TW201011075A - Azo compound and salt thereof, and dye containing polarizing film and polarizing plate containing the same - Google Patents

Description

201011075 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明爲有關新穎之偶氮化合物及其鹽，與與含該等 而成之染料系偏光膜及偏光板。 【先前技術】 具有光線之透過、遮蔽機能之偏光板與具有光之交換 φ 機能之液晶，皆爲液晶顯示器（LCD )等顯示裝置之基本 的構成要素。由於此LCD之適用領域，亦由初期時候的 計算機及時鐘等小型機器擴大至筆記型個人電腦、文字處 理機、液晶投影機、液晶電視、汽車導航及屋內外之測量 機器等廣範圍，使用條件亦在低溫〜高溫、低濕度〜高濕 度、低光量〜高光量之廣泛的條件被使用，因此急需一種 具有高偏光性能，且具有優異耐久性之偏光板。 目前，偏光膜係於藉由延伸配向之聚乙烯醇或其衍生 謇 物之薄膜或聚氯乙烯薄膜之脫鹽酸或聚乙烯醇系薄膜之脫 水生成聚烯使其配向之聚烯系之薄膜等偏光膜基材，使其 含有碘或二色性染料作爲偏光元件而製造。該等之中，作 爲偏光元件而言，使用碘之碘系偏光膜係在偏光性能方面 優異’然而對水及熱爲弱的，在高溫、高濕之狀態長時間 使用之情況中，其耐久性方面有問題。爲了使耐久性提升 ’以福馬林或含硼酸之水溶液進行處理，另外還有使用透 濕度低之高分子薄膜作爲保護膜之方法等被考慮，而其效 果並不能說是充分的。另一方面，使用二色性染料之染料 -5- 201011075 系偏光膜作爲偏光元件，與碘系偏光膜相比，耐濕性及耐 熱性優異，然而一般之偏光性能並不充分。 於高分子薄膜上使數種二色性染料經由吸附、配向而 成之中性色偏光膜之中，若在使2枚偏光膜以其配向方向 正交之方式重疊之狀態（正交位），在可見光區域之波長 區域中有特定波長之漏光（漏色），則將偏光膜安裝於液 晶面板時，有在暗狀態之中液晶顯示之色相改變之情形。 於是，將偏光膜安裝於液晶顯示裝置時，爲了防止在暗狀 _ 態之中特定波長之漏色造成液晶顯示之變色，於高分子薄 膜上使數種二色性染料經由吸附、配向而成之中性色偏光 膜之中，其在可見光區域之波長區域中之正交位之透過率 (正交透過率）必須一樣低。 另外，在彩色液晶投射型顯示器，亦即彩色液晶投影 機之情況中，於其液晶影像形成部使用偏光板，而以前係 使用偏光性能良好且呈中性灰色之碘系偏光板。但是，碘 系偏光板如上述般係以碘爲偏光子，而因此有耐光性、耐 Q 熱性、耐濕熱性不充分的問題。爲了解決此問題，逐漸變 成使用以染料系之二色性色素作爲偏光子之中性灰色之偏 光板，而中性灰色之偏光板，爲使在可見光波長區域全域 之透過率、偏光性能平均地提升，通常將3原色之色素組 合而使用。因此，如彩色液晶投影機般，對於需要更明亮 的市場要求，則產生有光之透過率惡化，以及爲了使其明 亮必須使光源強度更高等問題。爲了解決此問題，對應於 3原色，亦即所謂的藍色頻道用、綠色頻道用、紅色頻道 -6- 201011075 用的3個偏光板逐漸被使用著。 然而，由於偏光板造成光線大幅被吸收，以及由於使 0.5〜3英吋之小面積影像擴大至數十英吋至一百數十英吋 程度之際，將無法避免明亮度之減低’因此作爲光源係使 用高輝度者。而且液晶投影機進一步的明亮度提升之希望 強烈，就其結果而言，自然而然地所使用之光源強度曰漸 變強，伴隨於此，亦需增大施加於偏光板之光、熱。 0 就如上述般的染料系偏光膜之製造所使用之染料而言 ，可列舉例如專利文獻1至專利文獻5等所記載之水溶性 偶氮化合物。 然而，含有上述水溶性染料而成之以往的偏光板，由 偏光特性、吸收波長區域、色相等觀點觀察，並未達到充 分滿足市場之需求。另外，對應於彩色液晶投影機之3原 色，亦即所謂的藍色頻道用、綠色頻道用、紅色頻道用之 3個偏光板方面，明亮度與偏光性能、在高溫或高濕條件 ❹ 之耐久性，甚至對於長時間暴露之耐光性之任一者皆並非 良好’因此極期待其之改良。 〔專利文獻〕 〔專利文獻1〕特許第2622748號公報 〔專利文獻2〕特開2001-33627號公報 〔專利文獻3〕特開2004-51645號公報 〔專利文獻4〕W02005/075572號公報 〔專利文獻5〕WO2007/ 148757號公報 〔專利文獻6〕特開2004-075719號公報 201011075 〔非專利文獻〕 〔非專利文獻1〕染料化學；細田豐著 【發明內容】 本發明目的之一在於提供一種具有優異偏光性能及耐 濕性、耐熱性、耐光性之高性能偏光板。再者’本發明之 其他目的在於提供一種於高分子薄膜上使2種以上之二色 性染料經由吸附、配向之中性色偏光板’並且在可見光區 @ 域之波長區域之正交位不會發生漏色、具有優異偏光性能 及具有耐濕性、耐熱性、耐光性之高性能偏光板。 另一目的爲，提供一種對應於彩色液晶投影機之3原 色，明亮度與偏光性能、耐久性及耐光性之任一者皆爲良 好之高性能的偏光板。 本發明者們，對於達成前述目的經過深入硏究結果， 得知使用含有特定之偶氮化合物及/或其鹽之偏光膜及偏 光板，顯示出具有優良之偏光性能及耐濕性、耐熱性、耐 Q 光性等特性，因而完成本發明。 即，本發明爲有關， (1) 一種式（1)所示之偶氮化合物及其鹽

(式中，Ri表不具有楓基之低級院氧基，r2〜r5係各自 -8- 201011075 獨立地，表示氫原子、低級烷基或低級烷氧基，χ係表示 可具有取代基之胺基、可具有取代基之苯甲醯胺基、可具 有取代基之苯胺基、可具有取代基之苯偶氮基，或可具有 取代基之萘并三唑基、m表示1或2，ϋ表示〇或1)， (2 )如（1 )記載之偶氮化合物及其鹽，其中，X爲 可具有取代基之苯甲醯胺基、可具有取代基之苯胺基、可 具有取代基之苯偶氮基或可具有取代基之萘并三唑基，該 φ 些之取代基爲氫原子、低級烷基、低級烷氧基、羥基、羧 基、碾基、胺基或取代胺基， (3)如（1)或（2)記載之偶氮化合物及其鹽’其 中，X爲式（2)所表示之苯胺基， 〔化2〕

R7 (式中，R6及R7各自獨立表示氫原子、甲基、甲氧基、 Ο 楓基、胺基或取代胺基之任一者）’ (4)如（1)或（2)記載之偶氮化合物及其鹽’其 中，X爲式（3)所表示之苯甲醯胺基， 〔化3〕

(式中，R8表示氫原子、羥基、胺基或取代胺基）’ (5)如（1)或（2)記載之偶氮化合物及其鹽，其 中，X爲式（4)所表示之萘并三唑基’ (4) (4)201011075 〔化4〕

(式中，1爲1或2) (6)如（1)或（2)記載之偶氮化合物及其鹽，其 中，X爲式（5)所表示之苯偶氮基，

(式中，R9〜Rn各自獨立表示氫原子、羥基、低級烷基 、低級烷氧基、胺基或取代胺基之任一者）， (7 )如（1 )〜（6 )中任一項記載之偶氮化合物及 其鹽，其中，I爲具有碾基之直鏈低級烷氧基， (8 )如（1 )〜（6 )中任一項記載之偶氮化合物及 其鹽，其中，R!爲磺丙氧基， (9 )如（1 )〜（8 )中任一項記載之偶氮化合物及 其鹽，其中，R2〜R5各自獨立表示氫原子、甲基或甲氧基 (10) —種染料系偏光膜，其爲含有含（1)〜（9) 中任一項記載之偶氮化合物及/或其鹽之偏光膜基材， (11) 一種染料系偏光膜，其爲含有含（1)〜（9) 中任一項記載之偶氮化合物及/或其鹽，與含有1種類以 上之該些以外之有機染料的偏光膜基材， -10- 201011075 (12) —種染料系偏光膜’其爲含有含2種類以上之 (1)〜（9)中任一項記載之偶氮化合物及/或其鹽，與 含有〗種類以上之該些以外之有機染料的偏光膜基材， (13) 如（10)〜（12)中任一項記載之染料系偏光 膜’其中偏光膜基材爲由聚乙烯醇樹脂或其衍生物所形成 之薄膜， (14) —種染料系偏光板，其爲於（1〇)〜（12)中 φ 任—項記載之染料系偏光膜之至少一側面上貼合透明保護 層而得， (15) —種液晶顯示用偏光板，其爲使用（10)〜（ 14)中任一項記載之染料系偏光膜或染料系偏光板， (16) —種液晶投影機用彩色偏光板，其爲使用（10 )〜（14)中任一項記載之染料系偏光膜或染料系偏光板 > (17) —種液晶顯示裝置，其爲使用（14)〜（16) φ 中任一項記載之染料系偏光扳。 〔發明之效果〕 本發明之含有偶氮化合物或其鹽之偏光膜，係具有可 匹敵使用碘之偏光膜之高偏光性能，且具有優異之耐久性 ，因此適合於各種液晶顯示器及液晶投影機用，另外還有 高偏光性能與耐久性爲必要之車載用途、在各種環境所使 用之工業儀器類之顯示用途。 本發明之偶氮化合物，係以上述之式（1 )所表示。 -11 - 201011075 式（1)中，R!爲表示具有碾基之低級烷氧基（較佳爲碳 數1〜5之烷氧基；以下之「低級烷氧基」亦爲相同）’ R2〜Rs係各自獨立地，表示氫原子、低級烷基（較佳爲碳 數1〜5之烷基；以下之「低級烷基」亦爲相同）或低級 烷氧基，X係表示可具有取代基之胺基、可具有取代基之 苯甲醯胺基、可具有取代基之苯胺基、可具有取代基之苯 偶氮基，或可具有取代基之萘并三唑基，m爲1或2，n 爲〇或1。Ri爲表示具有颯基之低級烷氧基，烷鏈以直鏈 巋 膠 狀者爲佳，又以丙氧基、丁氧基之任一者爲最佳。R2〜R5 係各自獨立地，表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基，又 以氫原子、甲基或甲氧基爲佳。X係表示可具有取代基之 胺基、可具有取代基之苯甲醯胺基、可具有取代基之苯胺 基、可具有取代基之苯偶氮基、或可具有取代基之萘并三 唑基，X爲可具有取代基之苯甲醯胺基、可具有取代基之 苯胺基或可具有取代基之苯偶氮基之情形，該些取代基以 氫原子、低級烷基、低級烷氧基、羥基、羧基、碾基、胺 0 基或取代胺基爲佳，X爲可具有取代基之萘并三唑基之情 形，其取代基以颯基爲佳。X爲可具有取代基之苯胺基之 情形，其取代基以氫原子、甲基、甲氧基、颯基、胺基’ 或取代胺基爲佳，取代位置並未有特別限定’又以P-位爲 最佳。X爲具有取代基之苯甲醯胺基之情形’其取代基以 氫原子、胺基、取代胺基或羥基爲佳’以氫原子或胺基爲 最佳。X爲具有取代基之苯偶氮基之情形’取代基以氫原 子、羥基、低級烷基、低級烷氧基、胺基或取代胺基爲佳 -12- 201011075 ，特別是以羥基爲佳。其次，本發明所使用之前述式（1 )所表示偶氮化合物之具體例列舉如下。又，式中之颯基 、羧基及羥基爲以游離酸之形式表示。 〔化6〕

13- (12)201011075 〔化 1 2〕 ho3s^^〇 ho3s

ο— 〔化13 ho3s^o ho3s ,ο— ώ〇Γ_-

(13) 〔化 1 4〕 HOgS^^^O ho3s 〔化 1 5〕 H03s^^Ό 〔化 1 6 ：) H03s^^0

n=n

n=n

OH H〇3S

(U)

--〇〇H (15) ho3s 〔化1 7 H〇3S〆一、〇

f\^N=N-<C)hN=N HOgS

,S〇3H so3h _ 14- (17) 201011075

(19) 〔化 2 0〕

(21)

15- 201011075

式（i)所表不偶氮化合物或其鹽，可依非專利文獻1 所記載般依通常之偶氮染料製法，經由公知之重氮化、偶 合而容易製造。具體之製造方法，例如將萘基胺磺酸類經 由專利文獻6、PP3 5所表示之製法烷基磺化所得之下述式 (A)所表示之萘基胺磺酸類予以重氮化，再與下述式（B Q )之苯胺類進行一次偶合，而得下述式（C)所表示之單 偶氮胺基化合物。 〔化 26〕

(H〇3S)m (式中’ Ri及m’分別與式（〇中之1^及m具有相同意 義）。 201011075 化27〕

nh2 (B) (式中，R2及R3，分別與式（1 )中之R2及R3具有相同 意義）。 〔化 2 8〕

(H〇3S)m (式中，Ri、R2、R3及m，分別與式（1 )中之Ri、R2、 R3及m具有相同意義）。 其次，將此單偶氮胺基化合物重氮化，以與下述式（ D )之苯胺類進行二次偶合化，而致得下述式（E )所表示 之雙偶氮胺基化合物。 〔化 29〕

(式中，R4及R5，分別與式（1 )中之R4及R5具有相同 意義）。 〔化 3 0〕

(H〇3S)m -17- 201011075 (式中，、R2、R3、R4、及m ’分別與式（1 )中之 t、R2、R_3、Κ·4、Κ·5及m具有相同意義）° 將該雙偶氮胺基化合物重氮化，與下述式（F)所表 示之萘酚類三次偶合後’得式（1)之偶氮化合物。 〔化 3 1〕

(式中，X爲與式（1)中之X具有相同意義）。 0 式（1)中，n=〇之情形，爲將上述式（C)重氮化 ，與上述式（F)所表示萘酚類三次偶合後’製得式（1) 之偶氮化合物。 在上述反應之中’重氮化步驟’係藉由將亞硝酸鈉等 亞硝酸鹽混合於重氮成分之鹽酸、硫酸等礦酸水溶液或懸 浮液之所謂的順法，或藉由先於重氮成分之中性或弱鹼性 之水溶液添加亞硝酸鹽，再將其與礦酸混合，所謂的逆法 而進行。重氮化之溫度係以-10〜40 °c爲適當。另外’與 參 苯胺類之偶合步驟，係將鹽酸、醋酸等酸性水溶液與上述 各重氮液混合，在溫度爲-10〜40 °c而PH2〜7之酸性條件 進行。 偶合所得到之單偶氮化合物及雙偶氮化合物，以原本 的狀態或藉由酸析或鹽析使其析出之後，過濾而取出，或 在溶液或懸浮液之狀態往以後的步驟進行皆可。重氮鹽爲 難溶性’在成爲懸浮液之情況下，過濾，以壓濾餅之形式 ’可在之後的偶合步驟使用。 -18- 201011075 雙偶氮胺基化合物之重氮化物與以式（F)所表示之 萘酣類之三次偶合反應，係在溫度爲-10〜40 °C而以pH7 〜1 0之中性至鹼性條件進行。反應終了後，藉由鹽析使其 析出，並過濾取出。另外，在精製爲必要的情況，只要重 覆鹽析或使用有機溶劑使其由水中析出即可。就精製所使 用之有機溶劑而言，可列舉例如甲醇、乙醇等醇類、丙酮 等酮類等水溶性有機溶劑。 Φ 另外，在本發明中以式（1)所表示之偶氮化合物， 除了以游離酸之形式使用以外，可以偶氮化合物之鹽之形 式使用。就如此的鹽而言，可列舉如鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽般 之鹼金屬鹽、銨鹽、胺鹽等有機鹽。一般而言可使用鈉鹽 〇 合成式（1)所表示水溶性染料所使用之起始原料的 上述式（A)所表示之被1所取代之萘基胺磺酸類的取代 基R!，爲具有颯基之低級烷氧基，又以烷鏈之末端位者爲 φ 更佳。其中，低級烷氧基較佳爲碳數1〜4之烷氧基，本 發明中，以直鏈烷氧基爲佳，以3-磺丙氧基或4-磺丁氧基 爲更佳。m以1或2爲佳，硒基之位置可位於萘環之任一 苯核皆可。式（A )所表示之化合物群，例如7-胺基-3-( 3- 磺丙氧基）萘-1-磺酸、7-胺基-3- (4-磺丁氧基）萘-1-磺酸、7-胺基-4- ( 3-磺丙氧基）萘-2-磺酸、7-胺基-4-( 4- 磺丁氧基）萘-2-磺酸、6-胺基-4- ( 3-磺丙氧基）萘-2-磺酸、6-胺基-4- (4-磺丁氧基）萘-2-磺酸、2-胺基- 5-( 3-磺丙氧基）萘-1，7-二磺酸、6-胺基-4-(3-磺丙氧基） -19- 201011075 萘-2,7-二磺酸或7-胺基-3-(3-磺丙氧基）萘-1，5-二磺酸 等。 —次及二次偶合成分之可具有取代基（R2〜R5)之苯 胺類中的取代基，例如氫原子、低級烷基或低級烷氧基’ 又以氫原子、甲基或甲氧基爲更佳。該些之取代基可1個 或2個鍵結亦可。苯胺類，例如苯胺、2·甲基苯胺、3-甲 基苯胺、2-乙基苯胺、3-乙基苯胺、2,5-二甲基苯胺、2,5-二乙基苯胺、2-甲氧基苯胺、3-甲氧基苯胺、2·甲氧基- 5-甲基苯胺、2,5-二甲氧基苯胺、3,5-二甲基苯胺、2，6-二甲 基苯胺或3,5-二甲氧基苯胺等。該些苯胺類可被胺基所保 護。保護基例如其ω -甲烷磺酸基等。一次偶合所使用之 苯胺類與二次偶合所使用之苯胺類可爲相同或相異皆可。 三次偶合成分之具有X之萘酚類中之X爲可具有取 代基之苯甲醯胺基、可具有取代基之苯胺基、可具有取代 基之苯偶氮基，或可具有取代基之萘并三唑基，其取代基 以分別爲氫原子、低級烷基、低級烷氧基、羥基、竣基、 碾基或可具有取代基之胺基爲佳。 X爲可具有取代基之苯胺基之情形，以式（2 )所示 具有取代基（R6、R7 )之苯胺基爲佳。取代基（R6、r7 ) 各自獨立表示氫原子、甲基、甲氧基、颯基、胺基或取^ 胺基，又以氫原子、甲基、甲氧基或胺基爲更佳，以g & 1個之取代基相對於胺基爲p-位者爲更佳。例如，苯目安_ 、4-甲基苯胺基、4-甲氧基苯胺基、4-胺基苯胺基、4_胺 基-2_磺苯胺基、4-胺基-3-磺苯胺基、4-磺甲基胺基苯月安 -20- 201011075 基或4-羧乙基胺基苯胺基等。 X爲可具有取代基之苯甲醯胺基之情形，以式（3 ) 所示具有取代基（Rs)之苯甲醯胺基爲佳。取代基（r8) 表示氫原子、羥基、胺基或取代胺基，又以氫原子、胺基 、可具有取代基之胺基爲佳，取代位置以P -位者爲更佳。 可具有取代基之苯甲醯胺基例如，苯甲醯胺基、4-胺基苯 甲醯胺基、4-羥苯甲醯胺基或4-羧乙基胺基苯甲醯胺基等 ❹ X爲可具有取代基之萘并三唑基之情形，以式（4) 所示之具有碾基之萘并三唑基爲佳。1爲1或2，又以2 爲佳，例如，6,8-二磺基萘并三唑基、7,9-二磺基萘并三 唑基、7-磺基萘并三唑基或5-磺基萘并三唑基等。 X爲可具有取代基之苯偶氮基之情形，以式（5 )所 示之具有取代基（R9〜Rii)之苯偶氮基爲佳。取代基（ 各自獨立表示氫原子、羥基、低級烷基、低級 φ 烷氧基、胺基、或取代胺基，其以1取代者爲佳，取代基 以羥基、胺基，或取代胺基爲更佳。可具有取代基之苯偶 氮基，例如，2 -甲基苯偶氮基、3 -甲基苯偶氮基、2,5 -二 甲基苯偶氮基、3-甲氧基苯偶氮基、2_甲氧基-5-甲基苯偶 氮基、2,5·二甲氧基苯偶氮基、4-胺基苯偶氮基、4-羥苯 偶氮基或4-羧乙基胺基苯偶氮基等，又以4-胺基苯偶氮基 、4-羥苯偶氮基或4-羧乙基胺基苯偶氮基爲佳。 式（1)中之η爲〇或1，又以η爲1爲最佳。 另外，對於本發明之染料系偏光膜或染料系偏光板而 -21 - 201011075 言，以式（i)所表示之偶氮化合物或其鹽，除了單獨或 倂用複數而使用以外，亦可因應必要倂用其他有機染料1 種以上。對於合倂之有機染料並無特別限制，而係以在與 本發明之偶氮化合物或其鹽之吸收波長區域相異之波長區 域具有吸收特性之染料，而且二色性高者爲佳。例如C. ί. 直接（C.I. Direct)黃 12、C.I.直接黃 28' C.I.直接黃 44 、（：.1.直接橙26、（：.1.直接橙39、（：.1直接橙71、（：.1.直 接橙10 7、C.I·直接紅2、C.I.直接紅31、C.I.直接紅79、 ▲ C_I.直接紅81、C.I.直接紅24 7、C.I.直接綠80、C.I.直接 綠59及專利文獻1〜5所記載之染料等可列舉作爲代表例 ，而因應目的，以使用專利文獻1〜5所記載般的偏光板 用所開發之染料者爲較佳。該等色素，係以游離酸、或鹼 金屬鹽（例如Na鹽、K鹽、Li鹽）、銨鹽、胺類之鹽之 形式使用。 因應必要倂用其他有機染料之情況，目的之偏光膜， 係按照中性色之偏光膜、液晶投影機用彩色偏光膜、其他 n 彩色偏光膜，所分別配合之染料種類爲相異。其配合比例 並非受到特別限定者，而一般而言，以式（Ο之偶氮化 合物或其鹽之重量爲基準，在上述有機染料之至少1種以 上之合計爲0.1〜10重量份之範圍使用爲佳。 本發明之染料系偏光膜或液晶投影機用彩色偏光板所 使用之偏光膜係藉由以周知的方法使以式（1)所表示之 偶氮化合物或其鹽，因應必要與其他有機染料一起含於偏 光膜材料之高分子薄膜，可製造具有各種色相及中性色之 -22- 201011075 偏光膜。所得到之偏光膜，係作爲附帶保護膜之偏光板， 因應必要設置保護層或AR (抗反射）層及支持體等，而 使用於液晶投影機、計算機、時鐘、筆記型個人電腦、文 字處理機、液晶電視、汽車導航及屋內外之測量器或顯示 器等。 本發明之染料系偏光膜所使用之偏光膜基材（高分子 薄膜），係以聚乙烯基醇樹脂或其衍生物所構成之薄膜爲 0 適合使用，就具體例而言，可列舉將聚乙烯醇或其衍生物 、及該等任一者，以如乙烯、丙烯般的烯烴、或如巴豆酸 、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸般的不飽和羧酸等變性者 等。其中尤其聚乙烯基醇或其衍生物所構成之薄膜，由染 料之吸附性及配向性之觀點看來爲適合使用。基材之厚度 爲通常30〜ΙΟΟμιη，宜爲50〜80μιη程度。 於如此的偏光膜基材（高分子薄膜），使其含有式（ 1)之偶氮化合物及/或其鹽時，通常採用將高分子薄膜染 φ 色之方法。染色係以例如以下所述之方式進行。首先，本 發明之偶氮化合物及/或其鹽、及依照必要將其他的染料 溶解於水，調製染浴。染浴中之染料濃度並未特別受到限 制，而通常爲選自0.001〜10重量％程度之範圍。另外， 依照必要亦可使用染色助劑，例如以0 · 1〜1 0重量％程度 之濃度使用硫酸鈉爲適合。於如此之方式調製之染浴，將 高分子薄膜浸漬1〜10分鐘，進行染色。染色溫度宜爲40 〜8 0 °c程度。 式（1)之偶氮化合物及/或其鹽之配向，係藉由將如 -23- 201011075 上述之方式染色之高分子薄膜延伸而進行。就延伸之方法 而言，例如使用濕式法、乾式法等周知的任一種方法皆可 。高分子薄膜之延伸，依照情況，在染色之前進行亦可。 在此情況中，在染色之時間點，水溶性染料之配向會進行 。含有水溶性染料並且配向之高分子薄膜，係因應必要藉 由周知的方法，施行硼酸處理等後處理。如此的後處理， 係以使偏光膜之光線透過率及偏光度提升爲目的而進行。 硼酸處理之條件，係依照所使用之高分子薄膜之種類或所 使用之染料之種類而相異，而一般而言硼酸水溶液之硼酸 濃度定爲0.1〜15重量％，宜定爲1〜10重量％之範圍，處 理係在30〜80 °C，宜在40〜75 °c之溫度範圍，浸漬0.5〜 10分鐘而進行。進一步因應必要，以含有陽離子系高分子 化合物之水溶液，合倂固定處理而進行亦可。 如此之方式所得到之本發明之染料系偏光膜，可於其 單面或兩面貼合光學的透明性及機械的強度優異之透明保 護膜，製成偏光板。就形成保護膜之材料而言，例如除了 纖維素醋酸酯系薄膜或丙烯酯系薄膜之外，可使用如四氟 乙烯/六氟丙烯系共聚物般之氟系薄膜、聚酯樹脂 '聚烯 烴樹脂或聚醯胺系樹脂所構成之薄膜等。適宜者可使用三 乙醯纖維素（TAC )薄膜或環烯烴系薄膜。保護膜之厚度 爲通常4 0〜2 0 0 μ m。 就可使用於將偏光膜與保護膜貼合之接著劑而言，可 列舉聚乙烯基醇系接著劑、胺甲酸乙酯乳膠系接著劑、丙 烯酸系接著劑、聚酯-異氰酸酯系接著劑等，又以聚乙烯 -24- 201011075 醇系接著劑爲佳。 於本發明之染料系偏光板之表面，亦可進一步設置透 明的保護層。就保護層而言，可列舉例如丙烯酸系或聚矽 氧烷系之硬質塗層或胺甲酸乙酯系之保護層等。另外，爲 了使單板光透過率更爲提升，係以於此保護層之上設置 AR層者爲佳。AR層可藉由例如將二氧化矽、氧化鈦等物 質蒸鍍或濺鍍處理而形成，另外可藉由將氟系物質薄地塗 φ 佈而形成。另外，本發明之染料系偏光板，亦可作爲貼附 位相差板之橢圓偏光板而使用。 如此之方式構成之本發明之染料系偏光板具有中性色 ，在可見光區域之波長區域之中正交位不會發生漏色、具 有優異偏光性能，進一步即使在高溫、高濕狀態，也不會 發生變色或造成偏光性能降低，在可見光區域中之正交位 亦具有極少漏光少之特徵。 本發明中之液晶投影機用彩色偏光板，作爲二色性分 φ 子係含有以式（1)所表示之偶氮化合物及/或其鹽，因應 必要進一步同時含有上述其他有機染料。另外，本發明之 液晶投影機用彩色偏光板所使用之偏光膜，亦藉著在上述 本發明之染料系偏光膜之製造法之處所記載之方法製造， 進一步製成附帶保護膜之偏光板，因應必要設置保護層或 AR層及支持體等，而作爲液晶投影機用彩色偏光板使用 〇 就液晶投影機用彩色偏光板而言，在該偏光板之必要 波長區域（A.使用超高壓水銀燈之情況；藍色頻道用420 -25- 201011075 〜500nm、綠色頻道 500〜580nm、紅色頻道 600〜680nm 、B.使用3原色LED燈之情況之峰波長；藍色頻道用430 〜45 0nm、綠色頻道 5 20〜5 3 5 nm、紅色頻道 620〜63 5nm )中之單板平均光透過率爲39 %以上，正交位之平均光透 過率爲0.4%以下，較佳爲在該偏光板之必要波長區域中 之單板平均光透過率爲41 %以上，正交位之平均光透過率 爲0.3%以下，較佳爲0.2%以下。更佳爲在該偏光板之必 要波長區域中之單板平均光透過率爲42%以上，正交位之 平均光透過率爲0.1 %以下。本發明之液晶投影機用彩色 偏光板，係具有如上述般明亮度與優異之偏光性能者。 本發明之液晶投影機用彩色偏光板，係以於由偏光膜 與保護膜所構成之偏光板設置上述AR層，製成附帶AR 層之偏光板者爲佳，進一步以貼附於透明玻璃板等支持體 之附帶AR層及支持體之偏光板爲較佳。 另外，單板平均光透過率，係於並未設置AR層及透 明玻璃板等支持體之一枚偏光板（以下單指偏光板時，係 以相同的意思使用）射入自然光時之特定波長區域中之光 線透過率之平均値。於正交位之平均光透過率，係將配向 方向配置成正交位之二枚偏光板射入自然光時之特定波長 區域中之光線透過率之平均値。 本發明之液晶投影機用彩色偏光板，通常被使用作爲 附帶支持體之偏光板。支持體由於貼附偏光板，因此係以 具有平面部者爲佳，另外，由於爲光學用途，因此係以玻 璃成形品爲佳。就玻璃成形品而言，可列舉例如玻璃板、 -26- 201011075 鏡片、稜鏡（例如三稜鏡、立方稜鏡）等。將偏光板貼附 於鏡片者，係在液晶投影機之中，可作爲附帶偏光板之聚 光鏡而利用。另外，將偏光板貼附於稜鏡者，係在液晶投 影機之中，可作爲附帶偏光板之偏光分光鏡或附帶偏光板 之雙色稜鏡而利用。另外，亦可貼附於液晶槽。就玻璃之 材質而言，可列舉例如鈉玻璃、硼矽酸玻璃、藍寶石玻璃 等無機系之玻璃或丙烯酸、聚碳酸酯等有機系之玻璃等， 0 而以無機系之玻璃爲佳。玻璃板之厚度或大小爲所希望之 尺寸即可。另外，對於附帶玻璃之偏光板而言，爲了使單 板光透過率更爲提升，係以於其玻璃面或偏光板面之一面 或雙面設置AR層者爲佳。 爲了製造液晶投影機用的附有支持體之彩色偏光板， 例如只要於支持體平面部塗佈透明的接著（黏著）劑，然 後，將本發明之染料系偏光板貼附於此塗佈面即可。另外 ，於偏光板塗佈透明的接著（黏著）劑，然後，將支持體 φ 貼附於此塗佈面亦可。此處使用之接著（黏著）劑係以例 如丙烯酸酯系爲佳。另外，將此偏光板使用作爲橢圓偏光 板之情況，將位相差板側貼附於支持體側者爲通常情況， 而亦可將偏光板側貼附於玻璃成形品。 亦即，在使用本發明之染料系偏光板之彩色液晶投影 機中，於液晶槽之射入側或射出側之任一方或雙方，配置 有本發明之染料系偏光板。該偏光板接觸於液晶槽或沒有 接觸皆可，而由耐久性之觀點看來，則以沒有接觸者爲佳 。在射出側，偏光板接觸液晶槽之情況，可使用以液晶槽 -27- 201011075

作爲支持體之本發明之染料系偏光板。偏光板並未接觸液 晶槽之情況，係以使用，使用液晶槽以外的支持體之本發 明之染料系偏光板者爲佳。另外，若由耐久性之觀點看來 ，則以液晶槽之射入側及射出側之任一者皆配置有本發明 之染料系偏光板者爲佳，進一步係以將本發明之染料系偏 光板之偏光板面配置於液晶槽側，將支持體面配置於光源 側者爲佳。另外，液晶槽之射入側，係意指光源側，反對 側稱爲射出側。 A 在使用本發明之染料系偏光板之彩色液晶投影機中， 係以將紫外線截止濾波器配置於光源與上述射入側之附有 支持體之偏光板之間者爲佳。另外，所使用之液晶槽，係 以例如爲主動矩陣型，而且在形成有電極以及TFT之透明 基板與形成有對向電極之透明基板之間封入液晶而形成者 爲佳。由超高壓水銀燈（UHP燈）或金屬鹵素燈、白色 LED等光源所放射之光線通過紫外線截止濾波器分離成3 原色之後，通過藍色、綠色、紅色各個頻道用的附有支持 _ 體之彩色偏光板，然後會合，藉由投射鏡片使其擴大，投 影至屏幕。或者使用藍色、綠色、紅色各色之LED ’由各 色之LED放射之光線通過藍色、綠色、紅色各個頻道用 的附有支持體之彩色偏光板，然後會合，藉由投射鏡片使 其擴大而投影於屏幕之方法亦爲已知方法。 依此之方式構成之液晶投影機用彩色偏光板具有優異 之偏光性能，進一步而言，即使在高溫、高濕狀態’也不 會發生變色或降低偏光性能之特徵。 -28- 201011075 【實施方式】 以下，將藉由實施例對本發明做進一步詳細說明，因 其爲例示，故對本發明並未有任何限定。例中之％及「份 j ，於無特別註明下，即爲重量基準。 實施例1 _ 將7-胺基-3- ( 3-磺丙氧基）萘-1-磺酸36.1份加入水 50 0份中，以氫氧化鈉溶解，冷卻使其於1 0°C以下，加入 35 %鹽酸32份，其次加入亞硝酸鈉6.9份，於5〜1CTC下 攪拌1小時。於其中加入溶解於稀鹽酸水之2,5-二甲基苯 胺12.1份，於1〇〜30 °C下攪拌中，加入碳酸鈉使其達 pH3，再經攪拌結束偶和反應，將其過濾，得下述式（26 )所表示之單偶氮化合物44.3份。 〔化 32〕

Φ 於所得之單偶氮化合物中，加入3 5 %鹽酸3 2份，其 次加入亞硝酸鈉6.9份，25〜30°C攪拌2小時，使其重氮 化。另外，將6- (4’-甲氧基苯基）胺基-1-萘酚-3-磺酸 3 1.0份加入水200份中’溶解碳酸鈉使其形成弱鹼性’於 此溶液中將前所得之單偶氮化合物之重氮化物於保持PH8 〜1 0下注入其中，進行攪拌，以結束偶合反應。以氯化鈉 鹽析，經過濾後得前述式（6 )所表示之雙偶氮化合物 -29- 201011075 58.5份。該化合物之20%吡啶水溶液中之最大吸收波長爲 5 6 5nm ° 實施2 將7-胺基-3- ( 3-磺丙氧基）萘-1-磺酸36.1份加入水 500份中，以氫氧化鈉溶解，冷卻使其於10 °C以下，加人 3 5 %鹽酸3 2份，其次加入亞硝酸納6 · 9份，於5〜1 〇。〇下 攪拌1小時。於其中加入溶解於水之苯胺基甲院礎酸鈉 20·9份，於10〜30°C攪拌中，加入碳酸鈉使其達ρίί3，再 經攪拌結束偶合反應後，加入氫氧化鈉，於80°c下進行水 解後，將析出之單偶氮化合物過濾，得下述式（27)之化 合物37.2份。 〔化 3 3〕

(27) 將所得之單偶氮化合物依實施例1相同方法進行重氮 @ 化、偶合、晶析後’得前述式（7)所表示之雙偶氮化合 物4 6 · 0份。該化合物之2 0 %吡陡水溶液中的最大吸收波 長爲5 5 Onm。 實施例3 將6- ( 4’-甲氧基苯基）胺基-1-萘酚-3-磺酸31.0份加 入水200份中，於使用碳酸鈉使其爲弱鹼性之溶液中，將 前述式（27)之單偶氮化合物依實施例2相同方法使重氮 -30- 201011075 化物保持於pH8〜10下注入，進行攪拌以結束偶合反應。 該溶液以氯化鈉鹽析、過濾後得前述式（8 )之化合物40 份。該化合物之 20%吡啶水溶液中之最大吸收波長爲 5 3 4 nm 〇 實施例4 於前述式（26)之單偶氮化合物中加入35%鹽酸32 0 份，其次加入亞硝酸鈉6.9份，於2 5〜3 0 °C下攪拌2小時 。於其中加入溶解於稀鹽酸水之2,5·二甲基苯胺12.1份 ，於20〜3 0°C下進行攪拌中，加入碳酸鈉使其達pH3，再 經攪拌使其結束偶合反應，將其過濾，得下述式（28)所 表示之雙偶氮化合物。 〔化 34〕

於所得之雙偶氮化合物中加入35 %鹽酸32份，其次 加入亞硝酸鈉6.9份，於25〜30 °C下攪拌2小時，使其重 氮化。另外，將6-(4’-甲氧基苯基）胺基-1-萘酚-3-磺酸 2 7.5份加入水2 0 0份中，溶解碳酸鈉使其形成弱鹼性，於 此溶液中，將先前所得之雙偶氮化合物之重氮化物於保持 pH8〜10下注入、攪拌，以結束偶合反應。使氯化鈉鹽析 、過濾。而得前述式（9)所表示之三偶氮化合物40份。 該化合物之20 % Π比D定水溶液中之最大吸收波長爲576nm。 201011075 實施例5 除將前述式（9)之起始原料之7-胺基-3-(3-磺丙氧 基）萘-1-磺酸36·1份變更爲6-胺基-4- (3-磺丙氧基）萘_ 2-磺酸36.1份以外，其他皆依實施例4相同方法製得前述 式（10)所表示之三偶氮化合物40份。該化合物之20% 吡啶水溶液中之最大吸收波長爲576nm。 實施例6 將前述式（1〇)之1次偶合物（coupler)由2,5-二甲 基苯胺12.1份變更爲3-甲基苯胺10.7份以外，其他皆依 實施例4相同方法製得前述式（11)所表示之三偶氮化合 物35份。該化合物之20%吡啶水溶液中之最大吸收波長 爲 5 7 7 nm 〇 實施例7 除將前述式（10)之1次、2次偶合物分別由2,5-二 甲基苯胺12.1份變更爲2-甲氧基-5-甲基苯胺13.7份以外 ，其他皆依實施例4相同方法製得前述式（12)所表示之 三偶氮化合物42份。該化合物之20%吡啶水溶液中之最 大吸收波長爲603 nm。 實施例8 除將前述式（12)之2次偶合物由2-甲氧基-5-甲基 苯胺13.7份變更爲2,5-二甲氧基苯胺15.3份以外，其他 -32- 201011075 皆依實施例4相同方法製得前述式（1 3 )所表示之三偶氮 化合物3 6份。該化合物之2 0 %吡啶水溶液中之最大吸收 波長爲622nm。 實施例9

除將前述式（1〇)之6- (4’-甲氧基苯基）胺基-卜萘 酚-3-磺酸27.5份變更爲6-苯基胺基-1-萘酚-3_磺酸25」 份以外，其他皆依實施例4相同方法製得前述式（丨4 )所 表示之三偶氮化合物37份。該化合物之20%吡啶水溶液 中之最大吸收波長爲573 nm° 實施例1 〇 除將前述式（1〇 )之6- ( 4’-甲氧基苯基）胺基-丨_萘 酚-3-磺酸27.5份變更爲6-(4’-羥苯基偶氮）_3_磺基-；!_ 萘酚34.8份以外，其他皆依實施例4相同方法製得前述 ❹ 式（15)所表示之三偶氮化合物37份。該化合物之20% 吡啶水溶液中之最大吸收波長爲576nm。 實施例1 1 除將前述式（10)之6- (4’_甲氧基苯基）胺基-1-萘 酿-3-磺酸27.5份變更爲下述式（29)所表示之萘酚類 3 6.3份以外，其他皆依實施例4相同方法製得前述式（1 6 )所表示之三偶氮化合物4 0份。該化合物之2 0 %吡啶水 溶液中之最大吸收波長爲543nm。 -33- 201011075 〔化 3 5〕

實施例12 除將前述式（7)之起始原料之7-胺基-3_(3-擴丙氧 基）萘-1-磺酸36.1份變更爲6-胺基-4- (3_磺丙氧基）察_ 2 -磺酸36.1份，6- (4’-甲氧基苯基）胺基-1·萘酸確酸 參 31.0份變更爲下述式（28)所表示之萘酚類44.1份以外 ，其他皆依實施例2相同方法製得前述式（17)所表示之 雙偶氮化合物4 8份。該化合物之2 0 %吡啶水溶液中之最 大吸收波長爲541nm。 〔化 3 6〕

實施例1 3 除將前述式（9)之起始原料之7-胺基-3- (3-磺丙氧 基）萘-1-磺酸36.1份變更爲7-胺基-4- (3-磺丙氧基）萘-2-磺酸3 6.1份以外’其他皆依實施例4相同方法製得前述 式（18)所表示之三偶氮化合物40份。該化合物之20% 吡啶水溶液中之最大吸收波長爲5 75nm。 實施例1 4 -34- 201011075 除將前述式（18)之—次、二次偶合物分別以2,5-二 甲基苯胺12.1份與3 -甲基苯胺10·7份替代以外，其他皆 依實施例4相同方法製得目U述式（1 9 )所表不之三偶氮化 合物3 5份。該化合物之2 0 %吡啶水溶液中之最大吸收波 長爲5 64nm。 實施例1 5 φ 除將前述式（18)之6-(4’-甲氧基苯基胺基）-1-萘 酚-3-磺酸27.5份以6- (4，-胺基苯甲醯）胺基-1-萘酚- 3-磺酸2 8.7份替代以外，其他皆依實施例4相同方法製得 前述式（20)所表示之雙偶氮化合物32份。該化合物之 20%吡啶水溶液中之最大吸收波長爲546nm。 實施例16 除將前述式（9)之起始原料之7_胺基-3-(3-磺丙氧 φ 基）萘-卜磺酸36.1份變更爲2-胺基_5·(3-磺丙氧基）萘-1，7-二磺酸44.1份以外，其他皆依實施例4相同方法製得 前述式（2 1 )所表示之三偶氮化合物3 8份。該化合物之 2 0 %吡啶水溶液中之最大吸收波長爲5 72nm ° 實施例1 7 除將前述式（9)之起始原料之7-胺基-3-(3-磺丙氧 基）萘-1-磺酸36.1份變更爲3-胺基-5- ( 3-磺丙氧基）萘_ 2,7-二磺酸44.1份以外，其他皆依實施例4相同方法製得 -35- 201011075 前述式（22)所表示之三偶氮化合物37份。該化合物之 20%吡啶水溶液中之最大吸收波長爲573nm。 實施例1 8 除將前述式（9)之起始原料之7 -胺基-3- (3 -擴丙氧 基）萘-1-磺酸36.1份變更爲3-胺基- 7-(3-磺丙氧基）萘_ 1，5-二磺酸44.1份以外，其他皆依實施例4相同方法製得 前述式（23)所表示之三偶氮化合物38份。該化合物之 20%吡啶水溶液中之最大吸收波長爲576nm。 實施例1 9 除將前述式（10)之6-(4’-甲氧基苯基胺基）禁 酚-3-磺酸27.5份變更爲6- (4，-胺基- 3’-磺苯基胺基） 萘酚-3-磺酸32.8份以外，其他皆依實施例4相同方法製 得前述式（24 )所表示之三偶氮化合物42份。該化合物 之20%吡啶水溶液中之最大吸收波長爲5 79nm。 參 實施例20 除將前述式（18)之6- (4’-甲氧基苯基胺基）_丨_蔡 酚-3-磺酸27.5份變更爲6- ( 4’-胺基- 3’-磺苯基胺基）-卜 萘酚-3-磺酸32.8份以外，其他皆依實施例4相同方法製 得前述式（25)所表示之三偶氮化合物38份。該化合物 之20%吡啶水溶液中之最大吸收波長爲5 78nm。 -36- 201011075 實施例2 1 於含有實施例1所得之化合物（6 )之染料的濃度爲 0.0 3 %，與硫酸鈉的濃度爲〇 . i %之4 5 °C之水溶液中，浸漬 厚度75/zm之聚乙烯醇4分鐘。將該薄膜於3 %硼酸水溶 液中在50 °C下延伸5倍，於保持緊張狀態下進行水洗、乾 燥後得偏光膜。 所得偏光膜之最大吸收波長爲578nm，偏光率爲 9 9.9%，得知其具有較高偏光率。 實施例22〜38 依化合物（6)相同般，使用實施例2〜10及13〜2〇 所記載之偶氮化合物，依實施例21相同方法製得偏光膜 。所得偏光膜之最大吸收波長及偏光率係記載如表1所示 。如表1所示般，使用該些化合物製作之偏光膜，具有更 高之偏光率。 -37- 201011075 〔表1〕 實施例 偶氮化合物之鹽 最大吸收波長(nm) 偏光率(％) 21 前記式(6)之化合物 578 99.9 22 前記式(7)之化合物 561 99.9 23 前記式(8)之化合物 532 99.9 24 前記式(9)之化合物 587 99.9 25 前記式(10)之化合物 587 99.9 26 前記式(11)之化合物 589 99.9 27 前記式〇2)之化合物 617 99.9 28 前記式(13)之化合物 639 99.9 29 前記式(H)之化合物 575 99.9 30 前記式(15)之化合物 594 99.9 31 前記式(18)之化合物 587 99.9 32 前記式(19)之化合物 574 99.9 33 前記式(20)之化合物 544 99.9 34 前記式(21)之化合物 581 99.9 35 前記式(22)之化合物 586 99.9 36 前記式(23)之化合物 588 99.9 37 前記式(24)之化合物 585 99.9 38 前記式(25)之化合物 586 99.9 實施例3 9 於實施例24所得之偏光膜的兩面上介由聚乙烯醇水 溶液之黏著劑層合三乙醯纖維素薄膜（TAC薄膜；富士寫 真薄膜公司製；商品名TD-80U)，黏著劑貼合於玻璃以 製得偏光板。該偏光板經使用加強氙電弧（xenon arc )試 驗機（斯可精機公司製；SX-75 )以173h光照射，並測定 照射前後之偏光率變化。算出偏光率變化率{(照射前之 偏光率）-(照射後之偏光率）}/ (照射前之偏光率） 之結果，顯示出其具有1.6%之優良耐久性。 201011075 實施例40〜45 使用依實施例22、31、34、35、37及38所得之偏光 膜依實施例3 9相同方法製得偏光膜，測定光照射前後之 偏光率變化率結果’如表2所示般顯示出優良之耐久性。 〔表2〕 實施例 偏光膜 偏光率變化率(％) 39 實施例24之偏光膜 1.6% 40 實施例22之偏光膜 1.4% 41 實施例31之偏光膜 1.6% 42 實施例34之偏光膜 0.4% 43 實施例35之偏光膜 0.8% 44 實施例37之偏光膜 0.3% 45 Γ實施例38之偏光膜 0.2% 比較例 比較例1之偏光膜 6.4% 比較例1 將實施例1之化合物以專利文獻5替代，並依實施例 13相同方法製得之偏光膜依實施例33相同方法進行層合 。使用增強氙電弧試驗機（斯可精機公司製；SX-75 )以 173h光照射，其光照射前後之偏光度變化，分別爲6.4% ，其與實施例化合物相比較時僅顯示出1/3以下之耐久 性。 實施例46 除使用實施例4所得之化合物（9)之染料濃度爲 -39- 201011075 0.2%、C.I.直接橙 39 爲 0.07%、C.I.直接紅 81 爲 0.02% 及硫酸鈉爲〇·1%濃度之45°C水溶液以外，其他皆依實施 例1 2相同方法製作偏光膜。 所得偏光膜之最大吸收波長爲55 5nm，其於53 0〜 5 7 Onm中之單板平均透過率爲42%，直交位之平均光透過 率爲0.02%，顯示出具有高度偏光度。將該偏光膜依實施 例1 2相同方法貼附，製得附有AR支撐體之本發明之偏光 板（液晶投影機綠色頻道用）。本實施例之偏光板，顯示 出具有較高之偏光率，且於高温、高濕狀態下亦具有長時 間之耐久性。又，相對於長時間暴露下亦顯示出優良之耐 光性。 本發明之偶氮化合物及其鹽極適合作爲偏光板之原料 使用。 .

Claims (1)

1. 201011075 七、申請專利範圍： —種式（1)所示之偶氮化合物及其鹽，

   (1) (式中’ Ri表示具有颯基之低級烷氧基，r2〜r5係各自 ® 獨立地’表示氫原子、低級烷基或低級烷氧基，X係表示 $具有取代基之胺基、可具有取代基之苯甲醢胺基、可具 #取代基之苯胺基、可具有取代基之苯偶氮基，或可具有 取代基之萘并三唑基、m表示1或2，η表示0或1)。

   2_如申請專利範圍第1項之偶氮化合物及其鹽，其 中’ X爲可具有取代基之苯甲醯胺基、可具有取代基之苯 月安基、可具有取代基之苯偶氮基或可具有取代基之萘并三 D坐基，該些之取代基爲氫原子、低級烷基、低級烷氧基、 殘基、羧基、碾基、胺基或取代胺基。 3.如申請專利範圍第1或2項之偶氮化合物及其鹽 其中，X爲式（2)所表示之苯胺基，

   (2) (式中，116及R7各自獨立表示氫原子、甲基、甲氧基、 颯基、胺基或取代胺基之任一者）。 4.如申請專利範圍第1或2項之偶氮化合物及其鹽 -41 - 201011075 其中，X爲式（3)所表示之苯甲醯胺基，

   (3) (式中，R8表示氫原子、羥基、胺基或取代胺基）。 5.如申請專利範圍第1或2項之偶氮化合物及其鹽 ，其中，X爲式（4)所表示之萘并三唑基， 〔化4〕

   N —N N (式中，1爲1或2 )。 6.如申請專利範圍第1或2項之偶氮化合物及其鹽 ，其中，X爲式（5)所表示之苯偶氮基，

   (式中，R9〜Rii各自獨立表示氫原子、羥基、低級烷基 、低級烷氧基、胺基或取代胺基之任一者）。 7·如申請專利範圍第1〜6項中任一項之偶氮化合物 及其鹽’其中，Ri爲具有颯基之直鏈低級烷氧基。 如申請專利範圍第1〜6項中任一項之偶氮化合物 及其鹽，其中，Ri爲磺丙氧基。 9 ’如申請專利範圍第1〜8項中任一項之偶氮化合物 及其鹽’其中，R2〜R5各自獨立表示氫原子、甲基或甲氧 -42- 201011075 基。 ι〇· —種染料系偏光膜’其爲含有含申請專利範圍第 1〜9項中任一項之偶氮化合物及/或其鹽之偏光膜基材。 11. 一種染料系偏光膜，其特徵爲含有含申請專利範 圍第1〜9項中任一項記載之偶氮化合物及/或其鹽，與i 種類以上之該些以外之有機染料的偏光膜基材。 12. —種染料系偏光膜，其特徵爲含有含2種類以上 ^ 之申請專利範圍第1〜9項中任一項之偶氮化合物及/或 其鹽’與1種類以上之該些以外之有機染料的偏光膜基材 〇 13. 如申請專利範圍第10〜12項中任一項之染料系 偏光膜，其中偏光膜基材爲由聚乙烯醇樹脂或其衍生物所 形成之薄膜。 14. 一種染料系偏光板，其特徵爲可於申請專利範圍 第10〜12項中任一項之染料系偏光膜之至少—側面上貼 〇 合透明保護層而得。 15. —種液晶顯示用偏光板，其特徵爲使用申請專利 範圍第10〜14項中任一項之染料系偏光膜或染料系偏光 板。 16. —種液晶投影機用彩色偏光板，其特徵爲使用申 請專利範圍第10〜14項中任一項之染料系偏光膜或染料 系偏光板。 1 7. —種液晶顯示裝置，其特徵爲使用申請專利範圍 第14〜Ιό項中任一項之染料系偏光板。 -43- 201011075 四、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無

   201011075 五 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：