TW201005022A - Poly (vinyl chloride) resin composition and method for producing the same - Google Patents

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201005022 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及適用於食品用、、日 聚氯乙烯樹脂組成物，更詳言之，涉及熱安 色少之聚氯乙烯樹脂組成物^ 【先前技術】 聚氣乙嫌樹脂以耗-鉢系、鋇_鋅系等安 形加工，廣泛用作一般成形材料，並適用於 0 用等之製品。 這些安定劑因抑制聚氯乙嫌樹脂熱劣化 有損及成形品之初期著色性，成形時熱安 點。因此，作爲改良這些缺點之手段，有添 添加具有羥基之化合物的聚氯乙烯樹脂組成 專利文獻1 (特開昭50-92947號公報） 之樹脂添加鈣皂、鋅皂、多元醇或其衍生物 鹽的方法。 〇 專利文獻2 (特開昭54-8 1 359號公報） 之聚合物添加水溶性聚合物的方法^ 專利文獻3 (特開昭5 7- 1 475 5 2號公報） 之樹脂添加二新戊四醇與二羧酸之反應縮合 碳酸鋅或脂肪酸鋅、水滑石的方法。 專利文獻4 (特開昭60-23 8345號公報） 性樹脂添加乙烯單元含量爲20〜5 0%，乙酸 皂化度爲96 %以上的乙烯-乙酸乙烯酯共聚 用品等領域之 定性良好，著 定劑配合而成 食品用、醫療 之能力不足， 定性不足之缺 加抗氧化劑、 物之提議。 揭示，於含氯 與中性無機鈣 揭示，於含氯 揭示，於含氯 物、氧化鋅、 揭示，於熱塑 乙烯酯單元之 物之皂化物， -4- 201005022 及，水滑石系化合物的方法。 專利文獻5(特開平1-178543號公報）揭示，於含鹵 素之熱塑性樹脂添加金屬皂、乙烯含量爲20〜75莫耳％、 具有乙酸乙烯酯部分之皂化度爲50%以上的共聚組成物之 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之皂化物的方法。 專利文獻6 (特開平6-2873 87號公報）揭示，於氯乙 *' 烯系樹脂添加有機酸之金屬鹽、聚乙烯醇之縮醛化物的方 法。 ❹ 專利文獻7(特開平9-3286號公報）揭示，於氯乙烯 系樹脂添加皂化度爲70〜95莫耳％，平均聚合度爲3 00〜 2000’且分子鏈末端具有锍基之部分皂化聚乙烯醇的方法。 專利文獻8 (特開平9-31281號公報）揭示，於氯乙嫌 系樹脂添加鋅化合物、水滑石類、聚乙烯醇及聚甲基丙嫌 酸甲酯的方法。 非專利文獻1 (高分子論文集Vol. 47，No. 3，197 (1990))揭示，於聚氯乙嫌添加硬脂酸鋅-硬脂酸銘複合巷、 ❹ 聚合度爲600以上之完全皂化聚乙烯醇的方法。 非專利文獻2(高分子論文集Vol. 47，ό 509 (1990))揭不，於聚氯乙嫌添加硬脂酸粹-硬脂酸銷複a巷 聚合度500而皂化度爲73.6莫耳％之部分皂化聚乙嫌醇的 方法。 非專利文獻3 (高分子論文集Vol· 5〇 Νο 〇 _ (ΐ993))揭示，於聚氯乙烯添加硬脂酸鋅_硬脂酸銘 a 乙嫌含量爲29莫耳％以上之乙烯-乙烯醇共聚物的方法。 201005022 非專利文獻 4 ( Polymers & Polymer Composites，Vol. 11，649 (2 003))揭示，於聚氯乙烯添加硬脂酸鋅-硬脂酸鈣 複合皂、聚合度爲5 00而皂化度爲98_5莫耳％之聚乙烯 醇、乙烯含量爲29莫耳％以上之乙烯-乙烯醇共聚物的方 法。 非專利文獻 5 (日本接着學會誌 Vol. 43，No. 2，43 - (2007))揭示，於聚氯乙烯添加聚合度爲5 00而皂化度爲 88莫耳％之聚乙烯醇、聚合度爲1700而皂化度爲78莫耳 © %以上之聚乙烯醇、聚甲基丙燃酸甲酯的方法。 然而，專利文獻1〜8及非專利文獻1〜5所述之聚氯 乙烯樹脂組成物有長期熱安定性不足、著色之問題。 專利文獻1 專利文獻2 專利文獻3 專利文獻4 專利文獻5 專利文獻6 專利文獻7 專利文獻8 非專利文獻1 非專利文獻2 非專利文獻3

特開昭50-92947號公報 特開昭54-8 1 3 5 9號公報 特開昭57- 1 47552號公報 特開昭60-23 8345號公報 特開平1 - 1 78543號公報 特開平6-2873 87號公報 特開平9-3 286號公報 特開平9-31281號公報 高分子論文集 Vol. 47, No. 3, 197 (1990) 高分子論文集 Vol. 47, No. 6, 509 (1990) 高分子論文集 Vol. 50, No. 2, 65 (1993) 非專利文獻 4 Polymers & Polymer Composites, Vol. 11, 649 (2003) 非專利文獻5 日本接着學會誌Vol. 43, No. 2, 43 (2007) 201005022 【發明内容】 發明所欲解決之課題 本發明之目的在提供一種可獲得成形時熱安定性優 良、著色少之成形品的聚氯乙烯樹脂組成物。 用以解決課題之手段 本發明人等一再精心探討結果發現，對於聚氯乙烯樹 - 脂，配合特定量之皂化度爲30〜99.9莫耳％，黏度平均聚 合度1 000以下且末端具有羧基或磺酸基或該等之鹽的乙 ❹ 烯醇系聚合物，於該聚氯乙烯樹脂組成物添加由鋅化合物 構成之安定劑，則可充分保持成形時之熱安定性，且成形 體之著色少，終於完成第一發明。 亦即，第一發明爲相對於聚氯乙烯樹脂100重量份， 係含有0.005〜5重量份之皂化度爲30〜99.9莫耳％，黏度 平均聚合度1 000以下且末端具有羧基或磺酸基或該等之 鹽的乙烯醇系聚合物，及0.01〜5重量份之鋅化合物的聚 氯乙烯樹脂組成物。 〇 此時，乙烯醇系聚合物及鋅化合物係以藉由添加於聚 氯乙烯樹脂而使其含有彼等爲佳。 並發現，對於聚氯乙烯樹脂，配合特定量的末端具有 碳原子數6以上之烷基，皂化度爲30〜99.9莫耳％且黏度 平均聚合度爲1 000以下的乙烯醇系聚合物，於該聚氯乙烯 樹脂組成物添加由鋅化合物構成之安定劑，則亦可充分保 持成形時之熱安定性，且成形體之著色少，終於完成第二 發明。 201005022 亦即，第二發明係相對於聚氯乙烯樹脂100重量 含有0.005〜5重量份之末端具有碳原子數爲6以上 基，皂化度爲30〜99.9莫耳％且黏度平均聚合度爲 以下的乙烯醇系聚合物，及0.01〜5重量份之鋅化合 聚氯乙烯樹脂組成物。 此時，乙烯醇系聚合物及鋅化合物係以藉由添加 氯乙烯樹脂而使其含有彼等爲佳。 又，上述各發明中，相對於聚氯乙烯樹脂100重量 Φ 宜含有潤滑劑0.00 1〜1 0重量份。此時，潤滑劑係以 醇的脂肪酸酯爲佳，甘油單硬脂酸酯尤佳。 又，上述課題亦可藉由提供一種聚氯乙烯樹脂組 之製造方法來解決，其係相對於聚氯乙烯樹脂100 份，添加0.005〜5重量份之皂化度爲30〜99.9莫耳％ 度平均聚合度爲1 000以下且末端具有羧基或磺酸基 等之鹽的乙烯醇系聚合物，及0.01〜5重量份之鋅化 於聚氯乙烯樹脂。 © 上述課題並可藉由提供一種聚氯乙烯樹脂組成物 造方法來解決，其係相對於聚氯乙烯樹脂100重量份 加0.005〜5重量份之末端具有碳原子數爲6以上之院 皂化度爲30〜99.9莫耳％且黏度平均聚合度爲1000 的乙烯醇系聚合物，及〇.〇1〜5重量份之鋅化合物於 乙烯樹脂。 此時’各製造方法中係以對於聚氯乙烯樹脂100 份添加潤滑劑0. 〇 〇 1〜1 〇重量份爲佳。 份， 之烷 1000 物的 於聚 :份， 多元 成物 重量 ，黏 或該 合物 之製 ，添 基， 以下 聚氯 重量 201005022 以下，乙烯醇系聚合物亦可簡稱PVA。末端具 或磺酸基或該等之鹽的乙烯醇系聚合物，亦可簡稱 PVA。末端具有碳原子數6以上之烷基的乙烯醇系 亦可簡稱烷基改質PVA。而酸改質PVA及烷基改^ 亦可一倂簡稱爲改質PVA。 發明效果 • 本發明之樹脂組成物可以達到能獲得成形時熱 優良、著色少的成形體之效果。 〇 【實施方式】 用於本發明之聚氯乙烯樹脂的製造原料除氯乙 以外，係使用以氯乙烯單體爲主體，與其可共聚之 混合物（氯乙烯單體佔50重量％以上）。而此可與 單體共聚之單體有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯 烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯， 丙烯等烯烴，順丁烯二酐、丙烯腈、苯乙烯、二氯 等。 © 又，使用這些單體製造上述聚氯乙烯樹脂的合 可係將該單體於聚合引發劑的存在下懸浮聚合之方 際，通常使用之分散安定劑係例如甲基纖維素、羥 維素、羥丙基纖維素、羥丙甲基纖維素等水溶性纖雜 聚乙烯醇、明膠等水溶性聚合物；山梨糖單月桂酸 梨糖三油酸酯、甘油三硬脂酸酯、環氧乙烷環氧丙 共聚物等油溶性乳化劑；聚氧乙烯山梨糖單月桂酸 氧乙烯甘油油酸酯、月桂酸鈉等水溶性乳化劑等。

有羧基 酸改質 聚合物 M PVA 安定性 烯單體 單體的 氯乙烯 酯，丙 乙烯、 亞乙烯 適方法 法，此 乙基纖 [素醚， 酯、山 烷嵌段 酯、聚 其中適 201005022 用者係皂化度爲65〜99莫耳％，聚合度爲500〜4 000之聚 乙烯醇，其添加量係以氯乙烯每1 00重量份0.01〜2.0重 量份爲佳。懸浮聚合用分散安定劑可單獨使用，適用者係 通常使用於在水性介質中懸浮聚合氯乙烯等乙烯系化合物 之際的聚合度爲100〜4000且皂化度爲30〜99莫耳％之聚 乙烯醇系聚合物。其添加量無特殊限制，但以氯乙烯等乙 • 烯系化合物每100重量份0.01〜2.0重量份爲佳。 使用於聚合之引發劑可係向來用於氯乙烯單體等之聚 〇 合的油溶性或水溶性聚合引發劑。油溶性聚合引發劑有例 如過氧二碳酸二異丙酯、過氧二碳酸二-2-乙己酯、過氧二 碳酸二乙氧乙酯等過碳酸酯化合物；過氧新癸酸第三丁 酯、過氧三甲基乙酸第三丁酯、過氧三甲基乙酸第三己酯、 過氧新癸酸α-異丙苯酯等過酯化合物；過氧化乙醯環己磺 醯、2,4,4-三甲戊-2-過氧苯氧乙酸酯、過氧化-3,5,5·三甲 己醯、過氧化月桂醯等過氧化物；偶氮雙-2，4-二甲戊腈、 偶氮雙（4-2，4-二甲戊腈）等偶氮化合物等。水溶性聚合引 G 發劑有例如過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫、氫過氧化異 丙苯等。這些油溶性或水溶性聚合引發劑可單獨或組合2 種以上使用。 聚合之際，必要時，可於聚合反應系統加入其它各種 添加劑。添加劑有例如醛類、_化烴類、硫醇類等聚合調 節劑，酚化合物、硫化合物、Ν -氧化物化合物等聚合抑制 劑等。又，亦可任意添加ρ Η調整劑、交聯劑等。 聚合之際，聚合溫度無特殊限制，20 °C左右之低溫自 10 - 201005022 無不可，亦可調整爲超過90°C之高溫。又，爲提高聚合反 應系統之除熱效率，使用附有回流冷凝器之聚合器亦係較 佳實施樣態之一。 聚合於必要時可任意添加通常用在聚合之防腐劑、防 黴劑、黏結防止劑、消泡劑、積垢防止劑、抗靜電劑等添 加劑。 * 使其含於本發明之聚氯乙烯樹脂組成物的改質PVA， 係於末端具有羧基或磺酸基或該等之鹽的乙烯醇系聚合 ❹ 物，或，末端具有碳原子數6以上之烷基的乙烯醇系聚合 物。這些改質PVA可例如聚合聚氯乙烯樹脂後添加於該聚 氯乙烯樹脂以使其含有彼等。該改質PVA可以粉末，或者 溶解於水或有機溶劑而添加於聚氯乙烯樹脂。於聚合聚氯 乙烯樹脂時添加該改質PVA則因該改質PVA起聚氯乙烯樹 脂的分散劑之作用，會對得到之聚氯乙烯樹脂的平均粒 徑、塑化劑吸收性等品質有不良影響。 上述改質PVA之皂化度係30〜99.9莫耳％，40〜98.5 © 莫耳％較佳，50〜96莫耳％尤佳。皂化度低於30莫耳％ 時，因長期熱安定性低落故不佳。而改質PVA之皂化度係 依ns K6726測得之値》 上述改質PVA之黏度平均聚合度（以下或簡稱聚合度） 係1 000以下，800以下較佳，700以下尤佳。黏度平均聚 合度之下限無特殊限制，而從製造改質PVA之觀點，黏度 平均聚合度係以50以上爲佳，100以上更佳。黏度平均聚 合度大於1000則因長期熱安定性顯著低落故不佳。改質 -11- 201005022 PVA之黏度平均聚合度係依JIS K6726測得之値。亦即， 可將改質PVA再皂化至皂化度99.5莫耳％以上，純化後， 於3 0°C之水中測定極限黏度[η]，由下式求出。 Ρ =([η] X 1 000/8.29)(1/0 62) 本發明中，改質PV Α可單獨使用，亦可混合特性不同 的2種以上使用。 、 用於第一發明之酸改質PVA必須於末端具有羧基或磺 酸基或該等之鹽。該酸改質PVA的製造方法沒有限制，可 Φ 採用各種方法，有例如，（1)使具有羧基或磺酸基之具有 醇'醛、硫醇等官能基的化合物作爲鏈轉移劑共存而聚合 乙烯酯，皂化得到之聚合物的方法，或（2)藉由化學反應 導入羧基或其鹽或磺酸基或其鹽於部分皂化聚乙烯醇系聚 合物末端之方法等（參考W091/15518號公報）。 更經濟且有效率獲得酸改質PVA之較佳方法係於具有 羧基之鏈轉移劑，特別是具有羧基之硫醇的存在下，聚合 乙酸乙烯酯等乙烯酯類，其次皂化之方法。如此之硫醇有 〇 例如，硫二醇酸、2-锍丙酸、3-锍丙酸、硫蘋果酸、2-锍苯 甲酸、3-锍苯甲酸、4-锍苯甲酸、4-羧苯乙硫醇等具有羧基 之硫醇。上述羧基可係酯，亦可係鹼金屬鹽等鹽。 並以於具有磺酸基之鏈轉移劑，特別是具有磺酸基之 硫醇的存在下’聚合乙酸乙烯酯等乙烯酯類，其次皂化之 方法爲佳。如此之硫醇有例如，2 -锍乙烷磺酸、3 -锍丙烷 磺酸、2-锍乙苯磺酸等具有磺酸基之硫醇。上述磺酸基可 係酯，亦可係鹼金屬鹽等鹽》 -12- 201005022 將上述具有羧基或磺酸基之鏈轉移劑導入PVA之際’ 經皂化等步驟後，羧基或磺酸基有時雖會轉化爲鈉鹽等鹼 金屬鹽，但該等形態亦可。 用於第二發明之烷基改質PVA必須於末端具有碳原子 數6以上之烷基。該烷基改質PVA的製造方法沒有限制， 可採用各種方法。有例如’（i)使具有碳原子數6以上之 . 烷基的具有醇、醛、硫醇等官能基之化合物作爲鏈轉移劑 共存而聚合乙烯酯，皂化得到之聚合物的方法，或（2)藉 @ 由化學反應導入具有碳原子數6以上之烷基於乙烯醇系聚 合物末端之方法等。更經濟且有效率獲得烷基改質PVA之 較佳方法係，於具有碳原子數6以上之烷基的鏈轉移劑特 別是具有碳原子數6以上之烷基的硫醇之存在下，聚合乙 酸乙烯酯等乙烯酯類，其次皂化之方法（參考特開昭 59-1 66505號公報及特開平1 -240501號公報）。 上述具有碳原子數6以上之烷基的鍵轉移劑可係正己 醛、正辛醛、2-乙己醛、正辛醛、正癸醛、正十一醛、正 G 月桂醛'正十三醛、鯨蠟醛、棕櫚醛、硬脂醛等碳原子數 6以上之醛；或正己硫醇、正辛硫醇、正癸硫醇、正十二 硫醇、正十八硫醇等碳原子數6以上之硫醇。碳原子數8 以上更佳。 這些改質PV A可將乙烯酯系單體採用塊狀聚合法、溶 液聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法、分散聚合法等習知 方法聚合’皂化得到之乙烯酯系聚合物而製造。從工業觀 點’較佳聚合法係溶液聚合法、乳化聚合法及分散聚合法。 -13- 201005022 聚合操作則可採用批次法、半批次法及連續 方式。 可用於聚合之乙烯酯系單體有例如，乙 酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、第三錢 這些之中，乙酸乙烯酯於工業上較佳。 於聚合乙烯酯系單體之際，在無損於本 圍內，亦可使乙烯酯系單體與其它單體共聚 合乙烯酯系單體爲佳。 φ 於聚合乙烯酯系單體之際，在無損於本 圍內，亦可使乙烯酯系單體與其它單體共聚 體有例如丙烯、正丁烯、異丁烯等α-烯烴；丙 丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙 丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第三 2-乙己酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯等 甲基丙烯酸及其鹽；甲基丙烯酸甲酯、甲基 甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲 〇 酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁 酸2-乙己酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯 基丙烯酸酯類；丙烯醯胺、Ν-甲基丙烯醯胺 醯胺、Ν，Ν-二甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯 丙烷磺酸及其鹽、丙烯醯胺丙二甲胺及其鹽 Ν-羥甲基丙烯醯胺及其衍生物等丙烯醯胺衍 烯醯胺、Ν-甲基甲基丙烯醯胺、Ν-乙基甲基 基丙烯醯胺丙烷磺酸及其鹽、甲基丙烯醯胺 法中任一聚合 酸乙烯酯、甲 :酸乙烯酯等， 發明主旨的範 ，但以單獨聚 發明主旨的範 。可使用之單 丨烯酸及其鹽， 烯酸異丙酯、 丁酯、丙烯酸 丙烯酸酯類； 丙烯酸乙酯、 基丙烯酸正丁 酯、甲基丙烯 酸十八酯等甲 、Ν-乙基丙烯 胺、丙烯醯胺 或其第4鹽、 生物；甲基丙 丙烯醯胺、甲 丙二甲胺及其 -14- 201005022 鹽或其第4鹽、N-羥甲基甲基丙烯醯胺及其衍生物等甲基 丙烯酿胺衍生物；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚 '正丙基乙嫌 醚、異丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚、第三 丁基乙烯醚、十二基乙烯醚、硬脂基乙烯醚等乙烯醚類； 丙烯腈、甲基丙烯腈等腈類；氯乙烯、氟乙烯等鹵化乙烯 - 類；二氯亞乙烯、二氟亞乙烯等鹵化亞乙烯類；乙酸烯丙 - 酯、氯丙烯等烯丙基化合物；順丁烯二酸、伊康酸、富馬 酸等不飽和二羧酸及其鹽或其酯；乙烯基三甲氧矽烷等乙 〇 烯矽烷化合物；聚氧伸乙（甲基）丙烯酸酯、聚氧伸丙（甲 基）丙烯酸酯、聚氧伸乙（甲基）丙烯醯胺、聚氧伸丙（甲 基）丙烯醯胺、聚氧伸乙（1·(甲基）丙烯醯胺-1，1·二甲 丙基）酯、聚氧伸乙（甲基）烯丙醚、聚氧伸丙（甲基） 烯丙醚、聚氧伸乙乙烯醚、聚氧伸丙乙烯醚等含有氧伸烷 基之單體；乙酸異丙烯酯等。 本發明中亦可使用’以高於通常之溫度條件聚合乙烯 酯系單體而得之1，2-二醇鍵結的含量高之改質PVA。此 ® 時’丨，2·二醇鍵結之含量係以1.9莫耳％以上爲佳，2.0莫 耳％以上更佳，2.1莫耳％以上尤佳。 乙嫌醋系聚合物之皂化反應，可採取使用習知的氫氧 化鈉、氫氧化鉀、甲氧化鈉等鹼性觸媒，或對甲苯磺酸等 酸性觸媒之醇解或水解反應。用於皂化反應之溶劑有甲 醇、乙醇等醇類；乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯類；丙酮丁 酮等酮類；苯、甲苯等芳烴等，這些可單獨或組合2種以 上使用。其中，以甲醇或甲醇與乙酸甲酯之混合溶液用作 -15- 201005022 溶劑，於鹼性觸媒氫氧化鈉之存在下進行皂化反應則簡便 而較佳。 聚氯乙烯樹脂組成物中改質PVA之含量係相對於聚氯 乙烯樹脂1〇〇重量份0.005〜5重量份，0.04〜3重量份較 佳。低於0.005重量份則長期熱安定性不足，超過5重量 份則聚氯乙烯樹脂著色而不佳。

， 在聚氯乙烯樹脂的聚合時添加用於本發明之改質PVA 的情況，則因聚氯乙烯樹脂製造後隨樹脂洗淨而該改質 〇 PVA幾乎全被去除，聚氯乙烯樹脂組成物中改質PVA之含 量即低於0.005重量份，得不到作爲熱安定助劑之效果。 本發明中，改質？乂人亦可含有25°(：之？尺&爲3.5〜5.5 的酸及/或其金屬鹽。酸之種類無限，其具體例有乙酸（pKa 4.76)、丙酸（PKa4.87)、丁酸（pKa4.63)、辛酸（pKa 4.89)、己二酸（pKa5.03)、苯甲酸（pKa4.00)、甲酸 (pKa 3.55 )、戊酸（pKa 4.63)、庚酸（pKa4.66)、乳 酸（pKa3.66)、苯乙酸（PKa4.10)、異丁酸（pKa4.63)、 ❹ 環己甲酸（pKa 4.70)等。尤適用之酸係乙酸、丙酸及乳 酸。亦可使用上述酸之金屬鹽。金屬鹽之種類無特殊限制， 通常係使用鈉、鉀、鎂、鈣等之鹼金靥鹽。 pKa爲3.5〜5.5之酸及/或其金屬鹽的含量係以相對於 改質PVA 100重量份0.05〜5重量份之比率爲佳，0.1〜3 重量份更佳，0.15〜2重量份尤佳。酸及/或其金屬鹽的相 對於改質PVA之含量低於〇.〇5重量份時，長期熱安定性低 落，超過5重量份則聚氯乙烯樹脂著色而不佳。 -16- 201005022 而使該酸及/或其金屬鹽以特定量含有之$法、沒有·ρ艮 制’有例如調整製造改質PVA時用於皂化的鹼觸媒的種 類、量等之方法’製造PVA後追加、去除該酸及/或其金屬 鹽的方法。 用於本發明之鋅化合物有硬脂酸鋅、月桂酸鈴、油酸 鋅等鋅的脂族羧酸鹽，苯甲酸鋅、對第三丁苯甲酸鲜等芳 族羧酸鋅，如胺酸鋅鹽、磷酸酯鋅鹽之有機酸鲜鹽，氧化 鋅、碳酸辞等無機綷鹽等。上述鋅化合物之添加量係相對 ❹ 於聚氯乙稀樹脂100重量份〇.〇1〜5重量份，〇.〇5〜3重量 份較佳。上述添加量低於0.01重量份時不得充分之熱安定 化效果’超過5重量份則因聚氯乙烯樹脂組成物的成形品 黑化故不佳。該鋅化合物可於聚合聚氯乙烯樹脂後，添加 於該聚氯乙烯樹脂以使其含有彼等。 本發明之聚氯乙烯樹脂組成物可倂用通常之安定劑、 酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、光安定劑、紫外線吸收劑、 防霧劑、抗靜電劑、難燃劑、潤滑劑、改質劑、強化劑、 φ 顏料、發泡劑、塑化劑等。在無損於其機械特性之範圍內， 亦可於本發明之聚氯乙烯樹脂組成物混合其它樹脂。 上述潤滑劑有流體石蠟、天然石蠟、微晶蠟、聚乙烯 蠟等烴；硬脂酸、月桂酸等脂肪酸；硬脂醯胺、棕櫚醯胺、 亞甲雙硬脂醯胺、乙烯雙硬脂醯胺等脂肪酸醯胺；硬化蓖 麻油、乙二醇單硬脂酸酯、甘油單硬脂酸酯、三乙二醇二 -2-乙基己酸酯等多元醇脂肪酸酯；鯨蠟醇、硬脂醇等醇 類。其中，使用多元醇脂肪酸酯時，可更進一步展現本發 -17- 201005022 明之效果。此時’以係多元醇之脂肪酸單酯爲佳，甘油之 脂肪酸酯亦佳。又，脂肪酸酯的脂肪酸之碳原子數以係8 〜22爲佳，硬脂酸酯更佳。這些之中，甘油單硬脂酸酯尤 合適。上述潤滑劑之添加量係以相對於聚氯乙烯樹脂100 重量份0.001〜10重量份爲佳’ 0.05〜5重量份更佳。 上述安定劑可使用習知物，具體有鈣皂、鋇皂等鹼土 金屬皂，鋁皂、有機磷酸金屬鹽等有機金屬鹽、金屬氧化 物、金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽、沸石等無機複合金屬鹽 Φ 等無機金屬鹽，氯酸鋇、過氯酸鋇、過氯酸鈉等鹵氧酸鹽， β -二酮、多元醇、環氧化合物等非金靥安定劑。 又，上述塑化劑有例如酞酸、苯三甲酸、焦蜜石酸、 己二酸、癸二酸、壬二酸等酸與正丙醇、異丙醇、正丁醇、 異丁醇、第三丁醇、正戊醇、異戊醇、第三戊醇、正己醇、 異己醇、正庚醇、異庚醇、正辛醇、異辛醇、2-乙己醇、 正壬醇、異壬醇、正癸醇、異癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、 棕櫚醇、硬脂醇等直鏈及分枝烷基醇單獨或混合物所構成 〇 之酯或如丁二醇鹵與己二酸之酯類的酯系塑化劑；如環氧 化大豆油、環氧化亞麻仁油、環氧化蓖麻油、環氧化亞麻 仁油脂肪酸丁酯、辛基環氧硬脂酸酯、環氧三酸甘油酯、 環氧六氫酞酸二異癸酯、表氯醇與雙酚Α之低分子量反應 性生物樹脂的環氧系塑化劑；三甲酚磷酸酯、三（二甲苯） 磷酸酯、磷酸單丁酯二（二甲苯）酯、磷酸三辛酯等磷酸酯 系塑化劑等。 上述酚系抗氧化劑若係常用者即佳，有例如2,6-二第 -18- 201005022 三丁對甲酚、2,6-二苯-4-十八氧酚、硬脂基（3,5_二第三 丁 -4-羥苯基）丙酸酯、二硬脂基（3, 5-二第三丁 -4-羥苯甲 基）膦酸酯、硫二乙二醇雙[(3,5-二第三丁 -4·羥苯基）丙 酸酯]、1,6-六亞甲雙[(3,5-二第三丁 -4-羥苯基）丙酸酯]、 1,6-六亞甲雙[(3,5·二第三丁 -4-羥苯基）丙酸醯胺]、4,4，· 硫雙（6-第三丁間甲酚）、2,2’-亞甲雙（4-甲-6-第三丁酚）、 2,2’-亞甲雙（4-乙-6-第三丁酚）、雙[3,3-雙（4-羥-3-第三 丁苯基）丁疊氮基]二醇酯、2,2’-亞乙雙（4,6_二第三丁 Q 酚）、2,2，-亞乙雙（4-第二丁 -6-第三丁酚）、丨，^-參（2_ 甲-4-羥-5-第三丁苯基）丁烷、雙[2-第三丁 - 4·甲- 6-(2 -羥- 3-第三丁 -5-甲苯甲基）苯基]對酞酸酯、1，3, 5-參（3，5-二第 三丁 -4-羥苯甲基）-2,4,6-三甲苯、1，3,5·參[(3,5-二第三 丁 - 4-羥苯基）丙醯氧乙基]異三聚氰酸酯、肆[亞甲-3-(3,5-二第三丁 - 4-羥苯基）丙酸酯]甲烷、2-第三丁 - 4-甲-6-( 2-丙 烯醯氧-3-第三丁 - 5-甲苯甲基）酚、3,9-雙[1，1-二甲-2-{(3-第三丁 -4-羥-5 -甲苯基）丙醯氧基}乙基]-2,4,8,10-肆氧螺 φ [5.5]十一烷、三乙二醇雙[(3-第三丁 -4-羥-5-甲苯基）丙酸 酯】等。上述酚系抗氧化劑之添加量係以相對於聚氯乙烯樹 脂100重量份0.01〜5重量份爲佳’ 0.1〜3重量份更佳。 上述碟系抗氧化劑若係常用者即佳，有例如亞碟酸參 壬苯酯、亞磷酸參（2，4-二第三丁苯基）酯、參[2_第三丁 -4-( 3 -第三丁 - 4-羥-5-甲苯硫基）-5 -甲苯基]亞磷酸酯、亞 磷酸三癸醋、亞磷酸辛酯二苯酯、亞磷酸二癸酯單苯酯、 二（十三基）新戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂新戊四醇二亞 -19- 201005022 磷酸酯 '二（壬苯基）新戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,4-二 第三丁苯基）新戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,6-二第三丁 甲苯基）新戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,4,6·三第三丁苯基） 新戊四醇二亞磷酸酯、四（十三基）異亞丙二酚二亞磷酸 酯、四（十三基）·4,4，-正亞丁雙（2-第三丁 - 5-甲酌）二亞 磷酸酯、六（十三基）-H3 •參（2-甲-4-羥-5-第三丁苯基） 丁院三亞憐酸醋、肆（2,4 -二第三丁苯基）聯苯二亞磷酸 酯、9，10-二氫-9_氧_1〇•磷菲_1〇•氧化物、2,2’-亞甲雙（4-〇 甲-6 -第三丁苯基）-2 -乙己亞磷酸酯等。上述磷系抗氧化劑 之添加量係以相對於聚氯乙烯樹脂100重量份0.001〜5重 量份爲佳，0.005〜3重量份更佳。 上述紫外線吸收劑有例如2,4-二羥二苯基酮、2·羥-4· 甲氧二苯基酮、2-羥-4-辛氧二苯基酮、5,5，-亞甲雙（2-羥 -4-甲氧二苯基酮）等2-羥二苯基酮類；2-(2-羥-5-第三辛 苯基）苯并三唑、2-(2-羥-3，5-二第三丁苯基）-5-氯苯并 三唑、2- (2-羥-3-第三丁 - 5-甲苯基）-5-氯苯并三唑、2-G (2_羥-3,5-二芡苯基）苯并三唑、2，2，-亞甲雙（4-第三辛 • 6-苯并三唑）酚、2-(2-羥-3-第三丁 - 5-羧苯基）苯并三唑 之聚乙二醇酯等 2-(2 -羥苯基）苯并三唑類；柳酸苯酯間 苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二第三丁苯-3,5-二第三丁 -4-羥基 苯甲酸酯、十六基-3,5-二第三丁 - 4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸 酯類；2-乙-2’-乙氧草醢替苯胺、2-乙氧- 4’-十二基草醯替 苯胺等取代草醯替苯胺類；乙-α-氰- β，β-二苯基丙烯酸酯、 甲-2-氰-3 -甲-3_對甲氧苯基丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類 -20- 201005022 等。上述紫外線吸收劑之添加量係以相對於聚氯乙烯樹脂 1〇〇重量份0.005〜10重量份爲佳，0.01〜5重量份更佳。 上述光安定劑有例如硬脂酸2,2,6,6-四乙-4-哌啶酯、 硬脂酸1，2,2,6,6-五甲-4-哌啶酯、苯甲酸2,2,6,6-四甲-4-哌啶酯、雙（2,2,6,6-四甲-4 -哌啶基）癸二酸酯、雙 (1，2,2,6,6-五甲-4-哌啶基）癸二酸酯、肆（2,2,6,6-四甲 -4-哌啶基）丁四甲酸酯、肆（1，2,2,6,6·五甲-4-哌啶基） 丁四甲酸酯、雙（1，2,2,6,6-五甲-4-哌啶基）·二（十三基） Ο -1，2,3,4-丁四甲酸酯、雙（1，2,2,6,6-五甲-4-羥苯甲基）丙 二酸酯、1-(2-羥乙基）-2，2,6，6-四甲-4-哌啶醇/琥珀酸二 乙酯縮聚物、1，6-雙（2,2,6,6-四乙-4-哌啶胺基）己烷/二 溴乙烷縮聚物、1,6-雙（2,2,6,6-四甲-4-哌啶胺基）己烷/2,4-二氯-6_味啉-S·三阱縮聚物、1，6-雙（2,2,6,6-四甲-4-哌啶 胺基）己垸/2,4-二氯-6-第三辛胺-s-三畊縮聚物、1，5,8，12-肆[2,4-雙（N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲-4-哌啶基）胺基）-s-三阱-6-基]-1，5,8，12-四吖十二烷、1，6，11-參[2,4-雙（N-丁 Θ 基-N- (2,2,6,6-四甲-4-哌啶基）胺基）-s-三畊-6-胺基]十 一烷、1，6，11-參[2,4·雙（N-丁基-：^-(1,2,2,6,6-五甲-4-哌 啶基）胺基）-s-三畊-6-胺基]十一烷等受阻酚化合物。上 述光安定劑之添加量係以相對於聚氯乙烯樹脂1 00重量份 0.001〜5重量份爲佳，0.05〜3重量份更佳。 本發明之聚氯乙烯樹脂組成物的加工方法.有擠壓加 工、壓延加工、吹塑成形、壓製加工、粉體成形、射出成 形等。 -21 - 201005022 實施例 以下舉實施例更詳細說明本發明。以下之實施例及比 較例中，除非特加說明，份及％各表示重量份及重量％。 實施例1 (聚氯乙烯樹脂的製造） 聚合度8 5 0，皂化度72莫耳％之聚乙烯醇以相對於氯 乙烯相當於600ppm之量溶解於去離子水，調製分散安定 劑。將如此得之分散安定劑饋入塗布有積垢防止劑NOXOL 〇 WSW ( CIRS公司製）至固體成分達0.3g/m2之玻璃襯裏熱 壓器。其次，於玻璃襯裏熱壓器饋入過氧二碳酸二異丙酯 的70%甲苯溶液0.04份，脫氣至熱壓器內壓達0.0 06 7MPa 除氧後，饋入氯乙烯30份，將熱壓器內容物升溫至5 7 °C， 攪拌下開始聚合。聚合開始時熱壓器內壓爲〇.83MPa。聚 合開始起經過7小時後，熱壓器內壓爲0.44 MPa時停止聚 合，去除未反應之氯乙烯後，取出聚合產物，於65 °C乾燥 一夜，獲得聚氯乙烯樹脂（PVC )。 Φ (酸改質PVA的製造） 於具備攪拌機、氮導入口、添加劑導入口及引發劑添 加口之6L反應槽饋入乙酸乙烯酯24 00份、甲醇600份及 3-锍丙酸（以下稱3-MPA) 0.45份，升溫至60°C後以氮吹 泡30分鐘將系統中氮取代。調整上述反應槽內溫爲60°C， 力口 2,2’-偶氮雙（4-甲氧-2,4-二甲戊腈）1.2份開始聚合。 聚合中維持聚合溫度於6 0 °C，以4小時均勻添加3-MP A之 50%甲醇溶液24.0份。4小時後，聚合率達60%時冷卻， -22- 201005022 停止聚合。其次，減壓下去除未反應之乙酸乙烯醋，獲得 聚乙酸乙烯酯（PVAc)之甲醇溶液。於調整爲30%之PV Ac 溶液添加NaOH甲醇溶液（10%濃度）至鹼莫耳比（Na〇H 之莫耳數/ PVAc中之乙烯酯單元的莫耳數）達0·004而巷 化。經以上操作獲得皂化度63.0莫耳％之酸改質PVA。以 等速電泳法（Isotachophoresis)測得之乙酸鈉含量係1.5 %。溶解此酸改質PVA於重水，進行核磁共振分析則確認 分子內一末端存在有羧基（羧酸Na基）。該酸改質PVA φ 之黏度平均聚合度依常用之JISK6726測定，爲250。 (熱安定性試驗） 對於聚氯乙烯樹脂100重量份，混合表1之量的酸改 質PVA、硬脂酸鋅2重量份、硬脂酸鈣1重量份、酞酸二 辛酯20重量份。此聚氯乙烯樹脂組成物以試驗輥於175。(： 混練5分鐘，製作厚度0.4 5mm之薄片。將此薄片切成 50x70 mm。將此薄片放入齒輪烘箱中，測定180 °C之溫度下 完全變成黑色爲止之時間，爲熱安定性之指標。 ® (著色性試驗） 將藉上述試驗輥獲得之薄片切成45 x3 0mm，疊合數片 得到之薄片，於185 °C壓合5分鐘製作厚度5 mm之試片， 目視比較著色性，依以下基準判定。 A :幾無著色》 B :呈黃色。 C :呈黃褐色。 -23- 201005022 實施例2 實施例1中’聚合時以毓·1_丙烷磺酸鈉用作鏈轉移 劑’變更乙酸乙烯酯與甲醇之饋入重量，皂化時變更鹼莫 耳比之外以同樣方法’得到表1之酸改質PVA。如同實施 例1進行熱安定性、著色性評估。評估結果如表 實施例3、4 對於聚氯乙烯樹脂100重量份，添加潤滑劑甘油單硬 脂酸酯1重量份之例。以如表1之配方如同實施例1混合， 〇 進行熱安定性、著色性評估。評估結果如表1。 比較例1 實施例1中’聚合時不使用鏈轉移劑，變更乙酸乙烯 酯與甲醇之饋入重量’皂化時變更鹸莫耳比之外以同樣方 法，得到表1之未改質PVA。如同實施例1進行熱安定性、 著色性評估。評估結果如表1。長期熱安定性不足。 比較例2、3 除了如表1變更酸改質PVA之相對於聚氯乙烯樹脂 © (pvc)的配合量以外如同實施例1，進行熱安定性、著色 性評估。評估結果如表1。酸改質PV Α的配合量過多時著 色成黃色，過少則長期熱安定性不足。 比較例4 除了不於聚氯乙烯樹脂添加酸改質PVA之外，如同實 施例1評估熱安定性、著色性。評估結果如表1。熱安定 性不足。 比較例5、6 -24- 201005022 除了如表1變更硬脂酸鋅之配合量以外如同實施例i 評估熱安定性、著色性。評估結果如表〗。任一之熱安定 性皆不足、薄片著色》 比較例7 (末端SH化PVA之製造） 於具備攪拌機、氮導入口、添加劑導入口及引發劑添 加口之6L反應槽饋入乙酸乙烯酯2450g、甲醇l〇50g，升 溫至60 °C後以氮吹泡30分鐘將系統中氮取代。溶解鏈轉 © 移劑硫乙酸於甲醇調製濃度15%之溶液，以氮氣進行吹泡 而氮取代。調整上述反應槽內溫爲60 °C，添加先前調製之 硫乙酸甲醇溶液5.6g後，加2,2，-偶氮雙（異丁腈）2.0g 開始聚合。聚合中維持聚合溫度於60。(：，以14.5mL/hr連 續添加硫乙酸之15%甲醇溶液。4小時後，聚合率達60% 時冷卻，停止聚合。其次，減壓下去除未反應之乙酸乙烯 酯’獲得聚乙酸乙烯酯（PVAc )之甲醇溶液。於調整爲30 %之PVAc溶液添加NaOH甲醇溶液（10%濃度）至鹼莫 ® 耳比（NaOH之莫耳數/ PVAc中之乙烯酯單元的莫耳數） 達〇_004而皂化。經以上操作獲得聚合度25 0、皂化度63 莫耳％之末端SH化PVA。以等速電泳法（Isotachophoresis) 測得之乙酸鈉含量係1.5%。溶解此末端SH化PVA於重 水’進行核磁共振分析則確認分子內一末端存在有SH基。 替代使用於實施例1之酸改質PVA，使用末端化PVA 以外，如同實施例1進行熱安定性、著色性評估。評估結 果如表1。 -25- 201005022 比較例8、9 相對於聚氯乙烯樹脂1 00重量份添加潤滑劑甘油單硬 脂酸酯1重量份之例。依表1之配方如同實施例1混合， 進行熱安定性、著色性評估。評估結果如表1。 實施例5 (烷基改質PVA的製造）

於具備攪拌機、氮導入口、添加劑導入口及引發劑添 加口之6L反應槽饋入乙酸乙烯酯2400份、甲醇600份及 參 正十二硫醇（以下稱n-DDM) 0.99份，升溫至601後以氮 吹泡30分鐘將系統中氮取代。調整上述反應槽內溫爲60-c 後，加2,2’_偶氮雙（4-甲氧- 2,4_二甲戊腈）1.2份，開始 聚合。聚合中維持聚合溫度於6(TC，以5小時均勻加入含 有n-DDM 19份之甲醇/乙酸溶液（乙酸乙烯酯濃度爲80%) 95.6份。5小時後，聚合率達50%時冷卻，停止聚合。其 次’減壓下去除未反應之乙酸乙烯酯，獲得聚乙酸乙烯酯 (PVAc)之甲醇溶液。於調整爲30%之pv Ac溶液添加 ® NaOH甲醇溶液（10%濃度）至鹸莫耳比（Na〇H之莫耳數 /改質PVAc中之乙烯酯單元的莫耳數）達0.008而皂化。 經以上操作得到皂化度爲88.0莫耳％之烷基改質PVA。以 等速電泳法（Isotachophoresis)測得之乙酸鈉含量係1.〇 %。回流下以含少量水之乙酸甲酯洗淨上述烷基改質 PVA’以甲醇索司勒萃取48小時進行純化後，溶解於重水， 進行NMR分析。藉此可知正十二基之甲基的質子其 σ = 0·85-1·10ρριη，可確認係分子一末端具有cHriCHdu-S -26- 201005022 基之烷基改質PVA。該烷基改質PVA之黏度平均聚合度依 常用之JIS K6726測定，爲250。 (熱安定性試驗） 對於如同實施例1得到之聚氯乙烯樹脂1 〇〇重量份， 使用1%濃度之烷基改質PVA水溶液添加烷基改質PVA水 溶液至成爲表1之量，以減壓乾燥機於50°C乾燥8小時。 於此聚氯乙烯樹脂組成物混合硬脂酸鋅2重量份、硬脂酸 鈣1重量份、酞酸二辛酯20重量份。此聚氯乙烯樹脂組成 Φ 物以試驗輥於175 °C混練5分鐘，製作厚度0.45 mm之薄 片。將此薄片切成50 x 70mm。將此薄片放入齒輪烘箱中， 測定180 °C之溫度下完全變成黑色爲止之時間，爲熱安定 性之指標。 ) (著色性試驗） 將藉上述試驗輥得到之薄片切成45 x3 0mm，叠合數片 得到之薄片，於185 °C壓合5分鐘製作厚度5 mm之試片， 目視比較著色性，依以下基準判定。 ® A :幾無著色。 B :呈黃色。 C :呈黃褐色。 實施例6 實施例5中，除了聚合時變更鏈轉移劑之種類爲正辛 硫醇’變更乙酸乙烯酯、甲醇與鏈轉移劑（正辛硫醇）之 饋入重量’皂化時變更鹼莫耳比之外以同樣方法，得到表 2之烷基改質PVA。如同實施例5進行熱安定性、著色性 -27- 201005022 評估。評估結果如表2。 實施例7 實施例5中’除了聚合時變更鏈轉移劑之種類爲Eg 硫醇，變更乙酸乙烯酯、甲醇與鏈轉移劑（1£己硫醇> $ 饋入重量’皂化時變更鹼莫耳比之外以同樣 力法，得到表 2之烷基改質PVA。如同實施例5進行熱安定性、著色性 評估。評估結果如表2。 實施例8〜1 0 φ 相對於氯乙烯樹脂1 〇〇重量份添加潤滑劑甘油單硬脂 酸酯1重量份之例。依表2之配方如同實施例5混合，進 行熱安定性、著色性評估。評估結果如表2。 比較例1 〇 實施例5中，除了聚合時變更鏈轉移劑之種類爲第三 丁硫醇，變更乙酸乙烯酯、甲醇與鏈轉移劑（第三丁硫醇） 之饋入重量’皂化時變更鹼莫耳比之外以同樣方法，得到 表2之烷基改質PVA。如同實施例5進行熱安定性、著色 Φ 性評估。評估結果如表2。長期熱安定性不足。 比較例1 1、12 除了如表2變更烷基改質PVA相對於氯乙烯樹脂 (PVC )的配合量以外’如同實施例5進行熱安定性、著 色性評估。評估結果如表2。烷基改質PVA配合量過多時 著色成黃色，、過少則長期熱安定性不足。 比較例1 3 除了不於聚氯乙烯樹脂添加烷基改質PVA以外，如同 -28- 201005022 實施例5進行熱安定性、著色性評估。評估結果如表2。 熱安定性不足。 比較例1 4、1 5 除了如表2變更硬脂酸鋅的配合量以外，如同實施例 5評估熱安定性、著色性。評估結果如表2。任一之熱安定 性皆不足，薄片著色。 比較例1 6 (末端SH化PVA之製造） 〇 於具備攪拌機、氮導入口、添加劑導入口及引發劑添 加口之6L反應槽饋入乙酸乙烯酯2450g、甲醇1050g，升 溫至60°C後以氮吹泡30分鐘將系統中氮取代。溶解鏈轉 移劑硫乙酸於甲醇調製濃度15%之溶液，以氮氣進行吹泡 而氮取代。調整上述反應槽內溫爲60°C，添加先前調製之 硫乙酸之甲醇溶液5.68後，加2,2’-偶氮雙（異丁腈）2.08 開始聚合。聚合中維持聚合溫度於60°C，以14.5mL/hr連 續添加硫乙酸之15%甲醇溶液。4小時後，聚合率達60% ❹ 時冷卻，停止聚合。其次，減壓下去除未反應之乙酸乙烯 酯，獲得聚乙酸乙烯酯（PV Ac)之甲醇溶液。於調整爲30 %之PVAc溶液添加NaOH甲醇溶液（10%濃度）至鹼莫 耳比（NaOH之莫耳數/ PVAc中之乙烯酯單元的莫耳數） 達0.008而皂化。經以上操作獲得释合度250、皂化度88 莫耳％之末端SH化PVA。以等速電泳法（Isotachophoresis) 測得之乙酸鈉含量係1.0%。溶解此改質PVA於重水，進 行核磁共振分析則確認分子一末端存在有SH基》 -29- 201005022 除了使用末端SH化PVA替代使用於實施例5之烷基 改質PVA以外，同樣進行熱安定性、著色性評估。評估結 果如表2。 比較例1 7〜1 8 相對於聚氯乙烯樹脂1 0 0重量份添加潤滑劑甘油單硬 脂酸酯1重量份之例。依表2之配方如同實施例5混合， 進行熱安定性、著色性評估》評估結果如表2。

-30- 201005022 1« 評估條件與結果 著色性 < C < < PQ P3 υ C <3 < u PQ PQ 黑化時間 (分鐘） 〇 〇 〇 ο Ο ο ο 锂2 酵U ml is 〇 〇 Ο ο Ο Ο 〇 ο Ο 鋅化合物 (份/PVC100 份） (N CN 04 <Ν CN CN cs 0.001 ο CN CN CN PVA (份/PVC 100 份） Τ1^ ^—4 0.001 Ο ο f-H Ί·*Η 酸改質PVA 末端改質基 羧酸Na 磺酸Na 羧酸Na 磺酸Na 無改質 羧酸Na 羧酸Na 1 羧酸Na 羧酸Na ffi m 無改質 ffi X/l 皂化度 (莫耳％) $ CN 2 m ν〇 1 2 <Ν 'Ο 聚合度 250 250 250 〇 κη CS 250 250 ο yn (Ν 1 250 250 250 CN 250 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例ό 比較例7 比較例8 比較例9 201005022 (Ν嗽 評估條件與結果 著色性 < < < < < < PQ u < < < CJ c PQ 盤灏 安Φ § ο CS ι I o o 00 o g in Os 冢 o o 經f ΰΠ3 〇 mZ II 〇 Ο ο »··< o o o o o o o 鋅化合物 (份/PVC100 份） CN cs <Ν CN cs <N <N CN CN 0.001 o <N (N CN PVA (份/PVC100 份） »-Η 0.001 o o 烷基改質PVA 烷基硫醇 之碳原子數 00 VO rs 00 o 寸 rj 1 cs X t/) 兮 ffi ζΠ 皂化度 (莫耳％) 00 00 00 00 00 00 00 00 00 oo 00 00 00 00 00 00 00 00 1 oo oo 00 00 oo oo 00 00 00 00 聚合度 <N ο CN ο CS ο CS 沄 cs 沄 CN o in <N 沄 CN o cs 1 o (S 沄 (N o cs o ^T) CN <N 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 比較例10 比較例11 比較例12 比較例13 比較例14 比較例15 比較例16 比較例17 比較例18 -(Νε- 201005022 【圖式簡單說明】 翻E。 【主要元件符號說明】

Claims (1)

1. 201005022 七、申請專利範圍： 1·一種聚氯乙烯樹脂組成物，其相對於聚氯乙烯樹脂1〇〇 重量份，係含有0.005〜5重量份之皂化度爲30〜99.9 莫耳％，黏度平均聚合度爲1000以下且末端具有羧基 或磺酸基或該等之鹽的乙烯醇系聚合物，及0.01〜5重 量份之鋅化合物。 2. 如申請專利範圍第1項之聚氯乙烯樹脂組成物，其中係 藉由添加乙烯醇系聚合物及鋅化合物於聚氯乙烯樹脂 _ 以使其含有彼等。 3. —種聚氯乙烯樹脂組成物之製造方法，其係相對於聚氯 乙烯樹脂100重量份，添加0.005〜5重量份之皂化度爲 30〜99.9莫耳％，黏度平均聚合度爲1〇〇〇以下且末端 具有羧基或磺酸基或該等之鹽的乙烯醇系聚合物，及 0.01〜5重量份之鋅化合物於聚氯乙烯樹脂。 4. 一種聚氯乙烯樹脂組成物，其相對於聚氯乙烯樹脂100 重量份，係含有〇_〇〇5〜5重量份之末端具有碳原子數6 Φ 以上之烷基，皂化度爲30〜99.9莫耳％且黏度平均聚合 度爲1000以下的乙烯醇系聚合物，及0.01〜5重量份之 鋅化合物。 5 ·如申請專利範圍第4項之聚氯乙烯樹脂組成物，其中係 藉由添加乙烯醇系聚合物及鋅化合物於聚氯乙烯樹脂 以使其含有彼等。 6. —種聚氯乙烯樹脂組成物之製造方法，其係相對於聚氯 乙嫌樹脂100重量份，添加0.005〜5重量份之末端具有 -34- · 201005022 ， 碳原子數6以上之烷基，皂化度爲30〜99.9莫甘〇/ 口 度平均聚合度爲1000以下的乙烯醇系聚合物 及 〜5重量份之鋅化合物於聚氯乙烯樹脂。 7. 如申請專利範圍第1、2、4、5項中任—項之聚氯乙稀 樹脂組成物，其中相對於聚氯乙烯樹脂1〇〇重量份，含 有潤滑劑0.001〜10重量份》 8. 如申請專利範圍第7項之聚氯乙烯樹脂組成物，其中潤 滑劑係多元醇的脂肪酸酯。 0 9.如申請專利範圍第8項之聚氯乙烯樹脂組成物，其中多 元醇的脂肪酸酯係甘油單硬脂酸酯。 10.如申請專利範圍第3或6項之聚氯乙烯樹脂組成物之製 造方法，其中對於聚氯乙烯樹脂1〇〇重量份’添加潤滑 劑0.001〜10重量份。 Φ 201005022 四 、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無。 〇 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： te 。