TW200932857A - Pressure sensitive adhesive, pressure sensitive adhesive for optical member, optical member having pressure senstive adhesive layer - Google Patents

Description

200932857 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於㈣劑’尤其是在適合使用於液晶顯示 置、有機EL顯示裳置、電裂顯示器等之影像顯示装置㈣ 學薄膜（偏光膜、相位差膜、光學補償膜、亮度提升膜 等中’例如用於將使偏光膜被三醋酸纖維素㈣膜等保護膜 所被覆的光學積層體與液晶單元的玻璃基板進行接勘的光 學構件聽著劑，以及設有此種黏著劑層之光學構件，暨附 有黏著劑層之偏光板；更詳言之，係關於可在維持耐久性之 下’抗靜電性能仍優越之光學構件㈣著劑及附有此種勒著 劑層之光學構件。 【先前技術】 習知以來，係進行將使偏光膜（例如賦予了偏光性之聚乙 烯醇系薄膜等）之兩面被纖維素系薄膜（例如三醋酸纖維素 薄膜）所被覆的偏光板，積層於在2片玻璃板之間挾持著經 配向之液BB成分的液晶單元的表面上，而作成液晶顯示板， 對於液晶單元面之積層，通常係藉由將設於偏光板表面之黏 著劑層抵接於該單元面，並予以押附而進行。 而且’於上述偏光板等之光學構件之表面上所設置的黏著 劑層上’係以防止損傷或污染為目的而設置分隔件，或以防 止於加工及搬送過程所發生之損傷或污染等為的目，而設置 表面保護薄膜等，但在貼合至液晶單元等時，此等分隔件或 097144636 4 200932857 表面保護薄膜變得不需要，而予以剝離去除。在自此種光學 構件剝離分隔件或表面保護薄膜時，會產生靜電，而因此靜 電使雜質附著於光學構件上，或因液晶配向紊亂而發生異常 ’、、'頁示或發生周邊電路元件之靜電破壞等不良情形的問題。 另外’在將上述設有黏著劑層之光學構件貼合至液晶單元 上寺在發生了異物混入或損傷、接黏錯誤等情況，雖可予 以剝離而再貼合，但在此種剝離時亦與上述同樣地產生靜電 〇 而發生不良情形。 作為此種對桌，例如提案有於光學構件所使用之黏著劑組 -成物中’於基質聚合物中調配離子性液體，藉此表現抗靜電 : 性能（例如，參照專利文獻1)。 另方面’亦提案有於偏光板或相位差板所使用之黏著劑 中藉由3有丙烯酸聚合物與紫外線硬化型樹脂與交聯劑’ 而作成_高貯藏彈性域的黏著劑，則可表現耐久性或耐 〇 漏光性（例如，參照專利文獻2)。 專利文獻1:日本專利特開2006-11365號公報 專利文獻2 :日本專利特開2__235568號公報 【發明内容】 (發明所欲解決之問題） -然1^於上述專利文獻1之揭示技術巾，雖可相到抗靜 電!此的效果’但由於僅依賴離子液體之抗靜電性能，故抗 靜電性能不足。又，於μ、+、* 〜上4專利文獻2之揭示技術中，雖有 097144636 5 200932857 關於耐久性或耐漏紐之效果，但完全 能二對於自光學構件剝離分隔件電性 之靜電的對應方面仍殘存著問題。 、、產生 腦二：見偏光=液晶顯示板’係廣範圍地使用作為電 電視、仃車導航等之顯示裝置，隨之而使心^ 非㊉嚴可，而要求即使在此種嚴苛環境下之使㈣具有2 财久性，例如’即使在高溫、高濕之嚴苛環境下，要求其 發生在黏著_與_板之間所發生之發__現象、。 ，此’本發明在此種背景下，以提供下述者為目的： 在商溫、高濕條件下，光學積層體、尤其Μ光板與破軌 板之間的接黏性良好，黏著劑層與玻璃基板間 = 剝離而耐久性良好，且抗靜電性能優越，不污染高價== 模組等之被黏體的黏著劑，尤其是光學構件用黏著劑及附有 此種黏著劑層之光學構件。 (解決問題之手段） 因此’本發明者有鏗於此等情事而潛心研究，結果發現， 藉由於以丙烯酸系樹脂作為主成分之黏著劑組成物中，含有 具親水性基之不飽和化合物作為可藉活性能量射線及熱中 之至少一者進行交聯之成分，則即使於高溫、高濕之條件 下，仍可成為使光學積層體、尤其是偏光板與玻璃基板間之 接黏性優越，黏著劑層與玻璃基板間不發生發泡或剝離而耐 久性良好，且抗靜電性能優異，不發生被黏體污染的黏著 097144636 6 200932857 劑’遂完成本發明。 亦即，本發明之要旨如下所述。 C二種黏著劑’其特徵為’使含有丙蝉酸系樹脂⑴及具 之不飽和化合物⑻的樹脂組成物’藉活性能量射 線及熱中之至少-者進行交聯而成。 、⑵如上述⑴之黏者劑，其中’丙烯酸系樹脂(Α)係含有 選自含減單體、錢基單體、含氧騎絲單體、含酿胺 基單體、含胺基單體之至少—種單體3〜9()重量％作為共聚合 成分。 (3) 如上述（1)或（2)之黏著劑，其中，具親水性基之不飽 和化合物（B)之不飽和基為（甲基）丙烯醯基。 (4) 如上述（1)〜（3)之黏著劑，其申，樹脂組成物進一步含 有聚合起始劑（C)。 (5) 如上述（1)〜（4)之黏著劑，其中，樹脂組成物進一步含 Q 有交聯劑（D)。 (6) —種光學構件用黏著劑’係含有（1)〜（5)中任一項之黏 著劑。 (7) 如上述（6)之光學構件用黏著劑，其中，光學構件為偏 光板。 (8)—種附有黏著劑層之光學構件’係具有含上述或（7) 之光學構件用黏著劑的黏著劑層。 (發明效果） 097144636 7 200932857 本發明之黏著劑、廿θ 尤其疋光學構件用黏著劑，係即使在高 溫、南濕條件下，杏風 心予積層體、尤其是偏光板與玻璃基板間 #仍優越著劑層與玻璃基板間不發生發泡或制離 而耐久性良好，且括輕恭t 靜電性優越，再者，幾乎無黏著劑成分 之參出（bleeding) ’故具有不污染獅體之效果。 【實施方式】 以下針對本發日物成進行詳細說明，此等表示較佳實施 態樣之一例。 尚 本發@中，（甲基）丙浠酸係指丙浠酸或曱基丙烯 酉文’（甲基）丙醯基係指丙烯醯基或甲基丙稀酿基，（甲基） 丙烯酸酯係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。 本發明所使用之丙烯酸系樹脂（A)，作為聚合成分，較佳 係含有（甲基）丙烯酸酯系單體（al)及含官能基單體（a2)作 為主成分，並視需要亦可以其他共聚合性單體（a3)作為共聚 合成分。本發明之丙烯酸系樹脂係使用官能基單體 作為其共聚合成分’此情況由可成為丙烯酸系樹脂（A)之交 聯點，更加提升與基材或被黏體間之密黏性、抗靜電性能的 觀點而言屬較佳。 作為此種（甲基）丙烯酸酯系單體（al；)，可舉例如（曱基） 丙烯酸烷基酯等之脂肪族系（曱基）丙烯酸酯系單體、（曱基） 丙烯酸苯基酯等之芳香族系（曱基）丙烯酸酯系單體。 關於此種（曱基）丙烯酸烷基酯，烷基之碳數通常為 097144636 8 200932857 M2、特佳卜8、更佳4〜8，具體可舉例如（甲基）丙稀酸甲 酉曰、（曱基）丙烯酸乙酯、（曱基）丙烤酸正丁酯、（甲基）丙烯 酸異丁醋、（甲基）丙烯酸第三丁醋、（▼基）丙婦酸正丙醋、 ' (甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基） '丙烯酸正辛醋、（甲基）丙烯酸異癸醋、（甲基）丙烯酸月桂 酯、（甲基）丙烯酸鯨蠟酯、（甲基）丙埽酸硬脂酯、（曱基） 丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸異稻酯等。另外，作為（曱基） ❹丙烯酸苯基醋，可舉例如（甲基）丙稀酸¥酯、（甲基）丙稀酸 苯氧基乙酯等。 作為其他（甲基）丙烯酸醋系單體，可舉例如（甲基）丙烯酸 四氫糠酯等。此等可單獨丨種或合併2種以上使用。 此種（甲基）丙烯酸醋系單體（al)中，由共聚合性、黏著物 性、操作容易度及原料取得容易度而言，較佳係使用（甲基） 丙稀酸正丁醋、（甲基）丙稀酸2_乙基己醋，由抗靜電性能 〇 優越之觀點而言，更佳係使用（甲基）丙烯酸正丁酯。 作為含官能基單體（a2)，可舉例如含羥基單體、含羧基單 體、含氧基伸烷基單體、含醯胺基單體、含胺基單體、含氮 單體、含環氧丙基單體、含磷酸基單體、含續酸基單體等， 可單獨或合併2種以上使用。 #為上述含減單體，可舉例如（甲基）丙_ 2_經基乙 醋、（甲基）丙晞酸4-經基丁醋、（甲基）丙烯酸卜經基戊醋、 (甲基）丙烯酸6-羥基己酯、（甲基）丙烯酸卜羥基辛酯、（甲 097144636 9 200932857 基）丙烯酸10-羥基癸酯、（曱基）丙烯酸（4-羥基甲基環己 基）曱酯等之（曱基）丙烯酸羥基烷基酯，己内酯改質（曱基） 丙烯酸2-羥基乙酯等之己内酯改質單體，2-丙烯醯氧基乙 基-2-羥基乙基酞酸、N-羥甲基（曱基）丙烯醯胺、N-羥基乙 基（曱基）丙烯醯胺等之含1級羥基單體；（甲基）丙烯酸2- 羥基丙酯、（曱基）丙烯酸2-羥基丁酯、（曱基）丙烯酸2-經 基-3-苯氧基丙酯、（曱基）丙烯酸3-氯-2-羥基丙醋、（曱基） 丙烯酸2-經基-3-苯氧基丙酯等之含2級經基單體；（曱基） 丙烯酸2, 2-二甲基-2-經基乙酯等之含3級經基單體。 另外，亦可使用一乙一醇（甲基）丙浠酸醋、聚乙二醇單（曱 基）丙烯酸酯等之聚乙二醇衍生物，聚丙二醇單（甲基）丙烯 is曰4之聚丙一醇衍生物，聚乙二醇聚丙二醇單（甲基）丙稀 酸酯、聚（乙二醇-丁二醇）單（曱基）丙烯酸醋、聚（丙二醇_ 丁二醇）單基）丙烯酸醋等之氧基伸烧基改質單體。 此種含經基單體中，由與交_之反應性優越的觀點而 言，較佳為含1級經基單體，更者，由二（甲基）丙烯酸醋等 之雜質較少、製造容易的觀點而言，特佳係使用（甲基）丙歸 酸2-經基乙酯。 尚且’作為此種含經基單體’較佳係使用雜質之二（甲基） 丙烯酸酯之含有比例為〇 5% 以下。 ·5从下者，更佳以下、特佳 作為上述含幾基單體，可舉例如丙婦酸、f基丙婦酸、丁 097144636 200932857 一 烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、衣康酸、反丁烯一西文 丙烯醯胺N-甘醇酸、桂皮酸、（曱基）丙烯酸之麥克爾加成 物（Michael Addition)(例如，丙烯酸一聚物、甲基丙稀 •二聚物、丙烯酸三聚物、甲基丙稀酸二聚物、丙稀酸四聚物、 > 甲基丙烯酸四聚物等）、2-(曱基）丙烯醯氧基乙基二羧酸單 酯（例如，2-丙烯醢氧基乙基琥珀酸單酯、2_曱基丙烯醯氧 基乙基琥珀酸單酯、2-丙烯醯氧基乙基酞酸單酯、2_曱基丙 ❹ 烯醯氧基乙基酞酸單酯、2-丙烯醯氧基乙基六氫酞酸單醋、 2-甲基丙烯醯氧基乙基六氫酞酸單酯等）等。又，此種含羧 基單體可直接使用酸，亦可依藉由鹼經中和之鹽的形式使 用。 尚且，於使用此種含羧基單體的情況，較佳係於使其共聚 合而聚合物化後，將來自含鲮基單體之羧基藉中和劑中和， 作成部分中和物、或完全中和物。 ❿ 作為此種中和劑，可舉例如氨、顯示驗性之錢鹽及單乙基 胺、單乙醇胺等之-級胺;二乙基胺、二乙醇胺等之二級：; 三乙基胺、三乙醇胺、n，n，n、三甲基乙二胺'"基二乙 醇胺、N，N-二乙錢基胺等之三級胺；二胺、聚乙亞^ 於1分子中具有複數錢原子的胺化合物4鱗之= 基化合物等之胺化合物；氫氧化,. 辰式妝 之驗金屬之祕綱。'•鉀等 此等中和劑中，由中和後之抗 靜電能力的觀點而言 ，較佳 097144636 200932857 為驗金屬之氫氧化物，由與丙烯酸系樹脂之相溶性而言，特 佳係使用獻氧化卸。 作為上述含氧基伸烷基之單體，可舉例如（曱基）丙烯酸 2- 曱氧基乙酯、（曱基）丙烯酸2-乙基乙酯、（曱基）丙烯酸 3- 甲氧基丁酯、（曱基）丙烯酸2-丁氧基乙酯、2-丁氧基二 乙二醇（曱基）丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇（曱基）丙烯酸酯、 曱氧基三乙二醇（曱基）丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇（甲基） 丙烯酸酯、曱氧基二丙二醇（曱基）丙烯酸酯、曱氧基聚乙二 醇（甲基）丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇聚丙二醇單（甲基）丙烯 酸酯、月桂氧基聚乙二醇單（曱基）丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙 二醇單（曱基）丙烯酸酯等之脂肪族系之（曱基）丙烯酸酯，或 (曱基）丙烯酸2-苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇（甲基）丙烯 酸酯、苯氧基聚乙二醇聚丙二醇（曱基）丙烯酸酯、壬基苯基 環氧乙烷加成物（曱基）丙烯酸酯等之芳香族（曱基）丙烯酸 酉旨的丙烯酸醋等。 作為上述含醯胺基單體，可舉例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯 胺、N-(正丁氧基烧基）丙稀酿胺、N-(正丁氧基烧基）曱基丙 烯醯胺、N，N-二甲基（曱基）丙烯醯胺、N，N-二乙基（甲基） 丙烯醯胺、N, N-二曱基胺基丙基（曱基）丙烯醯胺、丙烯醯胺 -3-曱基丁基曱基胺、二甲基胺基烷基丙烯醯胺、二甲基胺 基烷基曱基丙烯醯胺等。 作為上述含胺基單體，可舉例如（甲基）丙烯酸二曱基胺基 097144636 12 200932857 乙酯、（曱基）丙烯酸二乙基胺基乙酯或其之4級化物等。 作為上述含氮單體，可舉例如丙烯醯基咮啉等。 作為上述含環氧丙基單體，可舉例如（曱基）丙烯酸環氧丙 ' S旨、烯丙基環氧丙基醚等。 ' 作為上述含磷酸基單體，可舉例如2-(曱基）丙烯醯氧基 乙基酸性磷酸、雙（2-(曱基）丙烯醯氧基乙基）酸性磷酸等。 作為上述含磺酸基單體，可舉例如伸乙基磺酸、烯丙基磺 0 酸、曱基烯丙基磺酸等之烯烴磺酸，2-丙烯醯胺-2-曱基丙 烷磺酸、苯乙烯磺酸或其之鹽等。 此種含官能基單體（a2)中，適合使用含羥基單體、含羧基 單體、含氧基伸烷基單體、含醯胺基單體、含胺基單體，再 者，由剝離物性優越、亦有助於耐久性之觀點而言，特別適 合使用含羥基單體、含羧基單體、含氧基伸烷基單體。 此等含官能基單體（a2)可使用1種或並用2種以上。 D 作為其他共聚合性單體（a3)，可舉例如丙烯腈、曱基丙烯 腈、苯乙烯、α-曱基苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、 硬脂酸乙烯酯、氯化乙烯、偏二氯乙烯、烷基乙烯基醚、乙 烯基曱苯、乙烯基°比啶、乙烯基°比咯啶酮、衣康酸二烷基酯、 反丁烯二酸二烷基酯、烯丙基醇、氣化丙烯酸、曱基乙烯基 酮、Ν-丙烯醯胺曱基三曱基氯化銨、烯丙基三曱基氣化銨、 二甲基烯丙基乙烯基酮等之單體。 另外，在以高分子量化為目的時，亦可並用乙二醇二（甲 097144636 13 200932857 基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（曱 基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（曱基）丙烯酸酯、丙二醇二（甲基） 丙烯酸酯、二乙烯基苯等之具有二個以上乙烯性不飽和基的 化合物等。 丙烯酸系樹脂（A)中，（曱基）丙烯酸酯系單體（al)、含官 能基單體（a2)及其他共聚合性單體（a3)之含有比例，較佳係 (曱基）丙烯酸酯系單體（al)為10〜99. 9重量％、含官能基單 體（a2)為0. 1〜90重量％、其他共聚合性單體（a3)為0〜49. 9 重量％，更佳係（曱基）丙烯酸酯系單體（al)為30〜95重量°/〇、 含官能基單體（a2)為5〜70重量％、其他共聚合性單體（a3) 為0〜29重量％。 另外，丙烯酸系樹脂（A)中，作為含官能基單體（a2)，較 佳係相對於總單體成分，含有3〜90重量％之選自含羥基單 體、含羧基單體、含氧基伸烷基單體、含醯胺基單體、含胺 基單體的至少一種（特佳為選自含羥基單體、含羧基單體、 含氧基伸烷基單體之至少一種）單體，特佳為含有5〜70重量 %、更佳15〜40重量％。若上述單體之含量過少，則有難以得 到更加提升抗靜電性能之傾向，若過多，則有黏著性劣化的 傾向。 若（曱基）丙烯酸酯系單體（al)過少，在例如使用作為黏著 劑時，有黏著力不足之傾向，若過多，則因官能基導入量變 少而凝集力不足，或因極性降低而有抗靜電能力降低的傾 097144636 14 200932857 向。若含官能基單體（a2)過少，則同樣地因凝集力不足、或 極性降低，而有抗靜電能力降低之傾向，若過多，則黏度變 高，有樹脂穩定性惡化的傾向。若其他共聚合性單體（a3) 過少，則有難以得到本發明效果的傾向。 本發明中，係藉由使上述（al)〜（a3)之單體成分進行聚 合’而製造丙烯酸系樹脂（A)，於此種聚合時，可藉由溶液 自由基聚合、懸濁聚合、塊狀聚合、乳化聚合等之習知方法 ❹而進行。例如，於有機溶媒中，混合或滴入上述（曱基）丙烯 酸醋系單體（al)、含官能基單體（a2)、其他共聚合性單體⑽ 等之聚合單體、聚合起始劑（偶氮雙異丁腈、偶氮雙異戊猜、 過氧化苯f鱗）’以迴錄態或5G〜9()t進行聚合2〜2〇小 時。 另外於本發明巾’更佳係使料共聚合性單體之其他具 有抗靜電性能的化合物進行共聚合，而使丙賴緒脂⑴ Q 之抗靜電性能更加優越。 作為此種具有抗靜電性能之化合物，若為具有顯示親水性 之構造部位者即可’作為親水性基，可舉例如具有離子性基 的化合物。作為具有離子性基之化人 物，可舉例如咪唑鑌鹽 之（曱基）丙烯酸酯等之具有聚合性其 - 基的離子液體、具有4 級銨鹽基之胺基甲酸乙酯（甲基祕綠 - )丙烯酸醋系化合物等之含 離子性基聚合性化合物等。 此等之中，可特別適合使用含有（ψ 、τ基）内烯醯基之咪唑鏽 097144636 15 200932857 鹽系離子液體、含4級銨鹽之胺基甲酸乙酯（曱基）丙歸酸 酯、或使用其單末端曱基、乙基、烯丙基等作為原料的胺基 曱酸乙酯（曱基）丙烯酸酯。 另外’亦可於藉由共聚合而暫時製成之丙烯酸系樹脂（A) 之側鏈上，藉接枝化反應導入具有抗靜電性能的化合物。此 時，例如可藉由自上述具有親水性構造部位之化合物中選擇 含羥基的化合物，與聚異氰酸酯化合物進行反應而作成胺基 曱酸乙酯聚合物後，與丙烯酸系樹脂（A)之羥基反應而予以 導入。 如此’關於所得之丙烯酸系樹脂（A)之重量平均分子量， 並無特別限定，由耐久性能與無被黏體污染之觀點而言，較 佳為60萬以上、特佳80萬以上、更佳1〇〇萬以上、再更佳 120萬以上。若此種重量平均分子量過低，則有黏著劑層之 耐熱、耐濕熱等之耐久性能與防漏光性能的均衡劣化的傾 向。又，丙烯酸系樹脂（A)之重量平均分子量之上限，係由 製造容易度或經濟性之觀點而言，通常為300萬。 另外’丙烯酸系樹脂（A)之分子量之分散度（重量平均分子 量/數量平均分子量），較佳為10以下、更佳7以下、特佳 5以下。若此種分散度過咼，則有黏著劑層之耐濕熱、防漏 光性能等之耐久性能劣化的傾向。又，分散度之下限係由製 造之界限的觀點而言，通常為1. 1。 再者，丙烯酸系樹脂（A)之玻璃轉移溫度亦一律無特定， 097144636 16 200932857 較佳為-80〜-20°C、特佳-75—25°C、更佳-55〜-30°C，玻璃 轉移溫度若過南’則有黏性不足之傾向，若過低則有耐熱性 劣化的傾向。 尚且，上述重量平均分子量及數量平均分子量，係由標準 聚本乙婦分子置換舁所仔之重量平均分子量，藉由於高速液 體色層分析儀（曰本Waters公司製，「Waters 2695(本體）」

與「Waters 2414(檢測器）」），使用管柱：Sh〇dex GPC KF-806L(排除界限分子量：2xl〇7，分離範圍：1〇〇〜2xl07， 理論段數：10, 000段/根，填充劑材質：苯乙烯_二乙烯基 苯共聚物，填充劑粒徑：1 〇以m)之3根串聯而進行測定，又， 分散度係由重量平均分子量與數量平均分子量而求取。又， 玻璃轉移溫度係藉Fox公式而算出。 本^月中係相對於樹脂組成物總量，通常含有上述丙烯 酸系樹脂⑴50重量％以上、較佳6〇重量％以上、更佳7〇重 量％以上。又，上限通常為99. 9重量％。 本么明中’戶斤謂具親水性基之不飽和化合物⑻，若為具 有顯丁親Jc J±之構造部分與聚合性之*飽*基的兩者的化 合物即可，作為_ ’不親水性之構造部分，可舉例如非離子性 基、陽離子性基、降雜 ^雕子性基、兩性離子基等，作為聚合性 之不飽#基可舉例如乙烯基或烯丙基等之烯基，或（甲基） 丙烯酿基等。作為 此種不飽和基，由聚合時反應性較高的觀 點而言，較佳為(甲基)兩烯醯基。 097144636 17 200932857 於此 μ 縣之㈣和化合物⑻，可為具有親 1分子_具有1個聚合性不飽和基的單官能不 飽和化合物，亦可為於1分子中具有2個以上不飽和基的多 官能不飽和化合物，如可制具親水性基之胺基甲酸乙醋 (曱基）丙稀从系化合物、具親水性基之環氧基（甲基）丙稀 酸醋系化合物、具親水性基之聚S旨（甲基）丙烯酸酯系化合 物’或含有財性麵於丨好中含有丨仙上乙稀性不飽 和基的乙烯性不飽和單體（例如單官能單冑、2官能單體、3 官能以上之單體）等。 以下，著眼於親水性基之種類，將具親水性基之不飽和化 合物⑻分類為具非離子性基之不飽和化合物（⑷、具陽離 子性基之不飽和化合物（1:)2)、具陰離子性基之不飽和化合物 (b3)、具有兩性離子基之不飽和化合物（b4)而說明。又，此 等具有親水性基之不飽和化合物（Μ)〜（b4)，係可單獨使 用，或並用2種以上。 作為具非離子性基之不飽和化合物（bl)，可為於分子内具 有非離子性基與不飽和基之化合物，例如可使用具非離子性 基之單官能不飽和化合物、具非離子性基之多官能不飽和化 合物、具非離子性基之胺基曱酸乙酯（甲基）丙烯酸酯系化合 物等。 作為具非離子性基之不飽和化合物（bl)之不飽和基，較佳 為（曱基）丙烯醯基，由反應性較高之觀點而言，特佳為丙烯 097144636 18 200932857 醯基。作為此種非離子性基’可舉例如氧基伸烷基，作為其 之重複單位，較佳為2〜100、更佳3〜50。 於此’於使用含（甲基）丙烯醯基之化合物作為含有非離子 • 性基與不飽和基之化合物（bl)時，在所有分子末端被（甲基） 丙烯醯基所封鎖的情況，由於有無法得到充分抗靜電性能的 傾向，故較佳係使分子末端之一部分直接以例如羥基、甲氧 基、烯丙基等（甲基）丙烯醯基以外的取代基殘留著。此認為 ❹ 係在含不飽和基之化合物製作網絡時，若被高反應性之（甲 基）丙烯醯基進行末端封鎖，則其自由度被奪取所致。 作為上述具有非離子性基之單官能不飽和化合物，可舉例 如含有氧基伸烷基鏈作為非離子性基的下述一般式（1)所示 化合物（以下稱為含氧基伸烷基鏈之不飽和化合物）等。此種 含氧基伸烧基鏈之不飽和化合物係因抗靜電性能優越而適 合使用。 0 (化 1)

A * · (1) (式中’ X為伸烷基，η為1以上之整數，A為（甲基）丙烯 醯基或烯基，B為氫原子、烷基、苯基、醯基、烯丙基。） 上述一般式（1)中之X為伸烧基，其中’較佳為碳數1~1〇 之伸烧基，特佳為伸乙基、伸丙基、四亞甲基等之碳數1〜4 之伸烧基。又’在η為2以上之聚氧伸烧基鏈部位的情況， 097144636 19 200932857 可為相同之氧基伸烷基鏈的均聚物，亦可為使不同之氧基伸 烷基鏈進行無規或嵌段狀之共聚合者。 上述一般式（1)中之A為（曱基）丙烯醯基或烯基，作為烯 基，通常為碳數2〜6者，例如使用乙烯基或烯丙基。此等之 中，較佳為曱基丙烯醯基、丙烯醯基、烯丙基，特佳為曱基 丙烤醯基、丙稀醢基。 上述一般式（1)中之B為氫原子、烷基、苯基、醯基、烯 丙基，作為烷基，通常使用碳數1〜20、較佳1〜10者。此等 之中，較佳為氳原子、曱基、乙基。 上述一般式（1)中之η為1以上之整數，較佳為1〜500、 特佳2〜100、更佳3〜50。若無氧基伸烷基鏈，則有抗靜電能 力不足的傾向，若過多，則有耐久性不充分的傾向。 作為上述含氧基伸烷基鏈之單官能單體的具體例，可舉例 如： [Α ··(甲基）丙烯醯基的情況] 可舉例如聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯等之聚乙二醇衍生 物、聚丙二醇單（甲基）丙烯酸酯等之聚丙二醇衍生物、聚乙 二醇-聚丙二醇單（曱基）丙烯酸酯、聚（乙二醇-丁二醇）單 (曱基）丙烯酸酯、聚（丙二醇-丁二醇）單（甲基）丙烯酸酯、 曱氧基聚乙二醇單（曱基）丙烯酸酯或乙氧基聚乙二醇單（曱 基）丙烯酸酯等之烷氧基聚乙二醇（曱基）丙烯酸酯等。 [A :烯基的情況] 097144636 20 200932857 可舉例如聚乙二醇單稀丙基 二_基_等之聚f 物、聚丙 單烯丙基醚等。 物、聚乙二醇-聚丙二醇- 述中較佳為聚乙二醇衍生物 化物，更㈣絲醇之烧氧 斑耐久性之^ 释早丙私，又’由抗靜電能力 5:_、特佳：的觀點而言，環氧乙燒加成莫耳數η較佳為 ❹ 5〜100、更佳6〜3〇。若環氧乙烷加成莫耳數η 過小，則有抗靜電能力劣化的傾向，若過大，則有耐久性惡 化的傾向。再者，由硬化性優越的觀點而言，Α較佳係 基）丙烯醯基。 另外，作為上述一般式（丨）所示之含有氧基伸烷基鏈之單 官能乙烯性不飽和單體的重量平均分子量，通常較佳為 100〜20000、特佳200〜10000、更佳300〜1000。若上述重量 平均分子量過小，則有抗靜電能力劣化的傾向，若過大，則 φ 有耐濕熱性降低的傾向。 作為上述具非離子基之多官能不飽和化合物，可舉例如二 乙一醇二（曱基）丙婦酸醋、四乙二醇二（甲基）丙烯酸g旨、聚 乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸醋、聚 丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷改質雙酚A型二（甲基） 丙烯酸酯、環氧丙烷改質雙酚A型二（甲基）丙烯酸醋、丨，6_ 己二醇環氧乙烧改質二（甲基）丙稀酸6旨、乙二醇二環氧丙基 醚二（曱基）丙烯酸酯、二乙二醇二環氧丙基醚二（甲基）丙稀 097144636 21 200932857 酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改質二丙烯酸酯等之2官能單 體；三（曱基）丙烯醯氧基乙氧基三羥曱基丙烷、甘油聚環氧 丙醚聚（曱基）丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改質三（曱基） 丙烯酸酯、環氧乙烷改質二季戊四醇五（曱基）丙烯酸酯、環 氧乙烷改質二季戊四醇六（曱基）丙烯酸酯、環氧乙烷改質季 戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷改質季戊四醇四（甲基） 丙烯酸酯等之3官能以上之單體。 作為上述含非離子性基之胺基曱酸乙酯（曱基）丙烯酸酯 系化合物，可舉例如使多元異氰酸S旨系化合物、具有非離子 性基之多元醇、含羥基之（曱基）丙烯酸系化合物進行反應而 得者。 作為此種多元異氰酸酯系化合物，並無特別限定，可舉例 如芳香族系、脂肪族系、脂環式系等之聚異氰酸酯，其中， 較佳係使用曱苯二異氰酸酯、二苯基曱烷二異氰酸酯、氫化 二苯基曱烷二異氰酸酯、聚苯基曱烷聚異氰酸酯、改質二苯 基曱烷二異氰酸酯、氫化二曱苯二異氰酸酯、二曱苯二異氰 酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、三曱基六亞曱基二異氰酸酯、 四曱基二曱苯二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、降稻烯二異 氰酸酯、1, 3-雙（異氰氧基曱基）環己烷、苯二異氰酸酯、離 胺酸二異氰酸酯、離胺酸三異氰酸酯、萘二異氰酸酯等之聚 異氰酸酯或此等聚異氰酸酯的三聚物化合物或多聚物化合 物，雙縮脲型聚異氰酸酯、水分散型聚異氰酸酯（例如，曰 097144636 22 200932857 本 Polyurethane 工業公司製之「 Aquanatel00 」、 「Aquanatell0」、「Aquanate200」、「Aquanate210」等）等0 其中’較佳係使用異佛酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、六 亞甲基二異氰酸酯、或此等之三聚物化合物或多聚物化合 物。 作為此種具有非離子性基的多元醇，並無特別限定，可舉 例如乙一醇、一乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、

丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇等之院二 醇系化合物、聚丁二醇等之多元醇；具有聚環氧乙烷、聚環 氧丙烷、環氧乙烷/環氧丙烷之嵌段或無規共聚物之至少一 種構造的聚醚多元醇；該多元醇或聚醚多元醇與順丁烯二酸 酐、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸針、衣康酸、己二酸、 異酉太酸等之多元酸的縮合物的聚@|多元醇；己内g旨改質聚四 亞曱基多元醇等之己内醋改質多元醇；等。此等之中，較佳 係使用聚乙二醇衍生物，特佳係使用聚乙二醇。 作為此種含《(甲基）丙烯酸系化合物，並無特別限定， 可舉例如（甲基）丙稀酸2,基乙醋、（甲基）丙烯酸2_減 丙醋、（曱基）丙稀酸2-經基丁輯、（甲基）内稀酸4_声^ 酉旨、（甲基）丙烯酉吏6-經基己酉旨、2_(甲基化歸酿氧^基 -2-經基丙統_、2，基_3_(f基）丙㈣氧基丙基（; 基）丙烯酸醋、己内醋改質（甲基）丙稀酸2,基已醋、土 四醇三（曱基）丙稀酸醋、二季戊四醇五（甲基）丙_酷、己 097144636 23 200932857 ㈣改f二季戊四醇五（甲基^烯酸i旨、己内S旨改質季戊四 醇三（甲基）丙烯酸i旨、環氧乙烧改質二季戊四醇五（甲基） 丙稀酸_、環氧乙奸質季戊讀三（甲基）丙稀㈣等，其 中較佳為具有3個以上丙騎基之含縣（曱基）丙烯酸系 化合物。又，此等可使们種或組合2種以上使用。 作為此種具有非離子性基之胺基甲酸乙醋（曱基）丙婦酸 醋系化合物，係使㈣二醇系化合物作為上述含非離子性基 多凡醇ϋ系化合物之兩末端之經基中的—者與異氛酸 醋基進行反應，另-者㈣基㈣，而具有氧基伸烧基鍵構 造的胺基曱酸乙醋（甲基）丙稀_，其即使於藉活性能量射 線照射而硬化後，氧基伸絲鏈之自由度大而容㈣生離子 之搬運，故顯示優越的抗靜電性能，故較佳。 另外’作為此種具有非離子性基之絲甲酸乙目旨（甲基） 丙烯酸@旨系化合物，亦可取代上述具有複數健基之多元 醇，使用僅具有1個羥基之烷二醇系化合物而得者。作為上 述僅具有1個經基之烧二醇系化合物，可舉例如聚乙二醇單 甲細、聚乙二醇單乙基趟、聚乙二醇單丙基醚、聚乙二醇 單丁基醚、聚乙二醇單烯丙基醚、聚乙二醇月桂基醚、聚乙 二醇鯨蠟基醚、聚乙二醇硬脂基醚、聚乙二醇壬基苯基醚、 聚乙二醇三癸基醚、聚乙二醇油基醚、聚乙二醇辛基苯基 喊、t氧乙稀油基鯨躐基驗等之聚乙二醇衍生物，聚丙二醇 單甲基醚等之聚丙二醇衍生物等之含烷基聚烷二醇衍生物。 097144636 24 200932857 作為此種含非離子性基之胺基甲酸乙酯（曱基）丙烯酸酯 系化合物的製造方法，並無特別限制，可舉例如將多元異氰 酸醋化合物與具有非離子性基之多元醇進行反應後，使殘存 • 之異氰酸酯基與含羥基之（甲基）丙烯酸系化合物進行反應 ' 的方法。此反應中，較佳係使用辛烯酸錫、二月桂酸二正丁 基錫、辛酸鉛、辛酸鉀、醋酸鉀、辛酸亞錫、三乙二胺等之 胺基曱酸乙酯化觸媒。 G 此種含非離子性基之胺基曱酸乙酯（曱基）丙烯酸酯系化 合物的重量平均分子量，較佳為300〜4〇〇〇、更佳6〇〇〜3〇〇〇、 特佳1000〜2000。亦即，若上述重量平均分子量過小，則有 於硬化後凝集力不足的傾向，若過大，則有黏度過高而製造 困難的傾向》 尚且，至此為止，作為含非離子性基之胺基曱酸乙酯（甲 基）丙稀酸醋系化合物’雖針對原料之多元醇具有非離子性 ❹^的情況進行說明，但非離子性基亦可由多元異氛酸醋系化 合物所具有’亦可由含經基之（f基）丙烯酸醋系化合物所具有。 另外，關於含非離子性基之胺基甲酸乙醋（甲基）丙婦酸醋 系化口物’亦有效的是，有意地殘留異氰酸S旨基，作成於分 子内具有異氰酸酿基與不飽和鍵結的胺基甲酸乙酿丙稀酸

Sa而可製作與丙烯酸聚合物的交聯點、提升黏著劑之凝集 力。 ’、 另外，此等具非離子性基之不飽和化合物（M)，可單獨或 097144636 25 200932857 混合2種以上而使用。 作為具陽離子性基之不飽和化合物⑽可為於分子内具 有陽離子性基與不飽和基的化合物，可舉例如： ⑴屬於自（甲基）丙烯酸與碳數卜4之表氯醇四級化物所 衍生之化合物的（甲基）__基丙基絲化敍、三甲 基胺基乙基氯化（甲基）丙烯酸醋或（曱基）丙婦酸經基丙基 三乙基溴化錄等。 (II) 屬於自（曱基）丙婦醯胺或（甲基）丙烯酸與具有碳數 1〜4之烧基之二烧基烧醇胺所衍生之胺衍生物的二甲基胺 基乙基（曱基）丙烯酸I旨、二乙基胺基乙基（甲基）丙婦酸醋、 二甲基胺基丙基（曱基）丙烯酸醋等，或二甲基胺基丙基（曱 基)丙烯醯胺等之鹽酸、乳酸等酸的中和物，氯化甲基、氯 化乙基、漠化甲基、礙化乙基等之鹵化燒基的改質物，單氯 醋酸乙醋、單氯丙酸曱醋等之_化脂肪酸酷的改質物，二甲 基硫酸、二乙基硫酸等之二烷基硫酸的改質物。 (III) 二烯丙基二甲基氯化銨等之烯丙基化合物的胺衍生 物。 再者，作為具陽離子性基之不飽和化合物（b2)，亦可使用 下述之離子㈣：具有含聚合性不飽和基作為陽離子性構造 -P刀的含魏鹽、含硫鏽鹽或含磷鏽鹽，使此種鹽與特定陰 離子鍵、”。者（以下稱為含聚合性不飽和基之離子液體。又， 本發明之離子液體，係表示於（MGGt：之範圍的-定溫度 097144636 26 200932857 下，由保㈣體之陽離子成分及陰離子成分所形成的離子性 物質）。 作為此種含聚合性^飽和基之離子液體，由可得到優越之 抗靜電f生犯的理由而言’較佳係使用由下述陽離子成分與陰 離子成分所形成者。 _±__優越抗靜電性能之陽離子成分 ，可舉例如 具有比定备陽離子、α底咬鏘陽離子“㈣咬鑌陽離子、具有 ❹11比洛淋月架之陽離子、具有吡咯骨架之陽離子、咪唑鑌陽離 子、四虱嘧啶鏽陽離子、二氫β比啶鏽陽離子、吼唑鑌陽離子、 ^坐琳鏽陽離子、三燒基疏陽離子、四炫基鱗陽離子、銨陽 離子的化合物等。 另一方面，作為陰離子成分，可舉例如Cl—、Br-、AlCh—、

Al2Cl7、BF4 ' PFr、Cl〇4-、N〇3-、CH3C〇〇-、CF3C〇〇-、CH3S〇3-、 CF3S〇3、（CF3S〇2)2N'、（ch3S〇2)3C_、AsF6-、SbFr、NbFr、TaF6-、 ❹ F(HF)n、（’ΡΓ、SCN-、C4F9S〇3-、（c2F5S〇2)2N_、CACOO—、 (CF3S〇2)(CF3CO)If 等。 而且，作為含聚合性不飽和基之離子液體中之聚合性不飽 和基，可舉例如烯丙基、（甲基）丙烯醯基等。其中，由與其 他構成單位之共聚合性或反應性佳的觀點而言，較佳係使用 含有（甲基）丙烯醯基的離子液體。 此等上述離子液體可單獨使用或並用2種以上。 作為本發明所使用之含聚合性不飽和基之離子液體，係自 097144636 27 200932857 上述陽離子成公伽& 〃陰離子成分的組合予以適當選擇而使 =1體而5 著物性與抗靜電能力及其他構成單位的 /、聚口 ι±之均衡的觀點而言，可舉例如由含聚合性不飽和基 之味嗤鏘鹽’例如卜（2-(甲基）丙烯醢氧基乙基）-3-辛基^ ^嗤鐵或卜(2'(甲基）丙稀醯氧基乙基）-3-辛基氣化哺 4鏘等之1 (曱基）丙稀醯氧基烧基_3_烧基味唾鑌的齒化 鹽，1-(2-(甲基）丙烯醯氧基乙基）_3_辛基咪唑鏽三氟曱烷 砀醯胺或1-(2-(甲基）丙烯醯氧基乙基）_3_辛基咪唑鑌四 氣棚酸Sa #之（甲基）丙稀醯氧基烧基-3-烧基味嗤鏽的含i 鹽’卜（2-(曱基）丙烯醯氧基乙基）_3_乙基_2_曱基味嗤錯二 氰醯胺或1-(2-(曱基）丙烯醯氧基乙基）_3_乙基_2_曱基咪 唑鏽硫基氰酸酯等之（曱基）丙烯醯氧基烷基烷基咪唑鏽的 含氮基鹽等之（甲基）丙烯酸味嗤鏽系化合物，1 _ 丁基-3-乙 烯基咪唑鑌四氟硼酸酯（1B3VIBF4)、1-丁基-3-乙烯基咪唑 錯二氣曱烧磺醯胺（1B3VITFSI)等之乙烯基咪唑鑌系化合 物’二曱基胺基乙基（曱基）丙烯酸酯二氰醯胺等之4級銨鹽 系化合物等所形成的離子液體。 上述含聚合性不飽和基之離子液體，若例如以咪唑鑌鹽為 例而說明’可藉由於不具有不飽和基之咪唑鏽鹽中導入不飽 和基的方法’或於咪唑中導入不飽和基而作成含不飽和基的 味°坐後予以鹵化、或再進行鹽交換的方法等進行製造。 另外’作為具陽離子性基之不飽和化合物（b2)，亦可使用 097144636 28 200932857 含陽離子性基之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯系化合物，可 舉例如使多元異氰酸酯系化合物、具有陽離子性基與羥基的 化合物、含經基之（甲基）丙嫦酸系化合物進行反應而得者。 作為此種多元異氰酸酯系化合物及含羥基（甲基）丙烯酸 ' 系化合物，可使用與於上述含非離子性基之胺基甲酸乙酯 (甲基）丙埽酸酯系化合物所說明者為相同者。 作為此種具有陽離子性基與羥基的化合物，並無特別限 ❹ 定，可舉例如於咪唑鑌鹽之側鏈具有羥基的化合物，或於銨 鹽之側鏈具有羥基的化合物，此等之中，較佳係使用含羥基 的敍鹽。 由與丙烯酸系樹脂（A)之相溶性的觀點而言，更佳係使用 由含羥基之陽離子成分與陰離子成分所形成的離子液體。 ❹ 作為此種具有羥基之陽離子成分，並無特別限定，可使用 於一般離子液體所使狀陽離子中含㈣基者。作為此 離子類’可舉例如雜環式化合物之陽離子類、尤其是含 1〜5個雜原子的1〜5員環之雜環 /、 是含有1 ““ ，環式化合物之陽離子類，特别 〜5個㈣子料雜科的含卜5 _原子之 員衣之雜環式化合物之陽離 離子、^各錢、陽離子、“ 4 ’其中’較佳為味唾鏽陽 哌啶鑷陽離子、吡啶鑷陽雜早笙 又’較佳係使關狀之四級娜Μ 離子等。 ^^ 鉍除離子、四級鱗陽離子。此蓉 ，較佳係使用咪唑鑷陽離子 離子、四級舰齡“ ^㈣離子、四級録陽 級物離子，由點度較低之觀點而言，特佳為使用 097144636 29 200932857 味β坐錯陽離子。 作為此種陰離子成分姐無特別限定，可使用例如Cl-、

Br、AlCl4'Al2Cl7'BF4、PF6、Cl〇4、N〇3、CH3C00、CF3C00' CH3S〇r、CF3S(V、（CF3S〇2)UCH3S〇2)3(T、AsF6_、SbF，、NbFr、 TaF6、F(HF)n_、（CN)2N、SCN、C4F9S〇3、（C2F5S〇2)2N_、C3F7COO-、 (CF3S〇2)(CF3CO)N-等一般離子液體所使用的陰離子。 作為此種含陽離子性基之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯 系化合物的製造方法，姐無特別限制’例如可使多元異氰酸 酯化合物與具有陽離子性基與經基的化合物進行反應後，使 殘存之異氰酸酯基與含羥基之（甲基）丙烯酸系化合物進行 反應而製造。此反應中’較佳係使用辛烯酸錫、二月桂酸二 正丁基鍚、辛酸鉛、辛酸鉀、醋酸鉀、辛酸錫、三乙二胺等 之胺基曱酸乙酯化觸媒。 此種含陽離子性基之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯系化 合物的重量平均分子量，較佳為3〇〇~4000、更佳6〇〇〜3000、 特佳酬〜2GGG。亦即’若上述重量平均分子量過小，則有 硬化後凝集力不^的傾向，若過大，職度過高而有製造困 難的傾向。 尚且至此為止’作為含陽離子性基之胺基甲酸乙醋（甲 基）丙烯酸㈣化合物’雖針對使用具有織與陽離子性基 之化合物的情況進行㈣，但陽離子性基亦可由多元異氣酸

酯系化合物所具有，亦可丄A J由含羥基之（甲基）丙烯酸酯系化合 097144636 200932857 物所具有。 另外，關於含陽離子性基之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸匕 系化合物，亦有效的是，有意地殘留異氰酸酯基，作成於二 子内具有異氰酸酯基與不飽和鍵結的胺基甲酸乙酯丙烯萨 -面旨’而τ製作與丙烯酸聚合物的交聯點、提升黏著劑之凝^ 另外 Ο 一，此等具陽離子性基之不飽和化合物（b2)，可單獨 混合2種^上而使用。 " ^為具陰離子性基之不飽和化合物（b3)，可為於分子内具 有陰離子性基與不飽和基的化合物，可舉例如： (1)(甲基）丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二 反丁· 文听衣康酸、 酸 丁稀酸等之α、沒-不飽和叛酸 Ο (11)不飽和多元酸酐（例如，琥珀酸酐，酞 丙烯酸翔I 八八1f基） 土乙酯、（甲基）丙烯酸羥基丙酯等之含經基 丙烯酸崎的半醋。 錄(甲基) (i i i)贫， 乙烯磺酸、（甲基）丙烯酸磺酸基乙酯等之且斿 基的化合物。 八文 聽^其)峻性磷醯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3~氯_2-酸性磷 _ :丙基（甲基）丙烯酸酯等之具磷酸基化合物等。 或予離子性基之不飽和化合物（b3)，可直接使用酸， ^ #分中和或完全中和而使用，或在依酸之狀態進行共 聚口後’進行部分中和或完全中和。作為於進行中和時可使 097144636 31 200932857 用之鹼性化合物，若可進行中和則無特別限制，可舉例女& 氧化鋰、氫氧化鉀、氫氧化鈉等之鹼金屬氫氧化物；氨水虱 單、二或三乙醇胺、三乙基胺、咮啉、胺基甲基丙醇、胺美 乙基丙二醇等之胺化合物等。 此等之中，由顯示高抗靜電性能之觀點而言，較佳係部分 中和物或完全中和物，更佳係藉鹼金屬之氫氧化物等進行中 和而得的酸之鹼金屬鹽。作為酸之鹼金屬鹽的具體例，可舉 例如（甲基）丙烯酸鉀、（曱基）丙烯酸鈉等之（曱基）丙烯酸的 鹼金屬鹽’東亞合成公司製（ΓΜ_510」）等之含羧基多官能（甲 基）丙烯酸酯系化合物的鉀及鈉鹽等 另外，作為具陰離子性基之不飽和化合物（1)3)，亦可使用 具陰離子性基之胺基曱酸乙酯（甲基）丙烯酸酯系化合物，可 舉例如使多元異氰酸酯系化合物、具有陰離子性基與羥基的 化合物、含羥基之（曱基）丙烯酸系化合物進行反應而得者。 作為此種多元異氰酸酯化合物及含羥基之（甲基）丙烯酸 系化合物，可使用與於上述含非離子性基之胺基曱酸乙酯 (曱基）丙烯酸酯系化合物所說明者為相同者。 作為上述具有陰離子性基與羥基的化合物並無特別限 制，例如可為上述（0〜（iv)之含酸基化合物與含羥基化合 物’具體可舉例如二經甲基丙酸或二經甲基丁酸等之含絲 多兀醇化合物、丨2-羥基硬脂酸等之羥基烷基酸等或其中和 物等。 097144636 32 200932857 此等具陰離子性基之胺基甲酸乙酯（曱基）丙烯酸酯系化 合物，可直接使用酸，或予以部分中和或完全中和而使用， 由顯示高抗靜電性能的觀點而言，較佳為部分中和物或完全 中和物’更佳係藉由鹼金屬之氫氧化物等進行中和而得的酸 之驗金屬鹽。 作為此種具陰離子性基之胺基甲酸乙酯（曱基）丙烯酸酯 系化合物之製造方法，並無特別限制，例如可將多元異氰酸 ❹酯系化合物與具有陰離子性基與羥基的化合物進行反應 後’使殘存之異氰酸酯基與含羥基之（甲基）丙烯酸系化合物 進行反應而製造。此反應中，較佳係使用辛烯酸錫、二月桂 酸二正丁基錫、辛酸鉛、辛酸鉀、醋酸鉀、辛酸錫、三乙二 胺等之胺基甲酸乙酯化觸媒。 此種含陰離子性基之胺基甲酸乙酯（曱基）丙烯酸酯系化 合物的重量平均分子量，較佳為3〇〇〜4〇〇〇、更佳6〇〇 3〇〇〇、 Ο 特佳1000〜2000。亦即，若上述重量平均分子量過小，則有 於硬化後凝集力不足的傾向’若過大，财黏度過高而製造 困難的傾向。 尚且，至此為止，作為含陰離子性基之胺基甲酸乙酯（甲 基）丙烯酸s旨系化合物’雖針對具有經基與陰離子性基之化 合物的情況進行說明’但陰離子性基亦可由多元異氮酸醋系 化合物所具有，亦可由含經基之（甲基）丙稀酸醋系化合物所 具有。 097144636 33 200932857 另外，關於含陰離子性基之胺基曱酸乙酯（曱基）丙烯酸酯 系化合物，亦有效的是，有意地殘留異氰酸酯基，作成於分 子内具有異氰酸酯基與不飽和鍵結的胺基曱酸乙酯丙烯酸 酯，而可製作與丙烯酸聚合物的交聯點、提升黏著劑之凝集 力。 另外，此等具陰離子性基之不飽和化合物（b3)，可單獨或 混合2種以上而使用。 作為具兩性離子基之不飽和化合物（b4)，可為於分子内具 有兩性離子性基與不飽和基的化合物，有如（曱基）丙烯酸之 胺衍生物及（曱基）丙烯醯胺衍生物，可舉例如（甲基）丙烯酸 二曱基胺基乙酯及二甲基胺基丙基（曱基）丙烯醯胺的、單氣 醋酸胺基曱基丙醇鹽、單氯醋酸三乙醇胺鹽、單氣醋酸鉀、 單溴丙酸鈉等之鹵化脂肪酸鹽的改質物、丙烷礦内酯之改質 物及氧化物改質物等。 本發明中，上述具親水性基之不飽和化合物（B)中，特別 適合使用選自下述之至少一者：聚乙二醇（曱基）丙烯酸酯、 含（曱基）丙烯醯基之咪唑鑌鹽系離子液體、含（曱基）丙烯醯 基之銨鹽系離子液體、含4級銨鹽之胺基曱酸乙酯（曱基） 丙烯酸酯、含咪唑鏽鹽之胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯、含 羧基之多官能（甲基）丙烯酸酯的鹼中和物、（曱基）丙烯酸等 之單官能（曱基）丙烯酸酯系化合物的中和物、環氧乙烧之重 複單位為5〜50之聚乙二醇，或將其單末端曱基、乙基、烯 097144636 34 200932857 丙基=使用作為原料且具有至少一個未被㈣酸封鎖 乙一醇鏈的胺基曱酸乙酯（曱基）丙烯酸酯。 a 作為·^述具親水性基之讀和化合物（B)的含量，係相 於丙歸酸系樹脂_〇重量份，較佳為_重量份、更 $ 5’重量份、再更佳7,重量份、特佳重量份。 ^上返具親水性基之不飽和化合物⑻之含量❹，則有與 目溶性降低、塗膜白化的傾向，若過少，則黏著劑之 ❹ 抗靜電性能不足。 另外本發明中’卩為樹脂組成物整體的不飽和基含量 由取得耐久性與防漏光性能之均衡的觀點而言，通常較佳A 10〜36〇mmol/100g 、特佳 3〇〜24〇_l/i〇〇g、更佳 5〇〜180動1/1G()g。若此種不飽和基含量過少，則因凝集力 ^足而有無法取得耐久性與防漏光性能之均衡的傾向，若過 多’則有黏著力過低而對财久性造成不良影響的傾向。 ❹肖且，本發明中’作為不飽和化合物，除了具親水性基之 不飽和化合物⑻之外，於保有财久性或抗靜電性能之二衡 的目的下，較佳係並用不具親水性基的不飽和化合物 (B，）。Μ如不具親水性基之胺基甲酸乙醋（甲基）丙婦酸醋 系化合物、或不具親水性基之於1分子内具有1個以上乙烯 性不飽和基的乙烯性不飽和化合物，例如可使用單官能不飽 和化合物、2讀不飽和化合物、3官能以上之化合 物。 口 097144636 35 200932857 作為具親纽基^紗化合_)料錢水性基之不 飽和化合物（Β，）之比例，由耐久性與抗靜電性能之均衡佳 的觀點而言’係相對於具親水性基之·和化合物⑻⑽ =量：不具親水性基之不飽和化合物(Β，）較佳為 10〜1000重量份、特佳100〜500重量份。 本發明中，係將含有至此為止所說明之丙稀酸系樹脂⑷ 及具親水性基之不飽和化合物⑻作為必須成分的樹脂組成 物’猎活性能量射線及射之至少一者進行交聯，而作成光 學構件用黏著劑。 ❹ 本發明之樹脂組成物’除了丙烯酸系樹脂（Α)及具親水性 基之不飽和化合物⑻之外，較佳係進一步含有聚合起始劑 (c)。作為聚合起始劑（(：），可使用光聚合起始劑（cl)、熱聚 合起始劑（c2)等各種聚合起始劑，但由可藉極短時間之紫外 線等活性能量射線照射進行硬化的觀點而言，特佳係使用光 聚合起始劑（cl)。

Q 另外’於使用上述光聚合起始劑（cl)時’係藉活性能量射 線照射而使樹脂組成物交聯，於使用熱聚合起始劑時， 係藉加熱而使樹脂組成物交聯，視需要，較佳係並用兩者。 作為上述光聚合起始劑（cl)，可舉例如：二乙氧基苯乙 酮、2-經基-2-曱基-1-笨基丙燒酮、苄基二甲基縮酮、 4-(2-羥基乙氧基）苯基-(2—羥基_2_丙基）酮、丨_羥基環己基 苯基酮、2-曱基-2-N-味啉基（4_硫曱基苯基）丙烷酮、2_ 097144636 36 200932857 苄基I二甲基胺基一卜（4如未琳基苯基）丁嗣、2_經基一2— 甲基1 [4 (卜甲基乙基）苯基]丙轉聚物等之苯乙網類； 苯偶姻、苯偶姻甲絲、苯偶姻乙基_、苯偶姻異丙基醚、 苯偶姻異丁細等之苯偶姻類；二苯基酮、鄰苯甲醢基安息 香酸甲1日、4-苯基二苯基_、4_苯甲酿基_4，_甲基-二苯基 硫化物—3,3，4,4 -四（第三丁基過氧基幾基）二苯基酮、 ❹ ❹ 2, 4, 6_三甲基二苯基酮、4—苯甲醯基-N，N-二甲基-N—[2_(卜 側氧基_2~丙稀基氧基）乙基]苯漠化曱基紹、（4-苯甲醯基苯 基）二甲基氯化錄等之二苯基嶋；2_異丙基9__氧硫咖星、 4_異丙基氧硫如星、2 4_二乙基9_氧硫如星、& 9氧爪山星、1一氯-4-丙氧基9-氧硫如星、2-(3__二甲基胺 基:2-羥基)〜3’ 4_二甲基普9_氧硫岭9酮内消心 物等之9、氣硫咄β星類;2, 4, 6-三甲基苯甲醯基_: 酿、#Γ? β —尽丞氧化 2雙广二曱氧基苯甲醯基m三甲基1基氧化 膦、雙（2, 4, 6〜三甲基笨f醯基）苯基氧化膦等之 類H ’此等光聚合起始劑⑻可僅單獨 可並用2種以上。 1種，亦 另外，作為此等之輔助劑，亦可並用三乙醇 二 、Λ 4’ 二異丙醇 妝’〜二甲基胺基二苯基酮（米其勒酮）、4,4，、一 胺基二苯基綱、2-二甲基胺基乙基苯甲酸、4、二甲二乙基 曱酸乙S旨、4、二甲基胺基苯甲酸（正τ氧基）乙自旨、二胺基笨 胺基苯甲暖異戊醋、4-二甲基胺基苯曱酸2~乙基己曱基 日、2， 097144636 37 200932857 二乙基9-氧硫《山〇星、2, 4-二異丙基9-氧硫β山α星等。 此等之中’較佳係使用苄基二曱基縮酮、卜羥基環己基苯 基酮、苯甲醯基異丙基醚、4-(2-經基乙氧基）-笨基（2_經基 -2-丙基）酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮。 另外，作為上述熱聚合起始劑（c2)，可舉例如甲基乙基酮 過氧化物、環己酮過氧化物、曱基環己酮過氧化物、曱基乙 醯乙酸酯過氧化物、乙醯醋酸酯過氧化物、丨，卜雙（第三己 基過氧基）-3,3,5-三曱基環己烷、l，i-雙（第三己基過氧 基）-環己烷、1，1-雙（第三丁基過氧基）_3,35_三甲基環己 烷、1，卜雙（第三丁基過氧基）-2-甲基環己烷、丨’卜雙（第三 丁基過氧基）-環己烷、1，1-雙（第三丁基過氧基）環十二烷、 M-雙（第三丁基過氧基）丁烷、2,2_雙（4,4_二第三丁基過 氧基環己基）丙烧、對甲烧過氧化氫、二異丙基苯過氧化氮、 1，1，3’3-四甲基丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、第三己基 過氧化氫、第三丁基過氧化氫、α，α，_雙（第三丁基料 基）一異丙基苯、二異丙苯基過氧化物、2,卜二甲基卜 雙（第三丁基過氧基）己烧、第三丁基異丙苯基過氧⑽、’二 第三丁基過氧化物、2, 5-二曱基_2，卜雙（第三丁基過氧基） 己炔-3、異丁醯基過氧化物、3, 5,5_三甲基己醯基過氧化 物、辛醯基過氧化物、月桂醯基過氧化物、硬㈣基過氧化 物、琥賴過氧化物、間甲笨甲醯基苯甲醢基過氧化物、笨 甲酿基過氧化物、二正丙基過氧基二碳酸醋、二異丙基過氧 097144636 38 200932857 基二碳酸酯、雙（4-第三丁基環己基）過氧基二碳酸酯、二_2_ 乙氧基乙基過氧基二碳酸酯、二-2-乙氧基己基過氧基二碳 酸酉旨、一-3-曱氧基丁基過氧基二碳酸酯、二第三丁基過氧 — 基二碳酸酯、二（3-甲基-3-曱氧基丁基）過氧基二碳酸酯、 ' α，α，-雙（新癸醯基過氧基）二異丙基苯、異丙苯基過氧基 新癸酸酯、1，1，3, 3-四甲基丁基過氧基新癸酸酯、卜環己基 -1-甲基乙基過氧基新癸酸酯、第三己基過氧基新癸酸酯、 ❹第三丁基過氧基新癸酸酯、第三己基過氧基三甲基乙酸酯、 第三丁基過氧基三甲基乙酸酯、丨，H 3_四甲基丁基過氧基 -2-乙基己酸酯、2,5-二甲基_2,5_雙（2_乙基己醯基過氧基） 己酸醋、1-環己基-卜甲基乙基過氧基_2_乙基己酸醋、第三 己基過氧基-2-乙基己酸醋、第三丁基過氧基_2_乙基己酸 醋、第三己基過氧基異丙基單碳酸⑮、第三丁基過氧基異丁 酸西曰、第二丁基過氧基蘋果酸酯、第三丁基過氧基 ❹二甲基己酸g旨、第三丁基過氧基⑽咖旨、第三丁基過氧基 異丙基單碳酸酉旨、第三丁基過氧基-2-乙基己基單碳酸醋、 =二*丁基過减乙酸s旨、第三丁基過氧基間甲苯基苯甲酸 酉:第一 丁基過氧基苯甲酸醋、雙（第三丁基過氧基）異醜酸 酉曰2’5 —甲基_2, 5-雙（間甲苯基過氧基）己烧、第三己基 過氧基苯曱酸酯、25--田甘OCAit/ 一 ,5 一甲基―2,5-雙（苯甲酿基過氧基）己 烧…—丁基過氧基稀两基單碳酸醋、第三丁基三甲基石夕炫 基過氧化物、3 γ d > ，4’4 -四（第三丁基過氧基羰基）二苯基 097144636 39 200932857 酮、2, 3-二甲基-2, 3-二苯基丁烷等之有機過氧化物系起始 劑；2-苯基偶氮-4-甲氧基-2, 4-二甲基戊腈、一腈基 曱基乙基）偶氮]曱酿胺、1，1’ -偶氮雙（環己烧—1_甲腈）、 2,2 _偶氮雙（2-曱基丁腈）、2,2’ -偶氮雙異丁腈、£ 2，一 偶氮雙（2,4-二曱基戊腈）、2,2’-偶氮雙（2一甲基丙酮胨） 重鹽酸、2, 2 -偶氮雙（2-甲基-N-苯基丙酮脒）重鹽酸、 2, 2’ -偶氮雙[N-(4-氯苯基）-2-曱基丙酮脒]重鹽酸、 2, 2’ -偶氮雙[N-(4-氫苯基）-2-甲基丙酮脎]重鹽酸、 2,2’ _偶氮雙[2-甲基-N-(苯基甲基）丙酮脒]重鹽酸、 2, 2’ -偶氮雙[2-甲基-N-(2-丙烯基）丙酮肺]重鹽酸、 2, 2’ -偶氮雙[N-(2-羥基乙基）-2-甲基丙酮脒]重鹽酸、 2, 2’ -偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑琳一2-基）丙燒]重鹽酸、 2, 2’ -偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基）丙烷；|重鹽酸、2, 2，_偶 氮雙[2-(4, 5, 6, 7-四氫1H-1，3-二呼-2-基）丙烷]重鹽酸、 2,2’ -偶氮雙[2-(3,4,5,6四氫嘧啶-2-基）丙烷]重鹽酸、 2, 2’ -偶氮雙[2-(5-經基-3, 4, 5, 6-四氫嘧咬-2-基）丙烧] 重鹽酸、2,2’ -偶氮雙[2-[1-(2-羥基乙基）-2-咪唑啉—2-基）丙烷]重鹽酸、2,2’ -偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基）丙 炫]、2, 2’ -偶氮雙[2-甲基-N-[l，1-雙（羥基曱基）一2一羥基 乙基]丙酮醯胺]、2, 2’ ~偶氮雙[2-曱基_n-(i，1-雙（羥基曱 基）乙基]丙酮醯胺]、2,2’ -偶氮雙[2-曱基-N-(2-雙（羥基 乙基）丙酮醢胺]、2,2’ -偶氮雙（2-曱基丙酮醯胺）、2,2，- 097144636 40 200932857 偶氮雙（2,4,4-二甲基戊烷）、2,2，_偶氮雙（2_曱基丙 烷）、二甲基-2,2，-偶氮雙（2一甲基丙酸酯）、4,4，—偶氮雙 (4-氰基戊酸）、2,2’ -偶氮雙[2_(羥基甲基）丙腈]等之偶氮 系起始劑，等。又，此等熱聚合起始劑可僅單獨使用丨種， - 亦可並用2種以上。 關於上述聚合起始劑（C)之含量，係相對於丙烯酸系樹脂 (A)100重直伤，較佳為〇. 〇卜1〇重量份、特佳〇·卜7重量 Ο 份、更佳〇.3〜3重量份。若上述聚合起始劑（c)之含量過少， 則缺乏硬化性而不穩定的傾向，若過多，則有無法得到其以 上之效果的傾向。 在上述活性能量射線照射時，可利用遠紫外線、紫外線、 近紫外線、紅外線等之光線m r麟等之電磁波， 電子束/子束、中性子束等。由硬化速度、照射裝置之取 得容易度、價袼等而言，以紫外線照射所進行之硬化較有 β利。X ’在進㈣子束照料，即使不使訂述光聚合起始 劑（cl)亦可進行硬化。 而且，作為進行上述紫外線照射時之光源，係使用高麼水 =燈、無電極燈、超高壓水銀燈、碳弧燈、聽燈、金屬齒 y燈化干燈、黑燈等。於上述高麼水銀燈的情況，係例如 以5 3000mJ/Cfll、較佳1〇1〇_j/cm2之條件進行。又在 上述無電極燈的情況，係例如以2〜15〇 5〜500mJ/cm2 之你姓 條件進订。而且，照射時間係視光 097144636 200932857 光源數與=^轉、塗料度、其他斜Μ，通常為數 〆數十秒’現情況亦可為數分之i秒。另—方面，於上述 ==的情況’係例如使用具有5〇〜_“範圍之能 罝的電子束’設為2〜5〇Mrad的照射量。 另外’作為上述聚合起始劑⑹，於使用熱聚合 聚合反應起始並進行。加熱所進行之交聯時的 度或處理時間，係視所使狀熱聚合起始·2)的種 而、’。通常藉起始劑之半衰期予以計算，處理溫度通常較 佳為7〇。〇1耽，處理時間通常較佳為Q, 2 分鐘、特佳 0 · 5〜10分鐘。 本發明之光學構件㈣著劑，係使含有上述_酸系樹脂 (A)具親水性基之不飽和化合物⑻的樹脂組成物，較佳係 進一步含有因交聯劑所造成之交聯者。 於利用父聯劑進行交聯之情形，樹脂組成物係除了上述丙 烯酸系樹脂（A)、具親水性基之不飽和化合物（B)之外，更進 一步含有交聯劑（D)者。 作為上述交聯劑（D)，若為具有可與上述丙烯酸系樹脂（A) 所含之官能基進行反應之官能基的化合物即可，可舉例如異 氰酸酯系化合物、環氧系化合物、氮丙啶（aziridine)系化 合物、二聚氰胺化合物、醛系化合物、胺系化合物、金屬嵌 合物系化合物。此等之中，由提升與基材之密黏性的觀點或 與基質反應物之反應性的觀點而言，適合使用異氰酸酯系化 097144636 42 200932857 合物。 作為上述異氰酸酯系化合物，可舉例如2, 4-甲苯二異氰 酸酯、2, 6-曱苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、1,3-二甲苯二異氰酸酯、1,4-二甲苯二異氰酸酯、六亞曱二異氰 - 酸酯、二苯基曱烷-4, 4-二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、 1，3-雙（二氰氧基甲基）環己烷、四曱基二曱苯二異氰酸酯、 1，5-萘二異氰酸酯、三苯基曱烷三異氰酸酯、及此等之聚異 ^ 氰酸酯化合物與三羥曱基丙烷等之多元醇化合物的加成 體、此等聚異氰酸酯化合物之雙縮脲體或三聚異氰酸酯體 等。 作為上述環氧系化合物，可舉例如雙酚A ·表氣醇型之環 氧樹脂、乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、甘 油二環氧丙基醚、甘油三環氧丙基醚、1，6-己二醇二環氧丙 基醚、三羥曱基丙烷三環氧丙基醚、山梨醇聚環氧丙基醚、 Q 聚甘油聚環氧丙基醚、季戊四醇聚環氧丙基丁四醇 (erythritol)、二甘油聚環氧丙基醚等。 作為上述氮丙啶系化合物，可舉例如四羥甲基曱烷-三-冷-氮丙σ定基丙酸醋、三經曱基丙烧-三-y5_氮丙唆基丙酸 酯、Ν, Ν’ -二苯基曱烷-4, 4’ -雙（1-氮丙啶基羧基醯胺）、 Ν，Ν’ -六亞曱基-1,6-雙（1-氮丙啶基羧基醯胺）等。 ' 作為上述三聚氰胺系化合物，可舉例如六甲氧基曱基三聚 氰胺、六乙氧基曱基三聚氰胺、六丙氧基曱基三聚氰胺、六 097144636 43 200932857 丁氧基甲基一聚氰胺、六戊基氧基甲基三聚氛胺、六己基專 基甲基三聚氰胺、三聚氰胺樹脂等。 作為上述搭系化合物，可舉例如乙二搭、丙二路、丁二搭 順丁婦二搭、戊二酸、甲苯㈣。 作為上述胺系化合物，可舉例如六亞甲基二胺、三乙基二 胺、聚伸乙亞胺、六亞甲基四胺、二伸乙基三胺、三乙基四 胺、異佛鲷二胺、胺基樹月旨、聚醯胺等。

作為金屬嵌合物系化合物，可舉例如紹、鐵、銅、鋅 '錫、 欽、錄、錄、鎮、飢、路、鍅等之多金屬的乙醯丙酮或乙醯 .乙醯基g旨配位化合物等。 另外，此等父聯劑（D)可單獨使用，亦可並用2種以上。

父聯齊j(D)之3量可由内締酸系樹脂⑴中所含之官能基 的量、丙烯酸系樹脂（A)之分子量、用途目的而適當選擇， 通常係相對於丙烯酸系樹月旨OO100重量份，較佳為卜15 重量份、更佳0. 2〜12重量份、特佳1. 5~10重量份。 若此種交聯劑（D)過少，則凝集力不足，而有難以得到充 分耐久性的傾向，若過多，則柔軟性及黏著力降低，耐久性 惡化，容易發生剝離，故有難以與光學薄膜貼合的傾向。 另外，本發明中，為了使由樹脂組成物交聯所得之黏著劑 的抗靜電性能更加提升，較佳係於交聯劑（D)之一部分使用 經導入了具有抗靜電性能之構造部位的交聯劑。在導入此種 具有抗靜電性能之構造部位時，可使用與於上述丙烯酸系樹 097144636 44 200932857 月曰（A)之側鏈上進行接枝化反應之具有抗靜電性能之化合物 相同者。 作為於交聯劑導入具有抗靜電性能之構造部位的方法，例 如在使用異氰酸酯系化合物作為交聯劑時，若使用於其構造 . 中具有羥基之化合物作為具有抗靜電性能的化合物，則藉由 上述經基與異氰酸醋基進行反應，可製造於一部分導入了具 有抗靜電性能之構造部位的交聯劑。 ❹ 尚且，關於將具有抗靜電性能之構造部位導入至交聯劑， 可先導入具有抗靜電性能之構造部位，再與丙烯酸系樹脂（A) 混合，亦可在丙烯酸系樹脂（A)、具親水性基之不飽和化合 物（B)、交聯劑（D)之混合時，同時添加具有抗靜電性能之化 合物’使其與交聯劑進行反應。 另外’本發明中，形成光學構件用黏著劑之樹脂組成物， 係由提升對光學積層體之密黏性的觀點而言，較佳為進一步 ❹ 含有矽烷偶合劑（E) ’此種矽烷偶合劑（E)之含量，係相對於 丙稀酸系樹脂（A)100重量份，較佳為0.001〜1〇重量份、特 佳0. 01〜1重量份、更佳0. 03〜0.8重量份。若此種含量過少， 則有無法得到添加效果之傾向，若過多，則有與丙稀酸系樹 脂（A)之相溶性惡化，無法得到接黏力或凝集力的傾向。 作為上述石夕烧偶合劑（E)，可舉例如環氧系石夕烧偶合齊j、 ' 丙烯酸系矽烷偶合劑、酼基系矽烷偶合劑、羥基系矽燒偶合 劑、羧基系矽烷偶合劑、胺基率矽烷偶合劑、醯胺基系石夕烧 097144636 45 200932857 、氰賤酯基系石夕烧偶合劑等。此等可單獨使用，亦 可並用2種以l 上。此#之中，較佳係使用環氧系矽烷偶合 」疏基彡外偶合劑，由提升濕熱耐久性與减黏著力過 ;θ力的觀點而言’較佳係並用環氧系發燒偶合劑與疏基系 矽烷偶合劑。 作為上述環氣系發烧偶合劑之具體例，可舉例如r-環氧 丙氧基丙基〜曱氧基矽烷、環氧丙氧基丙基三乙氧基矽 炫、r-環氧汚氧基丙基甲基二乙氧基残、厂環氧丙氧基 丙基甲基一曱氧基石夕烧、曱基三（環氧丙基）石夕烧、卢-(3, 4- 環氧基環己基）乙基三甲氧基魏ϋ4~環氧基環己基） 乙基一曱氧基;^燒等，其中較佳為環氧丙氧基丙基三甲 氧基雜、卜環氧丙氧基丙基三乙氧基魏、τ-環氧丙氧 基丙基曱基二乙氧基石H-(3, 4-環氧基環己基）乙基三 曱氧基矽烷。 Ο 作為亡述疏系石夕燒偶合劑之具體例，可舉例如厂疏基丙 基三甲氧基魏、基丙基三乙氧基魏、τ-絲丙基 二曱氧基甲基矽烷等。 本發明之樹脂組成物較佳係進一步含有抗靜電劑⑻ 為此種抗靜·，可使Μ知之抗靜_(具離子性 合物），可使關如驗域萆、驗土金屬鹽、崎 ⑽鹽、含氰基鹽、脂肪族俩鹽、高 、，现^米 醇環氧烧加成物硫酸，鹽、高級醇橋二^ 097144636 46 200932857 加成物麟酸知鹽、烧基甜菜驗化合物、烧基P米β坐琳化合物、 烷基苯胺化合物、聚乙烯苄基型陽離子化合物、聚丙婦酸型 陽離子化合物等。 此等之中’較佳係使用驗金屬鹽、驗土金屬鹽、四級敍鹽、 ' 咪唑鏘鹽、含氰基鹽，特佳係使用鹼金屬鹽或咪唑鏽鹽。 作為上述鹼金屬蠱，適合使用例如由選自Li+、Na+、K+之 陽離子，與選自 Cl、Br'r、BFr、PF6'sCN—、Cl(V、CF3S〇r、 ❹（cr3S〇2)’、（CF3S〇2)3C_之陰離子所構成的金屬鹽。此等之 中，由離子傳導性優越而抗靜電機能優越的觀點而言，較佳 為鋰鹽，具體而言，較佳係使用UBr、LiI、LiBF4、UpF6、

LiSCN、LiC1〇4、LiCF3S〇3、Li(CF3S〇〇2N、U(CF桃)3C 等之 鋰鹽，特佳係使用 LiCF3S〇3、Li(CF3S〇2)2N、LiI、LiCl〇4 等 之鋰鹽，更佳係使用LiCFaSO3、Li(CF3S0〇2N等之鋰鹽，4特 佳為使用LiCF3S0”另外，此種驗金屬鹽亦可溶解於聚峻多 Q 元醇中而使用。 作為上述驗土類金屬鹽，可舉例如舞鹽、鎮鹽及此等之 化物。 國 作為上述四級銨鹽，較佳係使用烷基三曱基銨鹽、二烷基 -甲基銨料之四減顧’三絲祕_、絲吨 鹽、（聚）氧伸烷基三烷基銨鹽。 作為上述咪嗤銪鹽，可舉例如單烧基嗦唾錯陽離子、二^ 基味唾鏽陽離子、三烧基咪嗤鑌陽離子等之具㈣嗤鑽陽^ 097144636 47 200932857 子的咪唑鑌鹽，具體可舉例如具有丨，3_二甲基咪唑鑌陽離 子、1，3-二乙基咪唑鑕陽離子、卜乙基_3_甲基咪唑鏽陽離 子、卜丁基-3-曱基咪唑鏽陽離子、丨_己基_3_曱基咪唑鑌陽 離子1辛基-3-甲基味唾鑌陽離子、卜癸基_3_曱基咪嗤鐵 陽離子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鑌陽離子、卜十四烷基_3_ 甲基味销陽離子、U—二甲基_3_丙㈣錢陽離子、卜 乙基-2, 3-二曱基咪唑鑌陽離子'卜丁基—2, 3_二甲基咪唑鏽 陽離子、卜己基—2, 3_二甲基σ米唾鏘陽離子等的咪吐鑽鹽。 作為上述含氰基鹽，可使用公知之__般具有含氰基之陰離 子的離子性化合物，特佳係使用下述—般式⑵所示之具有 含氰基之陰離子的離子性化合物 (化2) d 殊2 iW (¾ 〇 (式令，X表示選自由销、碳、氮、銘、矽、磷、坤及石西 所組成群中之任i種元素4表示氫原子、絲或三氣甲基。 表示可為相同或相異之有機鍵結基。a為1以上之整 數，b、c及d為〇以上之整數。） 上：-般式⑵中之x為選自由硼、碳、氮、硫、紹、石夕、 及輯組柄中妹1種缝，其中健_、碳、 乳、领_。 作為上述一般式⑵中之Y，表示氫原子、貌基或三氟甲 097144636 48 200932857 签，祕擁為碳數㈣者，更佳為碳數 之具體例，可舉例如甲基、乙基等。作為 作為烧基 甲基、三氟甲基。 X住為氳原子、 • 上述一般式⑵中之Lm為有機鍵結基 • -〇-、一C0”特佳為普、_c〇 ，卜、 相同或相異。 種^及^可為 上述-般式⑵中之a4l以上之整數，卜 〇上之整數，由於陰離子價為-1，故在元素X之原计二以 時，係以滿足X-卜（a+d)之關係的方式決定a及只會、X 此種一般式⑵所示之含氮基之陰離子的具體例，之可值兴例 等之中，較佳係使用s-(cn)、n-㈣2。 此 另外’含乱基之陰離早夕八2窃 謂。 4子之分子-，通常為秦_、較佳 作為此種含氰基之離子性化合物的陽 鼙限定，可舉例如鹼金屬 取刀並無特別 屬等之金屬“離子屬二 =過渡金屬、稀土類金 陽離子、4級鱗_子#，鱗之卜 ^級叙 合物之陽離子類、4級㈣離子。 ' '、式化 再者’作為此種雜環式 1〜5個雜原子之η員環雜二二陽離子類，較佳為含有 含有1原子作為雜原子的 J:特佳為 u雜屌子之〗〜5員環雜環 097144636 49 200932857 式化合物的陽離子類，特佳為咪唾錯鹽。 =為上述—般式⑵所示之具有含氰基之_子的離子性 胺、^基一3一甲基味唾鑌鹽二氛酿胺小甲基I丙基㈣ 鎖鹽-祕、卜丁基I甲基料鏽鹽二氰酿胺、卜甲基 醯胺、卜戊基_3—甲基料鑌鹽二氰酿 叙、 甲基料鏘鹽二氰醢胺Ή基j辛基味峻 ❹ 鎖鹽二乱醯胺、卜癸基I甲基咪哇鏘鹽二氰醯胺、卜癸基 _=基^鑌鹽二氰醯胺、卜乙基—3丙基味哇鑕鹽二氛酿 胺、丁r3-乙基咪顿鹽二氰酿胺等之二貌基輕錯鹽 二氰醯胺二甲基味哇鑌鹽二氣酿胺、12_二 甲基I丙基味唾鏽鹽二氰醯胺、1 一丁基-2, 米唾鑌 〇 鹽二氰酿胺、U-二甲基'3一己基咪唾鏽鹽二氰醯胺、！ 2— 二f基-3-辛基咪唾鏘鹽二氰醒胺、卜乙基一 M_二甲基口米唾 鑌鹽二氰酿胺、卜異丙基_2,3_二甲基味哇鑌鹽二氛酿胺等 之二说基味嗤鏑鹽二氰酿胺，U一二子基味謂鹽硫氰酸 醋、卜乙基一3一甲基咪哇鏽鹽硫氰酸醋、Ι-f基-3-丙基· 鑌鹽硫氰酸酯、卜丁基I甲基•鏽鹽硫氰酸酯、U美 -3-戊基㈣鑌鹽硫氰酸酿小己基_3_甲基咪顿鹽硫級 醋、卜庚基^甲基味唾鏽鹽硫氰酸醋、Ι-f基-3-辛基口米哇 鏘鹽硫氰酸酯、卜癸基I甲基咪唾鏘鹽硫氰酸酯、卜十二 統基-3-甲基咪錢、鹽硫氰酸酯、卜乙基_3_丙基咪哇錯鹽硫 097144636 50 200932857 氰酸酯、1-丁基-3-乙基咪唑鑌鹽硫氰酸酯等之二烷基咪唑 鑌鹽硫氰酸酯，3-乙基-1，2-二曱基-咪唑鑌鹽硫氰酸酯、 1，2-二曱基-3-丙基咪唑鏽鹽硫氰酸酯、1-丁基-2, 3-二甲基 • 咪唑鏽鹽硫氰酸酯、1，2-二甲基-3-己基咪唑鑌鹽硫氰酸 - 酯、1，2-二甲基-3-辛基咪唑鏽鹽硫氰酸酯、：!-乙基-3, 4-二曱基咪唑鏽鹽硫氰酸酯、1-異丙基-2, 3-二曱基咪唑鑌鹽 硫氰酸酯等之三烷基咪唑鏘鹽硫氰酸酯。 ^ 此等之中，由於使用固體之咪唑鑌鹽可藉精製進行再結 晶，由容易調製高純度之離子化合物的觀點而言屬較佳，而 由容易調製高純度之離子化合物的觀點而言，特佳係使用 1_乙基-2，3-二曱基°米0坐錯鹽二氮酿胺、1-乙基_2，3_二曱基 咪唑鏘鹽硫氰酸酯。 另外，作為抗靜電劑（F)，於離子性化合物中，較佳為使 用所謂離子液體。本發明中所謂之離子液體，係指於〇〜100 Φ °c範圍之一定溫度下保持液體之由陽離子成分及陰離子成 分所形成的離子性物質。 . 作為上述陽離子成分，係使用一般離子液體所使用之陽離 子。作為此種陽離子類，可舉例如雜環式化合物之陽離子 類，尤其是含有1〜5個雜原子之1〜5員環雜環式化合物的陽 離子類，特別是含有氮原子作為雜原子的含有1〜5個雜原子 ' 之1〜5員環雜環式化合物的陽離子類，其中較佳為咪唑鑌陽 離子、吡咯啶鑌陽離子、哌啶鑌陽離子、吡啶鑌陽離子等。 097144636 51 200932857 又，較佳亦可使用鏈狀之4级銨陽離子、4級鐫陽離子。此 等之中，由黏度較低的觀點而言，較佳為使用咪唑鏽陽離 子、他啶鏽陽離子、4級銨陽離子、4級鱗陽離子，特佳為 使用11米唾鐵陽離子。 另一方面，作為上述陰離子成分，可使用例如Cl-、Br_、 · A1C14、A12CK、BFr、PF6—、Cl〇4—、N〇3_、CH3COO-、CF3C0(T、 CH3S〇3_、CF3S〇3-、（CF3S〇2)2N-、（CH3S〇2)3C-、AsFe、SbF6_、NbFe-、

TaF6—、F(HF)„—、（CN)2N-、SOT、C4F9S(V、（C2F5S〇2)2fT、C3F7C00—、 ❹ (CF3S〇2)(CF3CO)N—等一般離子液體所使用之陰離子。 作為上述抗靜電劑（F)之含量，係相對於丙烯酸系樹脂 (A)100重量份，通常設定為0. 〇〇1〜20重量份、較佳0. 01〜1〇 重量份、特佳0.02〜5重量份。若上述抗靜電劑（F)之含量過 少，則有無法得到調配效果的傾向，若過多，則有耐久性降 低、抗靜電劑滲出的可能性。 本發明中’於黏著劑形成材料之樹脂組成物中，在不損及 〇 本發明效果的範圍内’可進一步調配其他丙烯酸系黏著劑、 其他黏著劑、胺基曱酸乙酯樹脂、松香、松香醋、氫化松香 酯、酚樹脂、芳香族改質萜樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環 族系石油樹脂、苯乙烯系樹脂、二甲笨系樹脂、多元醇等之 黏著賦予劑、著色劑、填充劑、抗老化劑、紫外線吸收劑、 機能性色素等之習知添加劑，或藉紫外線或放射線照射而發 生呈色或變色的化合物。 097144636 52 200932857 另外’除了上述添加#Ux外，亦可少量含有樹脂組成物之 構成成分之製造原料等所含的雜質。 #如此’本發明中’係得到使上述樹脂㈣物交聯而成的黏 著劑、尤其是光學構件用轉劑，但藉由將此種黏著劑設置 於光學構件（光學積㈣）上，料得_有黏著綱之光學 才盖株〇 於及附有黏著劑層之光學構件上，亦可在黏著劑層之與光 〇 學構件相反的面上再設置脫模片。 作為此種附有黏著劑層之光學構件的製造方法，並無特別 限定，可藉由下述方法進行製造：⑴在光學構件上塗佈樹 脂組成物並予以乾燥後，再貼合脫模片的方法；或⑵在脫 模片上塗佈樹脂組成物並予以乾燥後，再貼合光學構件之方 ^等；由因稀釋溶劑使光學構件劣化的可能性較低的觀點而 & ’較佳為⑵之在脫模片上塗佈樹脂組成物的製造方法。 ❹ 另外，在供於實用時，係將此種脫模片剝除而使用，脫模 片更佳為矽系之脫模片。 另外，在使樹脂組成物藉由活性能量射線照射及加熱之至 少一者進行交聯的情況，可藉由下述方法進行製造 光學構件上，塗佈樹脂組成物並予以乾燥後，貼合脫模片， 進行活性能量射線照射及加熱之至少一者的處理的方法；[2] 於脫模片上，塗佈樹脂組成物並予以乾燥後，貼合光學構 件，進行活性能量射線照射及加熱之至少一者的處理的方 097144636 53 200932857 法；[3]於光學構件上，塗 進行活性能量射線照射及力日’且、物並'^以乾燥後，再 脫模片的方法“4]於脫楔至：—者的處理’之後貼合 燥後，再騎活性能量㈣㈣’㈣樹駭錢並予以乾 之德貼鮮M I 的處理’ 之後貼合先學構件的方法；此等之中由不傷 觀點與作業性或穩定製造之觀點而言，較佳為。=之 且僅進行活性能量射線照射的情形。 ’ 方法， ❹ 於上述塗佈時，較佳係稀釋於賴中進行塗佈，稀釋濃产 較佳為10〜50重量％、特佳1卜25重量％。作為此種溶劑，二 為可使樹脂組成物溶解者則無特別限定，可使用例如醋酸曱 酯、醋酸乙酯、乙醯醋酸甲酯、乙醯醋酸乙酯等之酯系溶劑， 丙酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮等之酮系溶劑，曱笨、二 甲苯等之芳香族系溶劑，曱醇、乙醇、異丙醇等之醇系溶劑。 此等之中，由溶解性、乾燥性、價格等之觀點而言，適合使 用醋酸乙酯、曱基乙基酮、甲醇。

關於由上述方法所製造之黏著劑層之凝膠分率，由耐久性 能與防止漏光性能的觀點而言’較佳為80%以上，特佳為9〇% 以上。若凝膠分率過低，則有因凝集力不足所引起之耐久性 不足或漏光現象惡化的傾向。又’凝膠分率之上限值通常為 100%。 尚且，在將光學構件用黏著劑之凝膠分率調整為上述範圍 時，可藉由下述達成：例如，調整活性能量射線之照射量或 097144636 54 200932857 照射強度；調整含不飽和基之化合物_類 起始劑之種類及其並用比例；調整聚合起始劑之調，t聚合 整交聯劑之種類與量等。又，上述活性能量 2，調 照射強度、聚合起始劑之組成比、調配量，係因各:射量或 作用而使鄉分率發錢化，故轉取得各自=相互 尚且，上述凝膠分率為交聯度之指標，=算 亦即’將如後述所得之 下方法异出。 ο 網目之SUS製金屬網包覆 Λ 77 5件者）以200 金屬網中殘存之本中浸潰23°c χ24小時，將 金屬、，罔中殘存之不溶解點著子將 分率。其中，基材重量係事先、、 垔里百刀率作為凝膠 另外，所得之附有黏著劑 于 度，並無制限定，較佳 I構件巾之黏著劑層的厚 φ 佳12〜30_。若此黏著劑5〜3〇〇Mm、特佳10〜50_、更 易穩定的傾向，若過厚，則之厚度過薄’則有黏著物性不 向。 有光學構件整體之厚度增加的傾 本發明所得之附有黏著齋 脫模片者之脫則_彳4之光學構件’係直接或將具有 上，再供於例如液晶顯％將㈣劑層面貼合至玻璃基板 本發明之黏著劑層之初期 而適當決定。例如，在^點著力’係配合被黏體之材料等 況，於重製_貼)時著：力。又，即使為永久接黏的情 |發生靜電則有卡入雜質等情況， 097144636 55 200932857 故要求抗靜電性。 上述初期黏著力係如下述般算出。針對所調製之附有黏著 劑層之光干構件，裁斷為寬25顏，剝離脫模薄膜，將黏著 劑層侧按壓至無驗破璃板（c〇rning公司製，「.— 1737」。）’將光學構件與玻璃板貼合。其後，進行高壓爸處 里（5〇C 〇.5MPa，20分鐘），於24小時後進行i8〇t：剝離 試驗。 作為本發明之光學構件，並無特別限定，可舉例如液晶顯 不裝置、有機EL顯示裝置、PDp等之影像顯示裝置所適合 使用的光學薄膜’例如偏光板或相位差板、橢圓偏光板、光 學補償臈’亮度提升膜，再者可舉例如使此等積層者，其中， 本發明對偏光板特別有效。 本發明所使狀偏光板，通常係於偏光膜之兩面上積層了 三醋酸纖維素系薄膜作為保護膜者，作為此種偏光膜，係使 將由平均聚合度1，5〇〇〜1〇,〇〇〇、皂化度85〜1〇〇莫耳％之聚 乙烯醇系樹脂所形成的薄膜作為基底薄膜，藉碘_碘化鉀之 水溶液或二色性染料進行染色之單軸延伸薄膜（2〜1〇倍，較 佳3〜7倍左右之延伸倍率）。 作為聚乙稀醇系樹脂，通常將使醋酸乙烯酯聚合之聚醋酸 乙烯酯進行皂化而製造，但亦可含有少量之不飽和羧酸（包 括鹽、酯、醯胺、腈等）、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸 鹽等可與醋酸乙烯酯進行聚合的成分。又，可舉例如使聚乙 097144636 56 200932857 烯醇於酸存在下與醛類反應之例如聚丁醛樹脂、聚乙烯曱醛 樹脂等所謂的聚乙烯縮醛樹脂及聚乙烯醇衍生物。 (實施例） ' 以下’舉實施例更具體說明本發明，本發明在不超過其要 ' 旨之下’並不限定於以下實施例。 尚且’例中所謂「份」、「％」，在未特別限定下係指重量基 準。 ❹[丙烯酸系樹脂（A)之調製] [丙稀酸糸樹脂（A-1)] 於具備迴流冷卻器、攪拌器、氮氣之吹入口及溫度計的4 口圓底燒瓶中，填裝醋酸乙酯100份，並加入作為聚合起始 劑的偶氮雙異丁腈（AIBN)O. 05份，於攪拌下進行升溫，在 迴流溫度下，將丙烯酸丁酯（al)69份、丙烯酸2-羥基乙酯 (a2)30份、丙烯酸（a2)l份之混合物歷時2小時予以滴入。 φ 於聚合途中逐次追加使AIBN0. 05份溶解於醋酸乙酯1〇份中 的聚合起始劑液，並於醋酸乙酯迴流溫度下進行聚合3.5 小時後，予以稀釋，得到丙烯酸系樹脂（A-1)溶液（重量平均 分子量（Mw)85萬、分散度（Mw/Mn)4.5，玻璃轉移溫度_43 °C，固形份 35%，黏度 7, OOOmPa · s(25°C))。 [丙烯酸系樹脂（A-2 )] 於具備迴流冷卻器、擾拌器、氮氣之吹入口及溫度計的4 口圓底燒瓶中，填裝丙稀酸丁酯（al)90份、丙烯酸（a2)l〇 097144636 57 200932857 份、醋酸乙酯100份、丙酮45份，於加熱迴流開始後，加 入作為聚合起始劑的偶氮雙異丁腈（AIBN)O.03份，於醋酸 乙酯迴流溫度下進行反應3小時後，以醋酸乙酯予以稀釋， 得到丙烯酸系樹脂溶液（重量平均分子量（Mw)160萬、分散 度（Mw/Mn)3. 2，玻璃轉移溫度-49°C ’固形份17. 5%，勒度 8200mPa · s(25°C))。 對上述所得之丙烯酸系樹脂100份（固形份），以曱醇稀 釋，使其含有作為中和劑之氳氧化鉀之10%甲醇溶液（相對 於羧基1莫耳，為1當量），予以充分攪拌，得到丙烯酸系 樹脂（A-2)之12%溶液。 [丙烯酸系樹脂（A-3)] 於具備迴流冷卻器、攪拌器、氮氣之吹入口及溫度計的4 口圓底燒瓶中，填裝丙烯酸丁酯（al)94. 5份、丙烯酸2-羥 基乙酯（a2)5份、丙烯酸（a2)0. 5份及醋酸乙酯80份、丙酮 45份’於加熱迴流開始後’加入作為聚合起始劑的偶氮雙 異丁腈（AIBN)O.03份’於醋酸乙酯迴流溫度下進行反應3 小時後’以醋酸乙酯予以稀釋，得到丙烯酸系樹脂（A-3)溶 液（重量平均分子量（Mw)180萬、分散度（Mw/Mn)3. 5，玻璃 轉移溫度-54°C ’固形份18%，黏度9000mPa · s(25°C))。 [具親水性基之不飽和化合物（B)] 作為具親水性基之不飽和化合物（B_b具非離子性基之單 官能不飽和化合物），係準備以下者。 097144636 58 200932857 • %氧烷之重複單位約9的甲氧基聚乙二醇_單丙烯酸酯 (日油公司製，BLEMMER AME-400) [具親水性基之不飽和化合物（b_2 :含非離子性基之胺基曱 酸乙醋（甲基）丙烯酸g旨系化合物）之製造] ' 於具備溫度計、攪拌機、水冷冷凝器之四口燒瓶中，填裝 異佛酮二異氰酸酯（異氰酸酯基含量37.8%)94.1g(〇.42莫 耳）與2, 6-二第三丁基經基甲苯2 〇g、二月桂酸二丁基錫 ❹〇.lg’於6〇°c以下將二季戊四醇五丙烯酸酯（0.51莫耳）[以 二季戊目醇五丙烯酸喊二季戊四醇六丙稀酸g旨之混合物 (羥基價50.0mgKOH/g)569.8g之形式填裝]以約2小時進行 滴入’於6G°C反應2小時’在殘存異氰酸基成為2.麟， 再於55°C下添加聚乙二醇（重量平均分子量993 1，環氧乙 烷加成莫耳數22，羥基價113mgK〇H/g)336. 2g(〇. 34莫耳）， 以6(TC進行反應4小時，在殘存異氰酸醋基成為〇 3%時結 ❿束反應’得到含有具親水性基之不飽和化合物（b_2)的組成 物（樹脂份濃度100%)。 上述調製所得的組錢，係含有聽纽基之不飽和化合 物（B-2)69. 4%，並含有乙烯性不飽和單體（二季戊四醇五丙 烯酸酯與二季細醇六丙烯酸酯之齡物）3請，又，重量 平均分子量為2500。 j為具親雜基之不飽和化合物㈣：具陽軒性基之單 官能不飽和化合物），係準備以下者。 097144636 59 200932857 • 2-甲基丙烯醯氧基乙基三曱基銨二氰醯胺 作為具親水性基之不飽和化合物（B-4:具陽離子性基之單 官能不飽和化合物），係準備以下者。 • 1-(2-甲基丙烯醯氧基乙基）_3-辛基咪唑鑌二氰醯胺 [具親水性基之不飽和化合物（B-5 :含陽離子性基之胺基曱 酸乙醋（甲基）丙浠酸g旨系化合物）之製造] 於具備溫度計、攪拌機、水冷冷凝器、氮氣吹入口之四口 燒瓶中’填裝六亞曱基二異氰酸g旨之三聚物（異氰酸醋基含 篁21.3%)128.1宮（0.22莫耳）與2,6-二第三丁基曱盼 0.56g、二月桂酸二丁基錫〇. i2g、二季戊四醇五丙烯酸酯 (0.44莫耳）[以二季戊四醇五丙稀酸醋與二季戊四醇六丙 烯酸酯之混合物（羥基價48mgKOH/g)507. 5g之形式填裝]、 甲基乙基酮300· Og，於6(TC反應2小時，在殘存異氰酸醋 基成為1. 0%時，冷卻至45°C，再於45t：下將二甲基烧基經 基乙基銨磺酸鹽[竹本油脂公司製「NGS-101」：參照下述一 般式（3)(分子量297. 0)]64.4g(0.22莫耳）添加至反應系統 中，以60°C進行反應3小時，在殘存異氰酸酯基成為〇. 時結束反應’得到具有4級銨鹽基構造之胺基甲酸乙醋（曱 基）丙烯酸酯系化合物（B-5)(樹脂份濃度70%)。 (化3) 097144636 60 200932857 h3c—ι|ι—ch2ch2oh ch3 - (於此，R為碳數8之燒基） 」乍為具親水性基之不飽和化合物（B_6:具陰離子性基之單 官能不飽和化合物），係準備以下者。 •丙稀酸钟 ❹[具親水性基之不飽和化合物（B〜7 :含陰離子性基之多官能 (甲基）丙烯酸酯系化合物）之製造] 才木集驗可浴性多官能丙婦酸酿（酸價95. 2 :細似 Μ 510(東亞合製））’以甲基乙基酮稀釋⑽，使其含有作 為中和劑之氫氧化鉀之1斷醇溶液（相對於綠i莫耳， 為1.0當量），丨以充分攪拌，_具親水性基之不飽和化 合物（B-7)。 ❹[不具親水性基之不飽和化合物（B，-1)之製造] 於具備迴流冷卻器、攪拌器、氮氣吹入口及溫度計之四口 圓底燒瓶中，填裝異佛酮二異氰酸酯19. 2份、二第三丁基 羥基酚0.05份、二月桂酸二丁基錫〇.〇2份，於5(Tc以下 將季戊四醇三丙烯酸酯與季戊四醇四丙稀酸酯之混合物（共 .榮社化學公司製LIGHT-ACRYLATE PE-3A，羥基價 120mgKOH/g)80. 8份，於70°C繼續反應’得到不飽和化合物 (B，-1)。 097144636 61 200932857 [光聚合起始劑（c-i)] 作為光聚合起始劑（C-i)，係準備以下者。 • 一苯基酮與im環己基苯基酮之質量比丨：丨的混合 物（Ciba Specialty Chemicals 公司製，rIrgacure500」） [交聯劑（D-l)] 作為交聯劑（D-l)，係準備以下者。 •二羥曱基丙烷之曱苯二異氰酸酯加成物之55%醋酸乙酯 溶液（日本 POLYURETHANE 公司製 rC0R0NATE [一55E」） [矽烷偶合劑（E-1)] 作為石夕烧偶合劑（E-1)，係準備以下者。 • 環氧丙氧基丙基三曱氧基矽烷（信越化學公司製， 「ΚΒΜ403」） [抗靜電劑（F)] 作為抗靜電劑（F-1)，係準備以下者。 •二甲基烧基羥基乙基錄磺酸鹽（竹本油脂公司製 「NGS-101」：參照上述一般式（3)) (實施例1) 以表1所示之調配組成調製樹脂組成物溶液（以醋酸乙酉旨 稀釋為黏度（l〇〇〇-l〇〇〇〇mPa · s/25°C)。將所得之組成物溶 液以乾燥後之厚度為25//m之方式塗佈於聚醋系脫模片 上’以90°C乾燥3分鐘後’將此組成物層侧轉印至偏光板（厚 190/zm)上，自聚酯系脫模片側，以FUSION公司製無電極燈 097144636 62 200932857 * [LH6UV燈之η燈泡]依高峰照度：6〇〇mW/cm2、累積曝光量： 240mJ/cm2進行紫外線照射’於23〇c、65%rh之條件下進行 14天熟成，而得到附有黏著劑層之偏光板。 、尚且’於偏光板係使用下述者：將膜厚30#m之聚乙烯醇 * 偏光膜（平均聚合度1700、平均皂化度99莫耳％，碘染色， 4倍延伸）之兩側，以厚8〇/ζιη之三醋酸纖維素薄膜進行積 層的偏光板（將聚乙烯醇偏光膜之延伸軸方向傾斜45度，切 φ 斷為 lOOmmxlOOmm)。 (實施例2-10及比較例1-3) 下述’以表1所示之調配組成進行與實施例1相同的作 業’得到附有黏著劑層之偏光板。 Ο 097144636 63 200932857 (1¾ 抗靜電劑(F) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ΙΛ Cxh ^ 矽烷偶合劑(E) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) 交聯劑(D) 1—H LO Ci od D-l (2.5) D-l (2.5) D-l (2.5) D-l (2.5) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 /^N l_〇 Λ CM* s^ 1 1 1 D-l (2.5) 光聚合起始劑(C) C-l (0.6) 1—t CO CJ> <=>* C-l (0.6) C-l (0.6) C-l (0.6) ό <=> C-l (0.6) C-l (0.6) C-l (0.6) C-l (0.6) C-l (0.6) τ—1 S ό <=> C-l (0.6) 不飽和化合物(B’） 1 · 1 ____ 1 1 LTD ψ 03 w 丨LO OQ ^ 7 1 in CQ ^ 1 LO CO ^ 1 1 1 7 ^ 1 o i—H OQ w 1 1 1 T ^ 1 LO r—H 1 1 1 __— 1 S CO w 1 S OQ w 1 LO r-H 03 w T ^ 1 LO r-H OQ ^ 不飽和化合物(B) CO 1 T—1 PO W 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 卜 /**N 1 LO CQ ^ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 /-"N i in OQ w CO 1 1—^ 〇Q w CO /-N 1 CO CQ ^ 1 CQ W ώ§ 1 1 L〇 OQ 一 CO c CO /-N 1 LO OQ ^ LO p〇 C s§ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 丙烯酸系樹脂(A) —s 1 〇> 士 T-H A-l (100) A-l (100) 1 <=> H CD 為2 <M 〇 1 o <>α o 1 o -< 1—t c<x <〇 1 <=) Sw/ /""N <>a c=> 1 <=> N t-H 〇> 1 o 七— C<I o I ◦ CO S 1 c=> 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 比較例1 比較例2 比較例3 。傘#«tosw礞一nfwco (¾ 对 9 9ro95u60 200932857 、 另外，依與上軸同的方法，取代偏光板錢用 f酸乙二醋膜（厚38_，製作凝膠分率 ㈣ 將上述附有黏著劑之樣本切斷為制 離並將黏著劑層側貼合至更將脫模片剝 a, CTTO 50X100麵之卿、網片（200 網 ❹ 目），再將聊網片之長度方向由中央部反折而包覆樣本 後，於裝有甲苯250g之密封容器中，由坑環境下經浸潰 24小時時之重量變化，進行凝膠分率00之測定。、 (表面電阻率） 將所得之附有黏著劑之樣本切斷為40x40mm後於肌 65腿條件下將樣本進行_ 3小時後，針_ ❹ 1〇〜2〇秒後的黏著層’使用三菱化學公司製之電阻料 「Hiresta UP」測絲面電阻率（Ω/ϋ)。又表面電阻^ 值越小’表示抗靜電能力越佳。 其次，針對上述所得之附有黏著劑層之偏光板，如下述進 行耐久性及被黏物污染性之評價。將評價結果示於表2。 (耐久性） 將所得之附有黏著劑層之偏光板的脫模片剝離，並將黏著 劑層侧按壓至無鹼玻璃板（c〇rning公司製， Corral則’使偏光板與玻璃板貼合後，進行高· (抓、〇.5胸’2〇分鐘），其後，進行下述耐久試驗（耐教 097144636 .. …、 200932857 、漏光現象的評價。評j賈 試驗、熱循環試驗)之發泡、剝離 基準如下述。將評價結果示於表2 尚且僅於耐熱試驗，偏光板係喊為直交偏光（cr〇Ss nicol)之方式於表背兩面上貼合相同之樣本 ，作為漏光觀察^ 用。 ’、 所使用之試驗片尺寸係於熱循環中使用 lOcmxlOcm，於耐 熱試驗中使用20cmxl5cm。 [财久試驗] (1) 耐熱試驗 8〇°C、1〇〇小時之耐久試驗 (2) 熱循環試驗 以於-4(TC放置30分鐘後、於85°C放置30分鐘的操作作 為1循環，進行1〇〇循環的耐久試驗 [評價基準] (發泡） 〇…未見到發泡 △…見到些許發泡 X…見到許多發泡 (剝離） 〇···無剝離，或者發生未滿〇. 5mm之剝離或浮起痕跡 △…發生未滿1顏之剝離或浮起痕跡 X…發生1則1以上之剝離或浮起痕跡 097144636 66 200932857 (漏光） 〇…未見到漏光，或幾乎未見到漏光 △…僅發生些許漏光 ‘ X…於四邊發生大幅漏光 •[被黏體污染體] 將所得之附有黏著劑之偏光板樣本裁斷為寬25mm，剝離 脫模薄膜，將黏著劑層側按壓至無驗玻璃板（Corning公司 0 製，「Corning 1737」）予以貼合。其後，進行高壓釜處理（50 °C，0. 5MPa，20分鐘）後，於23°C50%RH之條件下放置2週， 自玻璃板剝離黏著劑樣本後以目視觀察糊料殘留。評價基準 係如下述。 〇…未見到糊料殘留 X…見到糊料殘留

097144636 67 200932857 (表2)

凝膠分率 表面電阻率 耐熱試驗 循環試驗 被黏體污染性 (%) (Ω/Π) 發泡 剝離 漏光 發泡 剝離 實施例1 97 4X101。 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例2 99 2x10" 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例3 98 議1。 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例4 98 2x10" 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例5 96 3x10" 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 實施例6 99 2χ1010 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例7 99 lxlO8 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例8 97 8x108 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例9 97 3χ10Η 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 實施例10 96 4x1010 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 比較例1 99 ΙχΙΟ14 〇 〇 〇 〇 〇 〇 比較例2 98 2χ1012 〇 〇 〇 〇 〇 〇 比較例3 90 4χ1010 — X X — X X 097144636 68 200932857 於使用了丙烯系樹脂（A-l)的實施例丨〜5與比較例丨中’ 相較於使用了未使用具有親水性基之不飽和化合物（B)之黏 著劑的比較例1，使用了具有親水性基之不飽和化合物（B) 之實施例1〜5係顯示較低表面電阻率，抗靜電性能優越。 另外’使用了於進行鹼中和並具備抗靜電性能之丙烯酸系 樹脂（A-2)的實施例6~10與比較例2中，相較於未使用具有 親水性基之不飽和化合物（B)之比較例2，使用了具有親水 〇 性基之不飽和化合物（B)之實施例6〜10係顯示較低表面電 阻率，抗靜電性能優越。 另外’若進一步為了降低表面電阻值而使用大量之抗靜電 劑，則由於發生耐久性惡化及糊料殘留（參照比較例3)，認 為無法供於實用。 雖參照詳細且特定之實施態樣而說明本發明，但在不脫離 本發明之精神與範圍之下，本領域從業者當明白，可進行各 Ο 種變更或修正。 本申請案係根據2007年11月19日申請之日本專利申請 案（特願2007-299345)，將其内容取入於此作為參照。 (產業上之可利用性） p 本發明之黏著劑、尤其是光學構件用黏著劑，係不易於各 • 步驟中產生而帶有靜電，又，即使在高溫、高濕之條件下， 光學積層體與玻璃基板之接黏性仍優越’於黏著劑層與玻璃 基板之間不發生發泡或剝離，此外，可抑制因光學薄膜之收 097144636 69 200932857 縮而發生的漏光現象，故可得到耐久性優越之液晶顯示板， 作為電腦或液晶電視、行車導航等之顯示裝置非常有用。 097144636 70

Claims (1)

1. 200932857 七、申請專利範圍： 1·種黏著劑’其特徵為，係使含有丙烤酸系樹脂⑴及 具親水性基之不餘和化合物⑻的樹腊組成物，藉活性能量 4射線及熱令之至少-者進行交聯而成。 2.如申„月專利範圍第j項之黏著劑，其中，丙婦酸系樹脂 (A)係含有選自含羥基單體、含羧基單體、含氧基伸烷基單 體、含醯胺基單體、含胺基單體之至少一種單體3〜9〇重量 ❹ ％’作為共聚合成分。 3·如申咕專利範圍第1項之黏著劑，其中，具親水性基之 不飽和化合物（B)之不飽和基為（曱基）丙烯醯基。 4_如申請專利範圍第1項之黏著劑，其中，樹脂組成物進 一步含有聚合起始劑（C)。 5.如申睛專利範圍第1項之黏著劑，其中，樹脂組成物進 一步含有交聯劑（D)。 © 6. —種光學構件用黏著劑，係含有申請專利範圍第1至$ 項中任一項之黏著劑。 7.如申請專利範圍第6項之光學構件用黏著劑，其中，光 學構件為偏光板。 ' 8. —種附有黏著劑層之光學構件，係具有含申請專利範圍 • 第6項之光學構件用黏著劑的黏著劑層。 097144636 71 200932857 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無

   五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無

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