TW201026732A - TCD-based hydrophilic polyurethane dispersions - Google Patents

Description

201026732 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】

本發明有關可用於製造親水性塗料之新穎水性聚胺基 甲酸酯分散體。 A 【先前技術】 放置親水性表面於醫療設備如導管例如可造成其等用 途被非¥大改善。藉由與血或尿接觸之親水性表面吸附水膜 的事實，使插入及置換泌尿或血管導管變容易。此減少導其 表面與管壁間之摩擦，所以導管更容易插入及移動。亦可在 處置前執行設備之直接灑水，以便透過形成均質水膜減少摩 擦。由該措施減少病患掛慮較少疼痛及對㈣的傷害風 經驗。再者，當導管正被使用與▲接觸時，總有形成血拾的 風險。關於此點’通常考魏水性_為有祕抗凝血塗芦。 原則上適合於製造該表面係從對應聚胺基 θ 液或分散體開始製造之聚胺基曱酸醋塗層。 J岭 ❹ 例如，US 5,589,⑹敘述將具有經^面改 用於生物醫學朝巾使狀聚合物，㈣ # =塗料 醫療設備&所得塗料從溶液或分散體門 1’、β用於塗布 括不同端基，其選自胺、經氟化的燒醇’聚合塗料包 及胺終端的聚環氧乙L ’作為醫療設氧燒、 等聚合物不具有令人滿意性質，特刿有關 之塗料，此 DE 199 14 882 Α1有關一種呈分散戋溶之親水性。 甲酸酯、聚胺基甲酸酯-脲及聚脲，敌形式之聚胺基 a)至少一種多元醇成分， 〜下列合成 3 201026732 b)至少一種二-、三-及/或聚異氰酸酯成分， C)至少一種親水性非離子或潛在離子合成成分，其係由具 有對異氰酸酯基為反應性的至少一個基團與具有至少 一個親水性聚醚鏈之化合物、及/或具有能夠形成鹽且 視情況呈至少部分中和形式的至少一個基團與具有對 異氰酸酯基為反應性的至少一個基團之化合物組成， d)分子量範圍32至500之至少一種合成成分’其不同於a) 至c)且具有對異氮酸醋基為反應性的至少一個基團， 及 ❿ e) 至少一種單官能的堵劑(blocking agent)。因此必須耳有 單官能的堵劑之聚合物分散體係以尺寸使用。 DE 199 14 885 A1有關一種以聚胺基曱酸酯、聚胺義甲 酸酯-聚脲及聚脲為基礎之分散體，其較好為下列反應 產物 ~ a) b) c) 至少一種多元醇成分， 其由具有對 夠开> 成鹽且 團之化合物

至少一種二-、三-及/或聚異氰酸酯成分， 若想要，至少一種（潛在）離子合成成分， NC0基為反應性的至少一個基團與具有能 視情況呈至少部分中和形式的至少一個基 組成， d)若想要，至少一種非離子親水性合成成分，其由對於 氰酸酯加成反應為單官能的至四官能的且含有至/異 個親水性聚醚鏈之化合物組成， ^〜 e) 若想要，分子量範圍32至2500之至少一種

4 201026732 其不同於a)至d)且具有對I畜 團，及 、氣黾酯基為反應性的基 f) 0:1趟至15讎至少-種單官能的堵劑，.其中至 少50%係由二甲基吡唑組成， a)至f)總和為ι〇0%，以及其中

G Ϊ上為基礎的材料之清漆與密封劑、全屬表面之塗 漆與塗料、^膠物之塗漆與塗料、及紡織物與皮革之塗料。、 ::具有缺點在於— 關於此點，US 5,589,563對可診μ殿汰 醫學聚合物推薦經表面改質之之生物 基，其選自胺、經氟化的垸物包括不同端 的聚環氧乙烧。然而，作為醫療設燒:及胺終端 在本說明書的優先U = 性。 =3·7然後揭示可傑出地用於二性= 酯多元醇而進-之機械性f可藉由使㈣定聚碳酸 【發明内容】 本發月口此提供-種聚胺基p酸醋脲分散體，其包括聚 5 201026732 胺基曱酸酯脲，其 (1) 以至少一種聚環氧乙烷與聚環氧丙烷為基礎之共聚物 單元為終端，及 (2) 包括以聚碳酸酯多元醇為基礎之式（I)單元

式⑴。 根據本發明，已發現包括此等特定聚胺基甲酸酯脲之組 成物傑出地適合作為親水性塗料尤其於醫療裝置，其中其等 產生傑出的潤滑塗料，同時於醫療裝置治療期間減少血栓形 成的風險。 為了本發明目的之聚胺基甲酸酯脲為聚合化合物，其具 有 (a)下列一般結構含有胺基曱酸酯基之至少兩個重複單元：

(b)含有脲基之至少一個重複單元： 根據本發明分散體係以大體上不具有離子改質之聚胺 基曱酸酯脲為基礎。關於本發明方面，此意指根據本發明使 用之聚胺基曱酸酯脲大體上不具有離子基，例如特別是無磺 201026732 酸根(sulphonate)、竣酸根(carboxylate)、磷酸根(ph〇sphate) 及膦酸根(phosphonate)基。 關於本發明方面，術語「大體上不具有離子改質」音指 離子改質存在係呈分率不超過2.50重量％，較好不超過;〇〇 重量％，特別不超過1.50重量％，更好不超過1〇〇重量％， 特別不超G.5〇重1%，最好為在根據本發明提供之所有聚 胺基曱酸酯脲沒有離子改質。 ❹ ❿ 對本發明必要之前述種類聚胺基甲酸酯脲大體上較好 為線形分子’但亦可為分支，此較不偏好。關於本發明方面， 大體上線形分子為祕具低水平的杨㈣，母聚碳酸醋多 70醇成分具有平均羥基官能度較好為1.7至23，更好為1 8 至2.2 ’非常好為1>9至2.卜該系統可仍為充分地分散。. 對本發明必要之聚胺基甲冑醋脲讀量平均分子 ^ 至細，麵g/mol，更好為5嶋至㈣ 。 子量係一聚笨乙婦作為標準於二曱基 八反之聚胺基？酸§旨㈣備係藉由使合成成 ，分包括至少-種聚碳酸醋多元醇成分、 至^ 一種聚異氰酸酯成分b)、至少—種| 5 ,b „ ^ 认 裡^乳伸烷基醚C)、 種一胺及/或胺基醇成分d)及（若相 醇成分。 、右心要）進一步多兀 刀政於水產生根據本發明分散體。 方二發多提 a)至少—種聚異氰酸 7 201026732 酯成分b)、至少一種聚氧伸烷基醚成分c)、至少一種二 胺及/或胺基醇成分d)及（若想要）進一步多元醇成分相互 反應並發生分散於水。 成分a)包括至少一種聚碳酸酯多元醇al)，其係藉由 使碳酸衍生物（例如碳酸二苯酯、碳酸二曱酯或光氣）與式 (II)二官能的醇反應而獲得

OH

式（II)。 針對在壓力反應器中及於升溫下製備，TCD醇DM 〔3(4),8(9)-雙（經甲基)三環(5.2.1.0/2.6)癸烷/三環癸烷二甲 醇〕係與碳酸二苯酯、碳酸二曱酯或光氣反應。與碳酸二曱 酯之反應為較佳。當使用碳酸二甲酯，曱醇脫去產物 (methanol elimination product)係於具過剩碳酸二甲酯的混合 物中藉由蒸餾移除。 此荨以式（II).一酵為基礎之聚碳酸醋多元醇ai) jl有 透過OH數決疋之分子里較好為2〇〇至1 o’ooog/moi，更好為❹ 300 至 8000g/mol，非常好為 400 至 6〇〇〇g/mol。 成分a)較好為前述以式（u)二醇為基礎之聚碳酸酯 多元醇al )及進一步聚碳酸酯多元醇a2 )之混合物。 該進一步聚碳酸酯多元醇a2)較好具有平均羥基官能 度為1.7至2.3，更好為1.8至2.2，非常好為1.9至2.1。 再者，聚碳酸酯多元醇a2)具有透過〇H數決定之分子 量較好為400至6000g/mo卜更好為5〇〇至5〇〇〇g/m〇1，特別 8 201026732 為600至3000g/mo卜其係例如可藉由碳酸衍生物（例如碳 酸二苯酯、碳酸二曱酯或光氣）與多元醇（較好為二醇）之 反應獲得。適合該二醇包含例如乙二醇、1,2-與1,3-丙烷二 醇、1，3-與1,4-丁烷二醇、1，6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇、新 戊二醇、1,4-雙羥甲基環己烷、2-曱基-1，3-丙烷二醇、2,2,4-三曱基戊烷-1,3-二醇、二-、三-或四-乙二醇、二丙二醇、聚 丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、雙酚A、四溴雙酚A、及亦 經内酯改質之二醇。 此等聚碳酸酯多元醇a2)較好含有40重量％至100重 量％己烷二醇，較好為1，6-己烷二醇及/或己烷二醇衍生物， 較好為不但具有終端OH基而且具有醚基或酯基者，實例為 藉由1莫耳己烷二醇與至少1莫耳（較好1至2莫耳）己内 酯反應或藉由己烷二醇與其本身醚化以產生二己二醇或三 己二醇獲得之產物作為合成成分。亦可使用聚醚·聚碳酸酯 二醇。羥基聚碳酸酯應該為大體上線形。然而，若適當，由 於併入多官能的成分（特別是低分子量多元醇）的結果，其 等可些微分支。適合於此目的之多元醇實例包含甘油、己烷 -1,2,6-三醇、丁烷-1，2,4-三醇、三羥曱基丙烷、新戊四醇、 1,4-環己二醇、甘露醇、山梨醇、曱基醣苷或1,3,4,6-二去水 己醣醇。較佳者給予為該聚碳酸酯a2)以己烷-1,6-二醇為基 礎及亦以改質共-二醇（例如丁烷-1,4-二醇）為基礎或其他 以ε-己内酯為基礎。進一步較好聚碳酸酯二醇a2)為以己烷 -1,6-二醇及丁烷-1,4-二醇之混合物為基礎者。 在一個較好具體實例中，混合物係用於聚碳酸酯多元醇 201026732 二醇或其混合物為基 al)及彼等以己燒-1，6-二醇、丁烧 礎的聚碳酸醋多元醇a2)之a)。 ，、、玄，） ）之〜合物情況下’ al)作為混合物

比例之为率較好為至少5莫耳％，更好為至少iQ 以聚碳酸酯總莫耳量為基礎。 、 對本發明必要之聚胺基甲酸酯脲額外具有從至少一種 聚異氰酸酯衍生之單元作為合成成分b)。

作為聚異氰酸醋b)，有可能使用所有芳香族、芳脂族、 脂族及環脂族異氰酸酯，其為熟習技藝人士已知且具有平均 NCO官能度2卜較好^2，單獨或呈任何想要的彼此混合 物’其為無形(immaterial)無論其等是否已藉由光氣法或無光 氣法製備。其等亦可具有亞胺基噚二畊二酮、三聚異氛酸 酯、脲二酮（uretdione)、胺基曱酸酯、脲甲酸酯、縮二脲、 脲、呤二畊三酮、啐唑啶酮（〇xaz〇lidin〇ne)、醯脲（狀^似叫 及/或奴一酿亞胺結構。聚異氮酸S旨亦可單獨或呈任何想要 的彼此混合物使用。

較佳者給予使用來自脂族或環脂族代表物系列之異氰 酸酯’其具有碳骨幹（無NC0基存在）3至30個、較好4 至20個碳原子。 特別好成分b)化合物符合於以上所提類型具脂族及/ 或環脂族附接的NC0基，例如雙（異氰酸基烷基)醚、雙-與 叁（異氰酸基烷基）苯、-曱苯與-二曱苯、丙烷二異氰酸酯、 丁烷二異氰酸酯、戊烷二異氰酸酯、己烷二異氰酸酯（如六 亞甲基二異氰酸酯，HDI)、庚烷二異氰酸酯、辛烷二異氰 201026732 酸酯、壬烷二異氰酸酯（如三甲基-HDI (TMDI)，通常呈 2,4,4，-與2,2,4-異構物之混合物形式）、壬烷三異氰酸酯（如 4-異氰酸基甲基-1，8-辛烷二異氰酸酯）、癸烷二異氰酸酯、 癸烷三異氰酸酯、十一烷二異氰酸酯、十一烷三異氰酸酯、 十二烷二異氰酸酯、十二烷三異氰酸酯、1，3-與1，4-雙（異氰 酸基甲基)環己烷（H6XDI)、3-異氰酸基曱基-3,5,5-三曱基 環己基異氰酸酯（異佛酮二異氰酸酯，IPDI)、雙(4-異氰酸 基環己基）甲烷（H12MDI)或雙（異氰酸基曱基）降莰烷 (NBDI)。 非常特別好成分b)化合物為六亞曱基二異氰酸酯 (HDI)、三曱基-HDI(TMDI)、2-曱基戊烷-1,5-二異氰酸 酯（MPDI)、異佛酮二異氰酸酯（IPDI)、1,3-與1,4-雙（異 氰酸基曱基）環己烷（H6XDI)、雙（異氰酸基曱基）降莰烷 (NBDI ) 、3(4)-異氰酸基曱基-1-甲基環己基異氰酸酯 (IMCI)及/或4,4’-雙（異氰酸基環己基）曱烷（H12MDI)或 此等異氰酸酯之混合物。進一步實例為前述二異氰酸酯具脲 二酮、三聚異氰酸酯、胺基甲酸酯、脲甲酸酯、縮二脲、亞 胺基呤二畊二酮及/或畤二畊三酮結構且具超過兩個NCOS 之衍生物。 在製備對本發明必要之聚胺基甲酸酯脲中，組份b)用 量較好為1.0至3.5莫耳，更好為1.0至3.3莫耳，特別為 1.0至3.0莫耳，以各個案中成分a)化合物用量為基礎。 用於本發明之聚胺基曱酸酯脲具有從聚環氧乙烷及聚 環氧丙烷的共聚物衍生之單元作為合成成分c)。此等共聚 201026732 物單元係呈端基形式存在於聚胺基曱酸酯脲且具有特別有 利親水化作用的效果。 此種類非離子親水化化合物C)為例如每分子具有平均 5至70 (較好7至55)環氧乙烷單元之單官能的聚環氧烷聚 趟醇’種類可以本身已知方式使適合起始物分子烷氧基化可 獲知（如於 Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie， 第 4 版’第 19 卷，Verlag Chemie，Weinheim，第 31 至 38 頁）。 適合起始物分子為例如飽和單醇，如曱醇、乙醇、正丙 醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、異構戊醇、己醇、 辛醇與壬醇、正癸醇、正十二醇、正十四醇、正十六醇、正 十八醇、環己醇、異構曱基環己醇或羥曱基環己烷、3-乙基 經曱基氧代環丁烧（3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane)或四 氫糠醇；二乙二醇單烷醚，如二乙二醇單丁醚；不飽和醇， 如烯丙醇、1，1_二曱基烯丙醇或油醇；芳香族醇，如酚、異 構曱紛或曱氧基酚；芳脂族醇，如苄醇、茴香醇或桂皮醇； 二級單胺’如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二異丙胺、二丁胺、 雙(2_乙基己基)胺、N-甲基-與N-乙基-環己基胺或二環己基 胺，及亦雜環二級胺’如嗎琳、吼p各咬、旅。定或ΐΗ-β比嗤。 較好起始物分子為飽和單醇。特別佳者給予使用二乙二醇單 丁喊作為起始物分子。 環氧烷（環氧乙烷及環氧丙烷）可以任何順序或其他呈 混合物被用於烷氧化反應。 聚環氧烷聚醚醇為環氧乙烷及環氧丙烷之混合聚環氧 12 201026732 烷聚醚，較好至少30莫耳％ (更好至少4〇莫耳％ 氧院單7G係由環氧乙料元組成。較好非離子化合物為具 至^ ^莫耳％魏乙燒單元及不超過60莫耳％環氧丙貌單 元之單官能的混合聚環氧燒聚_。 聚氧伸院基醚之平均莫耳重量較好為5(%/福至 5_g/mol ’更好為咖g/_至4〇〇〇咖〇1 1000g/mol 至 3000g/m〇i。 馬

❹ 在製備對本發…m祕 量較好為0.0U0.5莫耳，更好為〇 〇2至 耳伤C : _= 一案中成分化合物= 根據本I日月’已可能顯相聚環氡乙烧及聚環氧丙 混合聚氧伸絲_為基礎之具端基的聚 = 別適合於製造具有高親她讀料。 —脲係特 對本發明必要之聚胺基甲酸醋服具有從至少一種 胺基醇触之單元作為合成單元，任已知為鏈伸^ 该鏈伸長縣例如二胺或多鼓亦 ，烧、異佛酮二胺、2,2，與2,4,4-三甲基基一：： 異構物混合物、2_甲基五亞甲基二胺、二伸乙三胺n M_伸茗基二胺、邮心，-四曱基-u-與从伸— 4,4，-二胺基二環己基甲燒、二甲基伸乙二胺、肼、己，:: 曱儿及，、他二與四烧基二環己基甲燒如斗，4,一二胺 13 201026732 基-3,5-二乙基-3’，5’-二異丙基二環己基甲燒。 適合二胺或胺基醇通常為低分子量二胺或胺基醇，1含 有對NCO基的反應性不同之活性氣，例如不但具有—級胺 基亦具有二級胺基或不但具有胺基（一級或二級）亦 OH基之化合物。該化合物實例為一級與二級胺，例如3_胺 基-1-曱基胺基丙烧、3·胺基]•乙基胺基丙烧、3•胺基 基胺基丙烧、3·胺基]·甲基胺基丁燒；及亦胺基醇，例如

N-胺基乙基乙賴、乙醇胺、3_胺基_、新觸胺 好為二乙醇胺。 付乃J 對本發明必要之聚絲曱酸㈣的組份d)可於 備中使用作為鏈伸長劑。 、寸教 在J備對本發明必要之聚胺基甲酸 ^0^,5^,^Α02£13^ .至2斜’以各個案中成分a)化合物用量為基礎。 勺括具體實例中’對本發明必要之聚胺基曱酸_ ^ 一種進一步多元醇衍生之額外單元作為合成成 成聚胺基甲酸酯脲之進—步低分子量多元醇〇 ^(Κ) 或分支聚合物鏈之效果。分子量較好為62 g: ’ 更好為 62 至 400g/m〇l，特別為 62 至 2〇〇g/m〇i。 丙烷二醇、1，4-丁烷二醇、丨，3_丁二

t =醇可含有驗、脂賴或料族基。此處可做 =及^每分子具有高至约2G個碳原子之低分子 醉，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、⑽二醇、J 醇 環己烧二醇、1,4-環 14 201026732 雙 己烧一曱醇、1，6-己烧一醇、新戊二醇、氫g昆二羯7 & 酚A (2,2-雙(4-羥苯基）丙烷）、氫化的雙酚a (2,2_餡， 環己基）丙烷）、及亦三羥曱基丙烷、甘油或新戊四=(4'羥 混合物；及亦若適當進一步低分子量多元醇。亦可使其 醇’例如α-羥丁基-ε-羥己酸酯、〜羥己基个_ ®曰〜 I Ί硬g旨、p

二酸β-羥乙基酯或對酞酸雙(β-羥乙基)酯。 G

在製備對本發明必要之聚胺基甲酸酯脲中，組份e 量（若存在）較好為0.05至1.0莫耳，更好為〇 〇5 ^ 用 耳，特別為0.1至0.5莫耳，以各個案中成分a)化人田f 為基礎。 0卿用置 含異氰酸酯的成分b)與羥基_或胺-官能的化合物、 〇、d)及若適當e)之反應係典型地完成於觀察到有^货 NCO過騎過反應性羥基或胺化合物時。此等殘餘物必^皮 破壞或阻隔以致沒有與大聚合物鏈之反應。該反 ^ 之三維交聯及膠化，所以不再可能進—步加卫Γ導致批科 然而’習慣上，異級喊賴由於分散步驟期間 分散水而水解及破壞。 若殘留異氰酸酯含量於製備對本發明必要之聚胺基甲 酸酯脲期間已被阻隔，其等亦具有單體f)作為合成成^， 該單體在各個案中位於鏈末端且封鎖（cap)其等。 此專合成成分一方面從與NCO基反應性之單官能的化 =物衍生，例如單胺（特別是單-二級胺）或單醇。此處可 提及之實例包含乙醇、正丁醇、乙二醇單丁醚、2•乙基己醇、 1-辛醇、1_十二醇、：U十六醇、曱胺、乙胺、丙胺、丁胺、 15 201026732 辛胺、月桂胺、硬腊胺、異壬氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、 ::胺1二丁胺、队甲胺基丙胺、二乙基(曱基)胺基丙胺、 馬琳、派咬及其適合經取代的衍生物。 基甲Li==riding b滅)f)細於根據本發明聚胺 Γ實質上以便破壞ncc)過剩，所需用量係實 質上取決於NCO過剩之用量且無法以_般術語載明。 在一個本發明具體實例中，沒有使用成分f)，所以對 本發明必要之聚胺基甲酸醋腺僅包括組分a) id)及(若想 要)成分e)。 在製備對本發明必要之聚胺基曱酸醋脲中，以上更詳細 敘述之合成成分通常係如此最先反應以致藉由組份小匕）、 c)及若適當〇之反應製備無腺基之異氰酸醋官能的預聚 物，異氰酸酯基與異氰酸酯反應性基之物質用量比率較好為 0.8至4.0 ’更好為0.9至3.8，特別為1.〇至3.5。 在替代具體實例中，亦有可能首先使組份a)分開與異 氰酸酯b)反應。其後，接著可添加組份c)及e)並反應。 隨後，一般而言，使已剩餘之異氰酸酯基在分散於水之葡；、Q 期間或之後遭受胺基g能的鍵伸長或終止，用於鏈伸長的化 合物異氰酸酯反應性基與預聚物游離異氰酸酯基之當量比 率較好介於40%至150% ’更好介於5〇%至ι2〇%，特別介 於60%至120% (組份d))。 關於此點，本發明聚胺基甲酸酯分散體係較好藉由已知 為丙酮法之方法製備。針對藉由此丙酮法製備聚胺基甲酸酯 分散體，必須不含有一級或二級胺基之慣常組份a)、c)與 201026732 e)及製備異氰酸酯官能的聚胺基曱酸酯預聚物之聚異氰酸 酯成分b)係全部或部份導入為最初進料，若適當以與水互 溶但對異氰酸酯基惰性之溶劑稀釋，經稀釋或未經稀釋的最 初進料係加熱至溫度範圍50至120°C。異氰酸酯加成反應可 使用已知於聚胺基曱酸酯化學之觸媒加速，實例為二月桂酸 二丁基錫。較好在無觸媒下合成。 適合溶劑為慣常的脂族酮基官能的溶劑，例如丙酮、丁 酮，其不僅可在製備開始時添加，亦若適當可稍後以部分添 加。丙酮及丁酮為較佳。其他溶劑例如二甲苯、曱苯、環己 烷、乙酸丁酯、乙酸曱氧基丙酯、具醚單元或酯單元的溶劑 可同樣地使用，可全部或部分蒸餾掉或可完全保留於分散體 中。 隨後地，若適當在反應開始時，計量加入尚未添加之組 份c)及e)。 較好預聚物係在未添加溶劑下製備，鏈伸長僅以適合溶 劑稀釋，較好為丙S同。 對預聚物的反應部分或完全地發生，但較好為完全。以 此方式，獲得含有呈塊材(bulk)或呈溶液的游離異氰酸酯基 之聚胺基曱酸酯預聚物。 隨後地，在進一步方法步驟中，若此尚未發生或僅部分 地發生，所得預聚物係使用脂族酮如丙酮或丁酮溶解。 隨後地，可能NH2-、NH-官能的及/或OH-官能的成分 係與剩餘異氰酸酯基反應。此鏈伸長/鏈中止可在分散之 前、分散期間於溶劑中或在分散之後於水中進行。鏈伸長較 17 201026732 好在分散於水中之前進行。 當符合定義d)具NH2基或NH基之化合物係用於鏈伸 長’預聚物之鏈伸長較好在分散之前發生。 鏈伸長的程度，換言之，用於鏈伸長的化合物nc〇-反 應性基與預聚物游離NCO基之當量比率較好介於鄕至 150%，更好介於篇至120%，特別介於6〇%至i靡。 二釋 重重 ，則稀_含量較好為 大煎力⑷如強力攪掉若適當以強 散水以添加於預聚物溶液則相反地將分 物。 好將水添加於溶解的預聚 在分散步驟後仍存在於分散 移除。同樣有可能為本身分散n通常然後蒸顧地 合成後聚胺基甲酸酿分料^間之移除。 %至70重量％，較好為2〇重^固體含量範圍為20重量 實驗，此等分散體可以水任 65重量％。針對塗布 可變調整。有可能為所有濃声釋，以便允許塗層厚度之 於i重量％至40重量％範園又為較=量％至60重量％ ’濃度 關於此點’有可能達到 ⑽碰高至數100帅，關於明:要的塗布厚度，例如數 “方面亦有可能更高及更低 201026732 厚度。 本，明聚胺基曱酸_脲分散體可進〜步包括慣常意欲 的特別最終用途之添加劑及組份。 該等實例為藥理活性物、藥劑及促進释放藥理活性物之 添加劑（「溶析藥品之添加劑」）。 、/ 可在醫療裝置上用於本發明塗料且因此可存在於根據 本發明溶液中之藥理活性物及藥劑為例如抗血检劑、抗生 Ο 素、抗腫瘤劑、生長激素、抗病毒劑、抗血管新生劑、血管 新生劑、抗有絲分裂劑、消炎劑、細胞循環調節劑、基因劑、 激素及亦其等同系物、衍生物、碎體、醫藥鹽及其組合。 該藥理活性物及藥劑之特定實例因此包含抗血栓（非形 成血松）劑及抑制急性血检、動脈狹窄或後期再狹窄用之其 他試劑，實例為肝素、鏈球菌激酶、尿激酶、組織血纖維蛋 白溶酶原活化劑、抗凝血脂素_B2劑、抗血小板球蛋白、 前列腺素·Ε、阿斯匹靈、雙嘧哌胺醇(dipyddim〇1)、抗凝血 參 脂素-A〗劑、鼠類單株抗體7E3、三唑并痛咬 (triazolopyrimidine)、西前列稀（ciprostene)、水虫至素、梯 可比疋（ticlopidine )、喜必諾（nicorandil)等。生長因子 同樣地可被利用作為藥劑以便抑制動脈狹窄部位之内膜下 纖維性及肌性增殖(subintimal fibromuscular hyperplasia)，或 任何其他細胞生長抑制劑可於狹窄部位被利用。 藥理活性物或藥劑亦可由血管舒張劑組成以便對抗血 管痙攣’例如鎮痙劑如罌粟鹼。藥劑可為激脈劑(vasoactive agent)本身（例如鈣拮抗劑）或^與口―腎上腺素促效劑或拮 201026732 抗劑。此外，治療劑可為生物黏著劑例如呈醫療等級之氰基 酸酯，或用於例如將組織瓣鍵結至冠狀動脈壁之血纖ς 治療劑可進一步為抗癌劑例如5_氟尿嘧啶，較好具試劑 =制釋放_ (例如在_部位使用騎控轉放的抗癌 治療财為抗生素，較好與控制釋放制組合，以從醫 置塗層進行釋放於身體内感染之局部化焦點。類似地， ;'、*7包括類固醇以為了在局部化組織中抑制發炎之目@ 的或為了其他原因。 、 適合藥劑之特定實例包含下列： (a)=素、肝素硫酸鹽、水蛭素、玻尿酸、軟骨素硫酸鹽、 硫酸皮膚素、角蛋白硫酸鹽、溶解劑（lyticagem)(包 含尿激酶及鏈球菌激酶），其等同系物、類似物、碎 體、衍生物及其醫藥鹽； ⑴抗生素’例如青黴素、頭孢菌素、萬古徽素、胺基醣 苷、醌酮、多黏菌素、紅黴素、四環黴素、氯黴素、❹ 克林達黴素、林可黴素、磺醯胺，其等同系物、類似 物、衍生物、其醫藥鹽及混合物； (〇紫杉醇、歐洲紫杉醇(docetaxel);免疫抑侧，例如斥 消靈（sirolimus)或艾諾莉茉斯（ever〇limus);烷基 化齊丨包3 —氣甲基一乙胺(mechlorethamine)、苯丁酸 氮芥、環磷醯胺、黴法蘭（melphalane)與依弗醯胺 (lfosfamide);抗代謝物，包含胺基甲基葉酸、6_巯 20 201026732 基嘌呤、5-氟尿嘧啶與阿拉伯糖基胞嘧咬 (cytarabine);植物鹼’包含長春鹼、長春新鹼與伊 妥普赛（etoposide);抗生素，包含艾黴素、道諾梅 素（daunomycin)、博來黴素與絲裂黴素；類烴基化 劑(nitrosurea)，包含亞硝尿氮芥（carmustine)與環己 亞硝（lomustine);無機離子，包含二氯二胺鉑；生 物反應改質劑，包含干擾素；血管靜止蛋白 ❹ （angiostatin)與血管内皮抑素（endostatin);酶，包 含天冬驢胺酸S#，及激素，包含它莫西芬（tamoxifen ) 與乱塔酿胺（flutamide )，其等同系物、類似物、碎 體、衍生物、其醫藥鹽及混合物； (d)抗病毒劑，例如金剛烷胺、金剛乙胺、利巴衛林 (rabavirin)、蛾去氧尿苦（id〇xuridine)、阿糖腺苦 (vidarabin)、三氟胸腺嘧咬核苷（trifluridine)、阿 塞維爾（acyclovir )、更昔洛韋（gancici〇vir )、奇弗 ❹ 定（zidovudine)、膦甲酸鹽、干擾素，其等同系物、 類似物、碎體、衍生物、其醫藥鹽及混合物； (e )消炎劑’例如伊布洛芬（ibUprofen)、地塞米松 (dexamethasone) 或曱 基培尼 皮質醇 (methylprednisolone)。 為了產生具有抑制寄生蟲感染性質之表面，本發明塗料 組成物可包括先前技藝已知之活性寄生蟲感染抑制劑。其等 存在通常促進以本發明塗料組成物本身所製造表面之已傑 出的抑制寄生蟲感染性質。 201026732 可使用進一步添加物，例如抗氧化劑、顏料、手劑（h妨d agent)、染料、消光劑、UV穩定劑、光穩定劑、疏水劑、 緩衝物質、流動控制助劑及/或黏度調整的增稠劑。 本發明聚絲㈣賴分散體可用於例如在醫療 上形成塗層。 ’ 關於本發財φ欲廣泛麟解術語「醫絲 裝置（包含儀器）之適合非限定實例為隱形眼鏡；套管；導 管’例如泌尿道導管如泌尿導管或輪尿導管；中央靜脈 管；靜脈=管或進口或出σ導管；擴張球；A管成形術與生〇 檢=之導官；用於導人支架、栓塞濾、器或靜脈腔靜脈慮器之 導管’球導官或其他可擴展醫療裝置；内視鏡；喉鏡；氡管 裝置’例如氣管内管、呼吸器與其他氣管吸入裝置；支氣管 肺，灌洗導管；用於冠狀血管成形術之導管；導桿、插入導 件等；血管栓；節律器零件；耳螞植入物；餵食用之牙齒植 入管；排水管；及導線。 再者，根據本發明分散體可用於對下列製造保護性塗

層：例如手套、支架及其他植人物；外用（身體外面）企統Q (攜血的管）；例如透析用之膜；血液濾器；循環支撐體用 之裝置^傷口管理用之包紮材料；尿袋及呼吸袋。亦包含者 為包括醫療活性劑之植入物，例如支架用或球表面用或避孕 用之醫療活性劑。 醫療裝置係典型地由導管、内視鏡、喉鏡、氣管内管、 餵食管、導桿、支架、及其他植人物形成。 明確地由於根據本發明分散體之塗料不含有機溶劑殘 22 201026732 渣，其等特別有利於醫療應用且因此一般毒性上 a _ 時導致例如從低接觸角為明顯之更顯著親水性。無異5義，同 除了改良潤滑性之親水性質外’根據本發明提 組成物錢高水平的錢相雜π使如此等= 作特別有利於血液接觸。相較於先前技藝之聚、2 血液接觸中展現減少凝聚趨勢。 何料在

釋放活性物且以本發明親水性塗布材 亦可想到於醫療技術外，例如應用於作物保護作;礎= 載體材料。全部塗料於彼個案可被視轉放活性 可被用於例如塗布種子（鮮縠物）。由於塗龍水性ΐ的 結果’在無*利地影響種子發芽的能力下’其含有之 能夠暴露㈣難地並發展其意欲絲。_， 中’塗料組成物使活性物牢㈣結合於種子，所以例如當= 子穀物被播賴n烘製於土壤巾時，活性物不會分離；由於 該分離的結果’活性物可對例如存在之動物群發展不需要的 效果（由本身防止昆蟲對土壤中種子穀物攻擊之殺 危及蜜蜂）。 除'、專應用作為醫療裝置之塗層外，根據本發明聚胺基 甲酸醋分散體亦可利用於非醫療部門中進—步技術應用。 如此彳崎本發明聚胺基甲酸g旨分散體用來製造塗層作 ^ 呆護表，防借濕氣#罩成霧以製造容易清潔或自身清潔 面此等親水性塗層亦減少拾起灰塵並防止形成水潰。外 =β門中可想到的應用為例如窗戶與屋頂燈、玻璃外觀或 Pexiglas屋頂。在内用利巾’此種材料可洲於公共衛生 23 201026732 設備表面之塗層料。進一部應用為眼鏡鏡片或包裝材料（例 如食品包裝）之塗層，以為了防止由於凝結水而濕氣壟罩成 霧或小滴形成。 根據本發明聚胺基曱酸酯分散體亦適合於處理與水接 觸之表面以為了減少寄生蟲感染。此效果亦稱為抗附著 (antifoulmg)效果。此抗附著效果之非常重要應用為船殼 上水面下塗料的領域。無抗附著處理之船殼非常迅速被海洋 有機體變得感染’導致增加摩擦及因此減少可能速度與更高 燃料消耗。本發明塗布材料減少或防止被海洋有紐感染，⑩ 並預防此感染之上述缺點。抗附著塗料領域之進一步應用為 捕魚的物件（例如魚網）及亦水面下用途中所有金屬基材（例 如輸油管、近海鑽井臺、鎖與水開等）。具有以本發明塗布 材料產生之表面的殼（特別是低於吃水線） 亦擁有減少的抗 摩擦性’所以如此裝備的船具有減少燃料消耗或達到更高速 度。此感興趣特別於體育運動船部門及快艇建築物。 上述親水性塗布材料應用之進一步重要領域為印刷工 業。藉助於本發明塗料，疏水性表面可成為親水性，結果可〇 以極性印刷墨印刷或可使用噴墨技術印刷。 本發明親水性塗料應用之進一步領域係於化妝品應用 之調配物中。 、根據本發明聚胺基曱酸酯分散體之塗料可藉助於各種 方去塗敷。此等分散體用之適合塗布技術實例包含到刀塗 布印刷、轉移塗布、噴覆、旋轉塗布或浸塗。 可塗布廣範各種基材，例如金屬、紡織物、陶瓷及塑膠。 201026732 杈佳者給予為塗布由塑膠或金屬製造之醫療裝置。 金屬實例包含下列：醫療不銹鋼及鎳鈦合金 置之許多聚合物材料為可想到者，實例為聚醯胺聚二 嫦；聚碳_ 聚醚；聚酯；聚乙酸乙烯s旨；天然^ 膠；苯乙烯與不飽和化合物如乙烯、τ烯及異戊二= 共聚物；聚乙烯或聚乙烯與聚_之共聚物；聚 = 乙烯（pvc)及聚胺基旨。針對親水性聚胺基曱酸醋

好黏著於醫療裝置，在塗敷此等親水性塗布材料前，可塗敷 進一步適合塗料作為基質。 【實施方式】 實施例 發明及比較實施例中所敘述樹脂之NC〇含量係根據 DIN EN ISO 11909藉由滴定法決定。 固體含量係根據DIN-EN ISO 3251決定。聚胺基曱酸酯 分散體（lg)係使用紅外線乾燥器於丨^它乾燥至固定重量 (15至20分鐘）。 聚胺基曱酸酯分散體之平均粒徑係使用來自Malvern Instrument之高效能粒徑儀（HPPS 3·3)測量。 抗張強度係根據DIN 53504決定。 除非在其他方面表明，否則欲瞭解呈％記錄之用量為重 量％且有關獲得之水性分散體。 使用之物質及縮寫：

Desmophen C2200 : 聚碳酸酯多元醇，〇h數56mg KOH/g，數量平均分子量2000g/mol 25 201026732 (Bayer MaterialScience AG ， Leverkusen，德國）

Desmophen C1200 : 聚碳酸醋多元醇，OH數56mg KOH/g，數量平均分子量2000g/mol (Bayer MaterialScience AG ， Leverkusen，德國）

Desmophen XP 2613 :聚碳酸醋多元醇，OH 數 56mg KOH/g， 數量平均分子量2000g/mol ( Bayer A MaterialScience AG，Leverkusen，德 國） 聚醚LB 25 : 以環氧乙烷/環氧丙烷為基礎之單官 能的聚醚，數量平均分子量 2250g/mol，OH 數 25mg KOH/g( Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，德 國） TCD 醇 DM : 來自 Celanese Corp.，Dallas，美國之 3(4),8(9)-雙（羥曱基）三環(5.2.1.0/2.6) ® 癸烷/三環癸烷二曱醇 實施例1 : 製備以TCD醇DM為基礎具數量平均分子量1300g/mol之 環脂族聚碳酸酷二醇 具頂部架置的蒸餾附屬裝置、攪拌器及接收器之16公 升壓力反應器於80°C裝填有5436g TCD醇DM與1.2g乙醯 丙酮釔（III)及亦3810g碳酸二甲酯。隨後，於氮氛圍下， 26 201026732 反應混合物在2小時期間加熱至135°C並以攪拌保持24小 時，此期間壓力攀升至6.3巴（絕對）。然後冷卻至6〇〇c且 允^進入空氣。甲醇脫去產物然後在具碳酸二甲酯之混合物 中藉由蒸餾移除’溫度於步驟中上升至15〇〇c。混合物然後 於150C攪拌進一步4小時，隨後加熱至i8〇°c，然後於18〇t 攪拌進一步4小時。然後降低溫度至90°C，使氮流（5公升 /小時）通過反應混合物，此期間壓力減低至2〇毫巴。其後 在4小時期間增加溫度至c並保持6小時。在此操作過 程中，在具碳酸二甲酯之混合物中進一步從反應混合物移除 曱醇。 已允許進入空氣且反應混合物冷卻至室溫後，獲得具有 下列特徵之淡黃色固體聚碳酸酯二醇：

Mn=1290g/mol ; OH 數=87mg KOH/g。 實施例2 : 製備以TCD酵DM為基礎具數量平均分子量約500g/m〇l之 環脂族聚碳酸酯二醇 如實施例1程序，使用7790g TCD醇DM、1.68g乙醯 丙酮紀（III)及3096g碳酸二曱醋。 此產生具有下列特徵之高黏度淡黃色固體聚碳酸酯二 醇：Mn=496g/mol ; OH 數=226mg KOH/g ;於 75 °C 黏度 =138,400mPas。 實施例3 : 製備以TCD醇DM與1，4-丁烷二醇為基礎具數量平均分子 量約1000g/mol之（環）脂族聚碳酸酯二醇 27 201026732 如實施例1程序，使用5951g TCD醇DM、2732g 1,4-丁烷二醇、2.0g乙醯丙酮釔（III)及6842g碳酸二曱酯。 此產生具有下列特徵之無色聚碳酸酯二醇： Mn=943g/mol ; OH 數=119mg KOH/g ;於 75°C 黏度 =15,130mPas。 實施例4:(比較） 將 277.2g Desmophen C2200、33.1g 聚醚 LB 25 及 6.7g 新戊二醇於65°C導入並攪拌5分鐘予以均質化。在1分鐘期 間’於65°C首先添加71.3g 4,4’-雙（異氰酸基環己基）曱烷 (HuMDI) ’然後添加ll.9g異佛酮二異氰酸酯，掺混此混 合物。混合物加熱至11〇。(：。16小時後，達到2.4%的理論 NCO值。使完成的預聚物於50°C溶於711g丙酮，然後於40 °C在1〇分鐘期間計量加入4.8g伸乙二胺於16g水之溶液。 隨後攪拌時間為5分鐘。其後，在15分鐘期間，添加59〇g 水進行分散。在減壓下藉由蒸餾移除溶劑。此產生具有固體 含量40.7%及平均粒徑uGnm之貯存穩定的聚胺基曱酸酯 分散體。 實施例5:(發明） 將 208.0g Desm〇phen C2200、45.2g 實施例 1 之聚碳酸 酯二醇、33.1g聚醚LB 25及6 7g新戊二醇於65〇c導入並攪 拌5分鐘予以均質化。在1分鐘期間’於65。(：首先添加71 ^ 4,4’-雙(異氰酸基環己基）曱烧（Hi2MDI) '然後添加u·』 異佛酮二異氰酸酯，摻混此混合物。混合物加熱至U(rc。 16小時後，達至2.6%的理論NC〇值。使完成的預聚物於 201026732 50°C溶於700g丙酮，然後於40°C在10分鐘期間計量加入 4.8g伸乙二胺於16g水之溶液。隨後攪拌時間為5分鐘。其 後，在15分鐘期間，添加550g水進行分散。在減壓下藉由 蒸餾移除溶劑。此產生具有固體含量39.0%及平均粒徑 131nm之貯存穩定的聚胺基曱酸酯分散體。 實施例6:(發明） 將 138.6g Desmophen C2200、90.1g 實施例 1 之聚碳酸 〇 酯二醇、33.lg聚醚LB 25及6.7g新戊二醇於65。(：導入並攪 拌5分鐘予以均質化。在1分鐘期間，於65°c首先添加71.3g 4,4’-雙（異氰酸基環己基）曱烷（Hi2MDI)，然後添加11.9g 異佛酮二異氱酸酯，摻混此混合物。混合物加熱至n〇°c。2 小時45分鐘後，達到2.8%的理論NCO值。使完成的預聚 物於50°C溶於700g丙酮，然後於40°C在10分鐘期間計量 加入4.8g伸乙二胺於I6g水之溶液。隨後攪拌時間為5分 鐘。其後’在15分鐘期間’添加550g水進行分散。在減壓 ⑩ 下藉由蒸館移除溶劑。此產生具有固體含量39.6%及平均粒 徑157nm之貯存穩定的聚胺基甲酸酯分散體。 實施例7:(發明） 將 184.8g Desmophen C2200、23.lg 實施例 2 之聚碳酸 酯二醇、33.1g聚醚LB 25及6.7g新戊二醇於65χ：導入並攪 拌5分鐘予以均質化。在丨分鐘期間，於65。〇首先添加刀3 4,4’-雙（異氰酸基環己基）曱烷（Hi2MDI)，然後添加η·/ 異佛酮二異氰酸酯，摻混此混合物。混合物加熱至11〇它8 21小時後，達到2.9%的理論NC0值。使完成的預聚=於 29 201026732 5〇°C溶於MGg _，然後於贼在1()分職間計量加入 4.8g伸乙二胺於16g水之溶液。隨後攪拌時間為5分鐘。其 後’在15分鐘期間，添加49〇g水進行分散。在減壓下藉由 蒸餾移除溶劑。此產生具有固體含量4〇3%及平均^徑 117nm之貯存穩定的聚胺基曱酸酯分散體。 實施例8 :(發明） 將 138.6g Desmophen C2200、34.7g 實施例 2 之 醋二醇、33.1g聚醚LB 25及6 7g新戊二醇於价導二 拌5分鐘料均質化。在丨分鐘顧，於价首先添加 ❹ 4,4’-雙(異氰酸基環己基）甲烧（Hi2MDI)，然後添加.§ 異佛酮二異氰酸酯，摻混此混合物。混合物加熱至· g 18小時後，達至，J 3.3%的理論NC〇值。使完成 = 5(TC溶於650g丙酮，然後於仙它在1〇分鐘期間計^勿於 4.8g伸乙二胺於16g水之溶液。隨後攪拌時間為5分=加入 後，在15分鐘期間，添加450g水進行分散。在減^里三其 蒸餾移除溶劑。此產生具有固體含量4〇5%及平^藉由 151nm之貯存穩定的聚胺基甲酸酯分散體。 =粒杈 實施例9:(發明） 將l38.6g Desmophen C22〇0、69Jg實施例3之尹石山分 酉旨·一醇、33.1g聚鍵LB 25及6.7g新戊二醇於、耸反酉夂 、UJ L/導入祐德 拌5分鐘予以均質化。在1分鐘期間，於65。〇首先添力 g 4,4’-雙(異氰酸基環己基）曱烷（HuMDI)，然後添/7L3g 異佛酮二異氰酸醋，摻混此混合物。混合物加熱至' 1° ^1·9 小時15分鐘後，達到2.9%的理論NCO值。估〜丄C ~ 1文元成的預聚 201026732 物於50°C溶於650g丙蜩，然後於40〇C在l〇分鐘期間計量 加入4.8g伸乙二胺於l6g水之溶液。隨後攪拌時間為5分 鐘。其後，在15分鐘期間，添加52〇g水進行分散。在減壓 下藉由蒸餾移除溶劑。此產生具有固體含量38 〇%及平均粒 徑190nm之貯存穩定的聚胺基甲酸酯分散體。 實施例10 :比較實施例4對發明實施例5至9之接觸 100%模數

1·製造塗層以於測量靜態接觸角 測量靜態接觸角之塗層係使用旋轉塗布器（RC5 5，Karl Siiss ’ Garching，德國）於測量為 25x75mm 之載破 片上製造。為此目的，载片係鉗於旋轉塗布器之樣品盤上， 並以約2.5至3g水性未經稀釋的聚胺基甲酸酯分散體均質地 覆蓋。以每分鐘1300迴轉數旋轉樣品盤2〇秒產生均質塗 層，該塗層於loot乾燥15分鐘且然後於50〇c乾燥24小時。 獲得之塗布載片直接授以接觸角測量。 靜態接觸角測量係於載片之所得塗層上執行。使用來自 Dataphysics之錄影接觸角測量儀器〇CA2〇 (具電腦控制的 f射），塗敷10滴微孔（Millipore)水於樣本，測量其等 靜態潮濕接觸角。事先使用抗靜電乾燥器，移除樣品表面上 之靜電（若存在）。 2·製造塗層以於測量100%模數 使用200μιη刮刀片在離型紙（reieasepaper)上製造膜， 並於ioo°c乾燥15分鐘。此繼之於100°c乾燥15分鐘。根 據DIN 53504調查打孔外形。 31 201026732 將塗料使用20(^m到刀片塗敷於離型紙上。在膜製造 之前，水性分散體係與2重量％增稠劑（BorchiGelALA , Borchers ’ Langenfeld，德國）摻混，並藉由於室溫攪拌3〇 分鐘予以均質化。使潮濕膜於l〇(rc乾燥15分鐘。 根據DIN 53504進行調查。 3.調查結果 表1 :實施例4至9的材料膜之接觸隹 與100%模數 實施例號 Mto-j 比較實施例4 10 2.6 實施例5 12 3.0 實施例6 17 6.7 實施例7 16 3.6 實施例8 27 7.2 實施例9 16 5.4 相較於比較實施例4，發明實施例5至9不同在於有些 聚碳酸酯二醇Desmophen C2200係由本發明新穎聚碳酸酯 二醇取代。以塗料形式，材料具有類似於比較實施例4之親 ❹ ❹ 水性質，接觸角總是小於30。。100%模數皆高於比較實施例 4者0 實施例11 :(比較） 將 282.1g Desmophen C2200、22.0g 聚喊 LB 25 及 6.7g 新戊二醇於65°C導入並攪拌5分鐘予以均質化。在1分鐘期 間，於65。(：首先添加71.3g 4,4，-雙（異氰酸基環己基）曱烷 (H12MDI)，然後添加11.9g異佛酮二異象酸自旨，播混此混 32 201026732 合物。混合物加熱至ll〇°C。21.5小時後，诖 NCO值。使完成的預聚物於50°c溶於7Ug 2.4%的理挪 。(:在10分鐘期間計量加入（8g伸乙二胺於16 ’然後於4〇 隨後攪拌時間為5分鐘。其後，在15分鐘期^水之溶液。 水進行分散。在減壓下藉由蒸餾移除溶劑。此添加590g =篇及平均粒徑施m之貯存穩定的聚胺 ❿ 實施例12 :(發明） 將⑷七 Desmophen CKOO、35.3g 實施例 2 酯二醇、22.0g聚醚LB 25及6.7g新戊二醇於65。入、 拌5分鐘予以均質化。在丨分鐘期間，於6yc首先六亚 M’-雙(異氰酸基環己基）甲烧（h]2MDI)，然後 異佛酮二異氰酸酯，摻混此混合物。混合物加熱至11〇艺 繼達到3.4%的理論NC◦值。使完成的預聚物於 5〇C>谷於600g丙酮，然後於4〇。(：在1〇分鐘期間叶量加入 4.8g伸乙二胺於16g水之溶液。隨後攪拌時間為分二。° = 後，在15分鐘期間，添加400g水進行分散。二 蒸顧移除溶劑。此產生具有隨含量41.6%及^= 219nm之貯存穩定的聚胺基f酸酯分散體。 二 實施例13 :比較實施例U對發明實施例12之 % 模數 =實施例Η)所述舉行製造塗層及亦決定接觸角與刚 %棋数。 表2 :實施例12及13的材料膜之接觸角與1〇〇%模數 33 201026732 比較實施例 實施例12 «ρ^ΙΜΜι 33_ 相較於比較實施例n，發明實施 酸醋二醇分率。塗層表面持續非常親水性，同時100%模數 增長幾乎三倍。 實施例14 :(比較） © 將 282.lg Desmophen ΧΡ 加3、22 〇g 聚醚 lb 乃及 6 新戊二醇於65。(：導人並猜5分料叫f化。在丨分鐘期 間，於坑首先添加71.3g 4,4，_雙(異氰酸基環己基）甲烷 (HuMDI)，然後添加n.9g異佛酮二異氰酸酯，摻混此= 合物。混合物加熱至11(TC。70分鐘後，達到2 5% : NCO值。使完成的預聚物於赃溶於7Ug两酮 二 °匚在10分鐘期間計量加入4.8g伸乙二胺於16g水 ^ 隨後攪拌時間為5分鐘。其後，在15分鐘期間，添;=液。 水進行分散。在減壓下藉由蒸餾移除溶劑。此產生且Π 59〇g 及平均粒徑Μ5""之貯存穩定的聚胺基 分散體。 實施例15 :(發明） 將 141.2g Desmophen XP 2613、91.8g 實施例丄之聚碳 酸酯二醇、22.〇g聚醚LB 25及6.7g新戊二醇於65°c導入並 攪拌5分鐘予以均質化。在丨分鐘期間，於65ΐ首先添加 71.3g 4,4_雙（異氰酸基環己基）甲烧（HuMDI),然後添加 11.9g異佛_二異氰酸酯，摻混此混合物。混合物加熱至ιι〇 34 201026732 C。60分鐘後，相理論⑽值。使完成的_物於耽 溶於650g㈣，然後於4(Γ(^1()分仙料量加入 伸乙二胺於16g水之溶液。p錢娜時間為5分鐘。1後， 在15分鐘顧’添加，水進行分散4減壓下藉由基顧 移除溶劑。此產生具有固體含量38 2%及平均粒徑似咖之 貝丁存穩定的聚胺基曱酸醋分散體。 實施例16:比較實施例14對發明實施例ls之接 ⑽ %模數 如實施例1G所述舉行製造塗層及亦決定接觸角與_ %模數。 實施例號 ^ X ^ 〇ν ^ 游 接舷角（。） &您接翔 ϋ角興100%模教 100%模數（N/mm2、 比較實施例14 41 3.0 實施例15 41 12.3 酸酯二醇分率。塗層之接觸角全然幾乎不改變，同時1⑻％

模數增長四倍。 實施例17:(比較） 將 269.8g Desmophen C2200、49.7g 聚醚 LB 25 及 6 7g 新戊二醇於65。(：導入並攪拌5分鐘予以均質化。在丨分鐘期 間，於65C首先添加71.3g 4,4’-雙（異氰酸基環己基）曱烷 (HuMDI)，然後添加1L9g異佛酮二異氰酸酯，摻混此混 合物。混合物加熱至11(TC。21小時後，達到2.4%的理論 NCO值。使完成的預聚物於5(rc溶於711g丙酮，然後於仞 35 201026732 °匚在10分鐘期間計量加入4.8g伸乙二胺於l6g水之溶液。 隨後攪拌時間為5分鐘。其後’在15分鐘期間，添加59〇g 水進行分散。在減壓下藉由蒸餾移除溶劑。此產生具有固體 含S 41.3%及平均粒徑109nm之貯存穩定的聚胺基甲酸酯 分散體。 實施例18 :(發明） 將 135.0g Desmophen C2200、33.8g 實施例 2 之聚碳酸 酯二醇、49.7g聚醚LB 25及6.7g新戊二醇於65t：導入並授 拌5分鐘予以均質化。在1分鐘期間，於65。〇首先添加71 ^ 4,4’-雙(異氣酸基環己基）曱烧（HuMm)，然後添加U9g 異佛酮二異氰酸酯’摻混此混合物。混合物加熱至U(rc。 20小時後，達到理論NCO值。使完成的預聚物於5(Γ(：溶於 590g丙酮，然後於40°C在10分鐘期間計量加入4 8g伸乙二 胺於16g水之溶液。隨後攪拌時間為5分鐘。其後，在15 分鐘期間，添加590g水進行分散。在減壓下藉由蒸餾移除 溶劑。此產生具有固體含量33.7%及平均粒徑83nm之貯存 穩定的聚胺基甲酸酯分散體。 實施例19:比較實施例17對發明實施例18之接觸角及1〇〇 %模數 如實施例10所述舉行製造塗層及亦決定接觸角與1〇〇 %模數。 表4 :實施例17及18的材料 實旎你ik p接觸角（。 比較實施例17 11 ---—--- 角與100%模數 1.9 201026732 實施♦jjj_9 6.0 相較於比較實施例18，發明實施例17包含本發明聚碳 酸醋二醇分率。塗層之接觸角全然幾乎不改變，同時1〇〇% 模數增長三倍。 實施例20:(比較） 將 277.2g Desmophen C2200、33.1g 聚醚 lb 25 及 6.7g 新戊二醇於65X：導入並攪拌5分鐘予以均質化。在丨分鐘期 間’於65°C首先添加71.3g 4,4，-雙（異氰酸基環己基）甲烷 (H^MDI) ’然後添加n.9g異佛酮二異氰酸酯，摻混此混 合物。混合物加熱至11(TC。75分鐘後，達到2 4%的理論 NCO值。使完成的預聚物於5(rc溶於7Ug丙酮，然後於仙 °(：在1〇分鐘期間計量加入4.8g伸乙二胺於I6g水之溶液。 隨後攪拌時間為5分鐘。其後，在15分鐘期間，添加 水進行分散。在減壓下藉由蒸餾移除溶劑。此產生具有固體 含量39.9%及平均粒徑i69nm之貯存穩定的聚胺美 萨 分散體。 土 -曰 實施例21:(發明） 將 138.6g Desmophen C2200、34.7g 實施例 2 之聚碳酸 g旨二醇、33.1g聚醚lB 25及6.7g新戊二醇於65〇c導二 拌5分鐘予以均質化。在丨分鐘期間，於65〇c首先添加^ 4,4’-雙（異氰，基環己基）伐（Hi2MDI)，然後添加口 異佛酮二異氰酸酯，掺混此混合物。混合物加熱至ll〇〇c。 75分鐘後，達到理論NC〇值。使完成的預聚物於5〇它溶於 65〇g丙酮，然後於4〇°C在10分鐘期間計量加入4.%伸^二 37 201026732 胺於16g水之溶液。隨後攪拌時間為5分鐘。豆後， 分鐘顧’添加，水進行分散。麵壓下料 = 溶^此產生具有固體含量伽％及平均粒徑167峨之貝移= 穩疋的聚胺基甲酸酯分散體。 丁存 =22:比較實施例20對發明實施㈣之接觸角及100 職:實_10所轉行製造塗層及祕定賴肖與100 魏娜 . 接觸, 比較實施例20 一·々、Τ— { 14 實施例21___ 16 I (°)

Q 酸醋：較==發明實施例21包含本發明聚碳 模數增;;ί:之接觸角全然幾乎不改變，同時職 【圖式簡單說明】 ❹ 無 【主要元件符號說明】 無 38

Claims (1)

1. 201026732 七、申請專利範圍： 1. 一種聚胺基甲酸酯脲分散體，其包括聚胺基曱酸酯脲，其 (1) 以至少一種以聚環氧乙烷與聚環氧丙烷為基礎之共聚 物單元為終端，及 (2) 包括以聚碳酸酯多元醇為基礎之式（I)單元

   0— 式⑴。 2. 根據申請專利範圍第1項之聚胺基曱酸酯脲分散體，其特 徵在於存在其中之聚胺基甲酸酯脲沒有離子基或離子化 (ionogenic)基。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之聚胺基甲酸酯脲分散體， 其特徵在於存在其中之聚胺基曱酸酯脲係以具有平均羥基 官能度較好為1.7至2.3之聚碳酸酯多元醇成分為基礎。 ❿ 4. 根據申請專利範圍第3項之聚胺基曱酸酯脲分散體，其特 徵在於聚碳酸酯多元醇成分具有聚碳酸酯多元醇al)，其 係藉由使碳酸衍生物與式（II)二官能的醇反應而獲得

   式（II)。 5.根據申請專利範圍第4項之聚胺基曱酸酯脲分散體，其特 徵在於聚碳酸酯多元醇成分不僅具有聚碳酸酯多元醇 39 201026732 al) ’亦具有進一步聚碳酸酯多元醇&2)。 6. 根據申請專利範圍第5項之聚胺基甲酸酯脲分散體，其特 徵在於聚碳酸酯多元醇a2)為具有平均羥基宫能度為j 7 至2.3及以〇H數決定之分子量為4〇〇至60〇〇g/mol，以己 烷-1，6-二醇、丁烷义‘二醇或其混合物為基礎之化合物。 7. 根據申請專利範圍第丨至6項任一項之聚胺基曱酸酯脲分 散體，其特徵在於用於終止作用之聚環氧乙烷及聚環氧丙 烷之共聚物單元係以至少40莫耳％環氧乙烷單元及不超過 60莫耳％環氧丙烷單元（以環氧烷單元之總分率為基礎）Θ 之單經基官能的混合聚環氧烧聚謎為基礎，具數量平均分 子量為 500g/mol 至 5000g/mo卜 8. 根據申請專利範圍第〗至7項任一項之聚胺基曱酸酯脲分 散體，其特徵在於存在其中之聚胺基甲酸酯脲在3〇〇c於二 甲基乙醯胺中測量具有數量平均分子量為5〇〇〇至 100,000g/mol。 9. 根據申請專利範圍第丨至8項任一項之聚胺基曱酸酯脲分 散體’其特徵在於其等包括藥理活性物。 ❹ 10. —種製備根據申請專利範圍第〗至9項任一項之聚胺基曱 酸酯脲分散體之方法，其中使聚碳酸酯多元醇成分a)、至 少一種聚異氰酸酯成分b)、至少一種聚氧伸烷基醚成分 c)、至少一種二胺及/或胺基醇成分（1)及（若想要）進一 步多元醇成分相互反應並發生分散於水。 11. 一種聚胺基曱酸酯脲，其可由根據申請專利範圍第1至9 項任一項之聚胺基甲酸酯脲分散體獲得。 201026732

   12. —種塗料，其可使用根據申請專利範圍第11項之聚胺基 甲酸酯脲獲得。 13. —種基材，其係以根據申請專利範圍第12項之塗料塗布。 41 201026732 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無