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TW201004914A - Five-ring liquid crystal compound having cyclohexane ring, liquid crystal composition, and liquid crystal display device - Google Patents

Five-ring liquid crystal compound having cyclohexane ring, liquid crystal composition, and liquid crystal display device Download PDF

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TW201004914A
TW201004914A TW098118571A TW98118571A TW201004914A TW 201004914 A TW201004914 A TW 201004914A TW 098118571 A TW098118571 A TW 098118571A TW 98118571 A TW98118571 A TW 98118571A TW 201004914 A TW201004914 A TW 201004914A
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Hiroyuki Tanaka
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Chisso Corp
Chisso Petrochemical Corp
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Description

201004914 叶/pu.doc 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是關於一種新型液晶化合物、液晶組成物及液 晶顯示元件。詳言之，是關於一種液晶相溫度範圍廣、透 明點高、與其他液晶化合物相容性良好、具適當的光學各 向異性及適當的介電常數各向異性的5環液晶化合物，以 及含有該化合物的組成物、使用該組成物的液晶顯示元件。 【先前技術】 使用液晶化合物的液晶顯示元件被廣泛用於鐘錶、電 子計算機、個人電腦等的顯示器中。上述顯示元件是利用 液晶化合物的光學各向異性、介電常數各向異性等。 在液晶顯示元件中，依液晶的動作模式可分類為：相 變(phase change，PC)、扭轉向列(twisted nematic，tn)、 超扭轉向列(super twisted nematic，STN)、雙穩態扭轉向列 (bistable twisted nematic ’ BTN)、電控雙折射(electrically controlled birefringence ’ ECB)、光學補償彎曲排列(optically compensated bend ’ OCB)、共面轉換(in_piane switching ’ IPS)、垂直配向（vertical aiignment，va)、PSA (polymer sustained alignment ’聚合物支持配向）等。依元件的驅動方 式可分類為：被動式矩陣(passive matrix，PM)和主動式矩 陣(active matrix，AM )。PM分為靜態驅動(static)和多重驅 動(multiplex)等；AM 分為薄膜電晶體(thin fllm transistor， 丁？丁)和金屬-絕緣體-金屬（111伽1丨118111站〇1>111伽卜]^1]^)等。 液晶顯示元件含有具適當物性的液晶組成物。為提高 201004914 ^ a / pif.doc 性，上述組成物較佳具有適當的物性。作為 ⑴化興t的液晶化合物，其所需的—般物性如下： ⑴化學、物理性質穩定； ^ 2透明點(dear point)(液晶相-等方相的相變溫度)； 別β列相、近晶相(smectics)等）的下限溫度低，特 别疋向列相的下限溫度低； (4) 與其他液晶化合物的相容性良好； ❹
(5) 具有適當的光學各向異性(△” ； (6) 具有適當的介電常數各向異性(Δε)。 將3有⑴之化學、物理性質穩定的液晶化合物之組成 物用於液晶顯示祕時，能夠提高電壓保持率。使用含有 (2)、(3)之具高透明點或液晶相下限溫度低的化合物之組成 物時，向列相的溫度範圍廣，所以元件可以在寬廣的溫度 範圍内使用。 為使液晶化合物表現出單一化合物難以發揮的特性， 通常會與其他多種液晶化合物混合配成組成物來使用。因 ^，用於元件的液晶化合物較佳是具有與其他液晶化合物 等的相容性良好的特性(4)。 一近年來更要求開發對比度、顯示容量、反應時間等顯 示性旎良好的LCD元件。例如，為降低此種元件的驅動電 壓須使用可降低組成物臨限電壓的液晶化合物。為達到 良好的液晶顯示，較佳是使LCD元件之胞厚度(d)與液晶 組成物之△«值的乘積(^xd)固定，如e. Jakeman, et al.， 户少Z^.，39A, 69 (1972)所述。因此，具有對應LCD元 201004914 ^>1 j^/puldoc :胞厚度的Δ«值的液晶組成物是必要的，㈣界要 · 發具上述特性⑺―具有適料△續—的液晶化合物。 周知的臨限電壓(Vth)值算式如下，請參照H. J. Deu et al, Mol Cryst. Liq. Cryst., 27, 81 (I975)： ， h(K/e0Ae)m 此式中i：為彈性常數、為真空介電常數。由該式觀之， 為降低臨限電壓(Vth)，通常是考慮增大&值或減小彈性常 數(欠)這兩種方法。由於以目前技術還難以控制彈性常數， 因此通常是使用Δε值大的化合物來因應。鑒於上述情形，_ 業界正大力開發具特性(6)—具適當的&值—的液晶化合 物，而且是具有大么^值的液晶化合物。 現已開發出對應LCD元件胞厚度，具適當的值， 並具有適當的值的液晶化合物，但有關值較小、透 明點高、與其他化合物的相容性良好且具有適當值的 液晶化合物的報告並不多。 k今已合成多種具南透明點、大值的液晶化合物， 其中幾種已有實際應用。例如，國際公開第96/11897號、❽ 曰本專利公開平10-204016號、英國專利2229438號、德 國專利公開4023106號、曰本專利公開平1〇_251186號、 國際公開第2004/035710號公開了含CF2〇結合基的4環 化合物。但是，這些化合物的透明點不夠高，所以將其配 製成組成物時，元件的使用溫度範圍不夠寬。 並且’國際公開第2004/048501號、日本專利公開2004-352721號、國際公開第2005/019378號、國際公開第2005/ 201004914 , ^ 1 ^~τ / pif.doc 019381號、國際公開第2006/125511號、國際公開第2006/ 125530號公開了含四氫吡喃環和cf20結合基的5環化合 物(S-1)〜(S-3)，這些化合物的透明點也不夠高。另外，國 際公開第2006/125511號公開了含四氫π比喃環和二n惡烧環 的化合物(S-4)及(S-5)。但是，這些化合物的液晶相的溫度 範圍不夠寬，透明點不夠高。
(S-1) (S-2) C3H7 ❹ 〇
cf2o
F V (S-3) (S-4) (S-5) 【發明内容】 本發明第一目的在提供一種液晶化合物，其具有化人 物所需，-般物性，對熱、光等穩定，液晶相溫度範圍寬口， 透明點^ ’與其他液晶化合物的相容性良好，且具有適者 的釭值及適當# &值。本發明第二目的在提供一種液^曰 201004914 Ji^/pu.doc 、.且成物，其含有上述液晶化合物，且液晶相的溫度範圍廣、 黏度小，具有適當的△”值及低臨限電壓。本發明第三目 的在提供一種含有上述組成物、可用溫度範圍廣、響應時 間短、耗電少、具高對比度及低臨限電壓(Vth)的LCD元件。 本發明提供以下液晶化合物、液晶組成物及含有此液 晶組成物之LCD元件等，以下就式（1)所示化合物的末端 基團、環及結合基等說明其較佳的例子。 [1].一種式（1)表示的化合物：
其中’ R1表示碳數1〜20的烷基，此烷基中任意-CH2-可被-Ο-、-S-或-CH=CH-取代；環 A〗、A2、A3、A4、A5 及A6獨立表示1,4·環己基、1，3-二噁烷-2,5-二基、1，4-苯基 或任意氫被鹵素取代的1，4-苯基；Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及 Z6獨立表示單鍵、_Ch2CH2_、_CH=CH-、-OC-、-COO·、 -OCO-、-CF2〇-、-〇CF2-、-CH20-、-OCH2-、-CF=CF-、 -(CH2)4-、-(CH2)2CF20-、-(CH2)2〇CF2-、-CF20(CH2)2-、 Q -OCF2(CH2)2-、-CH=CH-(CH2)2-或-(CH2)2-CH=CH- ; L1 及 L2獨立表示氫或鹵素；X1表示氫、鹵素、-C=N、-N=c=s、 -SF5或碳數1〜10的烷基，其中碳數2〜10的烷基中任意 -CH2-可被-〇、-S-或-CH=CH-取代，且任意氫可被鹵素取 代；卜m、n、o、p以及q獨立表示0或1，l+m+n+o+p+q=3。 [2].如[1]所述之化合物，其中R1表碳數1〜20的烷基、 碳數2〜21的烯基、碳數1〜19的烷氧基、碳數2〜20的烯 8 201004914 j x ^-τ / pif.doc 氧基或碳數1〜19的烧硫基；X1表示氫、鹵素、-C三N、 -N=C=S、-SF5、碳數1〜1〇的烷基、碳數2〜11的烯基、碳 數1〜9的烷氧基、碳數2〜10的烯氧基、碳數1〜9的硫代 烷基、_CH2F、_CHF2、_CF3、-(CH2)2-F、_CF2CH2F、 _CF2CHF2、-CH2CF3、_CF2CF3、-(CH2)3-F、-(CF2)3-F、 -CF2CHFCF3 > -CHFCF2CF3 、-(CH2)4-F ' -(CF2)4-F ' (ch2)5-f、-(CF2)5-F、_〇CH2F、_OCHF2、_OCF3、 -0-(CH2)2-F ' -OCF2CH2F ' -OCF2CHF2 ' -OCH2CF3 ' ® -0-(CH2)3-F、-0-(CF2)3-F、-OCF2CHFCF3、-OCHFCF2CF3、 -0(CH2)4-F > -〇.(CF2)4-F ' -0-(CH2)5-F ' -0-(CF2)5-F ' -CH=CHF、-CH=CF2、-CF=CHF、_CH=CHCH2F、 -CH=CHCF3、-(CH2)2-CH=CF2、-ch2ch=chcf3 或 -CH=CHCF2CF3。 [3].如[1]或[2]所述之化合物，其中Z1、Z2、Z3、Z4、 Z5 及 Z6 獨立表示單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH---CeC-、 -coo-、-cf2o-、-CH20-或-OCH2-。 〇 [4]·如[1]所述化合物，以式(1-1)〜(1-4)中任一式表示：
201004914 j i /pu.doC -CF2〇-<^A^Z4-<^^Z5-<^A^Z6H^j)-X1
-CF20 z4
L1 -cf2o
X1 L2 (1-1) (1-2) (1-3) (1^) 其中，R1表碳數1〜15的烷基、碳數2〜15的烯基、碳數1〜15 的烷氧基或碳數2〜15的烯氧基；環A1、A2、A3、A4、A5 及A6獨立表示1,4-環己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、1,4-苯基 或任意氫被氟取代的1,4-苯基；Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及Z6 獨立表示單鍵、-CH2CH2_、-CH=CH-、-C三C-、-COO-、 -CF20-、-CH20-或-OCH2- ; L1及L2獨立表示氳或氟；X1 ❿ 表示氟、氯、-CeN、-cf3、-chf2、-ch2f、-ocf3、-ochf2 或-och2f。 10 201004914 j υτ / pif.doc [5].如[1]所述化合物，以式（1-5)〜(1-8)中任一式表示：
(1-6) (1-7) (1-8) 其中，R1表碳數1〜15的烷基或碳數2〜15的烯基；環A1、 入2、八3、八4、八5及八6獨立表示1，4-環己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、1，4-苯基或任意氫被氟取代的1，4-苯基；L1及L2獨 立表示氳或氟；X1表示氟、氯、-C=N、-CF3、-CHF2、-CH2F、 -0CF3、-0CHF2 或-0CH2F。
11 201004914 [6].如[1]所述化合物，以式（1-9)〜(1-19)中任一式表示 '丫 2 L2 RKX>^>CF20^^X1 (1-9)
R '^(3~G^Cycf2〇\j^\j~x" (1-1〇) γ2 L2 r1_0^q>~KI}'cf2〇'C^~^_x1 (1-11) γ2 L2 ⑩
L1 R1-( )一C a—\ /-CF20-\ ^~^ ^~X1 . (1-12) V4
X1 (1-13) rM )~^ /)~义尸cf2o Y4
CF20\J-X^ (1-15) ⑩
12 201004914 i.doc
CF2〇-^KX1 (1-18) CF20\ )-)0 (1-19) 其中，R1表示碳數1〜15的烷基；L1、L2、Y1、Y2、Y3及 Y4獨立表示氳或氟；X1表示氟或-OCF3。 [7].如[1]所述化合物，以式（1-20)〜(1-41)中任一式表示： (1-20) Y2 L2 -cf2o\
Y2 F (1-21) OCF3 (1-22) ❹ (1-23)
Y1 F r1^>^〇H^>CF2O^Q^0k〇CF3 (1-24) 丫2 L2
Y2 F 1_G^^O_cf2°^0^0_f (1-25) 13
201004914 1 ^>~r / jJiA.dOC
R1_( )~(\ /)~^^~CF2〇' ^~〇CF3 (1-26) V4
OCF3 (1-28)
(1-33)
R
(1-34) R1
F (1-35) 14 201004914 —» x yr / 上 if.doc
I
0CF3 (1-36)
r1^°>-^^〇~〇-cf2o^0-ocf3 (1-40)
其中’ R]表示碳數1〜15的烷基；L2、Y1、Y2、Y3及γ4 獨立表示氫或氟。 ❹ [8] . 一種液晶組成物’含有第一成分及第二成分’其中 第一成分為至少一種如[1]〜中任一項所述之化合物。 [9] .如[8]所述之液晶組成物，其中第二成分含有選自 由式(2)、（3)及(4)所表示的化合物之所組成之族 ' -種化合物。 砰的至少
15 (2) 201004914
其中，R2表示碳數1〜10的烷基或碳數2〜10的烯基，該炫 基及烯基中任意氫可被氟取代，任意-CH2-可被·〇-取代； X2 表示氟、氯、-OCF3、_OCHF2、-CF3、-CHF2、-CH2F、 -〇CF2CHF2 或-〇CF2CHFCF3;環 B、B2及 B3獨立表示 l，4-環己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-苯基或任意氫被氟取代的l，4-苯基；Z7及Z8獨 立表示-(CH2)2-、-(CH2)4-、-COO-、_CF20-、_〇CF2-、 -CH=CH-、-〇C-、-CH20-或單鍵；L5及L6獨立表氫或氟。 [10].如[8]所述之液晶組成物，其中第二成分含有選自 由式(5)所表示的化合物所組成之族群的至少一種化合物。
其中’ R3表示碳數1〜10的烷基或碳數2〜10的烯基，該烷 基及烯基中任意氫可被氟取代，任意-CH2-可被-〇_取代； X3表示-ON或;環C】、C2及C3獨立表示I，4— 環己基、M-苯基、任意氫被氟取代的1,4-苯基、1,3-二·噁 烧_2,5-二基、四氫吡喃_2,5-二基或嘧啶_2,5_二基；z9表示 -(CH2)2·、-COO-、-CF20-、-OCF2-、-OC-、-ch2o-或單 鍵，L7及L8獨立表示氫或氟；r及s獨立表示0或1。 16 2010049i4,d〇c [11].如[8]所述之液晶組成物，其中第二成分含有選自 由式(6)、(7)、（8)、（9)及(10)所表示的化合物所組成之族群 的至少一種化合物。
其中，R4及R5獨立表示碳數1〜10的烷基或碳數2〜1〇的 烯基，該烷基及烯基中任意氫可被氟取代，任意-CH2-可被 -0-取代；環D1、D2、D3及D4獨立表示1，4-環己基、1，4-環己烯基、1，4-苯基、任意的氫被氟取代的1，4-苯基、四氫 吡喃-2,5-二基或十氫萘-2,6-二基；Z10、Z11、Z12及Z13獨 立表示-(ch2)2_、-coo_、_ch2o-、-ocf2-、_ocf2(ch2)2- 或單鍵；L9及L1g獨立表示說或氯；t、u、x、y及z獨立 表示0或1，u+x+y+z為1或2。 [12].如[8]所述之液晶組成物，其中第二成分含有選自 由式（11)、（12)及(13)所表示的化合物所組成之族群的至少 17 201004914 j /pxx.uOC 一種化合物。 R6-^(e^-Z14-^E^)-Z15-R7 (11) R6-<^E^Z14-<^>-Z15-<^)-R7 (12)
其中，R6及R7獨立表示碳數1〜10的院基或碳數2〜10的 烯基’該烷基及烯基中任意氫可被氟取代，任意-CHr可被 -0-取代；環E1、E2及E3獨立表示1,4-環己基、嘴唆'5-二基、1,4-苯基、2-.氟-1，4-苯基或2,5•二氟-1，4·苯基；Z14 及 Ζ15 獨立表示-C三C-、-COO·、-(CH2)2-、-CH=CH-或單鍵。 [13] .如[9]所述之液晶組成物，其更含有選自由[1〇]所 述之式(5)表示的化合物所組成之族群的至少一種化合物。 [14] .如[9]所述之液晶組成物，其更含有選自由[12]所 述之式(11)、（12)及(13)所表示的化合物所組成之族群的至 少一種化合物。
[15] .如[10]所述之液晶組成物，其更含有選自由[I〕] 所述之式（11)、（12)及(13)所表示的化合物所組成之族群的 至少一種化合物。 [16] .如[11]戶斤述之液晶組成物，其更含有選自由[a] 所述之式（11)、（12)及(13)所表示的化合物所組成之族群的 至少一種化合物。 [17] .如[8]〜[16]中任一項所述之液晶組成物，其更含有 至少一種光學活性化合物。 ' 18 201004914 J 1 WT / _pif.doc [18] .如[8]〜[17]中任一項所述之液晶組成物，其更含有 至少一種抗氧化劑及/或紫外線吸收剤。 [19] .一種液晶顯示元件，其中含有[幻〜[18；]中任一項所 述之液晶組成物。 本5尤明書中用語的使用方法如下。液晶化合物是具向 列相、近晶相等液晶相的化合物以及雖沒有液晶相但可用 作液晶組成物之成分的化合物的總稱。有時將液晶化合 ❹ 物、液晶組成物、LCD元件分別簡稱化合物、組成物、元 件。LCD元件是LCD面板及LCD模組的總稱。向列相的 上限溫度是指向列相至等方相的相變溫度，有時簡稱透明 點或上限溫度。向列相的下限溫度有時簡稱下限溫度。式 (1)表示的化合物有時簡稱化合物(1)，此簡稱方式也適用於 式(2)專表示的化合物。式(1)〜(13)中六角形圍起的a1、b1、 C1等記號分別對應環A1、環B1、環C1等。雖然環A1、 B、C荨s己波出現在不同結構式中，但其意義在各式中各 有定義。以百分比表示的化合物含量是指以組成物的總重 ® 篁為基準的重量百分比(wt%)。 「任意的A可被B、C或D取代」之表現形式包括任 意A被B取代的情況、任意A被C取代的情況、任意a 被D取代的情況’以及至少兩個A被B〜D中的至少兩個 取代的情況。例如，任意-CH2-可被_〇-或-CH=CH-取代的 燒基，即包括烷基、烯基、烷氧基、烷氧烷基、烷氧烯基、 烯氧烷基等。在本發明中，連續兩個_CH2_被_0_取代形成 並不佳，烷基等的末端CH3的-CH2-被-0-取代形成 19 201004914 j w~t / j^u.doc -O-H也不佳。以下將進一步說明本發明。 本發明之化合物具有化合物所需的一般物性，對熱、 光等穩定，液晶相溫度範圍廣，透明點高、與其他液晶化 合物的相容性良好，具有適當的值及適當的&值。本 發明之液晶組成物含有至少一種上述化合物，且向列相上 限溫度尚、向列相下限溫度低、黏度小，具適當的值 及低臨限電壓。本發明之LCD元件含上述組成物，且可用 溫度範圍廣、響應時間短、耗電少，具高對比度及低Vth。 為讓本發明之上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特 藝 舉實施例，並配合所附圖式作詳細說明如下。 【實施方式】 1-1.本發明之化合物 本發明的第一面向是關於式(1)表示的化合物。
其中’ R1表示碳數1〜20的烷基，該烷基中任意_ch2-可被-Ο-、-S-或-CH=CH-取代。以 CH3-(CH2)3-中任意-CH2_ 〇 被-Ο-、-S-或-CH=CH-取代而得的基團為例： CH3-(CH2)2〇- ' CH30-(CH2)2- ' CH3OCH2O- > CH3-(CH2)2-S-、CH3S-(CH2)2-、ch3sch2s-、 ch2=ch-(ch2)3·、CH3CH=CH_(CH2)2-、CH3CH=CHCH20- 等皆可。 上述R1之例有：烷基、烷氧基、烷氧烷基、烷氧烷氧 基、硫代烷基、硫代烷基烷氧基、烯基、烯氧基、烯氧烷 X1 (1) 20 201004914 , λ. 11 ^/ΐί.οοο 基、烷氧烯基等。上述基團可為直鏈也可具支鏈，但較值 是直鏈。即使R1為具支鏈基團，亦以具光學活性者為佳。 烯基中-CH=CH-的較佳立體構型依雙鍵位置而定。 -CH=CHCH3' -CH=CHC2H5' -CH=CHC3H7' -CH=CHC4H9 ' _c2h4ch=chch3及-c2h4ch=chc2h5等在奇數位置有雙 鍵的稀基中’較佳的是反式(trans)構型。-CH2CH=CHCH3、 -CH2CH=CHC2H5及·CH2CH=CHC3H7等在偶數位置有雙鍵 的烯基中’較佳的是順式(cis)構型。具較佳立體構型的烯 0 基化合物具有高上限溫度或寬的液晶相溫度範圍，其在
Mol. Cryst. Liq. Cryst·，19名5, 131, W9 反 Mol. Cryst. Uq. ΟγΛ，1985, 131，327中有詳細說明。 烷基的具體例有：-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、-C5Hn、 -c6h13、-c7h15、-c8h17、-c9h19、-c1gh21、-c„h23、-c12h25、 -C13H27、-C14H29 及-C15H31。 烷氧基具體例有：_OCH3、-OC2H5、-OC3H7、-OC4H9、 -OC5Hn、-OC6H13 以及-〇C7H15、-OC8H17、-〇C9H19、 ❹ _〇CiqH21、-OC11H23、-OCi2H25、-OC13H27 及-〇Ci4H29。 烷氧烷基的具體例有·· -CH2OCH3、-CH2OC2H5、 -CH2OC3H7、-(CH2)2-OCH3、-(CH2)2-OC2H5、-(CH2)2-oc3h7、-(ch2)3-och3、-(ch2)4-och3 以及-(ch2)5-och3。 烯基的具體例有：-CH=CH2、-CH=CHCH3、 -ch2ch=ch2、-ch=chc2h5、-ch2ch=chch3、 -(CH2)2-CH=CH2、-CH=CHC3H7、-CH2CH=CHC2H5、 -(CH2)2-CH=CHCH3 及-(CH2)3-CH=CH2。 21 201004914 J WT / pi_L.doc 烯氧基具體例有：-och2ch=ch2、-〇ch2ch=chch3 及，och2ch=chc2h5。 R1的較佳例為碳數1〜15的烷基及碳數2〜15的晞基。 R 的更佳例為-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、-C5H11、-C6Hi3、 -C7H15 ' -CgHi7' -C9H19 ' -C10H21 ' -C11H23 ' -C12H25 ' -C13H27 '
-C14H29、-c15h31、-CH=CH2、-CH=CHCH3、_CH2CH=CH2、 -ch=chc2h5、-CH2CH=CHCH3、-(CH2)2-CH=CH2、 -CH=CHC3H7 > -CH2CH=CHC2H5 > -(CH2)2-CH=CHCH3 a -(ch2)3-ch=ch2。 式⑴中環A1、A2、A3、A4、A5 ' A6獨立表示1，4-環 己基(14-1)、l，3-二噁烷-2,5-二基（14-2)、1，4-苯基（14-3)或 任意虱被齒素取代的1，4-苯基。任意氫被_素取代的；ι，4-本基的例子為下式(14-4)〜(14-20)，較佳例為式（i4_4)〜(14-9) 表示的基團。
(14-1) (14-2) (14-3) (14-4)
22 201004914 w/1 ^ ~r / ^/ix*cloc 環A、A、A、A、A及A6的較佳例為14_環己基 (14-1)、1，3-一°惡烧-2,5-二基(14_2)、i，4_苯基(14_3)、2_氟 -1，4·苯基(14-4)與（14-5)、2,3-二氟4,4-苯基（14_6)、2,5_二 氟-1,4-苯基(14-8)及 2,6-二氟-1，4-苯基(14-7)與(14-9)。 環A1〜A6的更佳例為1，4-環己基、i，3_二噁烷_2,5_二 基、1,4-苯基、2-氟-1，4-苯基及2,6-二氟-1，4·苯基。 式⑴中Ζ、Ζ、Ζ、Ζ4、Ζ5及Ζ6獨立表單鍵、_ch2CH2-、 -CH=CH-、-OC-、-COO-、-OCO-、_CF2〇·、-〇CF2-、 _CH20-、-OCH2-、-CF=CF-、-(CH2)4-、-(CH2)2-CF20-、 -(CH2)2-OCF2- 、 -CF20-(CH2)2- 、-〇CF2(CH2)2-、 -CH=CH-(CH2)2^-(CH2)2-CH=CH-。 上述結合基中’就-CH=CH-、-CF=CF-、-€Ή=0Ή_ (CH2)2_及-(CH2)2_CH=CH-等結合基之雙鍵的立體構型而 言’是反式優於順式。Z1〜Z6的較佳例為單鍵、_CH2CH2-、 _CH=CH-、《-、-COO-、-CF2〇-、-CH2〇-或·〇(：Η2-，更 佳例為單鍵。 ❹ 式（1)中L1及L2獨立表示氳或鹵素。L]&L2的較佳例 是氩或氟。 式(1)中X1表示氫、鹵素、-GN、-N=C=S、-SF5或碳 數1〜10的烷基，其中碳數2〜10的烷基中任意的-CH2_可被 -0-、-S-或-CH=CH-取代’且任意的氫可被鹵素取代。 任意氫被鹵素取代的烧基的具體例有_CH2F、_CHF2、 -CF3、-(CH2)2-F、-CF2CH2F、_CF2CHF2、-CH2CF3、-CF2CF3、 -(CH2)3-F > -(CF2)3-F ' -CF2CHFCF3 > -chfcf2cf3 ' 23
201004914 J 1 /pn.d〇C -(CH2)4-F、-(CF2)4-F、-(CH2)5-F 及-(CF2)5-F。 任意氮被鹵素取代的烧乳基的具體例有._〇CH2F、 -OCHF2' -OCF3' -0-(CH2)2-F ' -OCF2CH2F ' -OCF2CHF2 ' -OCH2CF3 ' -0-(CH2)3-F ' -〇-(CF2)3-F ' -OCF2CHFCF3 > -OCHFCF2CF3、-CKC^VF、-0-(CF2)4-F、-0-(CH2)5-F 及 -o-(cf2)5-f。 任意氫被鹵素取代的浠基的具體例有：_CH==CHF、 -CH=CF2、-CF^CHF、_CH=CHCH2F、_CH=CHCF3、 -(CH2)2-CH=CF2、-CH2CH=CHCF3 及-CH=CHCF2CF3。 X1的具體例有：氫、氟、氯、-C三N、-N=C=S、-SF5、 -CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、-QHu、-C6H13、-C7H15、-C8H17、 -C9H19 * -C10H21' -CH2F' -CHF2' -CF3' -(CH2)2~F' -CF2CH2F' -CF2CHF2 ' -CH2CF3 ' -CF2CF3 ' -(CH2)3-F ' -(CF2)3-F ' -CF2CHFCF3、-CHFCF2CF3、-(CH2)4_F、-(CF2)4-F、 -(CH2)5-F ' -(CF2)5-F ' -OCH3' -OC2H5' -OC3H7 > -OC4H9 ' -OC5Hn ' -OCH2F ' -OCHF2 > -OCF3 ' -0-(CH2)2-F ' -OCF2CH2F、-OCF2CHF2、-och2cf3、-o-(ch2)3-f、 -o-(cf2)3-f、-OCF2CHFCF3、_OCHFCF2CF3、-o(ch2)4-f、 -o-(cf2)4-f、-0-(CH2)5-F、-0-(CF2)5-F 、-CH=CH2、 -ch=chch3 、 -ch2ch=ch2 、 -ch=chc2h5 、 _CH2CH=CHCH3、-(CH2)2_CH=CH2、-CH=CHC3H7、 CH2CH=CHC2H5、-(CH2)2-CH=CHCH3、-(CH2)3-CH=CH2、 -CH=CHF、-CH=CF2、-CF=CHF、-CH=CHCH2F、 -CH=CHCF3 、 -(CH2)2-CH=CF2 、 -ch2ch=chcf3 及 201004914 1 -r / pll.dOC -ch=chcf2cf3。 x]的較佳例為：氟、氯、-ON、-CF3、-CHF2、_CH2F、 -OCF3、-OCHF2&-〇CH2F。更較佳例為：氟、_〇CF3。 式（1)中卜m、η、ο、p及q獨立表示0或1，且i+m+n+ o+p+q=3。下標字母l、m、n、o、p及q的較佳例為：（i=m=〇=l， n=p=q=0)及(l=m=n=l, o=p=q=0)之組合。 1-2.化合物(1)的物性 接著詳細說明化合物⑴的物性。化合物⑴是具環己烧 ® 環的5環液晶化合物，其在元件的通常使用條件下物理及 化學性質很穩定，且與其他液晶化合物的相容性好。含此 化合物之組成物在元件的通常使用條件下穩定。即使在低 溫下保存此組成物，此化合物也不會以結晶（或近晶相）的 形式析出。由於此化合物為5環化合物，故液晶相的溫度 範圍廣，透明點高，因此使用在組成物中可擴大向列相的 溫度範圍’使顯示元件可在寬廣溫度範圍内使用。另外， 此化合物具適當的△«值，而具對應元件胞厚度之值的 φ 化合物適於製作高顯示性能的元件。又因此化合物具有適 當的值’故可用作降低組成物之臨限電壓的成分。 可藉適當選擇化合物(1)之下標卜m、n、o、p及q的 組合和環A1〜A6、左末端基R1、右末端基χ〗、結合基z1〜 Ζ6、侧鏈基L1、L2的種類來任意調整透明點、△„、心等物 性。以下說明上述組合及種類對化合物（1)的物性的效果。 菖下4示 l、m、n、o、p 及 q 之組合為o=p=q=〇) %·’化合物(1)的液晶相溫度範圍廣，透明點高’且與其他 25 201004914
ji j^/pu.OOC 化合物的相容性高。當下標之组合為(1=m=0=1, n=p=q=0) 時，化合物（1)的△£·值大。 當環A1及A2為1,4-環己基、八3為丨，4_苯基或任意氫 被齒素取代的1，4·苯基、下標組合為〇=m=n=1，〇=p=q=〇) 時，化合物\1)的透明點高，與其他化合物的相容性高，△” 較小。當A為1,3-一°惡烧-2,5-二基、a2=i,4_環己基、a3 為1,4-苯基或任意氫被鹵素取代的14_苯基、 (1—u 〇=P:q，時，化合物⑴的透明點高，i其二為匕 合物的相容性高’具有較小的值，且么^大。當A〗及A2 瘳 為1,4-環己基或1，3-二噁烷-2,5-二基、a4為1,4-苯基或任 意氫被鹵素取代的1,4-苯基、下標組合(1=m=〇=丨，n=p=q=〇) 時，化合物⑴的△«較小，且&大。當環、a2及a3為 1,4-環己基或1，3-二喔院-2,5_二基、下標組合為(1=m=〇=1， n=p=q=0)時，化合物(1)的透明點彳艮高，且心值小。 當R為直鏈時，化合物(1)的液晶相溫度範圍廣，且 黏度小。當R1具支鏈，化合物(1)與其他液晶化合物的相 谷性佳。R疋光學活性基的化合物可用作手性摻雜劑。藉 ❿ 由在組成物中添加此化合物，能夠防止於元件中產生反向 扭轉區域(reverse twisted domain)。R1非光學活性基的化合 物可用作組成物的成分。R1為烯基時，其較佳立體構型依 雙鍵位置而定。具較佳立體構型的烯基化合物具有高上限 溫度或寬廣的液晶相溫度範圍。 結合基 Z1 〜Z6 為單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2〇-、 -OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CF=CF-、-(CH2)3-0-、 26 201004914 JUT/ pif.doc -o-(ch2)3-、-(CH2)2-CF20·、-OCF2-(CH2)2或-(CH2)4-時， 化合物(1)的粘度小。結合基為單鍵、-(CH2)2-、-CF20-、 -0CF2-或-CH=CH-時，化合物⑴的粘度更小。結合基為 -CH=CH-時，化合物(1)的液晶相溫度範圍廣，且彈性常數 比K33/K„大(K33為彎曲彈性常數，K„為斜展[splay]彈性 常數）。結合基為-OC-時，化合物⑴的△«值大。Z1〜Z6為 早鍵、-(CH2)2_、-CH2〇_、-CF2〇-、-OCF2-或-(CH2)4_時， 化合物(1)的化學性質較穩定，較不易產生劣化。 右末端基 X 為氣、氣、-C=N、-N=C=S、-SF5、-CF3、 -CHF2、-CH2F、_OCF3、-0CHF2 或-OCH2F 時，化合物(1) 的As值大。X1為-ON、-N=C=S或烯基時，化合物⑴的 大。X1為氟、_〇CF3或烷基時，化合物(1)的化學性質穩定。 側鏈基L1及L2均為氟且X1為氟、氯、-ON、-N=C=S、
-sf5、-cf3、-chf2、-ch2f、-ocf3、-ochf2 或-0CH2F 時，化合物⑴的Af值大。L1為氟且X1為-〇CF3時，L1及 L2均為氟且X1為_0CF3時，或Li、L2及χι均為氟時，化 ❺ 合物⑴的&大’液晶相溫度範圍廣，化性穩定而不易劣化。 如上所述，藉由適當選擇環、末端基、結合基、側鏈 基等的種類，即可得到具目標物性的化合物。因此，化合
物(1)可作為用於 PC、TN、STN、ECB、〇CB、IPS、VA 等模式之元件的液晶組成物的成分。 1-3.化合物（1)的具體例 化合物⑴的較佳例為化合物（1_5)〜(1_8)，更佳例為化 合物（1-9)〜〇19) ’又更佳例為化合物(1_20)〜(1_41)。 27 201004914 j 丄 / pii.doc
上述各式中R1表示碳數1〜15的烷基或碳數2〜15的烯 基；環A1、A2、A3、A4、A5及A6獨立表示1,4-環己基、 1,3-二噁烷-2,5-二基、1,4-苯基或任意氳被氟取代的1,4-苯 基；L1及L2獨立表示氫或氟；X1表示氟、氯、-C^N、-CF3、 -CHF2、-CH2F、-OCF3、-OCHF2 或-OCH2F。
r1^0~0-0_cF2〇hC^~C^_ X1 (1-9) Y2 L2 r1^〇>~^Z)—0-cf2〇'W~w-x1 (i_i〇) Y2 L2 γ2 L2 28 201004914. j /pif.doc
X1 (1-13) ❹
CF2〇\>X1 (1-14)
CF20(])-X1 (1-16)
T r1^〇；hOh0hO'CF2〇1>x1 (1_17) ❹ Y2
CF20\^-X1 (1-18) CF20〇-X1 (1-19) 上述各式中R1表示碳數1〜15的烷基，L1、L2、Y1 Y2、Y3及Y4獨立表示氫或氟，X1表示氟或-OCF3。 29
201004914 ^ i /pxx.doC V Fr1-0~C)_C3_cF2〇-C^-^^_ocF3 (i'2〇) Y2 L2 R1
,F
-CF20\ (1_21) Y2 F
F
r1^〇>—0-0-cf：2〇\j—w~ocF3 (1_22) γ2 L2
F
cf2〇\ /r\J-F (1-23) V2 F Y2 L2 OCF3 (1-24) R1'O^〇)^O~CF2〇"0^0^F (1-25)
Y2 F
CF2°\ /-\_/~〇CF3 (1'26)V2 L2 參
R
^2〇\J-\J-^= (1-27) Y2 F
R
CF2〇\ ^〇CF3 (1-28) Y2
F
R
cf2o Λ λΛ /rF (1-29)
F 30 201004914 ^ i / pif.doc
(1-30)
(1-31) (1-32)
(1-33) (1-34)
(1-35) (1-36)
(1-37)
(1-38) (1-39) 31
201004914 j 1 / pii.doC
上述各式中R1表示碳數1〜15的烷基，L2、Y1、Y2、 Y3及Y4獨立表示氫或氟。 1-4.化合物（1)的合成 接著說明化合物⑴的合成方法。化合物⑴可藉由適當 ❺ 組合有機合成化學的方法來合成。向起始物引入目標末端 基、環及結合基的方法，記載在Organic Syntheses (John Wiley & Sons, Inc.)' Organic Reactions (John Wiley & Sons,
Inc.)、Comprehensive Organic Synthesis (Pergamon Press)、 新實驗化學講座（丸善出版)等書中。 1-4-1.結合基Z1〜Z6的形成方法 化合物（1)中結合基Z1〜Z6的形成方法之一例如下述圖 解所示，其中MSG1或MSG2為具有至少一個環的一價有 機基’且各個MSG1 (或MSG2)可相同或不同。化合物（1A)〜 (1J)對應化合物(1)。 MSG1-B(OH)2 + Ha 卜 MSG2 — Pd(PPh3)4, K2C〇3aq MSG1-MSG: (15) (16) Hal = Br, I (1A) i) /?-BuU ii) ZnCI2 Hal—MSG2 MSG1-Hal —— iii) PdCI2(PPh3)2 (16) Hal = Br , msg1-msg: Hal = Br, I (17) (1A) 32 201004914 ^ / pif.doc MSG1—Hal i) n-BuLi, ii) C02 .0
DCC.DMAP
Hal = Br, (17)
OH (18) MSG1 〇 O-MSG2 (1B)
H2〇2aq MSG2-B(OH)2-- MSG2-〇H (15) (19) 〇 Lawesson's reagent S MSG1H： -- MSG1—^ O-MSG2 O-MSG2
HF-Py NBS (1B) (20) MSG1- msg1AF O-MSG2 (1C) PPh3+Br i)n-BuLi, ii)DMF 〇 (21) , t-BuOK Hal—MSG2-- KMSG2-- MSG1-CH=CH_MSG2 Hal = Br, I H (17) MSG1-CH=CH-MSG2 (1D) MSG^ /PPh3+Br-~ -(23) (22) (1D)
H2, Pd/C MSG2 (1E) MSG: 2
(22) ί-BuOK H2, Pd/C MSG^~~\ y—MSG2 (1F) MSG^-Hal
OH
Ha 卜 MSG2 Hal = Br,
Hal = Br, I PdC丨2, Cul (17)
PdCI2, Cul MSG-1-E=r—MSG2 (24) (1G)
R F i)n-BuLi,ii) }={ MSG^Hal ---- Hal = Br, I
Ha 卜 MSG2 (16)
Hal = Br, I
,n-BuU
(17) V F (25) 5GLV F (1H) MSG2 msg2」^_ -MSG2 HBr -MSG2 MSG^OH (19) ,K2C03
HO
Br (22) (26) (27) MSG^O (11) -MSG2 33 201004914
3i^H/pu.d〇C (28) (29)
Br [/Vmsg2 M%r，K錢 (30) MSG^-〇 (1J) [/4^~msg2 接下來針對化合物⑴中的結合基z1〜z6，就其各種結 合的形成方法藉由以下(I)〜(XI)項進行說明。 (I).單鍵的形成
使芳基硼酸(15)與以習知方法合成的化合物（16)在碳 酸鹽水溶液和四(三苯基膦)鈀等催化劑存在下反應得化合 物（1A)。化合物（1A)還可以藉由使正丁基鋰與以習知方法 合成的化合物(17)反應，續與氯化鋅反應，再在二氣雙(三 苯基膦)鈀等催化劑存在下與化合物(16)反應來合成。 (II) .-COO-和-OCO-的形成
使正丁基鋰與化合物（17)反應，再與二氧化碳反應得 叛酸(18)。使此化合物(18)和以習知方法合成的苯酚(19)在 DCC (1，3-二環己基碳二亞胺)與DMAP (4-二甲胺基吡咬) 存在下脫水，合成具有-COO-的化合物（1B)。利用該方法 也可以合成具有-OCO-的化合物。 (III) . -CF2〇-和-0CF2-的形成 將化合物（1B)用Lawesson’s試劑等硫化劑處理得化合 物(20)。將化合物(20)經氟化氫fl比咬錯合物和NBS (N-演代 琥珀醯亞胺）氟化，合成具-CF20-的化合物（1C)，如M. Kuroboshi et al” CTzew. 1如·，1992, 827 所述。將化合物（2〇) 經三氟化(二乙胺基)硫(；DAST)氟化也可合成化合物(ic)， 如 W. H. Bunnelle et al” J. Og. 1990, 55, 768 所示。 34 201004914. j w-r / _pii.doc 利用此方法也可以合成具-0(^2_的化合物。利用Peer
Kirsch et al” 如g微 〇7挪· /咐.Ed. 2001，40, 1480 中記載的 方法也可以形成上述結合基。 (IV) .-CH=CH·的形成 將化合物(17)以正丁基鋰處理後，使之與]^^_二甲基 甲醯胺(DMF)等曱醯胺反應得醛(22)。將以習知方法合成$ 鱗鹽(21)以二級丁醇卸等鹼處理，使產生的磷葉立德(yide) ❹ 與酸"(22)反應件化合物（id)。由於反應條件使順式異構體 生成，故如有需要，可以習知方法將順式異構體轉成反式。 (V) .-(CH2)2_的形成 在纪奴專催化劑存在下使化合物（1D)氫化，即可合成 化合物(1E)。 ° (VI) .-(CH2)4-的形成 以鱗鹽(23)代替鱗鹽(21)，按照(IV)的方法即得具有 _(cH2)2_ch=ch-的化合物，令其接觸氫化而得化合物(1F)。 (VII) .-OC-的形成 ❹ 在催化劑一乳把和_化銅存在下’使2-甲基_3_丁炉_2_ 醇與化合物（17)反應，之後在鹼性條件下脫保護而得化合 物(24)。在二氯雙三苯基膦把和齒化銅之催化劑存在下， 使化合物(24)與化合物(16)反應，即合成化合物(1G)。 (VIII) .-CF=CF-的形成 將化合物（17)用正丁基鋰處理，再與四氟乙烯反應得 化合物(25)。將化合物(16)用正丁基鋰處理，再與化合物(25) 反應即合成化合物(1H)。 35 201004914 j 丄 jh/pii.doc (IX) .-CH20-或 _〇ch2-的形成 用硼氲化鈉等還原劑還原化合物(22)得化合物(26)。將 其以氫溴酸等齒化得化合物(27)，再於碳酸鉀等存在下使 化合物(27)與化合物（19)反應，而合成化合物（ij)。 (X) .-(CH2)3〇-或·〇((：η2)3-的形成 以化合物(28)代替化合物(22)，按照與(IX)相同之方法 即可合成化合物(1J)。 1-4-2.環Α1〜Α6的形成方法 關於1,4-環己基、ΐ，3·二噁燒-2,5-二基、ι，4-苯基、2- 參 氟-1，4-苯基、2,3_二說-1,4-苯基、2,5-二氟-1，4-苯基、2,6-二氟-1,4-苯基、2,3,5,6-四氟-1,4·苯基等環，其起始物已有 市售，或者其合成方法已廣為人知。 1-4-3.結合基_CF2〇-的生成方法 化合物(1)的合成方法有多種，在此舉出其例。使缓酸 衍生物(31)和醇衍生物(32)在DCC、DMAP等存在下脫水 縮合’以合成酯衍生物(33) ’之後以Lawesson，s試劑等硫 化剤處理，以合成硫羰酸酯衍生物(34),接著經氟化氫吡❹ 啶錯合物和NBS氟化，即可合成化合物（1)中。
R1
Lawesson's reagent 36 (33) 201004914 -71 ^~τ / pif.doc R1-(A^-Z1-(g>-z2-(g>-Z3 ί (34) r H L1 ^z4n2>z5jj^z6j^-x1
L1 R1|5>Z1 胆
JpL Jq (1) 在上述各式中，環A1〜A6、Z1〜Z6、L1、L2、R1、χι n 卜m、n、〇、p&q的定義與之前項p]所述者相同。 4_ 在化合物（1)中，當下標組合為（1=m=n=1，〇H 時，或者〇=1且A4為1，4-苯基或任意的氫被氟取代的工 笨基時’按照以下兩種方法也可以合成之。 其一是使二溴二氟甲烷、二乙胺基膦與環己酮衍生物 (35)反應，以合成二氟亞曱基環己酮衍生物(36)，之後與溴 反應以合成溴二氟曱烷衍生物(37)。接著，使苯酚衍生物 (38)在碳酸鉀等鹼存在下與演二氟曱烷衍生物(37)反應得 環己烯衍生物(39)，之後進行接觸氫化以合成化合物(1)。
CF2Bt~2,（Et2N)3P THF ♦1版你松〇 __ (35) ❹ R1- (a)-Z1- - @>-22 - 0)-23 -^y=< ΒΓ2 CHCb (36) HO· (38) K2C〇3, dmf R1- (a^-Z1- - (^-Z2 - @>-Z3· ^^CF2Br
H2, Pd/C
Toluene, IPA 37 (37)
201004914 j*+/pii.d〇C R1
cf2〇(a^z4
(1) 上述各式中A4表示1，4-笨基或任意氫被氟取代的1，4-苯基；環 A1、a2、A3、A5、A6、Z】〜Z6、L1、L2、R1、χ1、 1 ' m ' n、〇、p及q的定義與之前項⑴所述者相同。 按照 P. Kirsch et al·, Jwgew. CVzem. /«Λ Ed” 2001，40, 1480所述之方法，使烷烴二硫醇和三氟曱磺酸與羧酸衍生 物(31)反應得二硫鏽(dithianylium)鹽(40)。使二硫钂鹽(40) 與苯酚衍生物(38)反應，接著與Et3N.3HF反應，再以溴處 理之，即可得到化合物（1)。
01) R1
(40) HS-(CH2)n-SH π = 2〇Γ3，CIVS〇3H (CH2)n CF3SO3-
38 1 - (a^-Z1- - (a^-Z2· - (a^-Z3· -Q-CFzO (^-Z4 - @>-z5 - (^-z6 -^-x1 (1) 2 上述各式中A4表示1，4-苯基或任意氫被氟取代的1 4 笨基；環 A1、A2、A3、A5、A6、Z1 〜Z6、L1、L2、R1、χ’ι、 1、m、n、o、p及q之定義與之前項[1]所述者相同。 3 1-4-4.含1，3-二噁烷-2,5-二基環的化合物⑴的合成方法 含1,3-二β惡烧-2,5-二基環的化合物（1)例如可藉以下方 201004914. j i ^*t / pif.doc 法合成。在對曱苯磺酸等酸催化劑存在下使醛衍生物(42) 與丙二醇衍生物(41)反應’以合成具有二噁烧環的中間體 (43)。使用此中間體(43)代替化合物(35)，並按照上述化合 物(1)的合成方法，即可合成目標物。ΟΗ〇-·(^ζ2-(^>Z3〇=0 OH 0H (41) ^Vz2 (43)
O 上述各式中環A2、環A3、Z2、Z3、R1、m及η的定義 與之前項[1]所述者相同。 化合物(1)中’當Α2或入3為u_二噁烷_2,5_二基時， 依照以下方法合成。在乙醇鈉存在下使丙二酸二乙酯與溴 化物(44)反應得丙二酸二乙酯衍生物(45)，之後還原得丙二 醇衍生物(46)，再使醛衍生物(47)與其反應得化合物(48)， 之後與曱酸反應，即得具有二噁烷環的中間體(49)。 卜Z1· ❹ τ(^ζ2 (44) (46) ~Br 〈COOEt TOOEt ，NaOEt (45) COOEt L1AIH4 m COOEt
_0H •OH 0ΗΚ3ξ〕 (47) H+ 啦催ztCKX〕
HCOOH (48) R1-<a^z1
上述各式中環A1、環A2、Z1、Z2、Ri、丨及m定義與 之前項[1]所述者相同。 39 201004914
j*t/pii.d〇C 1-4-5.苯紛衍生物(3 8)的合成方法 化合物（1)的合成原料苯紛衍生物(38)例如可依以下方 法合成。對式(38)而言，當o=p=q=0時，使硼酸三烷基酯 與由溴苯衍生物(5 0)製備的格林納(Grignard)試劑作用，將 所得硼酸酯衍生物以過乙酸氧化(R. L. Kidwell et al., 麵》办治，Vol· 5, 918,（1973))，或將容易由硼酸酯 的酸水解反應得到的硼酸衍生物(51)以過乙酸氧化，即可 容易地合成目標之苯酚衍生物(38-1)。
(50) (51 > (38-1) 以上各式中l1、]^2及X1的定義與之前項[η所述相同。 式(38)中，Ζ4、Ζ5及Ζ6均為單鍵且〇=1、p=q=〇時， 0=ρ=1且q=0時或〇=p=q=l時’例如可以四三苯基膦鈀⑼ 為催化劑，在驗存在下使菌香醚衍生物(52)與硼酸衍生物 (51)作用，經耦合反應得化合物(53)，如鈐木章等於有機合 成化學協會誌第46卷第9號848 (1988)所述。續使三淳二 硼與化合物(53)„曱f，即得目標笨 物⑽' (ho)2b.
(51)
Pd (o) Cat
MeO
(53) BBr3 在上述各式中 ，環A4〜A6、
' 0、Ρ、q 及 X1 的 τ1 ' τ2 201004914 ^ 1 / pif.doc 定義與前述者相同。 對式(38)而言，當〇=p=q=0時，也可依以下方法合成。 使正丁基鐘或二級丁基裡與苯甲謎衍生物(54)在THF中於 -70°C或-70°C以下反應，接著與硼酸三烷基酯反應得硼酸 醋衍生物’再將其或其水解物以過乙酸氧化得苯酚衍生物 (55)。將(55)經氫化鈉製成苯酚鹽後，與溴化氟烷反應進行
❹ 趟化’之後以接觸氳法還原以脫保護’從而合成目標之苯 盼衍生物(38-3) 〇
1-2 @8~3) 上述各式中l1及l2的定義與之前項[η所述者相同， Rf表示除三氟甲基以外的氟烷基。 化合物（1)中，挾有CF2〇結合基且右側部位具有聯苯 結構的街线⑽1=m=G=1、n=p=q=G且z4料鍵的衍生 ，）、具有三聯苯結構的衍生物(例1=0=p=1且24及25均為 ^鍵”）、具有四聯苯結構的衍生物(例。=p=q=1且 Z ^及Z6均為單鍵的衍生物(1_42))，特別可以利用下示 方法來合成。亦即，按照由上述化合物(35)和苯贿生物 =1)或(38·2)合成化合物⑴之相同方法操作而得化合物 使JLT基㈣二級丁基軸化合物(56)反應而鐘化， 接者添加氯化鋅以轉化成有機金屬化合物，之後在四三苯 201004914
JU，/jpi/.d〇C 基膦鈀(0)等催化劑存在下與上述溴苯衍生物(5〇)或溴苯衍 生物(58)(由化合物(57)與溴化氟烷反應而得)作用而合成。
上述各式中環A1〜A5、Z1〜Z3、L1、L2、R1及X1的定 ® 義與之前項[1]所述者相同，γ1及γ2表示氫或氟，Rf表示 除三氟甲基以外的氟烷基。 2.本發明之組成物 本發明第2面向是關於一種含有化合物（丨）的組成物， 較佳是可用於LCD元件者。此組成物須包括上述化合物Q) 作為成分A，亦或包括上述成分a與本說明書中未記載的 液晶化合物。此組成物可更包括成分A和下述成分b、c、 D或E。就成分A而言，為表現出良好特性，其含量相對 ❹ 於組成物總重量適合為0.1〜99 wt%，較佳為0.1〜90 wt%， 更佳為0.1〜60 wt%。 上述成分B是選自上述化合物(2)、（3)及(4)所組成的 族群的至少一種化合物。上述成分C是選自上述化合物(5) 所組成的族群的至少一種化合物。上述成分D是選自上述 化合物(6) ' (7)、（8)、（9)及(10)所組成的族群的至少一種化 合物。上述成分E是選自上述化合物（11)、（12)及(13)所組 42 201004914 _pif.doc 成的族群的至少一種化合物。上述成分E對調整組成物的 臨限電压、液晶相溫度範圍、值、As值及黏度等有效。 作為組成物成分的化合物，可以是富含取代天然存在 元素之同位素的化合物。這是由於例如即使是氫被重氫取 代的類似物’其物理特性也沒有大的差異的緣故。 上述成分B中，化合物⑺之較佳例為化合物〜
(2-16)，化合物(3)之較佳例為化合物(3_丨)〜(3_112)，化合物 (4)之較佳例為化合物(4-ΐχ4_52>。
(2-2) (2-3) (2-4) (2-5) (2-6) (2-7) (2-8)
(2-10) (2-11) (2-12) (2-13) (2-14) (2-15) (2-16) 43 201004914 j 1 j*+ /pu.doc
(3-1) (3-2) (3-3) X2 (3-4) X2 (3-5) X2 (3-6) X2 (3-7) x2 (3-8) (3-9)
X2 X2 X2 (3-13) (3-14) (3-15) (3-16) (3-17) (3-18) (3-19) (3-20) ：(3-21)
參
(3-12) X2 (3-10)
r2hC^~0~0"x2 P-22)
P-23> (3-24) ❿ 44 201004914 if.doc
k X2R2^y^y^〇^fX2
(3-25) (3-26) (3-27) (3-28) (3-29) (3-30) (3-31) (3-32) (3-33) (3-34) (3-35) (3-36) (3-37) (3-38) (3-39)
(3-40) (3-41)
(3-42) (3-43) (3-44) (3-45) (3-46) (3-47) (3-48) (3-49) (3-50) (3-51) 45
201004914 Jlw»*+/pn.d〇C
(3-52) (3-53) (3-54) (3-55) (3-56) (3-57) (3-58) (3-59) (3-60) (3-61) (3-62) (3-63)
X2 X2 X2
(3-64) (3-65) (3-66) (3-67) (3-68) (3-69) (3-70) (3-71) χ2 (3-72) χ2 (3-73) X2 (3-74) X2 (3-75) (3-76) ❿ 46 201004914 j i / jjif.doc
(3-77) (3-78) (3-79) P-80) (3-81) (3-82) P-83) (3-84) (3-85) P-86) (3-87) (3-88) (3-89) X2 (3-90) (3-91)
χ2 (3-97)
47 201004914 j^t/pn.doc
(3-101) P-102) (3-103) (3-104) (3-105) (3-106) (3-107) (3-108) (3-109) (3-110) (3-111) (3-112)
48 201004914 ^ j> i / pif.doc
X2
❹
(4-24) (4-25) (4-26) (4-27) (4-28)
X2 (4-19) (4-20) (4-21) (4-22) (4-23) 49 201004914 j u*t /pii.doc
(4-41) (4-42) (4-43) (4-44) (4-45) (4-46) (4-47) (4-48) (4-49) (4-50) (4-51) (4-52)
(4-29) (4-30) (4-31) (4-32) (4-33) (4-34) (4-35) (4-36) (4-37) (4-38) (4-39) (4-40)
上述各式中，R2、X2定義與上述者相同。 F 上述成分B由於△£>0、熱穩定性和化學穩κ , 故用於製備TFT用組成物。為調節組成物的 50 201004914 ^ l / pif.doc 更添加上述成分E。相對於組成物的總重量，成分B含量 適合為l~99wt%，較佳为Ι 1Λ χη/ Λ，丄丄 L丄 马10〜97 wt% ’更佳為40〜95 wt%。 ❹
X3 (5-4) 3〇-〇-χ3 ' (5-5) ❹ (5-6)
R3-O^〇-〇-； χ3 (5-13) (5-14)
^^O-hQ-xS (5-22) 0-(\ i-X3 (5_23>
χ3 (5-27)
Si
201004914 j> /pn.d〇C
F
r3^C^G~G~xZ
F
R3O^^X3 (5-28) (5-29) (5-30) (5-31) (5-32) (5-33) (5-34)
(5-35)
X3 X3 (5-36) (5-37)
(5-38) (5-39) (5-40)(5-41) (5-42) (5-43) (5-44) (5-45) (5-46) (5-47) (5-48) (549)
52 201004914 JI J^t/pif.doc
上述各式中R3及X3之定義與前述者相同。 上述化合物(5)(即成分C)，其△£>〇且正值很大’故主 用於製備STN、TN用組成物。成分c可降低組成物的臨 限電壓，還可調整黏度和值及擴大液晶相溫度範圍，更 〇 可用於改良電壓-透光率曲線的陡峭性。 為凋整組成物的臨限電压、液晶相溫度範圍、值、 △雄及黏度等’可更添加成分E。製備㈣或tn用組成 物時，相對於組成物的總重量，成分c的含量適 ，較料1G〜97 wt%，更佳為抓％ ^為 β製備用於VA元件等的&<〇的組成物時，成分D較佳 疋選自由化合物⑹〜(1〇)所組成的族群的至少一種化合物。 上述化合物(6)〜(10)之較佳例為化合物(6_1)〜(6-5)、化 曰物(7-1H7-11)、化合物(8-υ及化合物⑼^〜⑼-⑴。 53
201004914 3i JH/pii.doC R4
R5 R4
R5
R4
R4
R5 R4
R4
R4
R5
R4
R5 R4
R4
R5 (6-1) (6-2) (6-3) (6-4) (6-5) (7-1) (7-2) (7-3) (7-4) (7-5) (7-6) (7-7) (7-8) (7-9)(7-10)(7-11) (8-1)
(10-1) (10-2) (10-3)(1(M) (10-5) (10-6) (10-7) (10-8) (10-9) (10-10) (10-11)
上述各式中，R4及R5的定義同上。 54 201004914
Jjif.doc 加成Γ主要用於的va元件用組成物。若增 要滿】成物的臨限電壓變低而黏度變大，因此只 .、、（電虻的要求值，較佳是減少其含量 。由於Δβ的 人旦、”、’、、、5 ’因此為了進行低電壓驅動，上述成分d的 含量較佳在40 wt%以上。 成刀D中化合物(6)為2環化合物故主要具有調整臨 =電壓、4整黏度或調整八續的效果。化合物⑺及⑻為3
%化合物’故具有提高翻點、擴大向列相溫度範圍、降 低臨限電壓、增大△„值等效果。 製備VA元件用組成物時，相對於組成物的總重量， 成*分D含量較佳在4〇 wt%以上，更佳為5〇〜95加％。另外， 藉由混合成分D’可以控制彈性常數或電壓_通光率曲線。 在△£>0的組成物中混入成分D時，相對於組成物總重量， 成分D的含量較佳在30 wt%以下。 成分E為選自化合物(U)、（12)及(13)所組成族群的至 少一種化合物，其較佳例為化合物— 、化合物 (12-1)〜(12-18)及化合物(13-1)〜(13-6)。 55
201004914 ji j*t/pii.d〇C r6〇-〇r7
(11-1) (11-2) (11-3)(11-4) (11-5) (11-6) (11-7) (11-8)(11-9) (11-10) (11-11) r6〇-〇^-r7
(12-1) (12-2) (12-3) (124) (12-5) (12-6) (12-7) (12-8) (12-9) (12-10) (12-11) (12-12) (12-13) (12-14) (12-15) (12-16)
F
A
(12-17) (12-18) 56 201004914
j 1 /pif.doC
(13-1) (13-2)
(13-3)
R6〇~O~^0_^_^^_r7 (13-6) 上述各式中R6及R7的定義同上。 化合物(11)〜(13)(即成分E)其△£*的絕對值小，接近中 性。化合物（11)主要具有調整黏度或調整△^值的效果。化 合物（12)及(13 )具有提高透明點等擴大向列相溫度範圍的 W 效果’或者具有調整值的效果。 增加成分E的含量時，液晶組成物的臨限電壓變高、 黏度變小，因此只要滿足組成物的臨限電堡的要求值，則 希望，分E含量高。製備TFT用組成物時，相對於組成物 總重量’成分E含量較佳在30 wt%以上，更佳在5〇禮〇 以上。製備STN或TN用組成物時，相對於組成物總重量， 成分E含量較佳在30wt%以上，更佳在4〇椒％以上。 上述組成物通常利用習知方法製備，例如將必要成分 57 201004914 /pu.doc
在高溫下溶解的方料，且朗途可以術領域中具通常知識者熟知的添加劑。^本發_廣技 用包=Γ==組成物'染料等，"製::加二用.、且成物。上祕加麟本發騎屬識者所熟知，在文獻等中有詳細記載。貞域中-通# 习組成物更可含有一種以上的光學活性化合物，其例子 有習知的手性摻雜劑。此種手性摻雜劑可用來調整誘起液 晶螺旋結構所需的扭轉角，有防止逆扭轉的效果。手性摻 雜劑的例子為下述之光學活性化合物(〇ρ_ 1)〜(Op-13)。 -yJ^-Qh-Q-cN (Op-1)
(〇p-2) (Op-3)
(〇p-4)
(Op-5) (〇p-6) ❹ (Op-7)
(〇p-8) (〇p-9) 58 jif.doc 201004914
(〇Ρ-1〇) (〇P-ii) ：Ό>/ (〇P-12) (Op-13) 組成物中添加的絲活性化合物可調整螺旋間距。^ 為TFT及TN用組成物時，螺旋間距較佳是調整至4〇〜^ μπι。在STN用組成物時，螺旋間距較佳調整至6〜2〇 。 當為雙穩態ΤΝ元件用組成物時，螺旋間距較佳調敕至工$ 4μηι。為調整間距的溫度依存性，可添加兩種=墨 活性化合物。 字 ^向組成物中添加部花青(merocyanine)系、苯乙烯基 系Μ禺氮系、甲亞胺(az〇methine)系、氧化偶氮系、姐^ (qumophthalone)^ ^ « ^(anthraquinone),% ^ izg ^(tetrazine) 系等一色性色素時’還可用作GH型L C D用組成物。 3.本發明之元件 =發明第3面向是關於液晶顯示元件，其使用含化合 物⑴的組成物’且其例為具有输技術所述之工作模式的 ，件/、他例子則有；將向列液晶微囊化而製作的、 S聚合物網路LCD元件(PNLCD)等於液晶中形成三維網 59 201004914
Jl^«+/pu.d〇C 狀南分子而製作的聚合物分散型LCD元件(pdlCD)。實施 例中舉出了具有比較簡單的結構的元件。 [[實例]] 以下藉由實例進一步說明本發明，但本發明並不受限 於這些實例。下文中只要沒有特別說明，則「％」是指「重 量百分比(wt%)」。
技所得化合物是根據1H-NMR分析所得核磁共振圖譜、 氣相層析法(GC)所得氣相層析圖等作鑒定，因此先對分析 方法作說明。 h-NMR 分析：測定裝置為 DRX_5〇〇 (BrukerBi〇_ 公司製）。測定時將試樣溶解於CDC丨3等試樣可溶的氘化溶 劑中，在室溫、5 00 ΜΗ z、累計次數24次的條件下作測定。 在以下NMR圖譜的說明中，s為單線峰㈣㈣，d為雙 線峰(doublet)，t為三線峰，q為四線峰，m為多重峰。另 外，化學偏移(δ)的内部標準為四甲基矽烷。
GC分析：測定裝置為島津製作所製的gc_i4b氣相 =儀及毛細管柱CBP1拙奶（長25 m，⑽g 22 ^ 膜厚0.25 μιη，固定液相為二甲基聚魏燒，無極性）。 ^為氦氣(1 m1/min)。氣化㈣温度設定為·%，^ 测器(FID)的溫度設定為3〇〇〇c。 …將試樣轉於甲笨巾，罐為i祕溶液，再 夜注人試樣氣化室中。記錄儀為島津製作所製c撕 成trrpae或其同等品。在所得氣相層析圖中記錄: 成刀化5物所對應的峰的保留時間以及峰面積值。 60 201004914 j υτ / pif.doc 試樣的稀釋溶劑可為氯仿、己烷。管柱可使用Agilent
Technologies Inc 製毛細管柱 DB-1 (長 30 m，内徑 〇.32mm， 膜厚 0.25 μιη)、Agilent Technologies Inc.製 HP-1 (長 30 m， 内徑 0.32 mm’ 膜厚 0.25 pm)、Restek Corporation 製的 Rtx-1 (長 30 m ’ 内徑 0.32 mm ’ 膜厚 0.25 μπι)、SGE International Pty. Ltd 製 BP-1 (長 30m’ 内徑 0.32 mm’ 膜厚 0.25 μπι)等。 組成物中成分化合物的比例(wt%)可由混合前測定的 0 重量算出’製備完成的組成物之成分化合物比例可由GC 求出。GC周知有使用標準試樣的内標法和外標法，但在 本發明中可如下算出比例(wt〇/0)。·氣相層析圖中的峰面積比 對應成分化合物的比例。成分化合物之重量百分比(wt%) 與各峰的面積比並不完全相同’但在本發明中，當使用上 述毛細管柱時，成分化合物之比例(wt%)可視為與各峰面積 比相同’這是因為成分化合物的修正係數並無實質差異。 [化合物的試樣] 用以測定化合物之物性的試樣有以下兩種：以化合物 ® 本身作為試樣，以及將化合物與母液晶混合作為試樣。 使用化合物與母液晶混合試樣時，依以下方法測定。 將15 wt%所得化合物與85 wt%母液晶混合來製備試樣， 再依下式所示的外插法’由所得試樣的測定值算出外插值。 <外插值>=(l〇〇x<試樣的測定值乂<母液晶的wt%>x<母液 晶的測定值>)/<液晶化合物的wt%> 如果化合物與母液晶比例為15 wt%:85 wt°/。時有近晶 相或結晶在25°C下析出，即將比例依序變更為10 wt% : 90 201004914 j>i j^t/pii.doc wt〇/〇、5 wt% : 95 Wt%、i wt% : 99 wt%，以 25〇c 不會析出 近晶相或結晶之組成測定試樣的物性，依上式算出外插值。 測定用母液晶有多種，如以下組成(wt%)的母液晶A，
CN 24% CN 36% CN 25% e CN 15% Ο - 化合物之物性的測定依下述方法進行。這些測定方法 是曰本電子機械工業會規格(Standard of Electric lndUSMes Association of Japan) EIAJ.ED-2521A 中記載的方法或對其 進行修飾的方法。另外，測定用的TN元件中沒有安裝TFT。 在物性值方面’當以液晶化合物本身作為試樣時，記 錄測定值作為其值；當以液晶化合物與母液晶的混合物作 為試樣時，則記錄以外插法由測定值算出的值作為其值。 測定相結構及相變溫度時’直接以化合物作為試樣，其他 測定則以化合物與母液晶A的混合物作為試樣。 相結構.將试樣(化合物)放在具偏光顯微鏡之炼點測 定裝置的熱板(Mettler公司製FP-52 Hot-Stage)上，一邊以 3°C/分的速度加熱，一邊用偏光顯微鏡觀察相狀態及其變 化’以決定液晶相的種類。 62 201004914 J 1^-τ / jpif.doc 相變溫度(°C):使用PerkinElmer公司製掃描量熱計 DSC-7或DiamondDSC系統，以3°C/分的速度升降溫，夢 外插法求出隨試樣的相變化而出現的吸熱峰或發熱峰的起 始點’以決定相變溫度。 以下將結晶記作C，要進一步區別結晶時即分別記作 c!、C2。另近晶相記作S，向列相記作N，液體(等方相) s己作I。在近晶相中要區別近晶A相、近晶B相、近晶c 相或近晶F相時’即分記作Sa、Sb、Sc或SF。在相變溫 ° 度的表示方面，例如「C 50·0 N 100.0 1」表示由結晶到向 列相的相變溫度(CN)為50.0°C，由向列相到液體的相變溫 度(NI)為 100.0。(：。 1 向列相的上限溫度(TNI或NI，。〇 :將試樣放在備偏 光顯微鏡之熔點測定裝置的熱板(Mettler公司制Fp_52 H〇t Stage)上’―邊以PC/分速度加熱，一邊觀察偏光顯微鏡， 測定一部分試樣由向列相變為液體時的溫度。下文有時將 向列相的上限溫度簡稱為「上限溫度」。 © 低溫相容性：將母液晶與化合物混合製作試樣，使化 合物比例為 20 wt%、15 wt%、10 wt%、5 wt%、3 wt%及 1 wt%，並將試樣裝入玻璃瓶中。將此玻璃瓶在-1 〇。(：或_2〇°c 的冷凍機中保存一定時間後’觀察是否析出結晶或近晶相。 粘度，20°C下測定，mPa.s):使用£型旋轉粘度計 進行測定。 一光學各向異性(△”，25。(：測定）：使用波長589 nm的 光，以目鏡上安裝有偏光板的阿貝折射計作測定。單方向 63 201004914
Jl^H/piLmd〇C 擦拭主棱鏡的表面後，在主棱鏡上滴加試樣。當偏光方 與擦拭方向平行時測定折射率％。當偏光方向與擦軾二 垂直時測定折射率。―值由算式=W//_1算出。° 介電常數各向異性(Δε，25。(：下測定）：將試樣裝入兩 玻璃基板間隔(gap)為9 μηι、扭轉角80。的ΤΝ元件中。對 此ΤΝ元件施加20伏的電壓，測定液晶分子在長軸方向的 介電常數ε〃。對此ΤΝ元件施加0.5伏的電壓，測定液曰曰 分子在短軸方向的介電常數值由式算出Μ 【實例1】 ° 1-[二氟(3,4,5-三氟苯氧基)曱基]_4-[2-氟-4-(4’-戊基-ij，·聯 環己烷_4·基)苯基]環己烧(1—4-59)的合成
No. 1^4-59 CgH^-
CF2〇
c 70.1 SA 194 N 330 I
64 201004914 ^
i ^f~r / pif.QOC 3r_0 (T-1) CgH,
(T-7) 1) Mg
HCOOH 2) CsH^-Q-Q"0 3) H+ ❹
C5H11-〇-CV~0 OH
p-TsOH C5H11 O-O_0 σ-2) c5h1 σ-3) CsHi
σ-β) σ-9) B「2
H2, Pd/C
CsHi i"O_O_0
1) sec-BuLi 2> °=0〇] F ❹
(T-6) C5H11- σ-4) c5h^ c5Hi
(T-10)
H2, Pd/C F F -CF2〇-^-F (No.1-4-59) F
H2, Pd/C
[化合物(T-2)的合成] 向氮氣環境下的反應器中加入8.34克充分乾燥的鎮 和10.0 ml THF，加熱至50°C。在40°C〜60°C的範圍内向 其中緩慢滴加50.0克溶於50.0 ml THF中的3-溴氟苯 65 201004914
^l*?H/pu'.d〇C (T-l)，再攪拌60分鐘。在20〇C〜30〇c範圍内向所得的格 林納試劑滴加85.9克4-(4-戊基環己基)環己酮的18〇ml THF溶液’再攪拌ι80分鐘。冰浴下將反應混合物注入^ n 鹽酸並混合’之後加入4〇〇 ml甲苯使分離成有機層和水 層，再用甲苯萃取水層。將合併的有機層用水清洗，再用 無水硫酸鎂乾燥，之後減壓餾去溶劑，得到95 〇克的 氟本基)-4-(4-戊基環己基)環己醇(丁_2)。 [化合物(Τ-3)的合成] 向氮氣環境下的反應器加入95.0克化合物(τ_2)、2.97 ® 克對甲笨續酸-水合物和300 ml甲苯，一邊除去餘出的水 一邊迴流加熱120分鐘。冷卻至室溫後’向反應混合物加 120ml甲苯，用水、飽和碳酸氫鈉水溶液、水依序清洗， 再用無水硫酸鎂乾燥。減壓下濃縮所得的溶液，殘餘物用 管柱層析(矽膠；庚烷)純化得66.4克1-(3_氟苯基戊 基環己基)環己烯(T-3)。由化合物(Τ-丨)計算的產率為71%。 [化合物(T-4)的合成] 向反應器中加入66.4克化合物(Τ_3)、3·32克鈀碳催化 劑(N. E. CHEMCAT 製的 5% Pd/C 的 NX 型(50¾濕潤品）； 以下稱 Pd/C (NX 型 »、24〇 ml 甲笨和 24〇 ml s〇lm二二' 1，， 在氫氣環境中於室溫下攪拌8小時，再過濾除去催化劑， 之後減壓下濃縮反應混合物。殘餘物用柱層析(矽膠；庚烷） 純化。再以乙酸乙酯/Sohnix A-U混合溶劑再結^’，得= 39.8克4-(3-氟笨基)-4’-戊基-1,1，-聯環己烷(τ_4)。由化合物 (Τ-3)計算的產率為60%。 σ 66 201004914
ι^-τ /pif.d〇C
[化合物(T-5)的合成] 向氮氣環境下的反應器加入20.0克化合物(Τ-4)和450 ml THF，冷卻至_74°C。在-74°C〜-68°C範圍内向其中滴加 64.0 mll.O Μ的2級丁基鋰-環己烷-正己烷溶液，再攪拌 120分鐘。接著在_75〇C〜_68°C範圍内滴加11.3克1，4-二氧 雜螺[4,5]癸-8·酮的120 ml THF溶液，一邊將反應混合物 恢復至室溫’一邊反應一夜。將所得反應混合物注入6〇〇 ❹
冰水中並混合，再加600 ml曱苯使分離成有機層和水層， 用甲苯萃取水層。將合併的有機層用水、1 N鹽酸、水依 序清洗，再用無水硫酸鎂乾燥。減壓下濃縮所得的溶液即 得29·4克8-[2-氟·4_(4,·戊基_U，_聯環己院斗基)苯基]_M_ 二氧雜螺[4,5]癸-8-醇(T-5)。 [化合物(T-6)的合成] 向氮氣環境下的反絲加人29.4克化合物(τ_5)、147 克=甲苯確酸-水合物和800 ml甲笨，一邊除去館出的水 二邊迴流加熱m分鐘。冷卻至室溫後，將反應混合物用 水溶液、水依序清洗，之後用無水硫酸 得絲，崎如錄層析_ ; 甲本)純化付20.5克8_[2_氟冬(4， 笨基H,4-二氧雜螺[4,5]癸_7_稀土^1 .衣己燒冰基 的產率為72%。，U7W·6)。由化合物㈣計算 [化合物(T-7)的合成] 向反應器加20.5 200 ml 曱苯和 200 mi 克化合物(T_6)、1.03 克 Pd/C (NX)、 的1PA ’在4氣環境中室溫下搜掉8 67 201004914 ^i^H/pu.doc 小時，再過濾、除去催化劑，之後在縫下濃縮反應混合物。 殘餘物用管柱層析(矽膠；庚烷)純化，再以甲笨/庚俨、3八 溶劑再結晶，得到20.1克8-[2|4_(4，_戊基 烧-4-基)笨基Η，4_二氧雜螺[4,5]癸烧叫）。由化合 計算的產率為99%。 [化合物(T-8)的合成] 向氮氣環境下的反應器加20.1克化合物(τ_7)、1〇〇 - 甲酸和400ml曱苯，加熱迴流下攪拌3小時。將所得反應
混合物回溫至25〇C後，注入400 ml冰水中並混合，再加 l〇〇ml甲苯使分離成有機層和水層，用甲笨萃取水層。將 合併的有機層依序用水、飽和碳酸氫鈉水溶液、水清洗， 再用無水硫酸鎂乾燥。減壓下濃縮所得溶液，殘餘物用管 柱層析(矽膠；曱苯/乙酸乙酯）純化，再以乙酸乙酯/s〇lmix A_ll k合溶劑再結晶’得到16.4克4-[2-氟-4-(4，-戊基-1 l，_ 聯環己K基)苯基]環己鲷(T-8)。由化合物(τ_7)計算的產 率為88%。
[化合物(T-9)的合成] 向氮氣環境下反應器加16.2克二溴二氟甲烧和3〇 mi THF ’冷卻至10。〇向其中滴加38.2克三二乙胺基膦的 5〇.〇 ml THF溶液’再攪拌60分鐘。接著在2〇〇C〜35。(：範 圍内滴加16.5克化合物(T-8)的400 ml THF溶液，一邊回 復至室溫’ 一邊反應一夜。將所得反應混合物注入400 ml 冰水中並混合’再加300 ml甲苯使分離成有機層和水層， 用甲苯萃取水層。將合併的有機層依序用水、3N鹽酸、水 68 201004914
j / pil.ClOC 清洗丄再肖無水紐魏燥。減壓下濃縮所得溶液 物用管柱層析(⑦膠；庚烧/乙酸乙s旨)純化，得到Μ 、 4-[m(4，_戊基-U，-聯環己燒冰基)笨基]二氟亞甲基環 己院(T-9)。由化合物(Τ·8)計算的產率為85%。 [化合物(Τ-10)的合成] 向氮氣環境下反應器加_克化合物的)和17〇㈤ ，仿，冷卻至-㈣。向其中緩慢滴加416克漠的⑽血
氯仿洛液，再獅3G分鐘。將所得反應混合物依序用水、 飽和硫代鑛鈉水賴、水清洗，制無水雜鎮乾燥。 減壓下濃縮所得的溶液，殘餘_f柱層析(郷；庚燒/ 乙酸乙醋)純化，得到9.34克1-演-1-漠二氟甲基-4-[2_氟 -4·(4，-戊基_U，_聯環己院_4_基)苯基]環己烧(τι〇)。由化合 物(Τ-9)計算的產率為86%。 [化合物(Τ-11)的合成] 向氮氣環境下的反應器加2·24克3,4,5_三氣苯盼、417 克碳酸卸、80.0 ml的聯二甲基甲酿胺(dmf)，在n5〇c 下㈣30分鐘。接著滴加9 34克化合物(τ ι_ i6〇血 DMF溶液，在115〇c下授拌2小時。將反應混合物回復至 25°C後，注入200 ml冰水中並混合，再加4〇〇 ml甲苯使 分離成有制和水層。用f苯萃取水層，將合併的有機層 依序用水、飽和硫代俩财溶液、水清洗，之後用無水 硫酸鎂錢。賴下濃騎得的雜，雜物帛管柱層析 (矽膠，庚烷)純化，再以庚烷/s〇lmixA_u混合溶劑再結晶 純化’仔到3.44克的丨_[二氟(3,4,5_三氟苯氧基）曱基]_4_[2_ 69 201004914
A->*+/pii'd〇C 氟-4-(4’·戊基·1，1，·聯環己燒_4_基)笨基]環己烯(T•⑴。由化 合物(T-10)計算的產率為38〇/〇。 [化合物(1-4_59)的合成] 向反應ϋ巾加3.GG克化合物(T_U)、G 3⑻克把碳催化 劑(N. E· CHEMCAT製的5% Pd/C的E型(5〇%濕潤品）；以 下稱為Pd/C (E型)）、30.0 ml甲苯和3〇 〇 ml IPA，在
G 裱境中45°C下赫30小時。過濾除去催化劑之後減壓濃 縮反應混合物，殘餘物用管柱層析(矽膠；庚烷)純化，以 庚烷/SolmixA-11混合溶劑再結晶得丨31克二 基)甲基Η·[2|4·(4，_戊基_u，，環：烧斗基; 本基己烷(1-4-59)。由化合物(T_11}計算產率為44%。 h-NMR的化學位移δ (ppm，CDCl3)如下
^合物為1仁氟(3,4,5-三氟苯氧基)曱基Μ必氟 I 基-U’-聯環己烷-4-基)苯基]環己烷：7J1 _ ^ M.95 Hz，1Η)、6.93 (dd，J=7.95 Hz，JH.30 Hz，1H)、6 9〇〜6 $ =3H)、2.88〜2.79 (m, 1H)、2.41 (tt，W2 2 Hz，片 2〇 Hz 1H)、2.20〜2.08 (m，3H)、2·05〜1 ·96 (m，2H)、1 ·〜69 (m 、’ 1.61 〜1.47 (m，4H)、1.45〜0.94 (m，17H)、0.94〜〇 82 (m 5H)。 所得化合物(1-4-59)相變溫度：C 70.1 〜194Ν 【實例2】 A 。 [化合物（1-4-59)的物性] 上述母液晶A的物性如下： 上限溫度(TNI)=71.7〇C，Δ«=0.137，Aen 〇。 製備含85 wt%母液晶A和15 wt%的實例1所1 [一 u ] 70 201004914 j i ^-τ / pif.doc 氟(3,4,5-三氟苯氧基）甲基]戊基_u，·聯環己 烧-4-基)本基]環己烧(14-59)的組成物Ββ測定組成物B的 物性’並由測定值外插算出化合物(丨冬⑼的物性值如下： TNI=216°C，△«=〇.13〇，&=6 77。 由上述結果可知：化合物（丨_4_59)的光學各向異性較 小’液晶相的溫度範圍廣，且具有很高的上限溫度。 【實例3】 ’、 Ο
1-[一氟(3,4,5-二氟苯氧基）曱基]_4_(2-氟-4-[4-(5-戍基-1，3-二噁院·2·基)環己基]苯基)環己烷(卜4]99)的合成
71 201004914 31 jh- /pii.doc
Br-〇 1) Mg 2) 〔§0〇 3) irc〇0^F OH (T-1) (T-12)
p-TsOH (T-13)
p-TsOH
-0 0J (T-20)
Hs.Pd/C C〇CK)
σ-14) CgHn-C
Ο (T-21) 0
HCOOH 〇0"0 (b2n)3p (T-15) C5H11
σ-22)
CH3OCH2PPh3CI
f-BuOK
F
Br2
MeO (T-16) CsHu (T-23)
C5H”{: p-TsOH
OH OH K2C03 ❹
C5HirC^~〇~〇 (T-17) 1) sec-BuLi 2) 〇=〇C〕 [化合物(T-12)的合成] 向氮氣環境下的反應器加25·0克充分乾燥的鎂和50.0 72 201004914 ^Α^-τ/pif.doc ml THF，加熱至50〇C。在4〇τ〜6〇τ範圍内緩慢滴加i5〇 克溶於150 ml THF的3_演氟苯(T-1}，再攪拌6〇分鐘。在 20°C〜30°C範圍内向所得格林納試劑滴加161克〗4_二氧 雜螺[4,5]癸_8_綱的35〇 ml THF溶液，再攪拌丨肋’分^。 冰洛下將反應混合物注入1N鹽酸冲並混合，再加入6 〇 〇 m i 甲笨使分離成有機層和水層。用甲笨萃取水層，將合併的 有機層用水清洗，用無水硫_乾燥，再減鶴去^劑， 得到210克8-(3-氟苯基)-1，4_二氧雜螺[4,5]癸_8_醇(τ_12)。 [化合物(Τ-13)的合成] 以210克上述化合物(Τ-12)為原料，利用與實例j化 合物(Τ-3)的相同合成方法得到122克8_(3_氟苯基二 氧雜螺[4,5]癸-7·稀(T-13)。由化合物㈣計算產车Γ為56%。 [化合物(T-14)的合成] 以100克上述化合物(T-13)為原料，利用與實例1化 合物(T-4)的相同合成方法，得到99 5克8_(3_氣'苯基卜丨，^ ❹ 二氧雜螺[4,5]癸烷(T-14)。由化合物(T_13)計算產率為99%。 [化合物(Τ_15)的合成] 向氮氣環境下的反應器加99.5克化合物(T_14)、5〇〇 ml 和500 ml甲苯，加熱迴流下_ 3小時。將所得反應 二口物回復至25。(：後’注入400 mi冰水中並混合。加入 人ml甲本使分離成有機層和水層，用甲苯萃取水層。將 二併的有機層依序以水、飽和碳g》氫納水溶液、水清洗， 水硫酸鎂乾燥。減壓下濃縮所得溶液，殘餘物用管 曰斤(矽膠，甲苯/乙酸乙酯)純化得67.9克4-(3-氟苯基） 73 201004914 ju^t/piZdoc 環己酮(T_15)。由化合物(Τ·14)計算產率為84%。 [化合物(Τ·16)的合成] ❹ 向氮氣環境下的反應器加157克氯化曱氧曱基三笨其 鱗和47〇 ml THF，冷卻至-30。(：，再緩慢加入47.5克三級 丁醇卸，攪拌30分鐘。接著在_3〇°C〜-25〇C範圍内滴加67 9 克化合物(T-15)的2〇〇mlTHF溶液，一邊回復至室溫—邊 反應2小時。將所得反應混合物注入7〇〇 ml冰水中，加入 700 ml甲苯使分離成有機層和水層。用曱苯萃取水層，\等 合併的有機層依序用水、1N鹽酸、飽和碳酸氫鈉水^液、 水清洗，再用無水硫酸鎂乾燥。減壓下濃縮所得溶液， 餘物用管柱層析(矽膠；庚烷/乙酸乙酯)純化，得到77【 4-(3-氟苯基）甲氧基亞甲基環己烧(τ 計算產率為99%。 观U⑺ [化合物(Τ-17)的合成] 古向氮氣環境下的反應器加72.1克化合物(τ]6)、547 、、古基丙_1,3_二醇、35〇ml丙酮和70.0ml6N鹽酸，迴 二〇、ΐ、4 ^時。將所得反應混合物回復至25〇C後，加人 m甲苯使分離成有機層和水層。用甲苯萃取水層，將 柱層析所/溶液，殘餘物用管 混合溶劑再㈣，彳β 5 s日）純化，再以庚驗^χΑ_η ° 630/0 〇 74 201004914 jui/jjif.doc 沾見匕5物(丁_17)為原料，用與實例1化合物(T-5) =同合成方法得36.7克8_(2如例5·戊基·u-二魏 己基]苯基>M_二氧雜螺[4,5]癸各醇(T-18)。 [化合物(Τ-19)的合成] 以36.7克上述化合物(τ_18)為原料，用與實例i化合 (T 6)的相同合成方法，得到25 7克8_(2_氣斗戍基
•1，3-二魏_2_基)環己基]笨基M，4_二氧雜螺⑽癸冬稀 (T-19)。由化合物(τ_17)計算產率為73%。 [化合物(Τ-20)的合成] 以25.7克上述化合物(τ_19)為原料，用與實例丨化合 物(τ-ρ的相同合成方法，_ 22 8克8_(2_氣_4识5_戊基 -1,3-一噁烷-2-基）環己基]苯基)'心二氧雜螺[4,5]癸烷 (T-20)。由化合物(丁_19)計算產率為89〇/〇。 [化合物(Τ-21)的合成] 向氮氣環境下反應器加22.8克化合物(T_20)、68.0 ml 曱酸和680 ml甲苯’在4〇°C下反應5小時。將所得反應 此合物注入500 ml冰水中並混合，再加入3〇〇 ml曱苯使 分離成有機層和水層，用甲苯萃取水層。將合併的有機層 依序用水、飽和碳酸氫鈉水溶液、水清洗，再用無水硫酸 鎂乾燥。減壓下濃縮所得溶液，殘餘物用管柱層析(石夕膠； 庚烧/乙，酸乙醋)純化’再以庚燒/S〇imjx A_ 11混合溶劑再結 晶，得到I2.6克4-〇氟_4_[4_(5_戊基心，3·:噁烷_2基)環 己基]苯基)環己酮(T-21)。由化合物(τ-20)計算產率為61%。 [化合物(T-22)的合成] 75 201004914
JiJH/pn.doc 以12.6克上述化合物(T_21)為原料，用與實例丨化人 物(T-9)的相同合成方法，得到12 5克‘(2·氟^ -1，3-二噁烷_2_基)環己基]苯基)二氟亞甲基環已烷$ : 由化合物(Τ-21)計算產率為92%。 [化合物(Τ-23)的合成] 以12.5克上述化合物(Τ_22)為原料，用與實例丨化人 物(T-io)的相同合成方法，得到14 8克〗·溴溴二氟^
-4-(2-氟冰[4_(5,戊基-U-二魏_2_基)環己基;苯―基)環己 燒(T-23)。由化合物(T-22)計算產率為88%。 、 [化合物(T-24)的合成] 以14.8克上述化合物(t_23)為原料，用與實例〗化人 物(T-11)的相同合成方法，得到6.96克丨_[二氟-二= 苯氧基）甲基]_4-(2_氟·4-[4·(5_戊基惡燒_2:基二【 基]本基)環己烯(T_24)。由化合物(T-23)計算產率為々go/。 [化合物（1-4-199)的合成] " 。。
以3.00克上述化合物(Τ_24)為原料，用與實例丨化人 ，·4-59)的相同合成方法得⑽[二氣(3,4,5三氣^ ^基）甲基Η-(2·氟-4-[4-(5-戊基-1，3-二噁燒-2·基)環己基] 苯基)環己烷(1-4-199)。由化合物(T-24)計算產率為34〇/〇。 1H-NMR的化學位移δ (ppm，CDCI3)如下，可以判定所 得化合物為1-[二氟（3,4,5-三氟苯氧基）曱基]_4_(2_氟 -4-[4-(5-戊基-1，3-二噁烷-2-基)環己基]苯基)環己烷：71〇 (dd, J=7.95 Hz, J=7.95 Hz, 1H)^6.93 (dd, J=7.9〇 Hz J=1 35 Hz 1H)^6.90~6.82 (m, 3H)^4.21 (d, 1=5.20 Hz, 1H)^4.09 (dd J^ll 5 76 201004914 j 1 /pif.doc
Hz，J=4.50 Hz, 2H)、3.30 (dd，J=11.4 Hz，J=11.4 Hz，2H)、 2.88〜2.77 (m，1H)、2.44 (tt，J=12.0 Hz, J=2.95 Hz，1H)、 2.20〜2.07 (m, 3H)、2.04〜1.89 (m，7H)、1.63〜1.46 (m, 5H) ' 1.46〜1.35 (m, 2H)、1.35〜1.18 (m，8H)、1.07〜0.98 (m，2H)、0.88 (t, J=7.05 Hz，3H)。 所得化合物（1-4-199)相變溫度：C 46.5 SA222 N 301 I。 【實例4】
[化合物（1-4-199)的物性] 製備含85 wt%母液晶A和15 wt%實例3所得1-[二氟 (3,4,5-二氟本氧基）甲基]_4_(2_氟_4-[4-(5-戊基-1，3-二11惡燒 基)環己基]苯基)環己烷(1·4_199)的組成物c，再測定其 物性’並由測定值外插得化合物(1_4_199)的物性值如下： TNI=192〇C，Α㈣ 124，&=16 8 0 由上述結果可知：化合物（1-4-199)的△«值較小，液晶 相溫度範黯，上限溫度高，具有大的心值。 【實例5】 1-[二氟(3-氟-4-[三氟甲氧基]苯氧基）曱基]_4_[2•氟_4 戊基-1，Γ-聯環己燒I基)苯基]環己燒(Μ·%)的合成
No. 1-4-66 CsHu·
CF2〇.
OCF3 C 59.0 SA 245 N 343 I 77
201004914 J 1 JH/pu.doC C5H11
CF2Br (T-10) ,K2C〇, H〇A ^-〇CF3 C5H11
cf2°-^~〇CF (T-25) H〇, Pd/C C5H”
CF2〇-^-〇CF ❹ (No. 1-4-66) [化合物(T-25)的合成] 向氮氣環境下的反應器加3.04克3_氟_4<三氟甲氧基 笨紛、3.57克碳酸鉀、30.0 mi N，N•二甲基曱酸胺(dmf^ ❹ 在刚。〇下攪拌30分鐘。接著滴加8 〇〇克化合物叫 的130 ml DMF溶液，在1〇〇〇C下攪拌2小時。將反應混 合物回復至25°C後’注入200 ml冰水中，加4〇〇 ml曱苯 使分離成有機層和水層。所得有機層依序用水、飽和硫代 硫酸鈉水溶液、水清洗，再用無水硫酸鎂乾燥。減壓下濃 縮所得溶液’殘餘物用管柱層析(碎膠；庚院)純化，再以 庚烷/Solmix A-11混合溶劑再結晶得4.28克1-[二氟(3-氟 斗[三氟甲氧基]苯氧基）甲基]-4·[2-氟冬(4，-戊基-U，·聯環 己烷-4-基)苯基]環己烯(Τ-25)。由化合物(Τ-10)計算產率為 51%。 [化合物(1-4-66)的合成] 78 201004914 ^ a / pif.doc 以4.28克上述化合物(T_25)為原料，用與實例】化合 物(M_59)的相同合成方法得2.38克1-[二氟(3_氟_4_[三^ 甲氧基]苯氧基）甲基]_4_[2_氟-4·(4，-戊基-l，l，_聯環己院冬 基)苯基]環己烷(1-4-66)。由化合物(Τ-25)計算產率為55〇/〇。 ΐΗ·ΝΜΚ的化學位移δ (ppm, CDCI3)如下，可判定所得 ，合物為1·[二氟(3_氟_4_[三氟甲氧基]苯氧基）甲基] 氣冰(4’-戊基·1，1，_聯環己烷斗基)苯基]環己烷：7 32〜7.23 ❹（m，1Η)、7.14 〜7.〇6 (m，2Η)、6.99 (d,J=9.05 Ηζ，1Η)、6.93 (dd， J=7.75 Hz，J=i.25 Hz, 1H)、6.86 (dd，J=12.0 Hz, J=1.3〇 1H)、2.88〜2.79 (m，iH)、2 41 (tt，J=12.2 Hz，J=3 2〇 Hz，1H)、’ 2.20〜2.08 (m，3H)、2.05〜1.96 (m，2H)、1.96〜1.69 (m，8H)、 1.64〜1.47 (m，4H)、1.45〜0.94 (m, 17H)、0.94〜0.82 (m，5H)。 所得化合物（1_4_66)相變溫度：c 59.0 SA245 N 343 I。 [實例6] [化合物（1-4-66)的物性] >製備含85 wt%母液晶a和Μ wt%實例5所得丨_[二氣 (3-氟-4-[三氟甲氧基]苯氧基）曱基]_4_[2_氟·4_(4，_戊基 J，1 -聯環己烷-4-基)苯基]環己烷(1_4_66)的組成物F，測定 其物性’並由測定值外插得化合物(1-4-66)的外插值如下： Tni==214〇c，^=0.130，Δε=2.37。 由上述結果可知：化合物(1-4-66)的值較小，液晶 相溫度範圍很廣，且上限溫度高。 9 【實例7】 Η—氣[(2,3’，4，，5，_四氟_1，1，_聯苯_4_基)氧基]曱基]_4_[2_氣 79 201004914
ji jH/pn.d〇C -4-(4·戊基枝己基)笨基]環己燒叫⑺)的合成
F
F F
C 70.1 N 287 I F
(T-27)
H2, Pd/c σ-28)
(T-31) (T-32) hcooh
CsHu C5H1（Τ·29) (T-30)
F (T-33) F (No.1-3-171) [化合物(T_27)的合成] 以30.0克4-(3-氟苯基)戊基環己烷(T_26)為原料，用 與實例1化合物(Τ-5)的相同合成方法得49 〇克的8_[2_氟 -4_(4_戊基環己基)苯基]_1，4·二氧雜螺μ，5]癸各醇(τ_27)。 [化合物(Τ_28)的合成] ' m 4y.u ❹ ❹ 201004914 ^ 1 / yif.doc 物(T-6)的相同人=b:物(Τ_27)為原料’用與實例1化合 苯基Η，4ϋί^Γ〇.2 * 8似邻-戍基環己基) 算產率為^ [，勝7_離28)。由化合物⑽)計
[化合物(Τ_29)的合成J 物用與實例1化合 苯^ 法得34·8克叫氣條戊基環己基） 率為86%。…、[4,5]癸烧㈣)。由化合物(T·28)計算產 [化合物(Τ-3 0)的合成] 物(Τ 8)的相化合物(Τ-29)為原料’用與實例1化合 -8)的相同合成方法得到194克4_[2-氣 基)苯基]環己叫3〇)。*化合物 土 [化合物(Τ-31)的合成] Η异屋羊為63/〇。 匕合物(Τ-3〇)為原料，m — 物(Τ-9)的相同合成方法’得到156克4_[ 己基）苯基]二氟亞甲基環己烷(τ 此 土 產率為95%。 讲31)。由化合物(Τ-30)計算 [化合物(Τ-32)的合成] 以1S.6克上述化合物(Τ_31)為原料，用鱼 物σ-io)的相同合成方法，得到18 8 *二 氟邻戊基環己基)苯基]環己燒(T 、; ς CMl)計算產率為85%。 ）由化口物 [化合物(Τ-33)的合成] 81 201004914 d i J^t/pii.doc 向氮氣環境下的反應器加3.98克羥基_23, 4, 5，四 氟-1，1’-聯苯、3.79克碳酸鉀、50.〇 ml N，N_二曱美甲醯= _F) ’在wc下游3G分鐘。接著滴加7 ^克化八 物(T-32)的100 ml DMF溶液，在1〇〇〇c下授拌2小時。^ 反應混合物回復至25%後，注人15G如冰水中並混合。 加入300 ml甲苯使分離成有機層和水層，用甲苯萃取水 層、。將合併的有機層依序用水、飽和硫代疏酸納水溶液7、 水清洗，再用無水硫酸鎮乾燥。減壓下濃縮所得溶液，殘 柱層析_ ;庚烧)純化，再以乙酸乙醋A。· 混口溶劑再結晶’得到5.33克κ[二氣[(2,3，，4，，5，_四 氟-1，1 -聯苯斗基)氧基]甲基]_4_[2_氟斗⑷戊美 基]環己烯(Τ-33)。由化合物(Τ_32)計算產率為土 [化合物(1-3-171)的合成] -〇。 以5.33克上述化合物(Τ-33)為原料，用盥 物(⑷9)的相同合成方法得2.87克的κ[二氣1化^ 聯苯冰基)氧基]甲基Η_[2_氟傳戊基環己‘ 本卞己烧(1-3-17”。由化合物π,計 作土 Η-醜的化學位移s(ppm，CDCl3)如下= 54= 化5物為1仁氟[(2,3，,4，，5，_四氣_1疋所传 )、7.19〜7·03 (m, 5H)、6.94 (dd，J=8.10 HZ，5〇 Μ 取， 6.87 (dcU=12,0 Ηζ，J=1.20 ΗΖ, 1Η)、2.85 (tt · Ζ，出）、 IH) . 2.43 (tt, J=12.2 Hz, 1=3.05 Hz, 1H) . 2 25 ： 3Η)^^,97(,,2Η)^92,,2(^4ΗΜ66ι^ 82 201004914 1 〜u 8 (m，1 m)、1.09〜0.98 (m，2H)、0.90 (t，J=7.15 Hz, 3H)。 所得化合物(1-3-171)的相變溫度：C 70.1 N 287 I。 [實例8] [化合物（1-3-171)的物性] 製備含85 wt%母液晶A和15 wt%實例7所得1-[二氟 [(2,3 j’，5’-四氟-1，1,_聯苯基）氧基]曱基]-4·[2_氟 戊基環己基）笨基]環己烷(1-3-171)的組成物G ，測定其物
並由測疋值外插算出化合物(nm)的外插值如下： ΤΝ尸180°c，△㈣.15〇，&=18 3。 廣結果可知化合物(1-3-171)的液晶相溫度範圍 廣，Δε值大。 【實例9】
No. 1-2-8 CsHu· <κ>
cf2o
C 86.0 SA 140 N 263 I 83 201004914 ^ 1 / pu.doc
0卩2阶2 (Et2N)3P (T-34)
HCI
BrO-0-F (T-39) C5H11~C〇>-O=<p σ-37) ΒΓ2
F 1) n-BuLi 2) (MeO)3B 3) HCI (Η〇)2β· F ΓΜ〇)
HCOOH C5Hil^〇>*〇i^F2Br σ-38)
F H〇-〇-Br Pd(PPh3)2CI2 K2C03, TBAB 〇 乂」=<f σ-35)
HO F (T-41) K2C03
F (T-42) CH3〇CH2PPh3CI f-BuOK C5H11 ^^O-0 F2〇
MeO (T-36)
H2, Pd/C cf2o-
(No.1-2-8) C5Hh [化合物(T-34)的合成] ° 以50.0克1,4-二氧雜螺[4,5]癸鲷為肩 1化合物(T-9)的相同合成方法得49 3克8、二^4，用與實例 二氧雜螺[4,5]癸烧(T-34)。由i，4.二氧雜蟬Π，:基I 產率為81%。 '> ’ U-8,計算 [化合物(T-35)的合成] 化合物 49.3克上述化合物(ΤΑ)為原料，用鱼 (T_15)的相同合成法得37.8 * ‘二氟亞甲基j [化合物(T-36)的合成] 暴衣己_(T-35) 以 37.8 克上述化合物(Τ.35)為原料，肖與_ 3化合 84 201004914 wt / pjf.doc 物(τ-叫的相同合成方法得40.6克4_二氣亞 亞甲基環己酮σ_36)。由化合物(τ_34)計算 I乳基 [化合物(T-37)的合成] 年為0/〇。 以i2.o克上述化合物(ΤΑ)為原料，用與實例3化人 物(τ·π)的相同合成方法，_ 9 57克 j二 戊基-u·二蝴τ_37)。由化合物㈣)計^; 马 48% 〇 ❹
[化合物(Τ-38)的合成] 以9.57克上述化合物(Τ_37)為原料，用與實例！化合 物(t-ίο)的相同合成方法，得到13 5克卜溴-丨―溴二氟甲1 ·4-(5-戊基-1,3-二噁烷_2_基)環己烷(τ_38)。由化合物(τ_3 計算產率為91%。 [化合物(Τ-40)的合成] 向氮氣環境下的反應器加12.0克4-漠-2,3，,4，，5，-四氣 -1，Γ·聯苯(Τ-39)和 220 ml 乙趟，冷卻至_74°C。在-74。0-68 °C範圍内滴加31.5 ml的1.57 Μ正丁基鋰-正己烷溶液， 再攪拌120分鐘。接著在-75°C〜-68°C範圍内滴加6.70 爛酸三甲酯的20 ml THF溶液，一邊回復至25〇C，一邊再 攪拌180分鐘。續將反應混合物冷卻至_3〇°C，緩慢滴加 40 ml的6N鹽酸，再攪拌180分鐘。將所得反應混合物回 復至25°C後，注入200 ml冰水中並混合。加入200 ml乙 酸乙酯使分離成有機層和水層’用甲苯萃取水層。將合併 的有機層依序用水、飽和碳酸氫鈉水溶液、食鹽水清洗， 再用無水硫酸鎂乾燥。續減壓餾去溶劑得8.91克2,3’,4’，5’- 85 201004914
〕丄 JH/pil.d〇C 四氟-1，Γ-聯苯棚酸(T-40)。由化合物（τ·39)計算產 85%。 ‘”、 [化合物(Τ-41)的合成] ❹ 向氮氣環境下的反應器加5.56克4-溴笨盼、5.00克 2,3’，4’，5’-四氟-1，Γ-聯苯硼酸(τ·4〇)、8 13 克碳酸钟、〇 克PcKPhACl2及100 ml 2-丙醇，加熱迴流5小時。將反 應混合物冷卻至25〇C後，注入1〇〇 ml水和1〇〇⑹曱笨中 並混合。之後分離成有機層和水層，用甲苯萃取水層。將 合併的有機層用水清洗，再用無水硫酸鎮乾燥。減壓 縮所得溶液，殘騎用管柱層析(卿；甲苯)純化，再以 ^/SolmixA-11混合溶劑再結晶，得到4⑻克的 [化合物(T-42)的合成] =環境反應器加4.00克上述所得化合物、 .34克石反酸鉀、5〇.〇mlN，N-二甲其田航的… ） ❿
後容液主在_下齡3小時。敍= 後’注入100 ml冰水中混人。 设主25 C 有機層和水層，用甲料取水層ml ?苯使分離成 水、飽和硫代硫酸鈉水溶液、^ ° 2機層依序用 燥。減壓下澧縮所尸、、六、六% 无’再用無水硫酸鎂乾 純化再庚竭 2·2〇克Η二氟⑹力”广 ^^劑再結^得到 矾U，l，4，l _三聯苯]_4•基） 86 201004914. 」u-r / yif.doc 基)環已烯(Τ-42)。由化 氧基]曱基]-4-(5-戊基-1，3-二惡燒 合物(Τ-38)計算產率為35%。 [化合物(1-2-8)的合成] ，L &物（1_42)為原料，用盥實例彳务人 ^(1-4-59)^^ 〇.9l ^ h^t[ ；_ 四1[1，1，，4，,1，，-三聯苯]_4_基)氧基]曱基_戍，^一 ❹
偷Si；衰己烧(1_2·8)。由化合物(T，42)計算“為俗二 H-NMR的化學⑽δ (Ppm，CDcl3)如下，可判定 ^物，Η二氟[^’’^”，^^，^三聯苯^ 3 ^基]邻，戍基 •53 (m，2H)、7.47〜7.40 (m，2Η)、7·37 ((U=12.5 Hz，1H)、7 29 7.19(m,4H)^,1(d,J=,15H2,1H).4,9^ 4.50 Hz, 2H)^3.29 (dd, J=11.3 Hz, J=lL3 Hz, 2H)^2.15~1.91 (m 6H)、㈤〜U 細，1H)、H6〜⑶(m，2H)、mm (m，6H)、’ 1.21 〜l=(m，邶、U7 〜〇.98 (m，2H)、〇88 (tJ=6 8〇 Hz，sh)。 所得化合物（1-2-8)的相變溫度：C 86 〇 Sa 14〇 N 263工。 [實例10] [化合物(1-2-8)的物性] ,^備含85wt%母液晶A和15wt%實例9所得1-[二氟 [(3’，3’’，4’’’5’’_四氟[1，1，，4，，1，，-三聯苯]-4_基)氧]甲基]-4-(5-戊基-1，3-二噁烷·2_基)環己烷(1_2_8)的組成物H，測定其物 性’並由測定值外插算出化合物(1_2_8)的外插值如下： TNI=207oC ’ △㈣刚 ’ ^=22.8。 由上述結果可知：化合物（1-2-8)的Δ«值較大，液晶相 87 201004914 /pu.doc 溫度範圍廣，上限溫度很高，且心值大。 【實例11】 可根據實例卜3、5、7、9及進一步記載的合成方法， 合成以下所示化合物（M-1)〜(1-1-19)、（1-2_1)〜(1-2-25)、 (1-3-1)〜(U3_312)及（1_4_1}〜(1_4_499)。附註資料是以上述 方法求出的值。相變溫度為化合物自身的測定值。Tni、& ❹ 是依照實例2、4、6、8及1G所述方式，將化 :===⑷’並將所得混料樣_定值外插而算
88 201004914
1 ^~r / jjif*.Ci〇C ❹ ❹
1-1-10 CsHn-i )-CF2〇·
1-1-11 C5Hh ocf3 1-1-12 C5Hh KI)_cf2ch3_O~0_O_f 1-1-13 C5H11-Q-CF2C 1-1-14 C5Hh-([])-CF20
F F
-1-15 C5Hl1-〇-CF2O-〇-<[°>-^-0-F
89
201004914 J 1 /pii.d〇C
No. 1-2-1 C5H11. 1-2-2 CsHu· 1-2-3 F F F F C5H11~0_G)~CF2〇"0-0_0-f： -CF20- 1-2-15 -cf2o- 1-2-16 C5H11· i-C〇)-〇-cF2〇_0_rf_C)~ ( -cf2 1-2-17
CsHir -cf2o-
1-2-4 C^H^-^-Q-CFz 1-2-5 〇5Hii-(3_〇_CF2〇^0—C^~^"0CF3 1'2"19 F F 1-2-6 ^H^-Q-O-CFzO-O-^-O-CN 1-2-20 F F 1-2-7 CF3 1-2-21 1-2-8 C5H, i^〇>-(3-CF2〇-C^—卜2·22 TN丨=207°C, Δ n = 0.190,厶 e = 22.8 F 1-2-18 ^Hl1K!〇>KI)~CF2〇-C^-O-0KF qhii-O-O^o-O-O-O-0
C5Hh-〇-〇-CF2C i-OO^oO-O-^f ❺
CsHlI c5hiK3~0~c -cf2o
h 1-2-9 C5H11- -CF2OX 1-2-23 c5hiK3"C^cf2〇"〇-c2-0~f 1-2-11 csHii-(^-^2)-CF2〇-^3_*^^™C^^ 1 ·2-12 C5H11^S-^3~CF2°~0_^^^^F F 1-2-13 c5H11^°)-(^)-CF2〇-(3-0-0-F F F 1-2-14 OCF3 1-2-10 〇CF3 1-2-24 CgHn 1-2-25
FGsHii-<><>CF2〇-(>-CVC^F ❹ 90
201004914 , u l u-r / j-/if.GOC 1-3-1 C3H7-Qh-〇MCyCF20 1-3-2 C4H9-Q-〇-〇-CF20
No. 1-3-15
F 1-3-16 C5H1 i F F ❹ ❹ F F F i_0_0~0_cf2〇_C^_C^'1 1-3-7 C5HhH(3-^〇O-CF20 F F _CF2〇-(^— -3-12 ^)-CF20-^^-^^-0CF； Fii-O-O-O"cf20_O-^- 1-3-3 C5Hh- 1-3-4 C6H13- 1-3-5 C7H15- 1-3-6 CsHn- 1-3-8 C5Hh 1-3-9 05Η1Γ 1-3-10 C5Hir 1-3-11 C5H11- 1-3-13 C5Hh 1-3»14 C5H”. -CF2O- -cf2o- -cf2o- -CF2O- -cf2o- -cf2o-
F F 1-3-17 C5H11-C)-C)-0'CF2〇-^^C^-' F i-〇_0_0_cf2〇-^~^·' F F F 。5叶 1-{3_〇~〇~cf2〇~〇~(^· OCF3 1-3-18 C5H11- 1-3-19
Cs^ 1-3-20 C5H1 1-3>21 C5H”· OCF3 ocf3 -cf2o OCF3
-〇-0-0-cF2〇-^-0" 0( F 1-3-22 C5Hh- 1-3-23 C5Hh· 1-3-24 1-3-25 1-3-26 C5H1 OCF3 1-3-27 〇CF3 1-3-28 CsHu cf2o F F CF2〇 F C5H11~G)_G)_G)_CF2〇""0_0_CI C5H1 i_〇^〇~〇-cf2〇-^-〇-ci F F FC5H11 -〇-O~O"cf2°-0-^'c, i-〇-0-0_cF2〇"<C^_Cj>"c, -cf2o- 91 201004914
JU*t/pii.d〇C
No. 1-3-29 05Η^ 1-3-30 C5Hn· i-〇-G)^Z)'CF2〇"0_〇·1
No. ^3-43 CsHn- 1-3-31 C5Hn- 1各32。5叫广〇~〇"〇^0
1-3-44 CsH^-Q—^)-CF2〇-^^—^^-CHF2 1-3-45 c5H ί i-O-O-O-0 F2°~C^O~CH2F 1-3-46 ^Hii_^y_^y^^F2〇_^_^_〇H2F •CF20· _chf2 1-3-33 f2〇-0-^K5CHF2 5-0-〇^cn F 1-孓35 C5Hii~(3™〇— I1-〇-〇--〇-CF2〇-〇--〇-CF3 1-3-34 C5Hir 1-3-36 CgHn- 1-3-37 C5H11- -cf2o- cf2o- 1-3-38 C5Hii-\ ,Μ, _^CF20-〇-〇-CF3 1-3>39 C5Hii-〇~〇™{3*CF20""^-^"CF3 F F CsH1 0f2〇^)-^^{ 1-3-40 1-341 1-342 1-3-49 F F 1-3-47 CsHu* 1-3-48 ^5η”·
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NCS SF5 c3h5 ❹
1-3-55 ^_^〇~〇™〇"CF20-^jr·^· F F 92 201004914 J l^T / pif.doc NO. 1-3-57 C3H7·
No. 1-3-71 C5H1 1-3-58 C4H9
1-3-59 1-3-60 C5H11^〇)~^0~0"CF2〇-^*^ir ❹ -3-61 c7Hi 1-3-62 C5H11· -3-63 c5Hi
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201004914 οι JH/pu.d〇C
No. 1-3-85 1-3-86 1-3-87 1-3~88 C5H1T 1-3-89 C5Hh· 1-3~90 C5H”. 1-3-91 1-3-92 1-3-93 1-3-94 C5H·! 1-3-95 CsH! 1-3-96 1-3-97 1 -3-98 C5H1 1-3-99C5H1^〇>-XI}-〇-CF2CH^rX^CN 1-3-100 C5Hl1^〇)-0_0_CF2〇"(j>-Cj* 。5比 (3~0~CF2°™C^-C^"CN 1_3·101 ( F FC5H11^°h-(3-〇-CF20-O-C^'CN 1'3'102 F FC5H11-C5~O~O~CF2°~0^O~CN 1·3.1。3 F F F !〇-0-Q-CN 1-3-104 CbH^-C^-O-OcFzO-^-^ ,〇-^-^CF3 1-3-105 C5Hh-C^-CKI>CF2〇-<5- ) 〇-0~^~cf3 1-3-106 F 〖。O-C^CF3 1_3-107 1·3·108 F !〇-0-0-CF3 1-3-109 CsHii-Q-O-Q-C^O-C^-©^ F F 1-3-110 ^Hii-Q_O-O*cF2〇_0-0^r F F CsHn-^-Q-O^O^-Q-CFs 1-3-111 >^(2~Q~〇-CF2O~^~0~F ,〇-^-^-CF3 1-3-112 (^HgO-^^-Q-O-01"20 chf2 ch2f ch2f 〇CHF2 參 och2f
ICS •SF5 C3H5 ❹ 94 201004914 / pif.doc
No. 1-3-113 1-3-114 1^-115 〇5^
c4h9-〇^°M[]>-cf20-(^-^-f F F ^H13-〇-^q)-〇'CF2〇-0_C^F
No. 1-3-127 1-3-128 C5H11 OCF3
C5Hii-(3^〇^0_CF2〇-Cf_C/~OCF3 F F 1-3-129 C5H11· 1-3-130 C5H11·
1-3-117 ❹ 1-3-131 C7H15 1-3-118 C5Hn
C5H11· F F
1-3-120 CF2〇-^-^-F 1-3-133c5hii-〇K!〇H!I)'CF：2〇-(^-0_F 1-3-134 C5H1
C5Hh-〇-C°)-〇-CF2«ι-0-(2-0-ε,：2〇'β_^'α F F C5H”· 1-3-121 C5H”- -F 1-3-135 C5H11-
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CsHu-^ M.〇M, r CF2丨 1-3-136 C^f i~0_C^_0~cf2〇_0~Ohi-0_C^~0~cF2〇"^_Oh C5HH- (CF3 1-3-139 CsHu- 1-3-126
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Cl i-〇-C^-〇_cf2〇-C^-C^'cni-0^°>-0^f2c>C^-C^cn 95 201004914
3i JH/piI.dOC
CF2〇-^—^-CN 1-3-155 C^r 1-3-142 -3-144 C5H11·
CN 1-3-156 〇5Hii~ CN 1-3-157
1-3-145 C5H11· 1-3-146 C5H11· 1-3-147 C5H1V 1-3-148 C5H11
OCHF2 •OCHF2 OCH2F NCS
1-3-149 1-3-150 1-3-151 1-3-152 1-^-153 1-3-154 96 201004914“a / ^/xi.doc
No. 1-3-169 C3H7· 1-3-170 C4H9·
-〇-〇-〇-cf2〇-(^-^-f'-〇-〇-〇-CF2〇-(J-^-F 1-3-172
1-3-173 C7H15 -〇~^~〇·α=2ο·ξ
❹ 1-3-174 C3H7* 1-3-175 C4H9· 1-3-176 C5Hh· 1-3-177 C5Hh·
OCF3 OCF3 1-3-187 C5H1 1-3-188 C5H11 1-3-189 C5H11 1-3-190 C5H11·
1-3-178 ❹ 1-3-179
1-3-193 1-3-191 C5Hif 1-3-192 〇5Hh
1-3-180 C5H11-(]])—ιι-Ο^Ό-Ο^Ο-Ο-Ο"0^3 1-3_195 F F F F -CF2〇-^-^-〇CF3 1 96 (^H11-(3--〇--〇-CF2〇-^^-〇-CN 1-3-194 C5H11-
F F 1-3-181 C5Hh- 1-3-182 CsHn- 97
201004914, 1 ^-T / j-flA.dOC
1-3-198 C5H11· 1-3-199 C5H11·
1-3-212 C5H11· -CF2〇-\ cf3 1-3-213 CsHu' F 1-3-200 C5H11 -〇-^~〇^F2〇-(^-〇-CF3 1-3-201 0δΗιι-^3-〇— 1-3·202 1-3-214 CF3 1-3-215 C5H11* -CF3 1-3-216 CsHu'
F F F r〇_H〇-〇_cF2〇-C^'OH'O-C^·' F Fi~O~O_O_cf2〇O~0~丨 F '•〇~〇-〇-cf2°-〇-^-' -cf2o- -cf2〇- •ci chf2 chf2 ch2f ch2f ❹ 1-3-203 C5H11.
1-3-204 C5H1 1-3-205 C5H11'
1-3-206 C5H1V 1·3~207 C5H11’ -3-208 CsHi 1-3-209 〇5Hii· 1-3-210 C5H11·
^zy0~C)~{ r〇--^~〇-CF2O~0~{^ F CF2 οΌ-Ό·1i-〇~C^-0_cf：2<>C^_0_ci F ochf2 OCHF2 OCH2F 1-3-217 C5H11· F3 1-3-218 C5H1V CF2〇-i>-4>CI 1-3-219 •Cl 1-3-220 Cl 1-3-221 C5H11·
SFs 1-3-222 1-3-223
•Cl 1-3-224 C5H11· r〇_O_0_cF2〇-〇~^^r~CF3 ❹ 98 201004914 , ❹
No. 1-3-225 1-3-226 1-3-227 1-3-228 1-3-229 1-3-230 CgH! 1-3-231 CsH! 1-3*232 C5Hh· 1-3-233 CsHi 1-3-234 C5Hn 1-3-235 CsHi ❹ 1-3-236
F F
F cf2o F cf2o F F c5Hii~C〇>_0>_0_,rCK^> ^-Q-do cf2o F hC^OC5Hii-C〇>—O-O-01720-^]^-^-01 F c4h C5H1 1-3-237 C5H! 1-3-238
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F F 1-3-239 C5H11h(]V^H[3"CF2〇-^--0-CN F F F 1-3-240 C5H11^VQh-Q-CF2〇-^-H^-CN 1-,241 CsH.^KiO cf2o F F 1-3-242 C5Hl1-^°)_^_^-CF2〇--^_^-CNC〇K^O F F F 0~cF3 '<^tQr F 3-247 C5Hh chf2 I cf2o-^ F F F F ,25〇 C5H11<0^> cf2 och2f F 'v^_C^"O_hO_cf2〇_0_(I^_f F c4h9 〇c°s-d〇 cf2o 1-3-243 ΟδΗ^- 1-3-244 C5HH- cf3 CF2〇-^一》》4"}-〇CF3 1W45 〇CF3 1-3-246 CsHi -cf20\j-\j-cfz
F F -cf2o- OCF3 〇〇F3 1-3-248 C5Hh· 1-3-249 C5Hh-
F F 1-3-251 ch2f OCHF2 99 201004914 j> i / jjli.doc 1-3-254
No. 1-3~267 〇5卜 1-3-255 05^ 1-3-256 05^
cf2o CF20
i'X^H3-0'cf2〇_0_C^_f Fcf20-〇-C^-f F 3-269 C5Hii-^J—^^-CF2〇-(^—^^-〇CF3 1-3»26β C5Ht 1-3-270 C5H1 ocf3 1-3-257 c5h1
1_0~0~0"cf2〇"0-0"〇( F . F1 掘 c5Hir〇^"〇CF2o〇^-a 1-3-258 C5Hh- 1-3-260 C5Hn 1-^261 C5Hir
CN -3-262 CsHu 1-3-263 C5Hh· 1-3-264 CsHu* 1-3-265 c5Hlf 1-3»266 C5H”.
1-3-279 C5H11- 1-3-280 CsHu' 1-3-272
❹ 1-3-273 C5Hh· CFs
OCF3 14276 (^ 1-3-277 C^CF2(
F 1-3-278 〇5Hii_(3~^Q^Z)~CF2〇_KZ)~'^^_C,ra F3-0~C5-nc! •CF20· 100 201004914,doc
F F ❹ 1-3~281 C5H1 F F F1-士282 C5Hn— F 1-3-283 C5Hii-〇-<^VQ-CF2O--^-0-F F 1-3-284 C5H11,-(3-C^-0-cf2〇_C^~(^-f F F 1-3-287 C5H11 -〇-^-〇-CF2〇-〇-^5~F 1-3-288 c5Hl1-^°)-^—Q>-CF2〇-(^S-^-F F<Κ；〇Κ>-2〇^^
1-3-298
No. 1-3-295 1-3-285 C5H11
1-3-286 C5H11 1-3-289 C5H11· 1-3-290 C5H11·
1-3-304 C5H1 F F o C5Hh-
1-3-292 CsHl1^°)--Q-Q-CF2CH^3--0-F 1-3-293 C5H11-(3^^-C)-CF2〇-(I^-C^_f： F 1-3-294
C5H1 ι-ΟΌ-Ο-0^0 C5Hii-〇^S-〇-CF20 1-3-299 C5H11 -〇"-^-(3_CF2O~0-S_C^_F F F hC〇>-C5_0-cf2〇O_=-0~f F F CsHii-C>-C)-〇-CF2O-0-CO〇-0-F F F 3-^-coo-^f 1-3-303 c5h11-Q-^-Q-CF2O^-CH2O0-F F F F2〇-^-〇CH2^-F c5hii'^3—0-(I)-cF2〇-0_ocH2'C^-f i-〇-〇-〇-cf2o-〇-cf2〇-C^-f F F 1-3-308 C5H11 -〇-C〇>-〇-cf2〇-〇-cf2o-0-f 1-3-296 1-3-297 C5H11- 1-3-300 C5H11- 1-3-301 1-3-302 C5H11- 1-3-305 C5H11- 1-3-306 1-3-307 CsHn- 101
201004914 J UT / pi·丄_d〇G
No. 1-3-309
f 1 各310 CsH” CF20(CH2)2-(\ /；
1-3-311 C5H
(ch2)2cf2o弋 /)
F F
F
1-3-312 C5Hh-{^H[])~Q-CF2cH3-(CH2)2CF20^-F
102 201004914^ ^ 1 ^-τ / ^/if.doc
No. 1-4-1 C3H7 1-4-2 1-4-3
No. 1-4-15 1-4-16 CsHif 1-4-4 CeHis
cf2o Ο 1-4-5 C7H15 146 C3Hr
cf2o CF20 〇- F 1-4-20 C5H11' 1-4-7 C4Hg- 4f 4 |-〇-^-^-〇~CF20-^-F F F r^}-^-{^--〇-CF2〇-^-F F F F 2〇-〇~f 2〇-〇-f 1-4-17 C5H11· 1-4-18 CsHu·
1_4·19 CsHif 1-4-8 1-4-9
1-4-22 C5Hn· ❹ 1-4-10 C7H15 1 斗11 C3H7_ 1-4-12 C4H9· 1-4-13 CsHu' 1^-14 C5H11
1-4-24 1-4-26 1-4-27 CF2〇O-F 1-4-21 CsH”. 1-4-23 CsHu C5H11· 1 斗 25 C5Hh· C5H11·
1-4-28
103
201004914j ι^*τ/jjii.QOC 1-4-30
F F
No. 1-4-43 C5H1I ^^I)"CF2〇-^-〇CH2F F F CF2〇 OCHF2 1-4-32 F F 1-4-33
1-4-46 1-4-47
1-4-34 C5H11- 1-4-35 CsHu' 1-4-36 C5H11* 1-Φ37 C5H11· 1-4-38 C5H11· 1-4-39 cf2o F F cf2o 1-4-50 C5H11 cf2o -d-CN 1^-51 C5H11 i -^ο~ό^ό~ο~ CF20-^^-CF3 1-4-52 C5H11 Fύ·、 CF2〇-C^-〇l Λ-Α-ΛΖ C5H11 1^-49 C5H11
1-4-40 C5H11' C5H11'
CF2〇-i >-CF3 1-4-53 ^
OCF3 CF2〇-\ >-CF3 1-4-54 1-441 C5H11
CF2〇-^yCHF2 1-4-56 -〇-〇-{^-〇-cf2o-^-f 1-4-42 〇5Hii 104 201004914u a y-r / _pit.doc
No. 1-4-57 〇3Hr
1-4-58 C4H9,
*-〇_0~rf~0_cF2c>C^F F 1-4-59 C5H11' ❹ 1-4-64 -0-〇cf2〇-0-f n = 0.130, Δε =6.77f TNl = 216°C,A 1-4-60 C6H13 1-4-61 C7H15 1-4-62 C5H11 1-4-63 C5H11' 〇5Η”_
-cf2o^-f 1-4-65
C5H11 -〇-〇~0~0~CF2〇-0*F
1-4-79 C5H11 1-^66 ΤΝΙ = 214τ, Δι 1-4-67 C4H9
1-4-68 CsHn- 1-4-69 C7H15' 1-4-70 CsHu ,-Q>-〇-〇-〇-CF2〇-^-- CF20 乂少 OCF3 1*4 名 2
〇CF3 1-4-83 CsHu· 0CHF2 〇CF3 1-4-84 CsHu
CF2〇
F F
0CH2F 105 201004914：d〇〇
1-4-87 〇5^1< 1-4-88 〇5^11'
F2〇-V^CF2CHFCF3 F 1-4-89 1-4-90
1-4-91 CsHu·
1-4-92 C5H1 CF2〇-\ /-SC2H5 1-4-105 C5H11· ^-^^-CF2〇-^^-(CH2)2F 1-4-106 C5H11
cf2〇A y-〇C2F5 CF2〇-i /-OC4F9 2〇-〇-(
CF2〇h0^CF3 ❹ 1-4-98 CsH,,-
r〇~〇~^~〇~CF20"^H C3F7 1-4-112 CsHir -cf2o -cf2o
106
201004914., ^ ± ^-r I ^/ii.QOC
No. 1 冬 113 1-4-114 1-4-115 1-4-116 1-4-117 o
CF2〇C^-F 1-4-132 F C3H7 C4H9 CsHjf CeH13
C7H15.
CsHu* 1-4-120 1-4-121 1-4-122
F 1-4-135 c5hiiKZ)~0_0_0*cF2〇"0~f -cf2o- ❹ 1-4-123 1-4-124
1-4-137 CF2〇-\_>-F 14-138
1-4-139 C7H15 C5H”
OCF3 2〇-0^f Fvj)KI)_0-0™0^CF2〇'-C^"f
C4H9O 1-4-126 1-4-140 107
201004914 J 1 i jpii.doC
1-Φ143 C5H11· 1-4-144 C5H11·
cF2〇-cy~〇cFz 1-4-155 csHi 1 F
1-4-145 C5H11 1^-146 C5H11 1-4-147 〇5Hh
1-4-160 C5H11· CF20-^^-CN 1-4-161 C5H11· F C5Hh-〇-^-〇-〇-CF20-Q-CN 1 斗162 CsH”· ^4-149 C5Hii-〇-{^-〇-〇"CF2〇'_0'CF3 ^163 CsHl1 1-4-150 C5Hii-〇-0_O_O_CF2°-^-CF3 ^164 CsHl1 1-4-148 1-4-151 C5H1 1-4-152 1^-153 C5hh
cf2o 人）Γ CH F2 1-4-166 C5H11
F I cf2〇-Q-cf3 ^165 CsHl
CF20-(">-0CHF2 1-4-167 C5Hn CF20-^ ^-(CH2)3F OCH2F 1-4-168 C5H11- -CF2〇-i /^C3F7 108 201004914“ -/ A WT / _plt.doc ❹ o
No. 1-4-169 C5H11· 1-4-170 C5H11' 1-4-171 C5HH 1-4-172 C5Hh
CF2〇-C^OC|r2CHF2 1-4*186 -4-173 C5H11 1-Φ174 C5Hh 1-4-175 C5H11 1-4-176 C5H11' 1-4-177 C5H11· 1-4-178 CsHu*
1-4-190 1-Φ-192 1-4-179 1-4-180
1-4-181 C5H11 1-4-182 C5H11·
CF2〇- C2F5 cf2〇O»cf2chfcf3 1*4*183 F cf20-^-c5f11 1·4·184 CF2°*0~OCFHCF3 1 斗185 1-4-193 1-4-194 1-4-195
1-4-196 109 201004914 j i / jjix.doc
No. 1-4-197 C3H 1-4-198 C4H 7-C〇>-0-0-0"cf2〇"C^"f9^〇>-O-0~O"cf2〇'0-f 1-4-212 C5H1
1^-199 C5Hii-(^-<^-^^-(3-CF2〇^-F ΤΝι=192*ε,Δη = 0.124,Δ€ =16.8 F 1-4-213 C5H1
F1-〇~O^0~O~CF2〇-O~〇cf'-CoKD-O-O^^O-01~(Ι^·α ^〇>-〇-^-〇-εΡ2〇-0-〇Ν I <〇κ><Κ>〇^- F cf2o-^^-cnΚ〇>-Ο-Ό^Ο-^0^0^ερ sHi i^V〇-〇-〇-CF2C>-^-CF 1-4-211 C5H11·
Cp2〇\ Γ OCF3 is-C^-O-O-O-c^o-C^-17 F5K3-〇-(5-〇~cF2〇'i5-F 1 •CKxfo cf2 °-^~F F F F 1-4-204 C5Hii^^)_Q_^_^-Cf：2(>^-F F 14-205 CsHii^S—O-0~0'CF2〇"0~F 1-4-206 C3H7<^K>^<>CF2〇^ F F —C.H9-C°V〇GK> cf2o ~0~ 0CF3 1-4-210 C5Hii^V^3*^O_O_CF20-C^'0CF3 14224 C5H11 1-4-200 C6H13 1-4-201 C7H15- 1-4-202 C5HH- 1-4-203 C5H1 1-4-208 C5H11' 1-4-209 C7H15"
1-4-214 〇5H 1-4-215 1-4-216 C5H1 1-4-217 C5H11 1-4-218 C5H11·
1*4-219 C5H1V -OCF3 1-4-220 C5H1 1-4-221 -CF20- -CF2〇-i_>-〇CF3 1-4-222
❹ -OCF3 1-4-223 C5H1 F CKD-^O-cf2。-^1 0CHF2 och2f 110 201004914 H A «y-r / ^yix.doc
No. 1-4-225 1-4-226 CgHn' ❹ 1^239 〇5h11^S-Q-^^-^^-CF2〇-{^- F F 1_4_24〇 F F CF2〇-^^-〇3H7 1 -4-241 C5H1 <y^ 1-4-242 CsHh-CS-OO-O-C^O-Q- F -6^- 1-4-243 〇5Hii^〇)-(3~0_〇-CF2<>^^"1 ,^〇^~C])-^^~KZ)~CF2〇-C^_OC2H5 1-4-244 c5Hii^c>--^3~~^5_^I)-CF2〇''^^~0^CH2^2F C5Hii^J-(^)-h^-(^CF2CH^-SC2H5 1-4-245 C5Hii^〇>-(3-OKI)'CF20·^·1_4"246 QHn^Co^-O-C^O'CF20"^-·1 斗247 C5HiiHC^_〇OO_CF2〇*O"^f F F 广〇。一 n CF2〇-0-CF2CHF2 14248 F F -c〇>odo cf2o -^-CH2CF3 1-4-249 C5Hh-(|°>-〇-0-0'CF2〇O_^"F CF20-^-C2F5 1-4-250 CsHii^VO-CVO^1"20*^^0《K>^〇cF2〇4ch:：<K>^〇cf2〇^c^ 1-4-227 C5H11
1-4-228 C5H11· 1-4-229 C5H11 1-4-230 C5H11· 1-4-231 1-4-232 C5H11· 1-4-233 C5H11 1-4-234 C5H11· 1-4-235 C5H11 1-4-236 C5H11 1-4-237 ΟδΗι 1-4-238 C5H11· -CF2CHFCF3 -C5F11 >cfhcf3 -cf2o- -cf2o- -OCF2CHF2 OCH2CF3 -OC2F5 -OC4F9
111 201004914 -ί 1 ^-T / pix.doc
No. 1-4-253 14254 1-4-255 1-4-256 1-4-257 1-4-258 1-4-259 1-4-260 1 斗 261 1-4-262 1-4-263 1-4-264
No. 1-4-267 14265 KI)^〇>^C)_O"CF2〇-0HF F -C}_C〇>-0_{I)_cF2〇*C^-f 今=^-C^-0~0~0_cF2〇"0_ocF3 ^269 CsHi1wCj-O-O-O·0^0·^·1 F 2〇-^-CI 1-4-271 C7Hi5-〇-C°>_0-0_CF2〇'i5_F i-^-F 1-4-272 C5Hii-{3K^>_C^~0_CF2<>C^"F i-^-F 1-4-273 F F-a_t~C〇>-〇-hO_〇-cf2〇O-f 1^274 C5Hii-O-Q-0~O_CF2CK5_F飞_/~C5~CK5~0~cf2〇~^f 1 斗275 C5Hii_0~〇"O~^CF2〇O~f =v^C〇>-〇C5〇c^〇^f 1-Φ-276 C3H7 ~0_C:)_^_0_cF2〇O_ocf -F 1-4-268 1-4-270
-CF2〇~ ❹ •cf2o-
❹ 1-4-266 l〇N~1_4"279 Οά0"^"1 F_ρΌ"Ο~Ο"Ο"εΡ20<^ 1 斗280 ghiiO^C^-O-O^o-O·1 112 201004914f,oc
No. 1-4-281 1-4-282 1-4-283 C5H11' C5H11· C5H11·
1-4-284 CgHiV 1-4-285 c^Hn' ❹ 1-4-286 i-0-C〇>_^_0'cF2〇"〇_ocF3 1^295 c^-^D~Q~0~0~a：20'^'' F F r〇_C^_^^~0~CF2〇_O~ocF 3 1-4-296 C5Hh *0-C^_c5_0'cf2〇'C^-: 1 1-4-297 ^5H11 CF2〇-0^CI 1斗298 F 1 ~4·299 CsH! 1 r{ZX~C<^~~^^_C!XCF2〇*"^^CN 1_4_30。 0C2H5 -sf5 C3H7 1-4-287 CsHu
CF20-(v /)-CN 1-4-301
F
SC2H5 1-4-288 CgHi 1-4-289 1-4-290 1-4-291 ❹ 1 >4-292 C5H11 i-0-C〇>-^XI)_cF2〇_0~cn 1·4·30Σ ^303 C5H11_O_C〇>-C^-O'CF2〇"0' ~ F C5Hh-〇-(]V^-〇_CF2〇_0"CF3 1_4·304 C5Hi1-〇-CVQ-〇-CF2°-0-CF2CHF2 CF20-Q-CF3 ^305 C5H11-<IK°>-C^〇CF20<5-CH2CF3 CHF2 1-4-306 〇5Hii-(3eC^-^^)^|r2〇-C^~C2F5
(CH2)2F
CF2CH2F 1-4-293 1-4-294
113
201004914 1 /pii.ClOC
No.
No. 1-4-323 1-4-309 CsH1,<>-(V〇-〇-CF2 〇-0^ CF2CHFCF3r〇<K^〇CF2°^ CsFn ⑽ <^0CFHCF3 c5Hii-〇-C°>-〇-〇-cf2〇-C^〇cf2chf2 i-ckK^>cF2〇^OCH2CF3 ^<x°s<Uy '-ΟΌ-Ο-Ο^ο-Ό·002115 i-0-C〇,-0~0'c:F2〇O"OC4F9 ⑷31 U FOC〇K^>cf2o^F ⑽ CF20^fF 1-(333 C4H9〇 1-4-310 CsH-, 1-4-311 C5Hh- 1-4-312 1-4-313 〇5Hir 1^-314 C5Hir 1*4>315 C5Hn- 1-4-316 C5H11· 1-4-317 C5Hn- 1-4-318 C5HH- 1-4-319 C5H”-
1^-322 C5Hh -cf2o 1-4-324 1-4-325
1-4-326 1-4-327 4f\==A^3^n)~'0~0"CF2〇'C5"c, -cf2〇h -CF2〇-〇-〇(CH2)2F 1-4-328 1-4-329 1-4-330
CF3 1-4-334 C2H5S· F 1-4-336
❹ ❿ m 114 201004914 j 1 yr / pif.doc
No. 1-4-337 1-4-338 C4H9 1-4-339 ❹ 1-4-343 C3H7-C〇)-CJ_CHD_CF2〇~0-F 1-4-351 C5Hn1^V(^-(3-〇-CF2〇-0-〇C F F ~QO~CHI)~CF2〇~0~F M-352 CsHn-Cj-^-O-O-CFsO-Q-OC F i_〇~C5~0"~0~cF2〇"C^*f 1·4-353 i_c:>~O~o_o_cf2〇O~ci F 5~{!:>™O_0_0_cf2〇~C^~f 1 斗355 C5Hii-C0K^"〇-〇"cf2〇-0~ci C^~~0~c f2° 1-4-356 C5H11 F F F >- 1-4-341 1-4-342
F 1-4-354 C5H11- 1-4-357
1-4-358 〇5Hii _C〇>-cJ-0_0_cF2〇O^n 1-4-344 1^4-345 1-4-346
1-4-359 C5H11- F3 ❹ 1-4-348 1-4-349 1-4-350 1-4-360 C5Hii-^°>—(3-O-0^0-^^"0 F IiiK!〇>-0-0-0^F2〇_^5~i '«-{!〇)-^〇-〇-cf2〇-^-〇cF3 ^363 〇5Hii~C〇>~0_0~0'CF20"^" 'i^oK^-O-O-0^0-^00^ ^364 CsHii^〇>-^-0~〇~CF2〇-0'' 1-4-347
f3 cf3 chf2 ochf2 115 201004914
^ /plA doc
No. 1-4-365 1-4-366 CsHu* 1-4-367 C5H11 1-4-368 1 斗369 C5Hii 1-4-370 1-4-371 1-4-372 1-4-373 C5H1
1-4-374 C5H 1-4-375 1-4-376 1-4-377 C5Hii' 1-4-378 CsHi CF20-C^-CF2CHFCF3 11-C〇)_^_0-0"CF20_C^'Nl -^-Q-〇-CF2〇-{^-SF5 1-4-380 C5H11^°)-(5-〇-〇-CF2O-0- F " F F -C〇>_0_0_0^f2〇'O-C3H7 1_4·381 乂1各382 υ F 1-4-383 CsHi iO-0_0-0"cf2°O' CsHi^S-^-O-O-CFzO-^-OCzHs 1-4-384 CsH11^S-^-Q-〇-CF20-^-' CsHii-^q^C^-〇~〇-CF2〇-^^_SC2H5 1-4-385 CsHn-^J—^^-CF2〇-^^-〇C2F5 〇s^><ky<y CF2〇-^-(CH2)2F 1-4-386 csHii-C^-^_0~0_CF20-^' iiK!〇>~0~0_〇-CF2〇-C^CF2cHF2 1-4-388 CsH11-^°)-^-〇-〇-0F20-(^^F 。5〜{^~〇~〇~〇^2。-{^0^3 14389 。心_^"F C5Hir^〇^'(^_(^)_(^_CF2〇-^^~C2F5 1·4·390 csh1i~(^)_^^~^3_(Z)_CF2〇""^^_^_C 3 1 <K^〇〇 of2o (CH2)3F 1^-391 ^CS 1-4-379 C5Hir
OCH2CF3
0(CH2)2F Φ ΟΟΛ ❹ 116 201004914 ^ χ ^»τ / i^ix.doc
No. 1-4-393 1-4-394 1-4-395 1-4-396 1-4-397 1-4-398 1-4-399 ❺
No. 1-4-407
Hi i-{]q>_^]^O-〇'CF2〇-^'F F |11-<C〇)_0_^-0'CF2〇"C^"F=/^κ^ο·〇Ρ2〇<^3 ⑽训<^〇"以>cf2。吟 F F F \^〇>-^<ik>c^〇-^-f ^-410 c^~Q^~^^~cf2〇^~Fw~c2^oo^0 Jci 一\^〇>-^-CK>cF^-cfF 1^12 CsHii'HC〇h^C^〇CF2〇-〇-〇CF3^j^^CK>cf2〇"<^f …13
1-4-408 ocf3 F F 1-4-415
^c^do<y^〇<yF 1"·414 々⑽3 =^^~〇~0~〇*~〇~ CF2〇-^^-F 1^403 C<H9°~C(^~^^—C^-(Z)-CF：2〇-C^-F L C2H5S<^〇〇CF2cK^ 1 扁训 <^Ck>F2〇(^>'K3_^_o~〇k：f2〇_0_f 1·^19 〇sHu~(^~^~0-{ycf2〇~0~ p<H^〇〇cf2°^f 1^20 1-4-400 1-4-401 1^-402 c4h9q 1-4-405 1-4-406 1-4*416 1-4-417
cf3 ochf2 C3H7 117 201004914晨 / jjM.doc
No. 14-421 C5H11.
KI)-C5_^〇>--〇-cf2〇-0-f F |-〇-〇-C〇K!>CF2〇-0-F 14·436 C5H” F ,-〇-〇^°M3-CF2〇-^5^F3 1-4^37 CsHh-O-^-^J-Q-CFzO-^-W424 c^rO-O-Q-Oo^o^ocb 1^8 <K^K>cF2〇4F 1·CsH11 F °h-〇-CF20-<-^0CF3 ^-440 CsHii-O^O-O-O-0^0·^·00^ <°M：VCK>cf2o-<^f M-441 〇5Η11-〇-<Χ°Κ>ΟΡ2Ο^0-Ρ F F 14428 研 <^)~〇-〇CF2〇e〇CF3 "·442 C5H”~〇~(；^〇〇CF2。兮F F F F F M429 C6H11-〇-〇-〇-〇CF2O-0-F 1^-443 ^-ζ^〇^-〇-〇=2〇-ζ^^ Ι-Φ430 CsH11-〇^^H〇CF2O^OCF3 CsH11-〇〇〇〇-CF2O^F -cf2o-^-f 1-4-445 ocf3 F CF2〇H^-〇CF3 1jM46 ^H11^°>KI)_0~0^F2〇"C5-F F '〇^5-C^-0~cF2〇"〇~f 1jM47-CXV〇-〇CF2〇-^-〇CF3 1-M48 C5H11-〇-(X]V〇CF2〇-^F 1-4422 C5H11- 1-4423 C5H11- OCF3 14425 C5H”- ⑩ 1-4-426 C5H11- 1-4-427 〇5Hii- 1-4-431 1-4-432 C5H11·
CsHir 1-4-433 C5H11- 1-4-434 C5H11- ❹ IS 1 118
201004914 ί */τ I L/lI.ClOC
No. 14*449 C5H 1-4-450 C5H11· 1-4-451 C5Hn
No. 1-4-463 1-4-452 C5Hh 1-4453 C5H11· ❹ 1-4-455 C5H11· 1-4-456
F '-ckKK>cf2〇<^f F<KKK>-2。令 ^>-d<yr<y^20^ F CF2〇-^-F 1-4-468 F <〇>-^^r(>CF2〇^F 〇-CF2o-0-F 1^-464 -F 1-4-465 1-4-458 ❹ 1-4-459
F FC5H1iOO"0"CH2°0~CF2〇O~F I -〇〇~〇~och2〇cf2o*<5-f F i^〇>_〇--〇-〇CH2-C>-CF2〇-^-F l_^~F F |^°)_^y7r-0-O"CF20~C^'F ii_^〇>_^Jr-^--〇-CF2〇-^-F F p2〇-^^-F F〇5Ηΐ1-〇~0^w_O^I)-cf2〇_C!^~f CsHii-{^-〇-COO-^-(3- cf2o-^-f F C5Hii-〇-〇-CF2〇-〇-〇-CF2〇-^-F i^>-〇^F2〇-〇-〇-CF20^-F 奶 r〇^〇-CH2〇^〇O"cF2°O*F C5H11 C5H1 ^F2〇-C^~F 1-4-466 C5H11' F 1-4-467 C5H11
1-4-469 1-4«470 C5Hii<°>-^〇-=-〇-CF20-^-F F C5H11 -〇_〇_〇-C〇〇_〇-CF20^-F 1-4-472 0-^COO-<3-CF2O0-F 1-4-473 -F 1-4-471 F 1460 C5Hii<>〇<>CF2〇<>CF2〇-0-F C5H11 F I -〇-〇—〇-cH2o-〇-c*r2o-^-i 1-4-474
C5H C5H1 1-4-461 •M475 C5H1 1-Φ462 CsHn- F 1-4-476 119
201004914 j 1 /pu..d〇C
C5H1
I- h 1-^482 C5Hl1_Q_Q__^_〇cF2^-cF2〇-0-F F F F 1·4-483 CsH, i-C°)-〇-e-〇CF2-〇-CF2〇-0-F F F F 5-(CH2)4-〇-CF2O-0-F F F F 1 斗485 C5H11-(^V^-〇-(ch2)4-〇-CF2〇-^-F F 1〇〇-^(CH2)4--〇CF2O-0KF F cf2o F 1-Q-Q-^-(CH2)2CF2o-{3~CF2〇-^-F F F F 1-4-489 〇5Hii^^hJ3--^^(CH2)2CF2〇-〇-CF2〇-^-F F 2〇(CH2)2-(^)- C 1-4-486 CsHn- 1-Φ487 C5Hn 1-4-488 C5H11 1-4-490 C5Hir
120 201004914 , 一〜，，Kii.doc
No. I- h 14491 c5h11-(]VQ-^-cf2〇(ch2)2-(3-cf2〇-^-f
F
F F
1 斗492 C5H11-^3*^0^^"(CH2)2〇CF2^(3-CF2〇
1-4-493 C5H11-^〇>—^^—^^(CH2)2〇CF2-^^CF2〇-^^F
F
F F 1 斗494 C5H11-{3-〇^〇-〇CF2(CH2)2*-〇"CF2〇-〇 ❹
F F
1 斗495 C5H11^^3-〇-〇CF2(CH2)2^3-CF2O^0-F 1 -4-496 C5H11·
14-497 C5H11^〇>-^3—C^-7^i~G)_CF2〇-C^-F 1-4-498 CsHu
cf2o^ /)-? ❹
1 斗499 C5H11-Q~0~Q~Jf_^〇-CF2〇-0-F
F
[比較例1] 本比較例是合成W02005/019378A1所述含四氫吡喃 環的5環液晶、化合物：4-[二氟[(2,3’，4’,5’-四氟[1，1’-聯 苯]·4·基)乳]甲基]·4’·(5_丙基四氫0比喃·2·基)-2’，3,5,6’·四氣 -1，Γ·聯苯(S_l_l)。 cf2o
F F c3h7
121 201004914 J X ^*τ / pu.doc H-NMR的化學位移δ (ppm, CDCI3)如下，可判定所得 化合物為4-[二氟[(2,3’，4，，5，_四氟聯笨]冰基）氧]甲 基H’-(5-丙基四氫吡喃_2基)_2，，3,5,6，_四氟_u，_聯笨： 7.38 (dd, J-8.65 Hz, J=8.40 Hz, 1H) ' 7.23-7.11 (m, 6H). 7.08〜7.00 (m，2H)、4.28 (dd, J=11.8 Hz，J=1.95 Hz，1H)、4.10 (dq, J=11.2 Hz，J=2.00 Hz, 1H)、3.21 (t，J=11.2 Hz, 1H)、2.05〜1.98 ㈣ 1H)、1.95〜1.88 (m，1H)、1.73-1.62 (m，1H)、1·6〇〜1.48 (m，1H)、 1.45〜1.09 (m，5H)、0.92 (t，J=6.80 Hz，3H)。 所得比較化合物(S-Μ)的相變溫度：C 101N 198h © 製備含85 wt%母液晶A、I5 wt%比較化合物(S-l-1)的 組成物D ’測定其物性，並由其測定值外插得比較化合物 (S-1-1)的物性值如下：tni=118〇C，Δε=52 3，Δ„=〇 177。 將比較化合物(S-1-1)與實例所示的化合物（1-4-59)、 (1-4-199)、（1-4-66)、（1-3-171)及（1-2-8)比較。在相變溫度 方面，化合物（1-4-59)、（1·4-199)、（1-4-66)、（1-3-171)及 (1-2-8)的液晶相温度範圍較廣。特別是，本發明之化合物 其液晶相的下限溫度低，且與其他化合物的相容性高。 q 接下來比較比較化合物(S-Μ)與本發明之化合物的上 限溫度（外插值），化合物（1-4-59)、（1-4-199)、（1-4-66)、 (1-3-171)及（1-2-8)的上限温度較高。因此，可以說上述本 明之化合物是可在寬廣溫度範圍内使用的良好化合物。 [比較例2] 本比較例進一步合成WO 1996/11897Α1所述之具有 CF20結合基的4環液晶化合物：4-[二氟(3,4,5-三氟苯氧基） 122 201004914 丄 d-Γ / pif.doc 甲基]-3,5·二氟·4，_⑷丙基環己基)_u，_聯笨。
F C3H7
(S-6) ΓΓΓπtf 6 ^ CDCl3)^T ^ j為4·[一氣（3,4,5_三氟苯氧基） e.^>UM^ ^ ： 7.49 (d, J=8.23 Hz, 2H).7 3^(d ^23 ❹
，，，J，,6Hz,2H)、^^ J-12.1Hz, J=3.00Hz,lH) ^ 1.97-1.86 (m,4H) ^ l.5Ki.4〇 (m 2H)； 1.40-U8 (m, 4H) ^ 1.13^1.01 (m, 2H) . 〇.91 (, J=? 2〇 〇 所得比較化合物(S_6)的相變溫度：c 821 n 141工。 製備含85 wt%母液晶A * 15 wt%比較化合物(㈣的 =成物E，収其純，並由細定值外插得比較化合物 (S-6)的物性值如下：Tni=11〇〇c，&=23 4，△㈣ π。 將比較化合物(S-6)與實例所示化合物（1_4_59)、（1_4_ 99) (1 4 66)、（1-3-171)及(1-2-8)作比較。在相變溫度方 面’化合物(1-4-59)、（M-199)、（1-4-66)、（1-3-171)及(1-2-8) 的液晶相溫度範圍較廣。 接下來比較比較化合物(S_6；)與本發明化合物的上限 /皿度(外插值），化合物（1_4-59)、（1-4-199)、（1-4-66)、（1-3-171) 及(1-2-8)的上限溫度較高。因此，可以說化合物（卜#。％、 (M-199)、（1-4-66)、（1-3-171)及(1_2-8)是可在寬廣溫度範 圍内使用的良好化合物。 [比較例3] 績與WO 2006/12551Α1所述具四氫吡喃環及二噁烷 123 201004914
j 1 /pii.d〇C 環的5環液晶化合物：4-[二氟(3,4,5_三氟笨氧基）曱基]-3,5· 二氟-4’-(4-丙基環己基)_ι，ι’_聯苯(s_4)比較相變溫度。
所述化合物(S-4)的相變溫度為：c 95 N 251 I。 比較比較化合物(S-4)與實例所示的本發明化合物（1- 4-59)、（1-4-199)、（1-4-66)、（1-3-171)及（1-2-8)的相變溫度， 化合物（1-4-59)、（1-4-199)、（1-4-66)、（1-3-171)及（1-2-8) 纖 的下限溫度低、上限溫度高。因此，可以說化合物（1_4_59)、 (1-4-199)、（1-4-66)、（1-3-171)及(1-2-8)是可在寬廣溫度範 圍内使用的良好化合物。 [實例12] 進一步將本發明代表性組成物匯總於[組成例丨]〜[組 成例16]中。首先，顯示作為組成物成分的化合物及其含 量(wt%)，其中按照表！的規定，化合物用左末端基、結合 基、環及右末端基等代號表示。丨，4_環己基及丨，3_二噁烷 -2,5-二基的立體構型為反式。沒有末端基之記號時，表示 φ 末端基為氫。以代號表示的化合物名稱之後的括弧内的編 號對應於上述本發明之化合物。接下來顯示組成物的物性 (測定值）。 124 201004914 w/ x / ^i.i.d.oc ❹ ❹ 表l .以代號表示之化合物的表示方法 R— (A.)— Z —......— 7 — (Ά、一 I?， 1).左末端基R- Cnt^nH — cntw〇— CntinH〇Qn^m_ C^= CH- C^=CHCn^n- diCt^CH— C^id^CHC^H^ CF2= ch- CF2=CHCn^n- 2)·環結構 <y '--Π 3).結合基-Ζη- 代號
代號
B
B(F) B(F，F) Py H G
5).代號表示法的例子 Wl~5-HHB 0ΗΧΒ F； F)-F C5Hh -QH-—C4l·^--CH= CH-一 CF2O —-coo—-c=c- 4).右末端基-R， — — -CH= Cl\ —CH=CHCnl\m -Cnl^nCH=C^ —QAn CH= CHC； -CH= 01¾ -COOC^ -F —Cl -CN —ocf2h -ocf3 一 cf3
例 3 5-HH-V
•t.lj 號 ^ 2 4 V X E T 代號 一 n —On -V -Vn —nV —nVm —VFF —EMe -F -CL 一 C -OCF2H 一 OCF3 —CF3
C5Hl1_0~0~\ 例 2 5-HBB $)B-3
組成物特性的測定可按下述方法進行，其大多是日本 電子機械工業會規格（Standard of Electric Industries Association of Japan) EIAJ.ED-2521A 中所記載的方法或對 其進行修飾的方法。測定用的TN元件中並沒有安裝TFT。 T C 1 1. ·_* £ 125 201004914
j 1 / pix.ClOC 向列相的上限溫度(NI，。〇 :將試樣放在具偏光顯微 鏡之熔點測定裝置的熱板上’以PC/分的速度加熱。測定 一部分試樣由向列相變成等方性液體時的溫度。有睥 列相的上限溫度簡稱「上限温度」。-有時將向 向列相的下限溫度(Te，。〇 :將具有向列相的試樣於 0°C、-10°C、-20°c、-30°C 及-40〇c 的冷凍機中保存 10 天後，觀察液晶相。例如，當試樣在-20°C下保持向列相 原狀且在-30°C下變結晶（或近晶相）時，記作Te^_2〇〇c。 有時將向列相的下限溫度簡稱「下限溫度」。 粘度〇7’20°C下測定，mPa.s):使用£型旋轉粘度計。 旋轉黏度〇1 ’ 25°C下測定，mPa.s):根據試樣的種類， 採用以下兩種方法測定。 1) . Δε>0 的試樣：按照 M. Imai et al., Mo/ecw/π 〇少伽/«5 0_此，Vol. 259, 37 (1995)所述方法測定旋轉 黏度。將試樣放入扭轉角為0。且兩玻璃基板間隔(cell gap) 為50111的丁1^元件中。對上述丁]^元件，在16伏〜19.5伏 範圍内’以0.5伏為段差階段性地施加電壓。在0.2秒未 施電壓時期後’於僅一個矩形波(矩形脈衝0.2秒)與未施加 (2秒)的條件下反覆施加電壓。測定因電壓施加而產生的過 渡電流(transient current)之峰值電流和達峰時間，並由這些 測定值和M. Imai等人論文第40頁的算式(8)求出旋轉黏度 值。關於此計算所需的Δε值，是使用此測定旋轉黏度的元 件’依照後述方法求得。 2) . Δε<〇 的試樣：按照 M. Imai et al., Mo/eew/ar 'pif.doc 201004914 _^·押w 〇_必，ν〇1· 259, 37 (1995)所述方法測 黏度。將試樣放入兩玻璃基板的間隔20 μη1的VA元件 對此元件，在30伏〜50伏範圍内，以i伏為段差階段性° 施加電壓。在0.2秒的未施加其間後，於i個矩 也 脈衝0.2秒)與未施加(2秒)的條件下反覆施加電壓^ 因電壓施加而產生的過渡電流之峰值電流和達峰時間，= ❹ ❺ :上述败值和M.Imai等人論文第4()頁的算式⑻求出旌 轉黏度值。此計算㈣的&蚊錄後財法求得。 光學各向雜(折料料異性，Δ”，25。€ ΐΓΪΐ為589細的光’利用於目鏡上裝有偏光板的阿 於折射Ί丁測定。單方向擦拭主棱鏡的表面，再於 兄上，加試樣。在偏光方向與擦拭方向平行時狀折射率 二向與擦拭方向垂直時測定折射率光學各 向異性值由鼻式算出。 介電常數各向異性(Δε，25。(：下測定)： 扭艟i 的5^樣.將賴裝人兩玻璃基板間隔9卿、 測定液晶分子在輪加2G伏的電壓， 0.5 ^在長軸方向的介電常數〜。對此ΤΝ元件加 介電常數久A’s測定液晶分子在短軸方向的介電常數。 ”電吊數各向雜值轉式算出。
亓杜^ # G的4樣.將_錄人處理成垂面配向的VA 心理====定Γ常數〜。將試樣 以測定介電常數二:二:： 127 201004914 ji/pu.doc 臨限電壓(Vth，25°C下測定，v): 1) . △£>〇的試樣：試樣放入兩玻璃基板間隔為(〇 5/Δη) μιη、扭轉角80。之常白模式(n〇rmaiiy white m〇de)TN元件 中。△«(光學各向異性)為按上述方法測定的值。對此元件 施加頻率32 Hz的矩形波，並升高矩形波的電壓，測定透 過元件之光的透過率為90%時的電壓值。 2) . Δε<0的試樣：將試樣放入兩玻璃基板間隔9 μπι、 處理成垂面配向之常黑模式(normally black m〇de)va元件 中。對此元件施加頻率為32 Hz的矩形波，並升高矩形波 ❹ 的電壓，測定透過元件之光的透過率為時的電壓值。 電壓保持率(VHR，250C下測定，〇/0):測定用的TN 兀件具有聚醯亞胺配向膜，且兩玻璃基板間隔為6μιη。此 元件在裝入試樣後，以紫外線聚合型黏合劑密封。對此τΝ 元件施加脈衝電壓(5伏，60毫秒)進行充電，並在16 7毫 秒期間使用高速電壓計測定衰減電壓，求出單位週期中電 壓曲線與橫軸間的面積Α。電壓保持率為面積Α相對於面 積B (未哀減時的面積）的百分比。 螺旋間距(20°C下測定，μηι广在螺旋間距的測定中，® 使用Cano的楔形胞法(wedge type cdl meth〇d)。將試樣注 入Cano楔形胞盒中，測定從楔形胞盒觀察到的向錯線 (disclination line)的間隔’單位為㈣。螺旋間距(p)由式 Ρ=2χαχ^ηθ算出，Θ為楔形胞中兩玻璃基板間的角度。 成分的比例(百分比)是以成分的總重量為基準的重量 百分比(wt%)。 128 201004914 ,
x ^-r / jpii.QOC
[組成例1] 5-HHB(F)HXB(F，F)-F (1-4-59) 10% 2-BEB(F)-C (5-14) 5% 3_BEB(F)_C (5-14) 4% 4-BEB(F)-C (5-14) 12% 1V2-BEB(F,F)-C (5-15) 12% 3-HB-02 (11-5) 10% 3-HH-4 (11-1) 3% 3-HHB-F (3-1) 3% 3-HHB-l (12-1) 4% 3-HHB-Ol (12-1) 4% 3-HBEB-F (3-37) 4% 3-HHEB-F (3-10) 6% 5-HHEB-F (3-10) 6% 3-H2BTB-2 (12-16) 4% 3-H2BTB-3 (12-16) 4% 3-H2BTB-4 (12-16) 4% 3-HB(F)TB-2 (12-17) 5% NI=98.40C，Απ=0.127 ，Δε=26.0，Vth= =1.09V [組成例2] 5-GHB(F)HXB(F,F)-F (1-4-199) 10% 2-HB-C (5-1) 5% 3-HB-C (5-1) 10% 3-HB-02 (11-5) 15% 129
201004914 j i yr / jjn.dOC 2-BTB-l (11-10) 3% 3-HHB-F (3-1) 4% 3-HHB-l (12-1) 8% 3-HHB-Ol (12-1) 5% 3-HHB-3 (12-1) 6% 3-HHEB-F (3-10) 4% 5-HHEB-F (3-10) 4% 2-HHB(F)-F (3-2) 7% 3-HHB(F)-F (3-2) 7% 5-HHB(F)-F (3-2) 7% 3-HHB(F,F)-F (3-3) 5% NI=106.1°C，ΔπΟ.ΙΟΟ， △ε=9.0， Vth=1.87V。 [組成例3] 5-HB(F)HXB(F)B(F,F)-F (1-3-171) 10% 3-BEB(F)-C (5-14) 8% 3-HB-C (5-1) 8% V-HB-C (5-1) 8% 1V-HB-C (5-1) 8% 3-HB-02 (11-5) 3% 3-HH-2V (11-1) 11% 3-HH-2V1 (11-1) 7% V2-HHB-1 (12-1) 8% 3-HHB-l (12-1) 5% 3-HHEB-F (3-10) 7%
130 201004914 ^ 1 / pif.doc
3-H2BTB-2 (12-16) 6% 3-H2BTB-3 (12-16) 6% 3-H2BTB-4 (12-16) 5% NI=93.10C，Απ=0.128， Αε=12.2，Vth =1.02V [組成例4] 5-GHB(F)HXB(F,F)-F (1-4-199) 6% 5-HHB(F)HXB(F)-OCF3 (1-4-66) 6% 5-BEB(F)-C (5-14) 5% V-HB-C (5-1) 11% 5-PyB-C (5-9) 6% 4-BB-3 (11-8) 11% 3-HH-2V (li-l) 10% 5-HH-V (ll-l) 11% V-HHB-1 (12-1) 7% V2-HHB-1 (12-1) 9% 3-HHB-l (12-1) 9% 1V2-HBB-2 (12-4) 4% 3-HHEBH-3 (13-6) 5% [組成例5] 5-HHB(F)HXB(F,F)-F (1-4-59) 4% 5-HHHXB(F)B(F,F)-F (1-3-3) 4% 1V2_BEB(F,F)-C (5-15) 6% 3-HB-C (5-1) 18% 2-BTB-l (11-10) 10% 131
201004914 j 丄 / pii.d〇C 5-HH-VFF (11-1) 22% 3-HHB-l (12-1) 4% VFF-HHB-1 (12-1) 8% VFF2-HHB-1 (12-1) 11% 3-H2BTB-2 (12-16) 5% 3-H2BTB-3 (12-16) 4% 3-H2BTB-4 (12-16) 4% [組成例6] 5-GHB(F)HXB(F,F)-F (1-4-199) 3% 5-GHXBB(F)B(F,F)-F (1-2-8) 3% 5-HB(F)HXB(F)B(F,F)-F (1-3-171) 3% 5-HB-CL (2-2) 19% 3-HH-4 (11-1) 12% 3-HH-5 (11-1) 4% 3-HHB-F (3-1) 4% 3-HHB-CL (3-1) 3% 4-HHB-CL (3-1) 4% 3-HHB(F)-F (3-2) 6% 4-HHB(F)-F (3-2) 6% 5-HHB(F)-F (3-2) 6% 7-HHB(F)-F (3-2) 6% 5-HBB(F)-F (3-23) 4% lOl-HBBH-5 (13-1) 3% 3-HHBB(F,F)-F (4-6) 2%
132 201004914 j x / pif.doc
4-HHBB(F,F)-F (4-6) 3% 5-HHBB(F,F)-F (4-6) 3% 3-HH2BB(F,F)-F (4-15) 3% 4-HH2BB(F,F)-F (4-15) 3% [組成例7] 5-HB(F)HXB(F)B(F,F)-F (1-3-171) 5% 5-HHHXB(F)B(F,F)-F (1-3-3) 5% 3-HHB(F,F)-F (3-3) 9% 3-H2HB(F,F)-F (3-15) 8% 4-H2HB(F,F)-F (3，15) 8% 5-H2HB(F,F)-F (3-15) 8% 3-HBB(F,F)-F (3-24) 21% 5-HBB(F,F)-F (3-24) 15% 3-H2BB(F,F)-F (3-27) 5% 5-HHBB(F,F)-F (4-6) 3% 5-HH2BB-F (4-13) 3% 3-HH2BB(F,F)-F (4-15) 2% 101-HBBH-4 (13-1) 4% 101-HBBH-5 (13-1) 4% [組成例8] 5-GHB(F)HXB(F)-OCF3 (1-4-208) 10% 5-HB-F (2-2) 12% 6-HB-F (2-2) 9% 7-HB-F (2-2) 7% 133
201004914 j υι / ]jii.d〇C 2-HHB-OCF3 (3-1) 7% 3-HHB-OCF3 (3-1) 7% 4-HHB-OCF3 (3-1) 7% 5-HHB-OCF3 (3-1) 5% 3-HH2B-OCF3 (3-4) 4% 5-HH2B-OCF3 (3-4) 4% 3-HHB(F,F)-OCF2H (3-3) 4% 3-HHB(F,F)-OCF3 (3-3) 5% 3-HH2B(F)-F (3-5) 3% 3-HBB(F)-F (3-23) 5% 5-HBB(F)-F (3-23) 5% 5-HBBH-3 (13-1) 3% 3-HB(F)BH-3 (13-2) 3% [組成例9] 5-GHB(F)HXB(F,F)-F (1-4-199) 8% 5-HB-CL (5-1) 11% 3-HH-4 (ii-l) 8% 3-HHB-l (12-1) 5% 3-HHB(F,F)-F (3-3) 8% 3-HBB(F,F)-F (3-24) 20% 5-HBB(F,F)-F (3-24) 7% 3-HHEB(F,F)-F (3-12) 10% 4-HHEB(F,F)-F (3-12) 3% 5-HHEB(F,F)-F (3-12) 3%
134 201004914 l w/~r / yj\ 2- HBEB(F,F)-F (3-39) 3- HBEB(F,F)-F (3-39) 5-HBEB(F,F)-F (3-39) 3-HHBB(F,F)-F (4-6) [組成例10] 5-HHB(F)HXB(F,F)-F (1-4-59) 3-HB-CL (2-2) 5-HB-CL (2-2) 〇 3-HHB-OCF3 (3-1) 3-H2HB-OCF3 (3-13) 5-H4HB-OCF3 (3-19) V-HHB(F)-F (3-2) 3-HHB(F)-F (3-2) 5-HHB(F)-F (3-2) 3-H4HB(F,F)-CF3 (3-21) 5-H4HB(F,F)-CF3 (3-21) ❹ 5-H2HB(F,F)-F (3-15) 5-H4HB(F,F)-F (3-21) 2- H2BB(F)-F (3-26) 3- H2BB(F)-F (3-26) 3-HBEB(F,F)-F (3-39) [組成例11] 5-GHB(F)HXB(F,F)-F (1-4-199) 5-HB-CL (2-2) 3% 5% 3% 6% 10% 6% 4% 5% 5% 15% 5% 5% 5% 8% 10% 5% 7% 2% 3% 5% 15% 17% 135 201004914 j 上 / pihdoc 7-HB(F，F)-F (2-4) 3% 3-HH-4 (11-1) 10% 3-HH-5 (ll-i) 5% 3-HB-02 (11-5) 15% 3-HHB-l (12-1) 5% 3-HHB-Ol (12-1) 4% 2-HHB(F)-F (3-2) 4% 3-HHB(F)-F (3-2) 3% 5-HHB(F)-F (3-2) 3% 3-HHB(F,F)-F (3-3) 6% 3-H2HB(F,F)-F (3-15) 5% 4-H2HB(F,F)-F (3-15) 5% NI=79.30C，Δ«=0.092， △ε=6.1，Vth= :1.56V。 [組成例12] 5-HHB(F)HXB(F,F)-F (1-4-59) 4% 5-HHB(F)HXB(F)-OCF3 (1-4-66) 4% 5-HB(F)HXB(F)B(F,F)-F (1-3-171) 4% 5-HB-CL (2-2) 3% 7-HB(F)-F (2-3) 7% 3-HH-4 (11-1) 9% 3-HH-EMe (11-2) 23% 3-HHEB-F (3-10) 6% 5-HHEB-F (3-10) 6% 3-HHEB(F,F)-F (3-12) 10%
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ii.doc 4-HHEB(F,F)-F (3-12) 5% 4-HGB(F,F)_F (3-103) 5% 5-HGB(F,F)-F (3-103) 6% 2-H2GB(F,F)-F (3-106) 2% 3-H2GB(F,F)-F (3-106) 3% 5-GHB(F,F)-F (3-109) 3% NI=97.60C，Δπ=0.080， Αε=6Α 5 Vth= =1.30V。 [組成例13] 5-GHB(F)HXB(F，F)-F (1-4-199) 3% 5-HGB(F)HXB(F,F)-F (1-4-269) 4% 5-GHB(F)HXB(F)-OCF3 (1-4-208) 3% 3-HH-4 (li-i) 8% 3-HHB-l (12-1) 6% 3-HHB(F,F)-F (3-3) 10% 3-H2HB(F,F)-F (3-15) 9% 3-HBB(F,F)-F (3-24) 15% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F (3-97) 25% 101-HBBH-5 (13-1) 7% 2-HHBB(F,F)-F (4-6) 3% 3-HHBB(F,F)-F (4-6) 3% 3-HH2BB(F,F)-F (4-15) 4% [組成例14] 5-HHB(F)HXB(F,F)-F (1-4-59) 4% 5-HHHXB(F)B(F,F)-F (1-3-3) 4% 137
201004914 j u-r / pii.dOC 5-GHB(F)HXB(F)-OCF3 (1-4-208) 4% 5-HB-CL (2-2) 13% 3-HB-02 (11-5) 10% 3-PyB(F)-F (2,15) 10% 5-PyB(F)-F (2-15) 10% 3-HBB(F,F)-F (3-24) 7% 3-PyBB-F (3-80) 6% 4-PyBB-F (3-80) 6% 5-PyBB-F (3-80) 6% 5-HBB(F)B-2 (13-5) 10% 5-HBB(F)B-3 (13-5) 10% [組成例15] 5-HHB(F)HXB(F,F)-F (1-4-59) 10% 2-BEB(F)-C (5-14) 5% 3-BEB(F)-C (5-14) 4% 4-BEB(F)-C (5-14) 12% 1V2-BEB(F,F)-C (5-15) 12% 3-HB-02 (11-5) 10% 3-HH-4 (11_1) 3% 3-HHB-F (3-1) 3% 3-HHB-l (12-1) 4% 3-HHB-01 (12-1) 4% 3-HBEB-F (3-37) 4% 3-HHEB-F (3-10) 6%
138 201004914
5-HHEB-F (3-10) 6% 3-H2BTB-2 (12-16) 4% 3-H2BTB-3 (12-16) 4% 3-H2BTB-4 (12-16) 4% 3-HB(F)TB-2 (12-17) 5% NI=105.1°C，ΔπΟ.133 ，Αε=24·6， Vth= 1.22 V [組成例16] 5-GHB(F)HXB(F，F)-F (1-4-199) 10% 2-BEB(F)-C (5-14) 5% 3-BEB(F)-C (5-14) 4% 4-BEB(F)-C (5-14) 12% 1V2-BEB(F,F)-C (5-15) 12% 3-HB-02 (11-5) 10% 3-HH-4 (11-1) 3% 3-HHB-F (3-1) 3% 3-HHB-l (12-1) 4% 3-HHB-Ol (12-1) 4% 3-HBEB-F (3-37) 4% 3-HHEB-F (3-10) 6% 5-HHEB-F (3-10) 6% 3-H2BTB-2 (12-16) 4% 3-H2BTB-3 (12-16) 4% 3-H2BTB-4 (12-16) 4% 3-HB(F)TB-2 (12-17) 5% 139 201004914
J 丄 / |jii.d〇C NI=98.8°C ’ Δ«=0.139，Δε=24.3，Vth=1.25V。 [產業利用性] 參 綜上所述，本發明之液晶化合物具有化合物所需的〜 般物性，對熱、光等穩定，液晶相溫度範圍寬，透明點高， 與其他液晶化合物的相容性良好，具有適當的光學各^ 性及適當的介電常數各向異性。含有包括上述化合物2么、 f物的元件的可肢度範圍廣、響應相短 >、具有尚對比度及低驅動電壓，故可 子計算機、個人電腦等的顯示器中。 、'里、' 【圖式簡單說明】 【主要元件符號說明】 ❹ 140

Claims (1)

  1. 201004914. 」i yr，_pii.doc 七、申請專利範圍： 1.一種化合物，由式（1)所表示.
    其中’ R1表示碳數1〜20的烷基，該烷基中任意-CH2-可被-Ο-、-S·或-CH=CH-取代；環 A1、A2、a3、A4、A5 及A6獨立表示1，4_環己基、1，3-二噁烷-2,5·二基、1，4-苯基 〇 或任意氫被鹵素取代的1，4-苯基；ζ1、Ζ2、Ζ3、ζ4、Ζ5及 ζ6 獨立表示單鍵、_CH2CH2-、-CH=CH-、-C三C-、-COO-、 -OCO-、-CF20-、-〇CF2-、-CH20-、-OCH2-、-CF=CF-、 -(CH2)4-、-(CH2)2CF20-、-(CH2)2OCF2-、-CF20(CH2)2-、 -OCF2(CH2)2-、-CH=CH-(CH2)2-或-(CH2)2-CH=CH- ; L1 及 L2獨立表示氫或鹵素；x1表示敷、鹵素、-、-N=C=S、 -SF5或碳數1〜10的烷基，其中碳數2〜10的烷基中任意 -CH2-可被-0-、-s-或-CH=CH-取代，且任意氫可被鹵素取 ❹代；卜m、n、o、p及q獨立表示〇或1，l+m+n+o+p+q=3。 2.如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中R1表示 碳數1〜20的烧基、碳數2〜21的烯基、礙數1〜19的烧氧 基、奴數2〜20的婦氧基或碳數1〜19的烧硫基，X表不ML、 鹵素、-C三N、-N=C=S、_SF5、碳數1〜10的烷基、碳數2〜11 的烯基、碳數1〜9的烷氧基、碳數2〜10的烯氧基、碳數 1 〜9 的硫代烷基、_CH2F、-CHF2、-CF3、-(CH2)2-F、 -CF2CH2F、_CF2CHF2、-CH2CF3、-cf2cf3、-(CH2)3-F、 -(cf2)3-f、-CF2CHFCF3、_CHFCF2CF3、-(ch2)4-f、 141 /•doc 201004914 -(CF2)4-F、-(CH2)5-F、-(CF2)5-F、-OCH2F、-OCHF2、-OCF3、 -0-(CH2)2-F > -0CF2CH2F ' -OCF2CHF2 ' -OCH2CF3 > -0-(CH2)3-F > -0-(CF2)3-F > -OCF2CHFCF3' -OCHFCF2CF3 ' -0(CH2)4-F > -0-(CF2)4-F ' -0-(CH2)5-F > -0-(CF2)5-F ' -CH=CHF、_CH=CF2、-CF=CHF、-CH=CHCH2F、 _CH=CHCF3、-(CH2)2-CH=CF2、-CH2CH=CHCF3 或 ch=chcf2cf3。
    3 ^如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中Z〗、Z2、 Z、Z、Z5 及 Z6 獨立表示單鍵、_Ch2Ch2_、_CH=CH_、 ’C=C-、-COO-、-CF20 CH20_ 或 _0CH2-。 4.如申請專利範圍第i項所述之化合物，其是以式 (M)〜(1-4)中的任一式表示：
    其中，R1表示碳數1〜15的烷基、碳數2〜15的烯基、 碳數1〜15的院氧基或碳數2〜15的烯氧基；環A1、A2、 A3、A4、A5及環A6獨立表示1,4-環己基、L3-二噁烷·2,5- 142 201004914 , j. w1 I / j^ii.QOC 二基、1,4-苯基或任意氫被氟取代的1,4·苯基；Z^Z^Z3、 Z4、Z5 及 Z6 獨立表示單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH_、-C=C-、 -COO-、-CF20-、_CH20-或-0CH2_ ; L1 及 L2 獨立表示氫或 氟；X1 表示氟、氯、_CeN、-CF3、-CHF2、-CH2F、-OCF3、 -OCHF2 或-OCH2F 〇 5.如申請專利範圍第1項所述之化合物，其是以式 (1-5)〜(1-8)中的任一式表示： ❹ rM^)-cf2o-^a^
    (1-5)
    L2 -CF2〇i > -X1 (1-6) (1-7) (1-8) ❹ 其中，R1表示碳數1〜15的烷基或碳數2〜15的烯基； 環A1、A2、A3、A4、A5及A6獨立表示1,4-環己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、1,4-苯基或任意氫被氟取代的1,4-苯基； I L1及L2獨立表示氫或氟；X1表示氟、氣、-C^N、-CF3、 CHF2、-CH2F、-OCF3、-OCHF2 或-OCH2F。 6.如申請專利範圍第1項所述之化合物，其是以式 (1-9)〜(1-19)中的任一式表示： 143 201004914 j^t/pu.doc R 1-〇-〇—〇-cf2o-^-^-x1 (1-9) Y2 L2 R 1X]〇>XI)^0_cF2〇\/-i^_x1 (1, ~Y2 L2 rK3^〇KI)~cf2〇-C^0_x1 (1-11)
    Y2 L2 Y2 |_2
    X1 (1-12) ⑩
    /-x1 (1-13)
    €Ρ2°'ν^_χ1 (1-16) Rl^〇K>Hri^>CF2〇^dKx1 (1_17) γ2 L2 144 201004914 j 1 / jjif.dOC
    其中，R1表示碳數1〜15的烷基；L]、L2、Y1、Y2、 Υ3及Υ4獨立表示氫或氟；X1表示氟或-OCF3。 ❹ 7.如申請專利範圍第1項所述之化合物，其是以式 (1-20)〜(1-41)中的任一式表示： Y1 F (1-2〇) γ2 L2 (1-21)
    CF20、卜OCF3 (1-22) Y2 ❹ (1-23)
    F CF2〇-^__^—\ ^-〇CF3 (1-24) V2
    145 201004914 j 丄 yr / pi丄.doc
    R1
    (1-28)
    R1
    (1-31)
    CF2〇"^~^-〇CF3 (1-32) L2
    (1-33) R1
    CF2〇\V〇CF3 (1-34) R1
    F (1-35) 146 201004914 U L / ^if.doc
    (1-36)
    (1-37) R1
    F CF2〇{^-〇CF3 (1-38) L2
    cf2〇-0~f (1_41) F
    其中，R1表示碳數1〜15的烷基；L2、Y1、Y2、Y3以 及Y4獨立表示氳或氟。 8. —種液晶組成物，含有第一成分及第二成分，該第 一成分為至少一種如申請專利範圍第1項所述之化合物。 9. 如申請專利範圍第8項所述之液晶組成物，其中第 二成分含有選自由式(2)、（3)及(4)所表示的化合物所組成 之族群的至少一種化合物： L5
    147 201004914 ^u^t/pu.doc L5
    其中’ R2表示碳數1〜10的烷基或碳數2〜1〇的烯基， 該烧基及烯基中任意氫可被I取代，任意_ch2-可被-0-取 代；X2 表氣、氯、-OCF3、-OCHF2、-CF3、-CHF2、-CH2F、 -OCF2CHF2 或-OCF2CHFCF3 ;環 B1、B2、B3 獨立表示 1，4_ 環己基、1— °惡烧-2,5··—基、°密咬_2,5-二基、四氫n比喃5_ 二基、1，4-苯基或任意氫被氟取代的ι，4-苯基；z7及Z8獨 立表示-(CH2)2-、-(CH2)4-、-COO-、_CF20_、_〇CF2-、 -CH=CH-、-OC-、-CH20-或單鍵；L5、L6獨立表氫或氟。 10.如申請專利範圍第8項所述之液晶組成物，其中第 二成分含有選自由式(5)所表示的化合物所組成之族群的 至少一種化合物： L7
    其中，R3表示碳數1〜10的烷基或碳數2〜10的烯基， 該烷基及烯基中任意氫可被氟取代，任意-CH2-可被 代；X3表示-ON或-OC-C三N ;環C1、C2、C3獨立表示 1,4-環己基、1，4·苯基、任意氫被氟取代的1,4-苯基、n 二0惡烧-2,5-二基、四氫°比喃-2,5-二基或β密咬_2,5_二基；γ 201004914 ji」i/pif.d〇C 表示-(CH2)2-、-coo_、-cf2〇 …OCF2…㈤、_ 或單鍵；L7及L8獨立表示氫或氟；r&s獨立表示〇 11.如申請專祕圍第8項所述之液晶組成物，其 二成分含有選自由式(6)、（7)、（8)、(9)及(1〇)所表^ 物所組成之族群的至少一種化合物： ’、的口
    (6)
    Z1 ⑺ 10
    ❹ R4 R5 (8)
    其中’R4及R5獨立表示碳數1〜10的烧基或碳數2〜1〇 的稀基，該烧基及烯基中任意氫可被氟取代，任意_ch2-可被-Ο-取代；環D1、D2、D3、D4獨立表示1,4-環己基、 1，4-環己烯基、1，4-苯基、任意氫被氟取代的ι，4-苯基、四 氫吡喃^力-二基或十氫萘^乂二基：/^乙^乙^及/13 獨立表示-(CH2)2-、-COO-、-CH20_、-〇CF2-、-〇CF2(CH2)2-或单鍵，L及L獨立表示氟或氯；t、u、x、y及z獨立 表示0或1，u+x+y+z為1或2。 149 201004914 ^ 1 ^-Τ / yii.doc 12.如申請專利範圍第8項所述之液晶組成物，其中第 二成分含有選自由式(11)、⑽及⑽所表示的化合物所組 成之族群的至少一種化合物： '' R6-{^Z^-<g)-Z^-R7 (11)
    其中’R及R7獨立表示碳數丨〜⑺的烷基或碳數2〜1〇 ⑩ 的稀基，就基及縣巾任意氫可被氟取.代，任意^2· 可被-0取代環E]、E2、E3獨立表示丨，4_環己基、喷咬_2,5_ 一基Μ、1，4-苯基、2-氟_ι，4·苯基或2,5-二氟-1，4-苯基；z14 及 z 5獨立表示_c^c_、-coo_、_(CH2)2_、_ch=ch 或單鍵。 13.如申請專利範圍第9項所述之液晶組成物，其中更 含有選自由申請專利範圍第1〇項所述之式(5)所表示的化 合物所組成之族群的至少一種化合物。 人I4.如申請專利範圍第9項所述之液晶組成物，其中更參 3有選自由申請專利範圍第12項所述之式(u)、（12)及(13) 所表示的化合物所組成之族群的至少一種化合物。 人15.如申請專利範圍第1〇項所述之液晶組成物，其中 更3有選自由申請專利範圍第12項所述之式(u)、（12)及 (U)所表示的化合物所組成之族群的至少一種化合物。 人16.如申請專利範圍第u項所述之液晶組成物，其中 更含有選自由申請專利範圍第12項所述之式(11)、（12)及 150 201004914 ^wr/pif.doc (13)所表示的化合物所組成之族群的至少一種化合物。 17.如申請專利範圍第8項所述之液晶組成物，其更含 有至少一種光學活性化合物。 .甲知專利範圍第8項所述之液晶組成物 有至少一種抗氧化劑及/或紫外線吸収剤。 19·-種液晶顯示元件，其巾含有如申請 項所述之液晶組成物。 固弟$
    ❹ 151 201004914 ~j 1 ^-τ / pif.doc w 四、指定代表圖： (一） 本案之指定代表圖：無。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無。 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵 的化學式： L1 OR1-/a^Vz1 - - ^A^-Z2- - ^A^-Z3· /~V-CF2〇-/a^-Z4· - ζ^-Ζ5· - ^A^-Z6 (1) .I . m. . n . o . .p. . q' \ L2 。
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