TW201022342A - Process for producing shaped polyurethane foam wound dressings - Google Patents

Description

201022342 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明有關一種製造成型物件之方法，其中發泡層係於 特別區域中成型成膜。發泡層包含聚胺基甲酸酯發泡體，其 係藉由發泡與乾燥包含水性陰離子親水化的聚胺基甲酸酯 分散液之組成物而獲得。其進一步有關一種由此方法製造之 成型物件’及有關其較好作為傷口敷料之用途。 【先前技術】 在管理傷口中有可能使用具發泡層之傷口敷料平放於纛 傷口上。此已證明為有利者，因為透過發泡體對於吸收從傷 c 口出現之濕氣的能力可於傷口中達到促進癒合之趨勢。當建 構該傷口敷料時，權宜地亦提供板或膜以致實際發泡體連接 至此膜。如此尤其對傷口敷料有可能黏貼於皮膚上（「孤立 敷料」（islanddressing))。連接至發泡體之板、或膜額外 表現障壁於微生物（例如細菌）。此外，避免洩漏來自傷口 敷料之傷口液體。此膜通常藉由結合而附接於發泡體。然 而，若傷口液體進入此等區域，病原體能夠在膜與發泡體間 之接合點繁殖。再者’暴露於濕氣時，該板_或膜-發泡體 合物可失靈，意指發泡體從支持材料變得分離於潮谭傷= 上。、最後，膜之結合表現製造方法中的進一步步驟，造 應成本。 、 用W〇2〇〇7/U5696 A1 (其整體作成參考）揭示傷口處理 用的聚胺基曱酸酯發泡體之製造方法，其中將勺 至 酸醋分散液及特定凝聚劑之組成物發泡及乾燥1 201022342 醋分散液可例如藉由從下列製備異氰酸醋官能的預聚物而 獲得：有機聚異氰酸酯及具有數量平均分子量4〇〇g/m〇1至 8000g/mol及OH官能度1.5至6之聚合多元醇’與若適當具 有分子量62g/mol至399g/mol之羥基官能的化合物，及若適 當異氰酸酯反應性陰離子或潛在陰離子，及若適當非離子親 水化劑。然後使預聚物之游離NCO基與若適當具有分子量 32g/mol至400g/mol之胺基官能的化合物及與胺基官能的陰 ❹ 離子或潛在陰離子親水化劑以鏈伸長全部地或部分地^ 應。預聚物係於鏈伸長步驟之前、期間或之後分散於水中。 若適當存在之潛在離子基係藉由與中和劑之部分或完全反 應而轉換成離子形式。 GB 2 357 286 A揭示用作或用於傷口敷料的成型聚胺 基甲酸酯發泡體物件之製造方法。方法包含步驟：對鞋楦 (last)提供想要的三維外形；於鞋楦上塗敷水性層；於鞋 楦上塗敷一層異氰酸酯終端的預聚物，於鞋楦上使預聚物與 φ 水性層反應以於鞋楦上形成聚胺基甲酸酯發泡層；以及自鞋 楦剝除聚胺基甲酸酯發泡層。鞋楦較好為手工成型，且物件 為燒傷手套（burn gl〇ve)。同樣地提供根據發明方法可獲 得之成型聚胺基甲酸酯發泡物件。聚胺基曱酸酯層典型地為 〇·5至l〇mm厚且具有密度〇 28g/cm3及於斷裂伸長至少150 %。因此，此方法中，聚胺基甲酸酯預聚物之發泡及設定係 於適合成型鞋楦上原位進行。從製造觀點而言，然而，缺點 為化學反應亦發生於製造物件之最後步驟中，花費時間，需 要適合器械，及需要對於化學反應必要之安全措施。 5 201022342 WO 2001/00115 A2揭示在升溫下於預先設置時間壓碎 聚胺基甲酸醋發泡體戶斤製造之成型聚胺基甲酸醋物件 。發現 藉由使聚胺基甲酸醋發泡體壓碎成想要的外形（例如用於鼻 子手術期間導入傷口管道），繼之以加熱聚胺基甲酸酯發泡 體至升溫達相對短時間。聚胺基曱酸酯發泡體於冷卻時實質 上保留其壓碎的外形但仍保留實質上柔軟及可彎。發泡體較 好為親水性及可撓性。針對方法揭示聚酯_及/或聚醚_聚胺基 曱酸酯。揭示於其中之發泡體係圓筒壓縮。不知道發泡體於 麗縮時如何表現成其他外形，換言之’小半徑曲率是否正確© 地重現例如於複雜形態。進一步未知僅一般敘述的發泡體類 型之性質如何藉由熱壓縮改變。 因此持續需要一種具發泡層與圍繞發泡層的膜或板之 替換成型傷口敷料’意圖為於其中間未出現裂缝。再者，有 需要一種該傷口敷料之成本實際的製造方法。 【發明内容】 本發明因此提出一種製造成型物件之方法， 其中在溫度-(TC至$20(TC下壓力巴至$150巴作用於❿ 第一區域中的發泡層’且在壓力作用期間，發泡層於第一區 域中被壓縮為其原始體積的>12.5%至$100% ; 其中在溫度下壓力g5〇巴至$15〇巴作用 於第二區域中的發泡層，且在壓力作用期間，發泡層於第二 區域中被壓縮為其原始體積的>0%至$12.5% ;且 其1f發泡層於第一區域及第二區域中包含聚胺基曱酸酯發 泡體’其係藉由發泡與乾燥包含水性陰離子親水化的聚胺基 201022342 甲酸酯分散液（i)之組成物而獲得。 關於本發明方面’成型物件係由壓力及溫度差別作用於 不同發泡層之區域而製造。此個案中，一個區域保留發泡體 特徵，特別是對使用作為傷口敷料重要之吸收液體的能力或 對水蒸氣的滲透性。另一區域以熱成型為膜或板之方式改變 ^如此獲得其他性質。歸因於發泡層已單獨使用作為起始材 料，兩個區域為直接連接一起且未出現裂縫於區域間。亦有 ❹ 可忐涉及與成型物件有關之整體孤立敷料。換言之，因此， 成型物件係呈與發泡層之第一及第二區域有關之一體 (one-piece )形式。 針對發泡層意欲包含可從經發泡的聚胺基甲酸酯分散 液獲得之發泡體。此發泡層被放置於欲覆蓋之傷口上。此發 泡體有利地具有微孔性至少部分地開放格（open-cell)結構， 其具相通的格。 聚胺基甲酸酯分散液（I)包含具游離異氰酸酯基之聚 ❿ 胺基甲酸酯，該游離異氰酸酯基至少部分已與陰離子或潛在 陰離子親水化劑反應。該親水化劑為化合物具有與異氰酸酯 基反應的官能基（例如胺基、羥基或硫醇基），及另外酸性 基或酸陰離子基（例如羧酸鹽、磺酸鹽或膦酸鹽基）。 發泡層已乾燥後，其可有利地被提供作為平滚貨物。根 據本發明，在溫度20°c至S200°c下壓力go巴至$150巴 作用於第一區域中的發泡層，且在壓力作用期間，發泡層於 第一區域中被壓縮為其原始體積的2 12.5%至$ 1〇〇%。溫度 亦可呈範圍2 20°C至S10(TC或223Ό至S3(TC。壓力亦可 7 201022342 呈範圍21巴至^ 100巴或巴至巴。壓縮亦可呈範 圍為原始體積❹25%至^9()%或㈣％至·%。此等壓 力、溫度及壓縮保留發泡體特徵，以致此區域可被放置於傷 上作用於第-區域的體積元素之壓力、溫度及壓縮尤其 取決於自鑄模壁凹邊緣_積元素之距離或若鑄模具有壁 凹則另外取決於鑄模本身的外形。發泡層可於此個 案中同樣 地熱成型。例如’其可獲得半球料形紐得凹口以能夠更 好接受部分身體。 進-步在溫moot;至㈣叱下提供壓力㈣巴至❹ $15〇巴作用於第二區域中的發泡層，且在壓力作用期間， 七泡層於第—區域中被壓縮為其原始體積的至5 %。溫度亦可呈範圍g12(rCi$19(rc或215(^至 $n〇°c。壓力亦可呈範圍㈣巴至$12〇巴或請巴至 巴。壓縮亦可呈範圍為原始體積的^5%至$1〇%或 =6%至$8%。此等條件下’發泡體被壓縮成膜或板。然後 有可能塗敷例如黏著劑以使傷口敷料黏貼於皮膚上。 對於膜進-步有可能為透明或半透明，以财可能觀察〇 圍繞,口的組織。在不需要蚊移除傷口敷料下，以此方式 ，可此確立腐敗物是否正進一步散佈或未預期大量渗出物 是否正從傷口漏出，如此減少被微生物拓殖傷口的風險。此 外不吊需要更換傷口敷料增加病患方便及促進癒合過程。 熱成型可於適合工具中進行’例如以壓模及衝孔壓縮。 然而，於簡單情況中，發泡層亦可於砑光(calender)工具中提 供曲率，其個案中發泡體之一個區域未被砑光輥接合。較好 8 201022342 使用不沾點塗布的工具，有可能使用例如藉由喷灑於聚矽氧 '由上之暫時不沾黏塗料，及對應的永久塗料（例如特夫綸 (Tefl〇n)或二氧化矽塗料）兩者在特夫綸塗料情況下較 好為抗靜電特夫綸塗料。壓縮程度可藉由例如於壓模（die) 與衝孔(punch)間或於砑光輥間提供適當距離而在熱成型工 具中容易地調整。 本發明方法具有優勢為具兩個區域之該物件可從單— 發泡層製造。此減少製造成本。進一步適宜者係避免裂縫或 接合於面向傷口的侧上。從而避免被病原體拓殖，此外，可 獲得大體上對傷口敷料之濕氣更好的抗性。 、 在本發明方法之具體實例_，第二區域之熱成型係進行 達週期^45秒至$ 90秒。熱成型週期亦可呈範圍$ 5〇秒至 各85秒或260秒至S8〇秒。此通常意指發泡層第二區域藉 由壓力及熱作用而熱成型之時間。經熱成型的發泡物件可用 根據本發明製造循環時間根據本發明亦呈更大規模製造。 ® 在本發明方法之進一步具體實例中，獲得發泡層的聚胺 基甲酸酯發泡體之組成物進一步包含選自包含下列組群之 添加劑：脂肪酸醯胺、磺基琥珀醯胺、烴磺酸酯、烴硫酸酯、 月曰肪酸鹽、烷基聚醣苷及/或環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚 物。 此類型之添加劑可作為發泡成型劑及/或發泡穩定劑。 月田肪酸酸胺、％基號3¾酿胺（sulph〇succinamide)、烴績酸g旨、 故硫酸醋或脂肪酸鹽中之親脂性游離基較好包括^ 12至各 24個碳原子。適合烷基聚醣苷係例如藉由將長鏈單醇（$4 201022342 子於燒基）與單〜乂多醣ι 適口者為14至$24個碳原子於 或烷基苯硫酸酯。 土之烷基本％酸酯 脂肪酸醯胺較好為以單·或二(c2/c3_烷醇）胺為主者 脂肪酸鹽可為例如驗金屬鹽、胺鹽或未經取代者。 該脂肪酸衍生物係典型地以例如月桂酸、肉^ 脂酸、油酸、硬献H績、蘿酸或花生 軟 椰子脂肪酸，獸脂肪酸，大豆脂肪酸及其氫化產物=酉夂’ 可舉例說明使用之發泡穩定劑為續基玻崎胺硬0 酸敍之混合物，此等包括較好為㈣重量％至重= (特別好為230重量％至$5〇舌曰。/、 垔量％ 叫：=:量:與， 量％)磺基琥珀醯胺。 重 可舉例說明使用之進-步發泡穩定劑為脂肪 與硬脂酸錄之混合物，此等包括較好為㈣重^甘 重量％ (特別好為230重量％至$5〇重量％ : =60 較好㈣重輸剔重量％ (特別好編〇 :與 $70重量％ )脂肪醇聚醣苦。 夏％至 環氧乙烧/環氧峨嵌段絲物為環氧㈣ 於OH-或NH-官能的起始物分子上之加成物。、孔丙烷 適合起始物分子原則上尤其為水、聚乙二醇、聚 醇、甘油、二輕曱基丙烧、新戊四醇、伸乙二胺、甲一 山梨醇、蔗糖及其混合物。 一胺、 較好使用之起始物為前述類型之二_或三官能的化_ 201022342 物。聚乙二醇或聚丙二醇為特別佳。 不同類型之後段共聚物可透過環氧炫之各自用 氧乙燒（EO)與環氧批（PG)嵌塊之數目獲得。^ 原則上對於本身由環氧乙烷或環氧丙烷模塊化 (blockwise)嚴密組成之共聚物亦有可能亦具有E〇盥p〇 之混合嵌塊。 ❹

若使用EG與PG之混合物於聚加献應’則獲得該混 合嵌塊，以致以此嵌塊為主’造成E〇與p〇之隨機分 此嵌塊。 。根據本發明使用之ΕΟ/ΡΟ嵌段共聚物較好具有環氧乙 烧單元含量25重量％ ’制好g2G重量％及非常特別好^ 40重量％’以共聚物中存在之環氧乙烧與環氧狀單元總和 為基礎。 根據本發明使用之EO/PO嵌段共聚物較好具有環氧乙 烷單元含量$95重量％，特別好$90重量％及非常特別好 ^ 85重量％’以共聚物中存在之環氧乙烷與環氧丙烷單元绅 和為基礎。 ^ 根據本發明使用之EO/PO嵌段共聚物較好具有數量平 均分子量2 1000g/mol，特別好$ 2000g/m〇l，非常特別 2 5000g/mol。 根據本發明使用之Ε Ο / P 〇嵌段共聚物較好具有數量平 均为子里S 10,000g/m〇l，特別好$ 9500g/mol，非常特別好 S 9000g/mol。 使用EO/PO嵌段共聚物之優勢為所得發泡體較使用其 201022342 他穩具有更低疏水性。從而有可能對液體之吸收性能具 有適且衫響。此外’非細胞毒性發泡體係使用與其他穩定劑 相反之ΕΟ/ΡΟ嵌段絲物獲得。 對於％氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物有可能具有根據通 式（1)之結構：

H〇(CH2CH20)n ~(CH2 CHO)m-(CH2CH2〇)nH ch3 — (l) 其中n值範圍為至g2〇〇，以及爪值範圍為g1〇至$6〇。0 前述類型之EO/PO嵌段共聚物當其等具有親水性—親 脂性平衡（HLB) ^4時（特別好28及非常特別好^14) 為特別佳。HLB係藉由公式HLB=20 . Mh/M計算，其中 Mh為由環氧乙烧所形成分子的親水性部分之數量平均分子 質量，Μ為全部分子之數量平均分子質量（Griffin, wc.: Classification of surface active agents by HLB > J. Soc. Cosmet. Chem.卜 1949)。然而 較好$18。 在本發明方法之具體實例中，水性陰離子親水化的聚胺❹ 基曱酸酯分散液（I)係藉由下述獲得 A)提供異氰酸酯官能的預聚物，其係由包含下列的反應混 合物可獲得 A1)有機聚異氰酸酯與 A2)具有數量平均分子量g400g/m〇1至$8〇〇〇g/m〇1 及OH官能度^1.5至各6之聚合多元醇 且隨後 12 201022342 B)使預聚物之游離NCO基與 B1)胺基官能的陰離子或潛在陰離子親水化劑 以鏈伸長全部地或部分地反應，以及預聚物係於步驟B)之 前、期間或之後分散於水中，以及其中反應混合物中存在之 潛在離子基係藉由與中和劑之部分或完全反應而轉換成離 子形式。 較好水性陰離子聚胺基甲酸酯分散液（I)具有低程度 ❿ 之親水性陰離子基’較好每l〇〇g固體樹脂為20.1至$15 毫當量。 為了達到良好沉降穩定性，特定聚胺基甲酸酯分散液之 數量平均粒徑由雷射相關光譜學決定較好g750nm，特別好 $ 500nm。 在製造NCO官能的預聚物中，成分A1)的化合物中 NCO基與成分A2)至A4)的化合物中NCO反應性基（例 如胺基、經基或巯基）之比率為$〗〇5至5，較好為^工2 ❿ 至$3.〇，特別好為2 1.3至‘2.5。 P白段B )中胺基官能的化合物使用量係以致此等化合物 中異氰酸酯反應性胺基與預聚物中游離異氰酸酯基之當量 比率為240%至$15〇%，較好介於^5〇%至$125%，特別 好介於260%至$120%。 成分A1)的適合聚異氰酸酯為具有NCO官能度^2之 芳香族、芳脂族、脂族或環脂族聚異氰酸酯。 該適合聚異氰酸酯實例為1，4-伸丁基二異氰酸酯、ι，6_ 六亞甲基二異氰酸酯（HDI)、異佛酮二異氰酸酯（IpDi)、 13 201022342 2,2,4-及/或2,4,4_二甲基六亞甲基二異氰酸醋、異構雙⑽，· 異氰酸基環己基）曱燒或其任何異構物含量之混合物、M•伸 環己基二異氛酸、1，4·伸笨基二異氰酸醋、2,4_及/或2，& 伸曱苯基二異氰酸酿（TDI)、1>5_伸萘基二異氰酸輯、2,2，： 及/或2,4’-及/或4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI)、I]-及 /或1，4-雙(2-異氰酸基丙_2-基)苯（TMXDI)、丨,3_雙(異氰酸基 甲基）苯（XDI)、及具有Cl_至Cs_烷基之2,6_二異氰酸基己酸 烧酯（離胺酸二異氰酸酯）。 除前述聚異氰酸酯以外，亦有可能使用部分具有脲二鲷© (uretdione)、三聚異氰酸酯、胺基曱酸酯、脲曱酸酯、縮二 脲、亞胺基崎二畊二酮及/或呤二畊三酮結構之經改質二異 氰酸酯’及每分子具有大於2個NCO基之未經改質聚異氰 酸酯，例如4-異氰酸基曱基“，心辛烷二異氰酸酯（壬烷三異 氰酸酯）或三苯基甲烷4,4，，4，，-三異氰酸酯。 前述類型之較好聚異氰酸酯或聚異氰酸酯混合物較好 具有獨佔地脂族及/或環脂族鍵結之異氰酸酯基及混合物之 平均NCO官能度為至$4,較好為至6及特別好© 為 22 至 $2.4。 特別好於A1)使用丨，6_六亞曱基二異氰酸酯、異佛酮 一異氮酸醋、異構雙(4,4，-異氰酸基環己基）曱烷、及其混合 物。 A2)中使用之聚合多元醇具有數量平均分子量Μη為 $4〇〇g/mol 至各8〇〇〇g/m〇1，較好為 $働g/m〇1 至 $6000g/m〇l及更好為^6〇〇g/m〇1至^3()〇〇咖〇1。其較好具 14 201022342 至S6 ’更好為3 1.8至S3，非常特別 该聚合多元酶餐y _ ^ ^ 守貧例為聚酯多元醇、聚丙烯酸多元醇、汆

胺基甲酸酯多元醆、H 一 ^ 聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯聚 丙稀多元醇、聚胺基甲酸g旨聚㈣酸3旨多元醇、聚胺基 聚醋多7C醇、聚胺基甲義聚醚多元醇、聚胺基甲酸

&聚％1酸g旨# 7LSI及聚g旨聚碳㈣旨多元醇4等可單獨或以 任何相互混合物用於A2)。 該聚酯多元醇為二醇及若適當三醇和四醇與二羧酸及 若適當三羧酸和四羧醆或羥羧酸或内酯之聚縮物。代替游離 聚叛酸’亦有可能使用低級醇之對應聚缓酸針或對應聚鞭酸 醋以製備聚醋。

有OH官能度為g j 5 好為^1.9至S2.1。 適合二醇實例為乙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、 聚烷二醇如聚乙二醇、亦i，2_丙烷二醇、1，3-丙烷二醇、丁 烷二醇（1，3)、丁烷二醇（1，4)、己烷二酵(1，6)及異構物、新戊 二醇或羥三甲基乙酸新戊二醇酯，較好為己烷二醇(1，6)及異 構物、新戊二醇及羥三曱基乙酸新戊二醇酯。除此等以外， 亦有可能使用多元醇如三羥甲基丙烷、甘油、丁四醇、新戊 四醇、三羥曱基苯或叁羥乙基三聚異氰酸酯。 可使用之二幾酸為敝酸、異酜酸、對酜酸、四氫敌酸、 六氫醜酸、環己炫二觀酸、己二酸、壬二酸、癸一酸、戊一 酸、四氯酞酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、伊康酸、丙二酸、 辛二酸、2-曱基琥珀酸、3,3-二乙基戊二酸及/或2,2-二甲基 琥珀酸。亦可使用對應酐作為酸源。 15 201022342 若欲被酯化之多元醇的平均官能度，亦有可能另外 使用單羧酸’如苄酸及己烷羧酸。 較好的酸為上述類型之脂族或芳香族酸。己二酸、異酞 酸、及若適當苯偏三酸為特別佳。 在製備具終端羥基的聚酯多元醇之反應中，可使用作為 參與者之羥羧酸為例如羥己酸、羥丁酸、羥癸酸、羥硬脂酸 等。適合内酯為己内酯、丁内酯及同系物。己内酯為較佳。 同樣地有可能於A2)中使用具有羥基之聚碳酸酯，較好 為聚碳酸酯二醇’其具有數量平均分子量Mng400g/m〇1至® S8000g/mol ’ 較好2600g/mol 至 S3000g/mol。此等係藉由 將碳酸衍生物（如碳酸二苯酯、碳酸二曱酯或光氣）與多元醇 (較好為二醇）反應可獲得。 該二醇實例為乙二醇、1，2-與1,3-丙烷二醇、1，3-與1，4-丁烧一醇、1，6-己烧二醇、1，8-辛烧二醇、新戊二醇、ι，4_雙 經甲基環己烷、2-甲基-1，3-丙烷二醇、2,2,4-三甲基戊烷二醇 -1,3、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、雙盼A 及前述類型經内酯改質之二醇。 © 聚碳酸二醇較好包括240重量％至$1〇〇重量％己烷 二醇，較好為1,6-己烷二醇及/或己烷二醇衍生物。該己烷 二醇衍生物係以己烷二醇為主，且除終端〇H基以外亦具有 醋或醚基。該衍生物係藉由己烷二醇與過量己内酯反應或藉 由己烧二醇之自謎化（self_etheriflcation)以產生二己二醇或 三己二醇可獲得。 代替或除了純聚碳酸酯二醇以外，A2)中亦有可能使 201022342 用聚醚一聚碳酸酯二醇。 具有髮基之聚歧酯較好具树形結 同樣地有可能使用聚驗多元醇於A2Q °。 適合貫例為聚伸丁二醇聚 四氫咬錢合可卿相似者。助於陽離子開環經 内貌、5環策^醇為氧化苯乙埽、環氧乙燒、環氧 衣軋丁烷及/或表氯醇與二_或多 ，成物。以環氧乙燒至少部分加成於夕，二的起始物分之 親水4Γ聚醚多元醇亦可被使用作為成分A⑽離子 油、:使用的適合起始物分子實例為水、丁基二甘醇、甘 三乙酸醇、二羥甲基丙烷、丙二醇、山梨醇、伸乙二胺、 一 或1，4-丁烧二醇。較好起始物分子為水、乙二醇、 〜蛘、1，4-丁烷二醇、二乙二醇及丁基二甘醇。 鲁 醆酽聚胺基甲酸酯分散液之特別好具體實例包括聚碳 個案多元醇及聚伸丁二醇多元醇之混合物作為成分A2)， 中此混合物中聚碳酸酯多元醇之比例為2 20重量％至 重1 % ’且混合物中聚伸丁二醇多元醇之比例為3 20 s Λ 一 芝==80重量％。聚伸丁二醇多元醇之比例230重量 至< 7S 去曰 重1%及聚碳酸酯多元醇之比例^25重量％至 至 < 重量％為較佳。聚伸丁二醇多元醇之比例^35重量％ 重重量％及聚碳酸酯多元醇之比例g30重量％至^65 ，％為特別佳’各個案但書為聚碳酸酯多元醇及聚伸丁二 :夕疋醇之總和重量百分比為$ 100重量％，以及成分A2) 17 201022342 中聚碳酸醋多元醇及聚伸丁二醇聚鱗多元醇總和之比例 2 50重量％，較好g6〇重量％及特別好^7〇重量％。 成分B1)之異氰酸酯反應性陰離子或潛在陰離子親水 化劑意指所有化合物具有至少一個異氰酸醋反應性基（如胺 基、羥基或巯基）及至少一個官能度例如一 C〇〇-M+、— S03M、一ρ〇(〇·μ+)2(Μ+例如等於金屬陽離子、H+、NH4+、 NHR3+ ’其中R於各個案中可為CrCw烷基、C5-C6_環烷基 及/或CrCV·羥烷基），與水性介質交互作用時其涉及{)11相 依解離平衡且以此方式可具有負或中性電荷。 © 異氰酸醋反應性陰離子或潛在陰離子親水化劑較好為 異氰酸酯反應性胺基官能的陰離子或潛在陰離子親水化劑。 適合陰離子或潛在陰離子親水化化合物為單胺基與二 胺基羧酸、單胺基與二胺基磺酸、及單胺基及二胺基膦酸及 其鹽。該陰離子或潛在陰離子親水化劑實例為N_(2_胺基乙 基)-β-丙胺酸、2-(2-胺基乙基胺基）乙烷磺酸、伸乙二胺丙基 或-丁基磺酸、1，2-或1，3-伸丙二胺-β-乙基磺酸、甘胺酸、 丙胺酸·、牛磺酸、離胺酸、3,5·二胺基苄酸及IPDA與丙烯_ 酸之加成物（ΕΡ-Α 0 916 647，實施例1)。進一步可能性為 使用來自WO-A 01/88006之環己基胺基丙烷磺酸（CAPS) 作為陰離子或潛在陰離子親水化劑。 成分B1)之較好陰離子或潛在陰離子親水化劑為前述 類型具有羧酸鹽或羧酸基及/或磺酸鹽基者，例如N-(2-胺基 乙基)~β-丙胺酸之鹽、2-(2-胺基乙基胺基）乙烷磺酸之鹽或 IP〇A與丙烯酸的加成物之鹽（eP_a〇 916 647,實施例1)。 18 201022342 亦有可能使用陰離子或潛在陰離子親水化劑與非離子 親水化劑之混合物以於親水化。 在本發明方法之進一步具體實例中，步驟A)中反應混 合物進一步包含： A3) 具有分子量2 62g/mol至S 399g/mol之經基官能 的化合物。 成分A3 )之化合物具有分子量2 62g/mol至 S 399g/mol。 有可能於A3)中使用該分子量範圍具有高至20個碳原 子之多元醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙烷 二醇、1,3-丙烷二醇、1，4-丁烷二醇、1,3-丁二醇、環己烷二 醇、1,4-環己烷二甲醇、1,6-己烷二醇、新戊二醇、氳醌二羥 基乙醚、雙酚A(2,2-雙(4-羥苯基）丙烷）、氫化的雙酚A(2,2-雙(4-羥環己基）丙烷）、三羥曱基丙烷、甘油、新戊四醇及 其相互任何混合物。 亦適合者為該分子量範圍之酯二醇，例如α-羥丁基-ε-羥己酸酯、ω-羥己基-γ-羥丁酸酯、己二酸(β-羥乙基）酯或對 酞酸雙(β-羥乙基)醋。 亦有可能另外於A3)中使用單官能的異氰酸酯反應性 含羥基的化合物。該單官能的化合物實例為乙醇、正丁醇、 乙二醇單丁醚、二乙二醇單曱醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇 單丁醚、丙二醇單曱醚、二丙二醇單曱醚、三丙二醇單曱醚、 二丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇單丁醚、三丙二 醇單丁醚、2-乙基己醇、1-辛醇、1-十二醇、1-十六醇。 19 201022342 成分A3)之較好化合物為ι，6_己烧二醇、ι，4_丁燒二 醇、新戊二醇及三羥曱基丙烷。 在本發明方法之進一步具體實例中，步驟A)中反應混 合物進一步包含： A4)異氰酸酯反應性陰離子或潛在陰離子及若適當非 離子親水化劑。 成分A4)之陰離子或潛在陰離子親水化化合物意指所 有化合物具有至少一個異氰酸酯反應性基（如胺基、羥基或 酼基）及至少一個官能度例如一 C〇〇 M+、一 S03'M+、一 ® Ρ0(0·Μ+)2 (M+例如等於金屬陽離子、H+、NH4+、NHR3+， 其中R於各個案中可為CpCn-烷基、C5-C6-環烷基及/或 CVCU-羥烷基），與水性介質交互作用時其涉及pH相依解 離平衡且以此方式可具有負或中性電荷。適合陰離子或潛在 陰離子親水化化合物為例如單羥基與二羥基羧酸、單羥基與 二經基績酸、及單經基及二經基膦酸及其鹽。該陰離子或潛 在陰離子親水化劑實例為二經甲基丙酸、二經曱基丁酸、幾 基三甲基乙酸、蘋果酸、檸檬酸、乙醇酸、乳酸及敘述於© DE-A 2 446 440、第5至9頁、式I至III之2-丁烯二醇與

NaHS〇3的丙氧基化加成物。成分A4)之較好陰離子或潛在 陰離子親水化劑為前述類型具有羧酸鹽或羧酸基及/或續酸 鹽基者。 特別好陰離子或潛在陰離子親水化劑為包括羧酸鹽或 羧酸基者作為離子或潛在離子基，例如二羥曱基丙酸、二羥 甲基丁酸及羥基三曱基乙酸及/或其鹽。 20 201022342 成分A4)之適合非離子親水化化合物為例如包括至少 或胺基(較好至少-個羥基）之聚氧伸烷基醚。其 二：為早經基官能的聚環氧烷聚_，其每分子具有統計平 j = 5至謂個（較好。至以個）環氧乙燒單元， j合起始物分子之烧氧基化可獲得。此等為純聚環氧^ 醚或屍合聚環氧烧醚，個案中其等包括㈣凡 ::。莫耳%)環氧乙烷單元，以存在之所有環氧烷以元“ 前述類型之較好聚環氧乙烷醚為具有^4〇 S100莫耳％環氧乙烧單元及^莫耳％至鑛莫耳= 兩燒單元之單官能的混合聚環纽㈣。 、。长氣 成分A4)之較好非離子親水化化合物為前述 將環氧烧魏化加成於適合起始物上所製備之嵌段（共，由 合物者。 」聚 Ο 該非離子親水化劑用之適合起始物分子為飽 如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁 」例 醇、異構戊醇、己醇、辛醇與壬醇、正癸醇、正十二丁 十四醇、正十六醇、正十人醇、環己醇、異構甲正 己烧、3-乙基-3-經甲基氧代環丁烷或四氫糠醇:我 一，早烷醚’例如二乙二醇單丁醚；不飽和醇，： :’1-一曱基烯丙醇或油醇；芳香族醇，例如酚、異= 妓; ’例如料1香醇或桂皮醇卜 :早胺’例如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二異丙胺、、 又(2-乙基己基)胺、Ν_甲基與义乙基環己基胺或 ^ 21 201022342 胺’及雜％二級胺’例如嗎淋、°比B各咬、π辰唆或ΐΗ-σ比α坐。 較好起始物分子為前述類型之飽和單醇。二乙二醇單丁醚或 正丁醇為特別佳使用作為起始物分子。 適合於烷氧基化反應之環氧烷特別為環氧乙烷及環氧 丙烧’其可以任何順序或其他混合物使用於烷氧基化反應。 在本發明方法之進一步具體實例中，預聚物之游離 NCO基係與下列進一步全部地或部分地反應於步驟β)中： Β2)具有分子量2 32g/mol至S400g/mol之胺基官能Α 觀 的化合物。 有可能使用二-或多胺，例如1,2-伸乙二胺、1，2-與1,3-二胺基丙烷、Μ-二胺基丁烷、l，6-二胺基己烷、異佛酮二胺、 2,2,4-與2,4,4-三曱基六亞曱基二胺之異構物混合物、2-曱基 五亞曱基二胺、二伸乙三胺、三胺基壬烷、1，3-與1，4-伸茬 基二胺、α，α，α’，α’-四甲基·ι，3-與-1，4·伸茬基二胺及4,4-二胺 基二環己基曱烷及/或二曱基伸乙二胺作為成分Β2)。同樣 地有可能（但較不偏好）使用肼及醯肼如己二醯肼。 額外地有可能使用除一級胺基以外亦具有二級胺基或❹ 除胺基（一級或二級）以外亦具有ΟΗ基之化合物作為成分 Β2)。其實例為一級/二級胺，例如二乙醇胺、3-胺基-1-曱 基胺基丙烷、3-胺基-1_乙基胺基丙烷、3-胺基-1-環己基胺基 丙烷、3-胺基-1-曱基胺基丁烷；烷醇胺，例如Ν-胺基乙基 乙醇胺、乙醇胺、3-胺基丙醇、新戊醇胺。 進一步有可能使用單官能的異氰酸酯反應性胺化合 物，例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、 22 201022342 異壬基氧基丙胺、二曱胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、N-甲基胺基丙胺、二乙基（曱基)胺基丙胺、嗎啉、哌啶或其適 合經取代衍生物、來自二_一級胺與單羧酸之醯胺-胺(amide amines)、——級胺(diprimary amines)之 monoketime、一級/ 三級胺（如N，N-二曱基胺基丙胺）作為成分B2)。成分B2) 之較好化合物為1，2-伸乙二胺、1，4_二胺基丁烷及異佛酮二 胺。 ❹ ❿ 在本發明方法之進一步具體實例中，在製備水性經陰離 子親水化的聚胺基甲酸酯分散液（I)中之成分A1)係選自 包括1，6-六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯及/或異 構雙_(4,4’-異氰酸基環己基）曱烷之組群，且再者成分A2) 包含聚碳酸酯多元醇及聚伸丁二醇多元醇之混合物，其中成 分A2)中聚碳酸酯多元醇及聚伸丁二醇聚醚多元醇總和之 比例為g 70重量％至$丨〇〇重量％。 除聚胺基甲酸醋分散液⑴及添加劑以外，亦有可能 使用進一步辅助劑。 該辅助劑實例為增稠劑或觸變劑、抗氧化劑、光穩定 劑、礼化劑、塑化劑、顏料、填料及/或流動控制劑。 可使用之增稠劑為商業可得的增稠劑，例如糊精衍生 t澱纖維素衍生物（如纖維素趟或經乙基纖維 阿拉伯膠或谬豆），以聚丙稀酸、聚 ，謝酮、聚（甲基）丙烯酸化合物或聚胺基甲酸醋 ==成増桐劑(締合增稍劑）’及無機增稠劑 23 201022342 本發明組成物可原則上亦包括交聯劑，例如 ^ 聚異氰酸醋、酿胺-與胺·曱搭樹脂、盼樹骑、駿* 1隔的 脂，如盼-曱搭樹脂、可溶紛搭樹脂、吱n南樹； > ;員樹 w何如、脲樹脂、 胺甲酸酯樹脂、三畊樹脂、三聚氰胺樹脂、笨并胍胺 (benzoguanamine)樹脂、氰胺(cyanoamide)樹脂或苯胺樹脂。 在製備聚胺基曱酸酯分散液用之示範配方中’成分A1) 至A4)及B1)至B2)係以下列用量使用’個別用量永遠總 計為$100重量％ : ⑩ 25重量％至$40重量％成分A1)， 2 55重量％至$90重量％成分八2)， 2 0.5重量％至$20重量％成分A3)及B2)之總和’ 2 0.1重量％至$25重量％成分A4)及B1)之總和’使用 20.1重量％至$5重量％來自A4)及/或B〇之陰離子或 潛在陰離子親水化劑，以成分A1 )至A4)及B1)至B2) 之總用量為基礎。 在製備聚胺基曱酸酯分散液用之進一步示範配方中，成❿ 分A1)至A4)及B1)至B2)係以下列用量使用’個別用 量永遠總計為$1〇〇重量％ : 重量％至$35重量％成分A1) ’ 2 60重量％至$9〇重量％成分A2)， 2 0.5重量％至$ 15重量％成分A3 )及B2 )之總和’ 2〇·1重量％至$15重量％成分A4)及B1)之總和，使用 2〇.2重量％至$4重量％來自A4)及/或Bl)之陰離子或 潛在陰離子親水化劑，以成分A1)至A4)及B1)至B2) 24 201022342 之總用量為基礎。 在製備聚胺基甲酸酯分散液用之非常特別好配方中，成 分A1)至及m)炱B2)係以下列用量使用，個別用 量永遠總計為S 100重量％ : 210重量％至$30重量％成分A1)， 265重量％至^85重量％成分A2)， ^0.5重量％至$14重量％成分A3)及B2)之總和， ❺

20.1重量％至$13.5重量％成分A4)及Bl)之總和 用以‘5重量％至$3.〇重量％來自A4)及/或B1)之^ 子或潛在陰離子親水化劑，以成分Al)至A4)及Β π Β2)之總用量為基礎。 ）至 製備經陰離子親水化的聚胺基甲酸醋分散液⑴ 二戈多個階段呈均質進行，或在多階段反應情況下部分= 卫目、< 订°、Α1)至Α4)之完全或部分聚加成作用繼之以八 I 2化Ϊ溶解步驟。若適當此繼之以於分散相中進-步； 加成作用或改質作用。 1 法於此點之方法實例為預聚物混合方法、兩_方 法或炼融分散料。細使料。 方 昱f 酮方法製備而言’慣例成分A2)至A4)及聚 ”歧酉日成分A1)係呈全部或部分被起始導人以 ， 酸酯官能的聚胺基甲酸 、氰 =的水可互溶溶劑稀釋，並加熱至溫度範圍為_$ 》丄20 C。為了促淮里垒私 甲酸醋化學巾已知之觸^⑽加成反應’有可能使用聚胺基 25 201022342 適合溶劑為習慣的脂族酮基_官能的溶劑如丙酮或2_丁 酮其不僅於製備開始時可添加，而且可若適當於其後部分 添加。丙_及2_丁酮為較佳。 匕;谷劑如二曱苯、曱苯、環己烧、乙酸丁醋、乙酸甲 氧基丙酯、N-甲基吡咯啶酮、N_乙基吡咯啶酮、具有醚或酯 單元的/谷劑可被另外使用或被全部或部分蒸餾掉，或在N_ 甲基鱗咬網、N-乙基吼略㈣情況下完全保留於分散液 中。然而，較好為未使用除習慣的脂族酮基_官能的溶劑以 外之其它溶劑^ ❹ 隨後地，計量供給在反應開始時尚未添加若適當之成分 A1)至 A4)。 自A1)至A4)製備聚胺基曱酸酯預聚物中，異氰酸酯 基與具異氰酸岐應性基之物質比例量為例如^1〇5至 $3·5，較好為^1.2至$3 〇及特別好為3至^2 5。 ^成刀A1)至A4)之反應以產生預聚物係部分或完全地 ^ ’但較好係、完全。包括游離異氰酸醋基之聚胺基甲酸醋 預聚物係以未稀釋或呈溶液如此獲得。 ❹ 在潛在陰離子基部分或完全轉換為陰離子基之中和步 驟中，使用鹼，例如三級胺如在各烷基具有至^12個碳 原=(較好2 1至g 6個碳原子，更好g 2至^ 3個碳原子） 之二烷胺’或鹼金屬鹼如對應氳氧化物。 其實例為三甲胺、三乙胺、甲基二乙胺、三丙胺、N_ 曱基馬琳、曱基二異丙胺、乙基二異丙胺及二異丙基乙胺。 烧基亦可例如具有經基，如於二烧基單燒醇胺、烧基二烧醇 26 201022342 胺及三烧醇胺的情況。亦有可能若適當使用 劑，例如氨水溶液或氫氧化鈉或氫氧化鉀。… ‘、、、中和 ，、三乙胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺或二異丙基乙胺、 =虱氧化鈉與虱氧化卸為較佳，氫氧化納與氫氧化鉀為特別 驗物質用量係介於w莫耳％至$125莫耳％(較 於^7〇莫耳％至錢0莫耳欲被中和的酸性基物質用 〇 量。中和作用亦可於分散水已含有巾和劑時而與分散同時 生。 隨後地，在進一步方法步驟中，若此尚未發生或僅部分 地發生，所传預聚物係借助於脂族_如丙酮或2_丁酮溶解。 在階段B)之鏈伸長中，ΝΗπ及/或NH_官能的成分係 與預聚物仍保留的異氰酸酯基部分或完全反應。鏈伸長較好 在分散於水中之前進行。 針對鏈終止’使用具異氰酸醋反應性基之慣例胺B2)， ❹ 例如曱胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺 '月桂胺、硬脂胺、異 壬基氧基丙胺、二曱胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、N-曱基 胺基丙胺、二乙基（曱基)胺基丙胺、嗎啉、哌啶、或其適合 經取代衍生物、來自二-一級胺與單羧酸之醯胺-胺、二-一級 胺之monoketime、一級/三級胺（如N，N-二曱基胺基丙胺）。 若符合定義B1)具有NH2或NH基之陰離子或潛在陰 離子親水化劑係用於部分或完全鏈伸長，則預聚物之鏈伸長 較好在分散之前發生。 胺成分B1)及B2)可在本發明方法中若適當以水或溶 27 201022342 劑稀釋的m獨或呈混合物、任何原紅可能的添加順 序使用。 若使用水或有機溶劑作為稀釋劑，則用於B)的鏈伸長 成分之稀釋劑含量較好為^70重量％至$95重量％。 分散較好於鏈伸長之後發生。為此目的，將溶解及鏈伸 長的聚胺基曱酸酯聚合物若適當以強大剪力（例如強力攪 動）導入分散水中’或相反地將分散水授拌入鏈伸長的聚胺 基甲酸醋聚合物溶液。較好將水添加於溶解鏈伸長的聚胺基 曱酸酯聚合物。 ❹ 在分散步驟後仍存在於分散液中之溶劑慣例地隨後藉 由蒸鶴移除。同樣地有可能甚至於分散期間之移除。 聚胺基甲酸醋分散液⑴中有機溶劑之殘餘含量典型 地U.0重量％ ’較好$0.5重量％，以全部分散液為基礎。 本發明聚胺基曱酸醋分散液⑴之阳典型地為_， 較好S8.5，特別好$8.0及非常特別好^6 〇至^ 。 ，胺基曱酸g旨分散液⑴之固體含量較好_重量％ 至』重量％ ’特職5〇重量％至㈣重量 =5。5重量%至"65峨及特別是㈣重輸^ -數=组二T1係詳述於下，呈重量%之數據總和假 基礎）㈣重量份以99.5 包含（以乾物質為 份至錢重量份發泡助劑、> ϋ月液⑴、20重量 及以重量份至_重量伤至錢重量份交聯劑 28 201022342 本發明此等組成物較好包含（以乾物質為基礎）g85 重虽伤至S97重量份分散液（I)、2〇.5重量份至$7重量 份發泡助劑、重量份至$ 5重量份交聯劑及重量份至 $5重量份增稠劑。 本發明此等組成物特別好包含（以乾物質為基礎）^89 重I伤至$97重量份分散液（I)、2〇5重量份至$6重量 份發泡助劑、重量份至重量份交聯劑及重量份至 〇 S4重量份增稠劑。 包含環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物作為發泡穩定劑之 本發明組成物實例係詳述於下。此等組成物包含（以乾物質 ，基礎）^80重量份至$99.9重量份分散液（I)及20.1重 =份至^20重量份環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物。組成物 ，好包含（以乾物質為基礎）^85重量份至$99 5重量份分 散液（I)及0.5重量份至15重量份環氧乙烷/環氧丙烷嵌段 ^聚物。特別佳者給予關於此點為29〇重量份至$99重量 ❹ b歧（I)及^〗重量份重量份環氧乙烧/環氧丙 ^队段共聚物’非常特別佳者給予為^94重量份至$99重 里伤刀政液⑴及重量份至S6重量份環氧乙烧/環氧 丙烷嵌段共聚物。 非认本發明方面，陳述「重量份」意指相對比例，但並 陳述意義内。因此，重量比例之數字總和亦可假 扠數值鬲於100。 -及之成分以外’在本發明組成物中有可能使用亦進 /7生黏合劑。該水性黏合劑可由例如聚酯、聚丙烯酸 29 201022342 醋、聚環氧化物或其它聚胺基甲酸醋聚合物組成。亦有可能 與如例如ΕΡ-α_0 753 531中所述之幅射可固化黏合劑組合。 進一步可能性為亦使用其它陰離子或非離子分散液，例如聚 乙酸乙烯S旨、％乙締、聚苯乙稀、聚丁二烯、聚氯乙稀、聚 丙烯酸酯及共聚物分散液。 本發明方法中發泡係藉由於高速機械攪動組成物、藉由 搖動或藉由減壓通氣而發生。 機械發泡可以任何機械攪動、混合及分散技術發 一 般於此期間導人空氣，但纽其它氣體亦可用作此目的。❹ 所得發泡體在發泡期間或其後立即塗敷於基材或放入 2模並乾燥。特別適合基材為紙或板，使其容易在被用於覆 蓋受傷部位之前拆離傷口敷料。 塗敷可例如藉由傾倒或刀片塗敷發生，但亦有可能為本 身已知之其它技術。原則上亦有可能為具介於中間乾燥步驟 之多層塗敷。 /' ^ 發泡體之令人滿意乾燥速率係觀測甚至於2(rc，以便 在受傷人類或動物組織上乾燥可能沒有問題。然而，對於發❹ 泡體之更迅速乾燥及固定，較好使用溫度高於3(rc。然而"， 乾燥期間應不超過溫度20(TC，較好150〇C，特別好13〇〇c， 因為多餘的發泡體發黃可在其它方面出現。亦有可能為二階 段或多階段乾燥。 …一 乾燥一般係使用本身已知之加熱及乾燥裝置發生，例如 (循環空氣）乾燥箱、熱空氣或IR輻射器。亦有可能為藉 由將經塗布基材通過加熱表面（例如輥機）之乾燥。 曰 30 201022342 塗敷及乾燥可於各個案續或i^續進行，但全 方法為較佳。 迷續

聚胺基甲酸醋發泡體於其乾燥前可典型地有 250g/L 至 S_g/L，較好㈣〇g/L 至 g〇〇g/L，特^ J l〇〇g/LS^25Gg/L(以—公升的發誠積絲礎 : 材料質量〔呈g〕）。 ㈣始 〇 ⑩ 發泡體乾燥後，其等可具有互通格之微孔狀、至八 開放格，構。經乾燥的發泡體密度關於此點典型^ 0.4g/cm，較好低於0 35g/cm3，特別好2〇〇1以师3至^ 0.3g/cm3，及非常特別好^〇.lg/cm3至以。 = 本發明進—步有關由本發明方法可獲得具有發泡區 J壓縮J域之成型物件，其中壓縮區域係藉由壓縮發泡層獲 仔’且其中此發泡層及發泡區域包含聚胺基甲酸g旨材料層^ 及乾燥包含水性陰離子親水化的聚胺基甲酸醋 二：肺，組成物而獲得。成型物件係因此呈與發泡區 域及壓縮區域有關之一體形式。 在成型，件之具體實例中’壓縮區域具有密度dg/cm3 ，1.8『/cm。密度亦可呈範圍d 2g/⑽3至a单m 1.4g/cm至以化/⑽〗。 — Μ 物件之進一步具體實例中，壓縮區域具有透明度 <Q,L 、強度於穿過壓縮區域後為原始強度的2 50%至 二二t已陳述者’此有可能進行覆蓋區域之視覺檢查。 “二十對強度為原始強度的^60%至，％或^70% 可見光關於此點係指具波長介於38〇ηιη至78〇ηπ1 201022342 之光°透明度可例如U由使用自光決定。 物件本—步有錄據本發明成型物件作為運動 上。料二敷料可成型以致其可放置於部分身體 部分腳後跟、前額、下巴、頸、絡喷或臀。 合為Γ關節。就其尺寸而言，傷口敷料適 肘關節、膝關節或踝關節。 〇例如手心關節、 本發明係借助於下列圖式解釋。此等顯示. 物件:二圖圖3。、5及圖7分別為根據本發明製造的成型 物件=二圖6及圖8分別為根據本發明製造的成型 ❹ 型物:二=、：5及圖7分別顯示根據本發明製造的成 縮區之發泡區域10係位於物件中間。壓 係分發泡區域。圖3及圖5之壓縮區域2〇 區域。圖=中：，且發泡區域10係位於圍繞各自壓縮 側，壓縮區域20於右側兩如，區域1〇係位於物件左 中壓縮n h 側可互換。物件係藉由在鑄模 :壓縮及加熱具完成物件尺寸之本發明 = 侧同樣地平坦，但在想=二:二二塊圓= 形壁凹或凸输。米、列戈π甲間）具有固形或方 〆 田—塊發泡體放置其中並壓縮時，壁凹或凸 32 201022342 塊導致發泡區域10呈想要形式料，同畴接區域再成型 成壓縮區域20。以相同方式，鑄模上側可為平坦，且下側擁 有描述的模製物。 圖2、圖4、圖6及圖8分別顯示根據本發明製造的成 型物件之橫剖視圖。在此方面，圓2中物件係與圖1物件相 仿，圖4中物件遵照圖3中物件，圖6中物件遵照圖5中物 件，及圖8中物件遵照圖7中物件。分別透過鑄模上侧中壁 〇 凹及凸塊，發泡區域10如何保持為發泡體同時鄰接區域20 已被壓縮係明顯者。物件下侧不具有裂縫，而僅有壓縮 20及發泡區域1〇。 、 — 發泡區域10及壓縮區域20分別非限定於例證說明的立 方體或半球狀外形。有可能亦為任何其他外形，像圓柱體、 一般柱體、棱柱體、四面體、環體、圓錐體、截面錐體或三 角錐。此外’亦有可能製造具數個發泡區域10及/或壓縮區 域20之物件’而發泡區域1〇及壓縮區域2〇分別亦可擁有 ❹ 不同幾何學。 在根據圖1成型物件之具體實例中，壓縮區域2〇具有 關於物件總面積之面積為^10%至$99%，較好為至 各80%及特別好為23〇%至$6〇%。 在根據圖3或圖5成型物件之具體實例中，壓縮區域 2〇具有關於物件總面積之面積為20.01%至$20%，較好為 ^0.1%至$15%及特別好為20.5%至$10%。 在根據本發明物件之具體實例中，壓縮區域20具有層 厚20.1mm至$20mm。層厚亦可呈範圍2〇.lmm至$1〇111111 33 201022342 或 $ 0.1mm 至 $ 5mm 或 g 0.1mm 至 $ 3mm。 在根據本發明物件之具體實例中，發泡區域10具有層 厚2 1mm至$30mm。層厚亦可呈範圍g2mm至S20mm或 g 3mm 至 $ l〇mm 或 g 3mm 至 S 8mm。 【實施方式】 示範的具體實例 如上述可獲得且具有密度180kg/m3(對應於0.18g/cm3)

及厚度3.2mm之聚胺基甲酸酯係於溫度16CTC及壓力100巴 熱成型為期介於60至80秒至厚度〇.4mm，亦即原始厚度的 12·5%。獲得緊密膜。 【圖式簡單說明】 圖1、圖3、圖5及圖7分別為根據本發明製造的成型物件 之透視圖。 圖2、圖4、及圖8分別為根據本發明製造的成型物件 之橫剖視圖。 【主要元件符號說明】 10 發泡區域 ⑩ 20 壓縮區域 34

Claims (1)

1. 201022342 七、申請專利範圍·· 1. 一種製造成型物件之方法， 其中在溫度20°C至S200°C下壓力20巴至$150巴作用於 第一區域中的發泡層，且在麼力作用期間，該發泡層於第 一區域中被壓縮為其原始體積的>12.5%至$100% ; 其中在溫度2100。(：至S20(TC下壓力250巴至$150巴作 用於第二區域中的發泡層，且在壓力作用期間，該發泡層 © 於第二區域中被壓縮為其原始體積的>0%至$12.5% ;且 其中該發泡層於第一區域及第二區域中包含聚胺基甲酸酯 發泡體’其係使包含水性陰離子親水化的聚胺基曱酸酯分 散液（I)之組成物發泡與乾燥而獲得。

   4.根據申請專利範圍第3項之方法，其中3 嵌段共聚物具有根據通式⑴之結構：

   至$60。 離子親水化 35 201022342 的聚胺基甲酸酯分散液d)係藉由下述獲得 A) 提供異氰酸醋官能的預聚物，其係由又包含下列的反應 混合物可獲得 A1)有機聚異氰酸醋與 A2)具有數量平均分子量$4〇〇g/m〇l至$8〇〇把加〇1 及OH官能度21.5至$6之聚合多元醇 且隨後 B) 使預聚物之游離NCO基與 、Bl) 4氰酸醋反應性陰離子或潛在陰離子親水化劑❿ x鏈伸長全部地或部分地反應，以及該預聚物係於步驟B) 之前、期間或之後分散於水中，以及其中反應混合物中存 在之潛在離子基係藉由與中和劑之部分或完全反應而轉換 成離子形式。 6.根據申請專利範圍第5項之方法，其中步驟A)中該反應 混合物進一步包含： A3)具有刀子量2 62g/m〇i至$399g/mol之經基官能 的化合物。 Θ 入根據申請專利範圍第5項之方法，其中步驟A)中該反應 混合物進一步包含： A4)異氰酸酯反應性陰離子或潛在陰離子及若適當 非離子親水化劑。 Μ艮射請專利第5項之方法，其中步驟b)中該預聚 物之游離NO)基係與下列進—步全部地或部分地反應： B2)具有分子里232g/m〇1至$4〇〇g/m〇i之胺基官能 36 201022342 的化合物。 9.根據巾請專利範圍第5項之方法，其中製造水性經陰離子 親水化的聚胺基曱酸酯分散液（1)之成分A Μ-六亞甲基二異氰酸醋、異佛_二異氰 你異氰酸基環己基)甲烧之組群，且再者成二、= 聚碳酸酯多元醇及聚伸丁二醇多元醇之混合物其中成分

   A2)中聚碳酸酯多元醇及聚伸丁二醇聚醚多元醇總和之比 例為270重量％至$ 1〇〇重量％。 〇.種由根據申請專利範圍第1項之方法可獲得之成型物 件，其具有一發泡區域（1〇)及一壓縮區域（2〇)，其中 该墨縮區域（20)係藉由壓縮一發泡層獲得，且其中此發 泡層及該發泡區域（10)包含聚胺基甲酸酯材料，其係藉 由發泡及乾燥包含水性陰離子親水化的聚胺基曱酸酯分散 液（I)之組成物而獲得。

   1 I根據申請專利範圍第10項之成型物件，其中該壓縮區域 (20 )具有密度 g lg/cm3 至 $ i 8g/cm3。 ’根據申請專利範圍第10項之成型物件，其中該壓縮區域 /(20)具有透明度以致可見光強度於穿過該壓縮區域（20) 後為原始強度的250%至‘95%。 13 種根據申請專利範圍第10項的成型物件之用途，其係 作為運動物件、紡織物件、化妝物件或傷口敷料。 37