TW201004572A - Bacterial cellulose-containing formulations lacking a carboxymethyl cellulose component - Google Patents

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201004572 六、發明說明： 技術領域 本發明之具體實例一般而言係關於一種新穎細菌纖維 素調配物’且更特定言之係關於一種缺乏羧曱基纖維素組 份的細菌纖維素調配物；及一種製造該細菌纖維素調配物 之方法。 技術背景 細菌纖維素為一大類展現極理想性質的多醣，縱使該 等化合物具有與來源於植物物質之纖維素本質上相同的化 學結構。然而，如名稱所表明，由於此等多酿之酸酵、純 因此其來源實質上為細菌（一般由醋酸桿菌屬 ^茗⑼⑽）微生物產生）。該等細菌纖維素化合 化及回收，因 (Acetobacter

物包含具有極其獨特之尺寸及縱橫比（直徑各為約4〇奈米 至10 0奈米’且長磨基〇 1傲虫s r- 201004572 汁液、乳πσ、可可飲料及其類似物）沈降及分離。 所得纖維（及束）不溶於水，且在上文所指出之能力 下展現多7G醇稠化性質及水稠化性質。一種特定類型之細 菌纖維素（微纖維化纖維素）典型地以不帶電狀態提供且 展現相關能力而無任何附加影響。然而，在無任何額外添 加劑下為實現稠化或其他類型之黏度改質，所得系統自身 將展現高度不穩定性，尤其經與食品之典型保存期限要求 φ 相關的時段展現高度不穩定性。因此，已將如羧甲基纖維 素（CMC )之某些助劑引入細菌纖維素產物中以提供穩定 性及分散性的改良。該等助劑可舆細菌纖維素產物組合， 諸如經由吸附至其纖維，繼而喷霧乾燥（無任何共沈澱步 驟）’最有可能經由將CMC上之負電荷轉移至細菌纖維素 纖維自身。該等電荷似乎提供防止纖維束使所形成之網路 鬆馳的相斥能力。據知適當CMC的選擇最有可能因某些 CMC產物之鹽敏感性及酸敏感性而極大地影響目標細菌纖 φ 維素之流變性質。舉例而言，參見美國專利申請公開案第 2007/0197779號，其以全文引用的方式併入本文中。 儘管已顯示包含CMC在細菌纖維素利用中提供改良， 但存在包含CMC並非所要之應用。此可能至少部分由於 CMC係藉由對天然纖維素之化學改質而產生且因而被視為 工業化學品。此種應用之一實例為食品工業，其中天然標 誌劇增正作為全球趨勢而出現。儘管含有大量CMC之微纖 維性纖維素調配物（包括由CP Kelco以商標AxCelTM PX及 AxCelTM PG出售之調配物）目前可在市場上購得，但此等 5 201004572 產品因其CMC含量而在食品工業中具有有限用途。由於 CMC已被視為微纖維性纖較功純不可或缺之組份，因 此迄今為止已咸信微纖維性纖維素調配物一般將自某些食 品應用中排除。 CMC的存在亦已限制微纖維性纖維素調配物（包括 AxCel™)在某些工業用途中的使用。舉例而言，已發現cMc 在某些陽離子相容性系統中為有害的。CMc帶負電，且咸 信其將與帶正電之分子（諸如陽離子界面活性劑、蛋白質 等）反應以形成可自溶液中沈澱出之錯合物。陽離子瓜爾 膠已與微纖維性纖維素-起使用以克服在陽離子系統中的 限制；然@，其亦已被視為不適用於食品應用之工業化學 品0 具體實例簡單說明 不含CMC之微纖維 鑒於上文，需要可用於食品工業的 性纖維素調配物型式。 因此，本文所述之具體實例涵蓋製造含有細菌纖維素 之調配物的方法。在一具體實例中，_例示性方法包括以 下步驟4)提供細菌纖維素產物；b)視情況溶解來自細菌 纖維素產物之細菌細胞；c)將步驟、」《％」產 得細菌纖維素產物與選自由至少—種帶電聚合物、至少— 種沈澱劑及其任何組合組成之群的聚合增稠劑混合；及” 使步驟「e」之混合物與水可混溶性非水性㈣共沈殿。 種包括以下步驟之方法_· a)相 該等具體實例亦涵蓋 供細菌纖維素產物；b)視情況溶解來自細菌纖維素產物： 201004572 細菌細胞；c )將步驟「a」或「b」之所得細菌纖維素產物 與至少一種沈澱劑混合；及d )使步驟「c」之混合物與水 可混溶性非水性液體共沈澱。在此方法中，沈澱劑係選自 由以下各物組成之群：三仙膠（xanthan)產品、果谬、海 藻酸鹽、結蘭膠（gellan gum)、文萊膠（weian gum)、迪 坦膠（diutan gum )、鼠李聚糖膨_ ( rhamsan gum)、角又菜 膠（carrageenan )、瓜爾膠（guar gum )、瓊脂、阿拉伯膠（gum 碜 arabic )、哥地膠（gum ghatti )、刺梧桐膠（karaya gum )、 黃蓍膠（gum tragacanth)、羅望子膠（tamarind gum)、刺 槐豆膠（locust bean gum )及其任何混合物。 該等具體實例亦涵蓋一種製造含有細菌纖維素之調配 物的方法，其包括以下步驟：a)提供細菌纖維素產物；b) 將細菌纖維素產物與至少一種沈澱劑混合；c )使步驟「b」 之混合物共溶以自其移除細菌細胞；及d)使步驟r c」之 混合物與水可混溶性非水性液體共沈澱。在此方法中，沈 參 澱劑係選自由以下各物組成之群：三仙膠產品、果膠、海 藻酸鹽、結蘭膠、文萊膠、迪坦膠、鼠李聚糖膠、角叉菜 膠、瓜爾膠、瓊脂、阿拉伯膠、哥地膠、刺梧桐膠、黃蓍 膠、羅望子膠、刺槐豆膠及其任何混合物。 本文所述之具體實例進一步涵蓋一種含有細菌纖維素 之調配物’諸如藉由本文所述之方法製造的調配物。根據 一具體實例’含有細菌纖維素之調配物包括至少_種細菌 纖維素物質及至少一種選自由至少一種聚合物、至少一種 沈澱劑及其任何混合物組成之群的聚合增稠劑。 7 201004572 具體實例詳細敘述 以下描述意欲藉由提供許多涉及微纖維性纖維素調配 物之特定具體實例及實施例來表述對該等具體實例的透徹 理解。然巾’應瞭解，本發明並不限於僅為例示性的此等 特定具體實例及細節。應進—步瞭解，—般熟習此項技術 者根據已知調配物、系統及方法將瞭解本發明出於其預期 目的及效益在許多替代性具體實例中的使用。 已發現微纖維性纖維素在與結蘭膠及瓜爾膠、與結蘭 膠及三仙膠、與角叉菜膠及瓜爾膠或與角又菜膠及三仙膠 一起調配時能夠達成與含有CMC之調配物相當的功能性。 由於此等新穎調配物缺乏CMC或類似化學組份，因此現可 以其尋求新的應用（尤其食品應用）。該等新的應用包括（但 不限於）飲料（包括酸化乳飲料）、沙拉醬、湯、布丁等。 其他應用對一般熟習此項技術者顯而易見。 如本文所用之「含有細菌纖維素的調配物（bacterial cellUlose_containing formulati〇n)」一詞意欲涵蓋如藉由本 發明方法製造且因而包括三仙膠產品或塗佈至少部分所得 細菌纖維素纖維束之其他可接受試劑的細菌纖維素產物。 如本文所用之術語「調配物（formulati〇n )」意欲表述由其 製成之產品為細菌纖維素與三仙膠以及其他試劑之組合， 其係以此種方式製造且展現此種所得結構及組態構型。如 本文所用之「細菌纖維素（bacterial cellulose)」一詞竟欲 涵蓋經由醋酸桿菌屬細菌醱酵產生的任何類型纖維素，且 包括俗稱為微纖維化纖維素、網狀細菌纖維素及其類似物 201004572 的物質。 根據例示性具體眘 配物的方法可包括以=種製造含有細菌纖維素之調 U# ^ ^ ^ . 下步驟.（a)提供細菌纖維素產物；（b) 澱 维素產物h、與增稠劑或沈殿劑混合；（e)溶解來自細菌纖 :=產：=菌纖維素與增稠劑或沈殺劑之混合物的細菌 $ 使所得混合物與水可混溶性非水性液體共沈 e h上文所指出’細菌纖維素可用作各種組成物中之有 ^變改質劑。該等物質當分散於流體中時可產生具有較 高屈服應力的高黏性觸變混合物。屈服應力為在液體系統 中引發流動所需之力的量度。屈服應力指示流體之懸浮能 力，且指示流體在塗覆於垂直表面上之後保持在原位的能 力。 典型地，該流變改質行為可經由在一定程度上處理細 菌纖維素於諸如水、多元醇（例如乙二醇、甘油、聚乙二 % 醇等）或其混合物之親水性溶劑中的混合物而提供。該處 理被稱為「活化」，且一般包含高壓均質化及/或高剪切混 合。已發現，例示性具體實例之含有細菌纖維素的調配物 亦將以低能量混合而活化。 在活化期間，可改變纖維素之三維結構使得該纖維素 可賦予發生活化之驗溶劑或溶劑混合物或賦予添加有活化 纖維素之組成物以功能性。如本文所用之術語「功能性 (functionality)」包括以下性質：諸如稠化、賦予屈服應力、 熱穩定性、懸浮性、凍熔穩定性、流量控制、泡泳穩定、 201004572 塗層及薄膜形成及其類似性質。在活化過程中可進行之處 理顯然不僅僅使纖維素分散㈣溶财。該處理可 (tease apart)」纖維素纖維以使該等纖維素纖維膨服。 在各種例示性具趙實例中，含有細菌纖雒素的調配物 可以《(分散幻形式提供。在其他具體實例中，含^ 細菌纖維素的調配物可以乾燥產物形式提供諸如 用所熟知之乾燥枯；r ^ ^ 之乾燥技術（诸如喷霧乾燥、轉鼓式乾燥或 乾燥）乾燥分散液而製造之乾燥產物。細_維素（諸如 MFC或網狀細菌纖維素）之活化可使纖維素部分膨服以產 生具有極高表面積之高度交錯纖維的網狀網路。舉例而 言’活化網狀細菌纖維素可具有極高表面#，據信該表面 積比習知微晶纖㈣（亦即，由植物來源提供之纖維素） 至少高200倍。 在例示性具體實例中，細菌纖維素可為與醋酸桿菌屬 微生物之醱酵產物相關的任何類型。舉例而言，參見美國 專利申請公開案第2007/0197779號，其以全文引用的方式 併入本文中。該等有氧培養之產物的特徵一般為不溶於水 之纖維的高度網狀分支互連網路。 該等細菌纖維素產物之製備通常為已知的。舉例而 言’美國專利第5，G79，162號及美@專利帛5，144，G21號（兩 者均以全文引用的方式併入本文中）揭示在攪動培養條件 下使用木質醋酸桿菌變種“⑽—⑽峨"鼠洲_ ) 之菌株有氧產生網狀細菌纖維素的方法及培養基。使用攪 動培養條件經平均7 0小時可產生每小時至少〇丨公克/公升 201004572 所要纖維素的持續產量。可使用上文所提及之專利參考文 獻中所揭示之方法及條件製造含有約8〇%_85%之水的濕濾 餅網狀纖維素。可使用所熟知之乾燥技術（諸如喷霧乾燥、 轉鼓式乾燥或冷凍乾燥）製造乾燥網狀細菌纖維素。 醋酸桿菌在特徵上為〇.6_〇.8微米χ1〇_4微米之革蘭氏 陰性（gram-negative )桿形細菌。其為嚴格好氧生物體；亦 即，代謝為呼吸’而非醱酵。此細菌之其他特徵可在於其 φ 產生多個聚心丨，4-葡聚糖鏈的能力，該等鏈在化學性質上與 纖維素實質上相同。網狀細菌纖維素之微纖維素鏈或微纖 維可在、細菌表面上於細胞膜外之位點處合成。在匕等微纖維 一般可具有約丨.6 nm x 5 8 nm之橫截面尺寸。相比之下， 在靜態或靜置培養條件下，細菌表面上之微纖維組合以形 成一般具有約3.2 rnn X 133 rnn之橫截面尺寸的纖維。咸 信，此等醋酸桿菌產生之纖維的較小橫截面尺寸加上纖維 素=附隨較大表面及固有親水性可提供具有異常高的吸收 φ 水/合液迠力之纖維素產物。添加劑可與網狀細菌纖維素組 合使用以有助於形成穩定的黏性分散液。 β咸“在該細菌纖維素之純化及收集方面固有的前述問 題已引出美國專利申請公開案第2〇〇7/〇197779號中所述之 方法。如所述’整個過程中之第一步為提供呈醱酵形式之 目標細菌纖維素。 在例不性具體實例中，可對細菌纖維素產物進行純 諸如藉由溶解而純化。針對該等物f之純化已為熟知。 可經由以足以自纖維素產物適當移除儘可能多的已耗細菌 11 201004572 細胞的量引人諸如氫氧化納 (例如高於約125)… 鹼或具有冋樣尚的PH值 · 何添加劑來溶解來自細菌纖維素 產物之細菌細胞。必要時，可以 . 吁了以一個以上步驟進行此溶解。 八里地，此溶解繼之以酸中 具有足夠低的PH值及莫耳 =的任何適宜之酸皆可用於此步驟，其限制條件為該酸 可有效地將產物之阳值中和至或降低至儘可能接近7〇。 例示性中和劑包括（例如）魏、鹽酸及硝酸。一般熟習 此項技術者可使用本文所提供之導則㈣地選擇適宜^中

和劑且確定此種反應物的適當量以達成此目的。 在例示性具體實例中，細胞可溶解且經由酵素法消 化，諸如在適當pH值下以溶菌酶及蛋白酶處理。適宜之方 法為一般熟習此項技術者所瞭解。

在例示性具體實例中，溶解之產物可與聚合增稠劑及/ 或沈殿劑混合以有效地塗佈目標纖維及細菌纖維素束。在 例示性具體實例中，聚合增稠劑應不溶於醇（詳言之，異 丙醇）。此種增稠劑可為細菌纖維素在目標流體組成物内分 散的助劑或乾燥細菌纖維素以更容易地自其移除水的助 劑’以及可能使纖維分散或懸浮於目標流體組成物内的助 劑。適宜之分散助劑（分散劑）包括（但不限於）陽離子 瓜爾膠、陽離子羥乙基纖維素（HEC )等--實際上包括本 質上為聚合物且當引入目標液體溶液中時展現分散細菌纖 維素纖維之必要能力的任何化合物。如上文所指出，適宜 之沈澱助劑（沈澱劑）包括許多生物膠，包括三仙膠產品 (諸如來自 CP Kelco 之 KELTROL®、KELTROL T® 及其類 12 201004572 似物）、結蘭膠、文萊膠、迪坦膠、鼠李 « 宇聚糖膠及其類似物； 及其他類型之天然聚合增稠劑，作為數個非限定性實例， 諸如果膠、瓜爾膠、刺槐豆膝。在某些例示性具體實例中， 聚合增稠劑為三仙膠產品，且5丨入呈 冷脣液（broth )形式 之細菌纖維素中並與其混合。咸信， ^ 呈培養液、粉末或復 水粉末形式之兩種產物的混合能夠在 J隹至少一部分纖維及/或 細菌纖維素束上理想地產生三仙膠 „ ，主得。在一具體實例 中’在純化（溶解）細菌纖維素捭盖、为也 參 ^ 取乍畜土口養液與三仙膠以移除殘 餘細菌細胞後，將兩者混合。在另_具體實例中，可將典 養液混合在-起而最初並不進行溶解，但在混合期間進^ 共溶以使該純化發生。 在各種例示性具體實例中，細菌纖維素可以約〇.lwt% 至約5 Wt%的量存在於混合物中，且更佳為約W _至約 3.0wt%。在各種例示性具體實例中，聚合增稠劑可以約〇 ι wt%至約i〇wt%的量存在於混合物中。 ❹纟❹性㈣實射，在由聚合增㈣)混合及塗佈細 菌纖維素之後，可經由在水可混溶性非水性液體中共沈殿 來收集所得產物。在某些例示性具體實例中，出於毒性、 可用性及成本原因，此種液體為醇，諸如異丙醇。其他適 宜之醇包括（例如）乙醇、曱醇、丁醇及其類似物。其他 例示性水可混溶性非水性液體包括（例如）丙酮、乙酸乙 酿及其類似物。前述非水性液體之任何混合物亦可用於共 沈殿步驟。在例示性具體實例中，共沈殿之產物可經由固 液分離裝置處理，從而移除醇可溶性組份，在該裝置上留 13 201004572 下所要的含有細菌纖維素之調配物。 在例示性具體實例中，可自共沈 曰兴艽澱步驟收集壓濾 (press cake)狀產物。在各種例示性具體實例中，可將此 壓濾餅狀產物轉移至乾燥裝置，且隨後研磨以產生具有 定粒度之乾燥產物。可向壓遽餅或乾燥物質中添加^他= 劑以提供其他性質及/或效益。該等例示性輔劑包括：植物、 海藻及細菌多聽及其衍生物；以及低分子量碳水化合物， 諸如薦糖、葡萄糖、麥芽糊精及其類似物。

在例示性具體實例中，藉由本文所述之例示性方法製 備之含有細菌纖維素的調配物可包括至少一種細菌纖維素 物質及至少一種聚合增稍劑。視所用方法而定，聚合增桐 劑可為聚合物、沈澱劑或其組合。例示性的含有細菌纖維 素之調配物亦可包括一或多種已在製備方法中使用之其他 添加劑。可存在於含有細菌纖維素之調配物中的其他添加 劑包括（但不限於）水膠體、澱粉（及類似糖基分子）、改 質澱粉、來源於動物之明膠及不帶電纖維素醚（諸如緩曱 基纖維素、羥乙基纖維素及其類似物）。 在例示性具體實例中，可將藉由本文所述之方法製造 的含有細菌纖維素之調配物引入豐富的可能食品組成物 中’包括（例如）飲料、冷凍產品 '培養乳品及其類似物； 非食品組成物，諸如家用清潔劑，織物護理劑，潤髮素， 頭髮定型產品，或瀝青乳液之穩定劑或調配劑，殺蟲劑， 金屬加工、膠乳製造以及紙張及非編織應用、生物醫學應 用中之腐蝕抑制劑，醫藥賦形劑及鑽油流體（oil drilling 14 201004572 ㈣）等。如上文所述而製備之例示性流體組成 以該流體組成物之總重量計約〇 〇1 wt%至約i W。 〇括 約。，。3 Wt%至約0.5 wt%之量的該含有細菌纖 物。例示性具體實例之含有細菌纖維素的調配物應職予: mL水樣（當以至多〇 3〇 wt%之量添加

1 〇 CDS 的黏度改質且賦予在相同測試樣本中至少〇1達因/平方公 分（dyne/cm2 )的屈服應力量測值。 “

實施例 以下非限定性實施例提供例示性具體實例中所涵蓋之 各種方法及調配物的教示。 實施例1 在1200加侖（gallon)醱酵罐中製造MFC培養液，最 終產率為1.51 wt%。以350 ppm次氣酸鹽處理培養液。接 著，以70 ppm溶菌酶及194 ppm蛋白酶處理該培養液。在 工作台上將一部分經處理之MFC培養液與指定量之瓜爾膠 及陽離子瓜爾膠溶液（比率：MFC/瓜爾膠/陽離子瓜爾膠 = 5/2/3，乾基）混合。接著，以IPA ( 85% )使混合物沈澱。 乾燥壓濾餅且在工作台上研磨。使用APV均質器以2500 psi 活化後，在標準自來水（STW)中由布氏黏度計（Brookfield viscometer)以60 rpm ( 61號軸）量測之產物黏度（0.3 wt/wt%)為 58.6 cP 〇 實施例2 在1200加命醱酵罐中製造MFC培養液’最終產率為 1.51 wt%。以3 50 ppm次氣酸鹽處理培養液。接著，以70 ppm 15 201004572 溶菌酶及194 ppm蛋白酶處理該培養液。在工作台上將一 部分經處理之MFC培養液與指定量之陽離子瓜爾膠溶液 (比率：MFC/陽離子瓜爾膠=6/4，乾基）混合。接著，以 IPA ( 85% )使混合物沈澱。乾燥壓濾餅且在工作台上研磨。 使用APV均質器以2500 psi活化後，在標準自來水（STW ) 中由布氏黏度計以60 rpm ( 61號軸）量測之產物黏度（〇.3 wt/wt%)為 83.4 cP。 實施例3 在1200加侖醱酵罐中製造MFC培養液，最終產率為 1.5 1 wt%。以350 ppm次氯酸鹽處理培養液。接著，以70 ppm 溶菌酶及194 ppm蛋白酶處理該培養液。在工作台上將一 部分經處理之MFC培養液與指定量之陽離子澱粉溶液（比 率：MFC/陽離子澱粉=1Π，乾基）混合。接著，以IPA( 85%) 使混合物沈殿。乾燥壓遽餅且在工作台上研磨。使用APV 均質器以2500 psi活化後，在標準自來水（STW )中由布 氏黏度計以60 rpm( 61號軸）量測之產物黏度（〇.3 wt/wt0/〇 ) 為 23.0 cP。 實施例4 在1200加侖醱酵罐中製造MFC培養液，最終產率為 1.5 5 wt%。以350 ppm次氣酸鹽處理培養液。接著，以70 ppm 溶菌酶及194 ppm蛋白酶處理該培養液。在工作台上將一 部分經處理之MFC培養液與指定量之Kelcogel結蘭膠及瓜 爾膠溶液（比率：MFC/Kelcogel結蘭膠/瓜爾膠=5/2/3，乾 基）混合。接著，以IPA ( 85%)使混合物沈澱。乾燥壓渡 16 201004572 餅且在工作台上研磨。使用APV均質器以2500 psi活化後， 在標準自來水（STW )中由布氏黏度計以60 rpm ( 61號轴） 量測之產物黏度（0_3 wt/wt%)為65.2 cP。 實施例5 在1200加侖醱酵罐中製造MFC培養液，最終產率為 1.55 wt%。以350 ppm次氣酸鹽處理培養液。接著，以70 ppm 溶菌酶及194 ppm蛋白酶處理該培養液。在工作台上將一 部分經處理之MFC培養液與指定量之角叉菜膠及瓜爾膠溶 液（比率：MFC/角又菜膠/瓜爾膠=5/3/2，乾基）混合。接 著’以IPA ( 85% )使混合物沈澱。乾燥壓濾餅且在工作台 上研磨。使用APV均質器以2500 psi活化後，在標準自來 水（STW)中由布氏黏度計以60 rpm ( 61號軸）量測之產 物黏度（0.3 wt/wt% )為 75.0 cP。 實施例6 在1200加侖醱酵罐中製造MFC培養液，最終產率為 參 I55 wt%。以350 ppm次氣酸鹽處理培養液。接著，以70 ppm 溶菌酶及1 94 ppm蛋白酶處理該培養液。在工作台上將一 部分經處理之MFC培養液與指定量之Kelcogel結蘭膠及瓜 爾膠溶液（比率：MFC/Kelcogel結蘭膠/瓜爾膠=3/1/1，乾 基）混合。接著’以IPA ( 85% )使混合物沈澱。乾燥壓濾 餅且在工作台上研磨。使用APV均質器以2500 psi活化後， 在標準自來水（STW)中由布氏黏度計以60 rpm ( 61號轴） 量測之產物黏度（0.3 wt/wt%)為37.5 cP。 實施例7 17 201004572 在1200加侖醱酵罐中製造MFC培養液，最終產率為 1.55 wt%。以350 ppm次氣酸鹽處理培養液。接著，以7〇 ppm 溶菌酶及194 ppm蛋白酶處理該培養液。在工作台上將一 刀經處理之MFC培養液與指定量之Kelcogel結蘭膠及瓜 爾膠溶液（比率：MFC/Kelcogel結蘭膠/瓜爾膠=6n/3，乾 基）混合。接著，以IPA ( 85% )使混合物沈澱。乾燥壓濾 餅且在工作台上研磨。使用APV均質器以2500 pSi活化後， 在標準自來水（STW )中由布氏黏度計以 60 rpm ( 61 號軸） 量測之產物黏度（〇.3 wt/wt% )為3 3 · 6 cP。 實施例8 在1200加侖醱酵罐中製造MFC培養液，最終產率為 1.5 5 wt%。以350 ppm次氣酸鹽處理培養液。接著，以70 ppm 溶菌酶及1 94 ppm蛋白酶處理該培養液《在工作台上將一 部分經處理之MFC培養液與指定量之Kelcogel結蘭膠及瓜 爾膠溶液（比率：MFC/Kelcogel結蘭膠/瓜爾膠=6/3/1，乾 基）混合。接著，以IPA ( 85% )使混合物沈澱。乾燥壓濾 餅且在工作台上研磨。使用APV均質器以2500 psi活化後， 在標準自來水（STW)中由布氏黏度計以60 rpm ( 61號軸） 量測之產物黏度（0.3 wt/wt%)為23.3 cP。 實施例9 在1200加侖醱酵罐中製造]V1FC培養液，最終產率為 1.55 wt%。以350 ppm次氣酸鹽處理培養液。接著’以PPm /谷菌酶及194 ppm蛋白酶處理該培養液。在工作台上將一 部分經處理之MFC培養液與指定量之角又菜膠及瓜爾膠溶 18 201004572 液（比率：MFC/角又菜膠/瓜爾膠=3/1/1，乾基）混合。接 著，以IPA ( 85% )使混合物沈澱。乾燥壓濾餅且在工作台 上研磨。使用APV均質器以2500 psi活化後，在標準自來 水（STW)中由布氏黏度計以60 rpm ( 61號軸）量測之產 物黏度（0.3 wt/wt% )為 56.5 cP。 實施例10 在1200加侖醱酵罐中製造MFC培養液，最終產率為 1 ·55 wt%。以3 50 ppm次氣酸鹽處理培養液。接著，以70 ppm 溶菌酶及1 94 ppm蛋白酶處理該培養液。在工作台上將一 部分經處理之MFC培養液與指定量之角叉菜膠及瓜爾膠溶 液（比率：MFC/角叉菜膠/瓜爾膠=6/1/3，乾基）混合。接 著，以IPA ( 85% )使混合物沈澱。乾燥壓濾餅且在工作台 上研磨。使用APV均質器以2500 psi活化後，在標準自來 水（STW)中由布氏黏度計以60 rpm ( 61號轴）量測之產 物黏度（0.3 wt/wt%)為 35.2 cP。 . 實施例11 製備含有4%氣化苯曱銨氣苄烧錢（benzylalkonium chloride )與懸浮之海藻酸鹽珠粒的簡單化抗細菌硬表面清 潔劑。該清潔劑展現可量測之的屈服值且具有備使懸浮氣 泡及珠粒懸浮的能力。獲得0·82 Pa之屈服值為0.82 Pa(如 以藉由Brookfield®屈服流變儀所量測）。首先，在去離子水 中製備造含有0.3%微纖維性纖維素摻合物（MFC/陽離子瓜 爾膠1:1摻合物）之的濃縮物。藉由在Oster®摻合機上以「液 化（liquefy )」（最高速度）將混合溶液混合5分鐘來製成造 201004572 該遭縮物。接著，以8%氣化苯甲銨氣苄烷銨溶液以ι:1稀 釋微纖維性纖維素混合物。向微纖維性纖維素溶液中添加 陽離子溶液，同時使用以架式混合葉片（jiffy mixing blade ) 以約600 rpm混合。添加海藻酸鹽珠粒以證實實證懸浮。獲 得空氣及/或海藻酸鹽珠粒之極佳優良懸浮液，而在室溫下 或在45°C下歷時經3個月未觀測察到沈降澱。儘管架式混 合葉片或螺旋槳式混合葉片之剪切力相對較低，但微纖維 性纖維素稀釋充分良好。

實施例12

Q 製備含有約7.5%陽離子界面活性劑的濃縮商業織物孝 化劑。以MFC對「Downy® Clean BreezeT，濃縮」液體襄 物軟化劑進行改質。在蒸餾水中以設定於最高速度（液化 之Oster⑨摻合機藉由混合5分鐘來活化〇3%微纖維性纖令 素摻合物（MFC/陽離子瓜_ 1:1播合物）濃縮物。c Downy®超濃縮織物軟化劑以1:1稀釋微纖維性纖維素$ 液’同時使用架式混合葉片以約_啊混合。向測試懸;^ 液中添加海藻酸鹽珠粒。獲得極佳珠粒懸浮液以供稀釋 ^得到1 ·4 pa之屈服點（如以屈服流變儀邊 測）。將織物軟化劑置於45t烘箱中以評定熱穩定性，且； 顯不極佳穩定性，懸浮㈣4週老化無損失。 實施例13 製備其中懸浮有閃光劑 良好噴霧特徵及極佳懸浮性 以Brookfield®屈服流變儀量 之潤髮喷霧。所得噴髮膠展現 質。獲得0.2 Pa之屈服值（如 測）。使用以下方法及配方（概 20 201004572 述於表1中）製備噴髮膠： 步驟A:向小型Oster®混合瓶中添加去離子水及乙二胺 四乙酸二鈉。將微纖維性纖維素（MFC/陽離子瓜爾膠6:4 摻合物）添加至水上方，且接著裝配Oster®混合葉片且以 最高速度（「液化」速度）將該組合混合5分鐘。 步驟B :將STS及芳香劑與經預熱之RH-40及丙二醇 混合且溶解於水相中。 步驟C :依序添加剩餘成份且混合。結果為其中懸浮有

閃光劑且pH值為4.8的低黏度可喷霧潤髮素。 表1 :具有懸浮性質的可噴霧潤髮素 處理步驟 成份 %(w/w) 公克 A 去離子水 93.725 374.9 A 微纖維性纖維素摻合物（MFC/陽離子瓜爾膠6:4掺合物） 0.125 0.5 A 乙二胺四乙酸二鈉 0.1 0.4 B 芳香劑 適量 B Crodamol STS 0.5 2 B Cremophor RH 40 1.5 6 B 丙二醇 0.75 3 C CTAC 29 (29%十六烧基三甲基氯化铵（Cetrimonium Chloride)， 一種陽離子調節劑） 1 4 C 小麥蛋白 1 4 C 泛醇 0.2 0.8 C 乙醯胺MEA 1 4 C 卡松（Kathon) 0.1 0.4 C 著色劑 適量 適量 C 閃光劑 適量 適量 總計 100.00 400.00 各樣本展現極佳且極為理想的黏度改質及屈服應力結 果。就細菌纖維素產物而言，在此之前難以以本文所循之 21 201004572 低複雜性方法獲得該等結果。 儘管已結合某些例示性具體實例及作業規範描述並揭 不本發月，但並不意欲以任何方式將本發明限於彼等特定 具體實例’而是意欲涵蓋如可由隨附申請專利範圍及 效物之㈣界定的等效結構及所有替代性具體實例及變

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Claims (1)

1. 201004572 七、申請專利範圍： 1. 一種製造含有細菌纖維素之調配物的方法，其包含以 下步驟： a) 提供細菌纖維素產物； b) 視情況溶解來自該細菌纖維素產物之細菌細胞； c) 將步驟「a」或步驟「b」之該細菌纖維素產物與帶 電聚合增稠劑混合，該帶電聚合增稠劑係選自由至少一種 聚合物、至少一種沈澱劑及其任何組合組成之群；及 ® d)使步驟「c」之該混合物與水可混溶性非水性液體共 沈澱。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中步驟「c」之該 聚合增稠劑係選自由以下各物組成之群：三仙膠（xanthan gum)、果膠、海藻酸鹽、結蘭膠（geilan gum)、文萊膠（评“⑽ gum)、迪坦膠（diutan gum)、鼠李聚糖膠（rhamsan gum)、 角叉菜膠（carrageenan)、瓜爾膠（guargum)、瓊脂、阿拉 瘳 伯膠（gum arabic )、哥地膠（gum ghatti )、刺梧桐膠（ gum )、黃蓍膠（gum tragacanth )、羅望子膠（tamarind gum )、 刺槐豆膠（locust bean gum )及其任何混合物。 3. 如申請專利範圍第2項之方法，其中該沈澱劑為醇。 4. 如申請專利範圍第！項之方法，其中步驟「c」之該 聚合增稠劑為陽離子瓜爾膠或陽離子羥乙基纖維素。 5·如申請專利範圍第1項之方法，其中步驟rC」之該 聚合增稠劑為沈殿劑。 6.如申請專利範圍第5項之方法，其中該沈澱劑係選自 23 201004572 仙膠產品、果膠、海藻酸鹽 由以下各物組成之群： 結 蘭膠、文萊耀、迪坦膝、鼠李窄播 杯… 夥'角又菜膠、瓜爾膠、 利梧桐膠、黃蓍膠、羅望子塍、 刺槐豆膠及其任何混合物。 7·如申請專利範圍第1 ..^ ^ 万去，其中該細菌纖維素產 物為微纖維化纖維素。 座 8·如申請專利範圍第7 人^ 万法’其中步驟「c」之哕 汆合增稠劑係選自由瓜爾膠、杜 ^ 澴人鉍" 胗，、。蘭膠、角又菜膠及其任何 混合物組成之群。 u 9. 如申請專利範圍第7 似人、 万决，其中步驟「c」之兮 聚&增稠劑為沈澱劑。 ^ 10. 如申請專利範圍第9項 自由m 4 ^ 9 <万去，其中該沈澱劑係選 ^ ^ —仙膠產品、果膠、海藻酸鹽、 W蘭膠、迪坦膠、文萊膠、鼠 ’、 ❹ 谬，、阿拉伯膠、哥地：=、角：菜膠、瓜爾 子膠、刺槐豆膠及其任何混合物。“膠κ蓍膠、羅望 u.如申請專利範圍第10項 自由< 万法，其中該沈澱劑係選 自由—仙膠、果膠、迪坦 丹任何混合物組成之群。 12·一種製造含有細菌纖維辛 以下步驟： 纖唯素之調配物的方法，其包含 a)提供細菌纖維素產物； b )視情況溶解來自該細菌纖 维素產物之細菌細胞； e)將步驟「a」或步驟「b夕计 與至少一籀、$ + 」之該所得細菌纖維素產物 兴夕種選自由以下各物組成之雜Me X· <鮮的沈澱劑混合：三仙 24 201004572 膠產品、果膠、海藻酸鹽、結蘭膠、文萊膠、迪坦膠、鼠 李聚糖膠、角叉菜膠、瓜爾膠、瓊脂、阿拉伯膠、哥地膠、 刺梧桐膠、冑蓍膠、羅望子膠、刺槐豆膠及其任何混合物； 及 沈澱 d)使步驟「c」之該混合物與水可混溶性非水性液體共 ❹ 參 13. 如申請專利範圍第12項之方法，其中該沈澱劑係選 自由三仙膠、果膠、迪坦膠及其任何混合物組成之群。 14. 一種製k含有細菌纖維素之調配物的方法，其包 以下步驟： 匕 a )提供細菌纖維素產物； b)將該細菌纖維素產物與至少一種選自由以下各物袓 成1群的沈殿劑混合··三仙膠產品、果膠、海藻酸鹽、結 蘭膠、文萊膠、迪坦膠、鼠李聚糖膠、角又菜膠、瓜爾膠。、 瓊脂、阿拉伯膠、哥地膠、刺梧桐膠、黃蓍膠、羅望子膠、 刺槐豆膠及其任何混合物； 〇使步驟「b」之該混合物共溶以自其移除細菌細胞； 及 d )使步驟「 沈澱 C」之該混合物與水可混溶性非水性液體共 “ 5·如申'專利範圍第14項之方法，其中該沈殿劑係選 自由三仙膠、果膠、迪坦膠及其任何混合物組成之群 %一種含有細菌纖維素之調配物，其包含至 菌纖維素物質及至少—種選自由至少—種聚合物、至少一 25 201004572 種沈殿劑及其任何混合物組成之群的聚合增稠劑。 17·如申請專利範圍第16項之調配物，其中該聚合増稠 劑係選自由以下各物組成之群：三仙膠、果膠、海藻酸鹽、 結蘭膠'文萊膠、迪坦膠、鼠李聚糖膠、角叉菜膠、瓜爾 膝、瓊脂、阿拉伯膠、哥地膠、刺梧桐膠、黃蓍膠、羅望 子膠、刺槐豆膠及其任何混合物。 18·如申請專利範圍第16項之調配物，其中該聚合增稠 劑為沈澱劑。 19.如申請專利範圍第18項之調配物，其中該沈澱劑係 © 選自由以下各物組成之群：三仙膠、果膠、海藻酸鹽、結 蘭膠、文萊膠、鼠李聚糖膠、角又菜膠、瓜爾膠、瓊脂' 阿拉伯膠、哥地膠、刺梧桐膠、黃蓍膠、羅望子膠、刺槐 豆膠及其任何混合物。 2〇·如申請專利範圍第1 6項之調配物’其中該細菌纖維 素產物為微纖維化纖維素。 21 ·如申請專利範圍第2〇項之調配物，其中該沈澱劑係 選自由三仙膠、果膠、迪坦膠及其任何混合物組成之群。 ❹ 22. 如申請專利範圍第21項之調配物，其中該沈澱劑為 三仙膠。 23. 如申請專利範圍第21項之調配物，其中該沈澱劑為 24.如申請專利範圍第21 迪坦膠。 項之調配物’其中該沈殿劑為 26