TW200920774A - Flame retarded rigid polyurethane foams and rigid polyurethane foam formulations - Google Patents

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200920774 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於阻燃型剛性聚胺基甲酸酯發泡體調配物 、適合在此使用之阻燃劑添加劑、及由其製造之阻燃型發 泡體。 【先前技術】 剛性聚胺基甲酸酯發泡體最常爲使用流延法或噴灑法 製造。流延法通常用於大塊發泡體製造、連續雙帶層合 (“DBL”）、及不連續平板製造（“DCP”），而且大塊發泡體一 般藉已知不連續製法或連續剛性片材製法製造。如果特殊 產物需要，則在製造後將大塊發泡體切成所需形狀，而且 一般膠合表面而製造最終特殊產物。此產物可用於例如建 築業、卡車隔熱、及以「半殻」形式用於管線隔熱。 雙帶層合爲將平板兩側層合撓性或剛性表面材料之連 續平板製法。聚胺基甲酸酯發泡體核係包夾在這些表面之 間，而且應用於地板、牆壁與屋頂之隔熱。具剛性金屬表 面之包夾面板爲結構建築元件且可應用於屋頂及牆壁構造 元件，如冷凍庫隔板、車庫門、冷凍車、及類似之用途。 具非金屬剛性表面（例如石膏板或木頭）之包夾面板係用 於製造組合屋或其他建築結構之製造。 因爲剛性聚胺基甲酸酯發泡體之廣泛使用，對於對聚 胺基甲酸酯/聚異三聚氰酸酯發泡體提供阻燃性已進行許 多硏究。關於此點，其已使用無數阻燃劑且提議對剛性聚 胺基甲酸酯發泡體提供阻燃性質。然而即使是可得阻燃劑 200920774 ，業界已更爲要求較目前可得者更傑出或具有更有利特徵 之阻燃劑。 【發明內容】 本發明係關於一種阻燃劑添加劑，其包含a)至少一種 (在某些具體實施例中僅一種）含磷阻燃劑；及b)至少一 種（在某些具體實施例中僅一種）烷化三芳基磷酸酯，較 佳爲磷酸異丙基苯基二苯酯，其中a)係以按阻燃劑添加劑 之總重量計爲小於約30重量％之量存在，及b)係以按阻燃 f 劑添加劑之總重量計爲大於約70重量％之量存在。 本發明亦關於一種剛性聚胺基甲酸酯發泡體調配物， 其包含a)至少一種（在某些具體實施例中僅一種）含磷阻 燃劑；及b)至少一種（在某些具體實施例中僅一種）烷化 三芳基磷酸酯，較佳爲磷酸異丙基苯基二苯酯；c)至少一 種（在某些具體實施例中僅一種）i)異氰酸酯；ii)多醇， 或i)與ii)之組合；及d)至少一種（在某些具體實施例中僅 一種）發泡劑’其中a)係以按a)與b)之總重量計爲小於約 ί 30重量％之量存在’及b)係以按a)與b)之總重量計爲大於 約70重量％之量存在。 本發明亦關於一種用於形成剛性阻燃型聚胺基甲酸酯 發泡體之方法’組合或使以下在一起：a)至少一種（在某 些具體實施例中僅一種）含磷阻燃劑；及b)至少一種（在 某些具體實施例中僅一種）烷化三芳基磷酸酯，較佳爲磷 酸異丙基苯基二苯酯；c)至少一種（在某些具體實施例中 僅一種）i)異氰酸酯；ii)多醇，或i)與ii)之組合；及d)至 200920774 少一種（在某些具體實施例中僅一種）發泡劑，其中a)係 以按a)與b)之總重量計爲小於約3 0重量。/。之量存在，及 b)係以按a)與b)之總重量計爲大於約7 0重量％之量存在， 及其中如此形成之阻燃型聚胺基甲酸酯/聚異三聚氰酸酯 發泡體符合或超過ASTM E-84 Class I的要求。 【實施方式】 本發明人已發現，使用在此所述之阻燃劑添加劑可提 供符合或超過A S Τ Μ E - 8 4 C 1 a s s I的要求之剛性阻燃型聚 胺基甲酸酯發泡體。 阻燃劑添加劑 本發明之阻燃劑添加劑包含a)至少一種（在某些具體 實施例中僅一種）含磷阻燃劑；及b)至少一種（在某些具 體實施例中僅一種）烷化三芳基磷酸酯。 通常本發明之阻燃劑添加劑含小於約3 0重量％，—般 爲約1至約3 0重量％之範圍的a)，及大於約7 〇重量％，一 般爲約70至約99重量％之範圍的b)，其均按阻燃劑添加 劑之總重量計。在某些具體實施例中，本發明之阻燃劑添 加劑含約5至約30重量％之範圍的a)及約70至約95重量 %之範圍的b)。在一個例示具體實施例中，本發明之阻燃 劑添加劑含約5至約1 5重量％之範圍的a)及約85至約95 重量％之範圍的b)。 本發明之阻燃劑添加劑可特徵爲具有按阻燃劑添加劑 之總重量計爲約5至約1 5重量％之範圍的磷含量。在某些 具體實施例中’本發明之阻燃劑添加劑可特徵爲具有按阻 200920774 燃劑添加劑之總重量計爲約8至約1 5重量％之範圍，較佳 爲約8至約1 2重量％之範圍的磷含量，其均按相同計。 本發明之阻燃劑添加劑亦可特徵爲在2 5 °C具有約1 0 0 至約2000 cp之範圍的黏度。在某些具體實施例中，本發 明之阻燃劑添加劑可特徵爲具有約1 〇 〇至約1 〇 〇 〇 c P之範 圍’較佳爲約400至約600 cP之範圍的黏度。本阻燃劑添 加劑之低黏度在剛性發泡體調配物中特別有效，因爲低黏 度在剛性發泡體調配物中可得較佳之分散，如此可得較有 ί 效之發泡體。例如不良分散阻燃劑可負面地影響發泡體之 機械性質，如在此技藝所已知。 本發明人已意料外地發現，利用上述儘量低之a)含量 ，其可提供符合或超過ASTM E-84 Class I的要求之阻燃型 剛性聚胺基甲酸酯發泡體。其爲希望之品質，因爲目前用 於聚胺基甲酸酯之含磷阻燃劑（其可用於本發明之某些具 體實施例）被視爲化學武器先質，因此其運送、使用等及 配送必有問題且昂貴。然而本發明人已發現，上述範圍內 ί 之含磷阻燃劑含量（在某些具體實施例爲約5至約1 5重量 %之範圍）減輕具有視爲化學武器先質之阻燃劑添加劑的 成分附帶之某些問題。雖然過去不意圖爲在此範圍內之含 量，本發明人已意料外地發現在這些範圍內之含磷阻燃劑 仍可提供符合或超過AS TM E-84 Class I的要求之阻燃型 聚胺基甲酸酯發泡體/聚異三聚氰酸酯。 成分a) 在此使用之含磷阻燃劑可選自任何磷阻燃劑，較佳爲 200920774 按Ρ-NMR或ICP測定具有約l〇至約30重量％之範圍，較 佳爲約1 5至約2 5重量％之範圍’更佳爲約1 8至約2 1重 量％之範圍的磷含量之磷阻燃劑’其均按磷阻燃劑之總重 量計。在某些具體實施例中’含磷阻燃劑爲磷酸酯，在其 他具體實施例中爲亞磷酸酯’及在又其他具體實施例中爲 隣酸酯。含磷阻燃劑可爲環形或線形’較佳爲環形。在一 個例示具體實施例中’在此使用之含磷阻燃劑爲環形膦酸 酯。在某些具體實施例中，環形膦酸酯至少含二聚物與單 體，一般爲約50至約70重量％之範圍的單體及約1 5至約 25重量％之範圍的二聚物，其均按環形膦酸酯之總重量計 。在這些具體實施例中，其餘環形膦酸酯一般爲分子量較 二聚物高之三聚物等。在較佳具體實施例中，單體爲c AS 註冊號碼 4 1 203 -8卜0，及二聚物爲 CAS註冊號碼 42595-45-9 ° 分 b) 在此使用之烷化三芳基磷酸酯可選自任何三芳基磷酸 i J 酯。在較佳具體實施例中，在此使用之烷化三芳基磷酸酯 爲異丙基化三苯基磷酸酯之混合物。烷化三芳基磷酸酯可 包含按烷化三芳基磷酸酯之總重量計爲約2 0至約5 0重量 %之範圍的磷酸異丙基苯基二苯酯，按相同計較佳爲約2〇 至約4 0重量％之範圍，更佳爲約3 0至約4 0重量％之範圍 。烷化三芳基磷酸酯混合物可包含按烷化三芳基磷酸酯之 總重量計爲約2 0至約4 0重量％之範圍的二（異丙基苯基 苯基）苯基磷酸酯，按相同計較佳爲約2 0至約3 5重量％ •9- 200920774 之範圍，更佳爲約2 0至約3 0重量％之範圍。院化三芳基 磷酸醋可包含按焼化三芳基磷酸醋之總重量計爲約1至約 1 5重量％之範圍的磷酸三（異丙基苯酯）’按相同計較佳爲 約5至約1 5重量％之範圍。在此使用之院化三芳基磷酸酯 可包含按烷化三芳基磷酸酯之總重量計爲約0至約50重量 %之範圍的磷酸三苯酯’較佳爲約1 0至約5 0重量％之範圍 ，更佳爲約20至約40重量％之範圍的磷酸三苯酯’最佳 爲約20至約35重量％之範圍的磷酸三苯酯’其均按相同 計。在一個例示具體實施例中，烷化三芳基磷酸酯爲包含 以下至少之二’較佳爲至少之三，更佳爲全部的異丙基化 三苯基磷酸酯之混合物：i)磷酸異丙基苯基二苯酯；ii)磷 酸二（異丙基苯基苯基）苯酯；iii)磷酸三（異丙基苯酯） :及iv)磷酸三苯酯。在此特別具體實施例中，異丙基化三 苯基磷酸酯混合物中〇磷酸異丙基苯基二苯酯；ii)磷酸二 (異丙基苯基苯基）苯酯：iii)磷酸三（異丙基苯酯）；及 i v)磷酸三苯酯之量係如此段（包括較佳具體實施例）所述 ’例如對於i)磷酸異丙基苯基二苯酯，按烷化三芳基磷酸 酯之總重量計爲約2〇至約50重量％之範圍，較佳爲約2〇 至約4 0重量％之範圍的磷酸異丙基苯基二苯酯等。 作爲阻燃劑之用法_ 本發明之阻燃劑添加劑可用於對剛性聚胺基甲酸酯發 泡體提供阻燃性。一般而言，其包括阻燃劑添加劑作爲用 於聚胺基甲酸酯發泡體形成方法之各種添加劑之一，而且 使用典型聚胺基甲酸酯發泡體形成條件。不熟悉形成聚胺 -10- 200920774 基甲酸酯或聚胺基甲酸酯發泡體技藝者可參考例如美國專 利第 3,954,684; 4,209,609; 5,356，943; 5,563, 180;與 6，12 1，3 3 8號，及其中所列之參考資料。 因此在某些具體實施例中’本發明係關於一種剛性聚 胺基甲酸酯發泡體調配物，其包含依照本發明之阻燃劑添 加劑，一般爲阻燃量之依照本發明之阻燃劑添加劑；至少 一種（在某些具體實施例中僅一種）異氰酸酯、多醇、或 其組合；及至少一種（在某些具體實施例中僅一種）發泡 ( 劑，及由其形成之剛性聚胺基甲酸酯發泡體。適合在此使 用之發泡劑包括水、揮發性烴、鹵碳、或鹵烴、或二或更 多種此材料之混合物。 阻燃量之本發明阻燃劑添加劑表示足以符合或超過 ASTM E-84 Class I所述測試標準之量。通常其爲約5至約 2 5 phr之範圍的阻燃劑添加劑。在一個較佳具體實施例中 ，阻燃量被視爲約5至約20 phr之範圍，更佳爲約5至約 1 5 phr之範圍，最佳爲約1 〇至約1 5 phr之範圍的阻燃劑添 ί 加劑。 用於本發明之異氰酸酯可選自任何此技藝已知有效地 製造剛性聚胺基甲酸酯發泡體者。因此可使用之有機聚異 氰酸酯包括芳族、脂族與環脂族聚異氰酸酯及其組合。這 些型式之代表爲二異氰酸酯，如間苯二異氰酸酯、2,4 -甲 苯二異氰酸酯、2,6_甲苯二異氰酸酯、2,4-與2,6-甲苯二異 氰酸酯之混合物、1,6 -己二異氰酸酯、二異氰酸四亞甲酯 、環己烷-1，4-二異氰酸酯、六氫甲苯二異氰酸酯（與異構 -11- 200920774 物）、萘-1，5-二異氰酸酯、1-甲氧基苯基-2,4·二異氰酸酯、 4，4’-二苯基甲院二異氰酸酯、4,4’-聯苯二異氣酸醋、3,3’、 二甲氧基_4,4，-聯苯二異氰酸酯、3,3，-二甲基-4,4’ -聯苯二 異氰酸酯、與3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4，-二異氰酸酯： 三異氰酸酯，如4，4，，4”-三苯基甲烷三異氰酸酯、與甲苯 2,4,6-三異氰酸酯；及四異氰酸酯，如4,4，-二甲基二苯基 甲烷-2,2，，5,5，-四異氰酸酯，及聚合聚異氰酸酯’如聚亞甲 基聚伸苯基聚異氰酸酯。由於其可得性及性質而特別有用 Γ 爲甲苯二異氰酸酯。 適合在此使用之多醇可選自任何此技藝已知有效地製 造剛性聚胺基甲酸酯發泡體之多醇’較佳具體實施例爲聚 酯多醇。因此使用羥基値爲150至8 5 0毫克KOH/克之範圍 ，而且較佳爲2〇〇至600毫克KOH/克之範圍，及羥基官能 基爲2至8個之範圍，而且較佳爲3至8個之範圍的多醇 之個體或混合物。符合這些標準之合適多醇已詳述於文獻 ，而且包括（a)環氧烷（如環氧丙烷及/或環氧乙烷）與（b) ί 每分子具有2至8個之範圍的活性氫原子之引發劑的反應 產物。合適引發劑包括例如二醇（例如二乙二醇、聯酚-A )、聚酯（例如聚對酞酸伸乙酯）、三醇（例如甘油）、酚醛 清漆樹脂、乙二胺、異戊四醇、山梨醇、與蔗糖。其他可 用多醇包括藉合適比例之二醇及更高官能基多醇與二羧酸 或多羧酸的縮合反應製備之聚酯。聚醚多醇可混合聚酯型 。其他多醇包括羥基封端聚硫醚' 聚醯胺、聚酯醯胺、聚 碳酸酯、聚縮酵、與聚砂氧院。 -12- 200920774 除了這些成分，剛性聚胺基甲酸酯發泡體調配物可含 任何此技藝已知且用於形成剛性聚胺基甲酸酯發泡體之其 他成分。這些其他成分對熟悉此技藝者爲已知的。例如剛 性聚胺基甲酸酯發泡體調配物可含i)界面活性劑，i i)抗氧 化劑’ iii)稀釋劑，iv)鏈延長劑或交聯劑，v)增效劑，較佳 爲三聚氰胺；及v i)塑性劑。選用成分在此技藝爲已知的， 而且選用成分之量爲習知及對本發明不重要。例如稀釋劑 之非限制實例，如其中鹵素含量爲1 -4個溴及/或氯原子之 低黏度液體C ! .4鹵碳及/或鹵烴稀釋劑，亦可包括於本發明 之組成物。此稀釋劑之非限制實例包括溴氯甲烷、二氯甲 烷、二氯乙烷、二溴乙烷、氯異丙烷、溴正丁烷、溴第二 丁烷、氯正丁烷、氯第二丁烷、氯仿、全氯乙烷、甲基氯 仿、與四氯化碳。 應注意，可用於本發明之聚胺基甲酸酯/聚異三聚氰酸 酯發泡體調配物的這些及其他成分、及其使用比例與量係 報告於文獻中。 在本發明之實務中，剛性聚胺基甲酸酯發泡體調配物 可組合觸媒，或在觸媒存在下組合個別成分，而形成符合 或超過A S Τ Μ E - 8 4 C 1 a s s I所述測試標準之阻燃型剛性聚 胺基甲酸酯發泡體。適合用於形成剛性聚胺基甲酸酯發泡 體之觸媒的非限制實例包括凝膠觸媒、發泡觸媒、均衡凝 膠/發泡觸媒、三聚合觸媒等。 以上說明係關於本發明之數個具體實施例。熟悉此寄 藝者應了解，其可建議進行本發明之精神同樣有效之其他 -13- 200920774 手段。亦應注意，本發明之較佳具體實施例意圖爲在此討 論之全部範圍包括任何較低量至任何較高量之範圍。 以下實例描述本發明，但是絕不表示限制。 實例 爲了證明依照本發明之阻燃劑的效果，其有或無依照 本發明之阻燃劑而製備發泡體。用於這些實例之阻燃劑爲 約1 〇重量％之商標名Amgard CU的市售環形膦酸酯阻燃劑 、與約9 0重量％之異丙基二苯酯膦酸酯的混合物。 發泡體製備：將多醇、阻燃劑、環戊烷、聚矽氧界面 活性劑、二甲基環己胺、與水以表中所示之量稱重至一加 侖瓶中，然後將其加蓋，搖動，及滾動至少1小時而得均 質摻合物。然後將一部分此摻合物、與按摻合物之量計所 需量之聚合MDI稱重至一加侖「雞桶」中。然後使用蝴蝶 結攪動器將杯之內容物以2000 rpm混合20秒，而且立即 倒入聚乙烯片墊模具中。將模具關閉且使發泡體在模具中 脹大。同時由雞桶中之殘餘材料得到反應性外形。對於此 系統’典型反應性外形對乳狀時間爲3 5秒，對凝膠時間爲 1分鐘5秒，對不膠黏時間爲1分3 5秒，及對不脹大時間 爲2分5秒。 表：有與無依照本發明阻燃劑之剛性聚胺基甲酸酯灌注發 泡體之比較 -14- 200920774 依照本發明 比較性 聚酯多醇(〇H=307) (得自 Invista 之 Terate 4020 ) 36.00% 67.00% 聚醚多醇（〇H=49〇) (得自 Dow 之 Voranol 490 ) 16.20% 20.20% 阻燃劑 35.00% -- 環戊烷 (得自 Exxon 之 Exxsol 2000 ) 10.00% 10.00% 聚矽氧界面活性劑 (得自 Pelron 之 Pelsil 9900) 1.00% 1.00% DMCHA (得自 Air Products 之 Polycat ) 0.50% 0.50% 水 1.30% 1.30% 聚合 MDI (31.4% NCO)係數 (得自 Dow 之 PAPI-27) 110 110 A/B重量比例 0.71 1.01 性質 密度(lb/in3) 2.37 2.01 火燄散佈係數* 33.4 49.7 煙霧係數* 286 354 *基於圓錐熱度計結果之預測ASTM E-84値。 DMCHA =二甲基環己基胺 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 。 -15-

Claims (1)

1. 200920774 十、申請專利範圍： 1. 一種剛性聚胺基甲酸酯發泡體’其係衍生自至少一種異 氰酸酯、多醇、或其組合；至少一種發泡劑；及阻燃劑 衍生劑，其中該阻燃劑衍生劑含： a) 至少一種環形膦酸酯阻燃劑； b) 至少一種烷化三芳基磷酸酯，及 視情況地 c) 一或多種i)界面活性劑，i〇抗氧化劑’⑴）稀釋劑’ iv) f 鏈延長劑或交聯劑，v)增效劑，及vi)塑性劑， 其中a)係以按a)與b)之總重量計爲小於約30重量％之 量存在，及b)係以按a)與b )之總重量計爲大於約7 0重 量％之量存在，及其中剛性聚胺基甲酸酯發泡體符合或 超過ASTM E-84 Class I的要求。 2 .如申請專利範圍第1項之剛性聚胺基甲酸酯發泡體，其 中a)按P-NMR或ICP測定具有（i)約10至約30重量％ 之範圍；（i i)約1 5至約2 5重量。/。之範圍；或（i i i)約1 8 ί 至約2 1重量％之範圍的磷含量，其均按阻燃劑之總重量 計。 3 ·如申請專利範圍第1項之剛性聚胺基甲酸酯發泡體，其 中環形隣酸酯含約50至約7〇重量％之範圍的單體及約 1 5至約2 5重量％之範圍的二聚物，其均按環形膦酸酯 之總重量計。 4.如申請專利範圍第1至3項中任一項之剛性聚胺基甲酸 酯發泡體’其中烷化三芳基磷酸酯爲包含以下至少之一 -16- 200920774 的異丙基化三苯基磷酸酷之混合物：〇磷酸異丙基苯基 二苯酯；ii)磷酸二（異丙基苯基苯基）苯酯；iii)磷酸 (異丙基苯酯）；及iv)磷酸三苯酯。在此特別具體實 施例中，i)磷酸異丙基苯基二苯酯；ii)磷酸二（異丙基 苯基苯基）苯酯；iii)磷酸三（異丙基苯酯）；及iv)磷 酸三苯酯之量。 5 ·如申請專利範圍第2項之剛性聚胺基甲酸酯發泡體，其 中烷化三芳基磷酸酯含（a)約〇至約50重量％之範圍；（b) 約10至約50重量％之範圍·，或（c)約20至約40重量％ 之範圍的磷酸三苯酯，其均按烷化三芳基隣酸酯之總重 量計。 6 .如申請專利範圍第3項之剛性聚胺基甲酸酯發泡體’其 中單體爲CAS註冊號碼41203-81-0，及二聚物爲CAS 註冊號碼42595-45-9 。 7.如申請專利範圍第丨或6項任一項之剛性聚胺基甲酸酯 發泡體，其中i) a)係以約5至約30重量％之範圍之量 存在，及b)係以約70至約95重量％之範圍之量存在； 或ii) a)係以約5至約15重量％之範圍之量存在，及b) 係以約8 5至約9 5重量％之範圍之量存在，其均按a)與 b)之總重量計。 8 ·如申請專利範圍第4項之剛性聚胺基甲酸酯發泡體，其 中該異丙基化三苯基磷酸酯之混合物中該i)-iv)至少之 一之量爲i)約20至約50重量％之範圍的磷酸異丙基苯 基二苯酯；ii)按烷化三芳基磷酸酯之總重量計爲約20 -17- 200920774 至約40重量％之範圍的磷酸二（異丙基苯基苯基）苯酯 ;iii)約1至約15重量％之範圍的磷酸三（異丙基苯酯 );iv)約0至約50重量％之範圍的磷酸三苯酯，其均 按異丙基化三苯基磷酸酯之混合物的總重量計。 9 ·如申請專利範圍第1項之剛性聚胺基甲酸酯發泡體，其 中該至少一種烷化三芳基磷酸酯包含以下至少之一：i) 約20至約50重量％之範圍的磷酸異丙基苯基二苯酯； ii)按烷化三芳基磷酸酯之總重量計爲約20至約40重量 °/〇之範圍的磷酸二（異丙基苯基苯基）苯酯；iii)約1至 約1 5重量％之範圍的磷酸三（異丙基苯酯）；iv)約〇 至約50重量％之範圍的磷酸三苯酯，其均按異丙基化三 苯基磷酸酯之混合物的總重量計。 iO.—種用於形成阻燃型聚胺基甲酸酯或聚異三聚氰酸酯 發泡體之方法，其係包含組合或使以下在一起： a) 至少一種環形膦酸酯阻燃劑： b) 至少一種烷化三芳基磷酸酯； c) 至少一種異氰酸酯、多醇、或其混合物； d) 至少一種發泡劑；及 視情況地 e) —或多種i)界面活性劑，ii)抗氧化劑，Ui)稀釋劑，iv) 鏈延長劑或交聯劑，v )增效劑，及v i )塑性劑， 其中a)係以按a)與b)之總重量計爲小於約3 〇重量％之 量存在’及b)係以按a)與b)之總重量計爲大於約7〇重 量％之量存在；此剛性聚胺基甲酸酯發泡體符合或超過 -18- 200920774 ASTM E-84 Class I的要求’而且a)-d)，視情況地及e) ，係在至少一種觸媒存在下組合。 11.如申請專利範圍第10項之方法，其中a)按P_NMR或ICP 測定具有（i)約10至約3〇重量％之範圍；（ii)約15至約 25重量％之範圍；或（iii)約18至約21重量％之範圍的 磷含量，其均按阻燃劑之總重量計。 1 2 .如申請專利範圍第1 〇項之方法’其中環形膦酸醋約5 〇 至約70重量％之範圍的單體及約15至約25重量°/。之範 f 圍的二聚物，其均按環形膦酸酯之總重量計° ! 3 .如申請專利範圍第1 0至1 2項中任一項之方法’其中文完 化三芳基磷酸酯爲包含以下至少之一的異丙基化三苯 基磷酸酯之混合物：i)磷酸異丙基苯基二苯醋；Η)碟酸 二（異丙基苯基苯基）苯酯；iii)磷酸三（異丙基苯醋 );及iv)磷酸三苯酯。在此特別具體實施例中’丨）憐酸 異丙基苯基二苯酯；ii)磷酸二（異丙基苯基苯基）苯醋 ;iii)磷酸三（異丙基苯酯）；及iv)磷酸三苯酯之量。 (.. 1 4 .如申請專利範圍第1 3項之方法，其中烷化三芳基磷酸 酯含（a)約0至約50重量％之範圍；（b)約1〇至約50重 量％之範圍；或（c)約2 0至約4 0重量％之範圍的磷酸三 苯酯，其均按烷化三芳基磷酸酯之總重量計。 15.如申請專利範圍第12項之方法，其中單體爲CAS註冊 號碼4 1 203 -8 1 -0,及二聚物爲CAS註冊號碼42 5 95 -45 -9 〇 1 6 ·如申請專利範圍第1 〇或1 5項任一項之方法，其中i ) a) -19- 200920774 係以約5至約30重量％之範圍之量存在，& b)係以約 70至約95重量％之範圍之量存在；或ιυ&)係以約5至 約15重量。/。之範圍之量存在，及b)係以約85至約μ 重量％之範圍之量存在，其均按3)與b)之總重量計。 1 7 .如申era專利範圍第1 3項之方法，其中該異丙基化三苯 基磷酸酯之混合物中該i)_iv)至少之—之量爲〇約Μ至 約50重量％之範圍的磷酸異丙基苯基二苯酯：Η)按烷 化三芳基磷酸酯之總重量計爲約2 0至約4 0重量％之範 圍的磷酸二（異丙基苯基苯基）苯酯；in)約1至約15 重量％之範圍的磷酸三（異丙基苯酯）；iv)約〇至約5〇 重量％之範圍的憐酸三苯酯，其均按異丙基化三苯基碟 酸酯之混合物的總重量計。 1 8 ·如申請專利範圍第1 2項之方法，其中該至少一種院化 三芳基磷酸酯包含以下至少之一：i)約20至約50重量 %之範圍的磷酸異丙基苯基二苯酯；ii)按烷化三芳 酸酯之總重量計爲約2 0至約4 0重量％之範圍的P酸一 (異丙基苯基苯基）苯酯；iii)約1至約15重量％之 匕c Λ番量％之 圍的磷酸三（異丙基苯酯）；iv)約0至約5〇 m $ 範圍的磷酸三苯酯，其均按異丙基化三苯基憐酸0曰之7比 合物的總重量計。 # i π —種烷化 1 9.如申請專利範圍第1 6項之方法’其中該至/ γ的 5 0重量 三芳基磷酸酯包含以下至少之一：Ο約20至灼 α Μ π二芳基磷 %之範圍的磷酸異丙基苯基二苯酯；Η)按烷化一 一 酸 酸酯之總重量計爲約2 0至約4 0重量％之車β圍J -20- 200920774 (異丙基苯基苯基）苯酯；iii)約1至約1 5重量 圍的磷酸三（異丙基苯酯）；iv)約0至約50重 範圍的磷酸三苯酯，其均按異丙基化三苯基磷酸 合物的總重量計。 2 0.如申請專利範圍第10項之方法，其中a)係以約 25 phr之範圍之量存在。 2 1 · —種模塑或擠壓物品，其係由如申請專利範圍第 之阻燃型聚胺基甲酸酯發泡體製造。 %之範 量％之 酯之混 5至約 10項 -21- 200920774 七、 指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 。 j \ w 八、 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 益〇