造的聚異氰酸導入 1000〜得到可形成具墨印刷印墨用 201111405 黏合劑。又，在本發明所稱相對於前述聚胺基甲酸乙酯（C)的總量，在前述聚胺基甲酸乙酯（C)中所含有的脂肪族環式構造之比率，係基於在製造前述聚胺基甲酸乙酯（C)所使用的多元醇（A)或聚異氰酸酯（B)等的全部原料之合計質量及製造前述聚胺基甲酸乙酯（C)所使用之含脂肪族環式構造的化合物所具有的脂肪族環式構造之物質量而算出的値。作爲前述脂肪族環式構造，能夠使用例如環丁環、環戊環、環己環、環庚環、環辛環、丙環己環 '三環[5,2, 1， 0,2, 6]癸基骨架、二環[4, 3,0]-壬基骨架、三環[5,3, 1，1] 十二烷基骨架、丙基三環[5，3, 1, 1]十二烷基骨架、降萡烯骨架、異莰基骨架、二環戊基骨架、金剛烷基骨架等，其中，以環己環構造爲佳。又，作爲前述聚胺基甲酸乙酯（C)，係使用具有3 0000 〜2 000 0 0的重量平均分子量者，就形成具備非常優良的耐摩擦性及耐鹼性之印刷圖像，並賦予良好的水分散安定性而言，乃是重要的。在此，使用大於200000的重量平均分子量之聚胺基甲酸乙酯代替聚胺基甲酸乙酯（C)時，無法兼具優良的耐摩擦性及耐鹼性，又，會有在水系介質（D)中的安定性低落、或造成印墨吐出噴嘴的阻塞等之情形。又，使用小於30000的重量平均分子量之聚胺基甲酸乙酯代替聚胺基甲酸乙酯（C)時，會有無法兼具優良的耐摩擦性及耐鹼性之情形。因此，作爲前述聚胺基甲酸乙酯（C)，以使用具有30000 〜1 000 00範圍的重量平均分子量者爲佳，以使用具有 -10- 201111405 30000〜90000範圍的重量平均分子量者爲較佳，使用具有 35000〜85000範圍的重量平均分子量者，就形成具備優良的耐摩擦性及耐鹼性之印刷圖像，並賦予良好的水分散安定性而言，乃是更佳。又，前述聚胺基甲酸乙酯（C)係能夠分散在水系介質（D) 中者，並且具有親水性基。作爲前述親水性基，能夠使用陰離子性基、陽離子性基及非離子性基，其中以使用陰離子性基爲更佳。作爲前述陰離子基，能夠使用例如羧基、羧酸鹽基、磺酸基 '磺酸鹽基等，其中使用鹼性化合物將前述羧基或磺酸基的一部分或全部中和而成之羧酸鹽基或磺酸鹽基，就賦予良好的水分散性而言，乃是較佳。又，作爲前述陽離子性基，能夠使用例如3級胺基等。前述親水性基係相對於前述聚胺基甲酸乙酯（C)全體，以在50〜lOOOmmol/kg的範圍存在爲佳，就維持良好的水分散安定性而言，以在200〜600mmol/kg的範圍存在爲更佳。前述聚胺基甲酸乙酯（C)能夠藉由使含有含脂肪族環式構造的多元醇（al)及含親水性基的多元醇（a2)之多元醇 (A)與聚異氰酸酯（B)反應來製造。作爲製造前述聚胺基甲酸乙酯（C)時所使用之含脂肪族環式構造的多元醇（al)，能夠使用例如環丁二醇、環戊二醇、1,4-環己二醇、環庚二醇、環辛二醇、環己烷二甲醇' 羥丙基環己醇、參環[5, 2，1，0, 2, 6]癸烷-二甲醇、雙環[4，3，0]-壬二醇 '二環己二醇、參環[5，3，1，1]十二烷 -11- 201111405 二醇、雙環[4，3，0]壬烷二甲醇、參環[5, 3, i 二乙醇、羥丙基參環[5，3，1, 1]十二烷醇、螺[3, 丁基環己二醇、1，1’ -二環亞己基二醇、環己雙酚A、1,3-金剛烷二醇等之大約100〜500左量之含脂肪族環式構造的多元醇（a 1-1)。又，上環式構造的多元醇（al-Ι)的分子量係基於式 w e i g h t)者〇又，作爲含脂肪族環式構造的多元醇（al) 將使前述含脂肪族環式構造的多元醇（al-1)與應而得到之含脂肪族環式構造的聚碳酸酯多元族環式構造的聚酯多元醇或含脂肪族環式構造醇等單獨或並用2種以上而使用。作爲前述含脂肪族環式構造的聚碳酸酯多使用例如前述低分子量之含脂肪族環式構另 (al-Ι)與碳酸二甲酯或光氣等反應而得到者。作爲前述含脂肪族環式構造的聚碳酸酯多用具有800〜3000的數量平均分子量之含脂肪的聚碳酸酯多元醇（a 1-2)爲佳，以使用具有8 00-量平均分子量者爲更佳。又，作爲前述含脂肪族環式構造的聚酯多使用例如前述低分子量之含脂肪族環式構ί (al-1)與多元羧酸酯化反應而得到者等。又，作爲前述含脂肪族環式構造的聚醚多使用例如將前述低分子量之含脂肪族環式構： (a 1 -1)作爲引發劑並使例如環氧乙烷或環氧丙 ,1]十二烷-4]辛二醇、三醇、加氫右的低分子述含脂肪族量（formula ，能夠藉由其他成分反醇或含脂肪的聚醚多元元醇，能夠 I的多元醇元醇，以使族環式構造〜2000的數元醇，能夠 I的多元醇元醇，能夠造的多元醇院等的環氧 -12- 201111405 烷加成聚合而成者》作爲含脂肪族環式構造的多元醇（al)，係使用具有100 〜500的分子量之含脂肪族環式構造的多元醇（al-Ι)或前述具有800〜3 000的數量平均分子量之含脂肪族環式構造的聚碳酸酯多元醇（a 1-2)，就賦予非常優良的耐摩擦性及耐鹼性而言，乃是較佳。更具體地，作爲前述含脂肪族環式構造的多元醇（al-Ι)，以使用1，4-環己烷二甲醇爲佳，作爲前述含脂肪族環式構造的聚碳酸酯多元醇（al-2)，以將1,4-環己烷二甲醇或1,6-己二醇與碳酸二甲酯或光氣等反應而得到之聚碳酸酯多元醇各自單獨或組合使用該等爲佳。來自前述含脂肪族環式構造的多元醇（a 1)的脂肪族環式構造，係如前述，相對於聚胺基甲酸乙酯（C)的總質量，以在 50〜5500mmol/kg的範圍存在爲佳，以在 300〜 4000mmol/kg的範圍存在爲更佳，以在300〜3500mm〇l/kg 的範圍存在爲特佳。使用前述含脂肪族環式構造的多元醇 (al-Ι)作爲前述含脂肪族環式構造的多元醇（a 1)時，來自前述含脂肪族環式構造的多元醇（al-Ι)之脂肪族環式構造係相對於前述聚胺基甲酸乙酯（C)係存在50〜1 500mmol/kg，就賦予充分的耐摩擦性及耐鹼性而言，乃是較佳，以在50 〜1000mmol/kg的範圍爲更佳，以在300〜1000mmol/kg的範圍爲特佳。另一方面，使用前述含脂肪族環式構造的聚碳酸酯多元醇（al-2)作爲前述含脂肪族環式構造的多元醇（al)時，來自前述含脂肪族環式構造的聚碳酸酯多元醇（al-2)之脂肪族環式構造係以在5 00〜45 00mmol/kg的範圍存在爲佳。 -13- 201111405 前述含脂肪族環式構造的多元醇（al)的使用量係欲導入聚胺基甲酸乙酯（C)中之脂肪族環式構造量或醇（A)的組合及其分子量等而不同，相對於製造前述聚甲酸乙酯（C)所使用的多元醇（A)及聚異氰酸酯（B)的量，以在大約1質量％〜80質量％的範圍爲佳。又，作爲前述含親水性基的多元醇（a2)，能夠使具有脂肪族環式構造且具有親水性基者，能夠使用例陰離子性基的多元醇、含陽離子性基的多元醇及含非性基的多元醇，其中以使用含陰離子性基的多元醇爲作爲前述含陰離子性基的多元醇，能夠使用例如基的多元醇或含磺酸基的多元醇。作爲前述含羧基的多元醇，能夠使用例如2,2’-二基丙酸、2，2’-二羥甲基丁酸、2,2’·二羥甲基酪酸、2，: 羥甲基戊酸等，其中以使用2,2’-二羥甲基丙酸爲佳。亦能夠使用使前述含羧基的多元醇與各種多元羧酸反得到之含羧基的聚酯多元醇。作爲前述含磺酸基的多元醇，能夠使用使例如5-基異酞酸、磺酸基對酞酸、4-磺酸基酞酸、5[4-磺酸基基]異酞酸等的二羧酸及該等的鹽與前述低分子量多反應而得到的聚酯多元醇。前述含羧基的多元醇或含磺酸基的多元醇，以在聚胺基甲酸乙酯（C)的酸値成爲10〜70的範圍使用爲以在成爲10〜50的範圍使用爲更佳。又，在本發明所値，係基於在製造前述聚胺基甲酸乙酯（C)所使用之含的多元醇等含酸基的化合物之使用量而算出理論値。依照多元胺基總質用未如含離子隹。含羧羥甲 I，-二又，應而磺酸苯氧元醇前述佳，稱酸羧基 -14- 201111405 前述陰離子性基係使用鹼性化合物來分或全部’就顯現良好的水分散性而言，作爲將前述陰離子性基中和時能夠物，能夠使用例如氨' 三乙胺、味啉、單乙醇fl女#沸點爲2 0 0 °C以上的有機胺；或. LiOH等的金屬氫氧化物等。從提升所得到散安定性之觀點，前述鹼性化合物以在鹼性基=0.5〜3.0(莫耳比）之範圍使用爲佳，耳比）之範圍使用爲更佳。又，作爲前述含陽離子性基的多元醇含3級胺基的多元醇，具體上，能夠使月胺、或使在1分子中具有2個環氧基的化應而得到的多元醇等。前述陽離子性基以使用甲酸、乙酸、戊二酸、酒石酸、己二酸等酸性化合物中部爲佳。又’作爲前述陽離子性基之3級胺基部被4級化爲佳。作爲前述4級化劑，能基硫酸、一乙基硫酸、氯甲院、氯乙院等硫酸爲佳。又’作爲含前述非離子性基的多元醇來自環氧乙烷的構造單位之聚伸烷基二醇則述含親水性基的多元醇（a2)係相對酸乙酯（C)所使用的多元醇（A)及聚異氰酸在2質量。/。〜20質量％的範圍使用爲佳。中和該等的一部乃是較佳。使用的鹼性化合乙醇胺、二乙基含 NaOH、KOH、的塗覆劑的水分性化合物/陰離子以在0.9〜2.0(莫，能夠使用例如 J N-甲基-二乙醇合物與2級胺反丙酸、琥珀酸、和其一部分'或全 :以其一部分或全 :夠使用例如二甲，以使用二甲基，能夠使用具有等。於製造聚胺基甲酯（B)的總量，以 -15- 201111405 又，作爲多元醇（A)，除了前述含脂肪族環式構造的多元醇（a 1)或含親水性基的多元醇U2)以外，亦可按照需要並用其他多元醇（a3)。作爲前述其他多元醇（a3)，能夠使用例如聚醚多元醇、或聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇之未具有脂肪族環式構造者。又，亦能夠使用未具有脂肪族環式構造之比較低分子量的多元醇。從維持本發明的噴墨印刷用印墨之良好的保存安定性及優良的印墨的吐出安定性之觀點，作爲前述其他多元醇 U3)，以使用聚醚多元醇或聚碳酸酯多元醇爲佳，其中以使用聚氧伸丁二醇或聚丙二醇爲特佳。作爲前述其他多元醇（a3)的數量平均分子量，以 500 〜3000的範圍爲佳，以500〜2500的範圍爲更佳。從維持本發明的噴墨印刷用印墨之良好的保存安定性及優良的印墨的吐出安定性之觀點，作爲前述其他多元醇 U3)，相對於多元醇（A)及聚異氰酸酯（B)的總量，以在15 質量％〜80質量％的範圍使用爲佳。又，作爲製造前述聚胺基甲酸乙酯（C)時所使用的聚異氰酸酯（B)，能夠使用例如具有4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、碳化二亞胺改性二苯基甲烷二異氰酸酯、粗二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯；或六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯 -16- 201111405 等的脂肪族聚異氰酸酯或具有脂環式構造之聚異氰酸酯。其中’從防止變黃色之觀點，以使用脂肪族聚異氰酸酯爲佳，從防止前述變黃色且同時更提升耐摩擦性或耐鹼性之觀點’以使用含脂肪族環式構造的聚異氰酸酯爲佳。前述聚胺基甲酸乙酯（C)能夠藉由例如在無溶劑下或有機溶劑的存在下，使前述含有含脂肪族環式構造的多元醇（al)及含親水性基的多元醇（a2)之多元醇（A)與前述聚異氰酸酯（B)反應來製造聚胺基甲酸乙酯，隨後，將按照需要將前述聚胺基甲酸乙酯中的親水性基的一部分或全部中和而成者，在水系介質（D)中混合並水性化時，按照需要混合鏈伸長劑並使其反應來製造。前述多元醇（A)與聚異氰酸酯（B)之反應，係相對於前述多元醇（A)所具有的羥基以在前述聚異氰酸酯（B)所具有的異氰酸酯基的當量比例爲0.8〜2.5的範圍進行爲佳，以在0.9〜1.5的範圍進行爲更佳。又，作爲製造前述聚胺基甲酸乙酯（C)時能夠使用的有機溶劑，能夠將例如丙酮、甲基乙基酮等的酮類；四氫呋喃、二噚烷等的醚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等的乙酸酯類：乙腈等的腈類；二甲基甲醯胺、N -甲基吡咯啶酮等的醯胺類單獨使用或使用2種以上。在本發明所使用的聚胺基甲酸乙酯（C)係如前述’因爲係重量平均分子量爲30000〜200000之較高分子量者’在提高聚胺基甲酸乙酯的分子量時，能夠使用前述鏈伸長劑。因爲使用前鏈伸長劑而得到的聚胺基甲酸乙醋彳系&分· 子中具有脲鍵，就形成耐摩擦性優良的印刷圖像而言’乃 -17- 201111405 是適合使用。另一方面’因爲脲鍵的影響會有使前述聚胺基甲酸乙酯的耐醇性降低之傾向，爲了形成前述耐摩擦性或耐鹼性及耐醇性優良的印刷圖像時，作爲前述聚胺基甲酸乙酯（C)’以使用不使用鏈伸長劑而得到的聚胺基甲酸乙酯或是將其使用量限制爲最小限度而得到聚胺基甲酸乙酯，具體上係在前述聚胺基甲酸乙酯中所含有的脲鍵比率爲10質量％以下者爲佳。製造前述聚胺基甲酸乙酯（C)時能夠使用的鏈伸長劑，能夠使用聚胺或其他含活性氫原子的化合物等。作爲前述聚胺，能夠使用例如伸乙二胺、1，2 -丙二胺、 1，6-己二胺、哌阱、2,5·二甲基哌阱、異佛爾酮二胺、4,4，-二環己基甲烷二胺、3,3’-二甲基_4,4’-二環己基甲烷二胺、 1,4_環己二胺等的二胺類；N-羥甲基胺基乙胺、N_羥乙基胺基乙胺、N-羥丙基胺基丙胺、N-乙胺基乙胺、N_甲胺基丙胺；二伸乙三胺、二伸丙三胺、三伸乙四胺；肼、n，n，-二甲肼、1,6-六亞甲基雙肼；琥珀酸二醯肼 '己二酸二醯肼、戊二酸二醯肼、癸二酸二醯肼、異酞酸二醯肼；尿胺基丙醯肼、3-尿胺基-丙基-肼基甲酸酯、尿胺基_3_尿胺基甲基- 3,5，5 -三甲基環己烷；以使用伸乙二胺爲佳。作爲前述其他含活性氫原子的化合物，在本發明的塗覆劑的保存安定性不會低落的範圍內，能夠將例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丨，3_丙二醇、丨，3_ 丁二醇、1，4-丁二醇 '己二醇、蔗糖、甲二醇、甘油 '山梨糖醇等的一醇類，雙酣A、4,4’-—經基聯苯' 4,4’-二經基二苯基醚、4，4’-二經基二苯基颯、加氫雙酣a、氫醌等的苯 -18 - 201111405 酚類及水等單獨使用或並用2種以上。前述鏈伸長劑係例如以在聚胺所具有的胺基與過剩的異氰酸酯基的當量比爲i.9以下（當量比）的範圍使用爲佳，以在〇 ·3〜1.0 (當量比）的範圍使用爲更佳。又，使用前述方法所製造的聚胺基甲酸乙酯（c)之水性化，係例如能夠藉由以下的方法來製造。 [方法1]將使多元醇（A)與聚異氰酸酯（B)反應而得到之聚胺基甲酸乙酯（C)的親水性基的一部分或全部中和或4 級化後，投入水中使其水分散’隨後藉由使用前述鏈伸長劑進行鏈伸長來使聚胺基甲酸乙醋（C)水分散之方法。 [方法2]將使多元醇（A)與聚異氰酸酯（B)反應而得到之聚胺基甲酸乙酯’及與前述同樣的鏈伸長劑成批或分次投入反應容器中’藉由使鏈伸長劑反應來製造聚胺基甲酸乙酯（C)，隨後將所得到之聚胺基甲酸乙酯（C)中的親水性基的一部分或全部中和或4級化後，投入水中使其水分散之方法。在前述[方法1]〜[方法2] ’亦可按照需要使用乳化劑。又，在水溶解或水分散時，亦可按照需要使用均化器等的機械。作爲前述乳化劑’可舉出例如聚氧乙嫌壬基苯基醚' 聚氧乙稀月桂基醚、聚氧乙嫌苯乙嫌基苯基酸、聚氧乙稀山梨糖醇四油酸酯、聚氧乙^摘-聚氧丙焼共聚物等的非離子系乳化劑；油酸鈉等的脂肪酸鹽 '院基硫酸酯鹽、院基苯磺酸鹽、烷基磺酸基琥拍酸鹽、萘擴酸鹽' 聚氧乙稀院基硫酸鹽、烷磺酸鈉鹽、院基二苯基醚擴酸鈉鹽等的陰離子 -19- 201111405 系乳化劑；烷基胺鹽、烷基三甲銨鹽、烷基二甲基苄銨鹽等的陽離子系乳化劑。其中，從維持本發明的塗覆劑之優良的保存安定性之觀點，基本上以使用陰離子性或非離子性乳化劑爲佳。又，只要是在能夠維持本發明塗覆劑的混合安定性之範圍，亦可並用例如陽離子性乳化劑及兩性乳化劑。又，在製造本發明的黏合劑時，亦能夠使用含親水基的化合物作爲促進聚胺基甲酸乙酯（C)的水分散性之助劑。作爲此種含親水基的化合物，能夠使用含陰離子性基的化合物、含陽離子性基的化合物、含兩性基的化合物或含非離子性基的化合物，從維持本發明的塗覆劑之優良的保存安定性之觀點，以使用含非離子性基的化合物爲佳。作爲前述含非離子性基的化合物，能夠使用選自由在分子內具有至少1個以上的活性氫原子且由環氧乙烷的重複單位所構成之基；及由環氧乙烷的重複單位及其他環氧烷的重複單位所構成之基所組成群組之至少一個官能基之化合物。例如能夠使用含有至少3 0質量％以上的環氧乙烷的重複單位且聚合物中含有至少1個以上的活性氫原子之數量平均分子量爲300〜20,000的聚氧乙二醇或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物二醇、聚氧乙烯-聚氧丁烯共聚物二醇、聚氧乙烯-聚氧化烯共聚物二醇或其一烷基醚等含非離子基的化合物及將該等共聚合而得到的聚酯聚醚多元醇等的化合物。又’本發明的噴墨印刷印墨用黏合劑在不會使保存安 -20- 201111405 定性或印墨吐出性之範圍，亦可按照需要並用硬化劑或硬化觸媒。作爲前述硬化劑，能夠使用例如具有矽烷醇基及/或加水分解性矽烷基之化合物、聚環氧化合物、聚噚唑啉化合物、聚異氰酸酯等，作爲前述硬化觸媒，能夠使用例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。又，在本發明的噴墨印刷印墨用黏合劑所使用的水系介質（D)，前述聚胺基甲酸乙酯（C)係分散於此者。作爲前述水系介質（D)，可舉出水 '與水混合的有機溶劑及該等的混合物。作爲與水混合的有機溶劑，可舉出甲醇、乙醇、正及異丙醇等的醇類；丙酮、甲基乙基酮等的酮類；乙二醇、二乙二醇、丙二醇等的聚伸烷基二醇類；聚伸烷基二醇的烷基醚類；N-甲基-2-吡咯啶酮等的內醯胺類等。在本發明’亦可只使用水，又，亦能夠使用水及與水混合的有機溶劑之混合物，亦可只使用與水混合的有機溶劑。就安全性或環境負荷而言，以只使用水，或水及與水混合的有機溶劑之混合物爲佳，以只使用水爲特佳。前述水系介質（D)係相對於前述噴墨印刷印墨用黏合劑的總量’以含有50質量％〜90質量％爲佳，以含有65 質量％〜85質量％爲更佳。藉由以上方法所得到之含有聚胺基甲酸乙酯（C)及水系介質（D)之聚胺基甲酸乙酯組成物，因爲能夠飛躍性地提升印刷物的耐摩擦性或耐鹼性，能夠適合專用於噴墨印刷印墨用黏合劑樹脂。從兼具印墨的保存安定性及優良的耐摩擦性及耐鹼性 -21 - 201111405 之觀點’前述聚胺基甲酸乙酯（C)係相對於噴墨印刷印墨用黏合劑的總量，以含有10〜50質量％爲佳，以含有15〜35 質量％爲更佳。隨後’說明本發明的噴墨印刷用印墨。本發明的噴墨印刷用印墨係含有噴墨印刷印墨用黏合劑 '顏料或染料、及其他按照需要的各種添加劑者。作爲前述顏料，能夠使用眾所周知慣用的無機顏料或有機顏料。作爲前述無機顔料，能夠使用例如氧化鈦、銻紅、氧化鐵紅、鎘紅、鎘黃、鈷藍、紺青、群青、碳黑、石墨等。作爲前述有機顏料，能夠使用例如唾吖酮系顏料、喹吖酮醌系顏料、二Of畊系顏料、酞菁系顏料、氮染蒽 (anthrapyridine)系顏料、蒽嵌蒽醌（anthanthr〇n)系顏料、標準還原藍（indanethrone)系顏料、黃蒽酮（fiavanthrone) 系顏料、茈系顏料、二酮吡咯并吡咯系顏料、紫環酮 (perinone)系顔料、喹啉黃系顏料、蒽醌系顏料、硫靛藍 (thioindigo)系顏料、苯并咪唑酮系顏料、偶氮系顏料等的有機顏料。該等顏料係能夠並用2種以上。又，該等顏料係可經表面處理而對水系介質具有自分散性能。又’作爲則述染料，能夠使用例如一偶氮.二偶氮等的偶氮染料、金屬錯鹽染料、萘酚染料、蒽醌染料、旋藍染料、碳陽離子染料' 醌并胺（quin〇neimine)染料、花青苷染料、喹啉染料、硝基染料、亞硝基染料、苯醌染料、萘醒染料、萘一甲醯亞胺染料、紫環酮（perin〇ne)染料、酞菁 -22- 201111405 染料、三烯丙基甲烷染料等。又，作爲前述添加劑，能夠使用例如以高分子或黏度調整劑、濕潤劑、消泡劑、界面活性劑、防 pH調整劑、鉗合化劑、可塑劑、紫外線吸收劑、抗爲首以及先則的噴墨印刷印墨用黏合劑所使用的丙脂等。作爲前述高分子分散劑，能夠使用例如丙烯脂、苯乙烯-丙烯酸系樹脂等，該等係無規型、嵌段枝型的任一者均能夠使用。使用前述高分子分散劑了中和高分子分散劑，亦可並用酸或鹼。前述噴墨印刷用印墨能夠藉由例如以下的製造調製。 (1) 將前述顏料或染料、前述水系介質、前述噴印墨用黏合劑及按照需要之前述添加劑，使用各種置成批混合來調製印墨之方法。 (2) 藉由使用各種分散裝置將前述顏料或染料、系介質及按照需要之前述添加劑混合，來調製由顔料的水系分散體所構成之印.墨前驅物，隨後，將前料或染料的水分散體所構成的印墨前驅物、前述噴印墨用黏合劑、以及按照需要之水系介質及添加劑種分散裝置混合來調製印墨之方法。含有在上述（2)所記載之印墨的製造方法所使料之印墨前驅物係例如能夠藉由以下的方法來調製 (i)藉由將顏料及高分子分散劑等的添加劑使用混合器等預混煉而得到的混煉物、及水系介質使用分散劑腐劑、氧化劑烯酸樹酸系樹型、接時，爲方法來墨印刷分散裝前述水料或染述由顏墨印刷使用各用的顏〇二輥或各種的 -23- 201111405 β散裝置混合’來調製由含有顏料的水系分散體所構成之印墨前驅物之方法。 (ii) 將顏料及高分子分散劑使用各種分散裝置混合 ί戔’藉由控制前述高分子分散劑的溶解性來使該高分子分散劑堆積在前述顔料的表面，進而使用分散裝置將該等混合&調製由含有顏料的水系分散體所構成的印墨前驅物之方法。 (iii) 將顏料及前述添加物使用各種分散裝置混合，隨後使用分散裝置將前述混合物及樹脂乳液混合，來調製由含有顏料的水系分散體所構成的印墨前驅物之方法。作爲在製造前述噴墨印刷用印墨能夠使用的分散裝置’例如能夠將超音波均化器、高壓均化器、塗料振動器、球磨機、輥磨機、砂磨機、砂碾磨機、DYNO-MILL(商名品）、 DESPERMAT(商名品）、S C磨機（S C Μ IL L)、奈米化器 (nanomizer)等，單獨或組合2種類以上而使用。在前述方法所得到的噴墨印刷用印墨中，會有存在具有大約25 Onm以上的粗大粒子之情形。因爲前述粗大粒子會有產生印刷噴頭阻塞等致使印墨吐出特性變差之情形，以在調製前述顏料的水系分散體後，或調製印墨後，使用離心分離或過濾處理的方法來除去粗大粒子爲佳。在前述所得到的噴墨印刷用印墨，係以使用具有 2OOnm以下的體積平均粒徑者爲佳，特別是形成如照片畫質之更高光澤的圖像時，以在80〜120nm的範圍爲更佳。又，前述噴墨印刷用印墨係相對於噴墨印刷用印墨全體，以含有0.2〜1〇質量％的前述的聚胺基甲酸乙酯（C)、 -24- 201111405 50〜95質量％的水系介質及0.5〜15質量％顏料或染料爲佳。使用前述方法所得到之本發明的的噴墨印刷用印墨’ 能夠專用於噴墨印刷機之噴墨印刷，例如能夠使用於對紙或塑膠薄膜 '金屬薄膜或薄片等的基材之噴墨印刷。噴墨方式係沒有特別限定，能夠應用於連續噴射型（荷電控制型、噴塗型等）、隨需求型（壓電方式、熱感應方式、靜電吸引方式等）等眾所周知的方式。因爲使用本發明的噴墨印刷用印墨所印刷的印刷物具有優良的耐摩擦性，不容易引起起因於顏料的脫落之印刷圖像的劣化等，且因爲具有優良的耐鹼性，能夠防止由於鹼性洗淨劑等黏附在印刷圖像所產生的滲色等，且因爲具有高發色濃度的圖像，能夠使用於例如藉由噴墨印刷之照片印刷、或藉由噴墨印刷之高速印刷所得到的印刷物等各式各樣的用途。 [實施例] 以下，使用實施例及比較例進一步具體地說明本發明。 [實施例1] 在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之經氮取代的容器中，將143.5質量份聚醚多元醇（「PTMG1000」三菱化學股份公司製的聚氧伸丁二醇、數量平均分子量爲1〇〇〇)、 9.0質量份2,2-二羥甲基丙酸、19.2質量份ι，4-環己烷二甲醇及74.3質量份異佛爾酮二異氰酸酯，在作爲有機溶劑之 8 2 · 1質量份甲基乙基酮的存在下使其反應4小時，並追加作爲稀釋溶劑之50.5質量份甲基乙基酮，進而繼續反應。 ς -25- 201111405 在反應物的重量平均分子量達到20000至50000的範圍之時點，藉由投入2.2質量份甲醇而結束反應’進而追加作爲稀釋溶劑之66.7質量份甲基乙基酮而得到聚胺基甲酸乙酯（酸値15)的有機溶劑溶液。又’前述酸値係基於在製造聚胺基甲酸乙酯所使用的2,2·二羥甲基丙酸等的含酸基的化合物之使用量所算出的理論値。隨後，藉由在前述聚胺基甲酸乙酯的有機溶劑溶液添加7.6質量份48質量％氫氧化鉀水溶液，來將前述聚胺基甲酸乙酯所具有的羧基的一部分或全部中和，進而添加 1 0 5 9 · 7質量份水並充分地攪拌來得到聚胺基甲酸乙酯的水分散體。隨後，藉由將前述聚胺基甲酸乙酯的水分散體熟化及脫溶劑，來得到不揮發分爲2 5質量％的噴墨印刷印墨用黏合劑。 [實施例2] 在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之經氮取代的容器中，將117.9質量份聚醚多元醇（「PTMG2000」三菱化學股份公司製的聚氧伸丁二醇 '數量平均分子量爲2000)、 15.8質量份2，2 -二羥甲基丙酸、28.3質量份1，4 -環己烷二甲醇及128.9質量份二環己基甲烷二異氰酸酯，在作爲有機溶劑之113.2質量份N -甲基-2-吡咯啶酮（NMP)的存在下使其反應ό小時’並追加作爲稀釋溶劑之80.8質量份甲基乙基酮，進而繼續反應。在反應物中殘留的N C Ο %達到理論値之時點，冷卻至 50 °C ’進而藉由追加11.9質量份三乙胺，來將前述聚胺基 -26- 201111405 甲酸乙酯所具有的羧基的一部分或全部中和，進而添加 7 9 4 · 4質量份水並充分地攪拌來得到聚胺基甲酸乙醋的水分散體。在所得到的分散體添加13.0質量份20%伸乙二胺水溶液，並攪拌2小時以上後，藉由添加1 3 3.3質量份4.8質量 %氫氧化鉀水溶液，來與三乙胺（其係與前述聚胺基甲酸乙酯所具有一部分或全部中和後之三乙胺）之進行鹽交換。隨後，藉由將前述聚胺基甲酸乙酯的水分散體熟化及脫溶劑，來得到不揮發分爲3 0質量％的噴墨印刷印墨用黏合劑。 [實施例3] 在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之經氮取代的容器中，將 1 30.6質量份聚碳酸酯二醇（「ETERNACOLL UM-90(3/l)」宇部興業股份公司製的1，4-環己烷二甲醇與 1，6 -己二醇的共聚合碳酸酯二醇、數量平均分子量約 900)、9.0質量份2，2-二羥甲基丙酸、19.9質量份新戊二醇及86.9質量份異佛爾酮二異氰酸酯，在作爲有機溶劑之 16 4.3質量份甲基乙基酮的存在下使其反應4小時，並追加作爲稀釋溶劑之82.1質量份甲基乙基酮’進而繼續反應。在反應物的重量平均分子量達到20000至50000的範圍之時點，藉由投入2.6質量份甲醇而結束反應’進而追加作爲稀釋溶劑之5 2 · 2質量份甲基乙基酮而得到聚胺基甲酸乙酯的有機溶劑溶液。隨後，藉由在前述聚胺基甲酸乙酯的有機溶劑溶液添加7.6質量份48質量％氫氧化鉀水溶液’來將前述聚胺基 -27- 201111405 甲酸乙酯所具有的羧基的一部分或全部中： 960.1質量份水並充分地攪拌來得到聚胺基分散體。隨後，藉由將前述聚胺基甲酸乙酯的水脫溶劑，來得到不揮發分爲2 5質量％的噴墨合劑。 [實施例4] 在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之器中，將132.0質量份聚碳酸酯二醇（「 UM-90(3/l)」宇部興業股份公司製的14-環 1，6 -己二醇的共聚合碳酸酯二醇、數量Zf 900)、9.0質量份2,2 -二羥甲基丙酸、33.5質烷二甲醇及71.9質量份六亞甲基二異氰酸酯溶劑之164.3質量份甲基乙基酮的存在下f| 時，並追加作爲稀釋溶劑之8 2.1質量份甲基繼續反應。在反應物的重量平均分子量達到20000 圍之時點，藉由投入2.8質量份甲醇而結束加作爲稀釋溶劑之5 2.0質量份甲基乙基酮而酸乙酯的有機溶劑溶液。隨後，藉由在前述聚胺基甲酸乙酯的有加7.6質量份48質量％氫氧化鉀水溶液，來甲酸乙酯所具有的羧基的一部分或全部中： 960.1質量份水並充分地攪拌來得到聚胺基分散體。 ΡΠ，進而添加甲酸乙酯的水分散體熟化及印刷印墨用黏經氮取代的容 ETERNACOLL 己烷二甲醇與 s均分子量約量份1，4 -環己，在作爲有機 ΐ其反應4小乙基酮，進而至50000的範反應，進而追得到聚胺基甲機溶劑溶液添將前述聚胺基和，進而添加甲酸乙酯的水 -28- 201111405 隨後，藉由將前述聚胺基甲酸乙酯的水分散體熟化及脫溶劑，來得到不揮發分爲2 5質量％的噴墨印刷印墨用黏合劑。 [實施例5] 在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之經氮取代的容器中，將168.6質量份聚醚多元醇（「PTMG 1 000」三菱化學股份公司製的聚氧伸丁二醇、數量平均分子量爲1〇〇〇)、 9.0質量份2，2-二羥甲基丙酸' 7.0質量份1,4-環己烷二甲醇及61.9質量份異佛爾酮二異氰酸酯，在作爲有機溶劑之 82.1質量份甲基乙基酮的存在下使其反應4小時，並追加作爲稀釋溶劑之50.5質量份甲基乙基酮，進而繼續反應。在反應物的重量平均分子量達到20000至50000的範圍之時點，藉由投入1.8質量份甲醇而結束反應，進而追加作爲稀釋溶劑之6 7. 1質量％甲基乙基酮而得到聚胺基甲酸乙酯的有機溶劑溶液。隨後，藉由在前述聚胺基甲酸乙酯的有機溶劑溶液添加7.6質量份48質量％氫氧化鉀水溶液，來將前述聚胺基甲酸乙酯所具有的羧基的一部分或全部中和，進而添加 1 0 5 9 _ 7質量份水並充分地攪拌來得到聚胺基甲酸乙酯的水分散體。隨後’藉由將前述聚胺基甲酸乙酯的水分散體熟化及脫溶劑’來得到不揮發分爲25質量％的噴墨印刷印墨用黏合劑。 [實施例6] 在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之經氮取代的容 -29- 201111405 器中，將74.5質量份聚醚多元醇（「PTMG1000」三菱化學股份公司製的聚氧伸丁二醇、數量平均分子量爲1〇〇〇) ' 20.0質量份2，2-二羥甲基丙酸、35.8質量份1,4-環己烷二甲醇及159.0二環己基甲烷二異氰酸酯，在作爲有機溶劑之112.5質量份N-甲基-2-吡咯啶酮（NMP)的存在下使其反應6小時，並追加作爲稀釋溶劑之8 0.4質量份甲基乙基酮，進而繼續反應。在反應物中殘留的NCO%達到理論値之時點，冷卻至 5 〇°C，進而藉由追加15.1質量份三乙胺，來將前述聚胺基甲酸乙酯所具有的羧基的一部分或全部中和，進而添加 8 0 4.5質量份水並充分地攪拌來得到聚胺基甲酸乙酯的水分散體。在所得到的分散體添加12.9質量份20%伸乙二胺水溶液，並攪拌2小時以上後，藉由添加168.5質量份4.8質量 %氫氧化鉀水溶液，來與三乙胺（其係與前述聚胺基甲酸乙酯所具有一部分或全部中和後之三乙胺）之進行鹽交換。隨後，藉由將前述聚胺基甲酸乙酯的水分散體熟化及脫溶劑，來得到不揮發分爲30質量％的噴墨印刷印墨用黏合劑。 [實施例7] 在具備溫度計、氮氣導入管 '攪拌器之經氮取代的容器中，將119.7質量份聚醚多元醇（「EXCENOL 1020」旭硝子股份公司製的聚丙二醇、數量平均分子量1〇〇〇)、Π.9 質量份2,2-二羥甲基丙酸、27.2質量份1，4-環己烷二甲醇及86.5異佛爾酮二異氰酸酯，在作爲有機溶劑之81.7質量 -30- 201111405 份甲基乙基酮的存在下使其反應4小時，並追加作爲稀釋溶劑之50.3質量份甲基乙基酮，進而繼續反應。在反應物的重量平均分子量達到20000至50000的範圍之時點，藉由投入2.5質量份甲醇而結束反應，進而追加作爲稀釋溶劑之66.1質量份甲基乙基酮而得到聚胺基甲酸乙酯的有機溶劑溶液。隨後，藉由在前述聚胺基甲酸乙酯的有機溶劑溶液添加1 0.0質量份48質量％氫氧化鉀水溶液，來將前述聚胺基甲酸乙酯所具有的羧基的一部分或全部中和，進而添加 1059.3質量份水並充分地攪拌來得到聚胺基甲酸乙酯的水分散體。隨後，藉由將前述聚胺基甲酸乙酯的水分散體熟化及脫溶劑，來得到不揮發分爲25質量％的噴墨印刷印墨用黏合劑。 [實施例8 ] 在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之經氮取代的容器中’將40.1質量份聚醚多元醇（「PTMGlOOOj三菱化學股份公司製的聚氧伸丁二醇、數量平均分子量爲1 000)、 42.3質量份2，2-二羥甲基丙酸、29.1質量份1，4-環己烷二甲醇及121.4質量份異佛爾酮二異氰酸酯，在作爲有機溶劑之77.6質量份甲基乙基酮的存在下使其反應4小時，並追加作爲稀釋溶劑之4 7.8質量份甲基乙基酮，進而繼續反應。在反應物的重量平均分子量達到20000至50000的範圍之時點，藉由投入3.6質量份甲醇而結束反應，進而追 201111405 加作爲稀釋溶劑之6 1 . 6質量份甲基乙基酮而得到聚胺基甲酸乙酯的有機溶劑溶液。隨後，藉由在前述聚胺基甲酸乙酯的有機溶劑溶液添加3 5 · 7質量份4 8質量。/〇氫氧化紳水溶液，來將前述聚胺基甲酸乙_所具有的殘基的一部分或全部中和，進而添加 1 〇 5 9 . 1質量份水並充分地攪拌來得到聚胺基甲酸乙酯的水分散體。隨後，藉由將前述聚胺基甲酸乙酯的水分散體熟化及脫溶劑，來得到不揮發分爲2 5質量％的噴墨印刷印墨用黏合劑。 [比較例1 ] 在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之經氮取代的容器中，將152.9質量份聚醚多元醇（「PTMG1000」三菱化學股份公司製的聚氧伸丁二醇、數量平均分子量爲1000)、 20.5質量份2,2_二羥甲基丙酸、68.0質量份異佛爾酮二異氰酸酯，在作爲有機溶劑之80.5質量份甲基乙基酮的存在下使其反應4小時，並追加作爲稀釋溶劑之4 7 · 6質量份甲基乙基酮，進而繼續反應。在反應物的重量平均分子量達到20000至50000的範圍之時點，藉由投入2.0質量份甲醇而結束反應，進而追加作爲稀釋溶劑之5 2 . 1質量份甲基乙基酮而得到聚胺基甲酸乙酯的有機溶劑溶液。隨後’藉由在前述聚胺基甲酸乙酯的有機溶劑溶液添加〗7.9質量份4 8質量％氫氧化鉀水溶液，來將前述聚胺基甲酸乙酯所具有的羧基的一部分或全部中和，進而添加 -32- 201111405 1 0 7 3.7質量份水並充分地攪拌來得到聚胺基甲酸乙酯的水分散體。隨後’藉由將前述聚胺基甲酸乙酯的水分散體熟化及脫溶劑，來得到不揮發分爲2 5質量％的噴墨印刷印墨用黏合劑。

[比較例2 J 在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之經氮取代的容器中’將152.9質量份聚醚多元醇（「PTMG2000」三菱化學股份公司製的聚氧伸丁二醇、數量平均分子量爲2〇〇〇)、質量份2,2_二羥甲基丙酸、ι6.4質量份U4-二環己烷二甲醇及54.4質量份六亞甲基二異氰酸酯，在作爲有機溶劑之80.8質量份甲基乙基酮的存在下使其反應4小時，並追加作爲稀釋溶劑之49.7質量份甲基乙基酮，進而繼續反應。在反應物的重量平均分子量達到20000至50000的範圍之時點’藉由投入2.1質量份甲醇而結束反應，進而追加作爲稀釋溶劑之6 5.7質量份甲基乙基酮而得到聚胺基甲酸乙酯的有機溶劑溶液。隨後’藉由在前述聚胺基甲酸乙酯的有機溶劑溶液添加1 5 · 8質量份4 8質量％氫氧化鉀水溶液，來將前述聚胺基甲酸乙酯所具有的羧基的一部分或全部中和，進而添加 1 〇 5 8.6質量份水並充分地攪拌來得到聚胺基甲酸乙酯的水分散體。隨後，藉由將前述聚胺基甲酸乙酯的水分散體熟化及脫溶劑’來得到不揮發分爲2 5質量％的噴墨印刷印墨用黏 -33- 201111405 合劑。 [比較例3 ] 在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之器中，將H3.6質量份聚碳酸酯二醇（「 UM-90(3/l)」宇部興業股份公司製的丨，4_環 1，6 -己二醇的共聚合碳酸酯二醇、數量ζί 900)、9.0質量份2,2-二羥甲基丙酸、27.4質烷二甲醇及96.4質量份二環己基甲烷二異氰有機溶劑之164.3質量份甲基乙基酮的存在小時，並追加作爲稀釋溶劑之8 2 · 1質量份甲而繼續反應。在反應物的重量平均分子量達到60000 圍之時點，藉由投入2.4質量份甲醇而結束加作爲稀釋溶劑之52.4質量份甲基乙基酮而酸乙酯的有機溶劑溶液。隨後，藉由在前述聚胺基甲酸乙酯的有加7.6質量份48質量％氫氧化鉀水溶液，來甲酸乙酯所具有的羧基的一部分或全部中： 960.1質量份水並充分地攪拌來得到聚胺基分散體。隨後，藉由將前述聚胺基甲酸乙酯的水脫溶劑，來得到不揮發分爲25質量％的噴墨合劑。 [比較例4] 在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之經氮取代的容 ETERNACOLL 己烷二甲醇與 s均分子量約量份1，4-環己酸酯，在作爲下使其反應4 基乙基酮，進至90000的範反應，進而追得到聚胺基甲機溶劑溶液添將前述聚胺基和，進而添加甲酸乙酯的水分散體熟化及印刷印墨用黏經氮取代的容 -34- 201111405 器中，將143.5質量份聚醚多元醇（「PTMG1000」三菱化學股份公司製的聚氧伸丁二醇、數量平均分子量爲1000)、 9·〇質量份2，2 -二羥甲基丙酸、19.2質量份1,4 -二環己烷二甲醇及74.8質量份異佛爾酮二異氰酸酯，在作爲有機溶劑之82·1質量份甲基乙基酮的存在下使其反應4小時，並追加作爲稀釋溶劑之5 0.5質量份甲基乙基酮，進而繼續反應。在反應物的重量平均分子量達到20000至50000的範圍之時點，藉由投入2.2質量份甲醇而結束反應，進而追加作爲稀釋溶劑之6 6.7質量份甲基乙基酮而得到聚胺基甲酸乙酯的有機溶劑溶液。隨後，藉由在前述聚胺基甲酸乙酯的有機溶劑溶液添加7.6質量份4 8質量％氫氧化鉀水溶液，來將前述聚胺基甲酸乙酯所具有的羧基的一部分或全部中和，進而添加 1 059.7質量份水並充分地攪拌來得到聚胺基甲酸乙酯的水分散體。隨後，藉由將前述聚胺基甲酸乙酯的水分散體熟化及脫溶劑，來得到不揮發分爲2 5質量％的噴墨印刷印墨用黏合劑。 [比較例5] 在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之經氮取代的容器中，將97.4質量份聚醚多元醇（「PTMG2000」三菱化學股份公司製的聚氧伸丁二醇、數量平均分子量爲2000)、 13.1質量份2,2-二羥甲基丙酸、23.4質量份1，4-二環己烷二甲醇及106.78質量份二環己基甲烷二異氰酸酯，在作爲有機溶劑之93.6質量份Ν-甲基-2-吡咯啶酮（ΝΜΡ)的存在 -35- 201111405 下使其反應6小時’並追加作爲稀釋溶劑之66.8質量份甲基乙基酮，進而繼續反應。在反應物中殘留的N C Ο %達到理論値之時點，冷卻至 50 °C，進而藉由追加9.9質量份三乙胺，來將前述聚胺基甲酸乙酯所具有的羧基的一部分或全部中和，進而添加 6 5 5 · 6質量份水並充分地攪拌來得到聚胺基甲酸乙酯的水分散體。在所得到的分散體添加2 0 · 4質量份2 0 %伸乙二胺水溶液，並攪拌2小時以上後，藉由添加1 1 〇 . 1 2質量份4.8質量％氫氧化鉀水溶液，來與三乙胺（其係與前述聚胺基甲酸乙酯所具有一部分或全部中和後之三乙胺）之進行鹽交換》隨後，藉由將前述聚胺基甲酸乙酯的水分散體熟化及脫溶劑，來得到不揮發分爲25質量％的噴墨印刷印墨用黏合劑。 [重量平均分子量的測定] 聚胺基甲酸乙酯（C)的重量平均分子量係使用凝膠滲透色譜法（GPC法）測定。具體上，係將聚胺基甲酸乙酯（C) 使用3mil(密耳）塗布器塗布在玻璃板上，並在常溫乾燥1 小時來製成半乾塗膜。將所得到的塗膜從玻璃板剝下，並將〇.4g溶解於100g四氫呋喃而作爲試料。測定裝置係組合 TOSOH(股）製高速液體層析儀 HLC- 8 22 0 型。柱係使用 TOSOH(股）製 COLUMN TSK-GEL(HXL-H、G5 00 0HXL、G4000HXL、G3 0 00HXL、 G2000HXL)而使用。使用昭和電工（股）製及東洋曹達（股）製的標準聚苯乙 -36- 201111405 稀（分子量：448萬、425萬、288萬、275萬、185萬' 86 萬、45 萬、41.1 萬、35.5 萬、19 萬、16 萬、9.64 萬 ' 5 萬、3.79 萬 ' 1.98 萬、1.96 萬、5570、 4000、 2980、 2030、 5 〇〇)作爲標準試料來製作校正曲線。使用四氫呋喃作爲洗提液及試料溶解液，流量爲 lmL/min、試料注入量爲5 00 μ1、試料濃度爲〇.4%並使用 RI檢測器來測定重量平均分子量。 [脂肪族環式構造濃度] 基於製造在實施例1〜8及比較例1〜5所得到的聚胺基甲酸乙酯時所使用之多元醇（Α)及聚異氰酸酯（Β)等的全部原料的合計質量及製造前述聚胺基甲酸乙酯（C)所使用之含脂肪族環式構造的化合物（含脂肪族環式構造的多元醇或含脂肪族環式構造的聚異氰酸酯）所具有的脂肪族環式構造之物質量而算出。調製例1(喹吖酮系顏料的水系分散體）將1 500g乙烯聚合物（苯乙烯/丙烯酸/甲基丙烯酸 = 77/10/13(質量比），重量平均分子量爲11000、酸値爲 156mgKOH/g)、4630g 喹吖酮系顏料（CROMOPHTAL JET MAGENTA DMQ、CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司製）、 380g酞醯亞胺甲基化3, 10 -二氯喹吖酮（每1分子的平均酞醯亞胺甲基數爲1.4)、2600g二乙二醇及688g34質量％氫氧化鉀水溶液’加入至容量爲50L的行星齒輪混合機 PLM-V-5 0V(井上製作所股份公司製），並繼續混煉4小時。在前述方法所得到的混煉物，以2小時添加8 0 0 0 g之加溫至6 0 °C的離子交換水，來得到不揮發分爲3 7.9質量％ -37- 201111405 的著色樹脂組成物。在1 2kg使用前述方法所得到的著色樹脂組成物，邊每次少量添加744g二乙二醇及7380g離子交換水，邊使用分散攪拌機攪拌’來得到水系顏料分散液的前驅物（分散處理前的水系顏料分散液）。隨後’將1 8kg該水系顏料分散液的前驅物，使用珠磨機（淺田鐵工（股）製NANOMILL NM-G2L'珠φ : 0.3mm的氧化锆珠、珠充分量：8 5 % '冷卻水溫度：1 〇。(：、轉數： 2660轉/分鐘）進行處理，並將前述珠磨機的通過液進行 1 3000GX10分鐘的離心處理後，藉由使用有效孔徑爲〇.5μιη 的過濾器進行過濾處理，來得到喹吖酮系顏料的水系顏料分散液。該水系顏料分散液中的喹吖酮系顏料濃度爲I4.9 質量％。 [噴墨印刷用印墨的調製] 以喹吖酮系顏料的濃度爲4質量％且聚胺基甲酸乙酯的濃度爲1質量％的方式，將在前述實施例1〜7及比較例 1〜5所得到的噴墨印刷印墨用黏合劑、調製例1所得到的喹吖酮系顏料' 2 -吡咯啶酮、三乙二醇—丁基醚、甘油、界面活性劑（SURFNOL 440、AIR PRODUCTS公司製）及離子交換水’依照下述調配比率混合並藉由攪拌，來調製噴墨印刷用印墨。 (噴墨印刷用印墨的調配比率） •在調製例1所得到的喹吖酮系顏料水系分散體（顏料濃度 14.9%) ： 26.8g • 2 -吡咯啶酮：8.0 g -38- 201111405 •三乙二醇一丁基醚：8.0g •甘油：3.0g •界面活性劑（SURFNOL 440、AIR PRODUCTS 公司製）：〇.5g •離子交換水：48.7g •前述實施例1〜8及比較例1〜5所得到的噴墨印刷印墨用黏合劑（不揮發分爲25質量％) : 4.0g (噴墨印刷用印墨的保存安定性之評價）基於在前述所得到之噴墨印刷用印墨的黏度及在該印墨中的分散粒子之粒徑來評價。前述黏度測定係使用東機產業（股）製的 VISCOMETER TV-22，前述粒徑測定係使用日機裝（股）公司製的MICROTRAC UPA EX150。隨後，將前述印墨密栓在螺旋管等的玻璃容器，並在 7 〇°C的恆溫器進行加熱試驗4星期後，使用與前述同樣的方法測定該印墨中的分散粒子的粒徑。相對於前述加熱試驗前的印墨黏度及粒徑之加熱試驗後的印墨黏度之變化，係各自基於下述式而算出，來評價顏料印墨的保存安定性。 (式I) [(加熱試驗後之印墨中的分散粒子的粒徑）/(加熱試驗前之印墨中的分散粒子的粒徑）]χ1〇〇 [判定基準] 〇：粒徑變化的比率爲小於5 % △:粒徑變化的比率爲5 %以上、小於1 0 % X :粒徑變化的比率爲1 〇 %以上 -39- 201111405 (式 II) [(加熱試驗後的印墨黏度）/ (加熱試驗前的印墨黏度）]xl 00 [判定基準] 〇：黏度變化的比率爲小於2 % △:黏度變化的比率爲2 %以上、小於5 % X :黏度變化的比率爲5 %以上 [印墨的吐出安定性的評價] 使用在黑色印墨匣塡充前述噴墨顏料印墨而成之 Photosmart D5360(Hewlett-Packard 公司製），印刷診斷頁並確認噴嘴的狀態。將每1頁在1 8 cm X 2 5 cm區域的印字濃度設定爲100%之Beta印刷，連續實施20頁後，再次印刷診斷頁並確認噴嘴的狀態。將連續B et a印刷前後的噴嘴變化狀態設爲印墨吐出安定性而評價。評價基準係如以下記載。 [判定基準] ◎:噴嘴狀態無變化，未發生吐出異常者〇：能夠確認噴嘴有黏附若干印墨，但是未發生印墨的吐出方向異常者。 △:在連續實施20頁前述Beta印刷後，發生印墨的吐出方向異常或印墨不吐出者。 X :在印刷途中，發生印墨的吐出方向異常或印墨不吐出，致使無法完成連續印刷20頁者。 [噴墨印刷用印墨的印刷性能評價] (光澤）在噴墨印刷專用紙之照片用紙（光澤）[HP ADVANCE PHOTO用紙 Hewlett-Packard公司製]的印刷面上，使用市 -40- 201111405 售的熱感噴射方式噴墨印刷機（Photosmart D5360、 “以16^&〇1^1*(1公司製），並將前述顏料印墨塡充至黑色印墨匣，來進行印字濃度設定爲100%之Beta印刷。將在前述所得到的印刷物放置在室溫24小時後，將該印刷物的任意3位置的光澤使用MICROHAZE PLUS(東洋精機製作所股份公司製），來測定20度的光澤並算出其平均値。 (耐摩擦性）在照片印刷用紙（光澤）[HP ADVANCE PHOTO用紙 Hewlett-Packard公司製]的印刷面上，使用市售的熱感噴射方式噴墨印刷機（Photosmart D5360、Hewlett-Packard 公司製），並將前述顏料印墨塡充至黑色印墨匣，來進行印字濃度設定爲1 〇〇%之Beta印刷而得到評價用印刷物。將前述評價用印刷物在常溫下乾燥1〇分鐘後，將該印刷面施加約5kg的負荷並使用指甲摩擦，依照下述評價基準目視評價該印刷面的顏色等的摩擦狀況。又，對於因爲印墨的吐出安定性不充分而無法得到前述評價用印刷物者，係在表中記載「無法印字」。 [判定基準] A :在印刷面完全無傷痕，且未觀察到著色劑剝離等。 B :在印刷面產生若干傷痕但是係實用上無問題的程度，且未觀察到著色劑剝離等。 C :在印刷面產生若干傷痕’且亦觀察到著色劑剝離。 D :在印刷面之約5 0 %以上的範圍產生顯著的傷痕，且亦觀察到著色劑剝離等。 -41 - 201111405 [耐化學性] (耐鹼性）將前述評價用印刷物，在常溫下乾燥10分鐘後，將5 質量％ Κ Ο Η水溶液使用滴管滴下3滴至印刷面，在1 0秒後使用手指摩擦印刷面’並目視評價該刷刷面的表面狀態來評價。評價基準係如以下記載。又，對於因爲印墨的吐出安定性不充分而無法得到前述評價用印刷物者，係在表中記載「無法印字j。 [判定基準] A :在印刷面，完全未觀察到著色劑等的剝落，且亦未觀察到印刷面的變色。 B :在印刷面，未觀察到著色劑等的剝落，但是印刷面產生少許變色。 C :在印刷面，著色劑等產生若干的剝落，且印刷面亦產生變色。 D :在印刷表面約5 0 %以上的範圍’著色劑等產生明顯的剝落，且印刷面亦產生變色。 (耐醇性）將前述評價用印刷物，在常溫下乾燥10分鐘後，將5 質量％乙醇水溶液使用滴管滴下3滴至印刷面’在1 0秒後使用手指摩擦印刷面’並目視評價該刷刷面的·表面狀態來評價。評價基準係如以下記載。又’對於因爲印墨的吐出安定性不充分而無法得到前述評價用印刷物者’係在表中記載「無法印字」。 [判定基準] -42- 201111405 A :在印刷面，完全未觀察到著色劑等的剝落，且亦未觀察到印刷面的變色。 B :在印刷面，未觀察到著色劑等的剝落，但是印刷面產生少許變色。 C :在印刷面，著色劑等產生若干的剝落，且印刷面亦產生變"fe ° D :在印刷表面約50%以上的範圍，著色劑等產生明顯的剝落，且印刷面亦產生變色。 -43- 201111405 [表i]

表1 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 含脂肪族環式構造的多元醇(al-1) CHDM CHDM — CHDM CHDM 含脂肪族環式構造的多元醇(al-2) ETERNAC OLLUM-90 (3/1) ETERNACO LLUM-90 (3/1) 含親水性基的多元醇 (a2) DMPA DMPA DMPA DMPA DMPA 其他多元醇(a3) PTMG1000 PTMG2000 NPG — PTMG1000 聚異氰酸酯（B) IPDI H12-MDI IPDI HDI IPDI 鏈伸長劑 — EDA — ~ — 中和劑 KOH KOH KOH KOH KOH 來自多元醇（al-1)的脂肪族環式構造濃度〔mmol/kg〕 532 675 0 602 194 來自多元醇（al-2)的脂肪族環式構造濃度 [mmol/kg ] 0 0 1687 2472 0 在聚胺基甲酸乙酯總量中存在的脂肪族環式構造濃度 (mmol/kg ] 1877 4053 3250 3075 1307 酸値 15 22 15 15 15 重量平均分子量 36,000 80,000 42,000 38,000 37,000 保存安定性粒徑變化〇〇〇〇〇黏度變化〇〇〇〇〇印墨吐出性 ◎ 〇〇〇 ◎ 印刷性光澤 65 62 63 64 62 耐摩擦性 A A A A A 耐鹼性 A A A A B 耐醇性 A C A A B -44- 201111405 [表2]

表2 實施例6 實施例7 實施例8 含脂肪族環式構造的多元醇 CHDM CHDM CHDM (al-1) 含脂肪族環式構造的多元醇 — — — (al-2) 含親水性基的多元醇(a2) DMPA DMPA DMPA 其他多元醇(a3) PTMG1000 PPG1000 PTMG1000 聚異氰酸酯（B) H12-MDI IPDI IPDI 鏈伸長劑 EDA — — 中和劑 KOH KOH KOH 來自多元醇（al-Ι)的脂肪 828 755 808 族環式構造濃度〔mmol/kg〕來自多元醇（al-2)的脂肪 0 0 0 族環式構造濃度 [mmol/kg ] 在聚安基甲酸乙酯總量中存 4869 2310 2992 在的脂肪族環式構造濃度〔mmol/kg〕酸値 28 20 75 重量平均分子量 90,000 39,000 35,000 保存安定性粒徑變化〇〇〇黏度變化〇〇〇印墨吐出性〇 ◎ ◎ 印刷性光澤 62 65 62 耐摩擦性 A A A 耐鹼性 A A B 耐醇性 C A A -45- 201111405 [表3] 表3 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 含脂肪族環式構造的多元醇(al-l) CHDM CHDM CHDM CHDM 含脂肪族環式構造的多元醇(al-2) — — ETERNACOL LUM-90(3/l) — 一含親水性基的多元醇(a2) DMPA DMPA DMPA DMPA DMPA 其他多元醇(a3) PTMG1000 PTMG2000 PTMG1000 PTMG1000 聚異氰酸酯（B) IPDI HDI H12-MDI IPDI H12-MDI 鏈伸長劑 — — — — EDA 中和劑 KOH KOH KOH KOH KOH 來自多元醇（al-l) 的脂肪族環式構造濃度 [mmol/kg ) 0 453 493 532 649 來自多元醇（al-2) 的脂肪族環式構造濃度 [mmol/kg ] 0 0 2127 0 0 在聚胺基甲酸乙酯總量中存在的脂肪族環式構造濃度〔mmol/kg〕 1223 453 5560 1877 4058 酸値 35 32 15 15 22 重量平均分子量 41,000 39,000 80,000 27,000 210,000 保存安定性粒徑變化〇〇 Δ 〇〇黏度變化〇〇 Δ 〇 Δ 印墨吐出性〇〇 X ◎ X 印刷性光澤 65 62 60 63 60 耐摩擦性 B B 無法印字 C 無法印字耐鹼性 C D 無法印字 C 無法印字耐醇性 D D 無法印字 B 無法印字 -46- 201111405 在以下，說明表1〜3的略號「CHDM」：1，4-環己烷二甲醇「DMPA」：2,2-二羥甲基丙酸「NPG」：新戊二醇「PTMG2 0 00」：三菱化學股份公司製的聚氧伸丁二醇、數量平均分子量爲2000。「ETERNACOLL UM-90(3/l)」：宇部興產股份公司製之1,4-環己烷二甲醇與1,6-己二醇之共聚合碳酸酯二醇、數量平均分子量爲900。「PPG1000」：旭硝子股份公司製的聚丙二醇（「EXCENOL 1020」、數量平均分子量爲1000)。「IPDI」：異佛爾酮二異氰酸酯「H12-MDI」：二環己基甲烷二異氰酸酯「HDI」：六亞甲基二異氰酸酯「EDA」：伸乙二胺【圖式簡單說明】無。【主要元件符號說明】無。 -47-

Claims

201111405 七、申請專利範圍： 1 . 一種噴墨印刷印墨用黏合劑’其特徵係使含有含脂肪族環式構造的多元醇（al)及含親水性基的多元醇（a2)之多元醇（A)與聚異氰酸酯（B)反應而得到之重量平均分子量爲30000〜200000的聚胺基甲酸乙酯（C)分散於水系介質 (D)中而成之噴墨印刷印墨用黏合劑，相對於該聚胺基甲酸乙酯（C)的總質量份，在該聚胺基甲酸乙酯（C)中所含有的脂肪族環式構造之比率爲1000〜5500mmol/kg。 2 ·如申請專利範圍第1項之噴墨印刷印墨用黏合劑，其中該含脂肪族環式構造的多元醇（al)係選自由具有100〜 500的分子量之含脂肪族環式構造的多元醇（al-Ι)及具有 800〜3000的分子量之含脂肪族環式構造的聚碳酸酯多元醇（a 1-2)所組成群組之1種以上。 3 ·如申請專利範圍第1項之噴墨印刷印墨用黏合劑，其中該多元醇（A)係含有該含脂肪族環式構造的多元醇（ai)、該含親水性基的多元醇（a2)及其他多元醇（a3)，且該其他多元醇（a3)係選自由聚醚多元醇及聚碳酸酯多元醇所組成群組之1種以上。 4 ·—種噴墨印刷用印墨，其係含有如申請專利範圍第1至3 項中任一項之噴墨印刷印墨用黏合劑及顏料或染料。 5 ·--種印刷物，其係使用如申請專利範圍第4項之噴墨印刷用印墨施行印刷而成。 -48- 201111405 四、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：無。 (二）本代表圖之元件符號簡單說明: Λϊ 0 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：