TW201002207A - Selected salts of 3-(5,6-dihydro-1,4,2-dioxazin-3-yl)-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamoyl]pyridine-2-sulfonamide, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators - Google Patents

Description

201002207 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於3-(5,6-二氫-1,4,2-二啤哄-3-基）-N-[ (4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]吡啶-2-磺醯胺之經 選擇鹽類、其製備方法及其作爲除草劑的用途，尤指作爲 豆科植物之不想要、有害植物之選擇性控制、或非耕地上 之不想要、有害植物之非選擇性控制的除草劑，以及其單 獨或與保護劑（safeners ) —起及/或與其他的除草劑合倂 作爲植物生長調節劑的用途，而該其他的除草劑以預混合 物（r e a d y m i X )或田間立即混合物（t a n k m i X )的形式， 依同時及/或順序施用的方式，用於控制特定作物植物內 之不想要有害植物（諸如，例如，闊葉/禾科雜草）的用 途或作爲保護調節劑的用途係已知的。 【先前技術】 發表文獻US 5,476,936揭示了某些除草有效的N -哄 基-Ν’-(雜）芳基磺醯基脲類，其亦包括3-(5,6-二氫-1，4,2·二噚哄-3-基）-Ν-[嘧啶-2-基]胺甲醯基]吡聢-2-醯胺 族群。US 5,476,936亦記述了其中所提到某些化合物的 Na鹽類’尤其是個別之3- ( 5，6 -二氫-1,4,2 -二噚畊-3 -基 )-N-[(嘧啶-2-基）胺甲醯基]吡啶-2_磺醯胺類（諸如， 3- ( 5,6-二氫 _1，4,2_ 二噚哄_3_ 基）_N-[4,6-二甲氧基嘧啶 喷陡-2-基]胺甲醯基）吡啶-2_磺醯胺）的Na鹽類。此等 除草劑對抗有害植物的有效性係高水準的；然而，一般而 201002207 言，該有效性係取決於施用量、討論中之調配物、在各情 況下之欲控制的有害植物或有害植物的範圍（spectrum ) 、氣候及土壤狀況等等。另一基準係作用的持續期間，或 是除草劑的降解速率。視需要，還需考慮到在除草劑之長 期或地理上限制使用時可能會發生之有害植物感受性的變 化。藉由較高之除草劑施用量，僅能將各別植物之活性損 失補償至一定程度，例如，因爲這會降低除草劑的選擇性 ’或是即使在較高的施用量時亦無法觀察到活性上的改良 。WO 2005/092104亦揭示了 US 5,476,963所記載之某些 具除草活性之N-哄基-Ν’-(雜）芳基磺醯基脲類（尤其是 來自3- ( 5,6-二氫-1，4,2-二噚哄-3-基）-Ν-[嘧啶-2-基]胺 甲醯基）吡啶-2 -磺醯類族群者）的非選擇性用途，還有 彼等用於控制豆科植物內之雜草的選擇性用途。 令人驚f牙地，吾人發現到3 - ( 5,6 -二氣-1,4,2 -二曙哄-3-基）-Ν·[ ( 4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]吡啶-2_ 磺醯胺之某些經選擇鹽類特別適用於作爲除草劑及/或植 物生長調節劑。在此，彼等的優點不僅只限制於生物活性 ，還延伸至改良的物理化學性質，諸如，例如，溶解度、 儲存安定性以及與其他除草劑及調配物佐藥的混合性。 【發明內容】 因此，本發明提供3- ( 5,6 -二氫-1，4,2 -二吗哄-3 -基 )-Ν-[( 4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]吡啶·2 -磺醯 胺之某些具農化活性的鹽類。 -6- 201002207 因此，本發明提供了通式（I )所示的化合物

其中 陽離子M (a)係鋰或鉀離子，或是 (b) 係鹼土金屬離子，宜爲鈣或鎂，或是 (c) 係過渡金屬離子，宜爲錳、銅、鋅或鐵， 或是 (d) 係銨離子，其中任意有一、二、三或所有 四個氳原子經選自下列之相同或互異的原子團所取代：（ Ct-c*)-烷基、羥基-(Ci_c4)-烷基、醯化的羥基 c4)-烷基、（c3_C6)-環烷基、（Cl_c4)-烷氧基-(Ci. C4)-院基、經基-(c丨_c4)-烷氧基—（Cl-C4)-烷基、（ q-C6)-疏基院基、苯基及苄基，其中前述所提及的原子 S任意經一或多個選自下列之相同或互異的原子團所取代 •鹵素（諸如’ F、Cl、Bf、或I )、硝基、氰基、疊氮 基、（Cl_C6)-院基、（Ci_C6)_ 齒院基、（C3_c6)_ 環 院基、（Cl-C6)-院氧基、（Ci-Ce)-鹵烷氧基及苯基， 且其中，在各丨嗇％ 旧况下’氮原子上的二個取代基可一起任意 地形成未經取代沛滅％ 代或經取代的環，或是 201002207 (e )係鐃離子，或是 (f)係锍離子，或是 (g )係氧鎗離子，或是 (h)係飽和或不飽和之/芳族含氮雜環離子化合 物，其在環系統上有1-10個碳原子且任意地經 )-烷基單-或多縮合及/或單-或多取代， 且η係相當於1、2或3的數字。 較佳之式（I)化合物乃其中陽離子Μ具有下列定義 者： (a) 鋰或鉀離子，或是 (b) 鹼土金屬離子，宜爲鈣或鎂，或是 (c) 過渡金屬，宜爲錳、銅、鋅或鐵，或是 (d) 錢離子，其中任意有一、二、三或所有四 個氫原子經選自下列之相同或互異的原子團所取代：（ q-c：4)-院基、羥基-(Ci_c4)-烷基、醯化的羥基- (Ci_ C4 )-院基、（C3-C4 )-環烷基、（Cl-C2 )-烷氧基-(C,-c2)-烷基、經基_(Ci_c2) _院氧基_(Ci_C2) _院基' ( G-C2)-疏基院基、苯基及苄基，其中前述所提及的原子 團任意經一或多個選自下列之相同或互異的原子團所取代 •鹵素（諸如，F、Cl、Br、或I )、硝基、氰基、疊氮 基、（ci-c2)-燒基、（Ci_C2)_鹵院基、（c3_C4)， 院基、（c”^)-烷氧基' (Ci_C2)-鹵烷氧基及苯基， 且其中’在各情況下，氮原子上的二個取代基可—起任意 地形成未經取代或經取代的環，或是 -8- 201002207 (e ) 四級鱗離子’宜爲四_( (Cl_C4)-垸 鐃或四苯基錢，其中該（Cl-C4) _院基原子團及該苯 子團係任意經選自下列之相同或互異的原子團單_或 代：鹵素（諸如，F、Cl、Br或I) 、（Ci-C2)-院 (C!-C2)-鹵烷基、（C3-C4)環院基、（C】-C2)-垸 及（（^-(：2)-鹵烷氧基’或是 (f ) 三級鏑離子’宜爲三-((C ! - C 4 )-烷 锍或三苯基鏑，其中該（Ci_c4)-烷基原子團及該苯 子團係任意經選自下列之相同或互異的原子團單·或 代：鹵素（諸如，F、Cl、Br或I) 、 （Ci-C2)-院 (CrD-鹵烷基、（C3-C4)環烷基、（CrCz)-烷 及（G-C2)-鹵烷氧基，或是 (g ) 三級氧鎗離子，宜爲三-(-氧鎗，其中（Cl-C4)-烷基原子團係任意經選自下列 同或互異的原子團單-或多取代：鹵素（諸如，F、C1 或I) 、（c^-Cz)-院基、烷基、（C3_ 環烷基、（G-C2 ) _烷氧基及（Ci_C2 ) _鹵烷氧基，窜 (h ) 來自下列雜環化合物族群的陽離子， ，例如，吡啶、喹啉、2-甲基吡啶、3_甲基吡啶、心 吡啶、2，4 - 一甲基吡啶、2，5 -二甲基吡啶、2，6 _二甲 陡、5_乙基_2_甲基啦陡、卩取陡、啦略陡、嗎福啉、 福啉、吡咯、咪唑、I，5 -二氮雜雙環[43〇]壬·5_烯（ )、1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十〜_7_烯（1^1〇, 且η係相當於1、2或3的數字。

基） 基原 多取 基、 氧基 基） 基原 多取 基、 氧基 烷基 之相 、Br C4 ) 5是 諸如 甲基 基吡 硫嗎 DBN -9- 201002207 較佳之式（I)化合物係其中之陽離子Μ具有下列定 義者：鉀離子、鋰離子、鎂離子、鈣離子、ΝΗ4 +離子、（ 2-羥基乙-1-基）銨離子、雙-Ν,Ν- (2-羥基乙-1-基）銨離 子、參-Ν，Ν,Ν- (2-羥基乙-1_基）銨離子、甲基銨離子、 二甲基銨離子、三甲基銨離子、四甲基銨離子、乙基銨離 子、二乙基銨離子、三乙基銨離子、四乙基銨離子、異丙 基銨離子、二異丙基銨離子、四丙基銨離子 '四丁基銨離 子、2- (2 -羥基乙-1-氧基）-乙-丨-基銨離子、二（2·羥基 乙-1-基）銨離子、三甲基苄基銨離子、三-((Cl-C4) -烷基）銃離子或三-((K4)-烷基）氧鎗離子、苄基 銨離子、1-苯基乙基銨離子、2 -苯基乙基銨離子、二異丙 基乙基鞍離子、耻陡鐵離子（pyridinium ion)、哌陡鐵 離子（piperidinium ion)、味哩錄離子（imidazolium ion )、嗎福咐錄離子（morpholinium ion) 、1,8 -二氮雜雙 環[5.4_0]十一 -7 -烯陽離子、二乙醇銨離子、乙醇銨離子 、三乙醇銨離子、膽鹼鎗離子（cholinium ion )、氯基膽 驗赵離子或是乙釀基膽驗鐵離子，且η相當於1或2之數 字。 更佳的式（I )化合物乃其中之陽離子Μ具有下列定 義者：鉀離子、鋰離子、鎂離子、鈣離子或ΝΗ/離子。 特別較佳的式（I )化合物係其中之陽離子Μ示鉀離子、 鋰離子或ΝΗ4 +離子且η相當於1或2之數字者。 特別較佳的式（I )化合物係其中之陽離子Μ示鉀離 子或鋰離子且η爲1者。 -10 - 201002207 非常特別較佳的式（I )化合物係其中之陽離子Μ示 鉀離子且η爲1者。 在式（I)及其後所有的通式中，含碳的原子團，諸 如，烷基、烷氧基，各可爲直鏈或支鏈的，例如，甲基、 乙基、正-或異丙基、正-、異-、第三-或2-丁基。 環烷基係宜具有3-6個碳原子之碳環的飽和環系統， 例如，環丙基、環丁基、環戊基或環己基。 本發明亦提供根據本發明之式（I )化合物涵蓋的所 有立體異構物、以及彼等之混合物。式（I )涵蓋藉由彼 等特定之空間形式所定義之所有可能的立體異構物，諸如 ，鏡像異構物、非鏡像異構物、Ζ及Ε異構物。若是，例 如，有一或多個烯基基團存在，則可發生非鏡像異構物（ Ζ及Ε異構物）。若是，例如，有一或多個不對稱碳原子 存在，則可能發生鏡像異構物及非鏡像異構物。採用慣用 的分離方法，由製備過程所得到的混合物，可得到立體異 構物。亦可藉由採用光學活性的起始物及/或佐劑之立體 選擇性反應，選擇性地製備出立體異構物。因此’本發明 亦提供通式（I)所涵蓋但未顯示出彼等之特定立體形式 之所有立體異構物，以及彼等之混合物。 包含在一般術語（諸如’ ”烷基”）內之前述原子團或 原子團範圍的例子不構成完整的例舉。彼等一般術語亦涵 蓋下文所記述之較佳化合物族群內的原子團範圍的定義， 尤指涵蓋表實施例之特定原子團的原子團範圍。 前文所記載之一般或較佳原子團定義同時適用於式（ -11 - 201002207 I)之終產物且因而適用於製備時各情況下所需的起始物 或中間物。視需要，此等原子團定義可互相組合，亦即， 包括既定較佳範圍之間的組合。 本發明亦提供製備根據本發明之鹽類（尤指通式（I )之化合物的鹽類）的方法，其中，對應的自由酸（中性 化合物）係與適當的鹼反應，而形成其中之Ν·Μ+基團被 Ν Η取代的通式（I )。 根據本發明之式（I )鹽類可依照彼等本身係已知的 方法（參考ΕΡ 521500及WO 2000/044227所顯示的方法 (ΡΡ· 24至27))，製備而得。 例如，反應係於反應條件下呈惰性之溶劑存在下進行 。適當的溶劑係無機溶劑（諸如，水），或有機溶劑，例 如，醇類（諸如，例如，甲醇或乙醇）、鹵化烴類（諸如 ’二氯甲烷）、醚類（諸如，四氫呋喃或二哼烷）、酮類 (諸如，丙酮或ΜΙΒΚ (甲基異丁基酮）、醯胺類（諸如 ’ DMF )、腈類（諸如，乙腈）、以及亞碾類（諸如， DMSO )。反應溫度通常係在〇°C及溶劑的沸點之間。於 某些情況下，在蒸餾去除溶劑後，通式（I)的產物（若 爲高度可溶的）可藉由過濾法，以實質上定量的產率及良 好純度直接單離出來。 可藉由前述反應合成得之根據本發明式（I)之化合 物集合（collections)亦可以平行的方式來製備，且這可 以手動或半自動或全自動的方式來執行。在此情況下，例 如，有可能將反應程序、產物或中間物之一般性處理或純 -12- 201002207 化自動化。總而言之，經瞭解，此乃意謂如已記載於，例 如，下列文獻的程序，S.H. DeWitt 於 “Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity : Automated Synthesis”，volum 1，Verlag Escom 1 9 9 7， 69-77 頁。 可採用微波裝置，例如，CEM GmbH Mikrowellen-Analy sentechnik ， Carl-Friedrich-GauB-Str. 9 ， 4 7475

Kamp-Lintfort，Germany 之”Discover”機型，來進行微波 輔助合成(microwave -supported syntheses ) ° 有多種商用裝置，例如，Stem Corporation, W ο o d r ο 1 f e Road， Tollesbury， Essex, England ； H + P Labortechnik GmbH， Bruckmannring 28， 8 5 764

Oberschleifiheim, Germany ; 或是 Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, C B 11 3AZ，England 戶斤提供者， 可用於該反應及一般處理的平行程序。就根據本發明之通 式（I )化合物或製備過程中所得到之中間物的平行純化 而言，特別可採用層析裝置，例如，購自ISCO，Inc., 4700 Superior Street，Lincolin，NE 68 5 04，USA 者。 所提及之裝置係導致模組化的程序，其中，各方法步 驟係自動化的，但是在方法步驟之間卻須進行手動的操作 。這可藉由採用半整合式或全整合式自動系統來避免，其 中該自動模組係以，例如，機械手來操作。如是之自動系 統可得自，例如，Zymark Corporation, Zymark Center,

Hopkinton，ΜΑ 01 748，USA。 -13- 201002207 除了本文所描述的方法之外，根據本發明之通式（I )化合物可全部或部分地藉由固相支撐法製備得。爲達此 目的’合成法或經改造以適應討論中之程序的所有中間物 係結合至合成樹脂上。固相支撐合成法廣泛地記載於專業 文獻’例如 ’ Barry A. Bunin，，，The Combinatorial Index” ，Academic Press，1 998 ° 固相支撐合成法的使用容許多個協定（protocols)的 進行’彼等係文獻上已知者且彼等之部分可以手動或自動 的方式來進行。例如，”茶包法（teabag method)，’， Houghten, US 4,631,211 ； Houghten et al., Proc. Natl. Acad· Sci, 1 98 5，82，5131-5135(其係採用來自 IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 9203 7, USA 的產物），可爲半自動化的。固相支撐平行合成的自動化 可連續進行，例如，藉由 Argonaut Technologies, Inc., 8 8 7 Industrial Road, San Carlos, C A 94070, USA 或 MultiSyn Tech GmbH, Wullener Feld 4, 5 8 45 4 Witten,

Germany的裝置。 根據本文所述之方法的製備可提供根據本發明之鹽類 ，尤指式（I )化合物，彼等係呈稱作爲化合物庫（ libraries)的物質集合。本發明亦提供包含至少二個根據 本發明之化合物（尤指式（1 )化合物）的化合物庫。 根據本發明之式（1 )化合物對於廣範圍之具經濟重 要性的單子葉及雙子葉有害植物’具有極佳的除草活性。 該活性化合物亦可有效地作用於多年生雜草’彼等自地下 -14- 201002207 莖、根狀莖或其他多年生器官發出芽且難以控制。在本文 中’該物質是否係藉播種前方法'萌前方法或萌後方法來 施用係無關緊要的。 若根據本發明之式（I)化合物於發芽前施用於土壤 表面’則可完全防止雜草幼苗的出土，或是雜草只會生長 到子葉的階段’然後即停止生長且最後，在經過三至四星 期後，會完全死亡。 若活性化合物係在萌後施用至植物的綠色部分（ green part )’則在施用後，非常快速地，生長即徹底地 停止且雜草植物會停留在施用時點的發育階段，或是在某 段時間後，彼等雜草會完全死亡，因此，依此方式，對於 農作物有害之雜草的競爭可在非常早期的時點且持久地被 去除。 縱然根據本發明之式（I)化合物對於單子葉及雙子 葉植物具有極佳的除草活性，但是，對於具有經濟價値的 農作物，諸如’例如，豆科植物，不會有任何損害，或是 僅有不顯著程度的損害。 根據本發明之式（I)化合物在豆科植物中具有極佳 的選擇性，就對抗豆科植物內常發生的有害植物（即使在 低劑量的活性化合物下，亦令人驚訝地保留下來）具有極 佳的活性。詳而言之，發生於豆科植物的作物內且常爲難 以控制之有害植物，諸如，下列屬的物種：莧屬（ Amaranthus)、禅屬（Echinochloa)、蜀黍屬（Sorghum )、番薯屬（Ipomoea)、牽牛花屬（Pharbitis)、前屬 -15- 201002207 (Solanum )、狗尾草屬 （Setaria)、背形草屬 （ Brachiaria)、黑麥草屬（Lolium)、大戟屬（Euphorbia )以及茼麻屬（Abuti 1 〇η )，可被非常有效地控制。 基於此理由，根據本發明之式（I )化合物不但高度 適合於選擇性控制豆科植物內之不想要的植物群集，還適 用於非選擇性控制，例如，永久作物及種植作物或是路邊 、廣場、工業用地、機場或軌道上的不想要的植物群集， 或是焚燒（burn-down)應用。 此外’根據本發明之式（I )化合物對於作物植物具 有傑出的生長調節性質。彼等係以調節的方式，介入控制 植物的代謝’因而可用於植物的組成份的標靶控制且可用 於促進收穫’例如’藉由誘發乾燥及發育不全的生長。再 者，彼等亦適用於一般性地調節及抑制不想要之營養生長 。營養生長的抑制對於許多單-及雙子葉作物，扮演了重 要的腳色’因爲這會使得伏倒現象減少或完全獲得預防。 由於具有除草及植物生長控制性質，根據本發明之式 (Ο化合物亦可用於控制已知或尙待開發之基因操縱植 物之作物中的有害植物。基因轉殖的植物通常係以具有特 別有利的性質爲特徵’例如，對於某些殺蟲劑的抗性（尤 指對於某些除草劑的抗性）、對於植物病害或植物病害之 致病有機體（諸如’某些害蟲或微生物，例如，真菌、細 菌或病毒）的抗性。其他之特性性質係，例如，與收穫產 物之品質、量、儲存安定性、組成及特殊成份有關者。因 此，澱粉含量增加或澱粉的品質獲改變之基因轉殖植物或 -16- .201002207 收穫產物的脂肪酸組成不同之基因轉殖植物係已知者。 同樣地，基於彼等之除草及生物生長調節性質，本發 明之活性化合物亦可用於控制已知或尙待開發之藉由突變 體舖選（m u t a n t s e 1 e c t i ο η )所得到之作物中的有害植物。 根據本發明之式（I)化合物用於藉由突變體篩選所 得到之具經濟價値豆科基因轉殖作物或豆科作物（尤指大 丑）的用途係較佳者。 較佳的是，根據本發明之式（I )化合物可用於對於 根據本發明之式（I )化合物的植物毒性具有抗性或經基 因操縱而具有抗性，或是藉由突變體篩選所得到之有用植 物作物’作爲除草劑。根據本發明之式（I)化合物同樣 較佳地可用於有用植物（其係經基因操縱而具有抗性之植 物與藉由突變體篩選所得到之植物的雜交種）之作物中， 作爲除草劑，如，例如，w Ο 2 0 0 7 / 0 2 4 7 8 2所記載者。 製備新穎植物（其與已知的植物相較之下具有改良的 性質）的習用方法包含，例如，傳統的繁殖法以及突變種 的產出。 另外，具有改良性質之新穎植物亦可選擇藉助基因工 手呈法來產生（參見，例如，ΕΡ-Α-0221044、ΕΡ-Α-0131624 )°例如’已發表者有下列幾種情形： • 作物植物進行基因工程改造，以改良植物內所合成的 源粉（例如，WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806 )， ' 對於下列之某些除草劑具有抗性的基因轉殖作物植物 -17- 201002207 :固殺草（glufosinate)類（參見，例如，EP-A-0242236 、EP-A-242246 )或嘉磷塞（glyphosate )類（WO 92/00377)或磺醯脲類（EP-A-0257993 、 US-A-5013659) - 具有產生蘇力菌毒素（Bt毒素）之能力而賦予植物 對抗某些害蟲之抗性的基因轉殖作物植物（ΕΡ-Α-0 1 42924 、EP-A-0 1 93 25 9 )，

- 具有改良之脂肪酸組成的基因轉殖作物植物（WO 9 1 / 1 3 972 ) ° 有多種可用於製備具有改良性質之新穎基因轉殖植物 的分子生物技術在理論上係已知者；參見，例如， S ambrook e t a 1., 1 9 89, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd Ed·, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY ，或 Winnacker “Gene and Klone” [Genes and Clones], VCH Weinheim 2nd Edition 1996 或 Christou, “Trends in Plant Science” 1 ( 1 9 9 6 ) 423-431° 爲了進行如是之基因工程操作，可將核酸分子導入細 胞質，在細胞質內藉由DNA序列的重組而發生突變或序 列的改變。藉助前述標準方法，可能進行，例如，鹼基的 交換、部份序列的去除或是天然或合成序列的添加。可將 接合子或連接子附接在DNA片段上，以將DNA片段相互 連接。 具有基因產物之活性降低的植物細胞可，例如，藉由 -18- 201002207 表現至少一個適當的反義RNA、順義RNA以達到共抑制 (cosuppression )的效果，或是表現至少一個專門裂解前 述基因產物之轉錄本的經對應構築的地下莖，而產生。 爲達該目的，可採用包含了基因產物之全部編碼序列 (包括任何可能存在的Hit鄰序列（flanking sequences )) 的DN A分子，或是採用僅包含了部分編碼基序列的DN A 分子（該部分序列必須有足夠的長度，俾能在細胞中產生 反義效果）。亦可採用與基因產物之編碼序列具有高度同 質性但卻非完全相同的DNA序列。當核酸分子在植物內 表現時，合成出來的蛋白質可集中於植物細胞內之任何所 企求的區間內。然而，爲了達到在特定區間內的集中化， 例如，可將編碼區域與DNA序列連接以確保在某一特定 區間內的集中化。如是之序列係習於此藝之士所熟知的（ 參見，例如，Braun et al·，EMBO J. 1 1 ( 1 992 )，32 19- 3227 ; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 ( 1 9 8 8 )，846-850 ； Sonnewald et al., Plant J. 1 ( 1991 )，95- 1 06 ) ° 採用已知的技術，可在整個植物內再生出基因轉殖的 植物細胞。該基因轉殖的植物理論上可爲任何所企求的植 物種類，亦即不論是單子葉或雙子葉植物皆可。 依此方式，可藉由同質（=天然）基因或基因序列之 過度表現、壓抑或抑制或異質（外來）基因或基因序列之 表現，而得到具有改造性質的基因轉殖植物。 根據本發明之式（I)化合物宜用於藉由突變體篩選 -19- 201002207 所得到之基因轉殖作物或作物們或其雜交種/雜種，彼等 對於選自下列的除草劑：磺醯脲類、固殺草-銨或嘉磷塞-異丙基銨之除草劑以及類似活性物質，具有抗性。 當將根據本發明之式（I )化合物用於藉由突變體篩 選所得到之基因轉殖作物或作物們或彼等之雜交種時，除 了對於可在其他作物發現到之有害植物的對抗效果外，還 可觀察到施用於藉由突變體篩選所得到之基因轉殖作物或 作物們或彼等之雜交種時所特有的效果，例如，可被控制 之雜草的範圍改變或特別地擴大了；可用於施用之噴佈量 改變；較佳的是，與基因轉殖作物所對抗之除草劑的溶混 性或可組合性良好；以及基因轉殖作物植物之生長及產量 受到影響。因此，本發明亦提供根據本發明之式（I )化 合物作爲除草劑，供控制基因轉殖作物植物或藉由突變體 篩選所得到之作物植物或彼等之雜交種內之有害植物的用 途。 根據本發明之化合物可以可濕性粉劑、可乳化濃體、 可噴灑的溶液、粉劑或粒劑的形式用於習用調配物。因此 ’本發明亦提供除草及植物生長調節組成物，其包含根據 本發明之式（I )化合物。 取決於主要的生物及/或化學-物理參數，根據本發明 之式（I)化合物可以各種方式來調配。可能之適用調配 物的例子有：可濕性粉劑（WP )、水溶性散劑（SP )、 水溶性濃體、可乳化濃體（EC )、乳劑（E W )(諸如， 水包油式及油包水式乳劑）、可噴灑的溶液、懸浮濃體（ -20- 201002207 sc)、油基或水基分散劑、油可溶混的溶液、膠囊懸浮 劑（c S )、粉劑（DP )、浸種組成物 '供撒播及土壤施 用的粒劑、呈微粒劑形式的粒劑（GR )、噴灑粒劑、包 衣粒劑及吸附粒劑、水可分散性粒劑（W G )、水溶性粒 劑（S G ) 、U L V調配物、微囊劑及蠟製劑。 此等各別的調配物類型在原理上係已知的且已記載於 ，例如，Winnacker-Kiichler, “Chemische Technologie” [Chemical Technology]， Volume 7， C. Hanser Verlag Munich，4th Edition, 1 986 ； Wade van Valkenburg, “Pesticide Formulations’’，Marcel Dekker 3 N. Y., 1 9 7 3 ； K. Martens ? “Spray Drying” Handbook, 3rd Ed. 1979，G. Goodwin Ltd. London 。 必需的調配佐劑，諸如，惰性物質、界面活性劑、溶 劑及其他添加劑同樣係爲已知者且已記述於，例如， Watkins， “Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，2nd Ed.，Darland Books ; Caldwell N.J., H.V. Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry’’，2nd Ed·，J_ Wiley & Sons，Ν·Υ. ; C. Mardsen，“Solvents Guide’’，2nd Ed” Interscience, N. Y. 1 963 ; McCutcheon’s “Detergents and Emulsifiers Annual’’， MC Publ. Corp·， Ridgewood N. J. ; Sisley and Wood, “Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem. Publ· Co. Inc.，N.Y. 1964 ； Schonfeldt， uGrenzflachenaktive Athylenoxidaddukte [Surface-Active

Ethylene

Oxide Adducts]”，

Wiss. 201002207

Verlagsgesell _， Stuttgart 1 9 7 6 ； Winnacker-Ktichler, “Chemische Technologie” [Chemical Technology], Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Edition 1 9 8 6. 基於此等調配物，亦可能生產出根據本發明之式（I )化合物與其他具殺蟲活性的物質，例如，殺蟲劑、殺螨 劑、除草劑及殺菌劑、還有保護劑、肥料及/或生長調節 劑的組合，彼等係呈，例如，預混合物（ready mix )或 田間立即混合物（tank mix )的形式。 可濕性粉劑係均勻分散於水中的調配物且除了活性成 分、稀釋劑或惰性物質之外，還含有離子性及/或非離子 性的界面活性劑（潤濕劑 '分散劑），例如，聚乙氧基化 烷基酚類、聚乙氧基化脂肪醇類、聚乙氧基化脂肪胺類、 脂肪醇聚乙醇醚硫酸鹽類、烷磺酸鹽類、烷基苯磺酸鹽類 、木質素磺酸鹽類、2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸鈉、二 丁基萘磺酸鈉或油基甲基胺乙磺酸鈉。爲製備可濕性粉劑 ，具除草活性的化合物係，例如，於習用的裝置（諸如 ，錘磨機、扇式硏磨機或噴氣式硏磨機）中，進行磨碎， 並同時或依序先後與調配佐劑混合。 可乳化濃體係藉由，例如，下列方法製得：將活性化 合物溶於有機溶劑中，例如，丁醇、環己酮、二甲基甲醯 胺、二甲苯或沸點相對較高的芳族化合物或烴類或有機溶 劑的混合物’並添加一或多種離子性及/或非離子性的界 面活性劑（乳化劑）。可採用之乳化劑的例子有：烷基芳 基磺酸鈣類，諸如，十二碳烷基苯磺酸鈣，或非離子性乳 -22- 201002207 化劑，諸如’脂肪酸聚乙二醇酯類、烷基芳基聚乙二醇醚 、脂肪醇聚乙二醇醚類、環氧丙烷-環氧乙烷縮合產物、 烷基聚醚類、山梨聚糖酯類（例如，山梨聚糖脂肪酸酯類 )或聚氧乙烯山梨聚糖酯類（例如，聚氧乙烯山梨聚糖脂 肪酸酯類）。 粉劑係藉由以下方法得到：令活性化合物與細碎的固 體物質’例如，滑石、天然石膏（諸如，高嶺土、膨潤土 及葉獵石）或砂藻土，~同硏磨。 懸浮？辰體可爲水基或油基者。彼等可，例如，藉由使 用工業上習用的珠粒式硏磨機（bead mills)，在有或無 添加其他調配物類型部分已提到之界面活性劑的情況下， 進行濕式硏磨而製得。 乳劑（例如，水包油式乳劑（E W ))可，例如，藉 助攪拌機、膠體硏磨機及/或靜態混合器，使用含水溶劑 及視需要使用的界面活性劑（例如，在其他調配物類型部 分已提及者）而製得。 粒劑可藉由下列二方法之製得：將活性成分噴灑至吸 附性、粒化的惰性物質上；或是藉由黏合劑，例如，聚乙 烯醇、聚丙烯酸鈉或是礦油類，將該活性化合物塗覆在載 體的表面上，諸如，砂、高嶺土或粒化的惰性物質。適當 活性化合物亦可依照肥料粒劑製備所習用的方式（視需要 ，可以與肥料所形成之混合物的形式），進行粒化。 水可分散的粒劑通常係藉由習用的程序，諸如噴霧乾 燥法、流化床成粒法、圓盤成粒法、採用高速混合機的混 -23- 201002207 合法以及未使用固體惰性物質的擠壓法。 關於圓盤狀、流化床、擠壓及噴霧粒劑的製備，可參 見，例如，”Spray-Drying Handbook” 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd, London ； J. E . Browning, “Agglomeration”， Chemical and Engineering 1 967, pages 147 et. seq.; “Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”， 5 th Ed., McGraw-Hill, New York 1973，pp. 8-57 的方法。 作物保護產物之調配物的更進一步詳細資料可參見， 例如 ’ G.C. Klingman, “Weed Control as a Science”，John

Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96 J.D. Freyer, S.A. Evans，“Weed Control Handbook”，5th Ed,, Blackwell Scientific Publications, Oxford， 1 968, pages 101-103° 農化調配物通常包含0.1至99重量％根據本發明之式 (Π化合物的活性化合物，宜爲〇. 1至9 5重量％，特別 較佳爲0.5至9 0重量％。 在可濕性粉劑中，活性化合物的濃度爲，例如，大約 1 0至9 0重量％，1 〇 〇重量％之剩餘部份係由習用的調配物 組成份所構成。在可乳化濃體的情況下’活性化合物的濃 度可達到大約1至9 0重量％，以5至8 0重量％較佳。呈 粉劑形式的調配物通常包含1至3 0重量％之活性化合物 ，而在大多數的情況下，以5至2 0重量％較佳；而可噴 灑的溶液包含約0.0 5至8 0重量％活性化合物，宜爲2至 5 0重量％。在水可分散性粒劑的情況下，活性化合物的含 -24- 201002207 量乃部份取決於活性化合物係呈液態或固態並且取決於所 使用之粒化助劑、塡料等等。在水可分散性粒劑的情況下 ，例如’活性化合物之含量係在1至9 5重量％之間，宜 在1 0至8 0重量％之間。 此外’前述式（I)化合物的調配物可任意地包含在 各個情況下習用的增黏劑' 潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲 透劑、防腐劑、防凍劑、溶劑、塡料、載體及色料、防泡 劑、蒸發抑制劑以及pH及黏度調節劑。 若所使用的稀釋劑係水，則亦可能使用，例如，有機 溶劑’作爲佐溶劑。適當的液態溶劑基本上係：芳族的， 諸如’二甲苯、甲苯、烷基萘；氯化芳族或氯化脂族烴類 ’諸如’氯化苯類、氯乙烯類、或二氯甲烷；脂族烴類， 諸如，環己烷或石蠟族烴，例如，礦油餾份、礦油及植物 油；醇類’諸如，丁醇或乙二醇；以及醚類與彼等之酯類 ;酮類’諸如，丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己 酮；強極性溶劑，諸如，二甲基甲醯胺或二甲亞颯；還有 水。 適當的固態載體有：例如，銨鹽類及磨碎的天然礦物 ’諸如’高嶺土、黏土、滑石、白堊、石英、厄帖普石（ attapulgite )、蒙脫石或矽藻土，以及磨碎的合成礦石， 諸如’微細的矽石、氧化鋁及矽酸鹽；粒劑之適當的固態 載體有’例如，粉碎且分化的天然岩石，諸如，方解石、 大理石、浮石、海泡石以及白雲石，且還有無機及有機粕 粉（meals )之合成粒狀物，以及有機物質的粒狀物，諸 -25- 201002207 如’木屑、椰子殼、玉米穗軸以及菸草莖；適當之乳化劑 及/或發泡劑有：例如，非離子性及陰離子性乳化劑，諸 如’聚氧乙烯脂肪酸酯類、聚氧乙烯脂肪醇醚類（例如， 烷基芳基聚二醇醚類）、烷基磺酸鹽類、烷基硫酸鹽類、 芳基磺酸鹽類，還有蛋白質水解物；適當的分散劑有，例 如，亞硫酸紙漿廢液及甲基纖維素。 增黏劑’諸如’羧甲基纖維素；以及呈粉末、顆粒或 格子形式的天然及合成聚合物，諸如，阿拉伯膠、聚乙烯 醇以及聚乙酸乙烯酯；還有天然的磷脂，諸如，腦磷脂及 卵磷脂’以及合成的磷脂，可用於調配物中。 根據本發明之式（I)化合物的除草作用亦可藉由， 例如，界面活性劑，獲得改善，宜爲來自脂肪醇聚乙二醇 醚類族群的潤濕劑。該脂肪醇聚乙二醇醚類在脂肪醇原子 團上宜包含10-18個碳原子且在聚乙二醇醚的部分宜包含 2-2 0個環氧乙烷單元。該脂肪醇聚乙二醇醚類可以非離 子形式存在，或以離子形式存在，例如，呈脂肪醇聚乙二 醇醚硫酸鹽的形式，其可以，例如，鹼金屬鹽類（例如， 鈉鹽類及鉀鹽類）或銨鹽類的形式來使用，或甚至以鹼土 金屬鹽類（諸如，鎂鹽類），諸如，c12/c14-脂肪醇二乙 二醇醚硫酸鈉（Genapol® LRO，Clariant GmbH)的形式 使用；參見，例如，EP-A-0476555 、 EP-A-0048436 、 EP-A-03 3 6 1 5 1 或 US-A-4,400，196， “Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity”， 227-23 2 ( 1 98 8 )。非離子性脂肪醇聚乙二醇醚類有，例 -26- 201002207 如，（c1Q-cI8)-(宜爲C1()-c14)脂肪醇聚乙二醇醚類（ 例如，異三癸基醇聚乙二醇醚類），其包含，例如，2-20 (宜爲3-15)個環氧乙烷單元，例如，Genapol®系列者 ，諸如，Genapol® X-030 、 Genapol® X-060 、 Genapol® X-080 或 Genapol® X-150 (皆來自 Clariant GmbH)。 本發明進一步包含根據本發明之式（I)化合物與前 文所提及之潤濕劑的組合，該潤濕劑係來自脂肪醇聚乙二 醇醚類族群，其在脂肪醇原子團上宜包含10-18個碳原子 且在聚乙二醇醚的部分宜包含2 _20個環氧乙烷單元，且 其可以非離子或離子形式存在（例如，呈脂肪醇聚乙二醇 醚硫酸鹽的形式）。較佳者係C12/Cl4-脂肪醇二乙二醇醚 硫酸鈉（Genapol® LRO ’ Clariant GmbH )以及具有 3-15 個環氧乙烷單元的異三癸基醇聚乙二醇醚，例如， Genapol®系列者，諸如，〇61^卩〇1*\-030、〇61^?〇”又-0 6 0、G e n ap ο 1 ® X - 〇 8 0 或 G e n ap ο 1 ® X -1 5 0 (皆來自

Clariant GmbH)。此外，已知脂肪醇聚乙二醇醚類，諸 如，非離子或離子性脂肪醇聚乙二醇醚類（諸如，脂肪醇 聚乙二醇醚硫酸鹽類）亦適合用作爲許多其他除草劑（尤 指咪唑啉酮類族群的除草劑）的滲透劑及活性增強劑（參 見，例如，EP-A-0502014)。 此外，已知脂肪醇聚乙二醇醚類，諸如，非離子或離 子性脂肪醇聚乙二醇醚類（諸如，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸 鹽類）亦適合用作爲許多其他除草劑（尤指咪唑啉酮類族 群的除草劑）的滲透劑及活性增強劑（參見，例如，EP- -27- 201002207 A-05020 1 4 )。 根據本發明之除草劑組合的除草活性亦可藉由植物油 類的使用，獲得加強。植物油類一詞應被瞭解爲油質植物 種類的油類，諸如，大豆油、油菜籽油、玉米油、葵花油 、棉花籽1油、亞麻仁油、椰子油、棕櫚油、莉花油或蓖麻 油，尤其是油菜籽油’還有彼等之轉酯化產物’例如’烷 酯類，諸如’油菜籽油甲酯或油菜籽油乙酯。 該植物油類宜爲Ciq-C22_(宜爲C12-C2Q-)脂肪酸類 的酯類。該C 1 0 - C 2 0 -脂肪酸酯類係’例如’不飽和或飽和 C1()-C22-脂肪酸（尤指具有偶數個碳原子者’例如’芥子 酸、月桂酸、軟脂酸以及尤其是C18-脂肪酸’諸如’硬脂 酸、油酸、亞麻油酸或次亞麻油酸）的醋類。 c1C)-c22-脂肪酸酯類的例子係令甘油或乙二醇與c10-c22-fl旨肪酸類（例如，存在於油質植物種類之油類者）反 應所得到的酯類，或 Ci-CM-烷基-c1Q-c22-脂肪酸酯類， 其可藉由，例如，用 Ci-Czo-醇類（例如，甲醇、乙醇、 丙醇或丁醇），將前述甘油-或乙二醇-C1G-C22-脂肪酸酯 轉酯化而得到。該轉酯化反應可藉由已知的方法，例如， Rompp Chemie Lexikon，9th edition 1 Volume 2 ； page 1343，Thieme Verlag Stuttgart 所記載者，來進行。 較佳的CrCM-烷基-C10-C22脂肪酸酯類係甲酯類、 乙酯類、丙酯類、丁酯類、2-乙基己酯類以及十二酯類。 較佳的乙二醇-及甘油-C1G-C22脂肪酸酯類係C1G-C22-脂肪 酸之均一或混合的乙二醇酯類及甘油類，該脂肪酸特別係 -28- 201002207 指具有偶數個碳原子的脂肪酸類，例如，芥子酸、月桂酸 、軟脂酸以及尤其是c18 -脂肪酸，諸如，硬脂酸、油酸、 亞麻油酸或次亞麻油酸。 在根據本發明之除草組成物中，植物油類可以，例如 ，含市售油之調配物添加劑的形式存在，尤指基於油菜籽 油者’諸如，Hasten® ( Victorian Chemical Company, Australia，在下文中稱作爲Hasten，主成分：油菜好油乙 酯）、Actirob®B (Novance，France，在下文中稱作爲 ActirobB，主成分：油菜籽油甲酯）、Rako-Binol® ( Bayer A G, G e r m any，在下文中稱作爲 Rak ο - B i no 1，主成 分：油菜好油）、Renol® ( Stefes, Germany，在下文中稱 作爲 Renol，植物油成分：油菜籽油甲酯）、或stefes Mero®( Stefes，Germany，在下文中稱作爲Mero，主成分 :油菜籽油甲酯）。 在進一步的體系中，本發明包含與前述植物油類的組 合，該植物油類係，諸如，油菜籽油，宜呈含市售油之調 配物添加物的形式，尤指基於油菜籽油者，諸如， Hasten® ( Victorian Chemical Company, Australia，在下 文中稱作爲 Hasten，主成分：油菜籽油乙酯）、 Actirob®B ( Novance，France，在下文中稱作爲 ActirobB ，主成分：油菜好油甲酯）、Rako-Binol®(Bayer AG, Germany，在下文中稱作爲Rako-Binol，主成分：油菜籽 油）、Renol® (Stefes, Germany，在下文中稱作爲 Renol ，植物油成分：油菜籽油甲酯）、或 Stefes Mero® ( •29- 201002207

Stefes，Germany，在下文中稱作爲Mero，主成分：油菜 籽油甲酯）。 有可能使用色料（諸如，無機顏料，例如，氧化鐵、 氧化鈦、普魯士藍，及有機染料，諸如，茜素染料、偶氮 染料以及金屬酞花青染料），以及微量養分，諸如，鐵、 錳、硼、銅、鈷、鉬及鋅的鹽類。 根據本發明之式（I )化合物可以彼等本身的形式或 是以彼等與其他具殺蟲活性之化合物（諸如，例如，殺蟲 劑、殺瞒劑、殺線蟲劑、除草劑、殺菌劑、保護劑、肥料 及/或生長調節劑）組合所形成之製劑（調配物）的形式 ’例如，完成的調配物或田間立即混合物來使用。 適合作爲與根據本發明式（I)之化合物的合倂而以 混合物或田間混合物之調配物使用的夥伴爲，例如，其作 用係基於對於，例如，乙醯乳酸合成酶、乙醯基-輔酶A 羧酸酶、PS I、PS II、HPPDD、八氫番茄紅素去飽和酶、 原卟琳原（protoporphyrinogen)氧化酶、穀胺醯胺合成 酶、纖維素生物合成、5 -烯醇丙酮醯基莽草酸酶-3-磷酸 酯合成酶之抑制作用之已知、較佳的除草活性化合物。如 是化合物以及其他亦可使用之化合物（彼等之作用機轉在 某種程度上係未知或互異的）係記載於，例如，Weed Research 26，4 4 1 -445 ( 1 986 )或 ’’The Pesticide Manual” ，12th edition 2000 > 或 13th edition 2003 ^ 14th edition 2 006/20 07，或是對應的”e-Pesticide Manual”，Version 4 (2 0 0 6 )，皆由 British Crop Protection Council 所出版 -30- 201002207 (下文中簡稱爲” PM”），以及其中所引用之文獻。俗名 的列表亦可得自網際網路之”The c〇mPendium of Pesticide Common Names”。文獻上已知且可與式（I)化合物組合 之除草劑例子包括，例如，下文之表1的活性成分（註： 彼等化合物係以根據 International Organization for

Standardization (ISO)所定之俗名或化學名表7，或是 ，視需要，還加上慣用代號）： 乙草胺 （acetochlor);甲基本丙唾一·哩 （ a c i b e η ζ ο 1 a r - S - m e t hy 1 );二氧殘草醯（acifluorfen )(-鈉）：阿克龍呢分（aclonifen) ; AD-67; AKH 7088’ 亦 即’ [[[l-[5-[2 -氯基-4-(二氟甲基）苯氧基]-2 -硝基苯基 ]-2-甲氧基亞乙基]胺基]氧基]乙酸及[[[1-[5-[2-氯基-4-( 三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亞乙基]胺基]氧 基]乙酸甲酯；拉草（alachlor);阿落西頂（alloxydim) (-鈉）；草殺淨（ametryn);阿米昨哩(amicarbazone ):醯胺基拉草（amidochlor );醯胺基舒福隆（ amidosulfuron);胺基環匹拉克（aminocyclopyrachlor， CAS 8 5 895 6-08-8 );氯胺基吡啶酸（aminopyralid);草 脫淨（amitrol)；壬酸銨（ammonium pelargonate)； AMS (亦即，胺基磺酸錢）；安西米朵（ancimidol):阿 尼羅佛（anilofos);亞速爛（asulam);莠去津（ atrazine);胺基乙氧基乙燦基甘氨酸（aviglycine);草 分定（azafenidin):阿秦舒福隆（azimsulfuron)( DPX-A8947 ):阿秦普洛碎（aziprotryn):巴般（barban -31 - 201002207 )；BAS 51611(亦即，5-氟基-2-苯基-411-3，1-苯並噚畊-4-酮）：倍伏盧米（beflubutamid，UBH-5 09 );草除靈 乙酯（benazolin-ethyl);本卡伯叢（bencarbzone);倍 尼芬（benfluralin);倍伏莎（benfuresate);免速隆（ bensulfuron)(-甲基）；倍蘇里（bensulide);滅草松 (bentazone);雙苯喃草嗣（benzfendizone);倍塞同 (benzobicyclon);倍費納（benzofenap);倍若伏（ benzofluor);倍若普（benzoylprop)(-乙基）；倍塞隆 (benzthiazuron );畢拉草（bialaphos):必芬諾（ bifenox);必派巴-納（bispyribac-sodium) ( KIH-2023 ):硼砂（borax):克草（bromacil);溴布得（ bromobutide );溴芬西（bromofenoxim);溴苯腈（ bromoxynil);博木隆（bromuron);布納伏（buminafos );布辛酮（busoxinone) ; 丁 基拉草（butachlor);布 芬希（butafenacil);布明伏（butamifos) ; 丁稀基拉草 (butenachlor ) (KIH-218);布塞宗（buthidazole); 比達寧（butralin) :丁苯草酮（butroxydim);拔敵草 (butylate );唑草胺（c af e n s tr ο 1 e，C Η - 9 0 0 );得殺草 (caloxydim );卡它明（carbetamide);卡措蹤（ cafentrazone)(-乙基）；兒茶素（catechin) ;CDAA( 亦即，2 -氣基-N，N -一 - 2·丙稀基乙酸胺）；CDEC (亦即， 二乙基二硫基胺基甲酸2·氯基烯丙基酯）；克麥蘇籠（ chlormesulon);甲氧基護谷（chlomethoxyfen);克攔 本（chloramben);克瑞伏-丁基（chlorazifop-butyl); -32- 201002207 氯溴隆（chlorbromuron );克布繁（chlorbufam ):克芬 那（chlorfenac);燕麥酯（chlofenprop);克芮可-甲基 (chlorflurecol-methyl );整形醇（c h 1 o r f 1 u r e η ο 1 )(-甲 基）；克達宗（chloridazon);氯 il·密黃隆（chlorimuron) (-乙基）；矮壯素（chlormequat)(-氯）；全滅草（ chlornitrofen);氯芬太林姆（chlorophthalim，MIK-616 );氯麥隆（chlorotoluron);克秀隆（chloroxuron); 克普凡（chlorpropham);氯速隆（chlorsulfuron);大 克草-二甲基（chlorthal-dimethyl );克塞明（ chlorthiamid );克盧隆（chlortoluron );西尼同（ cinidon)(-甲基或-乙基）；辛沒淋（cinmethylin);西 速隆（cinosulfuron) •，環苯草酮（clefoxydim);勉草同 (clethodim);剋第伏（clodinafop)以及其酯類衍生物 (例如，剋第伏-炔丙基）：苯噠畊鉀（clofencet ):可 滅蹤（clomazone );克草普（clomeprop ):克普（ cloprop);克普敵（cloproxydim);畢克草（clopyralid );克派舒福隆（clopyrasulfuron)(-甲基）；克蘭速爛 (cloransulam )(-甲基）；庫陸隆（cumyluron) (JC 940 );氰胺（cyanamide);氰乃淨（cyanazine);賽克 得(cycloate )；賽發隆（cyclosulfamuron) (AC 104) ;環殺草（cycloxydim );賽陸隆（c y c 1 u r ο η );賽伏草 (cy halo fop )以及其酯類衍生物（例如，丁基酯，DEH-112);賽沛葵（cyperquat);賽拉秦（cyprazine);賽 拉柔（cyprazole );戴木隆（daimuron ) ； 2,4-D ； 2,4- -33- 201002207 DB;得拉草（dalapon):亞拉生長素（daminozide)； 邁隆（dazomet );正癸醇（n-decanol );德第凡（ desmedipham );德沒翠（desmetryn);地阿拉（di-allate );麥草畏（dicamba);二氯苯（dichlobenil)； 二氯丙烯胺（dichlormid );地克羅普（-P )鹽（ dichlorprop ( -P) -salt);地克伏（diclofop)以及其酯 類（諸如，地克伏-甲基）；地克伏-P (-甲基）；地克速 爛（diclosulam);地撒提（dithatyl)(-乙基）：地芬 隆（difenoxuron);野麥枯（difenzoquat)(-甲硫酸醋 );地芬坎 （diflufenican );地盧芬派-鈉 （ diflufenzopyr-sodium);地沒隆（dimefuron);哌草丹 (dimepiperate);二甲基拉草（dimethachlor);地撒翠 (dimethametryn);異曙草嗣（dimethazone);汰草滅 (dimethenamid ) ( SAN-5 82H );汰草滅（-P);二甲基 碑酸（dimethylarsinic acid);獲萎得（dimethipin)； 地速隆（dimetrasulfuron)；地沒西攔（dimexyflam); 撻乃安（dinitramine);達諾殺（dinoseb);敵特博（ dinoterb );大芬滅（d i p h e n am i d );大普翠（ dipropetryn );地別鹽類（diquat salts);汰硫草（ dithiopyr);達有龍（diuron) ; DNOC;依那秦-乙基（ eglinazine-ethyl) ; EL 77 (亦即，5-氰基-1- ( 1，1-二甲 基乙基）·Ν-甲基-1H-吡唑-4-甲醢胺）；艾達殺（ endothal );艾普丹（e p o p r o d a η ) ; EPTC ;艾普卡（ esprocarb);艾殺淋（ethalfluralin);艾殺速龍-甲基（ -34- 201002207 ethametsulfuron-methyl );益收生長素（ethephon):艾 西隆（ethidimuron );艾西秦（ethiozin );艾梭特（ ethofumesate);艾梭芬（ethoxyfen)及其酯類（例如， 乙酯，HN-252 );乙氧基舒福隆（ethoxy sulfuron );依 妥芬妮（etobenzanid) ( HW 52) ; F5 23 1 (亦即，N-[2- 氯基-4-氟基- 5-[4-(3-氟基丙基）-4,5-二氫-5-酮基-11^-四 唑-1-基]苯基]乙烷磺醯胺）；解草唑（fenchl 〇razo1e ) (-乙基）；解草啶（fenclorim );芬諾普（fenoprop ) ;芬諾山（fenoxan);芬殺草（fenoxaprop)以及芬殺 草-P ( fenoxaprop-P)及彼等之醋類（例如，芬殺草-P -乙 基以及芬殺草-乙基）；芬諾定（fenoxydim);芬特拉米 (fentrazamide);芬有龍（fenuron);硫酸鐵（ferrous sulfate);伏拉普（flamprop)(-甲基或-異丙基或-異丙 基-L ):高效麥草伏（flamprop-M )(甲只獲益丙酯）； 伏速達（flazasulfuron);伏入拉特（floazulate，JV-485 ):伏拉速爛（florasulam);伏寄普（fluazifop)以及 伏寄普-P及彼等之酯類（例如，伏寄普-丁基（fluazifop-butyl)及伏寄普-P-丁基（fluazifop-P-butyl));伏若拉 (fluazolate);伏昨·哩（flucarbazone)(-鈉）；氟 H定乙 磺隆（flucetosulfuron);伏克淋（fluchloralin):伏芬 瑟（flufenacet);伏芬派（flufenpyr)(-乙基）；氟節 胺（flumetralin);伏速爛（flumetsulam);伏土隆（ flumeturon );伏克剌（flumiclorac)(-戊基）；伏山秦 (flumioxazin ) (S-482)；伏普平（flumipropyn)；伏 -35- 201002207 滅隆（fluometuron);伏克動（flurochloridone);伏地 芬（fluorodifen);伏利可芬（fluoroglycofen)(-乙基 );伏珀擅（flupoxam ) ( KNW-73 9 ):伏普帕西（ flupropacil ) ( UBIC-424 3 );伏普納特（flupropanate ) ;伏派舒福隆（f 1U p y r s u 1 f u r ο n )(-甲基）（-鈉）；伏瑞 諾（flurenol ) ( -丁基）；伏立動（fluridone );氟略草 酮（flurochloridone);氟氯比（fluroxypyr)(-甲基） ;伏皮密朵（flurprimidol);伏他蒙（flurtamone):伏 賽瑟（fluthiacet)(-甲基）（KIH-9201);伏塞密（ fluthiamide ) ； Η弓草胺（fluxofenim)；福草酸( fomesafen);福拉舒福隆（foramsulfuron);氟芬素（ forchlorfenuron );福殺明（fosamine);福西芬（ furyloxyfen);勃激素（gibberillic acid);固殺草（ glufosinate )(-錢）；嘉磷塞（glyphosate)(-異丙基-錢）；哈殺芬（halosafen);哈速龍（halosulfuron)(-甲基）；合氯氟（haloxyfop )以及其酯類；高效合氯氟 (haloxyfop-P = R- haloxyfop)及其酯類； HC-252;菲殺 淨（hexazinone) ; HNPC-C9908 (亦即，2-[[[[[4 -甲氧 基-6-(甲硫基）-2-嘧啶基]胺基]羰基]胺基]磺醯基]苄酸 甲酯）；依殺本（imazamethabenz)(-甲基）；依殺摩 (imazamox );依殺皮（imazapic);依滅草（imazapyr );依馬奎（imazaquin )及其鹽類（諸如，銨鹽）：咪 草煙（imazethapyr)；依速隆（imazosulfuron);抗倒 胺（inabenfide);印達沉（indanofan);碘基舒福隆-甲 -36- 201002207 基（iodosulfuron-methyl)-(鈉）；碘苯腈（ioxynil)； 異卡密（isocarbamid);異普淋（isopropalin);綠黃隆 (isoproturon);愛速隆（isouron);異殺本（isoxaben ); 氯草酮 （isoxachlortole ):異喝哩草酮 （ isoxaflutole );異立凡（isoxapyrifop );卡靈草（ karbutilate );拉太芬（lactofen);聯納西（lenacil); 理有龍（linuron);抑芽素（maleic hyrazide，ΜΗ); MBTA ； MCPA ； MCPB ；滅可普（mecoprop-P);滅芬草 (mefenacet );滅伏地（mefluidid);縮節胺（ mepiquat)(-氯）；美索舒福隆（mesosulfuron)(-甲 基）：美索 '淬同（mesotrione);斯美地（metam);美 他普（metamifop);苯草酮（metamitron);滅草胺（ metazachlor);美賽龍（methabenzthiazuron);威百敏 (metham );美殺縱 （methazole);甲氧基苯酮 （ methoxyphenone );甲基月申酸（methylarsonic acid);甲 基環丙稀 （methyl-cyclopropene )；甲基戴隆 （ methyldymron);異硫氰酸甲酯（methylisothiocyanate) :甲基苯噻隆 （methabenzthiazuron);美妥本龍 （ metobenzuron )；撲奪草(metobromuron ) ； ( a -)克 草胺（metolachlor);美陀速攔（metosulam) ( XRD 5 11);美陀隆（metoxuron);滅必淨（metribuzin); 美速隆-甲基（metsulfuron-methyl);稻得壯（molinate );莫納德（monalide );二氫硫酸單甲醯胺；莫淋隆（ monolinuron );莫如隆（monuron );單速隆（ -37- 201002207 monosulfuron) ; ΜΤ 128 (亦即，6 -氯基-N- ( 3 -氯基- 2-丙烯基）-5 -甲基-N-苯基-3-嗒哄胺）；MT 5950 (亦即， N-[3 -氯基-4-(1-甲基乙基）苯基]-2 -甲基戊醒胺）；納 安得（naproanilide);滅落脫（napropamide);納德爛 (1^?1&1&111);>^310(亦即，4-(2,4-二氯苯甲醯基）-1-甲基-5-苯氧基吡唑）；內布隆（neburon);尼速隆（ nicosulfuron );尼克芬（nipyraclofen );尼特淋（ nitralin ):護谷（nitrofen):硝基苯酌化物的混合物（ nitrophenolate mixture ) ；尼伏芬(nitrofluorfen ) ；壬 酸（nonanoic acid);諾伏蹤（norflurazon);奧本卡（ orbencarb);奧殺蘇發木隆（orthosulfamuron);解草腈 (oxabetrinil );奧札淋（oryzalin);奧迪幾（ oxadiargyl ) ( RP-020630 )；樂滅草(oxadiazon)；奧 殺舒福隆（oxasulfuron);奧殺滅封（oxaziclomefone) ;復祿芬（oxyfluorfen);巴克素（paclobutrazol)；巴 拉別（paraquat)(-二氯化物）；沛布拉（pebulate); 壬酸；施得圃（pendimethalin);布舒爛（penoxulam) ; 五氯基酣 （pentachlorophenol ); 戊基拉草 （ pentanochlor ) ；佈殺松(pentoxazone ) ；佈福松( perfluidone )；佈殺密（pethoxamid )；菲異凡（ phenisopham );菲地凡（phenmedipham);畢克攔（ picloram );畢淋芬（picolinafen);哩啉草酯（ pinoxaden );派若凡（piperophos );畢布卡（ piributicarb );畢芬諾-丁基（pirifenop-butyl);普拉草 -38- 201002207 (pretilachlor);沛密黃隆-甲基（primisulfuron-methyl );撲殺熱（Pr〇benazole);普昨唑（procarbazone)(-鈉）；普西淨（procyazine);普戴明（prodiamine); 四氯硝基苯（profluralin);環苯草嗣（profoxydim); 調環酸（prohexadione)(-鈣）；茉莉酸誘導體（ prohydrojasmon )；普淋淨-乙基(proglinazine-ethyl )； 普滅陀（prometon);佈殺丹（prometryn);雷蒙得（ propachlor )；除草靈（propanil );普拔草（ propaquizafop)及其酯類；普帕淨（propazine);普凡 (propham )；普索克（propisochlor)；丙氧基昨哩（ propoxycarbazone) (-1¾) ( MKH-6561 );普查滅( propyzamide );普蘇淋（prosulfalin );普蘇卡（ prosulfocarb);普速隆（prosulfuron) ( CGA-152005 ) ;派那克（prynachlor);百克寧（pyraclonil);百伏芬 (pyraflufen )(-乙基）（ET-751 );百若妥（ pyrasulfotole );百若淋（pyrazolynate );百拉蹤（ pyrazon)；百速隆-乙基（pyrazosulfuron-ethyl)；百西 芬(pyrazoxyfen ) ;必班苯-異丙基(pyribambenz- isopropyl ) ( Z J 0 7 0 2 );必班苯-丙基（pyrimbambenz- propyl ) ( ZJ 0 2 7 3 );必本辛(pyribenzoxim);必佈卡 (pyributicarb );必達伏（pyridafol );必汰草（ pyri date )；必他里（pyriftalid) ; 密草酸（pyriminobac )(-甲基）（KIH-6127);匹利密蘇凡（pyrimisulfan) (KIH-5996);必塞巴（pyrithiobac)(-鈉）（KIH- -39- 201002207

2031 );必羅殺蘇奉（pyroxasulfone) (ΚΙΗ-485);必 索伏（p y r ο χ o f ο ρ )以及其酯類（例如，炔丙酯）；必羅 數攔（pyroxsulam);快克草（quinclorac);快美拉（ quinmerac );快卡敏（quinoclamine );快諾伏（ quinofop)及其酯類衍生物；快伏草（quizalofop)以及 快伏草-P ( quizalofop-P )及彼等之酯衍生物（例如，快 伏草-乙基；快伏草·呋喃基以及-乙基）；瑞杜隆（ renriduron )；淋黃隆（rimsulfuron) ( DPX-E 9636) ； S 2 75 (亦即，2-[4-氯基-2-氟基-5- ( 2-丙炔氧基）苯基]-4,5,6,7-四氫-211-[1引卩坐）；色布陀（secbumeton);西殺 草（sethoxydim);西杜隆（siduron);草滅淨（ simazine);西滅翠（simetryn);西脫芬（sintofen)； SN 106279 (亦即，2-[[7-[2 -氯基- 4-(三氟甲基）苯氧基 ]-2-萘基]氧基]丙酸以及2-[[7-[2-氯基-4-(三氟甲基）苯 氧基]-2-萘基]氧基]丙酸甲酯）；蘇翠同（sulcotrione ) ;蘇措蹤（sulfentrazone ) ( F M C - 9 7 2 8 5，F - 6 2 8 5 ):蘇 入隆（sulfazuron);密黃隆（sulfometuron)(-甲基） ;硫復松（sulfosate) ( ICI-A0224 );擴酸基舒福隆（ sulfosulfuron);舒福芬那（sulfufenacic，CAC 372137- 3 5-4) ； TCA (-鈉）；特布譚（tebutam ) ( GCP-5 544 ) ;得匍隆（tebuthiuron);特納森（tecnacene);得伏瑞 翠酮（tefuryltrione):得博翠酮（tembotrione):得殺 草（tepraloxydim);特巴西（terbacil);特布卡（ terbucarb);特布克（terbuchlor);特滅陀（terbumeton -40- 201002207 );特布淨（terbuthylazine);特布翠（terbutryn)； TFH 450(亦即，N，N-二乙基- 3-[(2-乙基-6-甲基苯基） 擴醯基]-1H-1，2,4 -三哩-1-甲醯胺）；仙克（thenylchlor) (NSK-850 );賽伏米（thiafluamide );賽伏隆（ thiazafluron);賽若比（thiazopyr) ( Mon-13200);塞 戴明（thidiazimin) (SN-24085);塞苯隆（thidiazuron );塞卡巴措（thiencarbazone)(-甲基）；塞速隆（ thifensulfuron)(-甲基）；殺丹（thiobencarb) ; Ti 35 ;提巴幾（tiocarbazil);妥普滅措（topramezone);翠 克西定（trialkoxydim);曲阿拉（tri-allate);曲速隆 (triasulfuron )；翠攔（triaziflam )；曲芬明（ triazofenamide ) •，胺苯黃隆（tribenuron)(-甲基）； 三氯比（triclopyr);三地芬（tridiphane);三他淨（ trietazine ):三氟氧基舒福隆（trifloxysulfuron)(-鈉 );三福林（trifluralin);三氟黃隆（triflusulfuron) 以及其酯類（例如，甲酯，DPX-6603 7 );三滅隆（ trimeturon )；抗倒酯（trinexapac)；翠陀舒福隆（ tritosulfuron );其托得（tsitodef );單克素（ uniconazole );畏挪拉（vernolate) ; WL 110547 (亦即 ，5 -苯氧基- l- [3-(三氟甲基）苯基]-1H-四唑）；D-489 ；ET-75 1 ； KIH-218 ； KIH-485 ； KIH-509 ； KPP-300 ； LS 82-566 ； NC-324 ； NC-3 3 0 ； DPX-N8189 ； SC-0774 ； DOWCO- 5 3 5 ； DK-8910 ； V-5 3 482 ； PP-600 ； MBH-001 ； TH-547 ； SYN-5 23 ； IDH-100 ； SYP-249 ； HOK-201 ； IR- -41 - 201002207 63 96 ； MTB-95 1 ； NC-620。 供用於大豆作物之較佳組合夥伴係對於大豆具選擇性 的化合物，例如： C a) 掊抗單子葉及雙子葉有害植物之對大豆具 有選擇性的除草劑，例如，三福林、滅必淨、可滅蹤、施 得圃、克草胺、伏速爛、汰草滅、理有龍、艾殺淋、伏芬 瑟、諾伏蹤、畏挪拉、氯麥隆、氯麥隆、克蘭速爛及酯類 (諸如，甲酯）、咪草煙、依殺摩、依馬奎；或是 (b ) 拮抗雙子葉有害植物之對於大豆有選擇性 的除草劑，例如，蘇措蹤、滅草松、塞速隆及其酯類（尤 指甲酯）、復祿芬、拉太芬、福草醚、伏克剌及其酯類（ 諸如，戊酯）、三氟羧草醯及其鈉鹽、2,4-DB及其酯類 與鹽類、伏山秦、草除靈（benazolin) 、2,4-D及其酯類 與鹽類、氯嘧黃隆及其酯類與鹽類（諸如，氯嘧黃隆-乙 酯）：或是 (c) 拮抗單子葉有害植物之對於大豆具選擇性 的除草劑，例如，西殺草、環殺草、剋草同、快伏草-P 及其酯類（諸如，乙酯或禾糠酯（tefuryl ester))、芬 殺草-P及其酯類（諸如，乙酯）、伏寄普-p及其酯類（ 諸如，丁酯）、合氯氟及高效合氯氟與彼等之酯類（諸如 ，甲酯或乙氧基乙酯）、普拔草、拉草；或是 (d ) 亦可用於大豆之供特殊目的之用的非選擇 性除草劑，例如，固殺草、嘉磷塞、巴拉刈（鹽類）（諸 如，巴拉刈二氯化物）。 -42- 201002207 其他較佳的組合夥伴有：草除靈、芬殺草、拉太芬、 氯麥隆、伏芬瑟、滅必淨、倍伏莎、芬特拉米、滅芬草' 地克伏、碘苯腈、溴苯腈、醯胺基舒福隆、伏他蒙、地芬 坎、乙氧基舒福隆、伏咔唑、丙氧基咔唑、蘇翠同、美索 淬同、綠黃隆、碘基舒福隆、美索舒福隆、福拉舒福隆、 阿尼羅佛、奧殺滅封、奧迪幾、異噚唑草酮、理有龍。 在應用於雜草之非選擇性控制領域的情況下，適當的 混合夥伴係其他非選擇性除草劑，宜爲固殺草及嘉磷塞、 或彼等各別的鹽類。 特別具重要性者係豆科植物內之有害植物的選擇性控 制。根據本發明之式（I )化合物對於豆科植物具有非常 良好至充分的選擇性；然而，理論上以及還有尤其係在與 其他選擇性較低之除草劑所形成之混合物的情況下，有可 能發生植物毒性。在此方面，特別具重要性的是根據本發 明之鹽類（尤指式（I)化合物）的組合物，其包含根據 本發明之式（I)化合物或其與其他除草劑或殺蟲劑的組 合物以及保護劑。以解毒有效之量來使用的保護劑可降低 所採用之除草劑/殺蟲劑的植物毒性副作用。 保護劑宜選自下列： (A) 式（S-Ι)所示之化合物

-43 201002207 其中’記號及指數具有下列定義： nA示0至5的自然數，宜爲〇至3;

Ra1示齒素、（Cl-C4) ·烷基、（Ci_C4)-烷氧基、 硝基或（C1-C4 )-鹵烷基； WA示未經取代或經取代之二價雜環原子團，選自： 部分不飽和或方族之具有丨至3個^^或〇類型之雜環原 子的5貝雜環，其中有至少一個氮原子及至多一個氧原子 出現於環上，宜爲選自（Wa1)至（Wa4)的原子團，

示OR,

或NRA3RA4或是飽和的或不飽和 的3-至7-員雜環，其具有 -、有·至少一個氮原子以及至多3個 雜原子（宜選自〇及# J ’其係經由氮原子與（S-I )內 的羰基連接且係未經取代 K或經選自下列的原子團所取代： (Ci-C4 ) ·烷基、（c”c ^ -烷氧基及任意經取代的苯基 ’其宜爲式〇ra3、NHra4$ A或N ( CH3 ) 2所示的原子團， 尤指ORA3 : %朱經取代的脂族 具有總共1至18個碳原子.

Ci-C6) ·院氧基骂 汉八不氫、（Ci-C6) 一 0 ~烷基 經取代或未經取代的苯基； -44 - 201002207 RA5 不 H、（C丨-Cs)-院基、（Ci-Cs)-歯院基、 Ci-C·) ·烷氧基-(C^-Cs)-烷基' 氰基或CO〇RA9，其中 Ra9示氫、（C丨-C8)-烷基、（CrD-鹵烷基、（Ci-C4 )-烷氧基-(Ci-D-烷基、（CrCe)-羥烷基、（CrCl2 )-環烷基或三-(C,-C4)-烷基矽烷基； RA6、RA7、RA8係相同或互異且示氫、（Ci-Cs )-嫁 基、（Ci-Cg)-鹵院基、（C3-C12)-環垸基或未經取代的 苯基； 較佳者： a ) 二氯苯基吡唑啉-3 -羧酸類型的化合物，較佳化 合物爲，諸如’ 1-(2,4 -二氯苯基）-5-(乙氧羯基）-5 甲基-2 -吡唑啉-3 -羧酸乙酯（S 1 -1 ) (「美芬必-乙基（

Mefenpyr-ethyl)」，參見pestic· Man.)以及相關的化合 物，如WO 9 1 /07874所記載者； b ) 二氯苯基吡唑羧酸衍生物，較佳化合物爲，諸如 ’ 1-(2,4-二氯苯基）-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯（S1-2)、 1-(2,4-二氯苯基）-5-異丙基吡唑-3-羧酸乙酯（31-3)、 1-(2,4 -二氯苯基）-5-(1,1-二甲基乙基）吡唑-3-羧酸乙 酯（Sl-4) 、1-(2,4-二氯苯基）-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯 (S1-5)以及相關的化合物，如EP-A-333 131以及EP-A-269 806所記載者； c) 三唑羧酸類型的化合物，較佳化合物爲，諸如， 芬克措（fenchlorazol)(-乙酯），亦即，1-(2,4 -二氣 苯基）-5-三氯甲基-(1H) -1，2,4-三唑-3-羧酸乙酯（S1-6 -45- -346 201002207 )，以及相關的化合物，如EP-A- 1 74 5 62以及EP-A 6 2 0所記載者； d ) 5-苄基-或5-苯基-2-異噚唑啉-3-羧酸類型或 二苯基-2-異噚唑啉-3-羧酸類型的化合物，較佳化合 ，諸如，5- ( 2,4-二氯苄基）-2-異噚唑啉-3-羧酸乙 S1-7)或5-苯基-2-異噚唑啉-3-羧酸乙酯（S1-8)以 關的化合物（如 WO 9 1 /08202所記載者）、或5,5-基-2-異噚唑啉羧酸乙酯（S1-9)[艾殺地芬-乙： isoxadifen-ethyl)]或5,5-二苯基-2-異卩号哩啉殘酸正 (S1-10)或 5-(4-氟苯基）-5-苯基-2-異噚唑啉-3-乙酯（Sl-1 1 )(如專利申請案WO-A-95/07897所記 (B) 式（S-II )所示的喹啉衍生物 5,5- 物爲 酯（ 及相 二苯 基（ 丙酯 羧酸 載者

(S-II) 其中，記號及指數具有下列定義： 硝基

Rb1示鹵素、（C1-C4)-院基、（C1-C4)-院氧基、 或（C1-C4)-鹵院基， nB 示0至5的自然數，宜爲〇至3; 具有 RB2示ORB3、SRB3或NRB3RB4或是飽和或不飽和之 -46 - 201002207 至少—個氮原子及至多三個雜原子（宜選自〇及S)的3. 至7_員雜環，其係經由氮原子與s_u之羰基連接且係未 經取代或經選自下列的原子團所取代：（ci_C4) _院基、 (Cl_C4 )-烷氧基及任意經取代的苯基，其宜爲式〇Rb3 、NHRB4或N ( CH3 ) 2所示的原子團，尤指〇Rb3 ; RB不氫或是未經取代或經取代的脂族烴原子團，宜具有 總共1至1 8個碳原子； B不氫、（Cl_C6 ) _烷基、（（：丨-(：6 ) _烷氧基或是經取 代或未經取代的苯基； 不（Cl-或C2- )_烷二基鏈，其係未經取代或經—或 —個（Cl-C4) _烷基原子團所取代或經[(Ci_c3) _烷氧基 ]羰基所取代； 較佳的是： 一 a) 8-唾啉氧基乙酸類型（S2)的化合物，宜爲（％ 氯基喹啉氧基）乙酸：_甲基己酯（俗名「克揆瑟-甲基 (cl〇quinotcet_methyl)」（S21)(參見 pestic μ — (5-氯基_8·喹啉氧基）乙酸丨，3-二甲基丁 2 )， (5-氯基_8_喹啉氧基）乙酸4_烯丙基氧基丁酯（s2_ 3 )， (5-氯基_8_喹啉氧基）乙酸^烯丙基氧基丙_2_酯（ S2-4)， (5-氯基_8_喹啉氧基）乙酸乙酯（s2_5)， -47- 201002207 (5-氯基-8-嗤啉氧基）乙酸甲酯（S2-6), (5-氯基-8-喹啉氧基）乙酸烯丙酯（S2_7 )， (5 -氯基-8-喹啉氧基）乙酸2- (2 -亞丙基亞胺基氧 基）-1-乙醋（S2-8)， (5·氯基-8-喹啉氧基）乙酸2 -酮基丙-1-酯（S2-9) 以及相關化合物，如EP-A-86 750、EP-A-94 349以 及EP-A- 1 9 1 73 6或ΕΡ-Α-0 492 366所記載者，還有彼等 之水合物及鹽類，如WO-A-2002/034048所記載的， b ) (5-氯基-8-喹啉氧基）丙二酸類型的化合物， 較佳的化合物爲，諸如，（5 -氯基-8 -喹啉氧基）丙二酸 二乙酯、（5·氯基-8-喹啉氧基）丙二酸二烯丙酯、（5-氯 基-8-喹啉氧基）丙二酸甲酯乙酯以及相關的化合物，如 ΕΡ-Α-0 5 82 1 98 所記載者。 C ) 式（S-III )所示之化合物 RC1

(S-III) 其中，記號及指數具有下列定義：

Rc1 示（CrC*)-烷基、（CrD -幽烷基、（C2-C4 )-嫌基、（C2-C4)-鹵嫌基、（C3-C7)-環垸基’宜爲二 氯甲基；

Rc2、Rc3係相同或互異且示氫、（Ci-C^)-院基、（ -48- 201002207 c2-c4)-烯基、（c2_c4)-炔基、（Ci_c4) _ 鹵烷基、（ c2-c4) ·鹵烯基、（Cl_c4)-烷基胺甲醯基- (Ci_c4)、铸 基、（C2-C4)-烯基胺甲醯基- (Cl-C4)-烷基、（c,、r )-院氧基-(c丨-c4)-烷基、二氧雜環戊基-(C丨-C4) _燒 基、噻嗖基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基、輕 取代或未經取代的苯基、或是Rc2及Rc3 一起形成經取代 決朱經取代的雜環’較佳者係噚唑啶、噻唑啶、哌啶、嗎 福咐、六氫嘧啶或苯並噚哄環； 較佳者爲： 二氯乙醯胺類型的活性化合物，彼等常用作爲萌前保 護劑（作用於土壤的保護劑），諸如，例如， 「代剋密（dichlormid )」（參見 Pestic. Man )( =^’^-二烯丙基-2,2-二氯乙醯胺）， 「R-29148」（=3-二氯乙醯基-2,2,5-三甲基-1，3-卩琴唑 疋銅，來自Stauffer)， 「R-28725」（=3-二氯乙醯基-2,2-二甲基-1,3-噚唑 口疋酿’來自Stauffer)， 「本殺可（benoxacor)」（參見 Pestic. Man) (=4-〜氯乙醯基_3,4_二氫-3_甲基- 2H-1，4_苯並噚哄）， 「PPG-1292」（=N-烯丙基-N-[ ( 1,3-二氧雜環戊-2-基）甲基]二氯乙醯胺，來自PPG Industries)， 「DKA-24」（=N-烯丙基-N-[(烯丙基胺基羰基）甲 基]二氯乙醯胺，來自Sagro-Chem)， 「AD-67」或「MON 4660」 （=3 -二氯乙酿基-1-氧 -49- 201002207 雜-3-氮雜螺[4,5]癸烷，分別來自>^1'〇1^111丨3及]^01153111〇 )， 「TI-35」 （=1-二氯乙醯基氮雜環庚烷，來自 TRI-

Chemical RT) ’ 「代剋農（diclonon )」或「BAS 1 45 1 3 8」或「 1^8145138」（=3-二氯乙醯基-2,5,5-三甲基-1,3-二氮雜 二環[4.3.0]壬烷，來自BASF)以及 「伏拉措（furilazol)」或「MON 13900」（參見 Pestic. Man.) ( = (118)-3-二氯乙醯基-5-(2-呋喃基）-2,2 -二甲基噚唑啶酮）。 D ) 式（S-IV)所示之N -醯基磺醯胺及彼等的鹽類

其中， XD 示CH或N ;

Rd1 示 CO-NRd5Rd6 或 NHCO-Rd7 ;

Rd2示鹵素、（CrD -鹵烷基、（Ci-G)-鹵烷氧 基、硝基、（Ci-D-烷基、（CrD-烷氧基、（CrC^ )-院基擴釀基、（C1-C4)-院氧簾基或（C1-C4)-院幾基 »

Rd3 示氫、（（：〗·(：4)-烷基、（C2-C4)-烯基或（C2- -50- 201002207 C 4 )-炔基；

Rd4示鹵素、硝基、（CrQ )-烷基、（Cl-C4 ) -_ 烷基、（CrD-鹵烷氧基、（c3-c6)-環烷基、苯基、 (C 1 - C 4 )-院氧基、氯基、（C1-C4)-院硫基 （C!-C4 )-烷基亞磺醯基、（Ci-D-烷基磺醯基、（CrC4)-烷 氧羰基或（G-C4)-烷羰基；

Rd5 示氫、（CrCe)-烷基、（C3-C6)-瓌院基、（ C2-C6)-烯基、（c2-C6)-炔基、（C5-C6)-瓌嫌基、苯 基或含有vD個選自氮、氧及硫之雜原子的3-至6-員雜壞 基’其中’前述後7個原子團係經vD個選自下列的取代 基所取代：鹵素、（CrD-烷氧基、（CrCe).鹵烷氧 基、（Ci-C2)-烷基亞磺醯基、（C丨-C2)-烷基磺醯基、 (C3-C6)·環烷基、（Cl-C4)-烷氧羰基、（C1-C4)-烷 羰基及苯基’且在環狀原子團的情況下，還有（Ci-q) -烷基及（C^CU )-鹵烷基；

Rd6 示氫、（Cl_c6)-烷基、（c2-C6)-烯基或（C2-C6 )-炔基，其中，前述後3個原子團經VD個選自下列的 原子團所取代：鹵素、羥基、（（：1-(：4)-烷基、（（：1-(：4 )-院氧基及（Cl_C4)—烷硫基，或是

Rd5及RD6與彼等所連結的氮原子一起形成吡咯啶基 或哌啶基原子團；

Rd7示氫、（CrG )-烷胺基、二-(CrC* ) 烷胺基 、（Cl_C6) ·烷基、（C3-C6)-環烷基，其中，前述後2 個M + BI ,經vD個選自下列的取代基所取代：鹵素、（Cl- -51 - 201002207 c4 )-烷氧基、鹵素-() 基，且在環狀原子團的情況下 C1-C4) ·圍院基； -院氧基及（Cl_C4) _院硫 ’運有（C^C4 )-烷基及（ nD 示 0 、 1 或 2 ; m d 示 1或 2 ; v 〇 示 0、1 ' 2 或 3 ; 胺類型的化合物 已知者，例如， 在彼等之中，較佳者係N-醯基礦酿 ’例如’下列式（S-V )所示者，彼等保 見於 WO 97/450 1 6

Rr

(S-v) 其中， -環烷基，其中， 取代基所取代：_ )-烷氧基及（C1 下，還有（cj’

Rd7 示（Ci-C6)-院基、（c3-c6) 即述後2個原子團經V D個選自下列的 素、（C丨-C4)-烷氧基、鹵素-C4 )-烷硫基，且在環狀原子團的情況 )-烷基及（（^-(:4)-鹵烷基；

Rd4示鹵素、（C丨-C4)-烷基、（Cl_C4) •棱氣 cf3 ; 基、 mD 示1或2 ; v 〇 示 0、1、2 或 3 ; 以及醯基胺磺醯基苯甲醯胺類（例如，下列式（s Vt 一 ”）所 示者，彼等係已知者，例如，見於W Ο 9 9 / 1 6 7 4 4 )， -52- 201002207

例如，具有下定義者：

Rd5=環丙基且（Rd4 ) =2-〇Me ( “塞普磺醯胺（ cyprosulfamide ) ’’，S 3 -1 ) ，

Rd5 =環丙基且 ( Rd4 ) = 5-Cl-2-OMe ( S3 -2 )， Rd5 =乙基且（ R c 丨4) =2 -OMe ( S3-3 )， Rd5 =異丙基且 ( Rd4 ) = 5-Cl-2-OMe ( S3 -4 )，以及 Rd5 =環丙基且 ( Rd4 ) =2-OMe ( S3 -5 )； 還有式（S-VII)所示之N-醯基胺磺醯基苯基脲類型的化 合物（彼等係已知者，例如，參見EP-A-3 6 5484 )，

^V(RD )mD 1/ (S-VII) 其中，

Rd8及Rd9相互獨立示氫、（CrCs)-烷基、（c3-c8 )-環烷基、（c3-c6)-烯基、（c3-c6)-炔基，

Rd4不歯素、（C1-C4)-垸基、（C1-C4)-院氧基、 CF3， mD 示 1或 2 ; 此等化合物之中，特別者有： ^[4-(12-甲氧基苄醯基胺磺醯基）苯基]-3-甲基脲 -53- 201002207 1-[4-(Ν-2-甲氧基苄醯基胺磺醯基）苯基]-1 2 3,3_ 基脲， l_[4-(N-4,5-二甲基苄醯基胺磺醯基）苯基]-3- 脲， 1-[4-(心萘醯基胺磺醯基）苯基]-3,3-二甲基脲 G ) 羥基芳族及芳族-脂族羧酸衍生物類型的活性化 ，例如，3,4,5-三乙醯氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧 羥基苯甲酸、3，5 -二羥基苯甲酸、4 -羥基水楊酸、4 水楊酸、1,2-二氫-2-酮基-6-三氟甲基吡啶-3-甲醯胺 羥基肉桂酸、2,4 -二氯肉桂酸，如 WO 20〇4〇84631 2005015994、WO 2006007981、WO 2005016001 所記 t Η ) 1,2 -二羥喹喏啉-2 -酮類型的活性化合物，例如， 基-3- (2 -噻吩基）-1,2 -二氫喹喏啉-2-酮、1-甲基-3 噻吩基）-1,2 -二氫喹喏啉-2 -硫酮、1-(2 -胺乙基） 2 -噻吩基）-1,2 -二氫喹喏啉-2 -酮氫氯化物、1-(2 -甲 醯基胺乙基）-3- (2-噻吩基）-1，2-二氫喹喏啉-2-酮 WO 2005 1 1 263 0 所記載者； 二甲 甲基 合物 基-4-•氣基 ；' 2-、WO >載者 卜甲 -(2--3-( 基磺 ，如 於作 諸如 -54- 1 )除了對抗有害植物之除草作用之外，亦呈現出飼 2 物植物（諸如，稻米）之保護劑作用的活性化合物’ 3 ，例如， 201002207 「代美沛拉（dimepiperate )」或「ΜΥ-93」（參見 Pestic. Man.)(=哌啶-1 -硫代羧酸S -1 -甲基-1 -苯基乙酯 )，其已知爲保護稻米以對抗除草劑稻得壯（molinate ) 之損害的保護劑； 「戴木隆（daimuron)」或「SK 23」（參見Pestic. Man. ) (=1-(1-甲基-1-苯乙基）-3-對甲苯基脲），其已 知爲保護稻米以對抗除草劑依速隆（imazosulfuron)之損 害的保護劑， 「庫陸隆（cumyluron)」=「JC-940」 （=3- (2 -氯 苯基甲基）-1-(1-甲基-1-苯乙基）脲，參見”-八-600 8 72 54 ) ’其已知爲保護稻米對抗某些除草劑之損害的 保護劑， 「甲氧基苯基酮」或「NK 049」 （=3,3，-二甲基-4-甲 氧基苯並苯基酮），其已知爲保護稻米以對抗某些除草劑 之損害的保護劑， 「CSB」（=1-溴基-4-(氯甲基磺醯基）苯）（CAS 登記編號54091 -06-4 ’來自Kumiai )，其已知爲保護稻 米對抗某些除草劑之損害的保護劑， K ) 式（S-IX )所示的化合物，如WO-A- 1 998/3 8856所 記載者 -55- 201002207 (R|<1)nK2

(^Κ2)ηΚ3 (S-IX) 其中，記號及指數具有下列定義： 1^1、1^2相互獨立示鹵素、（匚1-(：4)-烷基、（（：1-C4)-院氧基、（C1-C4)-鹵院基、（C1-C4)-院胺基、 二-(CKC4 )-烷胺基、硝基； Ακ 示 COORK3 或 COORK4，

Rk3、R〆相互獨立示氫、烷基、（C2-C6 )-嫌基、（C2-C4)-快基、氨院基、（C1-C4)-鹵院基、 苯基、硝苯基、苄基、鹵苄基、吡啶基烷基或烷基銨基， η κ1 示 0或 1， ηκ2、ηκ3相互獨立示0、1或2， 較佳者：（二苯基甲氧基）乙酸甲酯（CAS登記編號 :41858-19-9)； L ) 式（S-X )所示化合物（如WO A-9 8/27049所記載者

其中，記號及指數具有下列定義： XL 示CH或N， -56 - 201002207 nL 示0至4 (在X = N的情況下）以及〇至5 (在 X = CH的情況下）， rl]示鹵素、（CrC*)-烷基、（Ci-C*)-鹵烷基、 (Ci-C4)-烷氧基、（CrD-鹵烷氧基、硝基' (d-Q )-烷硫基、（Ci-C*)-烷磺醯基、（Ci-D-烷氧羰基、 任意經取代的苯基、任意經取代的苯氧基，

Rl 不氨或（C1-C4)-垸基’

Rl 不氨、（Ci-Cg)-院基、（C2-C4)-嫌基、（C2-C4)-炔基或芳基，其中前述各含碳原子團係未經取代或 經一或多個（宜至多爲三個）相同或互異之選自下列的原 子團所取代：鹵素及烷氧基， 或彼等之鹽類； Μ ) 3- ( 5-四唑羰基）-2-喹啉酮類型的活性化合物，例如 1，2-二氫-4-羥基-1-乙基-3- (5-四唑羰基）-2-喹啉酮 (CAS 登記編號：2 1 9479- 1 8-2 ) 、1,2-二氫-4-羥基-1-甲 基-3- ( 5-四唑羰基）-2-喹啉酮（CAS登記編號：9 5 8 5 5 -00-8)，如 WO-A-1999000020 所記載者， Ν )式（S-XI )或（S_XII )所示的化合物，如w〇-A-2007023719 及 WO-A-2007023764 所記載者， 請插入原文第37頁的結構式（s-χι)及（S-XII) 其中，

Rn1示鹵素、（Cl_C4)-烷基、甲氧基、硝基、氰基 -57- 201002207 、CF3、OCF3， Y、Z 相互獨立示O或S， nN 示0至4的整數，

Rn2 不（Ci-C!6) ·院基、（C2-C6)-燃基、（C3-C6 )-環烷基、芳基、苄基、鹵苄基，

Rn3 不氮、（Ci-C6) •院基， 0 ) 一或多個選自下列的化合物： 1，8-萘酸酐， S-2 -乙基硫乙基二硫代磷酸0,0 -二乙酯（二硫松（ disulfoton )) ， 甲基胺甲酸4 -氯基苯酯（美芬那（mephenate))， 〇-苯基硫代磷酸◦，〇_二乙酯（地殺拉特（dietholate ))， 4 -羧酸- 3,4 -二氫- 2H-1-苯並哌喃·4-乙酸（CL-304415 ，CAS 登記編號：3 1 54 1 - 5 7- 8 )， 1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2_丙烯酯（ MG-838，CAS 登記編號：133993-74-5)， [(3 -酮基-1Η-2 -苯並硫代亞哌喃-4 ( 3Η)-基）甲氧 基]乙酸甲醋（來自 W〇-A-98/13361’ CAS.登記編號· 205121-06-6)， 氰基甲氧基亞胺基（苯基）乙腈（解草胺腈（ cyometrinil )) ， 1,3-二氧雜環戊-2-基甲氧基亞胺基（苯基）乙腈（解 -58- 201002207 草腈(oxabetrinil ))， 4，-氯基-2,2,2-三氟苯乙酮0-1,3-二氧雜環戊-2-基甲 基肟（肟草胺（fluxofenim)) ’ 4,6-二氯基-2-苯基嘧啶（解草啶（£61^1〇1：丨111))， 2-氯基-4-三氟甲基-1，2-噻唑-5-羧酸苄酯（解草安（ flurazole)) ， 2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧雜環戊烷（MG-191)， 包括立體異構物、以及農業上慣用的鹽類。 與其他已知活性化合物（諸如’殺菌劑、殺蟲劑、殺 螨劑、殺線蟲劑、鳥忌避劑、植物營養劑以及土壤結構改 良劑）的混合物，同樣係可能的。 某些保護劑已知爲除草劑’因此’除了對抗有害植物 的除草作用之外，亦可用於作物植物的保護。 除草劑（混合物）相對於保護劑的重量比通常係取決 於除草劑的施用量以及議論之保護劑的功效，且可在寬廣 的限制內變動，例如，在2 0 0 : 1至1 : 2 0 0的範圍內’宜 爲100: 1至1: 100，尤指20: 1至1: 20。與式（I)化 合物或彼等之混合物類似地，保護劑可與其他的除草劑/ 殺蟲劑調配在一起，且與除草劑一同以完成的調配物或田 間立即混合物的形式提供及使用。 所需要之式（I)化合物的施用量係隨著’尤其是， 外部條件，諸如，溫度、濕度及所採用之除草劑的類型而 改變的。該施用量可在寬廣的限制內變化’例如’ 0 · 〇 0 1 至1 0 00 0 g/ha之間或更多之活性物質，但是宜在〇·5至 -59- 201002207 5 000 g/ha之間，尤指在0.5至5 00 g/ha之間。 根據本發明之活性化合物之使用與’例如’下列植物 有關= 雙子葉雜草屬：茼麻屬（Abutilon)、莧屬（ Amaranthus)、豬草屬（Ambrosia) 、Anoda 屬、菊屬（ Anthemis) ' 山洋芽屬（Aphanes)、濱藜屬（Atriplex) 、雛菊屬（Beilis )、鬼針草屬（Bidens )、薺屬（ Capsella)、飛廉屬（Carduus)、決明屬（Cassia)、矢 車菊屬（Centaurea )、藜屬（Chenopodium )、莉屬（ Cirsium)、旋花屬（Convolvulus)、曼陀羅 （Datura) 、山螞螅屬（Desmodium)、刺酸模屬（Emex)、糖芥屬 (Erysimum )、大戟（Euphorbia )、鼬瓣花屬（ Galeopsis)、小米菊屬（Galinsoga)、木槿屬（Hibiscus )、蕃薯屬（Ipomoea)、地膚屬（Kochia)、野芝麻屬 (Lamium )、獨行菜屬 （Lepidium)、母草屬（ Lindernia)、母菊屬（Matricaria)、薄荷屬（Mentha) 、山靛（Mercurialis )、粟米草屬（Mullugo )、勿忘草 屬（Myosotis)、罌粟屬（Papaver )、牽牛屬（P h ar b i t i s )、車前屬（Plantago )、寥屬（P 〇 1 y g 〇 n u m )、馬齒莧 (Portulaca )、毛莨屬（Ranunculus )、蘿蔔屬（ Raphanus)、璋菜屬（R0rippa)、水豬母乳屬（R〇tala) 、酸模屬（Rumex )、豬毛菜屬（Salsola)、千里光屬（

Senecio)、田菁（Sesbania)、金午時花屬（Sida)、白 芥屬(Sinapis )、茄屬（Solanum)、苦苣菜屬（Sonchus -60- 201002207 )、尖瓣花屬（Sphenoclea )、繁縷（Stellaria )、蒲公 英屬（Taraxacum )、菥蓂屬（Thlaspi )、菽草屬（ Trifolium )、蓴麻屬（Utrica)、婆婆納屬（Veronica) 、堇菜屬（Viola)、蒼耳屬（Xanthium )。 雙子葉屬作物：落花生屬（Arachis)、黃瓜屬（ Cucumis)、南瓜屬（Cucurbita)、胡蘿蔔屬（Daucus) 、大豆屬（Glycine)、棉屬（Gossypium)、亞麻屬（ Linum)、蕃琉屬（Lycopersicon)、薛草屬（Nicotiana )、腕丑屬（Pisum)、節屬（Solanum)、野婉豆屬（ V i c i a )。 單子葉屬雜草：野生小麥屬（Aegil ops)、鵝觀草屬 (Agropyron)、剪股穎屬（Agrostis)、看麥娘屬（ Alopecurus) 、Apera 屬、燕麥屬（Avena)、臂形草屬（ Brachiaria)、雀麥屬（Bromus)、漠藜草屬（Cenchrus )、鴨拓草屬（Commelina )、狗牙根屬（C y η o d ο η )、 莎草屬（Cyperus)、龍爪茅屬（Dactyloctenium)、馬唐 屬（Digitaria)、稷屬（Echinochola)、荸薺屬（ Ecleocharis)、糝屬（Eleusine)、畫眉草屬（Eragrostis )、野黍屬（Eriochloa)、羊茅屬（Festuca)、飄拂草 屬（Fimbristylis)、異蕊花屬（Heteranthera)、白茅屬 (Imperata)、鴨嘴草屬（Ischaemum)、千金子屬（ Leptochloa )、黑麥草屬（Lolium)、鴨舌草屬（ Monochoria)、黍屬（Panicum)、雀稗屬（ Paspalum ) 、鶴草屬（Phalaris )、梯牧草屬（Ph 1 eum )、早熟禾（ -61 - 201002207

Poa )、羅氏草屬（Rottboellia )、慈姑屬（S agittaria ) 、莞屬（Scirpus )、狗尾草屬（Setaria )、蜀黍屬（ Sorghum) ° 單子葉作物屬：蔥屬（Allium)、鳳梨屬（Ananas) 、天門冬屬（Asparagus)、燕麥屬（Avena)、大麥屬（

Hordeum)、稻屬（Oryza)、黍屬（Panicum)、甘蔗屬 (Saccharum)、黑麥屬（Secale)、蜀黍屬（sorghum) 、黑小麥屬（Triticale)、小麥屬（Triticum)、玉蜀黍 屬（Zea)。 然而，根據本發明之活性化合物的用途絕不侷限於這 些屬，還可依相同的方式擴展至其他植物。 根據本發明之鹽類，尤指式（I )化合物，亦可適用 於，例如，工業地帶及軌道上，以及有或無植樹之人行道 及空地上的整體雜草控制。同樣地，根據本發明之活性化 合物可用於多年生作物，例如，森林、裝飾用樹栽植園、 果木園、葡萄園、柑橘園、堅果園、香蕉園、咖啡園、茶 園、橡膠園、油椰子園、可可園、無核小果栽植園以及啤 酒花田、草坪、矮性草原及牧地，供控制雜草，且可用於 選擇性控制一年生作物內的雜草。 根據本發明之式（I)化合物在用於土壤上及出土的 植物部分時，具有強的除草活性及寬廣的活性範圍。 根據本發明之活性化合物的製備及用途係以下列的實 施例加以例示。 -62- 201002207 【實施方式】 A. 合成實施例 {[3- ( 5,6-二氨-1,4,2-二曙哄-3-基）卩比陡-2 -基]礦酸基}[( 4,6·二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]氮烷化鉀 將 10.6 g( 0.025 mol)之 3- (5,6-二氫-1，4,2 -二噚 哄-3-基）-N-[ ( 4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]吡啶-2-磺醯胺納入7 50 ml乙腈並且予以加熱至澄清溶液形成 爲止。在攪拌的同時，添加2.9 g (0.025 mol)第三丁氧 鉀。攪拌1 6小時後，會形成均勻的懸浮液，並且於減壓 下，將該懸浮液濃縮。抽氣過濾出沉澱的固體，用少量的 乙腈及乙醚予以清洗，並且進行乾燥。可產生1 〇. 〇 g之 {[3-(5,6-二氫-1，4,2-二噚哄-3-基）吡啶-2-基]磺醯基}[( 4.6- 二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]氮烷化鉀（0.0216 mol ，根據HPLC的量：98%，理論値的86.6% )，熔點162-164。。° {[3- ( 5,6-二氫-1,4,2-二鸣畊-3-基）吡啶-2-基]磺醯基}[( 4.6- 二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]氮烷化鋰 將 1〇·6 g( 0.025 mol)之 3- (5，6 -二氫-1，4,2 -二噚 哄-3-基）-N-[ ( 4,6-二甲氧基嘧啶-2_基）胺甲醯基]吡啶_ 2 -磺醯胺納入7 5 0 m 1乙腈中並且予以加熱至澄清溶液形成 爲止。在攪拌的同時，添加2.1g(〇.〇25 mol)之第三丁 氧鋰。攪拌1 6小時後，均勻的懸浮液形成，並且在減壓 下’將該懸浮液濃縮。抽氣過濾出沉澱的固體，用少量乙 -63- 201002207 腈及乙醚予以清洗並且進行乾燥。可得到1 1 _ 3 §之{[ 3 -( 5,6-二氫-1，4,2-一嗜拼-3-基）卩比陡-2-基]擴酿基}[(4,6-二 甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]氮烷化鋰（0.0216 mol,根 據HPLC之量：96.4%，理論値的100.0%) ’熔點194_ 196〇C。 {[3- ( 5,6-二氫-1，4,2-二噚哄-3-基）吡啶-2-基]磺醯基}[( 4,6 -二甲氧基嚼陡_2-基）胺甲酿基]氮焼化2 -經基-N-( 2-羥乙基）乙烷銨 將 5.8 g( 0.0137 mol)之 3-(5,6 -二氫-1，4,2-二噚 哄-3-基）-N-[ (4,6 -二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]吡啶-2_磺醯胺納入3 00 ml乙腈中並且予以加熱直至澄清溶液 形成爲止。在攪拌的同時’逐滴添加1.3 g( 0.0124 mol) 二乙醇胺，很快就有白色固體沉澱析出。在室溫下，將該 混合物攪拌1 6小時。抽氣過濾出固體，用乙腈予以清洗 並且進行乾燥。可得到6.2g之{[3- ( 5,6-二氫-1,4,2-二噚 哄-3-基）吡啶-2-基]磺醯基}[ (4,6-二甲氧基嘧啶-2-基） 胺甲醯基]氮烷化2-羥基-N-(2-羥乙基）乙烷銨（0.0116 mol，根據HPLC之量：98.9%，理論値的93.6%)。 'H NMR ( 400 MHz，[D6]-DMSO ) ： 5 =2.96 ( t, 4H ) ；3.62 ( br. t, 4H ) ; 3.80 ( s, 6H ) ; 4.16 ( m, 2H)； 4.40 ( m, 2H ) ； 5.09( br.s, 2H ) ； 5.68 ( s, 1 H ) ； 7.52 (m, 2H ) ； 7.87 ( m, 1H ) ； 8.64 ( m, 1 H ) ； 8.1-8.9 ( br., 1 H ) ppm。 -64 - 201002207 {[3- ( 5,6-二氫-1,4,2-二噚畊-3-基）吡啶-2-基]磺醯基 } [4,6-二甲氧基嘧啶-2-基]胺甲醯基]氮烷化丙烷-2-胺鑰鹽 (aminium ) 將5_88(〇_〇137111〇1)之3-(5,6-二氫-1，4,2-二噚哄-3-基）-N- ( [4,6-二甲氧基嘧啶-2-基]胺甲醯基）吡啶-2-磺醯胺納入300 ml乙腈並且予以加熱至澄清溶液形成爲 止。在攪拌的同時，逐滴添加800 mg ( 13.5 mmol)異丙 胺，很快就有白色固體沉澱析出。在室溫下，將該混合物 攪拌1 6小時。抽氣過濾出固體，用乙腈清洗並且進行乾 燥。可得到5.2 g之{[ 3 - ( 5，6 -二氫-1,4,2 -二噚畊-3 -基） 吡啶-2-基]磺醯基}[4,6-二甲氧基嘧啶-2-基]胺甲醯基]氮 烷化丙烷-2-胺鍚鹽（0.0105 mol，根據 HPLC之量： 9 8 · 0 %，理論値的 7 7.9 % )。 1H-NMR ( 400 MHz，[D6]-DMSO ) : (5 =1.15 (d, 6H) ；3.28 ( m, 1Η ) ； 3.79 ( s, 6Η ) ； 4.16 ( m, 2H ) ； 4.39 (m, 2H ) ； 5.65 ( s, 1H ) ； 7.48 ( m, 1H ) ； 7.5-7.8 ( br., 1 H ) ； 7.83 ( m, 1 H ) ； 8.61 ( m, 1 H ) ppm。 {[3- ( 5,6·二氫-1，4,2-二噚哄-3-基）吡啶-2-基]磺醯基}[( 4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]氮烷化銨 將 10.6g( 0.025 mol)之 3-(5,6-二氫-1,4,2-二噚哄-3-基）-N-[ ( 4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]吡啶- 2-磺醯胺納入75 0ml乙腈內並且予以攪拌直到澄清溶液形成 爲止。在攪拌的同時，逐滴添加1 .7g之26%強度的氨水 -65- 201002207 溶液（0.026 mol )，很快就有白色固體沉澱析出。在室 溫下，將該混合物攪拌1 6小時，然後，在減壓下，小心 地進行濃縮。抽氣過濾出白色固體，用乙腈予以清洗並且 進行乾燥。可得到9. lg之{[3- ( 5,6-二氫-1,4,2-二噚哄-3-基）吡啶-2-基]磺醯基}[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲 醯基]氮烷化銨（0.0206 mol，根據HPLC之量： 理論値的8 2 · 5 % )。 lU NMR ( 400 MHz，[D6]-DMSO ) ： 5 =3 .84 ( s, 6H ) ；4.1 8 ( m, 2H ) ； 4.43 ( m, 2H ) ； 5 .83 ( br. s, 1 H ); 6.5-9.5 ( br_, 4H) ; 7.64 ( br·, 1H) ; 8.01 ( br.，1H); 8.70 ( m, 1 H ) ppm。 {[ 3 - ( 5，6 -二氫-1，4，2 -二 Df 哄-3 -基]吡啶-2 -基}磺醯基 } [4,6 -二甲氧基嘧啶-2 -基]胺甲醯基]氮烷化2 -羥基-N，N，N-二甲基乙院錢 一*谐 將 9.0g ( 0.020 mmol)之{[3 - ( 5，6-二氫-1,4,2 -—巧 哄-3 -基）吡啶-2 -基]磺醯基}[( 4,6 ·二甲氧基嘧啶-2 -基） 胺甲醯基]氮烷化鈉懸浮於600 ml甲醇中。在攪拌的同日# ，添加2.8 g( 0.020 mmol)氯化膽鹼及1〇〇 ml水。然後 ，將該混合物加熱至澄清溶液形成爲止。在室溫下，該混 合物攪拌16小時，在這段時間內，該溶液變渾濁。於減 壓下，將該混合物濃縮至乾並且將其納入異丙醇內。抽氣1 過濾出白色固體’用乙醚予以清洗並且進行乾燥。句得到 1 1 · 1 g 之{ [ 3 - ( 5,6 -二氫-1，4，2 -二噚哄-3 -基]吡啶-2 -基}擴 -66- 201002207 醯基}[4,6-二甲氧基嘧啶-2-基]胺甲醯基]氮烷化2-羥基-N，N，N-三甲基乙烷銨（0.0187 mol，根據 HPLC之量： 99.2%，理論値的93.3% )，其係呈與氯化鈉所形成之混 合物的形式。 Μ·ρ·: 126-130 °C (分解）。 {[3- ( 5,6-二氫-1,4,2-二噚哄-3-基）吡啶-2-基]磺醯基}[( 4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]氮烷化2-氯基-氷队>1-三甲基乙烷銨 將 9.0 g( 0.02 0 mol)之{[3- (5,6-二氫-1，4,2-二噚 哄-3-基）吡啶-2-基]磺醯基}[4,6-二甲氧基嘧啶-2-基]胺甲 醯基]氮烷化鈉懸浮於600 ml甲醇中。在攪拌的同時’添 加3.2 g( 0.020 mol)之氯化2·氯基-Ν,Ν,Ν-三甲基乙烷 銨以及1 00 ml水。然後，將該混合物加熱至澄清溶液形 成爲止。在室溫下，將該混合物攪拌1 6小時，在該段時 間內，有沉澱物形成。於減壓下，將該混合物濃縮至乾’ 並且將其納入異丙醇中。抽氣過濾出白色固體，用乙醚f 以清洗並且進行乾燥。可產生9.5g之{[3- ( 5,6-二氫_ 1，4,2-二噚畊-3-基）吡啶-2-基]磺醯基}[(4,6-二甲氧基喃 啶-2-基）胺甲醯基]氮烷化2-氯基-N，N，N-三甲基乙院錢 (0.0153 mol，根據 HPLC 之量：98.5%，理論値的 76.7% )，其係呈與氯化鈉所形成的混合物形式。 Μ.ρ·: 120-126 °C (分解）。 -67- 201002207 {[ 3 - ( 5，6 -二氫-1，4，2 -二噚哄-3 -基）吡啶-2 -基]磺醯基Η ( 4.6- 二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]氮烷化2_ (乙醯氧基 )-Ν,Ν,Ν-三甲基乙烷銨 將 9.0g ( 0_020 mol)之{[3- ( 5,6-二氫- l，4,2-三卩弯哄- 3-基）吡啶-2-基]磺醯基}[(4,6-二甲氧基喃淀-2-基）胺 甲醯基]氮烷化鈉懸浮於600 ml甲醇中。在攪拌的同時’ 添加3·7 g ( 0.020 mol )之氯化2-(乙醯氧基）-N，N，N- 三甲基乙烷銨及1 0 0 m 1水。然後，將該混合物加熱至澄 清溶液形成爲止。在室溫下，將該混合物攪拌1 6小時’ 在該段時間內，溶液變渾濁。在減壓下’將該混合物濃縮 至乾並且將其納入異丙醇內。抽氣過濾出白色固體，用乙 醚予以清洗並且進行乾燥。可得到9.2 g之{[3- ( 5,6-二 氫-1,4，2-二鸣哄-3-基）吡啶-2-基]磺醯基}[( 4,6-二甲氧 基嘧啶-2-基）胺甲醯基]氮烷化 2-(乙醯氧基）-N，N,N-三甲基乙烷銨（0.0131 mol，根據 HPLC的量：90.2%， 理論値的65.3% )，其係呈與氯化鈉所形成之混合物的形 式。 M . p . : > 1 3 8 °C (分解）。 {[3- ( 5,6-二氫-1,4,2-二噚哄-3-基）吡啶-2-基]磺醯基}[( 4.6- 二甲氧基嘧啶_2_基）胺甲醯基]氮烷化2-羥基-N，N-雙 (2-羥乙基）乙烷銨 將 10_0g ( 0.0217 mol)之 3- ( 5,6 -二氨-1,4,2 -二口萼 哄-3-基）-N-[( 4,6 -二甲氧基喃D定-2-基）胺甲醯基]卩比陡_ -68- 201002207 2 -磺醯胺納入6 0 0 ml乙腈中並且予以加熱至澄清溶液形 成爲止。在攪拌的同時，逐滴添加3.23 g(〇.0217 mol) 之參-(2-羥乙基）胺。在室溫下，將該混合物攪拌1 6小 時，且隨著時間的經過，有白色固體沉澱析出。抽氣過濾 出固體，用乙腈予以清洗並且進行乾燥。可得到9.2 g之 {[3- ( 5,6 -二氫-1,4，2 -二噚哄-3-基）吡啶-2-基]磺醯基}[( 4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]氮烷化2-羥基-Ν,Ν-雙 (2-羥乙基）乙烷銨（0.01 60 mol，根據 HPLC之量： 10 0%，理論値的7 4 · 0 % )。 1H-NMR ( 400 MHz， [D6]-DMS0 ) ： <5 =2.7-3.2 ( br.s, 6H ) ； 3.5-3.7( br.s, 6H ) ； 3.84( br.s, 6H ) ； 4.18 ( m, 2H ) ； 4.43 ( m, 2H ) ； 4.5-5.2 ( br., 3H ) ； 5.84 ( br.s, 1H ) ； 7.65 (br.s, 1H) ； 8.0 ( br. s, 1H ) ； 8.7 ( br. m, 1 H ) ppm。 {[3- ( 5，6 -二氮-1，4,2-二吗哄-3 -基）卩比卩定-2-基]礦酿基 } [4,6-二甲氧基嘧啶-2-基]胺甲醯基]氮烷化2-羥基乙烷銨 將 5.0 g ( 10.84 mmol)之 3- ( 5,6 -二氫-1，4,2-二 口辱 哄-3-基）^_[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]吡啶- 2 -磺醯胺納入3 0 0 m 1乙腈中並且予以加熱至澄清溶液形 成爲止。在攪拌的同時’逐滴添加0.66 g( 10.84 mmol) 之2-胺基乙醇。在室溫下，將該混合物攪拌1 6小時’且 隨著時間的經過’有白色固體沉澱析出。抽氣過濾出該固 體，用乙腈予以清洗並且進行乾燥。可得到4.2 g之{[3_ -69- 201002207 (5,6- —氣-1,4,2 - —吗哄-3-基）卩比 II疋-2-基]礦酿基}[4,6 -—. 甲氧基嘧啶-2-基]胺甲醯基]氮烷化2-羥基乙烷銨（8.3 mmol，根據HPLC的量：95.5%，理論値的76.2% )。 1H NMR ( 400 MHz > [D6J-DMS0 ) ： (5 =2.82 ( t, 2H ) ；3.54 ( br.t, 2H ) ； 3.78 ( s, 6H ) ； 4.16 ( m, 2H )； 4.39 ( m, 2H) ； 5.05 ( br.s, 1 H ) ； 5.64 ( s, 1H ) ； 7.1-7.5 ( br., 3H ) ； 7.48 ( m, 1H ) ； 7.83 ( m, 1H ) ； 8.6 1 ( m，1H ) ppm。 下文之表1中所記載的化合物係直接如前文所述地或 與前文之實施例類似地得到的。 表1: 通式（I)之化合物（其中，Μ示該鹽類之陽離 子） -70- 201002207

Μπ + 化合 物 Μ η 1-1 鋰 1 1-2 鉀 1 1-3 鎂 2 1-4 鈣 2 1-5 銨 1 1-6 甲基銨 1 1-7 二甲基銨 1 1-8 四甲基銨 1 1-9 乙基銨 1 1-10 二乙基銨 1 1-11 四乙基銨 1 1-12 丙基銨 1 1-13 四丙基銨 1 1-14 異丙基銨 1 1-15 二異丙基銨 1 1-16 丁基銨 1 1-17 四丁基銨 1 1-18 (2-羥基乙-1-基）銨 1 1-19 雙-Ν，Ν- ( 2-羥基乙-1-基）銨 1 1-20 參-Ν,Ν,Ν-(2-羥基乙-1-基）銨 1 1-2 1 1-苯基乙基銨 1 1-22 2 -苯基乙基銨 1 1-23 三甲基鏑 1 1-24 三甲基氧鎗 1 1-25 吡啶鎗離子 1 1-26 2-甲基吡啶鎗離子 1 -71 - 201002207 1-27 4-甲基吡啶鐽離子 1 1-28 2,4 -二甲基吡啶鎗離子 1 1-29 2,6-二甲基吡啶鎗離子 1 1-30 哌啶鎗離子 1 1-3 1 咪唑鎗離子 1 1-32 嗎福啉鎗離子 1 1-33 1,5_二氮雜雙環[4.3.〇1千-7-烯陽離孑 1 1-34 1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一 -7·烯陽離子 1 1-3 5 二乙醇銨 1 1-3 6 乙醇銨 1 1-37 三乙醇銨 1 1-38 膽鹼鎗離子 1 1-39 氯基膽鹼鎗離子 1 1-40 乙醯基膽鹼鎗離子 1 B. 調配物實施例 a ) 粉劑可藉由下列方法製得：將1 0重量份之根據 本發明的式（I )化合物及9 0重量份之滑石（作爲惰性物 質）混合在一起並於錘磨機內，將所得到的混合物磨碎。 b ) 易於分散於水的可濕性粉劑係藉由下列方法得到 的：將2 5重量份之根據本發明的式（I )化合物、6 4重 量份之含高嶺土的石英（作爲惰性物質）、1 0重量份木 質素磺酸鉀以及1重量份之油醯基甲基牛膽素鈉（作爲潤 濕劑及分散劑），並於閉合式圓盤磨碎機內硏磨該混合物 〇 C ) 易分散於水中之分散濃體係藉由下列方式得到的 :將20重量份之根據本發明的式（I )化合物、6重量份 之烷基酚多二醇醚（®Tr it on X 207 )、3重量份之異十三 烷醇多二醇醚（8EO )以及7 1重量份之石蠟系礦油（沸 -72- 201002207 點範圍爲，例如，約2 5 5至2 7 7 °C以上），並於球磨機內 ，將該混合物硏磨至粒度小於5 //。 d ) 可乳化的濃體可由根據本發明1 5重量份之式（I )化合物、7 5重量份環己酮（作爲溶劑）以及丨〇重量份 氧乙基化壬基酚（作爲乳化劑）得到。 e ) 水可分散的粒劑係藉由將下列方式得到：將下列 成分混合在一起 75重量份 根據本發明之式（I )化合物， 10重量份 木質素磺酸鈣， 5重里·份 月桂基硫酸納* 3重量份 聚乙烯基醇，以及 7重量份 高嶺土， 在閉合式圓盤磨碎機內，硏磨該混合物，並於流化床內， 將所得到的粉末噴灑於水（作爲粒化液）上，而予以粒化 〇 f } 水可分散的粒劑亦可藉由下列方式得到：於膠體 磨碎機內’將下列成分均化及預硏磨， 2 5重量份 根 據 本 發 明 之 式 (I)化合物， 5重量份 2, 2，· •二 萘 基 甲 院 -6,6’-二磺酸鈉 2重量份 油 醯 基 甲 基 牛 膽 素鈉， 1重量份 聚 乙 烯 醇 1 7重量份 碳 酸 鈉 ， 以 及 5 0重量份 水 5 -73- 201002207 接著’在珠粒磨碎機內，硏磨該混合物，並於噴淋塔中， 藉助單一物質噴嘴（single-substance nozzle)，將所得到 的懸浮液霧化以及乾燥。 C. 生物實施例 1. 萌後的除草作用 將單子葉以及雙子葉有害植物的種子或根莖片段置於 塑膠缽（Jiffy pots )的砂壤土中，蓋上土壤，並於温室 中，在良好且設定好的生長條件下（亦即，在22 °C /14。(： 的白天/夜晚節律下）進行栽培。於2 -4葉階段，使用各 種根據本發明之化合物的含水試驗溶液，在指定的劑量下 ’對植物進行處理。四星期後，根據下列方案’對試驗進 行評分： 〇 =無損傷；100 =完全控制 〇 所採用的對照物係3- ( 5,6-二氫-1，4,2-二噚哄_3_基 )-N-[ (4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]吡啶-2-磺醯 胺的Na+鹽，其係已知者，見US 5,476,93 6 ° -74- 201002207 化合物 a. i ./ha的克數 ELEIN AMBEL 對照物 5 75 20 1-1 5 85 80 1-2 5 80 80 1-5 5 80 75 1-1 4 5 80 90 1-3 5 5 80 85 1-3 8 5 85 80 1-3 9 5 93 80 1-40 5 93 80 ELEIN =牛筋草（Eleusine indica) AMBEL =豬草（Am b r o s i a e 1 at i o r ) 對照物=3-(5,6-二氫-1,4,2-二鸣哄-3-基）-心[(4,6-二 甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]吡啶-2-磺醯胺Na+鹽 1-1、1-2、1-5、1-14、1-35、1-38、1-39、1_40 =根據表 1 之本發明化合物 至少就單子葉雜草（牛筋草）而言，3-( 5,6-二氫-1,4,2-二鸣畊-3-基）-N-[ ( 4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）胺甲 醯基]吡啶-2-磺醯胺鈉鹽早已知具有良好的控制作用，然 而，使用 3- ( 5,6-二氫-1,4,2-二噚哄-3-基）-N-[ ( 4,6-二 甲氧基嘧啶-2-基）胺甲醯基]吡啶-2-磺醯胺之本發明所請 求的鹽類（亦即，在此作爲範例之化合物1-1、1-2、1-5、 1-14、1-3 5、1-3 8、1-3 9、1-40 )時’控制作用顯著地超越 了該鈉鹽。該鈉鹽（文獻上已知者）與根據本發明之鹽類 的差異在評估對抗雙子葉雜草（豬草）時，特別顯著；3_ (5,6 -二氫-1，4,2 -二吗哄-3-基）-N-[ ( 4,6 -二甲氧基喃陡 _ -75- 201002207 2 -基）胺甲醯基]吡啶-2 -磺醯胺鈉鹽的控制性相對較弱， 然而3-(5,6-二氫-1，4,2-二卩号畊-3-基）-：^[(4,6-二甲氧 基嘧啶-2-基）胺甲醯基]吡啶-2-磺醯胺之根據本發明的鹽 類顯示出至少75%的控制性（Ϊ-5 ) ’而在所有的其他情 況下係至少8 0 %。 2 · 萌前除草作用 將單子葉以及雙子葉雜草植物的種子或地下莖片段置 於塑膠缽的砂壤土中，蓋上土壤。以各種不同的劑量，將 根據本發明之化合物（其係調配爲可濕性散劑或乳化濃體 的形式），以水懸浮液或乳液的形式，噴灑至土壤表面， 施用量爲1 00至800 L (水）/ha (已經過轉化）。 在處理過後，將塑膠缽置於溫室中並將彼等保持在良 好的生長條件下數星期。在3至4星期的試驗期間後，於 受試植物發芽後，在與未經處理的對照組的比較之下，以 肉眼來評估植物或出苗的損害。結果顯示，根據本發明之 化合物對於廣範圍的禾本科雜草及闊葉雜草，具有優良的 除草萌前活性。 例如，藉由萌前方法中，以每公頃〇.〇8 kg或更少之 活性成分的施用量來施用時，表1之化合物編號I-1、1-2 、：1-5、1-14、1-35、1-38、1-39、1-40 對於對抗有害植物 ，諸如，母菊（Matricaria inodora)、虞美人（Papaver rhoeas)、繁縷（Stellaria media)以及三色堇（Viola tricolor )，具有非常優良的除草活性。 -76- 201002207 3. 與作物植物的相容性 於進一步的試驗中，於溫室內，將相對大量之作物植 物及雜草的種子置於砂壤土中且蓋上土壤。某些缽立即如 段落1所述地進行處理，其他者則置於溫室內，直到植物 生長到2-3片真葉爲止，然後，如段落2所述地，以各種 劑量之根據本發明的化合物，進行噴灑。在施藥且於溫室 內待了 4至5星期後，藉由肉眼評估，可發現到，即使在 根據本發明之鹽類的高活性化合物劑量下，不論係萌前或 萌後方法所進行的施藥，皆不會損害到豆科植物。在此等 作物中，根據本發明之鹽類呈現出高選擇性，因此，彼等 適用於控制豆科植物內的不想要的植物。 -77-

Claims (1)

1. 201002207 七、申請專利範圍： 1·—種具有農化活性之通式（I)所示3_( 5，6·二氮. 1,4,2-一[]号哄_3-基）-；1^-[(4,6-二甲氧基喃11定-2-基）胺甲 醯基]吡啶-2-磺醯胺的鹽類，

   其中，陽離子Μ (a) 係鋰或鉀離子，或是 (b) 係鹼土金屬離子，或是 (c ) 係過渡金屬離子，或是 (d) 係銨離子，其中任意有一、二、三或 所有四個氫原子經選自下列之相同或互異的原子團所取代 :(C i - C 4 )-烷基、羥基-(C〗-C 4 )-烷基、醯化的羥基· (Ci-C4)-院基、（C3-C6)-環院基、（C1-C4)-院氧基-(CrD -烷基、羥基-(Ci-C^)-烷氧基-(κ4)-烷基 、（：（^-(:6)-锍基烷基、苯基及苄基，其中前述所提及的 原子團任意經一或多個選自下列之相同或互異的原子團所 取代：鹵素（諸如，F、Cl、Br、或I)、硝基、氰基、 疊氮基、（Ci-C6)-院基、（Ci_C6)_ 齒院基、（c3-C6 )-環烷基' 烷氧基、（CrCU)-鹵烷氧基及苯 -78- 201002207 基，且其中，在各情況下，氮原子上的二個取代基可一起 任意地形成未經取代或經取代的環，或是 (e) 係鱗離子，或是 (f) 係蔬離子，或是 (g) 係氧錄離子，或是 (h) 係飽和或不飽和/芳族含氮雜環離子化 合物’其在環系統上有1-10個碳原子且任意地經（Ci_c4 )-烷基單-或多縮合及/或單-或多取代， 且Π係相當於1、2或3的數字。 2.如申請專利範圍第丨項之化合物，其中， 該陽離子Μ (a) 係鋰或鉀離子，或是 (b) 係鈣或鎂離子，或是 (c) 係猛、銅、鋅或鐵離子，或是 (d) 係錢離子’其中任意有一、二、三或 所有四個氫原子經選自下列之相同或互異的原子團所取代 :(CrC4)-烷基、羥基- (CrC4) ·烷基、醯化的羥基_ (Ci-C^)-烷基、（c3_c4)-環烷基、（Cl_C2)-烷氧基 _ (C1-C2)-院基、羥基-(Ci-C2)-院氧基-(Ci-C2)-院基 、（：Ci-C2)-锍基烷基、苯基及苄基，其中前述所提及的 原子團任意經一或多個選自下列之相同或互異的原子團所 取代：鹵素（諸如，F、Cl、Br、或I )、硝基、氰基、 疊氮基、（C丨-c2)-烷基、（C^-Cj)-鹵烷基、（c3-c4 )-環院基、（κ2)-烷氧基、（C^C〗）-鹵烷氧基及苯 -79- 201002207 几1 ，氮原子上的二個取代基可一起 任意地形成未經取代或經取代的環，或是 苯基辚 ^ 係四_ ( ( Cl-C4)-院基）鳞離子或四 一離，、、中e ( Cl_C4) _烷基原子團及該苯基原子 團係任意經選自下列之相商寸方田^ 相问或互異的原子團所單_或多取 代：鹵素（諸如，F、C1、Br或〇 、 （Ci_c2) _院基、 (Cl-C2)-鹵院基' (C3_C4)環垸基、（C1_C2) _院氧基 及（Ci-C2)-鹵院氧基，或是 係二-((C , - C 4 )-烷基）銃或三苯基 鏑離子’其中該（c”c4) ·烷基原子團及該苯基原子團係 任意經選自下列之相同或互異的原子團所單-或多取代： 齒素（諸如，F、C1、Br或U 、（C】_C2) _院基、（Ci. C2)·鹵烷基、（c3-c4)環烷基、（Ci_C2)-烷氧基及（ Q-C2 )-鹵烷氧基，或是 (g) 係三-((c^-c*)-烷基氧鎰離子，其 中該（Ci-C：4 )-院基原子團係任意經選自下列之相同或互 異的原子團所單-或多取代：鹵素（諸如，F、Cl、Br或I )、（c丨 _c2)-院基、（Cl_C2)-鹵烷基、（c3-C4)環烷 基、（C^-Cz)-院氧基及（Cl_C2)-鹵烷氧基，或是 (h ) 係來自下列雜環化合物族群的陽離子 ’諸如，例如’吡啶、喹啉、2 _甲基吡啶、3 _甲基吡啶、 4 -甲基卩比D定、2，4 -二甲基吡啶、2，5 _二甲基吡啶、2,6 _二甲 基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、哌啶、吡咯啶、嗎福啉、 硫嗎福啉、吡咯、咪唑、丨，5 _二氮雜雙環[4.3 . 〇]壬-5 _烯（ -80- ,201002207 DBN) 、：l,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一 -7-烯（DBU)， 且η係相當於1、2或3的數字。 3 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其中， 該陽離子Μ係 鉀離子、鋰離子、鎂離子、鈣離子、ΝΗ4+離子 、（2-羥基乙-1-基）銨離子、雙_ν，Ν- ( 2-羥基乙-1-基） 銨離子、參-Ν，Ν,Ν-(2-羥基乙-1-基）銨離子、甲基銨離 子、二甲基銨離子、三甲基銨離子、四甲基銨離子、乙基 銨離子、二乙基銨離子、三乙基銨離子、四乙基銨離子、 異丙基銨離子、二異丙基銨離子、四丙基銨離子、四丁基 銨離子、2-(2 -羥基乙-1-氧基）-乙-1-基銨離子、二（2-羥基乙-1-基）銨離子、三甲基苄基銨離子、三-((Ci-C4 )-烷基）毓離子或三-((CrQ)-烷基）氧鎗離子、苄 基銨離子、1-苯基乙基銨離子、2-苯基乙基銨離子、二異 丙基乙基銨離子、吡D定鐵離子、哌Π定鑛離子、咪哩鐵離子 、嗎福啉鎗離子、1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一 -7-烯鎗離子 、二乙醇胺離子、乙醇胺離子、三乙醇胺離子、膽鹼鎗離 子（cholinium ion)、氯基膽鹼鎗離子或是乙醯基膽鹼鎗 離子， 且η相當於1或2之數字。 4 ·如申請專利範圍第i項之化合物，其中， 該陽離子Μ係鉀離子、鎂離子、鈣離子或NH4 +離子 且η相當於1或2之數字。 5.如申請專利範圍第1項之化合物，其中， -81 - 201002207 該陽離子Μ係鉀離子且η爲1。 6 . —種製備如申請專利範圍第1項之化合物的方法。 7·~種供控制不想要之植物群的方法，其包含：令至 少一種如申請專利範圍第1至5項中任一項之化合物作用 於不想要之植物及/或彼等之棲所。 8. —種至少一種如申請專利範圍第1至5項中任一項 之化合物的用途，其係用於控制不想要的植物。 9. 一種除草組成物，其包含：如申請專利範圍第1至 5項中任一項之化合物以及慣用的稀釋劑及/或界面活性劑 -82 - 201002207 四、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無 201002207 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：