TW201026690A

TW201026690A - Thienylaminopyrimidines as fungicides

Info

Publication number: TW201026690A
Application number: TW098129480A
Authority: TW
Inventors: Joerg Nico Greul; Hendrik Helmke; Stefan Hillebrand; Amos Mattes; Carl Friedrich Nising; Pierre Wasnaire; Ulrike Wachendorff-Neumann; Peter Dahmen; Arnd Voerste; Ruth Meissner; Christoph Andreas Braun; Martin Kaussmann; Hiroyuki Hadano
Original assignee: Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2008-09-03
Filing date: 2009-09-02
Publication date: 2010-07-16
Also published as: KR20110063517A; JP2012501982A; US20110237612A1; WO2010025851A1; AR073250A1; EP2331532A1; CN102203086A; EA201100435A1; BRPI0918062A2

Description

201026690 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明關㈣吩基縣麵及其農#化學上活性於控制在植物内及/或植物上，或是在才鎌的種子内^ =古、用之植物病雜真_麟及綠及組成物。關於製備的有: 處，的種仅紐且侧健做農業、關、財、== 及家居及衛生領域中出現的植物病原性有害之真g_途於明^ 關於製備噻吩基胺基嘧啶之方法。本毛月也由於環境的及經濟上對於現今的作物保護劑類之要求⑬ 性譜、毒性、選擇性、施醇、殘留物之形成、及有利的製造方面，持續增加中，且，更可能有另外的問題，例如對於已知的活性化人物發展出紐，輯於至少在某齡面具錄已知科為有利之ς 真菌劑，有固定研發新的殺真菌劑之需求。『杈令人驚喜地，已發現，本㈣之、_吩取代驗基錢類可解争至少-些被提及的主題並適於作為作物保護劑，特別是殺真_使、用。 ❹

【先前技術J 經顧胺取代的胺基錢類為已知_學上雜化合物(見如，woo·6437) ’但並不知其具有令人㈣之殺真菌活性。【發明内容】本發明提供式(I)的化合物 201026690 其中一或多個符號具有下面的定義之-： X1代表硫或CR1， X2代表硫或CR2，巧十恰好地’ X1及χ2基之一代表硫原子， R1代表氫、CrC4-燒基、Cl_C4_烧氧基或鹵素，如果X2代表CR2， R2及R3彼此獨立地代表氫、鹵素、CN、硝基、〇Rl0、〇〇(CH2)m〇R10.0[C(R1°)2]m〇R1〇 . 〇[C(R10)2]mN(R10)2 ^ OCOR 1、SR10、SOR10、S02R10、〇OR10、CH=NOR10、 CR =NOR10 ^ C0C1' CON(R10)2 - COOR10 > NR10COR10 > N(R10)2、[C(R1())2]mCN、(CH2)ra〇R10、(CH2)mSR10、 [C(R10)2]mSR10、（CH2)mSOR10、（CH2)mS02R10、（CH2)mN(R10)2、 [C(R10)2]mN(R10)2、(CH2)mCOR10、[C(R10)2]m〇R10、 [C(R1Q)2]mC0RIQ、無取代的或經取代的CrQ_烷基、C2_C6_烯基或Ci-Cg-鹵基烧基;其中m = 1-4、 φ其中取代基彼此獨立地為挑選自包括下述基：氫、氟、氣或漠、CrCV烷基、CVQ-烧氧基、羥基、氧代基、 CrC4-鹵基烷基及氰基，其中’如果X2代表硫原子，上述定義僅適用於R3， R4代表氫、CrCr烧基、CrC4-烧氧基或鹵素， R5代表氫、crc2-烧基、crc4-烧氧基-crc4-烧基、cvcv三烷基石夕烧基、CVC4-三烧基發烧基乙基、Q-CV二燒基單苯基石夕烧基、CHO、（CrCr烷基)羰基、（CrCp烷氧基-CrC4-烷基)羰基、 (C3-C6-烯氧基)幾基、（q3-c6-環烧基)幾基、（鹵烧氧基_ 5 201026690

Cl-C4-烷基)羰基、（crc4-鹵基烷基)羰基、（crc4-烷氧基)羰基、 (CrCr齒基烷氧基)羰基、苯曱基氧羰基、無取代的或經取代的苯曱基、無取代的或經取代的CVCV烯基、無取代的或經取代的cvcv炔基、Cl_Cr烷基亞磺醯基或Cr(：2_烷基續醯基，其中取代基彼此獨立地為挑選自包括下述基：氮、鹵素、確基、Cl_Q_烷基、CKV烷氧基、羥基、Ci_C4_函基烷基或氰基， R6代表氫、CrCr燒基、氰基或CrC3_齒基烷基，

R 表鹵素、氰基、c!-c3-烧基、CrC3-鹵基烷基、CrCr鹵基烷氧基、SMe、SOMe 或 S02Me， R8代表氫、CrCr烷基、CrC4_烷氧基_CrCV烧基、ο%三燒基石夕烧基、crc4-三烧基魏基乙基、Ci_C4_二烧基單苯基石夕烷，、（CrCV絲)幾基、（Ci_C4_齒基絲)幾基、（c〗_C4_烧氧基) 幾基無取代的或經取代的料基、無取代的或經取代的 =烯基、無取代的或經取代的C2_C6_快基、CrQ_^亞續醯

二ci A ^:基㉖醯基、Ci_C6_齒基烧基亞績酿基或&々函基烷基磺醯基、其中=代基彼此獨立地為挑選自包括下述基： R9 氣、氯及漠原子、氰基、雜、甲氧基及CF3， t表直鍵或刀枝的無取代的或經取代的CrC7_烧基、直-鍵或分々取，或經取代的c2_C7_齒基燒基、無取代的或經取代 p 3 7 %炫基、直-鏈或分枝的無取代的或經取代的環其二古】’、貌基、直-鏈或分枝的無取代的或經取代的C3-C7-稀土或刀枝的無取代的或經取代的C3-C7-块基、直-鍵或 6 201026690 分枝的無取代的或經取代的CrCV烷氧基_Cr(v烷基、直_鏈或分枝的無取代的或經取代的CVCV鹵基烷氧基-Ci-C4_烷基、2_ 甲基-1-(甲基硫烧基)丙焼_2_基或氧雜環丁烧_3_基，或 R及R起與其附接的氮原子形成一種無取代的或經取代的至7_ 成員的飽和的環，其可含有至高達丨個另外挑選自包括氧、硫及氣原子之雜原子， ❹R為相同或相異基且代表氫、Cr(V炫基、Cr(V南基炫基、無取代的或經取代的C3-C6_環烧基、CrQ_三燒基石夕燒基、無取代的或經取代的c2-c4-烯基、無取代的或經取代的取代的或經取代的苯基、Cl_C4_烧氧基_CrQ_燒基、Ci_c^基硫-Crc4-烷基、無取代的或經取代的苯甲基或一種3•至 ^絲代的或經取代的飽和的或不飽和的環，其可不含有或含有至尚達4個挑選自包括N、〇及§ ^ 不為相鄰，之雜原子，其中兩個氧原子或如果兩個f基係附接至氮原子，兩個Rl。基可形成—種的無取代的或經取代的飽和的或不餘和的環 ·成貝 ^選自包括1〇及8之另外的雜原子，其中兩個=子至=個如果兩個R10基相鄰成為服1〇咖0基 7·成員的無取代_經取代_和_不基了^一種3-至 =選自包括N、〇_另外的雜原子，:二 7 i 201026690 、 R11為相同的=異之，代表CrC成基、A%郁燒基、^ 伽或經取代叫^職、無取代的取代的crc6絲、無取代的或經取代的純—環烧基、無取代的或經取代的芳基、C1_C4_燒氧基_C1々絲、無取代的或練代的苯甲基或-種3·至7姻的無取代的或經取代的飽和的或不飽和的環，其可能不含有或含有至高達4個挑選 ⑺自包括N、0及S之雜原子’其中兩個氧原子不相鄰， ❹ 在R上之取代基，彼此獨立地為挑選自包括下述基：了基、乙基、異丙基、環丙基、氟、氯及顧子曱氧基、乙氧基、甲基氫硫基、乙基氫硫基、氰基、經基及c 以及其農業化學上之活性鹽類。本發明也提供式(I)的化合物作為殺真菌劑類之用途。根據本發明之式(I)的噻吩基胺基嘧啶及其農業化學上之活性鹽類極適合用於控制病原性有害的真菌。上述根據本發明的化合物具有特別是殺真菌的活性且可被使用於作物保護、家戶及衛生領域及材料保護兩者。式(I)的化合物可為純態物質或為各種可能的異構物之混合物型® 態呈現’特別是立體異構物，例如，£及2、蘇式及赤式、以及光學異構物類’例如’ R及S異構物類或構形異構物類，且，適當的，也包括互變異構物類。所主張的化合物包括E及z異構物類、及蘇式與赤式、及光學異構物類、這些異構物之混合物、以及可能的互變異構物型式。較佳的式(I)化合物，其中一或多個符號具有下述之一的定義: χ1代表硫或CR1， 8 201026690 X2代表硫或CR2，其中恰好的X1及X2基之一代表一個硫原子， R1代表氫、甲基、甲氧基或ci，如果X2代表CR2， R2及R3彼此獨立地代表氫、鹵素、CN、硝基、羥基、o-crc4-烷基、〇_(CVC3-鹵基烷基）、〇_(crC6-環烷基）、0-C2-C4-烯基、〇-CrCr炔基、〇(CH2)mO(CrC4-烷基）、OPh、OCO(CrC4-烷基）、〇 SH、s_Ci-C4-烧基、s-crc3·鹵基烷基、SPh、SOCCrCr烧基）、 SC^CVCr烷基）、S02(CrCr 鹵基烷基）、S02(CVC4_烯基）、 S02(C2-C4-炔基）、CH0、C0(CrC4-烷基）、CH=N0(CrC4-烧基）、C(CrC4-烷基)=N0(CrC4·烷基）、CONH(CrC4_烷基）、 CONCCVCr烷基)2、CON(SiMe3)2、C0NH(CrCr 鹵基烷基）、 C0NH(CrC4-烯基）、CONH(C2-C4-炔基）、CONH(C3-C6-環烷基）、CONHCH2C(=CH2)CH3、C0NHCH(CH3)CH20(CrC4-烷基）、CONH(CH2)mO(CrC4-烷基）、CONH(CH2)mS(CrC4-烷基）、 ❹ CONHCH(CH3)CH2S(CrC4-烷基）、CONHPh、吡咯啶小基羰基、六氫吼咬-1-基羰基、（4-曱基六氫吼畊-1-基)羰基、雜氮環丁烷-1-基羰基、氮丙啶-1-基羰基、六亞甲基亞胺-1-基-羰基、嗎啉-1-基羰基、硫嗎啉-1-基羰基、COOH、C0C1、（CrC4-烷氧基) 羰基、NHCOCCrCr烷基）、NHOXCrQ-鹵基烷基）、N(CrC2-烷基)COCCrQ-烷基）、NHCO(C2-C4-烯基）、NHCOPh、 NHCO(C=CH2)CH3、NHCONCCVCr烷基)2、NHCO(CH2)mO(Cr C4-烷基）、NHCHO、NfrGr 烷基)CHO、NH2、NH(CrC4-烷基）、NCCVCr烷基)2、NHCI^CrCr烷基)CH20(CrC4-烷基）、 9 201026690 (CH2)mCN、（CH2)mSO(CrC4-烷基）、（CHJmSCMA-Cr烷基）、 (CH^CCKCrCV烷基）、（CiWmCKCrCV烷基）、C(CH3)20(CVC4-烷基）、（CH2)mC(CrC4-烧基)2〇(CrC4-烧基）、ch2oh、 (CH2)mS(CrC4-烷基）、C(CH3)2S(CrC4-烷基）、（CHymNI^CrCV 烷基）、（CH2)mN(CrC4-烷基)2、CrC5-烷基、CrC6-環烷基或 Cr C3-鹵基烷基，其中’如果X2代表一個硫原子，上述的定義僅適用於R3且m相當於 1至4之數目，

R4代表氫、曱基、曱氧基、氯或氟， r5 代表氫、Me、COMe、CHO、COCH2OCH3、CH2OOi3、 COOMe、COOEt、COO咖Bu、COOBn、COCF3、 αι2αί=αι2、αί2ο〇ι' soch3、so2ch3 或苯曱基， R6 R7 R8 R9 代表氫、氰基、曱基、cf3或cfh2，代表氟、氯、溴、磁、曱基、〇CF3或CF3，代表氫、甲基、乙基、丙基、丙_2_基、2_甲氧基乙烧小基、内 2-烯-1-基、CH2OCH3、COH、COMe、COOMe、COOEt、

COO㈣Bu、COCF3或笨曱基，代表直-鏈或分制無取代喊經喊的A;綠、無取代自或經取代的CrQ·親基、直_鍵或分枝的無取代的或經取代自 c3-cv環烷基_CrCV烧基、無取代的或經取代的基炫基、直-鏈或分枝的無取代的或經取代的c (甲基硫絲)丙烧_2_基， 10 201026690 乙基氫硫基、氰基、羥基及cf3，以及其農業化學上之活性鹽類。特別佳的式(I)化合物，其中一或多個的符號具有下述之意義： χ1代表硫或CR1， X2代表硫或CR2，其中恰好地，X1及X2基之一為硫原子， R1代表氫， ❹如果X2代表CR2， R2 及 R3 彼此獨立地代表氫、〇)〇]^、0)€^、000?1'、（：00/?1·、 CONH(C4H9)、CONH(CH2)2OMe、CONHCH(CH3)CH2OMe、 CONHOH、CONHMe、CONHEt、CONHPr、CONHzPr、 CONH〇C4H9)、CONHPh、CONH(CH2)2SCH3、 conhch(ch3)ch2sch3 ' conhch2cf3 ' CONHCH2CH=CH2、CONHCH2OCH、CONMeCH2C三CH、 CONHCH2C(=CH2)CH3、CONHPh、CONH環丙基、 • CON(Me)，C3H7、CON(Me)CH2CH=CH2、CON(Et)2、CON(Me) 環丙基曱基、CON(Me)環丁基曱基、CON(Ph)2、CON(Me)2、 CON(Pr)2、吼咯啶-1-基羰基、六氫吼啶小基羰基、（4-甲基六氫吡畊-1-基)羰基、雜氮環丁院-1-基羰基、氮丙啶-1-基-羰基、六亞甲基亞胺-1-基羰基、嗎琳-1-基羰基、硫嗎啉-1-基羰基、 CON(SiMe3)2、COMe、C〇a、COPr、CN、C(=NOCH3)Me、 C(=NOEt)Me、C(=NOPr)Me、氯、溴、碘、硝基、SH、SMe、 SEt、SPr、SCF3、SPh、COOH、Me、Et、Pr、S02Me、 S02Et、CH2OMe 或 CH2OEt， 11 201026690 ^中如果x代表-個硫原子，上述的定義僅適用於R3， R代表氫，

Rj 代表氫、COMe、CHO、CH2OCH3、C00Me 或 Ch2〇CH， R代表氫， R?代表氟、氯、演、碘、ocf3或cf3， r8代表氫或曱基， R9代表環丙基、環丁基、2-曱基環丙-丨_基、2_甲基環丁基、 3-曱基環丁-1-基、2,2-二氣乙基、2,2,2-三氣乙基、異丙基、環丙基曱基、曱基、乙基、2,2-二曱基環丙基、環戊基、丙_2_ 基、丙-2-烯-1-基、丁-2-基、1-曱氧基丙_2_基、2_曱基小(甲基硫燒基)丙-2-基、氧雜環丁烷_3_基、l u_三氟丙烷冬基或 2,2,3,3,3-五氣丙基、以及其農業化學上之活性鹽類。極佳的式(I)化合物為其中一或多個符號具有下述定義之一： χ1代表硫或CR1， χ2代表硫或CR2，其中恰好地X1及X2基之一代表一個硫原子， R1代表氫，如果X2代表CR2， R2 及 R3 彼此獨立地代表氫、CH3、COOMe、CONH〇eri-C4H9)、 CONH(CH2)2OMe、CONHCH(CH3)CH2OMe、CONHOH、 C〇N(Me)/C3H7、CON(Me)CH2CH=CH2、CON(Et)2、CON 基環丙基曱基、吡咯啶-1-基羰基、六氫吡啶-1-基羰基、嗎啉-1-基羰基、COMe、CN、C(=NOCH3)CH3、氣、溴、SMe、 12 201026690

CONHCH2CF3、CONHCH2CH=CH2、CONHCH2〇CH、 CONMeCH2〇CH、CONHCH2C(=CH2)CH3、CONHPh、CONH 環丙基、（4-甲基六氫吡畊小基)羰基、C00H或S〇2Me，其中，如果X2代表一個硫原子，上述的定義僅適用於圮， R4代表氫， R5代表氫， R6代表氫， ❹R7代表氣、溴、或cf3， R8代表氫， R9代表環丙基、環丁基、2-曱基環丙-1-基、2-曱基環丁-1-基、3-曱基環丁-1-基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、異丙基或環丙基曱基，以及其農業化學上之活性鹽類。極佳的式(I)化合物也為其中一或多個符號具有下述定義之一： X 代表硫， ⑩X 代表CR2， r2 代表氫、CH3、COOMe、CONH(CH2)2OMe、COMe、SMe、 S02Me 或 CN， r3 代表氫或CN，或 χ1代表CR1， χ2代表硫，

Rl代表氫， R3 代表氫、COOMe、CON(Me)(z，C3H7)、CONH〇ri-C4H9)、 13 201026690 CONH(CH2)2OMe、CONHCH(CH3)CH2OMe、CONHOH、 CON(Me)CH2CH=CH2、CONHCH2CH=CH2、CON(Et)2、吡咯啶-1-基羰基、六氫吡啶-1·基羰基、嗎啉-1-基羰基、COMe或 CN， R4 代表氫， R5代表氫， R6代表氫， R7代表氣、溴、或cf3， R8代表氫， ❹ R9代表環丙基、環丁基、2-甲基環丙_丨_基、2_曱基環丁-1-基、3-曱基環丁-1-基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、異丙基或環丙基甲基，以及其農業化學上之活性鹽類。較佳者也為式(I)的化合物，其中 χ1代表一個硫原子，其中其他的取代基具有一或多個上述之定義，以及其農業化學上之活性鹽類。 © 較佳者也為式(I)的化合物，其中 χ2 代表—個硫原子，其中其他的取代基具有-或多個上述之定義，以及其農業化學上之活㈣類。 2較佳者也為式(I)的化合物，其中 χ2代表—個硫原子，且 Rl及R5兩者代表氫， 14 201026690 其中其他的取代基具有一或多個上述之定義，以及其農業化學上之活性鹽類。較佳者也為式(I)的化合物，其中 R2 代表氫、CH3、COOMe、CONH(C4H9)、CONH(CH2)2OMe、 CONHCH(CH3)CH2OMe、CONHOH、CON(Me)zC3H7、 CON(Me)CH2CH=CH2、CON(Et)2、CON 甲基環丙基曱基、吡略咬-1-基叛基、六氩吼咬-1_基幾基、嗎琳_1_基幾基、c〇Me、 ❹ CN、C(=NOCH3)CH3、氣、溴、SMe、CONHCH2CF3、 CONHCH2CH=CH2、CONHCH2C=CH、CONMeCH2C=CH、 CONHCH2C(=CH2)CH3、CONHPh、CONH環丙基、（4-曱基六氫吡畊-1-基)羰基、COOH或S02Me，其中其他的取代基具有一或多個上述之定義，以及其農業化學上之活性鹽類。較佳者也為式(I)的化合物，其中 r3 代表氫、CH3、COOMe、CONH(；C4H9；)、CONH(C；H2；)2〇Me、 ❹ co丽CH(CH3)CH2OMe、CONHOH、CON(Me)，C3H7、 CON(Me)CH2CH=CH2、CON(Et)2、CON 曱基環丙基曱基、吡咯唆-1-基羰基、六氫吡啶-1-基羰基、嗎琳-1-基羰基、COMe、 CN、C(=NOCH3)CH3、氣、溴、SMe、CONHCH2CF3、 CONHCH2CH=CH2、CONHCH2OCH、CONMeCH2OCH、 CONHCH2C(=CH2)CH3、CONHPh、CONH環丙基、（4-甲基六氫吡畊-1-基)羰基、COOH或S02Me，其中其他的取代基具有一或多個上述之定義，以及其農業化學上之活性鹽類。 15 201026690 較佳者也為式(i)的化合物，其中 R4代表氫，其中其他的取代基具有一或多個上述之定義，以及其農業化學上之活性鹽類。較佳者也為式(I)的化合物，其中 R5代表氫，其中其他的取代基具有一或多個上述之定義，以及其農業化學上之活性鹽類。較佳者也為式(I)之化合物，其中 R6代表氫，其中其他的取代基具有一或多個上述之定義，以及其農業化學上之活性鹽類。較佳者也為式(I)之化合物，其中 R7 代表 a、Br 或 CF3，其中其他的取代基具有一或多個上述之定義，以及其農業化學上之活性鹽類。較佳者也為式(I)之化合物，其中 R8代表氫或曱基，其中其他的取代基具有一或多個上述之定義，以及其農業化學上之活性鹽類。較佳者也為式(I)之化合物，其中 R9 代表環丙基、壤丁基、2-曱基ί哀丙-1-基、2-甲基壤丁-l-基、3-曱基環丁-1-基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、異丙基或環丙基曱基， 16 201026690 其中其他的取代基具有一或多個上述之定義，以及其農業化學上之活性鹽類。較佳者也為式(I)之化合物，其中 X1代表CR1且 1^、尺4、115及116代表氫，其中其他的取代基具有一或多個上述之定義，以及其農業化學上之活性鹽類。〇上述所給之基的定義可視需要彼此被組合。此外，個別的定義可能不被應用。無機酸類之實例為氫鹵酸類，例如，氟化氫、氯化氨、漠化氫及蛾化氫、硫酸、磷酸及雜、及酸性鹽類，例如NaHS04及 KHSA。適當的有機酸類為，例如，甲酸、碳酸及貌酸類，例如，乙酸、三敗乙酸、三氯乙酸及丙酸、以及乙酸、硫氰酸、乳酸、號纖、轉檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、燒基續酸類(具有i至2〇個石反t子之直_鍵其戈分枝的炫基之顧類）、㈣確酸類或芳基二續酸類 ❹二厂或兩”Ά基之芳族基’例如，苯基及萘基)、燒基膦酸類(具 A j ^個反原子之直-鍵或分枝的絲之膦酸類）、彡基膦酸類或芳基了桃类賴帶-或兩個膦酸基之芳族基，例如，苯基及萘基），其中基及方基可另外再攜帶取代基，例如對-甲苯續酸、水揚酸、對-胺基水揚酸、2_苯氧基苯子酸、L乙酸基苯甲酸、等等。適當的金屬離子為’特別是第二主族元素之離子，特別是耻鎂，弟二及第四主族元素之離子，特別是銘 8族過渡金屬，特別是鉻、鐘及弟1至第减阿两⑽-主强鐵姑、錦、銅、鋅等等。特別佳者係第四周肩冗素之金屬離子。在此，金屬可以其可呈現之各種的償 17 201026690 數存在。選擇地經取代的基可為經單_或多-取代的，在經多取代的情況下’取代基可為相同或相異。上述式中所給符號中，所使用的共同名稱通常代表下述的取代基：鹵素：氟、氯、溴及峨；芳基·•一種無取代的或選擇地經取代之5_至15_成員的部分地或完全地不飽和的單-、雙_或三環狀環系，其具有至高達3個環成員為挑選自c(=o)、（OS)基，其中環系中之至少一個環為完全地無取代的，© 例如(但不限於)苯、萘、四氫萘、蒽、茚滿、菲⑽enanthrene)、甘菊葭. JBL 9 烷基：具有1至10個碳原子之飽和的直_鏈或分枝的烴基，例如(但不限於)甲基、乙基、丙基、i-甲基乙基、丁基、u甲基丙基、2_甲基丙基、1，1-二曱基乙基、戊基、L曱基丁基、2_甲基丁基、3·甲基丁基、2,2-二甲基丙基、卜乙基丙基、己基、u_二甲基丙基、i，：二甲基丙基、1·甲基戊基、2·曱基戊基、3_甲基戊基、4_甲基戊基、仏二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、i，3_二甲基丁基、2,2_二甲基丁基、2,3_ © -曱基丁基、3,3_二甲基丁基、！乙基丁基、2_乙基丁基、u，}三甲基丙基、1，2,2-三甲基丙基、乙基+甲基丙基及^乙基_2_甲基丙基、庚基、1-甲基己基、辛基、u_二甲基己基、2_乙基己基' r乙基己基、壬基、1，2,2-三甲基己基、癸基；土齒基燒基：具有1至4個碳原子之直·鏈或分枝的燒基(如前面所提的）’其中各基中之-些或全部的氫原子可如上述般的被鹵素原子取代，例如(但不限於），CrCr齒基烷基，例如氯甲基、溴甲基、二氯 18 201026690 ί ί 氟Γ基、二氟甲基、三氟甲基、廳基、二氣氣甲f $一氟甲基、u氯乙基、卜漠乙基、i•氟乙基、2氟乙基、2,2_ 7 ; 士土、2’2’2_二氟乙基、2_氯冬氟乙基、2_氯_2·二氟乙基、2,2_二 2’2’2_三氯乙基、五氟乙基及基；心·Λ有2至16個碳原子與至少—個雙鏈於任—位置之直·鍵或分 $的煙基，例如(但不限於），CrCV晞基，例如，乙稀基、μ丙烯 :2丙烯基、曱基乙稀基、丨丁烯基、2_丁烯基、>丁烯基、ι_甲〇 ς 1丙烯，、2·甲基_1_丙烯基、i•甲基_2_丙烯基、曱基_2-丙稀土、1·戊稀基、2-戊婦基、3-戊歸基、4_戊烯基、l曱基4•丁稀基、基小丁稀基、MM丁稀基、2翁2_丁烯土、-甲基-2_丁稀基、！甲基_3_丁烯基、2_f基』丁烯基、3_甲基_3_ 丁稀基、U-二甲基-2-丙稀基、二甲基+丙稀基、u•二甲基-2_ 丙稀基且！·乙知·丙縣、b乙基_2_丙縣、卜己稀基、2己婦基、、▲、4-己烯基、5_己烯基、基小戊稀基、2_甲基+戍烯 Hi-甲基+戊烯基、4_甲基_1_戊烯基、〗·甲基·2_戊烯基、2·甲基么 ❹^基、3_甲基_2·戊稀基、4m戊烯基、卜甲基_3.基、2_甲基各戍烯基、3-甲基_3_戊嫦基、"基_3_戊烯基、l甲基_4_戍烯 f、2-甲基·4韻基、3_甲基冰柄基、4_f基冰戊烯基、仏二^ fT烯基、UH3_ 丁烯基、以二甲基+丁稀基、&二甲 f-2-丁烯基、基各丁烯基、以二甲基+ 丁縣、^二甲基-2-丁烯基、1，3-二曱基各丁嫌其、® 1 τ丞J J佈暴、2,2-一甲基-3-丁烯基、2,3_二甲基-1-丁烯基、2,3-二if基_2_丁嫌其、9 q -田甘1 T巷2 丁職、2,3--〒基-3-丁烯基、3,3_二甲 ίϋ、獨基、乙基-1· 丁·、卜乙基訂稀 "土-丁烯基、2_乙基+丁婦基、2_乙基I丁稀基、2_乙基4 19 201026690 丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、ι_乙基_ι_甲基_2_丙烯基、l乙基_2一甲基-1-丙稀基及1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；炔基：具有2至16個碳原子與至少一個三鏈於任一位置之直_鏈或分枝的烴基，例如(但不限於），CrC6-炔基，例如，乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2_丁炔基、3_丁炔基、丨_甲基_2_丙炔基、 1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-曱基-2·丁炔基、1-曱基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-曱基-1-丁炔基、U_二甲基_2_丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、;μ己炔基、2·己快基、3_己炔基、4己快基、馨 5-己炔基、1-曱基-2-戊炔基、μ曱基_3_戊炔基、丨_甲基_4_戊炔基、> 曱基-3-戊炔基、2-曱基-4-戊炔基、3-曱基_1_戊炔基、3_甲基_4_戊炔基、4-甲基-1-戊快基、4_甲基_2_戊块基、i 二甲基_2_丁快基、ι，ι_ 二甲基-3-丁炔基、i，2_二甲基_3_丁块基、2,2_二曱基各丁快基、3,3_ 二甲基小丁快基、1-乙基_2_丁快基、μ乙基_3•丁快基、2乙基各丁炔基及1-乙基-1-曱基_2_丙炔基；烧氧基：具有1至4個碳原子之飽和的直-鏈或分枝的烧氧基，例如 (但不限於）’ CrC4-烧氧基’例如，曱氧基、乙氧基、丙氧基、卜甲基乙氧基、丁氧基、L甲基-丙氧基、2-甲基丙氧基、U_二甲基乙氧P 基；齒基烧氧基：具有1至4個碳原子之直-鏈或分枝的烧氧基(如前所述者）’其中在這些基上的一些或全部的氫原子可如上子取代，例如（但不限於），CrCr鹵絲氧基，例如，氯曱氧基、漬 :氧基、，氯甲氧基、三氯曱氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲乳基、氯氟Ψ氧基、二氣氟曱氧基、氯二氟甲氧基、1_氣乙氧基、1-漠乙氧基、1·氟乙氧基、2_氟乙氧基、2,2_二紅氡基、2,2,2_三氟乙 20 201026690 氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氣_2,2_二氟乙氧基、2,2-二氣-2-氟乙氧硫代烷基：具有1 S 6個獅子之飽和的直姻分枝的錄硫基，例如(但不限於)’ CrC6-烷基硫基，例如，甲基硫基、乙基硫基、丙

丁基硫基、1，2-二甲基丁基硫基、i 3•二 1，3-二曱基丁基硫基、2,2_二甲基丁基、2,2,2-tri氣乙氧基、五默乙氧基及1Λ1_三氣丙_2氧基；基硫基、2,3-二甲基丁基疏基、3,3-二曱基丁基硫基、乙基丁基硫基、2-乙基丁基硫基、ΐ，ι，2-三曱基丙基硫基、三曱基丙基硫基、1-乙基-1-甲基丙基硫基及1_乙基_2_甲基丙基硫基；硫代鹵基烷基：具有1至6個碳原子之直_鏈或分枝的烷基硫基(如前面所提的）’其中在這些基上之一些或全部的氫原子可如同上述般地 ❿被鹵素原子取代，例如(但不限於)Cr(V鹵基烷基硫基，例如，氯曱基硫基、溴曱基硫基、二氣甲基硫基、三氯甲基硫基、氟曱基硫基、二氟甲基硫基、三氟曱基硫基、氯氟曱基硫基、二氯氟甲基硫基、氯 —氟甲基硫基、1-氯乙基硫基、1-漠乙基硫基、1_氟乙基硫基、2_氟乙基硫基、2,2-二氟乙基硫基、2,2,2-三氟乙基硫基、2-氣-2-氟乙基硫基、2-氣-2,2-二氟乙基硫基、2,2-二氯-2-氟乙基硫基、2,2,2-三氯乙基硫基、五氣乙基硫基及1，1，1-三氟丙_2_基硫基；環燒基：具有3至10個碳環成員之單-、雙-或三環狀飽和的烴基，例如(但不限於），環丙基、環丁基、環戊基及環己基、雙環并^从^丁 21 201026690 燒、十鼠秦基、正冰片基；環稀基：具有5至15個碳環成員與至少一個雙鏈之單…雙_或三環狀之非-芳族的烴基，例如(但不限於）’環戊烯基、環己烯_丨_基、環庚_1，3_二烯·1·基、正冰片烯-1-基； (烧氧基)羰基：具有1至4個碳原子的一種烷氧基(如上所述者），其經由一種羰基(-CO-)被附接在骨架上；

Q 雜環基：含有1至4個挑選自包括氧、氮與硫，具有3_至15_個成員的飽和的或部分地不飽和的雜環：單_、雙-或三環性雜環，除了碳環成員外’含有1至3個氮原子及/或1個氧或硫原子或1或2個氧及/ 或硫原子;如果環含有多數的氧原子’其不可為直接地相鄰；例如(命不限於），環氧乙烧基、氮丙咬基、2-四氫吱喃基、3·四氫咬味義〜 2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯啶基、3-吡咯咬基、3_異嗓失啶基、4-異噁唑啶基、5-異噁唑啶基、3-異噻唑啶基、4_異嘆啥变基、5-異°塞°坐咬基、3-β比嗤咬基、4-吼嗤咬基、5_η比唾咬基、2嗓生咬基、4-β惡嗤咬基、5-°惡嗤咬基、2-嗟嗤咬基、4_β塞嗤咬某、^ 土售唉唆基、2-σ米坐咬基、4-味唾咬基、1，2,4-°惡二嗤嘴_3-基、1 2 4-。亞 ·—丨.丨—t m 啶-5-基、1，2,4-噻二唑啶-3-基、U，4-噻二唑唆_5_基、i，2,4_三嗅― 基、1，3,4-鳴二唑啶-2-基、1，3,4·-塞二唑啶-2-基、13+三吐唆、 2,3_二氫呋喃-2-基、2,3-二氫呋喃各基、2,4-二氫呋。南_2_基、24土 D夫喃-3-基、2,3-> —風β塞吩-2-基、2,3-一氣嗔吩-3-基、2 4-二气〇^· 氣，'一乳嚷吩、2、基、2,4_二氫噻吩-3-基、2-°比咯啉_2-基、2』比咯蛛_3_基、3气、基、3-°比咯淋-3-基、2-異噁吐啉-3-基、3-異噁唑琳-3_基、4_異喝淋-3-基、2-異σ惡唾琳-4-基、3-異β惡α坐琳-4-基、4_異嗯口坐琳_4、茂' 噁唑琳-5-基、3-異噁唑琳-5-基、4-異噁唑琳_5-基、2_異嗟唾咐3 2異 22 201026690 基、3-異嗟唾琳_3_基、4-異嗔唾琳_3_基、2_異嗟唾參4基、3-異射啉-4-基、4-異噻唑啉斗基、2_異噻唑啉_5_基、3_異嗟唾琳_5_基、、4-異噻唾琳_5邊、2,3二氫吼唾+基、2,3二氮π比哇1基、Μ.二氣吼唾_、 3-基、二氫吼嗤冰基、2,3_二氫D比唾士基、3,4_二氫咖坐+基、 3,4-二氫吼唾_3_基、3,4_二氫吼唾_4基、3,4_二氫。比唾_5_基、4,5_二氫吡唾-1-基^4,5_二氫啊_3_基、4,5_二氫吼〇坐+基、4,5_二氮吼唾冬基知2,3-一氫°惡唾_2·基、2,3·二氫°惡°坐-3-基、2,3-二氫噪唾冰基、2,3-〇二氫嚼嗤-5-基、3,4-二氫鳴冬2_基、3,4_二氫噪唾_3_基、3,4_二氣噁唑斗基、3,4-二氫喔嗤_5_基、3,4-二氫嗔唾-2-基、3,4_二氫鳴、啥_3-基、3,4_二氫。惡峻冰基、2-六氫响咬基、3_六氫0比唆基、4_六氯吼咬基、環氧已烧-5-基、2-四氫咖南基、4_四氫啦喃基、2·四氫嘆吩基、3-六氫·糾基、4_六氫辦基、2六氫辦基、4_六氫錢基、 5_六氫錢基、2·六氫咖井基、！，3,5_六氫士井基及六氯三雜芳基：無取代的或選擇地經取代的5_至15_成員的部分地或全部地 ❹無取代的單-、雙-或三環系’其中環系中之至少—個環為完全地益取 =’包含ί至4個挑選自包括氧、氮及硫之雜原子，如果環含有多個氧原子’它們不可直接地相鄰；例如（但不限於;）， -5_成員的雜芳基，含有1至4個氮原子或i至3個氮原子及一個硫或氧原子：5_成員的雜芳基，其除了碳原子外，可含有工至或1至3個氮原子及—個硫或氧原子作為環成員，例 -夫喃基、3-吱驢、2-。塞吩基、>塞吩基、2♦各基、3_β比略基、3-異嚼唾基、冬異嗯唾基、5_異„惡唾基、^異嗟嗤基、t 23 201026690 異0塞唾基、5-異噻唑基、3-咐•唑基、4-吼唑基、5-°比唑基、2巧唾基、4·嚼唑基、5-喔唑基、2-噻‘基、4-雀唑基、5-嘆唑基Γ 2-咪唑基、4-咪唑基、1，2,4-噁二唑-3-基、l，2,4-噁二唑-5-基、 1，2,4_嗟二唾-3-基、1,2,4-嘆二嗤·5·基、ι，2,4-三峻-3-基、ls3,4·噪二嗤-2-基、1，3,4·°塞二唑-2-基及1,3,4-三唑-2-基； ^ 苯并-稠合的5-成員的雜芳基，含有i至3個氮原子或j個氮原子及一個氧或硫原子：5-成員的雜芳基，其除了碳原子外，可含有1至4個氮原子或1至3個氮原子及一個硫或氧原子作為環成員，且其中兩相鄰的碳環成員或一個氮及一個相鄰的碳環^ 〇員可經由一種丁-1，3-二烯-1,4-二基構成架橋’其中i或2個碳原子可被取代成氮原子；例如苯并吲哚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并吼唑基、苯并呋喃基；含有1至4個氮原子且係經由氮原子被附接之5_成員的雜芳或含有1至3個氮原子且係經由氮原子被附接之5成員的苯并稠合的雜絲:5·成貞的雜絲，其除了碳轩外，可含有 1至4個氮原子或1至3個氮原子作為環成員且其中兩相鄰的碳環成員可經由-種丁_1，3_二烯_1，4_二基構成架橋，其中二〇碳原子可被取代成氮原子’其中這些環經由氮環原子之一被附接至骨架，例如1_吼洛基、p比哇基、i，从三⑹基、^米啥基、1,2,3-三唑-1-基、1，3,4-三唑小基；含有1至3或1至4個氣原子之6_成員的雜芳基:6成員的雜芳基’其除了碳原子外’可含有1至3個或U 4個氮原子作鱗成員’例如2-吼咬基、3·吼咬基、4♦定基、3_塔〇井基、4_塔呼衣基、2-♦定基、4寺定基、5♦定基、2_如井基、u，5_三啡； 24 201026690 及1，2,4-三β井-3-基。未被包含在时域—_㈣盾德合且絲技藝根據其專業知識會予以排除之化合物。被排除者為，例如，具有3個或多個相鄰的氧原子之環結構。 ~ 【實施方式】本發明也關於製備根據本發明之式(I)之噻吩基胺基鳴咬的方法，包含至少一個下述(a)至⑹的步驟之一： ❹⑻根據下述反應圖示(圖示1) ’令式(瓜）的2,4-二鹵基鳴唆與式(JI) 的胺，在驗存在下，適當地於種溶劑内，適當地在催化劑存在下進行反應，製得式的化合物：

RVH

圖示1

其中Y = F、C卜Br、I ⑩（b)根據下述反應圖示(圖示2) ’令式⑺的化合物與式(1¥>的胺基嘆 <，適當的，在酸存在下，適當地，於溶劑内進行反應： 71 Xh^v ,

圖不2

其中 Y = F、Cl、Br、I 25 201026690 (C)根據下述反應圖示(圖示3)，令式(VI)的化合物與式(IV)的胺基噻吩’適當的，在酸存在下’適當地，於溶劑内進行反應：

圖示3

其中 Hal = F、a、Br、I (d)根據下述反應圖示(圖示4) ’令式(IX)的化合物與一種鹵化劑，適當地於溶劑内進行反應，製得式(X)的化合物：

圖表4 (e)根據下述反應圖示(圖示5)，令式(X)的化合物與式(π)的胺，在驗存在下，適當的於溶劑内，適當的在催化劑存在下進行反應’製得式(I)的化合物：

_圖示5 上述圖示中之R1至R9及X1及X2之定義相當於所給之定義且γ 及Hal代表f、q、Br、工。 26 201026690 製備式(V)的化合物之一種方法被出示於圖示1。. 式(II)的烷基胺基化合物為可購得或可利用文獻中之方法取得者。製備適當的式(II)類型之環丙基胺基化合物之一種方法為，例如’由適當的叛酸衍生物進行重組，製成相關的胺基化合物(被披露於，例如，《/ Jw. 1961，幻,3671-3678)中。其他的方法，例如，製備式(II)類型之環丁基胺基化合物，包括，將適當的環丁烯類氫刪化並接著以NH2SO3H處理(例如，1970, 26, 5033-❹5039)，環丁酮類之還原性胺化作用(被彼露於，例如，』CT^m. 1964, 29, 2588-2592中)以及還原硝基-或亞硝基環丁烷類(見，例如，y dw. C/zew. 6^· 1953, 75, 4044; C肌C/zem· 1963,仏 863-875)或疊氮基環了規類(梭坡露於，例如，Chem. Pharm. ΒιιΠ. 1990, 38, 2719-2725; 』Og. C/zem. 1962,27, 1647-1650中）。式(II)的經鹵素取代的胺基化合物為可購得或可利用文獻中之方法取得者。製備適當的式(11)類型之經卤素取代之胺基化合物之一種方法為，例如，還原相關的叛醯胺類 (被披露於，例如’ EP30092中)或相關的肟類或疊氮化物類(被披露 ❹於’例如，C/zew.也r. 1988,//9, 2233中)或硝基化合物類(被彼露於，例如’ 1953, 75, 5006中）。另種方法包括以在HF内之SF4處理相關的胺基叛酸類(被彼露於，例如，(>g. 1962， 27, 1406中）。經取代的氮丙啶類與HF之開環反應被披露於j CTzem· 1981，必，4938。用於製備經鹵素取代的胺基化合物類(jj)之另外的方法包括斷開相關的酞亞醯胺類’係根據Gabriel之方法(被彼露於，例如，DE 3429048中），適當的鹵基烷基鹵化物類之胺解反應(被披露於，例如，US25394〇6中)或降解相關的羧酸疊氮化物類(被披露於，例如，DE3611195中）。使用適當的氟化劑類(例如DAST)，胺基 27 201026690 搭類或-明類可被轉變成相關的二氟烷基胺類(w〇2〇〇8〇〇8〇22)，其中胺基醇類形成相關的單氟烷基胺類(例如W02006029115)。類似地，使用適當的氯化劑及溴化劑，可由胺基醇類分別製得氯_及溴烧基胺類(《/· 0尽 C7^w. 2005, 70，7364,或 Og· 2004, $ 1935)。適當的經取代的2,4-二鹵基嘧啶類(III)為可購得或可利用文獻中之方法取得者。例如’購入經取代的尿嘧啶(例如R7=CN: J.

Chem. 1962, 27, 2264; J. Chem. Soc. 1955, 1S34; Chem. Ber. 1909, 42, 734; R7= CF3:』穴⑽以從 1996, 77, 93;也參考 WO 2000/047539) 〇使用一種適當的鹼，在自_3〇°C至+80°C的溫度下，在一種適當的溶劑’例如，二噁烷、THF、二甲基甲醯胺或乙腈内，首先令式(II) 的胺與2,4_二鹵基嘧啶(ΠΙ)反應1-24小時。作為鹼使用之適當者為，例如’無機鹽類，例如NaHC03、Na2C03或K2C03、有機金屬化合物類’例如LDA或NaHMDS或胺鹼類，例如乙基二異丙基胺、DBU、 DBN或三正丁基胺。或者，此反應也可利用被彼露於Org.I故.2006， & 395中之方法，藉助於適當的過渡金屬催化化劑，例如，鈀，一起與一種適當的配體，例如三苯基膦或xanthphos進行反應。一些式(V)的化合物係新穎的化合物並因此也為本發明主題之一部分。新穎之式(V)的化合物，其中

R6代表氫 28 201026690 且，如果 R7 代表 I、SMe、SOMe、S02Me、CF3、CFH2 或 CF2H，且 Y 代表F、α、Br或I， r8代表氫、乙基、丙基、丙-2-基、2-曱氧基乙烷-1-基、丙-2-稀-1-基、CH2OCH3、COMe、COOMe、COOEt、COO^-iBu、 cocf3或苯甲基，且 r9代表環丙基、環丁基、2-曱基環丙-1-基、2_曱基環丁-1-基、3-曱〇基$哀丁小基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、異丙基、環丙基曱基、甲基、乙基、2,2-二甲基環丙基、環戊基、丙_2-基、丙_ 2-烯-1-基、丁烷-2-基、1-曱氧基丙-2-基、2-曱基-1-(曱基硫烷基) 丙-2-基、1,1，1-三氟丙烷-2-基或2,2,3,3,3_五氟丙基。新穎的式(V)化合物，其中

(V)

r6代表氫，且，如果 R?代表氰基，且 γ 代表F、Q、Br或I， R8代表氫、曱基、丙基、丙-2-基、2-曱氧基乙烷-1-基、丙-2-烯-1-基、CH2OCH3、COMe、COOMe、COOEt、COO㈣Bu、 cocf3或苯甲基且 R9代表環丁基、2-曱基環丙-1-基、2-甲基環丁-1-基、3-曱基環丁-1-基、2,2-二氟乙基、異丙基、環丙基曱基、2,2-二曱基環丙 29 201026690 基' 環戊基、丁烷-2-基、1-甲氧基丙_2_基、2-曱基-1-(曱基硫燒基)丙-2-基、1，1，1·三氟丙烧基或2,2,3,3,3-五氟丙基。經取代的胺基噻吩類(IV) ’在下面也被描述成IVa或][Vb，

其為可購得或可利用文獻中已知的方法由可購得的前驅物製備得者。在噻吩部位攜帶一或多個相同或相異取代基之胺基噻吩類，可藉由被披露於有關文獻中之許多種方法製備，藉由實例提及一些方法於後面 f)根據下面反應圖表，還原式(XI)之硝基噻吩，在一種還原劑存在下及一種溶劑内進行，製得式(IV-1)之胺基噻吩類，其中χΐ、χ2及 R3及R4基的定義類似於式(IV)中所給定義（圖示6): 圖示6

g)根據下面反應圖示’式(IV-2)之噻吩羧酸類的反應，在一種式 ❹ (XII)的有機疊氮化物及一種辅助的鹼存在下及在一種溶劑内進行’製得式(IV-3)之噻吩胺基甲酸酯類，其中X1、x2&r3&r4 基的定義類似於那些在式(IV)中所給定義(圖示7): 圖示7 30 201026690

E=親電子基 h)根據下面反應圖示，式(IV_3)的噻吩胺基甲酸酯類與式(v)的中間物之反應，適當的在一種酸存在下及一種溶劑内進行，製得式(I) 之。塞吩基絲射，其巾X1、χ2及mr4細定細似於那些在式(IV)中所給定義(圖示8): 圖示8

❹ i)式la的嗟吩基胺基做之反應’在—種驗存在下及_種溶劑内進行，製得式lb之噻吩基胺基嘧啶(圖示9)，其中χι、χ2及r4a 之定義相同於式(IV)中之定義。製備式办)的一種方法被顯示^圖示2。圖示9

31 201026690 j)式(ib)之齡基胺基錢之反應，在一種偶合劑及一種辅助的驗存在下及在-種溶咖進行，製得式㈣之饼基絲做，其中X1、X2及R4基之定義相同於式(IV)中之定義(圖示1〇)。圖示10

製備式(IV-1)的化合物之一種方法被出示於圖示6中。經取代之胺基噻吩類(IV-1)可藉由例如，令購得的適當的經取代之硝基噻吩類(XI)與還原劑（例如鐵粉、鋅粉、錫粉，見，例如， 2005, (15, 2369-2380)在一適當的溶劑，例如，乙酸或鹽酸内’於自20°C至150°C的溫度下’但較好於自7〇°c至90°C下反應而製得(圖示6)。. 製備式(IV-3)的化合物之一種方法被出示於圖示7中。. 合成式(1丫-3)的°塞吩胺基甲酸醋類包括，令購得的β塞吩缓酸類 © (IV-2,圖示7)與有機疊氮化物類(XII)，例如，鱗醯基疊氮化物，在一種適當的鹼(例如，三乙基胺、二異丙基胺)存在下，於一種適當的溶劑(例如’農三-丁醇、苯曱醇)内反應’製得相關的》塞吩胺基曱酸酯類 (IV-3)(見，例如，W0 2007/076423,A/ecZ. C/zem· Ζ饥 2006, /6， 5567-5571) 〇 . 由式(IV-3)的化合物製備式(I)的化合物之一種方式被出示於圖示 32 8 ° 201026690 在此，令式(V)的中間物，在布忍斯特酸類，例如，無水的鹽酸、樟腦磺酸或對-甲苯續sit存在下，在一種適當的溶劑，例如7二噁烧、THF、DMSO、DME、2-曱氧基乙醇、正丁醇或乙腈内，在 0°C-140°C的溫度下，與一種式(IV_3)的噻吩胺基曱酸酯進行反應^ 48小時。製備式(lb)的化合物之一種方式被出示於圖示9。於是，例如，由出示於圖示2的方法取得之式(Ia)類型之經烷氧 ❹基幾基取代的噻吩基胺基嘲啶可被轉換，適當的在一種酸存在下，於一種溶劑内進行，然後藉由與適當的鹼，例如，Na〇H4K〇H，在一種適當的溶劑，例如，水内進行水解，製得相關的經羧酸取代的噻吩基胺基嘧咬（lb)(見，例如，J· Afe/· C/zew. 1986, 29, 163^1643)。製備式(Ic)的化合物之一種方法被出示於圖示1〇中。令經羧酸取代的噻吩基胺基嘧啶(lb)與胺類反應，使用一般已知的偶合劑(例如，溴化三吡咯啶基鱗六氟磷酸鹽，PyBr〇p)，在一種輔助的鹼存下及一種溶劑内進行，可能產生相關的經羧醯胺取代之噻 ⑩吩基胺基p密咬（Ic)(見’例如，WO 06/040569)。製備式(IX)的化合物之一種方式被出示於圖表3中。 2-鹵基-經取代的嘧啶-4-酮類(V^係藉由特定選擇的水解，得自 2,4-二鹵基-取代的嘧啶’此被披露於’例如，见⑽汉c/^. 2006,萃2, 580; J'Med. C/zew. 1965, $，253 中。式(VI)的中間物，在布忍斯特酸類，例如，無水的氫氯酸、樟腦磺酸或對-曱苯磺酸存在下，在一種適當的溶劑，例如，二噁烷、 THF、DMSO、DME、2-曱氧基乙醇、正丁醇或乙腈内，於〇〇c_ 140°C的溫度下，與一種噻吩胺(IV)進行反應ι_48小時。 33 201026690 或者’（VI)與(IV)製得(IX)之反應也可以鹼催化進行，即，使用’例如碳酸鹽類’例如，碳酸鉀、醇化物類，例如，農三_丁氧化鉀氫化物類，例如，氫化鈉，也可使用過渡金屬，例如，鈀，一起與一種適當的配體，例如，xanthphos。最後’（VI)與(IV)製得(IX)之反應也可能在無溶劑及/或布忍斯特酸類存在下進行(被坡露於，例如，Bi〇org Med Chem. Lett. 2006, J6, 108;所⑻叹 Md. 2005, 7*5, 3881 中）。一些式(IX)的化合物類為新穎化合物並因此也為本發明的標的之◎ 一部分。新穎的式(IX)化合物 R6

R3 其中的符號具有如下之意義： X1、X2、R1至R6、R7具有如上述所給之一般的、較佳的、特別佳的、極佳的以及尤其佳的意義。 0 製備式(X)化合物之一種方式被出示於圖示4中。. 式(IX)的中間物可依一種類似的方法，藉由與適當的鹵化劑，例如，硫酿乳、五氧化·一填或填酿氣，或其一種混合物，適當地在·—種適當的溶劑，例如，曱苯或乙醇存在下，及適當地在一種適當的驗，例如，三乙基胺存在下進行被轉換，製得式(X)之2-噻吩胺基氣嘧啶。此被彼露於’例如 ’《/· Med CTzem. 1989, 32, 1667; J. C/zem. 1989, 313 中。一些式(X)的化合物類為新穎化合物並因此也為本發明的標的之 34 201026690 一部分。新穎的式（X)化合物

(X) 其中的符號被定義如下： X、X、R至R7具有如上述所給之一般的、較佳的、特別佳的、極 ❿佳的以及尤其佳的意義。製備式(I)的化合物之另一種方式被出示於圖示5中。. 為製備式(I)之化合物，中間物(X)的反應係在一種鹼，例如碳酸鹽類，例如，碳酸鉀、烧氧化物類，例如，廣_£_丁氧化鉀、或氫化物類，例如鼠化鈉存在下，在一種適當的溶劑，例如，二。惡烧、 THF、DMSO、DME、2-曱氧基乙醇、正丁醇或乙腈内，在〇0〇_ 140。(：的溫度下，與式(Π)的胺進行反應k48小時，其中催化劑也可使用一種過渡金屬，例如，鈀，一起與一種適當的配體，例如，三苯基 ❹膦或xanthphos。根據本發明用於製備式(I)的化合物之方法宜使用一或多種反應輔助劑進行。適合的反應辅助劑為，適當的，習用的無機或有機驗類或酸接受體類。這些宜包括鹼金屬與鹼土金屬之乙酸鹽類、醯胺化合物類、碳酸鹽類、碳酸氫鹽類、氳化物類、氫氧化物類及醇化物類，例如，乙酸鈉、乙酸斜或乙酸#5、醯胺化鐘、醯胺化鈉、醯胺化鉀或醯胺化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氳鉀或碳酸氫約、氯化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣、氫氧化鋰、氳氧化鈉、氫氧化卸或 35 201026690 氫氧化鈣、曱醇鈉、乙醇鈉、正_或異_丙醇鈉、正_、異_、第二_或第三-丁醇鈉、或曱醇鉀、乙醇鉀、正-或異-丙醇鉀、正·、異_、第二-或第三-丁醇鉀；另外也包括鹼性有機氮化合物類，例如，三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、乙基二異丙基胺、n，n-二曱基環己基胺、二環己基胺、乙基二環己基胺、N，N-二甲基苯胺、Ν,Ν-二曱基苯甲基胺、吡啶、2-曱基-、3-甲基-、4-曱基-、2,4-二曱基-、2,6-二曱基-、3,4-二甲基··及3,5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基胺基吼啶、Ν-曱基六氫吡啶、ι，4-二氮雜雙環并[2.2.2]辛烷(DABCO)、 φ 1，5-二氮雜雙環并[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮雜雙環并[5.4.0]十，碳-7-稀(DBU)。根據本發明之方法宜使用一或多種的稀釋劑進行。適合的稀釋劑實質地為所有的惰性有機溶劑。這些較佳地包括脂肪族及芳族的，選擇地齒化的烴類，例如戊烷、己烷、庚烷、環己烷、石油醚、揮發油、石油英、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯化乙烯、氯仿、四氯化碳、風苯及鄰-二氯苯、醚類，例如二乙醚及二丁基醚、甘醇二肀基醚及一甘醇二曱基醚、四氫11 夫喃及二惡烧、酮類，例如丙酮、平 ^ 基乙基酮、甲基異丙基酮或甲基異丁基酮、醋類，例如，乙酸甲酿或乙酸乙醋、腈類，例如’乙腈或丙腈、醯胺類，例如，二甲基甲撼胺、一甲基乙醢胺及Ν-甲基0比洛酮、以及二甲亞石風、四亞甲基礙及六甲基磷酸三醯胺及DMPU。根據本發明之方法中，反應溫度可在相對廣的範圍間變化。通常，反應係在介於0°C與250°C間的溫度，較佳地為在介於1〇。匸與 185°C間的溫度下進行。 / 根據本發明之方法通常在大氣壓下進行。然而其也有可能在加 36 201026690 壓或減壓下進行。進行根據本發明之方法時’各情況下所需要的起始材料通常以約等莫耳的量被，然聽有可驗驗分之—為相對地大量之情形。根據本發明之完工處理，在各情況下係依傳統方法製備實例）。通常，式(I)的化合物之製備可為，例如，相繼地進行一種脂肪族胺(II)及雜芳族胺(IV)之親核性加成反應，製得一種適當的經取代〇的嘧啶（III)，如下面圖示9中所示：圖示9

在此，Y，各情形下彼此獨立地，代表適當的釋離基，例如，一種鹵素原子(Hal = F、Cl、Br、I)、SMe、S02Me、SOMe或是三氟甲磺基 (CF3S〇2〇:用於嘧啶類，得知自 w〇 2005/095386)。根據圖示8或其他方法合成式(^之嘆吩基胺基嘴咬已有許多不同的實例被披露於文獻中(也參見，例如，w〇 2003/076437)。本發明也提供根據本發明的噻吩基胺基嘧啶或其混合物在非醫學上的用途，用於控制不想要的微生物。本發明也提供用於控制不想要的微生物之一種組成物，其包含至少一種根據本發明之噻吩基胺基嘧啶。 37 201026690 此外’本發明關於用於控制不想要的微生物之一種方法，特徵在於將根據本發明之噻吩基胺基嘧啶施加至微生物及/或其居住環境。根據本發明之化合物具有強力之殺微生物的作用且可被使用供控制不想要的微生物，例如作物保護及材料保護方面之真菌及細菌。根據本發明之式(I)的噻吩基胺基嘧啶具有極佳之殺真菌的性質且可被應用於作物保護上，例如，用於控制根腫菌 (Plasmodiophoromycetes)、印菌(〇〇myCetes)、壺菌 (Cpytridiomycetes)、接合菌(Zyg0mycetes)、子囊菌(Asc〇mycetes)、擔子卤(Basidiomycetes)及不完全菌類(peuteromyCetes)之微生物。根據本發明之殺真菌的組成物可被使用供治療性及保護性控制植物病原性真菌，因此，本發明也關於使用根據本發明之活性化合物或組成物用於控制植物病原性真菌之治療的及保護的方法，係將其施用在種子、植物或植物部分、果實或植物成長的土壤上。根據本發明在作物保護上用於控制植物病原性真菌之組成物包 3種有效的，但對植物無毒害之量的根據本發明之活性化合物。 “有效的，但對植物無毒害之量，，意指根據本發明之組成物的量為足以© 呈y種令人滿意的方式控撇物的真祕減使之完全地消滅，且其在時不會造成任何明顯的植物毒性徵狀。通常，施用率可在相當廣的範圍間變化’視多種因素而定，例如，欲被控制的真菌的種類、植物、氣候條件及根據本發明之組成分的成分。 β根據本發明，有可能處理所有雜物及植_各部位，在此，可理解的’植物係指全部的植物及植物族群，例如，想要的與不想要的野生植物或作物植物(包括天然出現的作物植物）。作物植物為可被 38 201026690 傳統的β種與最適化方法或藉由生物科技的及基因遺傳法或 j方法組合所取得者’包括轉殖基因植物及包括植物栽培品種，二:'、' 又賊未又到πιι_雜護者。植物部分可理解的偏植物在地表上的與在地下部分的全部植物與器官，例如，幼芽、葉、花及根，可提及的實例為:葉子、針葉、莖、枝桿、花爸、果實體、水果以及種子’以及也包括根，球莖及根莖。植物部分也包括已收獲的材料及營養生長中的及繁殖用的材料，例如，插條、球莖、根莖、匍詞莖及 ❿種子。，下述植物為可被提及可根據本發明處理者:棉、亞麻、葡萄、水果、滅菜’例如，薔薇科屬植物(及麵繼㈣(例如梨果類，例如蘋果及梨’但也包括核果類，例如，杏子、櫻桃、杏仁及桃子以及聚果類’例如萆莓）’ Ribesioidaesp.，胡桃科(Jugkmdaceaesp )，棒科 (騎/—芦)’漆樹科(—祕⑽取)，山毛櫸樹嫌职）’桑科(Momcme职）’木犀科(aeaceflesp )，獼猴桃科 (Actimckicedesp.)，樟科(Lauraceaesp.)，芭蕉科(Musaceaesp)w ❿如，香蕉樹及香蕉園），茜草科(见例如咖啡），茶科 (Theaceaesp·) ’梧桐科(Sterc诎ceaesp)，芸香科印顧如，檸檬類、柑橘類及葡萄柚）’茄科(iSw_ceae取）（例如，蕃祐），百合科(IMiaceae sp.) ’ Astenweae sp.W如萵苣），繳形科⑴心沾和從口㈨’十字花科(C膽/_叭职），藜科似⑼，如_职），葫藍科 (Cwcwr&iaceae·!?/?.)，蔥科(^(//z’aCeaesp.)(例如韮菜、洋蔥）， /V伽職撕6职（例如水梨）’主要的作物植物類，例如禾本科 (Graw>7_妒）（例如玉米、草地、穀類，例如小麥黑麥水稻、大麥、燕麥、小米及黑小麥）’菊科屬植物咖咖赚㈣例如，向 39 201026690 日甘藍菜贿，▲叫.）(例如白捲心菜、紅捲心菜^ 甘藍、7b椰菜、球芽甘藍、小白Μ I # Μ ^ Η达、』曰表、撇藍、«及油菜、界菜、山葵及水；f )，丑科_峨㈨(例如碗豆、花生），蝶形花科、 (P_•咖P.)(修大豆）’辦(施讀㈣)(例如馬铃箸），藜科(CW__w.)(例如甘蔗、飼料甜菜、牛皮菜、甜菜作物植物及獅與林業中峨賞植物、錢這些植物之基因改造的品種，較佳地，根據本發明被處理者為榖類作物。. 可根據本發明被處理之真菌疾病之一些病原菌，被順便舉下，但不限於： Ο 造成白粉病之病原菌，例如，布氏白粉病菌屬⑻職他啊㈣ ^a >M ^ mXBlumeria graminis); (Podosphaera species)之蘋果白粉病菌(p0i/0iS^am3[ /ew⑺的.―)；單絲殼屬 (Sphaerotheca species)之紅豆白粉病菌你心咖汸⑽为如·職)；釣絲殼屬(Undmila species)之葡萄鉤絲殼^ 造成銹病之病原菌，例如，Gymn〇sp〇rangiumspecies之杜松梨鐵銹菌(G少所麵；?㈣吻wm —/職)；咖啡銹病屬(Hemileia spedes)之駝孢錄病菌(价俯伽时χ);銹菌病屬(Phak〇ps〇raspecies)之大豆銹病菌〇 (Phakopsorapachyrhizi與Phakopsom meibomiae);銹菌病屬(pUCC.mia species)之小麥赤銹病菌(户⑽加以咖滅如)或小麥錢病菌(户腳論励czmz);單孢銹菌病屬(uromyces species)之疣頂單胞銹菌(加⑼⑽ appendiculatus); 由即菌綱病原菌造成之疾病，例如，盤梗霉屬（Bremia species)之萵苣盤梗霉(价州以/此加從)；霜霉菌屬（per〇n〇Sp〇ra species)之腕豆霜霉⑽叹ρΖ\ζ·)或蕓签霜霉(户㈣·c<3e); 40 201026690 疫病屬（Phytophthora species)之致病疫菌(尸/^叩々认/”/咖⑽s); 露菌屬（Plasmopara species)之葡萄露菌(户w/β);假相霉囷屬（Plasmopara species)之蘀草假霜霉 humuli)氣瓜類露由(Pseudoperonospora cubensis);腐霉菌愚 (Pythium species)之終極腐霉菌（p声/„.wm⑽加麵）；造成葉斑點病及葉枯萎病者，例如，鏈格孢菌屬(Aitemaria sPecies)之早疫病鏈格孢菌如/⑽〇;褐斑病菌屬 ❹（Cercosporaspecies)之甜菜褐斑病菌星病菌屬(Cladiosporium species)之黃瓜黑星病菌（c/fliZ/o吵orz.z/m cwcwweW⑽m);孢腔菌屬(Cochliobolus species)之禾旋孢腔菌 (CW/z/z'c^o/ws 似//vw*y)(分生孢子型：Drechslera，syn:長螺孢）；炭症痛屬（Colletotrichum species)之炭症菌（CW/ei(?ir/c々ww //«i/emwi/zam'wm)者；Cycloconium 菌屬(Cycloconium species)之孔雀斑囷（Cyc/occw'ww o/eagz’www);蒂腐病菌屬（Diaporthe species)之柑桔黑點病菌(Z)z’a;?ori/ze czYr/);掛桔瘡疮病菌屬(Elsinoe species)之柑 ❿桔瘡痴病菌(五/幻/awce的·ζ·);炭疽菌屬(Gloeosporium species)之桃炭疽菌（G7oe<?wi?Www /flei/co/or);晚腐菌屬(Glomerellaspecies) 之葡萄晚腐菌（G7owere//i3f cz>2gwtoa);黑腐菌屬(Guignardia species) 之葡萄黑腐菌球腔菌屬(Leptosphaeria species)之十字花科小球腔菌

Magnaporthe 菌屬(Magnaporthe species)之gr/sea; Microdochium 菌屬(Microdochium species)之Mz.cri^oc/zz’wm m’va/e; 蔓枯病菌屬(Mycosphaerella species)之graw/mco/fl 及M 葉枯病菌屬(phaeosphaeria species)之小麥穎枯菌 41 201026690 (尸woi/orwm);核腔菌屬(pyrenoph〇ra species)之圓核腔菌病菌〇Ρ>^«叩ieres);葉斑病菌屬(Ramuiariaspecies)之及flfww/ar/a co/Zo-c^gTn·;嗓抱菌屬(Rhynch〇sp〇rium species)之小麥雲紋病菌〇R/^«<^ayp〇rzwm seca/^);殼針孢屬（Septoria^jecies)之斑枯菌〇S印MWa 淡紅核瑚菌屬(Typhulaspecies)之小麥雪腐菌黑星菌屬(Venturia species)之蘋果黑星病菌 (Venturia inaequalis);

造成根與莖的疾病者，例如，伏革菌屬（Corticimnspecies)之 gramheflrww;鐮刀菌屬（Fusarium species)之蘿蔔黃葉病菌〇Pw似Wwm 似;Ayporwm);禾頂囊殼菌屬（Gaeumannomyces species)之小麥全蚀病 gramz’m’s);根腐病菌屬 (Rhizoctonia species)之立枯絲核菌（及⑽⑽ Oculimacula(Tapesia)菌屬之Γαρα/α acw/brw/s;黑腐菌屬之煙草根黑腐菌（Thielaviopsis basicoia); 造成穗與花序(包括玉米穗軸)之疾病者，例如，鏈格孢菌屬 (Altemaria)之鏈格孢屬菌(Altemaria spp.);麴黴屬(Aspergillus species) Γ ’ 之黃麴菌⑷/^炉·//⑽加ν⑽)；星病菌屬(ciadiosporium species)之水稻鬌污點病菌(Cbdiosporium ciadc^porioides);麥角菌屬(Chviceps species) 之麥角病鹵);錄抱菌屬^pusarium Species)之大刀錄孢〇F⑽flr/ww⑶赤黴菌屬(Gibberellaspecies)之玉蜀黍赤黴 (G%Z)ere//a zeae);雪徽痛屬(Monographella species)之小麥雪腐病菌《加/的；殼針孢屬(sept〇ria species)之小麥穎枯病菌 (Septoria nodorum); 由黑穗真菌造成之疾病’例如’轴黑粉菌屬(Sphacel〇theca 42 201026690 species)之絲轴黑粉菌腥黑粉菌屬(Tilletia species)之小麥網腫黑粉菌(77此此、J! 條黑粉菌屬 (Urocystis species)之 Ζ>6>ς^ζ··5 occw/ία;黑穩菌屬(Ustilago species)之 Ustilago nuda\ U. nuda tritici; 造成水果腐壞者，例如，麴黴屬（Aspergillus species)之黃麴菌灰黴菌屬屬（Botrytis species)之灰葡萄孢 c/«erea);青黴菌屬（Penicillium species)之擴展青黴菌 ❹（Penicillium expansum)反繁變青数(P. purpurogenum);镜樣菌屬 (Sclerotinia species)之油菜菌核病菌（(Sc/eroi/m’a sc/eroiz’orwm); 黃萎菌屬（Verticilium species)之黃萎輪枝黴(FeWcz·//麵 alboatrum); 種子-及土壤-攜帶的腐壞及萎凋疾病類，及造成幼苗之疾病，例如’鍊抱菌屬（Fusarium spec.)之黃色錄抱菌(F. cu丨morum); 疫病屬（Phytophthora species)之疫徽菌caciorww);腐霉菌屬（Pythium species)之終極腐霉w"/wmw);根腐菌屬 ⑩（Rhizoctonia species)之立枯絲核菌（及/n’zociom’a⑽/⑽丨·)；白絹菌屬 (Sclerotium species)之白絹菌（《SWeroWww ro//W/); 造成癌狀的疾病、蟲癭及不正常的叢狀枝芽者，例如，腐爛囷屬(Nectria species)之梨樹潰瘍菌(iVecir/ίζ 造成枯萎疾病者，例如，褐腐菌屬（Monilinia species)之鏈核盤菌/αχα); 造成葉、花及水果變形之疾病類者，例如，外囊菌屬病 (Taphrina species)之畸形外囊菌似)； 43 201026690 造成木質植物的退化性疾病，例如，艾斯卡屬(Escaspecies)之 PhaemonieUa clamydospora反phQe〇acrem〇nium

Fomitiporia mediterranean 造成花及種子的疾病類，例如，灰黴菌屬(B〇trytisspedes)之灰葡萄抱(Botrytis cinerea); 造成植物球莖的疾病者’例如’根腐病屬(Rhiz〇ct〇niaspedes)之立枯絲核菌(腕z㈣長蠕孢屬_minth〇sp〇rium啊㈣之祐長罐抱(Helminthosporium solcmi); 細菌病原鹵造成之疾病，例如’黃單胞桿菌屬(X^thomonas species)之野采兴早胞才干—⑶鄉奶加>厂^· 加冰假單胞菌屬(Pseudomonas species)之瓜類細菌性褐斑菌的從办则肌^ ―吨從 irwims 尸v. 臟㈣;軟腐菌屬(Eminia Species)之蘋果熱萎凋菌(及 amylovora) ° 較佳者係用於控制下類的大豆疾病：在葉子、莖部、豆莢及種子上造成之真菌疾病者，例如，葉斑點病[鍵格滷屬⑷纪<spec.)、格抱菌屬(如化⑽zWma)]、炭症病{Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum)、竭孤病 (Septoria glycines)、葉斑與枯萎病(Cercospora kikuchif)、Choanephom 葉枯萎病(Choanephora infundibuiifera trispora (syn.))、Oactuliophora 葉斑病(Pactuliophora glycines)、霜敬病(JPeronospom manshuricd)、

Leptosphaerulina 葉班病尔沖"/) ' Phyllostica 葉斑病 (Phyllosticta sojaecola)、i 赛j輿隻萎、禹病{Phomopsis sojae、、台输病 (Micrc^phaera diffusa)、Pyrenochaeta 葉孩i 病(Pyrenochaeta glycines)、 44 201026690 絲核菌屬的空中結球，藤葉，與網狀枯萎(及/^<%*)«/^^〇/〇^()，銹病 (Phakopsorapachyrhizi、Phakopsorameiborniae)、结寐1 病(Sphaceloma glycines)、黑腐病(Stemphylium botryosium)、高粱葉斑病(Corynespora cassiicold) ° 在根及莖基部造成的真菌的疾病，例如，黑根腐病(Cfl/〇«eC办7·β 、炭腐病似β〇/ζ·«β)、鐮孢菌枯萎或萎、揭’狼腐’反立炎與板報腐病(Fusarium oxysporum、Fusarium φ orthoceras ' Fusarium semitectum ' Fusarium equiseti) '

Mycoleptodiscus 根腐病(A^co/印toi/fscw·? ierresirzX)、Neocosmospom (Neocosmopsporavasinfecta)、瓦 l輿 *i_^mDiap〇rthe

Phytophthora 腐朽病(Phytophthora megasperma)、褐览腐病 (Phialophora gregata)、腐霉儀屬病、Pyipiium aphanidermatum、

Pythium irregulare、Pythium debaryanum、Pythium myriotylum、、Rhiz〇ctonia根腐，莖腐朽，以及猝倒病(立枯絲核 ❹卤）、里函核病（油采鹵核病麵’ 、白絹病（白胡病卤，诉//)、thielaviopsis 根腐病(根串珠黴，

Thielaviopsis basicola) ° 本發明的情況中，不想要的微生物可理解的係指植物病原性真菌及細菌。於是，根據本發明的化合物可被應用供保護植物，在經處理後得以對抗造成上述疾病之病原菌達一段時間。此保護期間通常為植物被活性化合物處理後有效達丨至1〇天，特別佳的為丨至7天。活性化合物在用於控制植物疾病所需的濃度可被植物耐受得極好之事實下，允許用於處理植物的地面上部分、營養期的繁殖材料及 45 201026690 種子、以及土壤。此内文中’根據本發明的活性化合物特別有成效被應用於供控制毅物疾病，例如，對抗白粉病菌屬(ErySiphespecies)、绣病屬及對抗鐮孢菌屬(Fusariaspecies)之病菌，控制水稻疾病，例如，對抗稻熱病 (Pyricularia)及立枯絲核病(Rhizoctonia)之病菌以及在葡萄栽培、水果生產及蔬菜生產中之疾病，例如，對抗灰葡萄孢、黑星菌、白粉病菌 (Sphaerotheca)及 Podosphaera 屬之病菌。

根據本發明的活性化合物也適於供增加產量，此外，它們對植物呈現一種低度之毒性，且被植物耐受得很好。適當的，根據本發明的化合物’在某種濃度或施用率下，也可被使用作為殺草劑、安全劑、生長調節劑或用於改進植物性質之藥 =，或是作為殺微生蝴，例如作為殺真賴、抗黴劑、殺細菌劑、杈病毒劑(包括對抗類病毒劑)或作為對抗MLO (類_黴漿菌之有機體）及RLO (類_立克姐體之有频）。適當的，它們也可被朗作為殺晃蟲義。輕的，它們也可被應时為合成其條性化合物之中間物或前驅物。 ❹ 適當的，根據本發明的活性化合物在某種濃度及施用率下也可被作為殺草劑及用於影響植物生長，也供控制動物有害生物。適當的’匕們也可被細作為合成其他活性化合物之巾職或前驅物。根據本發明的活性化合物，在組合下，具有很好的植物耐受對溫血祕具有有稿毒性，且能讓環境忍受雜好，故適，供保護植物及植«官、供增進收穫量、用於改㈣獲材料之 2 °它們較佳地被應用作為植物保護劑。它們具有活性對抗正吊敏感的及具抗性的種類及對抗全部或一些發育階段。 46 201026690 根據本發明以活性化合物或組成物處理植物及植物部分，係由傳統的處理方法，直接地作用其本身或其周圍環境、居所或儲^ 間’例如’藉由浸泡、_、氣霧化、_、蒸發、塵染、霧化、ς 佈、泡沫、塗佈、分散、絲(浸濕）、滴灌，祕處理繁殖材料別是種子的情況下，也被作成粉末供乾燥種子處理、作成溶液供種子處理、作成水-可溶的粉末供進行漿液處理、包殼、届套、等等方式。尚有可能藉由超低容量法施用活性化合覆物22 ◎化合物配製劑或活性化合物本身注射入土壌之方式。活性化合物之施用率可在實質上極大的範圍間變化。基本上，視所要的絲本質而定。通常，制率騎於每公頃的土壤施用介於 1克與10公斤間的活性化合物，較佳為施用介於5克與5公斤/公頃的量。、根據本發明的化合物與作物植物之相容性的有利影響在某種濃度，例下特別地醒目。然而，在活性化合物組成物中之活性化合物之重罝比例可在相當地廣的範圍間變化。通常為，自〇⑻1至份 ❿重，較佳地為自自0.01至100份重，特別佳的為自〇〇5至2〇份重7的化合物之一，上述(b’)項下所提的改善作物植物相容性(解藥/安全劑）之化合物為相當於每份重之式①之活性化合物。根據本發明的活性化合物通常以完成的配製物型式被施用，然而，含在活性組合物内之活性化合物，可以為個別的配製物，也7以為在使用時被混合者，即，呈筒裝混合物之型式被施用。此外，根據本發明之處理可能減少已收穫的材料及由其製備之食品及飼射之關毒素的含4。制的，但較全地代表者為，例如產生下述的黴菌毒素類：去氧雪腐鐮刀菌烯醇(deoxynivalenol. 47 201026690 DON)、雪腐鐮刀菌烯醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-及 ΗΤ2-毒素類、腐馬素毒素(fUmonisins)、玉米烯酮毒素(zearalenone)、串珠鐮刀菌素(moniliformine)、鐮菌素(fUsarine)、二乙醯蘼草鐮刀烯醇毒素((^061；0乂>^匕1^11〇1，0八8)、白殖菌素作6&1^1^(^1^)、恩鐮孢菌素(enniatine)、fbsaroproliferine、fUsarenole、褚麴毒素(ochratoxins)、棒曲霉素(patuline)、麥角生物驗類(ergot alkaloids)及黃麴毒素

(aflatoxins)，由下類真菌產生：鐮孢菌(凡似咖所孕ec.)，例如，銳頂鴒:抱窗(Fusarium acuminatum)、F. avenaceum、F. crookwellense、I 色鐮抱菌(F. culmonmi)、禾数鐮抱菌(R graminearum，Gibberena zeae)、木賊鐮抱菌(F. e押>如）、F./wy7^w·、K 、尖孢鐮刀菌(F. oxysporum)、蕙蘭細斑病菌(F· pr〇Hferatum)、F p〇ae、F

、接骨木鐮孢菌(F 、藤草鐮孢菌(F WW)、半裸鐮孢菌(K _躲⑼^)、茄病鐮孢菌(K 、擬枝抱錄抱菌(R sporotnchoides)、R !cmgSetfjiae、膠抱鐮抱菌 subg丨utmcms)、二線鐮抱菌tricinctum)、輪狀鐵抱菌$ 〇 ΓΓΓ，够乂及_(却吻細样.）、青徽屬(細臟撕㈣）、麥㈣ iClaVlcepspurpurea、、嫌_Stachyb〇t 用，根_刚域__合物可再被應 H 對抗不想要輸物，例如真狀攻擊及摧毁。中應用之無生紅綱概已被細紅藝技術抗微生物的改造或_ I 由本㈣性化合物保護以對與卡紙、織品、是謂_、馳類、紙類被微生物攻擊幅之其他材料、卩崎劑類及可 w 之零件’例如’可能受微 48 201026690 的生響：水;環也昆是爾^^ 漿糊類、紙類與卡紙、之交佳的工業材料為:點著劑類、液體類，特別佳者為木頭。根=發=、冷卻的潤滑劑類及熱交換像是腐壞'肋⑽、纖合物可防止存的貨物康本二:用之方法也可被應用供保護館 Ο 採收的狀態或已被加工的型_如子二^ 磨;、壓製的或烘烤過的)’儲存的貨物也包括木材不 2，Γ，賴木料，桿及栅‘，献已完成的物件例如’体俱。動物性儲存的貨物為，例如，皮、皮革、毛 m月=化合物可防止不利的影響，例如，腐壞、腐 ❹ 可被提及之能降解姐紅紐料的微生物為，例如，細菌、真菌、酵母、藻類及枯液有機體。根據本發明的活性化合物的作用，，宜於對抗真_，獅是黴g、令木材變色及槪木材之真菊(擔子菌)及對抗粘液有機體及藻類。可被舉例者為下述屬之微生物：鍵格菌’例如，文錯黴菌(MermnWemis);麴黴菌，例如Aspergms 毛殼菌類，例如球毛殻菌沙0_w); C()ni()ph()ra，例如粉孢革菌(Cbm‘印革耳類(Lentinus)，例如虎皮香菇 (Leniinus tigrinus);青黴菌，例如 Penicmumghucum;多孔菌 (Polypoms)，例如靈芝(P〇/；；；7〇msVewco/or);Aure〇basidium，例如黑 49 201026690 酵母(AureobasidiumpuUuhms); Sclerophoma，例如 Sder〇ph〇ma P_Phik; Trichodemm ,例如木黴菌(Τη·⑼oc/ermavirkky，艾希氏菌恥cheri—)，例如大腸桿菌;假單胞菌’例如綠膿桿菌師麵腿 cwruginosa);葡萄球菌’例如金黃色葡萄球菌(Staphyhc〇ccus aureus) ° . 本發明也關於用於控制不想要的微生物的一種組成物，包含至少一種根據本發明之噻吩基胺基嘧啶。這些較佳地A摘當包含輔_、輔、麵、界㈣性織展賴之殺真_組成物。根據本發明，載劑係指一種天然的或合成的、有機的或無物質，活性化合物被混合或被結合在其令，以便達到更佳的施甩性，特別是供施用至植物或植物部位或種子。此載劑可能為固體或液體，通常為惰性的且應適於供農業上使用。適當的固體載劑為：例如，銨鹽類及研磨過的天然的材料，例如’高嶺土、枯土、滑石、白堊土、石英、美國活性白土、蒙脫土或石夕藻土，以及研磨過的合成材料，例如，高度分散的二氧化石夕、氧化鋁及矽酸鹽類；用於製備顆粒之適當的固態載劑為：例如，碾碎並分劃過的天然岩石，例如，方解石、大理石、輕石、海泡石與白雲石且© 也包括無機與有機碎料之合成顆粒，及有機材料顆粒，例如，紙、鋸屑、椰子殼、玉米穗軸與菸草莖;適當的乳化劑及/或泡沫-形成劑為. 例如，非離子及陰離子性乳化劑類，例如，聚氧乙烯脂肪酸酯類、聚氧乙烯脂肪族醇醚類，例如烷基芳基聚甘醇醚類、烷基續酸鹽類、烷基硫酸鹽類、芳基績酸鹽類以及蛋白質水解液類；適當的分散劑為非離子及/或離子性物質類，例如來自下類之醇/p〇E&/或p〇p蜒一類、酸及/或POP或POE醋類、烷基芳基及/或POP/POE醚類、脂肪 50 201026690 及/或POP/POE加合物類，POE及/或POP多羥基衍生物類、POE及/ 或POP山梨醇酐或糖加合物類、烷基或芳基之硫酸酯類、磺酸酯類及磷酸鹽類或相關之PO醚加合物類。此外，包括適當的寡聚或多聚合物，例如，那些衍生自乙烯性單體、衍生自丙烯酸、衍生自E〇及/ 或PO本身或組合者，例如，（聚)醇類或(聚)胺類。也有可能使用木質素及其磺酸衍生物類、無修飾的及經修飾的纖維素類、芳族的及/或脂肪族的續酸類及其與甲搭的加合物類。 ❹ 活性化合物可被配製成習用的配製物，例如，溶液類、乳液類、可濕性粉劑、水-或油-基的懸浮液、粉劑、塵劑、膏劑、可溶性粉劑、可溶性粒劑、供撒播的粒劑、懸浮液_乳液濃縮物、浸漬了活性化合物之天然的材料、浸潰了活性化合物之合成的材料、以及包覆於聚合性材料内之微膠囊。根據本發明的活性化合物可以本身、其配製劑或由配製劑配製成之使用型式被使用，例如，即用溶液、乳液、水·或油-基的懸浮液、粉劑、可濕性粉劑、膏劑、可溶性粉劑、塵劑、可溶性粒劑、供 Φ撒播的粒劑、懸浮液-乳液濃縮物、浸潰了活性化合物之天然的材料、次潰了活性化合物之合成的材料、肥料以及包覆於聚合性材料内之微膠囊。施用係以-種傳統的方式進行，例如藉由傾倒、噴灑、霧化、撒佈、塵染、齡、塗上、料方式。也有可能藉由超低容量法或注射活性化合物的製劑或活性化合物本身至土壤内以施用活性化合物。也有可能處理植物的種子。這些配製劑可以-種已知的方式製備，例如，將活性化合物與至少-種習用的展延劑、溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑及/或枯結劑或固定劑、潤濕劑、潑水劑、適當的乾燥劑及―安定劑以及適當 51 201026690 的著色劑及色素、抑泡劑、防腐劑、二級增稠劑、粘著物 (gibberellins)以及其他的加工辅助劑混合^ ㈣根據本發明的組成物不僅包括即可使用之配製劑，且也勺使用-種適當的裝置施加至植物或種子上者，以及在使^ 釋之可購得的濃縮物。 ^以水稀、根據本發明的活性化合物可以本身型式或其(購得的)配製劑型式或由這些配製劑與其他(已知的)活性化合物(例如殺昆蟲劑、引誘劑工、不孕劑、殺細菌劑、殺蜗劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑、殺草劑、肥料、安全瓶/或化學傳訊㈣成製狀使㈣林在。❹ 適當的作為輔助劑使用者為，適於供摻入至組成物本身及/或由組成物衍生之配製劑(例如喷灑液、種子敷料)内的物質。特別的性質，例如某些技術的性質及/或特別的生物特質。典型的適當的辅助劑為：展延劑類、溶劑類及載劑類。適當的展延劑為，例如，水、極性及非極性有機化學液體類，例如來自芳族及非-芳族的碳氫化合物類(例如，烯烴類、烧基苯類、烷基萘類、氣苯類）、醇類及多醇類(適當的，其也可為經取代的、醚化及/或酯化的）、酮類(例如，丙酮、環己酮）、酯類(包括脂肪及油類）© 及(聚)醚類、無取代的及經取代的胺類、醯胺類、内醯胺類(例如，烷基吼咯酮類)以及内酯類、砜類及亞砜類(例如，二曱亞礙）。液化的氣體展延劑類或載劑係指那些在常溫常壓下原為氣體之液體類’例如’氣溶液嘴射劑類，例如，鹵化的烴類，以及丁烧、丙烷、氮氣及二氧化碳。粘結劑類’例如羧曱基纖維素及呈粉狀、粒狀及乳膠狀之天然的及合成的聚合物類，例如，阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚乙烯醋酸酯、 52 201026690 或是天然的雜_ ’例如’卿脂與㈣g旨脂及合成的猶質類可被使用於配方中。其他可能的添加物為礦物油及植物油類。如果所使用的展延劑為水，也有可能使用，例如，有機溶劑作為辅助的溶劑類。適當的液態溶劑類主要為：芳族化合物類，例如，一曱苯、甲苯或烧基萘類、氯化的芳族化合物類或氯化的脂肪族烴類’例如’氯苯類、氯乙烯峨二氯找、祕族烴類，例如，環己烧或石躐類’例如，礦物油分劃物類、醇類，例如，丁醇或甘醇以及 ❹其峨及_、酮類，例如，摘’甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環己酮、強極性溶劑類，例如二甲基甲醯胺及二曱亞礙、以及水。根據本發明的組成物也可再包含另外的組分，例如，界面活性劑類，適當的界面活性劑為具有離子或非離子性質之乳化劑及/或泡沐-形成劑、分散劑或潤濕劑或這些界面活性劑之混合物。其實例為：聚丙稀酸的鹽類、木質素猶之鹽類、苯紛績酸或蔡績酸之麵、氧化乙缚與麟賴或與祕_或無雌類之雜合物、經取代的苯紛類(宜為烧基朌類或芳基盼類）、績基號_醋類之鹽類、牛橫酸 ❿衍生物類(特別是燒基牛猶醋類）、聚氧乙婦化醇類祕類之雜醋類、多醇類之脂肪酸醋類、以及含硫酸醋、石黃_及鱗酸醋官能基之本發明的化合物之衍生_，例如，絲芳絲甘醇嚇、烧基續酸醋類、院基硫酸_、芳基橫酸_、蛋白質水解產物、木質素亞硫 i廢液及f基纖維素。當活性化合物及/或惰性支撐物之―為水-不溶的且施，係於水中進行時，界面活性劑之存在是有必要的。界面活性劑的3 1可為相當於根據本發明的組成物重量之自5%至仙％間。有可能使用著色劑，例如無機的色素類，例如，氧化鐵、二氧化鈇及曰昏士藍，以及有機染料類，例如，茜素染料類、偶氮類染料 53 201026690 及金屬SMb青染料，以及微量營養成分，例如，鐵、锰、删、鋼、鈷、鉬及鋅等的鹽類。其他可能被使用的添加物為香水、適當的經修飾的礦物或植物油類、躐質及營養素(包括微量營養素），例如，鐵、猛、棚、銅、姑、钥及鋅的細、蚊舰，例如，低溫·穩定継、防腐劑類、抗氧化物類、光穩定劑類或其他的用於改善化學的及/或物理的安定性之物質類。適當的，也可能存在其他的添加物組分，例如保護的膠體、粘結劑、膠合物、增稠劑、觸變劑、滲透劑、安賴、螫合劑、複合物© 形成劑。通常活性化合物可與習用於配方中之任一種固體或液體併用。配製物通常包含介於〇.〇5與99%重量計間、0.01與98%重量計間、較佳的為介於0.1與95%重量計間、_佳的為介於Q 5與9〇% 重量計間、極佳的為介於10與7〇%重量計間的活性化合物。被描述如上面之配製物類可被應用於根據本發明的用於控制不柅要的微生物的綠巾，其巾姆本㈣之齡基絲魏被施用在微生物上及/或其生活環境。 © 根據本發明的活性化合物，可使用本身或其配製劑，也可使用其與已知的殺真菌劑、殺細菌劑、殺蜗劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑所成之混合物，用於增廣活性譜或預防發展出抗性。適當的混合的夥伴為，例如，已知的殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或是殺細菌劑(也參考Pes賴eM_al，随⑷。也有可能使用與其他已知的活性化合物之混合物，例如使用與殺草劑類、或與肥料及生長調節劑類、安全劑類及/或化學傳訊物質 54 201026690 之混合物。施用係以適於使用型式的方式進行。病原性有害真菌之控制特別是藉由作物保護組成分處理土壤及植物地表上之部分。由於考慮作物保護組成物對環境及人類及動康上之衝擊，有待努力減少活性化合物之施用量。活性化合物的被施用，可呈原本型態、其配製劑及由其配製之〇

G 使用型態’例如即用溶液、懸浮液、可濕性粉劑、膏劑、可溶性粉末、塵劑及粒劑。施用係以制的方式進行，例如，藉由洗水麗、霧化 '撒佈、錢、泡沫、塗抹、等^也有可能制超低容量法或注射活性化合物本身至土勒之方式。也可能處理植物之種子。當使用根據本發明的化合物作為殺真菌劑時，施用率可在相上廣範圍_化’視_的_而定。根據本發_活性化合物用率為： •處理植物之部辦，例如葉子：自（M至1G_克/公頃，較佳的為自10至1000克/公頃’特別佳的為自5〇至3〇〇克/公頃(當施用係藉由洗水或浸泡方式時，其有可能降低施用率至更低，特別疋富使用的惰性物質為岩棉或珍珠石時)； •處理種子時：自2至200克/100公斤種子，較佳地為介於3至 150克/100公斤種子，特別佳者為自2 5至25克/公斤種子，極佳者為自2,5至12.5克/100公斤種子； •處理土壤時：自〇.1至10 000克/公頃，較佳地自i至5〇〇〇克/公頃。所提的這些施用率僅為一種示範例且非用於限制本發明。根據本發_化合物也可被使用供保護將與海水敍鹽味的水 55 201026690 接觸之物體，例如，船身，圍屏，網子，建築物，繫船用具及信號系統’用於對抗附著物之污滿。根據本發明的化合物’單獨的或併用其他的活性化合物下，也可被應用作為防污劑。根據本發明之處理方法可被使用於處理基因改造的有機體 (GMOs) ’例如’植物或種子。基因改造的植物(或轉殖基因植物)係一種已將異_基嗎定地整合人其基@體的植物^所謂的，，異源的基因"，基本上係指一種基因，其係由外面的植物提供或組裝且當被引入^核、細胞質或粒線體的基因組，藉由表現有利的蛋白質或多肽，：或藉由往下調整或靜默其他已存在於植物内之基因(例如，使用反義技術、共壓制技術或RNA干擾-RNAi_技術）’給予經轉移的植物一種新的或改進的農藝上或其他的性質。位於基因朗之異源的基因也被稱之為-種轉殖基目。以其在植物基因組内之特別的位置被定義之一種轉殖基因被稱之為一種轉化(transf〇rmati〇n)或轉殖基因品項 (transgenic event) ° 視植物的品種或鋪栽培^種，其分佈與生長條件(土壌、氣候‘、‘營養生長期間、營養狀態），根據本發明的處理也可導致超加成❹ 的(、協乘的）效果，於是，例如，減少的施用率及/或增廣的活性譜及/ ^增加可根據本發B月被使用的活性化合物及組成物的活性、較佳的植日生長i曰力σ耐叉性於向溫或低溫、更耐乾旱或耐水或财土壌鹽含 θ =的開花期、更容易的收割、加速的成熟、更高的收穫量、較的果實、較高的植物、更綠的葉子、較早開花、收穫物之更。或驗高崎養價值、更甜的果實、罐品的更佳齡安定性°口或加工性，均可能超出實際被預期的效果。 56 201026690 在本案例下，不想要的植物病原性真菌及/或微生物及/或病毒，可理解的係指錄病雜真S、細S及病毒。於是，根據本發明之物質可被應用於供保護植物以對抗上述病原菌之攻擊達一段期間，經本發明之物質處理後’可賴的有效細通常可達丨至天，較佳的為經活性物質處理植物後1至7天。根據本發明適宜被處理之植物及植物栽培品種包括已放置了特別有利的顧材狀所雜物（不#是藉由_及/或缝機達成者 ❹均成）。〜根據本發明也適鎌處理之祕及獅栽培品種為，具抗性對抗或多種生物逆境者’即，所述之植物顯現一種較佳的防紫性以對抗動，及微生物有害生物，例如，對抗線蟲、昆蟲、蜗類、植物病原性真囷、細函、病毒及/或類病毒。根據本發明也可被處理的働及赫栽培品種為㈣具有抗性對或多種非生物逆境的植物，非生物逆境條件可能包括，例如，乾旱、曝露於低溫、熱曝露、渗透的壓力、溢流、增加的土壤鹽度、 ❹增加的礦物質曝露、臭氧曝露、高光照、氮營養素不心碟營足、樹蔭·遮蔽。 ’、根據本發明也可被處理的植物及植物栽培品種，為那些具下特徵之植物：提升的收量特性、可導致所述植物之增加產量，例如a 改善的植物生理、生長及發育，像是，水_效率、水㈣效率，加的氮使用、增加的碳吸收、增進的光合作用、増加的發芽效曰速的成熟。收量可再藉由改善的植物結構(在逆境及秦逆境條 : 影響，包括，提早開花、開花控制以便雜交種子生產、幼苗—子物體型大小、節間數目及距離、根生長、種子大小、果實二:、豆， 57 201026690 大小、豆莢或穗的數目、每個豆莢或穗内種子的數目、種子質量、增加種子飽滿度、減少的種子消散、減少的豆莢裂開及抗倒伏性。另外的收量特色包括種子組成，例如，碳水化合物含量、蛋白質含量、油含量及組成、營養價值、減少抗營養的化合物、改善的加工性佳的儲存安定性。根據本發明可被處理之植物為已表現雜種優勢的特性或雜交效果之雜交的植物，其通常表現較高的收量、較有活力、較健康及對生物及非生物的逆·子具魏性。這制植物典型_由—種先天雄性-不育的親系(母系)與另種先天雜_可育的親系(父系)經由雜交所得，雜交的種子典型地收穫自雜_不育的植物並被販賣給農夫，雄性不育的植物有時候(例如’在玉米之情況)可由除去餘雄花(即，機械摘除雄性繁殖器官或雄花)達成’但更典型地，雄不稳性係由植物基因_之遺傳決朗麵導致，在那獅情況，且狀是當種子為自贼的植物收穫的所要產物時，其為典型的有確保含有雄性不捻性遺傳決定因仅雜交働巾之雜可魏，得峨完全地保留之方法。此可藉由確保雄性親系具有適當的可育性恢復基因其能恢復含基因決定目子之雜紐軸齡性可雜，雜不育的遺傳決定因素可能位於細胞質巾，細胞f的雜不f性(健)之賴，被披露於’例如，蕓薹屬(Brassicaspecies)的植物中。然而雄性不育的遺 ^決定因素也可能位於核的制_。雄性不育植物也可藉由植物生 4=技術方法取得，例如’基因工程法。取得雄性-不育的植物之特別 =的方法被揭露於觀_396，其中，例如，一麵糖核酸酶，獄雄⑽之織毛細胞中，藉由表現在絨毛 _⑽-健__抑· ’例如’ b峨r ’可恢復植物的生殖 58 201026690 力。、可根據本發明被處理之植物或植物栽培品種(得自植物生物技術方法，例如，基因工程法)為耐殺草劑的植物，即，被做成可耐一或多種殺草劑之植物，這樣的植物可藉由基因轉化，或藉由挑選含有财受這類除草劑的變異因子者取得。对殺草劑的植物為，例如耐嘉雜的，即，被做成耐殺草劑嘉磷塞(glyphosate)或其鹽類之植物，例如，耐嘉磷塞的植物可得自藉由 ❿基因編碼5-烯醇丙酮醯基莽草酸_3·磷酸酯合成酶(Epsps)之酵素將^直物轉化者，這類EPSPS基因之實例為沙門氏 typhimurimn)之 MoA 突螫楂 CTiy Agrobacterium sp 細菌之 CP4基因、編碼一種矮牽牛(petunia)Epsps之基因、一種蕃茄的 EPSPS、或一種牛筋草(Eleusine)EPSPS，也可以是一種變異的 EPSPS。耐受嘉磷塞的植物也可為帶有可表現編譯嘉填塞氧化還原酶之酵素的基因者，耐受嘉磷塞的植物也可得自表現編譯嘉磷塞乙醯基轉移酶之酵素的一種基因，耐受嘉磷塞的植物也可挑選自含上述基^ _之天然出現的突變種植物。其他的耐受殺草劑之植物為，例如，被做成耐受用於抑制麵胺醯胺合成酶的殺草劑者，例如，畢拉草(bialaph〇s)、固殺草 (phosphinothricin或glufosinate)。這類植物可得自：藉由表現去除殺草劑毒性的一種酵素或可耐受抑制作用之榖胺醯胺合成酶之變異株。這種有效的去毒性之酵素之一種為，例如，編碼一種固殺草乙醯基轉移酶的一種酵素(例如，得自鏈黴菌屬之bar或pat蛋白質）。表現一種外源的固殺草乙醯基轉移酶的植物已被彼露。其他的耐殺草劑的植物也為被做成可耐受殺草劑抑制的羥笨基 59 201026690 丙嗣酸鹽二氧化酶(HPPD)者’經苯基丙喊鹽二氧化酶係一種用於催化對-經基苯基丙酮酸(HPP)轉形成黑尿酸鹽敝應之酵素，耐受 HPPD抑制劑類之植物可以-種基因編碼天然地出現的抗性聊〇酵素之基因，或以一種編碼一種突變的jjppD酵素之基因被轉化。對 HPPD-抑制劑的耐受性也可得自，以基因編譯某種能形成黑展酸睡之轉化的植物而不管藉由HPPD抑侧之天然的聊叫素的抑^ 用。植物對HPPD抑棚類之耐纽，除了編譯料聊卩的酵素之 -種基因外，也可藉由具有編譯前苯酸脫麟㈣咖幽 ’、 dehydrogenase)酵素的一種基因轉化植物而改善。 © 又另類耐殺草劑之植物係被做成可财受乙酿乳酸合成酶⑽ 棚類之植物，已知的ALS抑制細包括，例如，續醯基脲、味唑琳叫midazoHnone)、三嗤并錢類、哺咬基氧(硫)苯甲_類及俩基胺基幾基三嗤侧殺草劑類。在ALS酵素内之不同的突變(也稱之為乙ϋ祕酸合麟，AHAS)也為6知的耐不醜殺草劑者。耐續醢基尿素的植物及耐味唾琳酮的植物之產生已被披露於國際刊物 96/033270。此外’耐績醯基尿素及财咪唾琳鲷-的植物已被彼露於，例如’ W0 07/024782中。 ❹ 耐咪唾伽I及/或績酿基尿素之其他的植物可由誘發的突變、在殺草劑存在下於細胞培養物中進行選擇賴由麵·取得。 ^可根縣發·處歡働絲_培品種(得自植物生物技 tv/、’例如’基因卫程法者)為：耐受_昆蟲的轉殖基因植物，即， :乍成^受某種標Μ蟲攻擊之植物。這樣的植物可得自基因轉、或藉由選擇含有摻人這親蟲抗性的植物。 60 201026690 所明此蟲-抗性的轉殖基因的植物”，在此係指任一種植物，其含有至少一個包含可編譯下述物質之編碼序列者： 1)知自蘇力#菌(細//⑽決她細地)之一種殺昆蟲的晶體蛋白質或其-種殺昆蟲的部分’例如，被列於下述線上位址之殺昆蟲的晶體蛋白質： 2) 3) 4) ❹ 蟲的部分’例如，0>蛋白質類之蛋白質..CrylAb、CrylAc、 QylP > Qy2Ab ' Qy3Ae或Ciy3Bb或其殺昆蟲的部分;或第二種得自蘇力桿菌之其他晶體蛋白質或其一部分存在下具殺昆蟲性質之來自蘇力桿菌之—種晶體蛋白f或其—部分，例如由Cry34與Cry35晶體蛋白質組成之二元的毒素或種的殺昆蟲的蛋白質，包含來自蘇力桿®之兩種不同的权昆蟲的晶體蛋白質的部分，例如，上述1)之蛋白質之一種混種或上述2)之蛋白質之一種混種，例如，由玉米品項 MON98034 (產生之CrylA 1〇5蛋白質嶋^ 上述υ至3)中任一項的蛋白質，其中一些，，示輕種類之昆蟲’及/或擴展受爭塑及域椒輪_，‘二二1^種類，圍。 Μ品項Μ_3 __7内 == 品項MIR604内之Ciy3A蛋白質；蛋白質或玉未來自蘇力翻邮人掌桿maams _ 的蛋白質，或其—種殺昆蟲的一部丄泌 (VIP)，網址位於： S養期殺蟲蛋白 61 5) 201026690 http://ww.lifesci,ussex.ac.u^〇me/Neil CricWe/Bt/V , 例如來VIP3Aa蛋白質類之蛋白質·或- ===掌桿菌之-種第二―的蛋白泌的蛋白質^力人及掌^具有殺昆蟲性質的分素；及VIP2A蛋白質組成的二元的毒 ===的蛋白質’包含來自蘇力桿菌或仙人掌桿菌種絲或上述2)中之蛋白質之一種混種；或項的蛋白質’其中—些，特別是1至則固胺基酸’被取代成另外的胺基酸 ^ 作用標乾種類之昆蟲，及/„戈擴展心塑沾^殺見蟲的雜去棺物田使用之昆蟲-抗性的轉殖基因的植物，也包含任何物二二上述1至8類中任一項的蛋白質之基因的組合上、f 1 = Μ ，一種岐抗性的植物含有多於一個用於編譯 =1至8類的任-種蛋白f的轉殖基因，用於擴展受影響的標乾昆 ===或藉由使用不同的蛋白質殺蟲劑給相同的目標昆蟲種人付7、=不同的作用模式，例如，結合至昆&内之不_受體結合位置’延觀蟲對植物發展出抗性。可根據本發明被歧之鋪或輸栽培錄(得自植物生物技广/例士口’基因工程法者)為耐受非生物逆境因素之植物，這類 6) 7) φ 8) ❹ 62 201026690 植物可藉由基因轉化、或藉由挑選含有突變因子於這類逆境抗性的物，特別有用的耐受逆境之植物包括：以 a. 含有在植物細胞或植物中能減少聚(ADP-核醣)聚合酶(pARp)* 因的表現及/或活性之一種轉殖基因的植物；土 b. 含有能減少植物或植物細胞的PARG編碼基因的表現及/或活性之一種提升逆境耐受性的轉殖基因之植物； c·含有-觀升逆境料性轉殖基因供編譯難_腺嗓吟二 © 核苷酸補救生合成路徑的一種植物-功能的酵素之植物，包括菸醯胺酶、菸鹼酸稱酸核糖轉移酶、菸鹼酸單核苷酸腺嘌呤基轉移酶、菸醯胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或菸醯胺磷酸核糖基^移酶。也可根據本發明被處理之植物或植物栽培品種(得自植物生物技術方法，例如，基因工程法者)顯現改變的量、品質及/或收穫產品之儲存•安定性及/或收穫產品中特定成分之改變的性質，例如· 1}合成一種經修飾的澱粉之轉殖基因植物，其中澱粉之物理-化學 ® 特性’特別是直鏈澱粉含量或直鏈澱粉/支鏈澱粉的比例、分枝的程度、平均鏈長、側鏈分佈、粘性性狀、膠凝強度、澱粉顆粒大小及/或澱粉顆粒之形態，與原始型植物細胞或植物中被合成的澱粉相比較，已被改變，使得此經修飾的殿粉更適於供特殊的應用； 2)合成非-澱粉的碳水化合物聚合物或合成帶有具改變性狀的(與未經基因改造的野生型態的植物相比較而言)之非_澱粉碳水化合物聚合物之轉瘦基因植物，實例為，產生聚果糖之植物，尤其是菊糖(inulin)與果聚糖(levan)類型、產生aipha-M-葡聚醣之植 63 201026690 物、產生aipha-]，6分技的聚醣之植物以及產生 aJiernan(—種葡聚聽)之植物； 3)產生玻脲酸(Jiyaluronan)之轉殖基因植物。㈣被處理之植物或植物栽培品種(得自植物生物技 =法，例如，基因工程法者)為，像是棉花植物 :=:r嶋或選擇含有加入像是改變二 a) 例如棉花植物’其含有一種改變的型式之纖維素合成酶❿ b) c) Φ e) 植物，例如棉花植物，其含有一JT,,,, 源的核酸類； -3有種改變的型式之聽2或顏3同植物’ I有""種增加的薦_酸合成酶表現；措物，物，具有—種增加的蔗糖合成酶表現；門路之Lit植物’其中在纖維細胞的基點之胞質間連絲的酶之往下調節；被改變了，例如經由纖維·性叫葡萄糖 f) ❹ =花植物，其具有帶改變了反應性之纖維，例如透糖轉移酶基因之表現，包括—及幾丁合術方ί 植物栽培品種(得自植物生物技選含有錄、特性。魏植物可得自基_化，或藉由挑選s有參與_改變的油特性之突變種且包括. a)植物’例如歐洲油菜植物，其產生具有較高的油酸含量之油； 64 201026690 b) c) 其產生具有低的亞麻油酸含量之油，其產生具有低量飽和的脂肪酸類之植物，例如歐洲油菜植物，植物，例如歐洲油菜植物，油。 _mi朗地㈣讀絲因驗為，包含 2碼二或錄毋奴-❹種基因之植物，包括以下賴品名被販售者.YIELD GARD⑧（例如玉米、棉花、大豆）、心〇汰〇_ (例如玉〇米）、通(例如玉米）、Bt彻⑧(例如玉米）、滅她⑧(例如玉米）、B〇llg_(棉花）、Nucotn⑧(棉花）、灿她视⑧(棉花）、 NatureGard® (例如玉米）、pr〇tecta⑧及NewLeaf⑧（馬铃㊉。可被提，之耐殺草_植物之實例為絲品種、棉花品種及大豆品種，其商品名為Roundup Ready® (耐嘉磷塞，例如玉米、棉花、大豆）、

Liberty Link® (耐固殺草，例如油菜）、顺⑧（耐口米唾侧)及scs⑧ (耐^醯基尿素’例如玉米）。可被提及之耐殺草躺植物(以傳統方式育成用於耐殺草劑之植物)包括以Clearfield®之商品名被販售之品種（例如玉米）。 ❹ 可根據本發明被處理之特別有用之轉殖基因植物為含轉化品項，或轉化品項的組合之植物，其被列於不同國家的或地區的管理局之為料庫中（見，例如 http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx 以及 http.//www.agbios.com/dbase.php). 根據本發明’所列示之植物特別有利於以根據本發明之式(I)的化合物處理。上面指明之較佳的活性化合物及混合物之使用範圍也適用於處理這些植物。特別佳者係以明確地在本說明文内指明之化合物處理植物。根據本發明的組成物或活性化合物也可被使用以保護植物，於 65 201026690 植物被處理後得以對抗上述之病原菌經_段時間，其中保護的期間通常可達1至28天’較佳的為經活性物質處理植物後i至μ天，特別佳的為1至1G天’極佳的為丨至7天。或在處理種子後麟保護種子達200天。根據本發明之式①的活性化合物之製備及贿被出祕下面的實例中’然而’本發明不限於這些實例。式(V)的起始材料之製備： 2,5-二氣-Ν-環丁基嘧啶-4-胺(V-1) 在-10 C下’將3.39克(24.5毫莫耳)的碳酸鉀加至溶解於5〇毫升❹ 的乙腈之3.00克(16.4¾莫耳)的2,4,5-三氯嘧咬的溶液内，再加入溶解在乙腈内之20%強度之1.22克(17.2毫莫耳)的環丁基胺溶液。攪拌下，令反應混合物回溫至室溫過夜。將反應混合物攪拌入25〇毫升，含鹽酸的冰-水(1:1)内。混合物以乙酸乙醋萃取(2χ2〇〇毫升），合併有機層，經水洗滌(2x100毫升)並經MgS〇4乾燥，減壓下除去溶劑，製得 3.45 克(94%)的 2,5-二氣-1^-環丁基嘧啶-4-胺(V-l) (l〇gp (pH 2.3). 2.62). 下述化合物可依類似的方法被製備： © 5_溴-2-氣-N-環丁基嘧啶-4-胺(V-2) (logP (pH 2.3): 2.87). 2-氣環丁基-5-碘嘧啶-4-胺(V-3) (logP (pH 2.3): 3.08). 2-氣-N-環丁基-5-三氟甲基嘧咬·4-胺(V-4) 將8.07克(37.2毫莫耳)的2,4-二氯_5_三氟嘧啶及12 8克(92 9毫莫耳)的碳酸鉀混合於150毫升的乙腈後’加熱至50。(：。然後加入 4.〇〇克(37.2毫莫耳)的環丁基胺鹽酸鹽’將此混合物攪拌2小時，冷卻後，將混合物攪拌入500毫升的冰-水内’以乙酸乙酯萃取（3χ2〇〇 66 201026690 毫升），合併有機層’以水洗滌(2x250毫升），經MgS〇4乾燥，減壓下除去溶劑，製得的粗製品利用管柱層析法。於石夕膠上純化（環己烧/ 乙酸乙醋）’製得4.00克(41%)的2-氣-N-環丁基-5-三氟甲基嘧啶_4_胺 (V-4) (logP (pH 2.3): 3.20) ° 式(IV)的化合物之製備 1- (5_胺基-2·嗔吩基)乙酮（IV-1，圖示6) 在室溫下，將4.20克的鐵粉(75.2毫莫耳)加至溶解於360毫升的 ¢)乙酸之3.00克(17.5毫莫耳)的1-(5-石肖基-2-°塞吩基)乙酮溶液，在750C 下將混合物擾拌30分鐘。冷卻至室溫後，反應混合物被濃縮，置入於100毫升的乙酸乙酯及2〇〇毫升的飽和的碳酸氫納溶液。分出有機層’水溶液層再經乙酸乙酯萃取兩遍，合併有機層，經硫酸鈉乾燥，乾燥’減壓下除去溶劑，製得丨.5〇克(6〇%)的所要產物(i〇gp(pH2.3): 0.42); lR NMR (400 MHz, DMSO-d6) 69 δ = 7.42 (d, 1 H), 6.67 (s, 2 H), 5·91 (d，1 H)，2.25 (s，3 H)。 2- (^V-農三-丁氧基羰基胺基)_5_甲基噻吩(IV-3,圖示7) ⑩ 將3.87克(14.0毫莫耳)的二苯基填醯基疊氮化物及142克(14.0 毫莫耳)的三乙基胺加至溶解於20毫升的乾燥袁三-丁醇的2.00克 (14.0毫莫耳)的5-曱基噻吩-2-羧酸溶液内。在85°c下將反應混合物加熱14小時。冷卻至室溫後，加入100毫升的水，混合物以乙酸乙酯萃取，合併布機層，經硫酸納乾燥，過濾。減壓下除去溶劑，粗製品再藉由管柱層析法純化（環己烧/乙酸乙酯4:1)，製得2.10克(70%) 的所頂產物（logP (pH 2.3): 2.89); NMR (400 MHz，DMSO-d6) 69δ = 9.35 (s，1 H)，6.41-6.43 (m，1 H)，6.31 (d，1 Η), 2.30 (s，3 H)，1.45 (s，9 H)。 67 201026690 式m的化合物之製備 N4-環丙基-N2-2-乙酿基嗟吩-5-基·5-(氣)痛咬-2,4-二胺(實例圖示2) 將863宅克（4.23毫莫耳)的2-氯-Ν-環丙基-5-(氯)嘴咬-4-胺、717 毫克（5.07毫莫耳)的1-(5-胺基-2-°塞呈基)乙酮及644毫克（3.38毫莫耳) 的4-甲苯殯酸添合於50毫升的二嗯烧後，在i〇5°C下搜拌16小時，冷卻後，將反應混合物攪拌入冰-水，並以乙酸乙酯萃取（3χ 1〇〇毫升）’合併有機層，經NajO4乾燥，過滤，減壓下除去溶劑、藉由管柱層析法純化(環己烧/乙酸乙酯1:1)，製得806毫克(62%)的所要產物 (logP (pH 2.3): 1.87); NMR (400 MHz, DMSO-d6) 696 = 8.01 (s, 1 H), 7.64 (d, 1 H), 7.24 (s, 1 H), 6.69 (d, 1 H), 2.95-3.00 (m, 1 H), 2.37 (s, 3 H), 0.84-0.88 (m，2H)，0.70-0.73 (m，2H)。式（la)的化合物之製備 5-氣_N4·環丙基-N2-2-曱氧基羰基噻吩-4-基-2,4-二胺(實例5,圖示2) 將250毫克(1.23毫莫耳)的5-氯-2-氯-N-環丙基嘧啶-4-胺、231 毫克（1.47毫莫耳)的甲基4-胺基噻吩_2_羧酸酯及186毫克(0.98毫莫耳)的4-曱苯磺酸混合於12毫升的二噁烷後，在l〇5°C下攪拌18小時，冷卻後，將反應混合物攪拌入冰-水内，以乙酸乙酯萃取（3x 100 亳升）。合併有機層，以50毫升飽和的NaHC03水溶液洗滌，經 Na2S04乾燥，過濾，減壓下除去溶劑，製得200毫克(50%)的所要產物（logP (pH 2.3): 1.68);巾 NMR (4〇〇 MHz，DMSO-d6) 69δ = 9.56 (s，1 Η)，8.07 (s，1 Η)，7.92 (s，1 Η), 7.86 (s，1 Η), 7.06 (s，1 Η)，3.80 (s，3 Η), 2.83-2.86 (m，1 Η), 0.79-0.84 (in，2Η)，0.63-0.67 (m，2Η)。式（lb)的化合物之製備 5-氣-N4-環丙基-N2-2-羥基羰基噻吩_4_基-2,4-二胺(實例37,圖示9) 201026690 將345毫克⑽毫莫2耳)的第三_丁氧化卸加謂毫克(1 54毫莫耳)的5-氯-N4-環丙基-N -2-曱氧基售吩接2,4_二胺與2〇毫升的水之混合物中，在100〇C下將混合物攪拌3小時。冷卻至室溫後’以稀鹽酸酸化，吸引渡下所得的固體，乾燥’製得3〇〇毫克(63%) (logP (pH 2.3): 1.30)； NMR (400 MHz, DMSO-d6) 695 = 7.97-7.98(m，2H)，7.83(d，lH)，7,52(s，lH)，2.85-2.87(m，lH)，0.82- 0.86 (m，2H)，0.67-0.71 (m，2H)。

式（Ic)的化合物之製備 5-氣-N -環丙基-N -2-吡洛啶-1-基羰基嗟吩_4_基_2,4_二胺(實例6，圖示 10) 將150毫克(0.48毫莫耳)的5-氯-N4-環丙基-N2-2-羧基羰基噻吩- 4- 基-2,4-二胺、29毫克(0.41毫莫耳)的吡咯啶、281毫克的Pybrop (0.60毫莫耳）及104毫克(0.81毫莫耳)的二異丙基乙基胺混合於1〇毫升的二氣甲燒後，在室溫下攪拌24小時，反應混合物經水洗滌後，以硫酸鈉乾燥’過濾，濃縮’粗製品再藉由管柱層析法純化（環己烧/ ◎乙酸乙酯1:1)，’製得80毫克(46%)所要的產物（l〇gp (pH 2.3): 1.40); ^NMR (400 MHz, DMSO-d6) 69 δ = 9.40 (s, 1H), 7.91 (s, 1 H), 7.81 (d, 1 H), 7.72 (d, 1 H), 7.10 (s, 1 H), 3.56-3.58 (m, 4 H), 2.85-2.87 (m, 1 H), 1.90-1.92 (m, 4 H), 0.76-0.80 (m, 2H), 0.64-0.67 (m, 2H). 式（I)的化合物之製備 5- 氯-N4-環丙基-N2-2-甲基噻吩-5-基-2,4-二胺(實例26,圖示8)

將200毫克(0.98毫莫耳)的5-氣-2-氯-N-環丙基嘧啶-4-胺、251 毫克(1.Π毫莫耳)的2_(7V-農三-丁氧基羰基胺基)-5-曱基噻吩及149毫克(0.78毫莫耳)的4-曱苯磺酸混合於12毫升的二噁烷後，在l〇5°C 69 201026690 下攪拌18小時，冷卻後，反應混合物被攪拌入冰-水並以乙酸乙酯萃取（3x 100毫升）。合併有機層’以50毫升飽和的NaHC03水溶液洗滌並以Na2S04乾燥，過濾並在減壓下除去溶劑，粗製品再經管柱層析法純化(環己烧/乙酸乙酯1:1)，製得275毫克(83%)的所要的產物 (logP (pH 2.3): 2.09); 'H NMR (400 MHz, DMSO-d6) 69 δ = 7.87 (s, 1 H), 6.94 (s, 1 H), 6.43-6.47 (m, 2 H), 2.96-3.00 (m, 1 H), 2.31 (s, 3 H), 0.74-0.80 (m，2H)，0.67-0.69 (m，2H)。式（IX)的起始材料之製備 2-(噻吩-3-基胺基)-5-氣嘧啶-4(3H)-酮（IX-1，圖示3) ® 將包含3.27毫升的lMNaOH溶液(aq.)及1毫升的水之溶液加至溶解在10毫升的一β惡烧中之500毫克(2.73毫莫耳)的2,4,5-三氯嘴咬溶液内，在室溫下經4天的攪拌後，減壓下將反應混合物濃縮。殘留物被放入至50毫升的乙酸乙酯中，以iNHCl(aq.)中和，分出有機層，經10毫升的水洗條，經MgS〇4乾燥，減壓下除去溶劑，製得的粗製品，與445毫克(4.55毫莫耳)的3-胺基噻吩及532毫克(3.09毫莫耳)的4-曱苯磺酸，置入於1〇毫升的二噁烷内，在1〇5〇(：τ攪拌加熱，18小時後，減壓下將反應混合物濃縮，殘留物被置入於5〇毫升© 的乙酸乙酯内。有秩層以10毫升的飽和的NaHC〇3水溶液、1〇毫升的水洗務後’經MgS〇4乾燥’減壓下除去溶劑，製得5〇〇毫克的 (嘆吩-3-基胺基)-5-氯♦定_4脚-酮（DM)，其在未進一步精製下被直接地反應(logP(pH2.3): 1.38)。式（X，圖示4)的起始材料之製備： 4,5-二氣-N-(3-嗟吩基)喷咬_2-胺(χ_ι) 將4〇〇宅克的2 (嚷吩_3_基胺基氯喊咬_4(犯)_綱溶解於a毫 70 201026690 升的礙醯基氯後，在95°C下加熱18小時，冷卻後，減壓下將反應混合物濃縮，加至水中並以二氣甲烧萃取(3x20毫升），合併有機層’ = MgS〇4乾燥’減壓下除去溶劑，製得450毫克的4,5-二氣-N-(3-嚯 %基)嘧啶-2-胺(X]) (1〇gP㈣叫^冰^丽叫⑽湖^醒处 ⑽ 69 δ 9.70 (s，1 H)，8.33 (s，1 H)，7.65-7.67 (m, 1 H)，7.47-7.49 (m，1 Η), 7.41-7.43 (m，i H)。 ❹ ❹ 71 201026690 。睫崧丧柃客fFT^rif 黩 g^Kk#^qwI^w-&-^v9i_^^:^

I< 2au^S =>< ΙΉΟ^s "1X-B-14C 1H-NMR 69 in ppm [d] 9.37 (s, 1 H), 7.89 (s, 1 H), 7.64-7.63 (q, 1H), 7.34-7.32 (q, 1H), 7.24-7.22 (q, 1H), 6.95 (s, 1H), 2.89-2.84 (m, 1H), 0.78-0.75 (m, 2H), 0.67-0.63 (m, 2H). 9.03 (s, 1 H), 8.16 (s, 1 H), 7.72 (d, 1 H), 7.36-7.38 (m, 1 H), 7.28-7.29 (m, 1 H), 6.80 (s, 1 H), 2.88-2.93 (m, 1 H), 0.77-0.82 (m, 2 H), 0.66-0.69 (m, 2 H). 9.30 (s, 1 H), 7.99 (s, 1 H), [M+H]+ § r-H o cn 1 326/328 j 3d 1.63[b] 2.69[b] 1 2.12[b] I 環丙基環丙基 I環丁基 Pi X ¢5 ΓΛ u ffi K ffi w Pi X a ps X in w Ρί x/y C/D a U Pci u o T-H (N m 201026690

1H-NMR 69 in ppm [d] 7.43-7.45 (m, 1 H), 7.33-7.35 (m, 1 H), 7.18-7.20 (m, 1 H), 6.64 (d, 1 H), 4.52-4.55 (m, 1 H), 2.11-2.32 (m, 4 H), 1.68-1.75 (m, 2 H). 9.4 (s, 1 H), 7.98 (s, 1 H), 7.64 (q, 1 H), 7.34-7.32 (q, 1 H), 7.24-7.22 (q, 1 H), 6.72 (s, 1 H), 2.89-2.80 (m, 1 H), 0.79-0.73 (m, 2 H), 0.67-0.63 (m, 2 H). 9.56 (s, 1 H), 8.07 (s, 1 H), 7.92 (s, 1 H), 7.86 (s, 1 H), 7.06 (s，1 H)，3.80 (s，3 H), 2.83-2.86 (m, 1 H), 0.79-0.84 (m, 2H), 0.63-0.67 (m, 2H). 9.40 (s, 1H), 7.91 (s, 1 H), 7.81 (d, 1 H), 7.72 (d, 1 H), 7.10 (s, 1 H), 3.56-3.58 (m, 4 H), 2.85-2.87 (m, 1 H), 1.90-1.92 (m, 4 H), 0.76-0.80 (m, 2H), 0.64-0.67 (m, 2H). 9.42 (s, 1Η), 7.90 (s, 1 Η), 7.75 (d, 1 Η), 7.48 (d, 1 Η), 7.01 (s, 1 Η), 3.57-3.65 (m, 4 Η), 2.83-2.87 (m, 1 Η), [M+H]+ V) CN CO CO 〇〇 CO r^i Ξ Ξ r-H 00 r~H V? OS 蛑 Pi X K ¢5 « 滅减碱 as w X ffi w X Pi X 號 1 Pi δ- X CO 00 C/3 X κ X ffi — Pi X U u υ u 寸卜 201026690 1H-NMR 69 in ppm [d] 1.51-1.65 (m, 6 H), 0.75-0.79 (m, 2H), 0.64-0.67 (m, 2H). 9.51 (s, 1H), 7.93 (s, 1 H), 7.76 (d, 1 H), 7.52 (d, 1 H), 7.16 (s,lH), 4.51-4.55 (m, 1 H), 2.91 (s, 3 H), 2.58-2.59 (m, 1 H), 1.12 (d, 6H), 0.77-0.79 (m, 2H), 0.66-0.68 (m, 2H). 9.45 (s, 1H), 7.91 (s, 1 H), 7.77 (d, 1 H), 7.52 (d, 1 H), 7.01 (s, 1 H), 3.47 (q, 4 H), 2.84-2.87 (m, 1 H), 1.17 (tr, 6 H), 0.75-0.79 (m, 2H), 0.64-0.67 (m, 2H). 8.01 (s, 1 H), 7.64 (d, 1 H), 7.24 (s, 1 H), 6.69 (d, 1 H), 2.95-3.00 (m, 1 H), 2.37 (s, 3 H), 0.84-0.88 (m, 2H), 0.70-0.73 (m, 2H). 主異構物：7.95 (s, 1 H), 7.26 (d, 1 H), 7.21 (s, 1 H), 7.16 (s, 1 H), 7.06 (d, 1 H), 3.81 (s, 3H), 2.98-3.02 (m, 1 H), 2.16 (s, 3 H), 0.80-0.89 (m, 2H), 0.71-0.79 (m, 2H). [M+H]+ VO m m S m 00 m Sd 1.6[a] 1.62[a] l_87[a] 2.98[a] 1 Pi 環丙基環丙基環丙基環丙基 ¢5 a Pi 喊减 h κ Pi W κ h a h 娜辦二乙基-胺基甲醯基 κ 乙酿基 (1E)-N-曱氧基-乙亞胺醯基 >< cn pci u U κ >< Pd U u ζΠ 00 Os o 201026690

1H-NMR 69 in ppm [d] 8.56 (d, 1 H), 8.03 (s, 1 H), 7.60 (d, 1 H), 7.31 (s, 1 H), 6.69 (d, 1 H), 2.94-3.02 (m, 1 H), 0.80-0.86 (m, 2H), 0.71-0.74 (m, 2H). 8.00 (d, 1 H), 7.94 (d, 1 H), 7.92 (s, 1 H), 7.05 (s, 1 H), 3.57 (s, 3 H)，2:81-2.89 (m, 1 H), 0.77-0.80 (m, 2H), 0.64-0.66 (m, 2H). 9.68 (s, 1 H), 7.99 (m, 2 H), 7.93 (s, 1 H), 7.09 (s, 1 H), 2.83-2.87 (m, 1 H), 0.76-0.81 (m, 2H), 0.63-0.67 (m, 2H). 8.01 (s, 1 H), 7.53 (d, 1 H), 7.24 (s, 1 H), 6.70 (d, 1 H), 3.73 (s, 3 H), 2.95-3.00 (m, 1 H), 0.83-0.87 (m, 2H), 0.70-0.74 (m, 2H). 8.55 (d, 1 Η), 8.02 (s, 1 Η), 7.60 (d, 1 Η), 7.30 (s, 1 Η), 6.69 (d, 1 Η), 2.94-3.04 (m, 1 Η), 0.82-0.89 (m, 2H), 0.71-0.74 (m, 2H). main isomer: 9.32 (s, 1 H), 7.89 (s, 1 H), 7.62-7.63 (m, 1 H), 7.32-7.34 (m51 H), 7.22-7.24 (m, 1 H), 6.89 (s, [M+H]+ (N ON <N S m (N 〇\ CN ID P? CN OS 00 cs Ξ Ξ L—1 L—J Ξ §D ss ON <N oi (N CN 蛘 A肊 os ffi a w ffi 减减碱 o Qi K w X w κ ffi a ffi Ρί ffi ffi a X 饍 tO a ffi ffi Pi >< ~k ~hi o CO X/l Ο u Xfl FN ~hi Pi X m u U 00 Xfl U IK军 CN m 寸 \〇卜

JO 201026690 g s a a 1 ® S' έΐ£έ S" 1 1 ^ m 〇〇\ —CO <N 〆（N — j ^ K f ffi Η 4 旦 I乾廷㈢ —产 ^ 3 e °, 9 rr*i ^ ^ ci ffi ffi e i ° o — — — 〇〇〇 ^ gs S ffi «? •g S § 〇 a — oo t> cs σν ° /*-N /—N C/f 00 S K ^ cn^ ffi ffi ffi v^® I So d i—1 i—1 r-« ^ „ · r> r> λ · r 广·、 VD ζ/3 V3 r—1 s ΓΤΐ r—< ft — O 办 sSvS3^ ^ s — ffi g r—^ ^ C*j^3 00寸in 办产'一 <N 寸 cn r* m On卜寸（N^(N ? ?2 S S ^ ^ O； t> K (N O S • · · · £2 〇N 卜卜 T—1 〇 Ό m o 寸 ^n On 令On卜oo — as i> [M+H]+ § m m cn ir^ L__l l_J irs1 t_J L·—> r^n Γ^Ί 3d 等家 Os in o寸 1-^ 筇 p2 ΓΠ T—1 <N ^ r4 (N h ei 蛘 Pi a ffi ffi ffi pi 减 >d 减 ps κ κ ffi ffi PS a κ ffi ffi h κ κ ffi ffi ,^ .饍 V ¢- 寸卜该：4 i'l ^ ~h ffi Ψ 躲集 P< X 〇〇 m CO 00 ffi κ ffi ffi ~pi P^ & U u u Ο 00 〇\ 201026690

1H-NMR 69 in ppm [d] (m, 2 H), 2.85-2.92 (m, 1 H), 0.75-0.78 (m, 2H), 0.64-0.66 (m, 2H.) 9.42 (s, 1 H), 7.90 (s, 1 H), 7.79 (d, 1 H), 7.58 (d, 1 H), 7.00 (s, 1 H), 5.85-5.93 (m, 1 H), 5.20-5.26 (m, 2 H), 4.08-4.10 (m, 2 H), 3.12 (s, 3 H), 2.86-2.90 (m, 1 H), 0.73-0.78 (m, 2H), 0.66-0.68 (m, 2H). 9.50 (s, 1 H),8.12(s, 1 H), 7.92 (s, 1 H), 7.77 (d, 1 H), 7.74 (d, 1 H), 7.11 (s, 1 H), 3.60-3.64 (m5 2 H), 3.37-3.46 (m, 2 H), 3.29 (s, 3 H), 2.88-2.92 (m, 1 H), 0.77-0.79 (m, 2H), 0.65-0.67 (m, 2H). 9.69 (s, 1 H), 7.97 (s, 1 H), 7.83 (d, 1 H), 7.73 (d, 1 H), 7.48 (s, 1 H), 4.62-4.12 (m, 1 H), 3.60-3.62 (m, 1 H), 3.38-3.41 (m, 1 H), 3.28 (s, 3 H), 3.01-3.05 (m, 1 H), 1.12 (d, 3 H), 0.78-0.82 (m, 2H), 0.58-0.62 (m, 2H). 8.06 (d, 1 Η), 7.92 (s, 1 Η), 7.86 (d, 1 Η), 7.05 (s, 1 Η), [M+H]+ cn (N 00 m VT) <N §D 2.65 [c]; 1.89[b] 2.01 [c]; 1.38[b] (N 00 (N oi —· 1—( CN (N Oi 環丙基環丙基環丙基環丙基 Ρί 滅 h a n Ρί W κ 'h W 2 B-箩砩 (2-甲氧基-乙基)胺基甲醯基 (1-甲氧基-丙-2-基)•胺基曱醯基經基-胺基 Ρί CO 00 w κ X U Ο U Pi u CO (N (N 201026690

1H-NMR 69 in ppm [d] 3.80 (s, 1 H), 2.83-2.89 (m, 1 H), 0.80-0.83 (m, 2H), 0.64-0.66 (m, 2H). 7.87 (s, 1 H), 6.94 (s, 1 H), 6.43-6.47 (m, 2 H), 2.96-3.00 (m, 1 H), 2.31 (s, 3 H), 0.74-0.80 (m, 2H), 0.67-0.69 (m, 2H). 9.29 (s, 1 H), 7.89 (s, 1 H), 7.42-7.43 (m, 1 H), 7.32-7.34 (m, 1 H), 7.18-7.20 (m, 1 H), 6.40 (d, 1 H), 4.30-4.34 (m, 1 H), 1.24 (d, 6H). 9.31 (s, 1 H),7.98 (s, 1 H), 7.41-7.42 (m, 1 H), 7.33-7.35 (m, 1 H), 7.18-7.20 (m, 1 H), 6.12 (d, 1 H), 4.27-4.33 (m, 1 H), 1.24 (d, 6H). 9.42 (s, 1 H), 8.70 (s, 1 H), 8.18 (s, 1 H), 7.38-7.39 (m, 1 H), 7.34-7.35 (m, 1 H), 7.15-7.16 (m, 1 H), 4.11-4.13 (m,2H). 9.41 (s, 1 H), 8.06 (s, 1 H), 7.38-7.39 (m, 1 H), 7.34-7.36 (m, 1 H), 7.17-7.19 (m, 1 H), 7.05 (s, 1 H), [M+H]+ 1_ oo (N 〇\ 〇 (N 314/316 354/356 336/338 §D pS O Os (NO 3.28[c]; l_66[b] if Laaaaal m ui rt OO CO — 3.50[c] 2.83[c]; 1.99[b] ps 環丙基丙-2-基丙-2-基 2,2,2-三氟乙基 2,2-二氟乙基 Pi a κ 滅竑喪戬 -¾ k a Pi k κ X Pi 甲醯基 w X £ 〇 u QO ¢/} 00 K a X Pi u Pi u U Ρί U

oc 201026690

1H-NMR 69 in ppm [d] 6.05-6.35 (m, 1 H), 3.79-3.83 (m, 2 H). 9.39 (s, 1 H), 7.98 (s, 1 H), 7.39-7.40 (m, 1 H), 7.23 (s, 1 H), 7.34-7.36 (m, 1 H), 7.17-7.19 (m, 1 H), 6.05-6.33 (m, 1 H), 3.80-3.83 (m, 2 H). 9.28 (s, 1 H), 7.90 (s, 1 H), 7.43-7.45 (m, 1 H), 7.32-7.34 (m, 1 H), 7.18-7.20 (m, 1 H), 6.92 (s, 1 H), 3.24-3.33 (m,2H), 1.13-1.18 (m, 1 H), 0.41-0.45 (m, 2 H), 0.26-0.29 (m, 2 H). 7.98 (s, 1 H), 7.43 (d, 1 H), 7.09 (s, 1 H), 6.61 (d, 1 H), 3.57 (s, 3 H), 2.93-2.98 (m, 1 H), 0.79-0.86 (m, 2H), 0.72-0.81 (m, 2H). 吒1 <N ^ v〇 i c〇 <N 二二 3 <N ® Ο m oo m O On On 〇〇 On K Ό* (N m O 8.01 (s, 1 H), 6.88 (d, 1 H), 6.82 (s, 1 H), 6.53 (d, 1 H), 2.93-2.98 (m, 1 H), 2.35 (s, [M+H]+ Os (N 00 (N 5 cn ΓΛ 358/360 Sd L^l l__l (N 〇〇卜00 <N - 3.3 l[c]; 2.33 [b] 2.02[c]; 1.97[b] 3.36[c]; 2.84[b] 3.53[c]; 3.02[b] 2,2-二氟乙基 B- 環丙基環丙基環丙基 Pi X Ρί 滅减滅丧 X X ffi K Ρί ffi npi 甲基- 續酿基甲基- 硫烷基曱基- 硫烧基 >< 00 oo u u Ρίί u a K U U CZ3 m CO ik 5 CO <N CO cn m to

ON 201026690 a s a a •g S S' <N (N CS ?旦 Λ V\ ic w S . rv 〇山 g琴s旦ί v〇 v〇 ^ <N CN /—n /—n rf ffi K ^ . r—1 t—( 旦 £ ι> (N 2® ^ ύύύ±1 ffi ro 二岑二· S S ffi 3/ CO CO ? w (N K m m °Λ 二 w Φ^Β „ , Κd汔—0„ 〇說的1㈢ c/T 3 S—^ 1—» — 〇\ rn tf Z K ^ O Φ〇^ ffi V〇 CO O ——r- p： sS3v3°l〇 ^ ^D C>G〇 r-H in in ffi v〇 00 CO i—' 〇一二—妥 p &0 Ί3 (Λ Ο q (Ν ΓΛ 寸 G — 〇 CO ^ 33 (> οο (> rn r-H 〇 ——2 j 〇〇 S 2 »» /*sj 1 s^g] (> i> 1—< rn 〇 (N O 紅⑻謂 ON <N CN CN w CN i—l »—* ΧΛ (NO 寸卜 ON l> [M+H]+ m cn F—Η ί-Η CO 00 m § m CN 00 m §3 p2 3.56[c]; 3.22[b] 0.74[c]; 1.30[b] ΞΞ (N CN 3.23[c]; 2.3 l[b] irs1 III· J ^_l t—t κη in in cn (N Pi 環丙基環丙基環丙基環丙基環丙基 Pi ffi ffi ffi ffi κ Pi (^j PM u > _ 丨_H > < ffi ffi ffi ffi iu »5 ffi ffi ffi ffi X ffi ffi ffi ffi X ffi 羥基羰基曱基(環-丙基甲基)胺基甲醯基 ϋ比口各°定-1- 基硫羰基二乙基硫胺 P< m ffi u u C/D X/1 00 00 Pi- ffi ffi ffi κ -¾ m U Pci U ~Ρί u o v〇 P； 00 m On ΓΛ o 201026690

1H-NMR 69 in ppm [d] 7.03 (s, 1 H), 3.72-3.85 (m, 4 H), 2.83-2.86 (m, 1 H), 1.26 (tr, 6 H), 0.75-0.78 (m, 2H), 0.64-0.67 (m, 2H). ——CO Ρ 旦 ί 〇；〇4 <ν 一一一 Γ〇 νίί 3 ^ 2 ^寸 m αί Κ 1-Η ο 7.93 (s, 1 H), 7.10 (s, 1 H), 6.76 (d, 1 H), 6.44 (d, 1 H), 2.93-2.98 (m, 1 H), 2.31 (s, 3 H), 0.71-0.82 (m, 2H), 0.67-0.69 (m, 2H). 7.96 (s, 1 H), 6.69 (s, 1 H), 6.43-6.47 (m, 2 H), 2.95-3.00 (m, 1 H), 0.72-0.80 (m, 2H), 0.65-0.69 (m, 2H). 7.96 (d, 1 H), 7.83 (d, 1 H), 6.42 (s, 1 H), 5.96-5.99 (m, 2 H), 2.65-2.67 (m, 1 H), 2.30 (s, 3 H), 0.71-0.76 (m, 2H), 0.49-0.52 (m, 2H). [M+H]+ S ΓΟ CO s m 326/328 卜 2.63 [b] 3.54[c]; 3.08[b] 3.35[c]; 2.27[b] 1.32[b] 1 PS 環丙基 ul變環丙基環丙基 |環丙基 ! PS ffi ffi ffi κ f·1 H ffl κ ¢5 ffi ffi ffi ffi a ¢5 ffi ffi K ffi X 0ί X ffi ffi ffi X Pi 基曱醯基减 ffi ffi ffi ffi e! 辦 e- 甲基 u u ο Ρί« X "X Pi u U 00 ζΛ 00 r-H 9 5 〇〇 201026690 logP 值係根據 EEC directive 79/831 Annex V.A8，由 HPLC (高性能液相層析法）’於反相管柱(C 18)上測定，使用下述的方法： [a] 酸性範圍中的測定係在pH 2.3下進行，使用移動相〇.1%磷酸水溶液與乙腈，線性梯度為自10%乙腈至95%乙腈。 [b] 酸性範圍中的LC-MS測定係在PH 2.7下進行，使用移動相〇 1% 甲酸水溶液及乙腈（含0.1%曱酸），線性梯度為自1〇%乙腈至95% 乙腈。 []在中性範圍中之1/：猶測定係在1)117.8下，使用移動相〇〇〇1莫耳水性碳酸氫錄溶液及乙腈’自10%乙腈至9S%乙猜的線性梯产下

推4千。 X 仪止你使用（具有3至16個韻子)之不分枝眺_2，類罝 ^健行(lGgP㈣啦係朗雜__由滞留時間 w、兩個相繼的烧_)。lambda_maX值係使用自邮 4〇〇 nm間的UV光譜測得的最大呈色信號值。主化學的NMR位移(ppm)係於4〇〇顧2下測定 _ 劑’使用_基，魏作為内在的鮮。、日不在溶下述縮寫代表信號分裂成： s單峰，d =雙峰，卜三峰，q =四學，m=多峰 201026690

使用實例實例A 黑星病(Venturia)試驗（韻果)/保護性溶劑： 24.5份重的丙酮 24.5份重的二甲基乙醯胺乳化劑： 1份重的烧基芳基聚甘醇趟為產生一種適合的活性化合物配製劑’將1份重的活性化合物 ❹與所述量的溶劑及乳化劑混合’以水將此濃縮物稀釋至所要的濃度。為試驗保護性活性，以所述施用率，對幼年植物噴灑活性化合物配製劑。待喷灑層乾後，植物被接種蘋果黑，星病原菌(F_咖 ⑽/的之分生孢子懸浮液，留置在約2〇。〇及1〇〇%相對濕度之接種室内一天。然後將植物置於21 °C及約90%相對濕度之溫室内。接種十天後進行評估。0%代表相當於對照組之效力，而100% 代表未見到有被感染現象。 ❹ 此试驗中’在上述表I中編號1、2、4、7、8、9、17及18之化合物’在施用100 ppm濃度的活性化合物下，具有7〇%或更大的效力。

實例B 灰葡萄孢(Botrytis)試駭（豆子)/保護性溶劑： 24.5份重的丙酮 24.5份重的二曱基乙醯胺乳化劑： 1份重的烷基芳基聚甘醇醚 83 201026690 為產生-種適合的活性化合物配製劑，將^分重的活性化合物與所述量的溶継乳化劑混合，以树此濃輸稀釋至所要的濃度。為試驗保護性活性，以所述施用率，對幼年植物嘴麗活性化合物配製劑。待喷灑層乾後，在各葉片上放置生長了灰霉菌⑻响咖咖)之則、料菜膠，將被缝了的植物置_2代及ι〇〇%相對大氣濕度之暗室内一天。於接種2天後評估葉上被__積。Q%絲相當於對照组之效力，而100%代表未見到有被感染現象。此試驗中，在上述表I中編號2、4、7、8、17及18之化合物，在施用lOOppm濃度的活性化合物下，具有7〇%或更大的效力。

實例C 白粉病菌(Sphaerottieca)試驗（黃瓜)/保護性溶劑： 49份重的N，N-二甲基曱醯胺乳化劑： 1份重的烷基芳基聚甘醇趟為產生-種適合的活性化合物配製劑，將！份重的活性化合物與所述量的溶劑及乳化劑混合，以水將此濃縮物稀釋至所要的濃度。β 為試驗保護性活性，以所述施用率’對幼年植物喷麗活性化合物配製劑。經處理一天後’植物被接種上白粉菌(办Α從印执 /«%/!!從)之孢子懸浮液，然後將植物置於23%及7〇%相對濕度之溫室内。於接種7天後進行評估，0%代表相當於對照組之效力，而1〇〇% 代表未見到有被感染現象。此試驗中，在上述表I中編號1、2、4、7、8、9、36及40之化 84 201026690 合物，在施用500ppm濃度的活性化合物下，具有7〇%或更大的效力。

實例D 鏈格菌(Alternaria)試驗（蕃茄)/保護性溶劑： 49份重之N，N-二甲基曱醯胺乳化劑： 1份重的烷基芳基聚甘醇醚 Ο 為產生一種適合的活性化合物配製劑，將1份重的活性化合物與所述量的溶劑及乳化劑混合，以水將此濃縮物稀釋至所要的濃度。為试驗保s蔓性活性’以所述施用率，對幼年蕃搞植物喷灑活性化合物配製劑。經處理一天後，植物被接種上蕃茄早疫病菌如的孢子懸浮液，保持於22。(：、100%相對濕度之下 24小時，再將植物置於20°C及96%相對濕度。於接種7天後進行評估’ 〇%代表相當於對照組之效力，而1〇〇% 代表未見到有被感染現象。 ❹ 此武驗中’在上述表I中編號1、6、7、8、9、13、14、17、 18、19、2卜22、24、26及38之化合物，在施用5〇〇ppm濃度的活性化合物下，具有70%或更大的效力。

實例E 小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)試驗（小麥)/保護性溶劑： 49份重的Ν,Ν-二曱基甲醯胺乳化劑： 1份重的烷基芳基聚甘醇醚 85 201026690 為產生一種適合的活性化合物配製劑，將1份重的活性化合物與所述量的溶劑及乳化劑混合’以水將此濃縮物稀釋至所要的濃度。為試驗保護性活性，以所述施用率，對幼年小麥植物喷灑活性化合物配製劑。經處理一天後’植物被接種上Lejjf0Spfyaeria 的水性孢子懸浮液，保持於22°C、100%相對濕度之下48小時’再將植物置於22°C及90%相對濕度之溫室内。於接種7-9天後進行評估，〇%代表相當於對照組之效力，而 100%代表未見到有被感染現象。此試驗中’在上述表I中編號1、2、3、4、6、7、8、9、13、 14、17、18、19、21、22、23、24、26、27、28、30、31、32、36、 38、39、40及41之化合物，在施用500 ppm濃度的活性化合物下，具有70%或更大的效力。

實例F 殼針孢菌(Septoria tritici)試驗（小麥)/保護性溶劑： 50份重之N，N-二曱基乙醯胺乳化劑： 1份重的院基芳基聚甘醇為產生一種適合的活性化合物配製劑，將丨份重的活性化合物與所述量的溶劑及乳化麻合，以水將此濃縮物稀釋至所要的濃度。為試驗保護性活性’以所述施用率，對幼年蕃庙植物喷齡性化合物配製劑。待喷灑層乾後’植物被喷麗上抑她她·α·的孢子懸浮液，植物被保留在20。〇：及100%相對濕度之接種室内經耶小時’再將植物移置於㈣及100%相對濕度之透明罩子下再經仞小 86 201026690 時。植物被置於約15°C及80%相對濕度之溫室内。於接種21天後進行評估，0%代表相當於對照以效力而 100%代表未見到有被感染現象。 ' 9、13、18 及 40 具有70%或更大的此试驗中，在上述表I中編號1、2、4、7、8 之化合物，在施用500 ppm濃度的活性化合物下，效力。 ❹ ❿

實例G 稻熱病(Pyricularia)試驗(水稻)/保護性溶劑： 28.5份重的丙酮乳化劑： 1.5份重的烷基芳基聚甘醇喊為產生-種適合的活性化合物配製劑，將i份重的活性化人物與所述量的賴混合，以水及所述量的乳化麟此濃縮物稀釋至° 的濃度。文為試驗保護性活性’以所述施用率，對幼年水稻植物化合物配製劑。經處理一天後’植物被接種上水稻稻孰病菌的孢子水懸浮液，再將植物置於25〇c 對濕度的溫室内。相㈣爾’ G%_目當雌驗之效力，而100% 代表未見到有被感染現象。此試驗中，在上述表；[中根據本發明編號為2、3、4、9、Μ 19及27之化合物’在施用25() ppm濃度的活性化合物或更大的效力。 87 201026690 實例Η 立枯絲核菌(Rhizoctonia)試驗（水稻)/保護性溶劑： 28.5份重的丙酮乳化劑： 1.5份重的烷基芳基聚甘醇醚為產生一種適合的活性化合物配製劑，將1份重的活性化合物與所述量的溶劑混合’以水及所述量的乳化劑將此濃縮物稀釋至所要的濃度。為S式驗保護性活性’以所述施用率，對幼年水稻植物喷灑活性化合物配製劑。經處理一天後，植物被接種上立枯絲核菌⑺加 •w/am·)的菌絲，再將植物置於25°C及1〇〇〇/0相對濕度的溫室内。於接種4天後進行評估，〇%代表相當於對照組之效力，而ι〇〇0/〇代表未見到有被感染現象。此試驗中，在上述表I中實例編號為2、3及4之化合物，在施用250 ppm濃度的活性化合物下，具有8〇%或更大的效力。實例I ❹ 葉枯病菌(Cochliobolus)試驗（水稻)/保護性溶劑·· 28.5份重的丙酮乳化劑： 1.5份重的烷基芳基聚甘醇醚為產生一種適合的活性化合物配製劑，將丨份重的活性化合物與所述量的溶劑混合，以水及所述量的乳化劑將此濃縮物稀釋至所要的濃度。為試驗保護性活性，以所述施用率，對幼年水稻植物喷灑活性 88 201026690 化合物配製劑。經處理一天後，植物被接種上稻胡麻葉枯病菌 (CbcMok/⑽历如心伽㈣的抱子水懸浮液，再將植物置於Μ%及 100%相對濕度的溫室内。於接種4天後進行評估，0%代表相當於對照組之效力，而1〇〇% 代表未見到有被感染現象。此試驗中，在上述表！中編號為2、3、4及18之化合物，在施用250 ppm濃度的活性化合物下，具有8〇%或更大的效力。〇

實例J 赤黴菌(Gibberella)試驗（水稻)/保護性溶劑： 28.5份重的丙酮乳化劑： 1.5份重的烷基芳基聚甘醇醚為產生一種適合的活性化合物配製劑，將1份重的活性化合物與所述量的溶劑混合，以水及所述量的乳化劑將此濃縮物稀釋^所要的濃度^ 〇為試驗保護性活性，以所述施用率，對幼年水稻植物喷灑活性化合物配製劑。經處理一天後，植物被接種上云米赤黴病菌/ (⑽心7^//^_)的孢子水懸浮液，再將植物置於乃冗及〗/。相對濕度的溫室内。於接種5天後進行評估，0%代表相當於對照組之效力，而1〇〇% 代表未見到有被感染現象。此忒驗中，在上述表I中編號為2之化合物，在施用25〇卯m濃度的活性化合物下，具有80%或更大的效力。 89 201026690 實例κ 由蕙蘭細斑病菌(Fusariumprotiferatum)製備伏馬鐮抱秦青 (Fumonisin FBI) 被使用的方法係被改造適合微滴定板者，原方法被披露於： Lopez-Errasquin et al.: Journal of Microbiological Methods 68 (2007) 312-317 。誘發伏馬鎌孢毒素(Fumonisin)的液體培養基(Jim0nez et al.，Int. J. Food MicmbioL (2003)，89, 185-193)被與濃縮的蕙蘭細斑病菌 _ 之孢子懸浮液(350 000孢子/毫升，被儲存在_ 160°C下)一起培育至最後的濃度為2〇〇〇孢子/毫升。. 將化合物溶解(10 mM，在1 〇〇% DMSO内)並以H20予以稀釋至1 〇〇 μΜ。化合物在範圍為自50 μΜ至0.01 μΜ之七種濃度下被測試(由100 μΜ的儲備液開始，被稀釋於1〇%〇MSO中）。取經稀釋的溶液5 μΐ與95 μΐ的培養基於96-孔的微滴定板内混合。將板子蓋住，於20°C下培養6天。在開始及6天後’進行〇D測定（OD620，每孔經多次讀取(平方：3 X 3))用於計算“pI50“生長。 ❹ 6天後，取出液體培養基之樣品，稀釋於10%乙腈，在稀釋液中的樣品中之FBI濃度，利用HPLC_MS/MS分析，所得結果被用於計算 “PI50FB1”值。 HPLC-MS/MS係使用下述參數進行測定：

質譜儀器：Applied Biosystems API4000 QTrap HPLC: Agilent 1100 自動取樣機：CTC HTS PAL 90 201026690 層析管柱:Waters Atlantis Τ3 (50x2毫米）測量的ρΙ50值的實例

1蘭細斑病镆(Fusariumproliferatum)轰支的伏馬線抱毒I FBI 來自表I之實例編號 pI50 Fum pISO 生長 1 6.4 5.8 2 6.6 5.8 3 6.2 5.8 4 6.6 6.3 5 5.3 4.4 6 5.9 5.6 7 6.4 5.7 8 5.7 5.1 9 6.0 5.5 12 6.6 5.6

實例L

由禾榖鐮刀菌產生DON/乙酿基-DON 化合物在微滴定板内進行試驗，利用七種自0.07 μΜ至50 μΜ ❹的濃度，於一種DON-誘發的液體培養基（每升中含有1克的 (NH4)2HP〇4、0.2克的MgS04 X 7 H20、3 克的KH2P〇4、10 克的甘油、5克的NaCl及40克的蔑糖）與燕麥萃出物（1〇%)及DMSO (0.5%) 内進行。接種係使用一種濃縮的的孢子懸浮液，最後濃度為2000孢子/毫升。板子被培養在28°C下之高空氣濕度下經7天。. 在開始及3天後’在OD520下進行〇D測定（反復的測量：3 X 3/每孔）用於計算生長抑制作用。 7天後’加入100微升的84/16之乙腈/水之混合液，然後由各孔取 91 201026690 出液體培養基之樣品，並被稀釋1:100於10〇/〇乙腈内。樣品内之麵與乙醯基-DON的比例’藉由hpLC_ms/ms被分析，測得的數值，相較於不含活性化合物之對胁，被驗計算D⑽AeD(職生的抑制作用。 HPLC-MS/MS測量係使用下述參數進行：離子化類型：ESI負模式

離子喷灑電壓：-4500 V

喷灑氣體溫度:500°C

脫叢集電位(Decluster potential): -40 V

踫撞能量：-22 eV 踫撞氣體:N2 NMR 追蹤:355.0 >264.9; HPLC 管柱:Waters Atlantis T3 (三官能的C18束缚，capped)

粒子大小：3微米管柱直徑：50x2毫米溫度:40°C 溶劑 A:水/2.5 mM NH4〇Ac + 0.05¾ CH3COOH (v/v) 溶劑 B:曱醇/2.5 mM NH4OAc + 0.05% CH3COOH (v/v) 流速:400微升/分鐘注射體積：11微升 92 201026690 梯度: 時間[分鐘] Α% Β% 0 100 0 0.75 100 0 1.5 5 95 4 5 95 5 100 0 10 100 0 ❹ DON抑制作用之實例實例5及9在50 μΜ下，顯現抑制DON/AcDON方面，具有〉 80%之活性。這些實例對於Fwsflrz'wwgrawkearww的生長抑制，在50 μΜ下，具有自80至100%之大於80%的活性。

93

Claims

201026690 七、申請專利範圍：

其中一或多個符號具有如下定義之一： X1 代表硫或CR1，其中恰好地X1及X2基之一代表硫原子， ⑩ R1代表氫、q-CV烷基、CrC4-烷氧基或鹵素，如果X2代表CR2， R2及R3彼此獨立地代表氫、鹵素、CN、硝基、〇R10、〇(CH2)mOR10' O[C(R10)2]m〇R10 λ O[C(R10)2]mN(R10)2' OCOR11、SR10、SOR10、S02Ri〇、C=OR10、CH=NOR10、 CR^NOR10、COC1、CON(R10)2、COOR10、NR10COR10、 N(R10)2、[C(R10)2]mCN、(CH2)m〇R10、(CH2)mSR10、 [C(R10)2]mSR10、(CH2)mSOR10、(CH2)mS02R10、(CH2)mN(R〗V [C(R10)2]mN(R10)2、(CH2)mCOR10、[C(R10)2]m〇R10、 [C(R10)2]mCOR1()、無取代的或經取代的crC8_烷基、C2-C6-烯基或CrQ-鹵基燒基；其中m = μ，其中取代基彼此獨立地為挑選自包括下述基：氫、氟、氯或漠、CVCV烷基、CrCr烷氧基、羥基、氧代基、 (^-(：4-_基烷基及氰基，其中’如果X2代表硫原子，上述的定義僅適用於R3， R4代表氫、CVCV烧基、crC4-烷氧基或鹵素’ 94 201026690 R 代表風、C1-C2-烧基、CrC4-燒氧基-C〗-C4-貌基、crCV三烧基矽烷基、CrQ-三烷基矽烷基乙基、crC4·二烷基單苯基石夕烷基、CHO、（CrC4-烷基)羰基、（CrC4_烷氧基燒基)幾基、（Q-Q-烯基氧)羰基、（q-C6-環烷基)羰基、（鹵基心心燒氧基-CrC4_烧基)幾基、（crCV齒基烷基)幾基、（crc4-燒氧基）羰基、（CVCV論基烷氧基)羰基、苯甲基氧羰基、無取代的或經取代的苯甲基、無取代的或經取代的CrCr烯基、無取代的或〇經取代的C2-C6-块基、CrC2-炫基亞磺醯基或CrC2-烧基續醯基，其中取代基彼此獨立地為挑選自包括下述基：氫、#素、琐基、CrC4-烧基、crc4-烧氧基、經基、Crc44 基烧基或氰基， R代表氩、C^C3-烧基、氰基或crcr彘基烷基， R7 ^表鹵素、氰基、cvcv烧基、Cl_Cr齒基烷基、CrCr齒基烷氧基、SMe、SOMe 或 S02Me，〇 R代表氯、CrCr烧基、Ci-C4_烷氧基-CrC4-烷基、CrC6-tri烧基矽烷基、CrCVtri烷基矽烷基乙基、CrC4_二烷基單苯基矽烷基、（CrQ-烧基)羰基、（CrQ·鹵基烷基)羰基、（C「C4_烷氧基）羰基、無取代的或經取代的苯曱基、無取代的或經取代的c2_ cv烯基、無取代的或經取代的C2_C6_炔基、烧基亞磺醯基、crcv烷基確醯基、Ci_C6_齒基烷基亞磺醯基或Ci_C6_鹵基烧基確酸基，其中取代基彼此獨立地為挑選自包括下述基：氟、氯及_子、氰基、絲、曱氧基及cf3， 95 201026690 r9代表直鏈或分枝的無取代的或經取代的cvc7-烷基、直鏈或分枝的無取代的或經取代的C2-C7-鹵基烧基、無取代的或經取代的CrCr環烷基、直鏈或分枝的無取代的或經取代的c3_c7_環烷基-crC3_烧基、直鏈或分枝的無取代的或經取代的Cr〇7^ 基、直鏈或分枝的無取代的或經取代的CrC7•炔基、直鏈或分枝的無取代的或經取代的CrCV烷氧基-CrC4_烷基、直鏈或分枝的無取代的或經取代的CVCV鹵基烷氧基_CrC4_烷基、2_曱基-1-(曱基硫烷基)丙烷-2-基或氧雜環丁烧_3•基，或 R及R起與其附接的氮原子形成一種無取代的或經取代的3_至7· 成員的飽和的環，其可能含有另外達丨個挑選自包括氧、硫及氮的雜原子， R10為相同或相異的且代表氫、crc6•烧基、Crc6_齒基烷基、無取代的或經取代的（VCV環烷基、CrC4_s烷基石夕烷基、無取代的或經取代的CVC4-烯基、無取代的或經取代的C2_C4_炔基、無取代的或經取代的苯基、Cl_cv烷氧基_Crc4_烷基、〇1<：4_烷基硫-CrCr烷基、無取代的或經取代的苯曱基或一種3_至7_成U 員的無取代的或經取代的’飽和的或不飽和的，可能不含有或含有達4個挑選自包括N、〇及S的雜原子之環，其中兩個氧原子不為相鄰，、或，如果兩個R1。基為被附接至-個氮原子，_RlG基可形成—種3_至 7·成員的無取代的或經取代_和喊猶和的，可能另外達4個挑選自包括N、〇及S的雜原子之環，其中兩個氧原子不 96 201026690 為相鄰或 7mR1°為相鄰成服⑽1。基時，兩個以基可形成—種3至 7-成員的無取代的或經取代的，飽和的或右至 4個挑選自包括Ν、〇；? ςκ J此力外含有達鄰，及S&_子之環，其巾_氧原子不為相 R ❹ 相異且代表Cl_c『烧基、CrCr錄院基、Cl<v三θ 二rc、2代r或經取代叫。6慰、無取代的或‘ : c3-q w 的菜甲1 4-说氧基-C丨-q-絲、無取代的或經取代 =甲土或3· tG 7_成S的無取代的或經取代的飽和 ^的’可能不含有或含有達4個挑選自包括N、〇B的^ 子之環，其中兩個氧原子不為相鄰， …、其中在R1G中之取代基彼此獨立地為挑選自包括下述基. ❹ =基、環丙基、I、氯及溴原子、甲氧基、乙，基、甲基氫硫基、乙基氫硫基、氰基、羥基及以及其農業化學上之活性鹽類。其中一或多個符號具有下述絲之一: 2· —種式(I)的化合物， X1代表硫或CR1， X2代表硫或CR2，其令恰好地X1及X2基之一代表硫原子， R1代表氫、甲基、曱氧基或C1，如果X2代表CR2， 97 201026690 R2及R3彼此獨立地代表氫、函素、CN、硝基、羥基、O-CrCr烷基、0-(CVC3-鹵基烷基）、〇-(c3-C6-環烷基）、o_c2-c4-烯基、0-C2-C4-炔基、0(CH2)m0(CrC4-烷基）、OPh、OCOCCrCr烷基）、 SH、S-CrC4-烷基、S-CrC3-函基烷基、SPh、SCXCrCr烷基）、 so2(crc4-烷基）、S02(CrC3-i 基烷基）、so2(c2-c4-烯基）、 S02(C2-C4-炔基）、CHO、CO(CrC4-烷基）、CH=NO(CrC4-烷基）、C(CrC4-烷基)=NO(CrC4-烷基）、CONH(CrC4-烷基）、 CONCCrQ-烷基)2、CON(SiMe3)2、CONH(CrC3-鹵基烷基）、 φ CONH(C2-C4-烯基）、CONH(C2-C4-炔基）、CONH(C3-C6-環烷、CONHCH2C(=CH2)CH3、C0NHCH(CH3)CH20(CrC4-烷基）、CON^CHJmCXCrCV烷基）、CONH(CH2)mS(CrC4-烷基）、 CONHCKKCHyCH^CVCr烷基）、CONHPh、吡咯啶-1-基羰基、六氫吡啶小基羰基、（4-甲基六氫吡畊小基)羰基、雜氮環丁烧-1-基羰基、氮丙啶-1-基羰基、六亞曱基亞胺-1-基-羰基、嗎啉-1-基羰基、硫嗎啉-1-基羰基、COOH、COC1、（CrC4-烷氧基）羰基、NHCO(CrC4-烷基）、NHCO(CrC4-鹵基烷基）、Ν(〇ν(：2- ^ 烷基)COiA-Cr烷基）、NHCO(C2-C4-烯基）、NHCOPh、 NHCO(C=CH2)CH3 ' NHCON(CrC4-^&)2 ' NHCO(CH2)mO(Cr C4-烷基）、NHCHO、N(CrC4-烷基)CHO、NH2、NH(CrC4-烷基）、NfrCV 烷基)2、NHCHKCVCV 烷基)CH20(CrC4-烷基）、 (CH2)mCN、（CH2)mSO(CrC4-烷基）、（CH2)mS02(CrC4-烷基）、 (CH2)mCO(Ci-C4_烧基）、（CH2)mO(Ci-C4_烧基）、C(CH3)2〇(Ci_C4-烷基）、（CHJmCXCrCV烷基hCXQ-CV烷基）、CH2OH、 (CH2)mS(Ci-C4-烧基）、C(CH3)2S(Ci-C4-烧基）、（CH2)mNH(Ci-C4_ 98 201026690 烷基）、（CHJJSKCrCV烷基)2、CrC5-烧基、C3-C6-環烷基或cr C3-鹵基烷基，其中’如果X代表硫原子，上述的定義僅適用於尺1且1 - 4， R2代表氫、曱基、曱氧基、氣或氟， R5 代表氫、Me、COMe、CHO、COCH2OCH3、CH2OCH3、 COOMe、COOEt、COO咖Bu、COOBn、COCF3、 CH2CH=CH2、CH2OCH、SOCH3、S02CH3 或苯曱基，〇 r6代表氫、氰基、曱基、CF3或CFH2， R?代表氟、氣、溴、碘、甲基、ocf3或cf3， r8代表氫、曱基、乙基、丙基、丙-2-基、2-甲氧基乙-1-基、丙冬烯小基、CH2OCH3、COH、COMe、COOMe、COOEt、 COO㈣Bu、COCF3或苯甲基， r9 代表直鏈或分枝的無取代的或經取代的CVCV烷基、無取代的或經取代的crc6-環烷基、直鏈或分枝的無取代的或經取代的 CrCV環烷基-crC2-烷基、無取代的或經取代的c2-c5-鹵基烷〇基、直鏈或分枝的無取代的或經取代的C3-C5-烯基或2-曱基-1-(甲基硫燒基)丙烧-2-基，其中在R9中的取代基彼此獨立地為挑選自包括下述基：甲基、乙基、異丙基、環丙基、氟、氯及溴原子、甲氧基、乙氧基、甲基氫硫基、乙基氫硫基、氰基、羥基及CF3，以及其農業化學上之活性鹽類。 99 1 —種式(1)之化合物，其中一或多個符號具有下述含義之一： 2 X1代表硫或CR1， 201026690 X2 代表硫或CR2，其中恰好地X1及X2基之一為硫原子， R1代表氫，如果X2代表CR2， R2 及 R3 彼此獨立地代表氫、COOMe、COOEt、COOPr、COOzPr、 CONH(C4H9)、CONH(CH2)2OMe、CONHCH(CH3)CH2OMe、 CONHOH、CONHMe、CONHEt、CONHPr、CONH/Pr、 CONH(/_C4H9)、CONHPh、CONH(CH2)2SCH3、 CONHCH(CH3)CH2SCH3、CONHCH2CF3、 CONHCH2CH=CH2、CONHCH2C三CH、CONMeCH2OCH、 CONHCH2C(=CH2)CH3、CONHPh、CONH 環丙基、 CON(Me)zC3H7、CON(Me)CH2CH=CH2、CON(Et)2、CON(Me) 環丙基曱基、CON(Me)環丁基曱基、CON(Ph)2、CON(Me)2、 CON(Pr)2、吡咯啶-1-基羰基、六氫吡啶-1-基羰基、（4-甲基六氫吡畊-1-基)羰基、雜氮環丁烷-1-基羰基、氮丙啶-1_基_羰基、六亞甲基亞胺-1-基羰基、嗎啉-1-基羰基、硫嗎啉-1-基羰基、 CON(SiMe3)2、COMe、COK、COPr、CN、C(=NOCH3)Me、 C(=NOEt)Me、C(=NOPr)Me、氣、溴、碘、硝基、SH、SMe、 SEt、SPr、SCF3、SPh、COOH、Me、Et、Pr、S02Me、S02Et、 CH2OMe 或 CH2OEt，其中’如果X2代表硫原子時，上述的定義僅適用於R3，. R4代表氫， r5 代表氫、COMe、CHO、CH2OCH3、COOMe 或 CH2OCH， r6代表氫， 100 201026690 R7 R8 R9 代表氟、氯、漠、姨、0Cf3或Cf3，代表氫或甲基，

2·甲基環丙小基、2-甲基環丁小基、3一甲兄乙基、2,2,2-三氟乙基、異丙基、環丙基 2,2-二甲基環丙基、環戊基、丙_2_基、丙_ 1-甲氧基丙-2-基、2-曱基(曱基硫烷基）丙-2-基、氧雜環丁烷-3_基、UJ_三氟丙烧_2_基或my-五氣丙基、以及其農業化學上之活性鹽類。 4.種式(1)的化合物，其中一或多個符號具有下述含義之一： X1代表硫或CR1， X2代表硫或CR2，其中恰好的，X1及X2基之一代表一個硫原子， R1代表氫， ❿如果X2代表CR2， R2 及 R3 彼此獨立地代表氫、CH3、COOMe、CONH〇r/-C4H9)、 CONH(CH2)2OMe、CONHCH(CH3)CH2OMe、CONHOH、 CON(Me)zC3H7、CON(Me)CH2CH=CH2、CON(Et)2、CON 甲基環丙基曱基、吡咯啶-1-基羰基、六氫吨啶-1-基羰基、嗎淋-1-基羰基、COMe、CN、C(=NOCH3)CH3、氯、溴、SMe、 CONHCH2CF3 ' CONHCH2CH=CH2 ' CONHCH2C=CH ' CONMeCH2OCH、CONHCH2C(=CH2)CH3、CONHPh、 CONH環丙基、（4-甲基六氫吡畊-1-基)羰基、COOH或 101 201026690 S02Me，其中，如果X2代表麵子，上觸定義僅適用於r3， R4代表氫， R5 代表氫， R6代表氫， R7代表氯、溴、或CF3， R1代表氫， r9代表環丙基、環丁基、2·甲基環糾-基、2_甲基環丁从基環丁-ι_基、2,2-二氟乙基、2,2,2_三氟乙基、異丙基或ς丙基⑩ 甲基，土以及其農業化學上之活性鹽類。 5· 一種用於控制植物病原性有害的真菌之組成物，特徵在於其除了包含展延劑及/或界面活性劑外，尚包含至少一種根據申/請專利範圍第1至4項中-或多項之式(J)的嘆吩基胺基鳴咬。 6. 一種使用根據申請專利範圍第1至4項中-或多項之式(1)的噻❹ 吩基胺基嘧啶於控制植物病原性有害的真菌之用途。 7. -麵純讎物病有害之方法，舰在於施用根據申請專利範圍第1至4項中一或多項之式(1)的參絲胺基嘧啶至植物病原性有害的真菌及/或其居住環境。 102 1 -種製備用於控制植物病原性有害的真菌之組成物的方法，特 201026690 微在於將根據申請專利範圍第1至4項中一或多項之式(1)的噻吩基胺基嘧啶與展延劑及/或界面活性劑劑混合。 9. 一種用於製備根據本發明的式(I)之噻吩基胺基嘧啶的方法，包含至少一個下面(a)至(e)之步驟： ⑻根據下面的反應圖示，令式(III)的2,4-二鹵基鳴咬與式(Π)的胺’在驗存在下’若適當地’於一溶劑内，若適當，在催化劑存在下反應，製得式(V)的化合物：

其中 Y = F、Cl、Br、I (b)根據下面的反應圖示，令式(V)的化合物與式(IV^的胺基噻吩，若適當，在酸存在下，若適當，於溶劑内進行反應：

其中 Y = F、a、Br、I (C)根據下面的反應圖示，令式(VI)的化合物與式(IV)的胺基噻吩，若適當，在酸存在下及於溶劑内進行反應： 103 201026690

R3 其中 Hal = F、Cl、Br、I (d)根據下面反應圖示，令式(IX)的化合物與鹵化劑，若適當，於溶劑内進行反應，製得式(X)的化合物： ❻

(l)Q Μ (e)

根據下面反應圖示’令式(X)的化合物與式(11)的胺類，在驗存在下，若適當，於一種溶劑内’若適當’在催化劑存在下進行反應’製得式(I)的化合物：

10·—種式(IX)之化合物 104 201026690

其中符號具有下述含義： X、X、R至R、R相當於根據申請專利範圍第i項之定義。 11. 一種式(X)之化合物

❹ 其中符號具有下述含義： X1、X2、R1至R7相當於根據申請專利範圍第1項之定義。 12. —種式(V)的化合物

其中符號具有下述含義： R6代表氫，且，如果 R7 代表 I、SMe、SOMe、S02Me、CF3、CFH2 或 CF2H ’ 且 Y 代表F、Q、Br或I， R8 代表氫、乙基、丙基、丙-2-基、2-甲氧基乙烷-1-基、丙-2-烯小基、CH2OCH3、COMe、COOMe、COOEt、COO_Bu、 105 201026690 COCF3苯曱基，且 R9 且代表環丙基、瓖丁基、2-甲基提& , # 衣丙小基、2-甲基環丁_1_基、3-曱基環丁-1-基、2,2·二氟乙基、2 丞 T 2,2,2-二氟乙基、異丙基、環丙基甲基、曱基、乙基、❾二甲基環丙基、環戊基、丙_2_基丙_ 2-烯小基、丁-2=基、1甲氧基私基、(曱基硫蝴丙-2-基、1，1，1-二氟丙烷-2-基或2,2,3,3,3_五氟丙基，如果 R7 代表氰基，且 Y 代表 F、Cl、Br 或 I， r8代表氫、曱基、丙基、丙-2-基、2-曱氧基乙烧小基、丙_2_烯小基、CH2OCH3、COMe、COOMe、COOEt、COOimBu、 cocf3或苯曱基且 r9代表環丁基、2-甲基環丙-1-基、2-甲基環丁-1-基、3-甲基環丁-I-基、2,2·^一鼠乙基、異丙基、壤丙基甲基、2,2-二甲基環丙基、環戊基、丁-2-基、1-曱氧基丙-2-基、2-甲基-1-(曱基硫烷基)

丙-2-基、1，1，1·二氟1丙烧-2·基或2,2,3,3,3-五氣丙基。 106 201026690 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：無五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

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