TW201009038A - Adhesive film, laminate using the adhesive film, and protection method for molded body - Google Patents

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201009038 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種黏著薄膜。更詳言之，係關於一種 黏著薄膜、使用該黏著薄膜之積層體、及合成樹脂製之成 形體之保護方法。 【先前技術】 屬於合成樹脂製之成形體之一實例的被稱爲「電扶梯（ escalator)」或「自動步道（moving walkway)」之乘客輸送 φ 機，係因其之目的而被設置於百貨公司或車站、機場等之公 共設施或各種大樓以供眾人利用。因此，對於用作爲其之移 動扶手的輸送機扶手（conveyer handrail )，則關於廣告宣傳 或指引等之標示方法方面而已有各種不同的方法之提案。 此等方法之一實例，則已有提案揭述一種在輸送機扶手 貼著經印刷資訊內容的樹脂製黏著薄膜之方法。此等黏著薄 膜係也具有可防止沾污例如輸送機扶手的合成樹脂製之成形 體之保護薄膜的功能，使得以擦拭即可輕易地去除污垢，且 〇 適當地更換保護薄膜時，則可長期保持合成樹脂製之成形體 之美觀。 由於輸送機扶手係與輸送機同時旋轉，對於貼著於輸送 機扶手之薄膜，則要求可追隨輸送機扶手之移動的可撓性。 因此，在專利文獻1中，則揭述一種附著文字、圖案之輸送 機扶手，其特徵爲：在輸送機扶手之裝飾橡膠層上，將藉由 酮系有機溶劑或鹵化烴有機溶劑加以表面處理所獲得之聚胺 基甲酸酯薄膜緊貼接著成使得其之表面處理面側會抵接。 此外，在專利文獻2中，則揭述一種輸送機扶手用黏著 201009038 片，其特徵爲：使用屬於經積層熱塑性聚胺基甲酸酯樹脂薄 膜與黏著劑層所獲得之黏著片，且該熱塑性聚胺基甲酸醋樹 脂薄膜在5%伸長時之「在應力爲零時之應變」爲0.4%以下爲 其特徵之輸送機扶手用黏著片。 〔先前技術文獻〕 (專利文獻） 專利文獻1:特開平第10-305487號公報 專利文獻2:特開第2006-347648號公報 φ 然而，發明專利文獻1之薄膜及發明專利文獻2之黏著 片，當貼著於由含有胺系抗老化劑的材料所構成之合成樹脂 製之成形體時，則卻有會造成黏著片變色之問題。 【發明内容】 (所欲解決之技術問題） 因此，本發明之目的係提供一種即使貼著於合成樹脂製 之成形體並重複使用也不易發生皺紋或剝離等、且也不易發 生基材變色之黏著薄膜。 ® (解決問題之技術方法） 爲解決如上所述之技術問題，本發明係首先提供一種黏 著薄膜，其係包括：基材層與黏著層，且 用於形成該基材層之樹脂組成物係苯乙烯含量爲30至 76莫耳％之芳香族乙烯基彈性體樹脂。本發明之黏著薄膜， 由於基材層係使用特定的芳香族乙烯基彈性體樹脂，因此即 使貼著於由含有胺系抗老化劑的材料所構成之成形體，也不 易發生黏著薄膜之變色。 本發明之黏著薄膜之基材層係只要其爲由苯乙烯含量爲 201009038 30至76%之芳香族乙烯基彈性體樹脂所形成時，則芳香族乙 烯基彈性體樹脂之種類係並無特殊的限制，但是較佳爲苯乙 烯-丁二烯無規共聚物及/或苯乙烯·丁二烯無規共聚物之氫化 物。 本發明之黏著薄膜係較佳爲其之2%伸長強度爲1至10 N/1 0 mm 〇 此外，本發明之黏著薄膜係較佳爲其之2%模數爲0.5至 8 MPa。 φ 並且，本發明之黏著薄膜係較佳爲在23°C、50% RH測 定條件下，以Lab色彩系統（color system)所測定之色相與 其之20天後的色相，經以下列數學式（1)所計算得之色差 △ E*ab爲10以下。此外，在數學式（1)中之L*、a*、b*係 各自代表在Lab色彩系統中L*、a*、b*軸之値。此外，AL* 、△ a*、△ b*係各自代表剛製成試樣後與20天後所測定之L* 、a* ' b* 之差。 (數學式1) ® AE*ab = { (Δ L*)2+ (Aa*)2+ (Δ b*)2}1/2 _ · · (1) 本發明之黏著薄膜係較佳爲在如前所述基材層積層光透 射性之保護薄膜。藉由積層如此之保護薄膜，則可抑制基材 層沾污或磨損。 本發明之黏著薄膜係較佳爲其之如前所述黏著層爲包含 丙烯酸系黏著劑者。 在本發明之黏著薄膜之基材層係較佳爲使其含有100質 量份之樹脂組成物、與0.08至3質量份之體積平均粒徑爲4 201009038 至25//m之粒子。因此，藉由調製成使其含有粒子，則可在 黏著薄膜之表面賦予適度的凹凸。 在此情形下，較佳爲設定樹脂組成物與在該樹脂組成物 中所含有的粒子之折射率之差爲0.04以下。其理由係欲保持 黏著薄膜之透明性的緣故。 其次，本發明係提供一種積層體，其係包括：黏著薄膜 、與積層於該黏著薄膜的合成樹脂製之成形體，且 在用於構成該成形體之合成樹脂中含有胺系抗老化劑。 φ 使用於本發明之積層體之該胺系抗老化劑之種類係並無 特殊的限制，其之較佳的一實例係使用伸苯基二胺系抗老化 劑。 本發明係更進一步地提供一種成形體之保護方法，其係 用於藉由在合成樹脂製之成形體貼著黏著薄膜以保護該成形 體，其中 用於形成該成形體之合成樹脂係含有苯乙烯-丁二烯橡 膠與胺系抗老化劑，且 ® 該黏著薄膜係使用本發明之黏著薄膜。 使用於以本發明之保護方法加以保護的成形體之該胺系 抗老化劑之種類係並無特殊的限制，其之較佳的一實例係使 用伸苯基二胺系抗老化劑。 在此，將關於本發明之術語加以說明。在本發明中，所 謂的「2%模數（2% modulus)」係意謂從以應力及應變爲座 標軸之遲滯曲線中，在拉伸時之曲線讀取伸度爲2%時之拉伸 強度，並除以黏著薄膜之總截面積所獲得之値。 此外，在本發明中，所謂的「苯乙烯含量」係代表在用 201009038 於構成樹脂芳香族乙烯基彈性體樹脂的全部單體中之苯乙烯 及/或苯乙烯取代物之含量° (發明之功效） 若根據本發明，則可提供一種即使貼著於合成樹脂製之 成形體並重複使用亦不易發生皴紋或剝離等且也不易發生基 材變色之黏著薄膜。 【實施方式】 (本發明之最佳實施方式） © 在下文中，則就用以實施本發明之較佳方式加以說明。 再者，以下所說明之實施方式係僅用於例示本發明之一代表 性實施方式，本發明之範圍理應不受限於此等實施方式。 (黏著薄膜） 本發明之黏著薄膜係包括：基材層與黏著層，且該基材 層係由苯乙烯含量爲30至76莫耳％之芳香族乙烯基彈性體樹 脂所形成者。本發明之黏著薄膜之特徵爲：以貼著於合成樹 脂製之成形體來使用時，則不易發生皴紋或剝離、不易發生 ® 基材變色。在下文中，則詳細地說明其之構成。 本發明之黏著薄膜之基材層係由苯乙烯含量爲30至76 莫耳％之芳香族乙烯基彈性體樹脂所形成者。 所謂的「芳香族乙烯基彈性體樹脂」係包含：芳香族乙 烯基烴之聚合物嵌段、與彈性體性之聚合物嵌段的嵌段共聚 物，且其之芳香族乙烯基烴之聚合物嵌段係構成硬質鏈段， 而彈性體性之聚合物嵌段則構成軟質鏈段。 一般而言，芳香族乙烯基彈性體樹脂係具有以芳香族乙 烯基烴聚合物嵌段-彈性體性聚合物嵌段、或芳香族乙烯基烴 201009038 聚合物嵌段-彈性體性聚合物嵌段-芳香族乙烯基烴聚合物嵌 段所代表之共聚合結構。 可用作爲本發明之黏著薄膜之基材層的芳香族乙烯基彈 性體樹脂之「芳香族乙烯基烴之聚合物嵌段」係包括：例如 ，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、間·甲基苯乙烯 、對-甲基苯乙烯、1，3·二甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽 等。其中，在構成芳香族乙烯基彈性體樹脂的全部單體中係 含有25至85莫耳％之苯乙烯及/或苯乙烯取代物。在苯乙烯 φ 及苯乙烯取代物之中係適合使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯。此 等之聚合物嵌段係可單獨使用、或兩種以上倂用》 可用作爲本發明之黏著薄膜之基材層的芳香族乙烯基彈 性體樹脂之芳香族乙烯基烴之聚合物嵌段係只要其爲能顯現 彈性體性時，則並無特殊的限制，可使用共軛二烯系聚合物 嵌段、或其以外之聚合物嵌段，但是較佳爲使用共軛二烯系 聚合物嵌段。此時之具體實例係包括：例如，丁二烯、異戊 二烯、1，3-戊二烯、2,3-二甲基-1，3-丁二烯等。其中，特佳爲 〇 使用1，3-丁二烯、異戊二烯。 藉由適當地組合如前所述之芳香族乙烯基烴之聚合物嵌 段、與彈性體性聚合物嵌段，則可獲得「芳香族乙烯基彈性 體樹脂」。具體實例係包括：例如，苯乙烯·乙烯•丁烯共聚 物·苯乙烯（SEBS )、苯乙烯-乙烯•丙烯共聚物-苯乙烯（SEPS )、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙 烯（SIS)等之「Α-Β-Α型」嵌段共聚物、無規共聚物、錐型 共聚物、星型嵌段共聚物、多嵌段共聚物及此等之氫化物。 此外’也包括··例如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯·異戊 201009038 二烯共聚物之「A-B型」嵌段共聚物、無規共聚物、錐型共 聚物、星型嵌段共聚物、多嵌段共聚物及此等之氫化物。 此等之中，從耐磨損性、對於合成樹脂製之成形體之順 應性（conformability )、透明性的觀點來考慮，則較佳爲苯 乙烯-丁二烯無規共聚物及/或苯乙烯-丁二烯無規共聚物之氫 化物，特佳爲苯乙烯-丁二烯無規共聚物之完全氫化物。 在構成芳香族乙烯基彈性體樹脂的全部單體中之苯乙烯 含量爲30至76莫耳％，較佳爲50至76莫耳％。若構成芳香 φ 族乙烯基彈性體樹脂的全部單體中之苯乙烯含量爲少於30莫 耳％時，則有可能導致耐磨損性差，貼著於成形體來使用時， 則會造成刮傷而損及外觀之情況。此外，若苯乙烯含量爲超 過76莫耳％時，則有可能導致對於合成樹脂製之成形體之順 應性差，以致例如成形體在例如輸送機扶手等會與輸送機等 一起旋轉的形態之情況下，則將發生皺紋、浮起而損及外觀 之情況。 在本發明之芳香族彈性體樹脂物中之苯乙烯含量係以如 ® 下所述之方法測定： 裝置名： 超傳導核磁共振（NMR )裝置（日本電子股份有 限公司（JEOL Ltd.)製造、商品名「α -5 00」） 〇 試驗法： 以使用核磁共振來調査分子結構或運動狀態等之 性質的分析方法，使用氘化氯仿溶劑、或氘化 1，1，2,2-四氯乙烷溶劑且以TMS爲基準，而比較源 於苯基之質子波峰（6.5至7.5 ppm)與源於烷基 之質子波峰（〇·8至3 ppm)的強度。 -10- 201009038 本發明之黏著薄膜之基材層係只要其爲含有芳香族乙烯 基彈性體樹脂時，其他之調配則並無特殊的限制，可自由調 配其他之樹脂。 用於調配本發明之黏著薄膜之基材層的其他樹脂之具體 實例係包括：例如，烯烴系熱塑性彈性體（TPO)、聚胺基甲 酸酯系熱塑性彈性體（TPU )、聚酯系熱塑性彈性體、聚醯胺 系熱塑性彈性體、芳香族系樹脂等。其中，特別適合調配烯 烴系熱塑性彈性體（TPO)。 Φ 「烯烴系熱塑性彈性體」係包括：例如乙烯-丙烯共聚物 、或經將乙烯-丙烯共聚物分散於聚丙烯中所獲得者。 所謂的「聚胺基甲酸酯系熱塑性彈性體」係以聚醚或聚 酯與異氰酸酯（MDI、TDI、HDI )作爲原料所製造，且可根 據其之組合方式而分類爲聚醚系、聚酯系、MDI系、TDI系 、HDI系之聚胺基甲酸酯系熱塑性彈性體。 所謂的「聚酯系熱塑性彈性體」係以聚醚或聚酯與對苯 二甲酸伸烷基酯或萘二甲酸伸烷基酯爲原料所製造，且可根 © 據其之組合方式而分類爲聚醚系、聚酯系之聚酯系熱塑性彈 性體。 所謂的「聚醯胺系熱塑性彈性體」係以聚醚或聚酯與聚 醯胺作爲原料所製造，且可根據其之組合方式而分類爲聚醚 系、聚酯系之聚醯胺系熱塑性彈性體。 所謂的「芳香族系樹脂」係意謂在分子內具有一個以上 芳香環之樹脂，其係包括：例如，芳香族聚碳酸酯系樹脂、 芳香族聚酯系樹脂、聚苯醚系樹脂、芳香族乙烯基系樹脂、 聚苯硫醚系樹脂、N-芳香族取代順丁烯二醯亞胺系樹脂、聚 .201009038 醯亞胺系樹脂、芳香族環氧樹脂等，且此等之樹脂係可單獨 使用、或兩種以上混合使用。在該芳香族系樹脂之中，特佳 爲使用苯乙烯系樹脂》 用於調配本發明之黏著薄膜之基材層的樹脂組成物之調 配量係並無特殊的限制，但是相對於100質量份之該芳香族 乙烯基彈性體樹脂，則較佳爲5至20質量份之苯乙烯系樹脂 。藉由調配5質量份至20質量份之該芳香族系樹脂，則所獲 得之薄膜的剛性將變強而具有優越的貼著於合成樹脂製之成 φ 形體時之作業性，因此爲較佳。 本發明之黏著薄膜之2%伸長強度係較佳爲1至10 N/10 mm，更佳爲2至7 N/10 mm。其係因爲若在此範圍時，則黏 著薄膜之耐磨損性、或對於合成樹脂製之成形體之順應性不 易降低的緣故。 「2%伸長強度（2% stretching strength)」之測定方法 係以如下所述之方法測定： 裝置名： TENSILON拉伸試驗機（ORIENTEC Co.，LTD製 φ 造、商品名「UCT-500」）。 測定法： 以300毫米/分鐘之速度朝縱方向拉伸橫方向長度 爲20毫米、縱方向之夾持間隔爲100毫米之黏著 薄膜試料時，則將伸度爲2%時的拉伸強度換算成 1〇毫米寬度所獲得之値定義爲「2%伸長強度」。 此外，本發明之黏著薄膜之2%模數係較佳爲0.5至8 MPa ，更佳爲0.8至5 MPa，特佳爲0.8至3 MPa。藉由設定2% 模數爲0.5至8 MPa，由於黏著薄膜則將追隨合成樹脂製之成 形體之伸縮而伸縮，故在貼著於成形體時之耐磨損性、順應 -12- 201009038 性良好，不易發生剝離或扭歪等，因此爲較佳。此外，2%模 數之測定方法係在如後所述之實施例中加以揭示。 本發明之黏著薄膜之2%模數及2%伸長強度係藉由適當 地設定用於調配在黏著薄膜的樹脂之種類及含量等，則可加 以控制。 本發明之黏著薄膜之以Lab色彩系統所測定之色相與其 之20天後的色相，藉由如前所述數學式（1)所計算得之色 差AE + ab係較佳爲加以調整成在23°C、50% RH測定條件下 ❹ 爲10以下。其理由係欲防止黏著片變色的緣故。再者，色差 △ *ab之計算方法係在如後所述之實施例中加以揭示。 本發明之黏著薄膜係可在基材層表面設置光透射性之保 護層。保護層係用於保護基材層表面，以提高基材層之耐候 性。該保護層之具體實例係包括：例如，烯烴系熱塑性彈性 體、聚胺基甲酸酯系熱塑性彈性體、聚酯系熱塑性彈性體、 聚醯胺系熱塑性彈性體、偏二氟乙烯系樹脂與甲基丙烯酸酯 系樹脂之樹脂組成物、組成不同的該樹脂組成物之積層薄膜 等。在此等之中，特別是在本發明中，則較佳爲不易沾污附 著由於輸送機扶手等之合成樹脂製之成形體之連續運轉所發 生的污垢之偏二氟乙烯系樹脂。 偏二氟乙烯樹脂係只要其爲具有偏二氟乙烯單體單元之 乙烯基聚合物時，則並無特殊的限制，例如，可爲偏二氟乙 烯之均聚物、或偏二氟乙烯與其他之乙烯基化合物單體之共 聚物。可與偏二氟乙烯倂用的乙烯基化合物單體係包括：例 如，氟化乙烯、四氟化乙烯、三氟化氯乙烯、六氟化丙烯等 之加以氟化之乙烯基化合物；或苯乙烯、乙烯、丁二烯、丙 -13- 201009038 烯等之乙烯基單體。 偏二氟乙烯系樹脂視需要可添加交聯丙烯酸系樹脂、交 聯聚苯乙烯樹脂、交聯苯乙烯·丙烯酸系共聚物樹脂、抗菌劑 等。在基材層與保護層之間也可形成黏著層。 保護層之厚度係並無特殊的限制，可爲1至1，〇〇〇# m， 較佳爲10至500/zm，特佳爲30至300/zm。 本發明之黏著薄膜之基材層係較佳爲含有特定量的特定 大小之粒子。藉由使其含有粒子，則可在黏著薄膜之表面賦 φ 予凹凸，以提高黏著薄膜表面之防沾污性（stain resistance )° 用於形成粒子之材料係並無特殊的限制，例如，除了由 甲基丙烯酸甲酯聚合物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物 、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、苯乙烯聚合物等之熱塑性 樹脂所構成之交聯粒子以外，也可使用滑石、玻璃珠粒、聚 矽氧粒子等。 粒子之大小係以體積平均粒徑計爲在4至25 β m，較佳 ❹ 爲在6至20gm，更佳爲在8至12/zm之範圍者。若粒子之 體積平均粒徑爲小於4//m時，則有因不能對於黏著薄膜之表 面賦予足夠的凹凸而導致黏著薄膜之防沾污性降低之情況。 在另一方面，若超過30#m時’則有可能導致黏著薄膜之透 明性受損之情況，使得輸送機扶手等之合成樹脂製之成形體 的新式樣性變得模糊不清之情況。 本發明之黏著薄膜之基材層係可含有100質量份之樹脂 組成物與〇.〇8至3質量份之粒子，且較佳爲在〇·5至2.5質 量份，更佳爲在1.0至2質量份之範圍。若粒子之含量爲少於 -14- 201009038 0.08質量份時，則有因不能對於黏著薄膜之表面賦予足夠的 凹凸而導致不能獲得黏著薄膜之防沾污性之情況。在另一方 面，若超過3質量份時，則有可能導致黏著薄膜之透明性受 損之情況，使得輸送機扶手等之合成樹脂製之成形體的新式 樣性變得模糊不清之情況。 粒子之折射率係較佳爲與樹脂組成物之折射率之差（AR )爲0.04以下。若△ R爲超過0.04時，則有可能導致黏著薄 膜之透明性受損之情況，使得輸送機扶手等之合成樹脂製之 φ 成形體的新式樣性變得模糊不清之情況。再者，粒子之折射 率係視所使用的材料而定。因此，最好是配合所採用的樹脂 組成物之折射率來適當地選擇粒子之材料。 更進一步，本發明之黏著薄膜之基材層係可在不至於損 及其之物性範圍內含有各種添加劑。該添加劑之具體實例係 包括：例如，抗菌劑、著色劑、抗氧化劑、塡充劑、抗黏連 劑、抗靜電劑、難燃劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、光穩定劑 等。 〇 在本發明之黏著薄膜之基材層可添加的「抗菌劑」之具 體實例係包括：例如，抗菌劑係銀、鋅、鋁、其他之金屬或 合金或金靥氧化物之粒子及陶瓷粒子之混合複合粒子等。 在本發明之黏著薄膜之基材層可添加的「著色劑」之具 體實例係包括：無機顏料、有機顏料、染料等。 在本發明之黏著薄膜之基材層可添加的「抗氧化劑」之 具體實例係包括：例如，位阻型酚系化合物、亞磷酸酯系化 合物、硫醚系化合物等之抗氧化劑。 在本發明之黏著薄膜之基材層可添加的「紫外線吸收劑 -15- 201009038 」之具體實例係包括：例如，二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯 并三唑系紫外線吸收劑。 在本發明之黏著薄膜之基材層可添加「潤滑劑」之具體 實例係包括：例如，脂肪酸醯胺、石蠟、烴系樹脂及脂肪酸 0 在本發明之黏著薄膜之基材層可添加的「光穩定劑」之 具體實例係包括：例如，可降低由於與烯鍵性不飽和羧酸進 行酸鹼反應的產物之發生，及加以抑制之低鹸性、或中性高 〇 分子量型。 本發明之黏著薄膜之基材層的製造方法係並無特殊的限 制，可使用習知的方法。例如，可使用熔融捏合等或各種混 合裝置（單軸或雙軸擠壓機、輥、班布瑞密閉式混合機（ Banbury mixer)、各種捏合機等）來混合各成份，並以吹塑 薄膜法、T-模法、壓延加工法等將該混合物成型於薄膜上。 以捲筒狀儲存基材層時，則較佳爲設置剝離膜層（separator layer)以防止薄膜彼此之間的黏連（blocking)。 ® 本發明之黏著薄膜之基材層的厚度係並無特殊的限制， 但是較佳爲20至300#m，特佳爲30至200 /zm»經將基材 層之厚度設定爲20//m以上，藉此則可獲得足夠的耐磨損性 、耐變色性。此外，經將基材層之厚度設定爲3 00 /zm以下， 藉此則可製得具有優越的對於成形體之施工作業性之薄膜。 本發明之黏著薄膜之基材層係可爲單層或與其他樹脂層 積層之多層薄膜》可積層之樹脂層之具體實例係包括：例如 聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂等之聚烯烴系樹脂；例如苯乙 烯系熱塑性彈性體、烯烴系熱塑性彈性體、聚酯系熱塑性彈 -16- 201009038 性體'聚胺基甲酸酯系熱塑性彈性體、聚醯胺系熱塑性彈性 體等之熱塑性彈性體、偏二氟乙烯系樹脂等。 本發明之黏著薄膜之基材層係可設置廣告宣傳或指引等 之標記。經設置此等標記而可貼著於成形體上作爲廣告宣傳 媒體'資訊提供媒體。例如，由於在該基材層設置該標記， 則可在該基材層之至少單面上施加印刷。 在基材層之單面上施加印刷時之印刷方法係並無特殊的 限制’可使用凹版印刷、平版印刷、網版印刷、膠版印刷等 φ 之印刷方法；或噴墨方式、靜電調色劑方式、熱轉印方法等 之影像形成方法》此外，可使用之印墨也並無特殊的限制。 此時，在黏著薄膜之基材層上，可添加例如白色顔料。 「白色顏料」之具體實例係包括：例如氧化鈦等之鈦系白色 顏料；氧化鋅、硫化鋅等之鋅系白色顏料；鋅鋇白（lithopone )等之複合白色顏料；矽酸鎂、氧化鎂、碳酸鈣、硫酸鋇等 之塡充顏料等。此等之白色顔料係可單獨使用、或其兩種以 上混合使用。 G 在此等之白色顏料之中，較佳爲氧化鈦。氧化鈦之結晶 型係並無特殊的限制，但是更佳爲折射率大且具有優越的遮 蔽性之金紅石型。 本發明之黏著薄膜之黏著層係爲使黏著薄膜貼緊於合成 樹脂製之成形體上所形成者。該黏著層之材質係只要其爲能 使得本發明之黏著薄膜貼緊於成形體者時，則並無特殊的限 制，但是可爲例如含有橡膠系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、丁 基系黏著劑等者。其中，丙烯酸系黏著劑係因可容易地進行 黏著性與再剝離性之設計而爲較佳。此外，丁基系黏著劑係 -17- 201009038 貼著於由含有胺系抗老化劑的材料所構成之成形體上時，則 可更進一步地抑制基材層之變色。此外，視需要可調配增黏 劑、抗老化劑、硬化劑等之各種添加劑。 「丙烯酸系黏著劑」之具體實例係包括：（甲基）丙烯 酸酯之均聚物、或與共聚合性單體之共聚物。「（甲基）丙 烯酸酯」之具體實例係包括：甲酯、乙酯、丁酯、2-乙基己 酯、辛酯等之「（甲基）丙烯酸烷基酯」；甲基丙烯酸二甲 基胺基乙酯、甲基丙烯酸三級-丁基胺基乙酯等之「（甲基） φ 芮烯酸烷基胺基烷基酯」；（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、（ 甲基）丙烯酸、伊康酸、順丁烯二酸酐、（甲基）丙烯酸醯 胺、（甲基）丙烯酸N-羥基醯胺等。共聚合性單體之具體實 例係包括：醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈等。 在此等之中，主單體係包括：其之均聚物之玻璃轉移溫 度爲-50°C以下者、例如，丙烯酸烷基酯等。 「增黏劑」係可考慮軟化點、與各成份之相溶性等來加 以選擇’例如，萜樹脂、松香樹脂、氫化松香樹脂、薰草酮 ® •節樹脂、苯乙烯系樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石 油樹脂、萜-苯酚樹脂、二甲苯系樹脂、其他脂肪族烴樹脂或 芳香族烴樹脂等。增黏劑之軟化點係較佳爲65至13(TC，而 特佳爲軟化點爲65至130°C之石油樹脂之脂環族飽和烴樹脂 、軟化點爲80至130°C之聚萜樹脂、軟化點爲80至13(TC之 氫化松香之甘油酯等。 使用於丙烯酸系黏著劑之「硬化劑」係包括：例如，異 氰酸醋系硬化劑、環氧系硬化劑、胺系硬化劑等。此等係可 單獨使用、或其兩種以上混合使用。 -18 - 201009038 「異氰酸酯系硬化劑」之具體實例係包括：2,4-伸甲苯基 二異氰酸酯、2,6-伸甲苯基二異氰酸酯、1，3-伸茬基二異氣酸 酯' 1，4-二甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、 2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、3-甲基二苯基甲烷二異氰酸酯 、六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、4,4’-二環己基 甲烷二異氰酸酯、2,4’·二環己基甲烷二異氰酸酯、離胺酸異 氰酸酯等之多元異氰酸酯化合物。 關於本發明之黏著薄膜，用於在基材層上形成黏著層之 φ 方法係並無特殊的限制，例如，可使用將由黏著劑、增黏劑 及抗老化劑等所構成之黏著劑溶液塗佈於基材層之單面並加 以乾燥之方法，或預先將黏著劑溶液塗佈於容後說明的剝離 膜（separator)之單面並將其乾燥，然後與基材層相貼合之 方法等。 本發明之黏著薄膜的黏著層之厚度，雖然可在不至於損 及黏著性或使用性之範圍內適當地選擇，但是可爲5至50// m，較佳爲10至30#ιη» Ο 在本發明之黏著薄膜之黏著層表面較佳爲設置剝離膜層 。經在黏著層表面設置剝離膜層，藉此則可防止基材層之收 縮、可防止在塗佈時之皺紋或剝離。此外，可將對於成形體 施工黏著薄膜時的使用性變得容易而提高施工性。 (積層體） 本發明之「積層體」係包括：如前所述本發明之黏著薄 膜、與積層於該黏著薄膜之合成樹脂製之成形體。 成形體係只要其爲可貼著於黏著薄膜之形狀時，則並無 特殊的限制，可爲棒狀、板狀、外罩等。具體言之，其係包 -19- 201009038 括走廊之扶手（handrail of corridor )、輸送機扶手、家庭電 器設備、汽車等。 用於構成成形體之合成樹脂係可使用SBR橡膠、胺基甲 酸酯橡膠、氯磺化橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠與苯乙烯-丁二 烯橡膠之摻合橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠與氯磺化聚乙烯橡膠 之摻合橡膠等之任一者，但是特別是較佳爲含有胺系抗老化 劑作爲抗老化劑之樹脂。其係因爲本發明之黏著薄膜係貼著 於含有胺系抗老化劑的成形體上時，則特別不易變色的緣故 使用於本發明之積層體的成形體之「胺系抗老化劑」之 種類係並無特殊的限制，可自由地選擇使用習知的胺系抗老 化劑。例如，可選擇2,2,4-三甲基-1，2-二氫喹啉聚合物、6- 乙氧基-1,2-二氫-2,2,4-三甲基喹啉、二苯基胺與丙酮之反應 物等之「胺-酮系抗老化劑」；苯基-1-萘基胺、烷基化二苯基 胺、辛基化二苯基胺、4,4’-雙（二甲基苯甲基）二苯基 胺、對-(對-甲苯磺醯基醯胺基）二苯基胺、Ν，Ν’·二-2-萘基 • -對伸苯基二胺、Ν，Ν’-二苯基-對伸苯基二胺、Ν-苯基-Ν’-異 丙基-對伸苯基二胺、Ν- ( 1，3-二甲基丁基）-Ν’-苯基-對伸苯 基二胺、Ν-苯基-Ν’-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基）-對伸 苯基二胺等之「芳香族第二級胺系抗老化劑」；2,6-二-三級- 丁基-4-甲基苯酚、2,6-二·三級-丁基-4-乙基苯酚、一（或二 或三）（α-甲基苯甲基）苯酚等之「一元酚系抗老化劑」等 〇 在此等之中，特別是在本發明中，則較佳爲伸苯基二胺 系抗老化劑。其係因爲本發明之黏著薄膜係貼著於含有伸苯 -20- 201009038 基二胺系抗老化劑的成形體上時，則特別不易變色的緣故。 在本發明使用之黏著薄膜係在伸苯基二胺系抗老化劑之中特 別對於對伸苯基二胺系抗老化劑具有優越的耐變色性者。在 對伸苯基二胺系抗老化劑之中，則對於6C、6DP、81 ONA具 有優越的耐變色性，特別是對於6C具有優越的耐變色性。 將本發明之黏著薄膜貼著於成形體之方法係並無特殊的 限制，例如，可使用一種一面剝離設置於黏著層表面之剝離 膜層、一面以橡膠輥、刮漿板等加壓貼附於輸送機扶手之簡 〇 易貼附工具等，藉此則可加以貼著。 (成形體之保護方法） 本發明之保護方法係一種藉由在合成樹脂製之成形體貼 著如前所述本發明之黏著薄膜以保護該成形體之方法。 可以本發明之保護方法加以保護之成形體，係只要其爲 由如前所述之合成樹脂所形成者時，則並無特殊的限制，但 是本發明之保護方法，特別可有效地保護由含有苯乙烯·丁二 烯橡膠與胺系抗老化劑之合成樹脂所形成者。 ® 在此情形下，所使用的胺系抗老化劑之種類，雖然可自 由地選擇使用如前所述習知的胺系抗老化劑，但是本發明之 保護方法係特別適用於保護胺系抗老化劑係使用伸苯基二胺 系抗老化劑所獲得之成形體。 (實施例） 在下文中，則以實施例詳細地說明本發明，但是本發明 並沒有受限於此等實施例。 1. 關於包含在基材層之樹脂的檢討 (實施例1:黏著薄膜之製造） -21- 201009038 將100質量份之作爲芳香族乙烯基彈性體樹脂的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物之完全氫化物（旭化成工業股份有限公司 (Asahi Kasei Chemicals Corporation)製造、Tuftec Η1041 :苯乙烯含量爲30莫耳％、共軛二烯單體爲70莫耳％、氫化 率爲100%)，與5質量份之白色母體混合物（大日本油墨化 學工業股份有限公司（Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)製 造、PEONY WHITE F-1 1060 )以乾式摻合後，使用配備螺桿 直徑爲100毫米的積層設備之單軸T-模擠壓機，貼合雙面PET ❹ 剝離膜（TORAY ADVANCED FILM Co.，Ltd.製造、Cerapeel “WD” 110/zin)與厚度爲80/im之透明的芳香族乙烯基彈性 體樹脂薄膜，以獲得積層薄膜》在該積層薄膜之芳香族乙烯 基彈性體樹脂側，貼合預先塗佈丙烯酸系水系黏著劑及環氧 系交聯劑並加以乾燥使得乾燥後之厚度爲20 所獲得之 110;zm剝離紙（paper separator)(住化加工紙股份有限公 司(Sumika-Kakoushi Co., Ltd.)製造、SL-80KCD7 )，以獲 得具有第一層爲110从m之雙面PET剝離膜、第二層爲80/zm φ 之芳香族乙烯基彈性體樹脂薄膜黏著薄膜、第三層爲20/zm 之丙烯酸系水系黏著劑、第四層爲U〇#m之剝離紙的複合薄 膜。經剝離該複合薄膜之剝離膜的第一層、第四層後的黏著 薄膜之2%模數爲0.8 MPa。然後，使用該黏著薄膜實施耐變 色性、順應性、耐磨損性之評估。 (2%模數之測定） 2%模數係使用TENSILON拉伸試驗機（ORIENTEC Co.， LTD製造、UCT-5 00 )，而以3 00毫米/分鐘之速度朝縱方向 拉伸橫方向長度爲25毫米、縱方向之夾持間隔爲100毫米之 -22- 201009038 黏著薄膜試料時，則將伸度爲2%時的拉伸強度除以試料截面 積所獲得之値定義爲「2%模數」。 (耐變色性之評估） 製造將胺系抗老化劑1(大內新興化學工業股份有限公司 (Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.，Ltd.)製造、NOCRAC 6C)、胺系抗老化劑2(大內新興化學工業股份有限公司製 造、NOCRAC 6DP)、胺系抗老化劑3(大內新興化學工業股 份有限公司製造、NOCRAC 810NA )、胺系抗老化劑4 (大內 φ 新興化學工業股份有限公司製造、NOCRAC PA )，分別使其 之25質量份溶解於100質量份之丙酮，並將其塗佈8/ζιη厚 度所獲得之80 v m厚度LDPE薄膜。在該LDPE薄膜貼附經 剝離如上所述複合薄膜之剝離膜的第一層、第四層之黏著薄 膜試料，然後在23±2°C、50±5% RH之評估試驗室內，在一天 照射1 0小時之螢光燈下放置20天，然後使用分光測色計（ Konica-Minolta公司製造、CM-2500D)測定放置前後的色之 變化。色差△ E*ab係由經以Lab色彩系統所測定之L* (明度 ® ) 、a* (色度）、b* (色度）根據數學式（1)所計算得。 並且，以下列之表1之基準評估其之優劣。 表1 優良 色差△Ehb爲小於10者 良 色差△Ebb爲10以上且小於15者 不良 色差ΔΕ*Λ爲15以上者 (順應性之評估） 將經剝離如上所述複合薄膜之剝離膜的第一層、第四層 之黏著薄膜試料上更進一步地積層光透射性之保護層所獲得 之積層黏著薄膜，貼附於作爲合成樹脂製成形體之一實例的 -23- 201009038 SBR製之輸送機扶手上，並以目視觀察運轉30天後之表面狀 態，且以下列之表2之基準評估優劣。 ^此外，光透射性之保護層係經積層基材薄膜（substrate film)與黏著薄膜所獲得之透明的黏著薄膜，且藉由使用下列 之步驟所製造者。 (1) 基材薄膜之製造 將作爲使用於基材層之芳香族乙烯基彈性體樹脂的苯乙 烯-丁二烯無規共聚物之完全氫化物（旭化成工業股份有限公 φ 司製造、S.O.E. SS9000:苯乙烯含量爲70莫耳％、共鈮二烯 單體爲30莫耳％、氫化率爲100%)，以T-模法製造厚度爲 50/zm之透明的基材薄膜。以T-模法製造薄膜時，則以防止 黏連爲目的，而在聚對苯二甲酸乙二醇酯製之剝離膜（TORAY ADVANCED FILM Co.，Ltd.製造、Cerapeel “WD” m)之 單面加以積層吾所欲之基材薄膜。 (2) 黏著薄膜之製造 採用丙烯酸系水系黏著劑及環氧系交聯劑作爲黏著劑調 φ 配物，並以如前所述所製造之基材薄膜與使用剝離紙（住化 加工紙股份有限公司製造、SL-8 0KCD7 11〇m m)之轉印塗佈 法，製造黏著劑層之厚度爲20/zm之黏著薄膜。實際用作爲 保護層時，則將該黏著薄膜貼附於作爲合成樹脂製成形體之 一實例的SBR製之輸送機扶手後，剝除在第（1)項所提及之 聚對苯二甲酸乙二醇酯製之剝離膜來使用。 表2 優良 在β觀察不到皺紐浮起者 良 観察到浮起者 不良 ίείβ明顯地觀察到浮起者 -24- 201009038 (耐磨損性） 將經剝離如上所述複合薄膜之剝離膜的第一層、第四層 之黏著薄膜試料上更進一步地積層光透射性之保護層所獲得 之積層黏著薄膜，貼附於作爲合成樹脂製成形體之一實例的 SBR製之輸送機扶手上，並以目視觀察運轉3〇天後之表面狀 態，且以下列之表3之基準評估優劣。 表3 優良 觀察不到破裂者 良 觀察到破裂者 不良 觀察到破裂者 (實施例2) 除了使用苯乙烯-丁二烯無規共聚物之完全氫化物（旭化 成工業股份有限公司製造、S.O.E. SS9000:苯乙烯含量爲70 莫耳％、共軛二烯單體爲30莫耳％、氫化率爲100%)作爲芳 香族乙烯基彈性體樹脂以外，其餘則以與實施例1相同的方 式獲得黏著薄膜。其之2%模數爲0.8 MPa。 將所獲得之黏著薄膜以與實施例1相同的方式實施耐變 ❹ 色性、順應性、耐磨損性之評估。 (實施例3) 在容積爲1.3 m3之反應容器添加500公斤之含有150 ppm 四氫呋喃之環己烷、與8公斤之苯乙烯單體。其次’添加1520 毫升之含有10%正-丁基鋰之環己烷溶液。然後’―面保持容 器內部爲80°C、一面將52.0公斤之苯乙烯單體及1〇.〇公斤 之丁二烯分別以84公斤/小時、20公斤/小時之一定的飼入速 度添加。並且，將54.0公斤之苯乙烯單體及38.0公斤之丁二 烯分別以60.5公斤/小時、40.3公斤/小時之一定的飼入速度 -25- 201009038 添加。添加結束後，設定容器內部爲75 °C，並進一步匯總添 加63.6公斤之苯乙烯單體，一面冷卻一面繼續反應30分鐘。 反應結束後、設定容器內部爲70°C，並將高分子液移至其他 之容器。對其添加110克水以使陰離子聚合之活性末端去活 化，以獲得含有嵌段共聚物之高分子液。 在所獲得之高分子液，對於每100質量份之嵌段共聚物 ，將住友化學工業股份有限公司（Sumitomo Chemical Co.，Ltd. )製造之Sumilizer GS及千葉特用化學品公司（Ciba Specialty φ Chemicals Corp.)製造之IRGANOX 1076作爲穩定劑而分別 溶解0.40質量份、0.20質量份。將其加以預濃縮，並且以配 備減壓排氣之雙軸擠壓式加以脫氣擠出，以獲得苯乙烯含量 爲76莫耳％之苯乙烯-丁二烯無規共聚物。除了使用該樹脂以 外，其餘則以與實施例1相同的方式獲得2%模數爲5 MPa之 黏著薄膜。 將所獲得之黏著薄膜以與實施例1相同的方式實施耐變 色性、順應性、耐磨損性之評估。 〇 (比較例1) 除了使用苯乙烯-丁二烯共聚物（電氣化學工業公司（ Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha)製造、12RN ：苯乙嫌 含量爲88莫耳％、共軛二烯單體爲12莫耳％)作爲芳香族乙 烯基彈性體樹脂以外，其餘則以與實施例1相同的方式獲得 黏著薄膜。其之2%模數爲12 MPa。 將所獲得之黏著薄膜以與實施例1相同的方式實施耐變 色性、順應性、耐磨損性之評估。 (比較例2) -26- 201009038 除了使用苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物之完全氫化物（旭化 成工業股份有限公司製造之Tuftec H1221:苯乙烯含量爲12 莫耳°/❶、共軛二烯單體爲88莫耳％、氫化率爲1 〇〇% )作爲芳 香族乙烯基彈性體樹脂以外，其餘則以與實施例1相同的方 式獲得黏著薄膜。其之2%模數爲0.3 MPa。 將所獲得之黏著薄膜以與實施例1相同的方式實施耐變 色性、順應性、耐磨損性之評估。 (比較例3) φ 在作爲基材層的80/zm白色聚胺基甲酸酯薄膜（日本瑪 泰股份有限公司（Nihon Matai Co.，Ltd.)製造、Esmer URS )之單面，塗佈丙烯酸系水系黏著劑及環氧系交聯劑並加以 乾燥使得乾燥後之厚度爲20# m，以獲得2%模數爲0.8 MPa 之黏著薄膜。 將所獲得之黏著薄膜以與實施例1相同的方式實施耐變 色性、順應性、耐磨損性之評估。 (比較例4) φ 除了使用烯烴系熱塑性彈性體（Prime Polymer Co.，Ltd. 製造、R-11 0E)作爲基材層以外，其餘則以與實施例1相同 的方式獲得黏著薄膜。其之2%模數爲1.0 MPa。 將所獲得之黏著薄膜以與實施例1相同的方式實施耐變 色性、順應性、耐磨損性之評估。 (比較例5) 除了使用氯乙烯膠帶（電氣化學工業公司製造、白色電 線束膠帶（harness tape white))作爲基材層以外，其餘則 以與實施例1相同的方式獲得黏著薄膜。其之2%模數爲1.0 -27- 201009038 MPa 〇 將所獲得之黏著薄膜以與實施例1相同的方式實施耐變 色性、順應性、耐磨損性之評估》 各實施例及比較例之結果係如表4所示。 表4 實施例 比較例 1 2 3 1 2 3 4 5 紐之麵 SEBS SEBS SBS SBS SEBS 胺基 甲酸酯 TPO PVC 苯乙嫌含量（莫耳％) 30 70 76 88 12 - - 2%^¾ (MPa) 0.8 0.8 5 12 0.3 0.8 0.9 1 _色性 胺系抗老化劑1 5 4 4 4 5 16 14 16 胺系抗老化劑2 6 5 5 5 6 15 12 15 胺系抗老化劑3 8 7 7 7 8 15 13 15 胺系抗老化劑4 9 8 8 8 13 21 18 22 優良 優良 優良 優良 優良 不良 良 不良 順應性 優良 優良 優良 不良 優良 優良 優良 良 耐磨損性 優良 優良 優良 優良 良 優良 不良 優良 由表4即得知本發明之黏著薄膜係具有優越的貼著於成 形體時之順應性及耐磨損性’且即使貼著於由含有胺系抗老 化劑的材料所構成之成形體，也不易發生基材變色。 ❿ 與此相對，在使用苯乙稀含量爲超過76莫耳％之芳香族 乙烯基彈性體樹脂之比較例1，則順應性差。 相反地，在使用苯乙烯含量爲少於30莫耳％之芳香族乙 嫌基彈性體樹脂之比較例2，則如表4所示，耐磨損性稍微差 〇 此外’在使用聚胺基甲酸醋薄膜、燃烴系熱塑性彈性體 、氯乙烯膠帶之比較例3至5 ’則如表4所示，分別耐變色性 、耐磨損性、順應性爲差。 由以上之結果得知’在本發明之黏著薄膜，以使用苯乙 -28- 201009038 烯含量爲30至76莫耳％之芳香族乙烯基彈性體樹脂來形成則 有效。 2. 關於包含在基材層之粒子的檢討 檢討關於包含在黏著薄膜之基材層的粒子。 (實施例4) (1) 基材薄膜之製造 將100質量份之與實施例2相同的作爲使用於基材層之 芳香族乙烯基彈性體樹脂的苯乙烯-丁二烯無規共聚物之完 φ 全氫化物（旭化成工業股份有限公司製造、S.O.E. SS9000: 苯乙烯含量爲70莫耳％、共軛二烯單體爲30莫耳％、氫化率 爲100%、折射率爲1.555 )、與1質量份之折射率爲1.545 且與軟質樹脂之折射率差AR爲0.01且體積平均粒徑爲5/zm 之粒子（積水化成品工業股份有限公司（SekisuiPlasticsCo., Ltd.)製造、Techpolymer MBX-S系列）加以熔融捏合，並以 T-模法製造厚度爲50 jam之透明的基材薄膜。以T-模法製造 薄膜時，則以防止黏連爲目的，而在基材薄膜之單面加以積 〇 層聚對苯二甲酸乙二醇酯製之剝離膜（TORAY ADVANCED FILM Co.，Ltd.製造、Cerapeel “WD” 38# m)。 (2) 黏著薄膜之製造 採用丙烯酸系水系黏著劑及環氧系交聯劑作爲黏著劑調 配物，並以如前所述所製造之基材薄膜與使用剝離紙（住化 加工紙股份有限公司製造、SL-80KCD7 1 10 // m)之轉印塗佈 法，製造黏著劑層之厚度爲20 之黏著薄膜。 所獲得之黏著薄膜之2%伸長強度爲3.2 N/10 mm。使用 該黏著薄膜，以如下所述方法實施防沾污性、透明性之評估 -29- 201009038 、及十點平均粗糙度之測定。 (防沾污性） 將所獲得之黏著薄膜與印刷用黏著薄膜加以積層，並以 如下所述方式檢討貼著於成形體時之防沾污性。此外’印刷 用黏著薄膜係藉由使用下列之步驟所製造者。 將100質量份之作爲芳香族乙烯基彈性體樹脂的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物之完全氫化物（旭化成工業股份有限公司 製造、S.O.E. SS9000:苯乙烯含量爲70莫耳％、共軛二烯單 φ 體爲30莫耳％、氫化率爲100%)、與1質量份之白色母體混 合物（大日本油墨化學工業股份有限公司製造、PEONY WHITE F-1 1 060 )加以熔融捏合。其後，使用雙面PET剝離膜（TORAY ADVANCED FILM Co.，Ltd.製造、Cerapeel “WD”），在以 T-模成型所獲得之厚度爲80 之透明的芳香族乙烯基彈性體 樹脂薄膜之單面，貼合預先塗佈丙烯酸系水系黏著劑及環氧 系交聯劑並加以乾燥使得乾燥後之厚度爲20 y m所獲得之 110/z m剝離紙（住化加工紙股份有限公司製造、SL-80KCD7 〇 )，以獲得印刷用黏著薄膜。 將所獲得之黏著薄膜與印刷用黏著薄膜加以積層，然後 ，將其貼附於曰立製作所股份有限公司（Hitachi，Ltd.)製造 之電扶梯之輸送機扶手，然後，對於白色部使用分光測色計 (Konica-Minolta公司製造、CM-2500d)來測定3週後之色 差（A E*ab)，並以下列之表5所示之基準評估其之優劣。 表5 〇 色差△ESb爲小於10者 △ 色差AE^ab爲10以上且小於15者 X 色差爲15以上者 -30- 201009038 (透明性） 「透明性」係使用霧度計（日本電色工業股份有限公司 (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.)製造、NDH2000 ) 來測定所獲得之黏著薄膜之霧度，並以下列之表6所示基準 評估其之優劣。 表6 〇 霧度爲小於5者 Δ 霧度爲5以上且小於20者 X 霧度爲20以上者 0 (十點平均粗糙度） 「十點平均粗糙度」係使用小坂硏究所股份有限公司（ Kosaka Laboratory Ltd.)製造之 Surfcorder(表面形狀粗糖度 測定機），並根據JIS B0601之準則來測定所獲得之黏著薄膜 〇 (實施例5) 除了使用體積平均粒徑爲之積水化成品工業股份 有限公司製造之Techpolymer MBX-S系列作爲使用於基材層 〇 的粒子以外，其餘則以與實施例4相同的方式製造黏著薄膜 。使用所獲得之黏著薄膜，以與實施例4相同的方式，實施 防沾污性、透明性之評估、及十點平均粗糙度之測定。 (實施例6) 除了使用體積平均粒徑爲20/im之積水化成品工業股份 有限公司製造之Techpolymei· MBX-S系列作爲使用於基材層 的粒子以外，其餘則以與實施例4相同的方式製造黏著薄膜 。使用所獲得之黏著薄膜，以與實施例4相同的方式，實施 防沾污性、透明性之評估、及十點平均粗糙度之測定。 -31- 201009038 (實施例7) 除了變更使用於基材層的粒子之添加量爲0.1質量份以 外，其餘則以與實施例4相同的方式製造黏著薄膜。使用所 獲得之黏著薄膜，以與實施例4相同的方式，實施防沾污性 、透明性之評估、及十點平均粗糙度之測定。 (實施例8) 除了變更使用於基材層的粒子之添加量爲2.5質量份以 外，其餘則以與實施例4相同的方式製造黏著薄膜。使用所 〇 獲得之黏著薄膜，以與實施例4相同的方式，實施防沾污性 、透明性之評估、及十點平均粗糙度之測定。 (實施例9) 除了使用折射率爲1.525且與軟質樹脂之折射率差AR 爲0.03者作爲使用於基材層的粒子以外，其餘則以與實施例 4相同的方式製造黏著薄膜。使用所獲得之黏著薄膜，以與實 施例4相同的方式，實施防沾污性、透明性之評估、及十點 平均粗糙度之測定。 參 (實施例10) 除了使用體積平均粒徑爲2/zm之積水化成品工業股份 有限公司製造之Techpolymer MBX-S系列作爲使用於基材層 的粒子以外，其餘則以與實施例4相同的方式製造黏著薄膜 。使用所獲得之黏著薄膜，以與實施例4相同的方式，實施 防沾污性、透明性之評估、及十點平均粗糙度之測定。 (實施例11) 除了使用體積平均粒徑爲30//m之積水化成品工業股份 有限公司製造之Techpolymer MBX-S系列作爲使用於基材層 -32- 201009038 的粒子以外，其餘則以與實施例4相同的方式製造黏著薄膜 。使用所獲得之黏著薄膜，以與實施例4相同的方式，實施 防沾污性、透明性之評估、及十點平均粗糙度之測定》 (實施例12) 除了變更使用於基材層的粒子之添加量爲0.05質量份以 外，其餘則以與實施例4相同的方式製造黏著薄膜。使用所 獲得之黏著薄膜，以與實施例4相同的方式，實施防沾污性 、透明性之評估、及十點平均粗糙度之測定。 φ (實施例13) 除了變更使用於基材層的粒子之添加量爲4質量份以外 ，其餘則以與實施例4相同的方式製造黏著薄膜。使用所獲 得之黏著薄膜，以與實施例4相同的方式，實施防沾污性、 透明性之評估、及十點平均粗糙度之測定。 (實施例14) 除了使用折射率爲1.525且與軟質樹脂之折射率差AR 爲〇.〇5者作爲使用於基材層的粒子以外，其餘則以與實施例 β 4相同的方式製造黏著薄膜。使用所獲得之黏著薄膜，以與實 施例4相同的方式，實施防沾污性、透明性之評估、及十點 平均粗糙度之測定。 各實施例之結果係如表7所示。 -33- 201009038 表7 實施例 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 交聯離添加1：(質量份） 1 1 1 0.1 2.5 1 1 1 0.05 4 1 交聯撇粒徑Um) 5 12 20 12 12 12 2 30 12 12 12 十點平離接度Rz ( "m) 2.79 4.77 6.25 1.21 5.23 4.77 0.71 11.23 0.65 6.32 4.77 折射率差ΔΙΙ 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.03 0.01 0.01 0.01 0.01 0.05 2%f申長強度（N/10mm) 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 防沾污性 △ E*ab 7 7 7 7 7 7 12 5 17 5 7 fpfe 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 X 〇 〇 透明性 HAZE 4 4 4 4 4 4 3 20 3 20 17 fNS 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 X Δ ❹

如表7所示，在涉及實施例4至9之經添加0.08至3質 量份之體積平均粒徑爲4至25/zm且與軟質樹脂之折射率之 差爲〇.〇4以下的粒子之黏著薄膜，則係透明性、防沾污性、 皮帶順應性全部皆爲良好。 與此相對，在涉及實施例1〇之所添加的珠粒之平均粒徑 爲小於4/zm之黏著薄膜，則卻造成防沾污性爲差之結果。 相反地，在渉及實施例11之所添加的珠粒之平均粒徑爲 超過25 之黏著薄膜，則卻造成透明性爲差之結果。 此外，在涉及實施例12之珠粒之添加量爲少於0.08質 量份之黏著薄膜，則卻造成防沾污性爲差之結果。 相反地，在涉及實施例13之珠粒之添加量爲超過3質量 份之黏著薄膜，則卻造成透明性爲差之結果。 並且，在涉及實施例14之所添加的珠粒之折射率與軟質 樹脂之折射率之差爲超過0.04之黏著薄膜，則卻造成透明性 爲差一些的結果。 由以上之結果得知，較佳爲所添加的粒子之體積平均粒 徑爲4至25/zm、添加量爲0.08至3質量份，並且，較佳爲 -34- 201009038 所添加的粒子之折射率與樹脂組成物之折射率之差爲0.04以 下。 (產業上之利用可能性） 本發明之黏著薄膜係經貼著於配備在走廊之扶手、輸送 機扶手、家庭電器設備、汽車等之合成樹脂製之成形體來使 用，藉此則可在不易發生皺紋或剝離、不易發生基材變色之 狀態下保護成形體。 【圖式簡單說明】 ❿ 無。 【主要元件符號說明】 Μ 。 -35-

Claims (1)

1. 201009038 七、申請專利範圍： 1· 一種黏著薄膜，其係包括：基材層與黏著層，且 用於形成該基材層之樹脂組成物係苯乙烯含量爲30至 76莫耳％之芳香族乙烯基彈性體樹脂。 2. 如申請專利範圍第1項之黏著薄膜，其中該芳香族乙烯 基彈性體樹脂係苯乙烯-丁二烯無規共聚物及/或苯乙烯_ 丁二烯無規共聚物之氫化物。 3. 如申請專利範圍第1或2項之黏著薄膜，其中該黏著薄 φ 膜之2%伸長強度爲1至10N/10mm。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之黏著薄膜，其中 該黏著薄膜之2%模數爲0.5至8 MPa。 5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之黏著薄膜，其中 該黏著薄膜在23°C、50% RH測定條件下，以Lab色彩 系統所測定之色相與其之20天後的色相，經以下列數學 式（1)所計算得之色差△ E*ab爲10以下： 〔數學式1〕 ❹ AE*a b = { (AL*)2+ (Aa*)2+ (Ab*)2}1〆2 … (L*、a*、b*係各自代表在Lab色彩系統中L*、a*、b* 軸之値， 此外，△ L*、△ a*、△ b*係各自代表剛製成試樣後與20 天後所測定之L*、a*、b*之差）。 6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之黏著薄膜，其中 該基材層係在其之表面設置光透射性之保護層。 7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之黏著薄膜，其中 -36- 201009038 . 該黏著層係包含丙烯酸系黏著劑。 8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之黏著薄膜，其中 該基材層係含有100質量份之樹脂組成物、與0.08至3 質量份之體積平均粒徑爲4至25;zm之粒子。 9. 如申請專利範圍第8項之黏著薄膜，其中該樹脂組成物 與在該樹脂組成物中所含有的粒子之折射率之差爲0.04 以下。 10·—種積層體，其係包括：如申請專利範圍第1至9項中 G 任一項之黏著薄膜、與積層於該黏著薄膜的合成樹脂製 之成形體，且 在用於構成該成形體之合成樹脂含有胺系抗老化劑。 11. 如申請專利範圍第10項之積層體，其中該胺系抗老化劑 係伸苯基二胺系抗老化劑。 12. —種成形體之保護方法，其係用於藉由在合成樹脂製之 成形體貼著黏著薄膜以保護該成形體，其中 用於形成該成形體之合成樹脂係含有苯乙烯-丁二烯橡膠 G 與胺系抗老化劑， 該黏著薄膜係如申請專利範圍第1至11項中任一項之黏著 薄膜。 13. 如申請專利範圍第12項之成形體之保護方法，其中該胺 系抗老化劑係伸苯基二胺系抗老化劑。 -37- 201009038 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無。 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

   無。