TW200927735A

TW200927735A - Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored acticle

Info

Publication number: TW200927735A
Application number: TW097140803A
Authority: TW
Inventors: Ryoutarou Morita; Yoshiaki Kawaida
Original assignee: Nippon Kayaku Kk
Priority date: 2007-11-20
Filing date: 2008-10-24
Publication date: 2009-07-01
Also published as: US7951234B2; WO2009066412A1; JPWO2009066412A1; US20100233450A1

Description

200927735 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明是關於水溶性的雙偶氮化合物或其鹽，含有此等的印墨組成物及由其著色的著色體。【先前技術】 ❹ ❹ 各種彩色記錄方法中，具代表性方法之一的以喷墨印表機（ink-jetprinter)記錄的方法，雖開發有各種印墨的喷出方法，但都會產生印墨的小滴，將其附著於各種^記錄材料（紙、薄膜、布匹等）上而進行記錄的。這個方法由於記錄頭與被記錄材料不直接接觸，故不會產生聲音而靜謐’又有容易小型化、高速化、彩色化的特長之故，近年來迅速在普及中，並可期待今後的更加發展。以往，鋼筆及軟毛筆（felt_tip pen)等用的印墨，以及印墨嘴射記 =I7墨’讀用將水溶性染料溶解於水性溶媒巾而成的印 ^ ^雜印墨為了要^衫射墨嘴（nQzzle)的阻能夠级足” “ 些印墨需要具備：二、°足夠^辰度的記錄晝像，不會阻塞筆尖或喷嘴， 5己錄材料上之龄、原极$此、在被性^ ，擴散性低，保存安定性優良等性耐S’對^所形成的晝像’也需要有耐水性、耐光、濕ϋ及财氣體性等的晝像堅牢度。 =喷射时嘴阻塞，多半是由在喷嘴附的添::先蒸發，成為水分少溶一在印黑Φ 素就結晶化而析出所引起的。因此 ▲中的“變少之狀態的場合中，也不容易析出結晶 320707 4 200927735 . 是非常重要的性能需求之一。由於這個理由，色素需要對 • 浴劑及添加劑有高的溶解性也是一個要求的性質。 - 要在電腦的彩色顯示器上的晝像或文字資訊以印墨喷色印表機以彩色記錄，一般使用黃色（Y)、品紅色（M)、，青色（C)及黑色（κ)四原色之印墨做減法混色，藉此將記錄晝像以彩色表現出來。CRT顯示器（勃郎管，Brown tube) 等的紅色（R)，綠色（G)及藍色（B)的加法混色晝像要用減法 0 混色晝像盡可能逼真地再現出來，則印墨使用的各色素，尤其是Y、M及C各別，期望要具有接近於各別的標準色相，並且要鮮明。並且印墨需要在長期保存中安定，並如前述印出的晝像濃度要高，且畫像要有優良的耐水性、耐濕性、耐光性及耐氣性等的堅牢度。由於近年來印墨嘴射技術的發達，印墨喷射印刷速度的&升很顯著’與使用電子碳粉（electronic toner)的雷射印表機同樣’對辦公室環境為主用途的普通紙上做文件 © 的P刷有使用印墨噴射印表機的市場動向。印墨喷射印表機有不挑選記錄紙的種類’機器價格低廉的優點，尤其是小型辦公室、住家辦公室（S0H0)等中小規模辦公室環境中的曰及有進展。像這樣，在對普通紙的印刷用途上使用 P墨喷射印表機的場合，對印刷物品質的要求中，有更重視色相發色濃度及耐水性的傾向。為了要滿足這些性能，有使用顏_印墨H的提案，但賴印墨，其色素不溶於水性印墨中，：丄、產生E , 而成為分散狀態的印墨，因此在其使用上會身的文定性的問題及印刷頭或喷嘴的阻塞等問 320707 5 200927735 題。又，在使用顏料印墨的場合，在耐磨性上產生問題的 h候夕。染料印墨的場合一般比較不容易產生這樣的門、題，但特別是在耐水性方面則顯著比顏料印墨差，對於其改善有強烈的要求。又，染料印墨不同於顏料印墨，在並通紙表面印刷之後，向紙深部方向滲透速度快， g 發色濃度降低的問題。產生對於在普通紙上的耐水性提升問題，早就有許多提

案。耐水性優良，作為在色相及财光性等經改良過的 =射用的黃色色素，例如有專敎獻丨所記載的染料提 ” X-在專利文獻2是耐光性及耐臭氧性良好的印墨噴 f用頁色㈣的提案’但沒有在普通紙上的耐水性相關的泮細記述。 [專利文獻1]日本制平4_233975號公報 [專利文獻2]曰本特開贏_152264號公報【發明内容】 [發明要解決的課題] 财水载的染料，對於特㈣類的普通普通紙，1 ’但不能說對市上販㈣眾多種載的染料:b在印::揮其高的耐水性。又專利文獻1 ' 現色範圍會變狹窄:黃色:彩度低，特別是在㈣普通紙上有黃色_ 利讀1所記載的染料有汽色的發色濃度低之

又，專利文獻2所吃載的多| 所做成之印墨接^ D載色素’在有由白色接又層的光面紙上的耐濕性、 320707 6 200927735 光性雖是非常優良，但有上的耐水性就沒有揭不，實際上在普通紙上的彩度及發色漠度是不能說為有充分者。 =此要相發在耐水性與彩度，並且關於色相及艰度等經過更加改良的黃色色素。色本發_目蚊提財雜奸色素（化合物）及人有此等的保麵定性好的印墨組成物。祕化合^ 〇 ❹ 生有機溶_溶解度高，具有適於印墨噴射記錄的色相及务度，發色濃度高，且記錄物的财光性、耐氣性、耐濕性及㈣在t執上㈣水性等之堅牢性優良。 [解決課題的手段] 本發明人等為了要解決前述課題，經精錢討的結果毛現以特疋化學式表示的水溶性雙偶氮化合此的印墨組成物可解決前述課題，而完成了本發明。有即’本發明是關於： (1)下狀⑴所不的水溶性㈣化合物或其鹽

_二_3 H H 亡―3H (c。

(占 H2)yc〇2H (至上5 :二為2碳數1至4的烷基’ n表示1或2，x表示2 至4，y表不2至11的整數）。 )上述（1)所5己載的水溶性偶氮化合物或其鹽，其中， 320707 7 200927735 式（1)的R為曱基，η為1，χ為3，y為5至11。 (3)如上述（1)所記載的水溶性偶氮化合物或其鹽，係以下列式（2)表示

❹ (上式中，Me表示曱基）。 (4 ) 一種印墨組成物，係含有上述（1)乃至（3 )或後述（13) 中任一項所記載的水溶性偶氮化合物或其鹽。 (5) 含有水溶性有機溶劑的上述（4)所記載的印墨組成物。 (6) 如上述（4)或（5)所記載的印墨組成物，其係做為印墨喷射記錄用。 (7) —種印墨喷射記錄方法，其特徵為：將上述（4)所記載 ❿ 的印墨組成物，或，含有水溶性有機溶劑的（4)所記載的印墨組成物中任一者的印墨滴，因應記錄信號而喷出在被記錄材上進行記錄。 (8) 如上述（7)所記載的印墨喷射記錄方法，其中，被記錄材為資訊傳達用薄片。 (9) 如上述（8)所記載的印墨喷射記錄方法，其中，資訊傳達用薄片為普通紙及含有多孔性白色無機物的印墨接受層。 (10) —種著色物，係藉由（a)上述（1)乃至（3)中任一項所記 8 320707 200927735 ，的水溶性偶氮化合物或其鹽，⑹含有上述⑴乃物，的_ 其鹽及水溶性有機溶_印墨 =:偶 (11)一種著色物，其係由印墨f 所記載的著色物。印表機著色的上述⑽ ο 〇幻-=卩墨仙印表機，其係裝財含有上述⑷乃中任一項所記載的印墨組成物之容哭。 :之上=)所記載的水溶性偶“合物或其鹽，其中，式（1)之y為3至11的整數。 [發明的效果] 描之上述式⑴所示的水溶性偶氮化合物或其现’有優良的對水或水溶性有機溶劑的溶解性。又在製造 ❹ 印2成物過程中，例如是有對於膜過渡器之過濾'性良好的竹U S曰通、、'氏及印墨噴射專用記錄紙上可給予非常鮮明、彩度高、高濃度的黃色色相。又，含有這個化合物的本發明的印墨組成物在長期間保存後也沒有結晶析出、物性變化、色相變化等’儲藏安定性極為良好。並且使用本發明的印墨組成物作為印墨喷射記錄用的印墨的印刷物，不挑選被記錄材料（例如紙、膜等）之黃色色相是理想的黃 1色相’可以將照相品質的彩色晝像在紙上忠實地再現出又，本發明的印墨組成物，與以往的染料印墨相比較 320707 9 200927735 在普通紙上的耐水性極為提高。又如照相品質用印墨喷射 .專用紙或膜，在表面塗有多孔性白色無機物的被記錄材上 .錄時’其各種堅牢性’即耐水性、耐雖、耐氣性、及 • 耐光性都良好，照相品質的記錄畫像的長期保存安定性也 . 很優良。如此，式（1)的水溶性偶氮化合物做為印墨用，尤其是做為喷墨記錄印墨用的黃色色素，是極為有用的。【實施方式】 ❹ 訂文詳細說明本發明。又，在本㈣書中如無特別註明m絲等的酸性官能基都以_酸_態表示。又’下面的說明書中如無特別註明，為方便起見將「本發明的水溶性偶氮化合物或其鹽」或「本發明的化合物」等以「本發明的色素」或看情形僅以「色素」表示。又在本說明書中的各式中，Me表示甲基。本發明的色素是以上述式（1)表示。一式⑴中’ R表不碳數1至4的烷基，n表示1或2，X ®表示2至4，y表示2至11的整數。 . 式（1)中，R表示碳數1至4的烷基，以曱基為佳。 _式⑴中，n表示1或2，而以1為佳。又，-(c〇2H)n 表示的幾基的取代位置，在偶氮基的鄰位、間位、及對位之任何-位置都可以，而以間位為佳。 X表示2至4，而以3為佳。式⑴中的y表示2至11的整數。以3至11為佳，而以5至11較佳，以5為特佳。以式⑴表示的色素中，有上述的R、η、X及y中的 10 320707 200927735 任一個佳者或特佳者與其他者的組合的色素為佳，有任二個佳者或特佳者與其他佳者的組合的色素為較佳，有任三 , 個佳者或特佳者與其他佳者的組合的色素為更佳。 . 例如，在前述式（1)中，y為3至11的化合物是為佳的一個，在式（1)表示的色素中，R為曱基，η為卜X為3, y為3至11的組合的色素為佳，較佳者為有5至11的組合的色素，而前述式（2)表示的色素最佳。上述式（1)的化合物可以成為游離酸，或其鹽而存 ® 在。上述式（1)的化合物的鹽，可列舉與無機或有機陽離子所成的鹽。無機陽離子的鹽之具體例可列舉如鹼金屬鹽，例如裡鹽、納鹽、鉀鹽等的鹽。又，有機陽離子可舉例如下式（3)表示的四級銨離子，但並不限於此等。 (3) 〇 (上式（3)中，Z1至Z4各自分別表示氫原子、Cl至C4烷基、羥基C1至C4烷基、或羥基C1至C4烷氧基C1至C4烷基。）上述Z1至Z4中烷基之例可列舉如：曱基、乙基等，同樣經基烧基之例可舉例如：經基曱基、經基乙基'、3-經基丙基、2-經基丙基、4-經基丁基、3_經基丁基、2-經基丁基等’而起基烧氧基烧基之例可列舉如：經基乙氧基甲基、 2-羥基乙氧基乙基、3-(羥基乙氧基）丙基、3-(羥基乙氧基）丁基、2-(羥基乙氧基）丁基等。前述鹽中佳者為：納、卸、链、一乙醇胺、二乙醇胺、 11 320707 200927735 三乙醇胺、一異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺的鹽，及銨鹽等。其中較佳的是鋰鹽、鈉鹽及銨鹽，特別是以銨 . 鹽（前述式（3)中Z1至Z4為氫原子）為佳。 . 該業界都知道，上述式（1)的化合物的鹽或游離酸可用以下的方法等容易獲得。例如，加食鹽於反應終了後的反應液（後述實施例1 中加丙酮800份之前的反應液），或含有式（1)的化合物的濕餅或溶解式（1)化合物之乾燥品等的水溶液而鹽析，過濾析出的固體，可以得前述式（1)化合物鈉鹽的濕餅。又，所得鈉鹽的濕餅溶解於水後，加鹽酸等適當調節其pH，過濾析出的固體，可得前述式（1)化合物的游離酸，或式（1)化合物的一部分為鈉鹽的游離酸與鈉鹽的混合物。又，所得鈉鹽的濕餅或其乾燥品溶解於水後，加氯化銨等的銨鹽，加鹽酸等之酸而適當調整其pH，例如在1至 3，過濾所析出的固體，而可得前述式（1)化合物的銨鹽。 ❹ 適當調整加入的氯化銨的量或/及pH，也可得式（1)化合物之銨鹽與式（1)化合物的鈉鹽的混合物，或式（1)化合物的游離酸與銨鹽的混合物等。又如後述，也可以於上述反應終了後的反應液，加礦酸而直接得游離酸的固體。在這個場合時，將式（1)化合物游離酸的濕餅與水共同一邊攪拌，一邊加例如氫氧化鉀、氫氧化鋰、氨水或式（3)的氳氧化物等而變成鹼性，則分別可得其相對應的鉀鹽、鋰鹽、銨鹽、或四級銨鹽等。對於游離酸的莫耳數，控制要加的上述鹽的莫耳數，則可得到 12 320707 200927735 例如鋰鹽與鈉鹽的混合鹽等，更可以調製鋰鹽、鈉鹽、及按鹽的混合鹽。上述式（1)化合物的鹽，因其鹽種類而溶解性等的物理性質，或當做印墨使用時的印墨性能有變化的情形。因此以因應目的印墨的性能而選擇鹽的種類為佳。本發明的上述式（1)表示的色素，例如可以下述的方法製造。又下述式（A)至（E)可適宜使用的R、η、X及y各別表示與上述式（1)中者同樣的意思。將下述式（A)表示的胺基苯基羧酸類偶氮化，繼而與下述式（B)化合物在0至25°C、pH3至4進行偶合反應，可得下述式（C)的化合物。式（A)至（C)

其次將所得上述式（C)的化合物（2當量）與三聚鹵化氰（1當量），例如三聚氯化氰（cyanuric chloride，1當 13 320707 200927735 量），在25 C至45°C、pH5至7. 5進行縮合，可得下述式 (D)的化合物。式⑼

再將所得上述式（D)的化合物的氯原子，理想的是在 75至90 C、pH7至9的條件下’以下述式（E)表示的化合物取代，而可得前述式（1)表示的本發明的色素。式⑻

H2N—(CH2)y*~C〇2H ❹ 前述式（A)的化合物的具體例可舉4-胺基安息香酸、 3-胺基安息香酸、2-胺基安息香酸、5_胺基間苯二曱酸 (5_aminoisophthalic acid)、2-胺基對苯二曱酸 (2-aininoterephthalicacid)等。刖述式（B)的化合物’可舉2-(磺基乙氧基）-5-曱基苯胺、2_(磺基丙氧基）-5-甲基苯胺、2-(磺基丁氧基）-5-甲基苯胺等為具體例。又，前述式（E)的化合物可舉冷丙胺酸、4-胺基丁酸、5-胺基戊酸、6-胺基己酸、7—胺基庚酸、12-胺基十二酸等為具體例。 14 320707 200927735 其次將本發明的具體例列示於下表1。表1中，羧酸及磺酸等之酸以游離酸形態表示。【表1】

化合物編號結構式 η X y 1 1 2 5 H03S(CH2)2〇 0(CH2)2S03H HOaC Ui N>fN Me C02H HNk^s/s^C〇2H 2 1 3 5 H03S(CH2)3〇 (j>(CH2)3803H HOaC u4 ΝγΝ Me C02H HN^^sx^COaH 3 1 4 5 H03S(CH2)4〇 0(CH2)4S03H H02 厂 Me厂 ΝγΝ )^ie C02H HH^K^yCOzH 4 1 3 5 H03S(CH2)3〇 0(CH2)3S03H Μύ N^N Me HN^^^COaH 15 320707 200927735

化合物編號結構式 D X y 5 1 3 5 H03S(CH2)30 0(CH2)3S03H co2h Ί ho2q Me Me 6 2 3 5 H03S(CH2)30 0(CH2)3S03H co2h Ί Γ H〇2a H02c Me Me C〇2H HNv/sx\^02H 7 2 3 5 H03S(CH2)a〇 ?(CHa)3S03H H02C Ί Γ co2h HOgCf^ M 厂 N^N μθ b〇2H HNsxvn^02H 8 1 3 2 H03S(CH2)30 O(CH2)3S0aH H02C Μέ ·ΊγΝ Me C〇2H hnn^C〇2H 16 320707 200927735

化合物編號結構式 H X ， ϊ 9 1 S H03S(CH2)g0 0(CH2)3S03H H0ZC^ Me ^C02H HNv^COaH 10 L 3 k H03S(CH2)30 ?{CHa)3S03H H02C Me^ ΝγΝ Me C02H ην^^^〇〇2Η 11 ] 13 ί H03S(CH2)30 0(CH2)3S〇3H-H02C tA4 ΝγΝ Me C02H 12 ] L 3 1 H03S(CHa)30 0(CH2)3S03H H02c μ/ ΝγΝ Me 飞 02H 本發明的前述式（l)的色素，在反應終了後，由鹽酸等礦酸的加入，可以成為固體的游離酸而單離，所得游離酸的固體以水或例如鹽酸水等的酸性水洗淨等，可除去含 * 有的無機鹽不純物（無機不純物），例如氯化鈉或硫酸納等。如上述所得的本發明之色素游離酸，如前述，將所得濕餅在水中以所希望的無機或有機鹼處理，而可得相對應的色素鹽的溶液。 17 320707 200927735 無基驗可舉例如氫氧化鋰、驗金屬的氫氧化物，或碳酸鋰、蝴、氫氧化卸等的屬的碳酸鹽、及氫氧化錄等。认納、碳酸卸等的驗金有機鹼的例子可舉例如前 β β 、式（3)表示的有機胺鹽， =一、二乙醇胺等的境醇胺的鹽等，但並不限於 ❹ =的咖合於天然及合成纖維材料或混合紡織m的染色，逛可適合於製造錄用的印墨組成物。㈣的印墨及印墨喷射記含有本發明的前述式（1)色施m中，加入㈣_份前的t反應液（例如後述實於太狢日日p ® 的反應液等），也可直接使用於本發明印墨組成物的製造。應液單離，例如以喷霧乾燥等;:法==將該化合物由反化合物單離後，也可以將所得反應液等乾燥而將該 ❿ 物。本發明的印墨組成物，在:;=成為印墨組成常在水溶液中含有前述式（*^__量中’通 ^ η . , ^色素0.1至20質量％，較# 疋=議，更佳的是2至、質量%。本發明的印墨組成物，是將站水，或水與水溶性有機溶劑(歲=式⑴的色素讀於合溶液（又稱為水性媒體）中可混5的有機溶劑）的混成。將此筇里見褅要加入印墨調整劑而的場合時===射印表機用的印墨而使用如衰化有不、，.屯物的金屬陽離子的氯化物，例為’。、^酸鹽’例如硫酸納等無機不純物的含有量少 '·'、匕昜σ時，例如氯化鈉與硫酸鈉的總含有量，為 320707 18 200927735 相對於色素的總質量的1暂l〇/ 請，即在檢㈣器的撿出==度’其下限值為0 法或本發明的化合物或知的逆滲透膜之方 Γ1 一 ι的乾燥品或濕餅以Ψ醇等的 "、刀絲等的方法細脫鹽處理就可以。 =明的印墨組成物是以水作為媒體而調製，視需要 :才貝害本發明之效果的範圍内也可以含有水溶性溶劑。 1Γ性有機溶劑扮演染料溶解劑、乾燥防正劑（濕濁劑）、 '又調整劑、/參透促進劑、表面張力調整劑、消泡劑等的功能，但主要是以乾造防止劑（濕潤劑）之目的而使用。其，的印墨調製劑例如有：防腐防黴劑、pH調整劑、鉗合試藥、防錄劑、紫外線吸收劑、黏度調整劑、染料溶解劑、防止退色劑、乳化安定劑、表面張力調整劑、消泡劑、分 • 4丨及刀散女疋劑專習知的添加劑。水溶性有機溶劑的含有量是相對於印墨總質量的〇至60質量％，以1〇至5〇質量％為佳，印墨調製劑是使用相對於油墨全體的〇至2〇貝量％ ’而以〇至15質量％為佳。上述水溶性有機溶劑及印墨調製劑，以及前述式（〇的色素以外之剩餘部分就是水。上述的水溶性溶劑可列舉：甲醇、乙醇、n_丙醇、異丙醇、η-丁醇、異丁醇、二級丁醇、三級丁醇等的C1至 C4烷醇；N，N’ -二甲基甲醯胺或N，N，-二曱基乙醯胺等的酿胺類；比咯烷酮、N-甲基-2-吼洛烷酮、羥乙基—2-吡略烧酮、1，3-二曱基咪唑啶-2-酮 320707 19 200927735 (1，3-dimethylimidazolidine-2-one)或 1，3-二甲基六氫喊咬-2-酮（1，3-dimethylhe;xahydropyrimido-2-〇ne)等的雜環式酮；丙酮、甲基乙基酮、2-甲基-2-經戊院~~4-酮 (2-methyl-2-hydroxypentane-4-one)等的酮或酮醇；四氣 °夫0南（tetrahydrofuran)、二°惡烧（dioxane)等的環狀峻；乙二醇、1,2-或 1,3-丙二醇、1,2-或 1,4-丁二醇、1，6 己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、或硫二乙醇等之具有C2至C6烯單位的單、寡或聚烯二醇或硫二醇；三（羥甲基）丙烷 (trimethylol propane)、甘油、己烷-1，2,6-三醇等之多元醇（二醇為佳）.，乙二醇單甲驗、乙二醇單乙驗、二乙一醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚（丁基卡必醇，butyl carbitol)、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙趟等的多元醇之C1.至C4單燒醚；丁内酯（r ❹ butylolactone)或二甲基亞;ε風（dimethl suifoxide)等。又，上述水溶性有機溶劑中，含有如三（羥甲基）丙貌等，在常溫下為固體的物質。但，該物雖是固體凡水溶性’且讀該物料的絲絲現與水溶溶同樣的性質，可使用在同樣的目的。因此在本說明文為方便起見’像讀固體的物f，只要使用於與上述同樣的目的時’都包含在水溶性有機溶義㈣。， t述之水溶性有機溶劑以異丙醇，甘油、：乙一醇’―丙二醇’ 2—°比錢酮，Μ乙基-2吻各院酮^ N 甲基—三(經甲基)丙燒及丁基卡必 320707 20 200927735 較佳的疋異丙醇，甘油，二乙二醇，2__吡咯烧酮，N_甲基 .-2-吡咯烷酮，三（羥甲基）丙烷及丁基卡必醇。這些水溶性 . 有機溶劑可以單獨或混合使用。上述的防腐防黴劑例如可列舉：有機硫系，有機氮硫 • 系，有機鹵系，鹵烯丙基磺醯系，炔丙碘（propargyl iodide) 系，N-鹵烷硫系，苯並噻唑（benz〇thiaz〇ie)系，腈系，吡咬糸，8-氧基喹琳（8-〇xyqUin〇Hne)系，異π塞峻琳 ❹ （isothiazoline)系，二硫醇系，氧化吡啶系，硝丙烷系，有機錫系，酚系，四級銨鹽系，三嗪（triazine)系，噻二嘻.(1：1^8(11&2：1116)糸.，本胺糸’金剛烧（3(^111811士8116)系，二硫胺甲酸鹽（dithiocarbamate)系，漠化茚酿I系 (bromindanone )糸’卞基漠乙酸酉旨（benzy 1 bromoacetate) 系及無機鹽系等之化合物。有機鹵系化合物例如可列舉如：五氯紛鈉，氧化^比咬系化合物例如可舉：2-吡啶硫醇-1-氧化鈉，異噻唑琳系化〇合物例如可舉：1，2-苯並異雀嗤#-3-銅，2-正-辛基-4-異嗟峻琳-3-_，5-氯-2-曱基-4-異嗟嗤琳-3-酿I，5-氯-2-曱基-4-異嘆唾琳-3-酮氯化鎮，5-氯-2-甲基-4-異β塞峻琳 -3-酮氣化J弓，2-曱基_4-異嗟嗤琳_3-嗣氯化妈等。其他防腐防黴劑可列舉：醋酸鈉，山梨酸納，安息香酸鈉等。防腐防黴劑的其他具體例可列舉：AVECIA公司製商品名 proxelGXL(S)及 proxelXL-2(S)等。 pH調整劑.是在提高印墨保存安定性之目的，只要把印墨之pH能控制在6. 0至11. 〇之範圍，則可使用任意的物 21 320707 200927735 質。例如可列舉：二乙醇胺、三乙醇胺等之烷醇胺；氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等的鹼金屬氫氧化物；氳氧化 * . 銨；或碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀等的鹼金屬的碳酸鹽等。鉗合試藥例如可列舉：乙二胺四乙酸鈉（sodium ethylene diamine tetraacetate)、腈基三乙酸納（sodium nitrilotriacetate)、經乙基乙二胺三乙酸鈉 (hydroxyethyl ethylenediamine triacetate)、二乙三胺五乙酸納（sodium diethylene triamine pentaacetate)、 ❹ 尿0密咬二乙酸納（sodium uracil diacetate)等。防銹劑可舉例如：酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、硫乙醇酸銨、亞确酸二異丙基銨（diisopropylammonium nitrite)、四硝酸新戊四醇g旨（pentaerythritol tetranitrate)、亞硝酸二環己基銨 (dicyclohexylammonium nitrite)等。紫外線吸收劑可使用如：以二苯基酮（benzophenone) ❹ 糸化合物’苯並三峻（benzotriazole)系化合物，肉桂酸系化合物’二嗪系化合物，二苯乙烯（stilbene)系化合物，或苯並°惡峻（benzoxazo 1 e)系化合物所代表之會吸收紫外線而發螢光的化合物，所謂螢光增白劑。黏度調節劑’除了水溶性有機溶劑之外，可列舉水溶性高分子化合物，例如聚乙烯醇、纖維素衍生物、聚胺、聚亞胺等。染料溶解劑可舉例如：.尿素、ε-己内醯胺（ε caprolactam)、石炭酸伸乙醋（ethyiene carb〇nate)等。而 22 320707 200927735 以使用尿素為佳。退色防止劑是為了提高晝像保存性之目的而使用。退色防止劑可使用夂猫冬 ^ 用各種有機系及金屬配位體的退色防止劑。有機退色防止劑右· & w百·虱醌類、烷軋酚類、二烷氧酚類、酚類、苯胺類、脸龅貝、知滿（indane)類、色滿（chroman)類、烷氧苯胺類、及雜相、久雜％類等，金屬配位體有鎳配位體，及辟配位體等。 ❹ 張力調整劑可舉界面活性劑’例如可舉陰離子界面活性劑、兩性界面活性劑、陽離子界面活性劑、及非離子界面活性劑等。陰離子界面活性劑可舉例如烷基硫代碳酸鹽 (alkylsulfocarbonate)、烯烴基磺酸鹽、聚環氧乙烷烧細乙酸鹽、乙酿基胺酸及其鹽、n—乙醯基甲基牛績酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧烷醚硫酸鹽、.烷基硫酸鹽聚環氧乙烷烷基醚磷酸鹽、松香酸皂，蓖麻子油硫酸酯鹽、月桂醇 © 硫酸酯鹽、烷酚型磷酸酯，烷型磷酸酯、烷基烯丙基磺酸鹽，二乙基磺琥珀酸鹽，二乙基己基磺琥珀酸鹽，二辛基磺琥珀酸鹽等。陽離子界面活性劑有2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基π比咬衍生物等。兩性界面活性劑有月桂基二曱基胺基乙酸甜菜鹼 (betaine lauryldimethylaminoacetate) ’ 2-烷基-Ν-羧基甲基經乙基口米嗤琳甜菜驗（2-alkyl-N-carboxyme1:hyl-N-hydroxy ethyl imidazolinium betaine)，椰子油月旨肪 23 320707 200927735 酸醢胺丙基二曱基胺基乙酸甜菜驗（betaine coconut oil fatty acid amide propyldimethyl aminoacetate)，聚辛 . 基聚胺乙基甘胺酸（polyoctyl polyaminoethyl glycine) . 及其他ϋ米唾琳衍生物。 . 非離子性界面活性劑可舉如：聚環氧乙烷壬基苯基醚 (polyoxyethylene nonyl phenyl ether)、聚環氧乙烧辛基苯基醚（polyoxyethylene octyl phenyl ether)、聚環氧乙烧十二烧基苯基醚（polyoxyethylene dodecyl phenyl ether)、聚環氧乙燒油基醚（polyoxyethylene oleyl. ether)、聚環氧乙院月桂基醚（polyoxyethylene lauryl ether)、聚環氧乙烧烧基醚（polyoxyethylene alkyl ether) 等的醚系；聚環氧乙烧油酸酯（polyoxyethylene oleic acid ester)、聚環氧乙院雙硬脂酸醋（polyoxyethylene distearic acid ester)、去水山梨醇月桂酸醋（sorbitan laurate)、去水山梨醇單硬脂酸酯（sorbitan O monostearate)、去水山梨醇單油酸酯（sorbitan monooleate)、去水山梨醇倍半油酸酯（sorbitan sesquioleate)、聚環氧乙烧單油酸醋（polyoxyethylene monooleate)、聚環氧乙烧硬脂酸酯（polyoxyethylene stearate)等的酯系；2, 4, 7, 9-四曱基-5-癸炔-4, 7-二醇 (2, 4, 7, 9-tetramethy卜5-decyne-4, 7-diol)、3, 6-二甲基 -4-辛炔-3, 6-二醇（3, 6-dimethyl-4-octyne-3, 6-diol)、 3, 5-二甲基-1-己块-3-醇（3, 5-dimethyl-l-hexyne-3-ol) 等的乙炔二醇（醇）系，其他的具體例有例如：日信化學公 24 320707 200927735 司製商品名 surfinolRTM 104，82，465，01fin STG 及 SIGMA-ALDRIC 公司製的 Tergit〇iRTK 15-S-7 等。本說明書中上標RTM表示註冊商標。消泡劑可視需要而使用高酸化油系，甘油脂肪酸酯糸’氟糸’碎膠糸化合物。

Ο 這些印墨調製劑，可單獨或混合而使用。同時，本發明之印墨的表面張力通常是25至7〇 mN/m，較佳的是在25 至60mN/m。本發明之印墨黏度以在3〇mPa . s以下為佳。再調整在20 mPa . s以下較佳。在製造本發明之印墨組成物時，添加劑等之各藥劑的溶解順序I無特別限制。調製印墨所用的水，是離子交換水或蒸餾水等不純物少的為佳。再視需要簡過攄器等做精密過濾而除去夾雜物也可以，要#做印墨噴射印表機之印墨而使《，以_精密過濾為佳。精密臈的孔徑通常是1 ,, m = n « 丄為佳。疋1/zm至0.1，而在至0.2"m 識=本^色素之印墨組成物可用於印染、複製、才噴射遽㈣= 錄（印刷），尤其適合在印邊 ^射5己錄中使用。本發明之印墨組成物對印墨噴射記錄之場1:生;ί,本發明之印墨組成物用次长嘴σ ¥，可得到對水、光、乳體’以及摩擦有良好雜的高品質黃色“資普通紙上㈣水性核為良好。、物，尤其名 320707 25 200927735 印墨噴射印表機中，在供給高精細的有在同1台印表機上裝有高濃度之:兩印墨者。這種場合時，也可以使用本發日、&濃度印墨聽配製高濃度的印墨組成物與低濃度 ^色素’而分別度，將其做為印墨套件使用。或只=墨組成物之色素濃色素也可以。又將本發明之色素與公可以。又與其他之顏色’例如黑色印墨之調 Ο

品紅色色素或青色色素混合，以調製* S ^ 3/、之目的也可以❹本發明之色素。色卩墨或綠色印墨本發明之著㈣就是如本”之意思。著色體之材質並無特別的限制，例如紙資訊傳達用薄片、纖維及布（纖維素、尼龍、羊毛等）、皮革、彩色遽光ϋ用基材等，只要可以著色的物體就可以，並無限定於這些。著色法可舉例㈣_、Η卩染法、網版印刷等之印刷法、使用印墨噴射印表機的方法等，而以印墨喷射印表機之方法為佳。資訊傳達用薄片並無限制，不用說是普通紙，也可以使用L過表面處理者，具體而言是紙、.合成紙、膜等的基材上》又有印墨接受層者等。此處所說的印墨接受層，是指有吸收印墨促進早些乾料作Jt之層，例如在上述基材上將陽離子系聚合物以浸域塗抹的方法；或將多孔質氧化石夕、氧化《液或特殊喊等能吸收印墨中之色素的無機微粗子’與聚乙稀醇或聚乙烯基吡咯烷酮等之親水性聚合物一起在上述基材表面塗抹的方法；等而設置。設有這種 26 320707 200927735 印墨接受層者，通常被稱為印墨喷射專用紙、印墨噴射專用膜、光面紙、或光面膜等。普通紙是指沒有特別設有印墨接受層的紙，在市面上有很多隨用途而有各種各樣的種類出售。列舉市面上出佐的普通紙之一例時，印墨噴射用者有兩面上質普通紙 (Seiko-Epson公司製）、彩色普通紙（Can〇n公司製）、多效用紙（Multipurpose paper)、多功能印刷紙（AU — in__〇ne

PrintingPaper)(Hewlett-Packard 公司製）等。此外，沒有特別限定於印墨喷射印刷的普通影印用紙（PPC)等也是普通紙。本發明之印墨組成物對如上述之普通紙上的耐水性特別優良，此外，對光、臭氧、濕度及摩擦等之耐性也優良。做為印墨喷射印刷用而在表面設有印墨接受層喷射專用紙、專用膜、光面紙或光 ^ .^ 尤面膜上的耐水性也優良. ❹ 又在w訊傳達用薄片上的耐光性、耐氣性、耐、二财磨性等也優良。、十“!1 生及要以本發明之印墨噴射記錄錄，則例如可將充裝有上述之印^ 5己錄材上做記墨喷射印表機的規粒置，成物之容器固定於印記錄即可。本發明之印墨噴射纪錄、方法在被圮錄材上做印墨組成物與品紅色色素、青色色、方法、’可併用本發明之藍色（或紫色）、紅色及黑色等各色=，並視需要的綠色、印墨注入於個別的容器中，而將言二，這場合時，各色印表機之規定位置錢用。、&些容Μ置於印墨喷射 320707 27 200927735 #利用Ρ:Γ:印表機例如有利用機械性振動的壓電方式生泡的泡沫噴射（b_e jet，方式等者發明之印墨噴射印拉式等者。本本發明之印不論甚麼樣的方式都可以使用。墨喷射專用紙或井而仏；_ 在曰通紙或印於印墨喷射記錄記1晝像的鮮明度復高’有適是在普通紙記錘^ 記錄晝像之穩固度，尤其 "&場合之耐水性非常高為其特徵。 Ο 本發月之印墨1且成物在儲藏中不會沉澱、分離。又本發明之印墨組成物使用於印墨嗔射記錄之場合，在= ，印墨組成物之乾燥而非常不容易引起結晶析出= 印墨頭）也不會閉塞。本發明之印墨組成物使用在連續式印墨喷射印表機，在比較長的時間間隔再循環印墨使用的場合中’或依需求列印式（〇η — type)的印表機做間歇性使用時也不會引起物理性質的變化。 [實施例] ❹ 以下以實施例更詳細具體說明本發明。又，本文中所用之「份」及「％」，除非有特別說明之外都是以質量為美準’而反應溫度是朽溫。 '' 又，所合成各化合物的Amax(最大吸收波長）是表示在PU7至8的水溶液中的測定值。又實施例只記_ = 銨鹽之例，但鹼金屬鹽及與有機陽離子所成的鹽等也可用與上述同樣的方法容易製成。本發明並不受本實施例的限制。又’實施例中所得化合物的各構造式中，幾基及石黃基 320707 28 200927735 專的酸性官能基，以游離酸之形態記載。 • 實施顯得的本化合物在室溫下對柄溶解度都在 . 50g/J 以上。 . 實施例1 . #3一胺基安息香酸13. 7份-邊以氫氧化納調整成 PH6—邊溶解到水1〇〇份中，繼而加亞硝酸鈉7 2份。將此溶液在G至1〇t下，費3〇分鐘滴人於⑽鹽酸⑽份中 ❹之後’在lOt：以下·丨小時，進行重纽反應（diaz〇 ⑽比。11)，得含有重氮鹽（di^nium salt)的反應液。〇其次將2~(縣丙氧基）+甲基苯胺24. 5份，-邊以虱氧化納调整成邱為7 一邊溶解於水1〇〇份中，將所得溶液加於含有切所得的重氮㈣反顧中，在〇至阶、 =3至4下_ 5小時。過濾分離析出固體，得到下述式 (4)的偶氮化合物120份的濕餅。 ..

於a將所侍式⑷的偶氮化合物120份的濕餅溶解二可醢二對此溶液添加界面活性劑（雄獅公司製，心化氛°6 4f、〇C〇L ) TD5〇)〇. 1份並攪拌，繼而加三聚氯在Λΐ。心15%碳㈣水錢維持PH於5至U : 在25至45C下攪拌6小時。其次，對所得反應物加丙胺酸9. 3份，以15%碳酸鋼 320707 29 200927735 水溶液維持pH於7至9，在75至90°C下攪拌6小時。將所得反應物冷卻至25至40°C後，加丙酮800份於此反應液，所得液在20至40°C下攪拌1小時。過濾分離析出固體得濕餅150份。將此濕餅以熱風乾燥機在80°C下乾燥，得下述式（5)表示的本發明的水溶性偶氮化合物的鈉鹽 29. 0 份。式（5)

實施例2 除了實施例1的丙胺酸9. 3份以6-胺基己酸13. 8份代替之外，其餘與實施例1同樣的方法，得下述式（6)表示的本發明的水溶性偶氮化合物的鈉鹽30. 0份。 ❹式（6)

實施例3 除了實施例1的丙胺酸9. 3份以12-胺基十二酸22. 6 份代替之外，其餘與實施例1同樣的方法，得下述式（7) 表示的本發明的水溶性偶氮化合物的鈉鹽31. 0份。 30 320707 200927735 式⑺

H03S<CHa)30 ?(CH2)3S03H ⑺

H02c Me^ ΝγΝ Me C02H

HNs/S/ss^s^\^S^C〇2H 實施例4 實施例2所得的前述式（5)表示的本發明的水溶性偶氮化合物29. 0份溶解於水270份，對此水溶液加氣化録 45份。之後’以鹽酸調整PH為1至3，攪拌30分鐘，進行由鈉鹽轉變為錄鹽的鹽取代反應後，過遽分離析出固體，得濕餅120份。將此濕餅以曱醇200份洗淨後，以熱風乾燥機在8(TC下乾燥，得前述式（5)表示的本發明的水溶性偶氮化合物的銨鹽（λ ΐΜΧ 421nm)26. 0份。實施例5 除了實施例4的上述式（5)表示的本發明的水溶性偶 ❹氮化合物29. 0份改為上述式⑹表示的水溶性偶氮化合物 30.0份以之外，其餘與實施例丨同樣的方法，得上述式（6) 表不的本發明的水溶性偶氮化合物的銨鹽（λ贴又 391nm)27. 0 份。實施例6 -除了只細例4的上述式⑸表示的本發明的水溶性偶物29 G份改為上述式⑺表示的水溶性偶氮化知 • 〇伤以之外’其餘舆實施例4同樣的方法，得上述表示的本發明的水溶性偶氮化合㈣^Umax ;

320707 200927735 405nm)28. 0 份。實施例7至9 (Α)印墨的調製將上述實施例4至6所得本發明的偶氮化合物（式（5) 至（7)的銨鹽）分別與表2所示的組成比與其他成份混合，分別得到含本發明化合物的印墨組成物。所得印墨組成物分別以0.45/zm的膜過濾器過濾，除去夾雜物，調製含有本發明化合物的印墨。又，水是使用離子交換水，以氨水調整印墨組成物的pH大約為9. 5，加水調整印墨總量為100 份。使用實施例4的化合物（式（5)的銨鹽）的印墨做為實施例7，使用實施例5的化合物（式（6)的銨鹽）的印墨做為實施例8，使用實施例6的化合物（式（7)的銨鹽）的印墨做為實施例9。表2 (印墨組成物的組成比）實施例4、5、或7所得的偶氮化合物 3. 5份 © 甘油 10.0份 2-吡咯烷酮 10.0份三（羥曱基）丙烷 5.0份

TergitolRTM 15-S-7(註） 1· 0 份氨水+水 7 0. 5份計 100.0份 (註）聚二醇醚系非離子界面活性劑，SIGMA-ALDRICH公司製比較例1 32 320707 200927735 除了色素是以專利文獻1的例10所記載的色素（銨鹽）取代實施例4至6所得的偶氮化合物以外，其餘以與實施例7至9同樣的方法，調製與表2同樣組成的比較用印墨。所用的化合物的結構式示於下述式（8)(銨鹽，；Imax 377nm) °

比較例2 除了色素是以專利文獻2的實施例1所記載的銨鹽化合物取代實施例4至6所得的偶氮化合物以外，其餘以與實施例7至9同樣的方法，調製與表2有同樣組成比的比較用印墨。所用的化合物的結構式示於下述式（9)(銨鹽； ❹ λ max 391nm)。

'so3h 比較例3 以牛磺酸13. 1份取代實施例1中的丙胺酸9. 3份而得下述式（10)的化合物（鈉鹽）。經由與實施例4同樣的操 33 320707 200927735 作而得此式（10)化合物的銨鹽（又max 421 nm)。此化合物為專利文獻2的表1(化合物例）所記載的化合物編號10的化合物。除了色素以所得式（10)化合物的銨鹽取代實施例4 至6所得之偶氮化合物以外，其餘經由與實施例7至9同樣的操作，調製與表2同樣組成比的比較用印墨。式（10)

比較例4 以甘胺酸7. 9份代替實施例1中的丙胺酸9. 3份而得下述式（11)的化合物。經由與實施例4同樣的操作而得此式（11)之化合物的銨鹽（又max 421 nm)。除了以此色素代替 ❹ 實施例4至6所得偶氮化合物，使用所得式（11)化合物的銨鹽以外，其餘與實施例7至9同樣的操作，調製與表2 有同樣組成比的比較用印墨。此化合物相當於前述式（1) 中，R為曱基、η為l、x為3及y為1的化合物，由於y 為1，故不含在本發明的範圍。 34 320707 (11) 200927735 H〇3S(CH2)^〇 ^ 〇(ch2)3so3h ^〇2h (B)印墨喷射印表機 Ο ❹ 使用印墨噴射印表機（Can〇n公司製，商品名：pIXUSRT« ιρ4100)，在表3所7F的4種類普通紙上進行印墨喷射記錄。印墨喷射記錄是以下面兩種晝像圖案進行。 (I) 在做印墨喷射記錄之際，做成校準用的圖案（濃度 100%與0%的1 · 5咖正方形交錯而成的圖案），得到對比高的黃色/白色的印字物。同時，自色的份分是沒有印墨著色的普通紙紙面的份分。 (II) 製成晝像圖案’使其可產生反射濃度為不同的數階級’得财黃&濃㈣_度的印神。在進行耐水性試驗的目視判斷時，則用校準用圖案的印字物。在而ί水性試驗的色素殘存率測定，則用有濃度梯度的印子物’選取試驗前印字物的反射濃度D值最接近於1的份分’在試驗前後做反射濃度的測定。又，反射濃度是使用測色系統（商品名SpectroEyeRTM，GretagMacbeth公司製）測定。在下面表3依序記載記錄畫像的評估（C)，記錄晝像的财水性試驗i至3，及其結果。 35 320707 200927735 表3 普通紙1 % . Canon公司製 . 商品名 LBP PAPER LS-500 普通紙2

Hewlett Packard 公司製商品名 Multipurpose Paper 普通紙3

Hewlett Packard 公司製商品名 All-in-One Printing Paper 普通紙4

Seiko-Epson 公司製

兩面上等普通紙 KA4250NPD (C)記錄晝像的評估 ·

列印出來的有濃度梯度的印字物中，選取黃色的反射〇濃度Dy值最接近1. 0的份分，以上述測色系統測定明度L 氺值、a*值、b*值及彩度C*值，及色相角h值。普通紙1測定L *、C *、h、C氺/L氺及Dy各值的結果示於表4，普通紙2的結果示於表5，普通紙3的結果示於表6,普通紙4的結果示於表7(省略a氺值、b*值）。又，色相角h是90度附近為黃色的色相。又在色素的鮮明度的評估中，因為考慮到明度L*值為一定較佳之故，記載C* 值及L*值時同時一併記載C*/L*值。 36 320707 200927735 % 表4 普通紙1 L * C * 實施例7 78. 6 74. 0 實施例8 80. 2 72. 8 實施例9 80. 1 71. 3 比較例1 85.2 65. 8 比較例2 84. 1 67. 5 比較例3 79.5 71. 8 比較例4 78. 7 70. 5 h C*/L 氺 Dy 89. 3 0. 94 1. 13 87. 9 0. 91 1. 09 90. 0 0. 89 1. 07 98.7 0. 77. 0. 93 95. 1 0. 80 0. 96 89. 3 0. 90 1. 07 89. 7 0. 90 1. 08

表5 普通紙2 L氺 C * 實施例7 81. 1 67. 9 實施例8 80. 2 65. 0 實施例9 81.4 68. 0 比較例1 87. 5 65. 0 比較例2 86.2 68.0 比較例3 79.5 67. 5 比較例4 77. 3 66. 2 h C*/L 氺 Dy 89.7 0. 84 1. 01 87. 9 0. 87 1. 04 89. 5 0. 83 1. 00 98. 2 0. 74 0. 89 94.2 0. 79 0. 95 89. 3 0. 85 1. 02 89.6 0. 86 1. 03

表6 普通紙3 L氺 C * 實施例7 82. 8 69. 9 實施例8 81. 7 71. 0 實施例9 81.2 69. 2 比較例1 87.4 68. 6 比較例2 86. 8 67. 1 比較例3 78. 9 63.7 比較例4 80. 3 64. 2 h C*/L* Dy 89. 2 0. 84 1. 01 87.5 0.87 1. 04 89. 7 0. 85 1.02 97. 4 0. 78 0. 94 94. 4 0. 77 0. 93 89. 1 0.81 0. 97 90. 5 0. 80 0. 96 320707 200927735 表7 普通紙4 L氺 C氺 h C*/L* Dy 實施例7 79. 6 65. 6 90. 8 0. 82 0. 99 實施例8 74. 2 65. 1 89. 9 0. 88 1. 05 實施例9 79. 9 65. 3 92. 0 0. 82 0. 98 比較例1 84. 7 57. 4 100. 2 0. 68 0. 81 比較例2 83. 0 64. 5 95. 2 0.78 0. 93 比較例3 74. 9 60. 3 91. 8 0.81 0. 97 比較例4 80. 7 66. 6 91. 6 0. 83 0. 99 ❹ (D) 耐水性試驗1(蒸發乾燥試驗）對於印刷後乾燥1小時的校準圖案的印字物，滴下離子交換水1滴，任其自然乾燥。乾燥後，圖案的滲出程度以目視評估，以如下基準分三階級評估。完全沒有滲出（無法辨認滴下的位置）· · ·〇幾乎沒有滲出（可辨認滴下的位置）· · · ·△

渗出顯著................X ❿ 結果示於表8。 (E) 耐水性試驗2(浸泡試驗1) 印刷後乾燥24小時的校準圖案的印字物，浸泡於離子交換水中1小時。乾燥後，圖案的著色份分的掉色狀況與白色份分的著色狀況以目視評估，以如下基準分三級評估。完全沒有掉色或著色.......〇可辨認稍微有掉色或著色.....△ 38 320707 200927735 可辨認明顯有掉色或著色.....χ 結果示於表9。 (F)财水性試驗3 (浸泡試驗2) ❹ 準分4階級評估。色素殘留率在90%以上.........◎ 色素殘留率在80%以上未達90%.....〇色素殘留率在50%以上未達80%.....△ 色素殘留率未達50%. .. .......χ 結果示於表10。 · 印刷後乾燥24小時的有濃度梯度的印字物，浸泡於離子交換水中1小時。選取在試驗前的反射濃度測定中，反射濃度Dy值最接近於1的份分，使用前述的測色系統在浸泡後再測定反射濃度。測定後，將色素殘留率以（試驗後的反射濃度/試驗前的反射濃度）xl00(%)計算，以如下基 Λ1/ 1 |〇〇〇〇〇〇〇普

表8 时水性試驗1的結果 ❹ （普通紙1)(普通紙1) 實施例7 〇〇實施例8 〇〇實施例9 .〇〇比較例1 〇〇比較例2 〇〇比較例3 〇 X 比較例4 〇 X (普通紙1) Δ 〇〇 Δ Δ χ χ 39 320707 200927735 表9 耐水性試驗2的結果實施例7 實施例8 實施例9 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 ΝΪ/ 11 紙 _◎◎◎◎△△X 普 Γν \ly 1* Λ 普 11^οο@ΟΟΔΔ 普 /C,\)/ 1 紙通◎◎◎◎◎◎△ 普 ® 表10耐水性試驗3

實施例7 (普通紙1) Δ 實施例8 △ 實施例9 〇比較例1 Δ 比較例2 Δ 比較例3 X 比較例4 X 果？§△△〇△△△ X 結並“ 的C 1)(普通紙1)(普通紙1) Δ 〇 △ 〇〇〇 △ △ X X X Δ X △ 由表4至7之結果可知，彩摩c*值及將彩度c氺以明度L*除的C*/L*，在實施例7至9及比較例1至4 都可看到因普通紙的種類而有偏差，除了比較例丨及2示比較低的值以外，其他的都沒有看到大的差別。由以上的結果，可知對各普通紙的印字物黃色的色評估，實施例7至9與比較例3及4為同樣程度，明顯地比比較例1及2為優良。又，表8的耐水性試驗1的評估結果，在普通紙2可看到有差異，實施例7至9比比較例3及4有較優良的耐 320707 40 200927735 水性。又’在普通紙4也可看到差異，可知實施例8及實施例9具有高的耐水性。又，在普通紙4中，實施例7的耐水性與比較例i及2幾乎為相同程度，而比比較例3及 4更為優良。，表9的耐水性試驗2的評估結果，在普通紙1 實施例 9為顯示有非常良好的财水性。實施例7及8與比較例1 及2為相同&度的耐水性’而比比較例3及4更為優良。 ❹ 在θ通紙2上’實施例9顯示有非常良好的耐水性，貝施例7及8顯示與比車交例1至3有同樣程度的耐水性。比較例4的耐水性非常不良。在普通紙3上，實施例9顯示非常良好的耐水性，實施例7及8 ,、比較例1顯示有相同程度的耐水性。比較例 2至4的耐水性不良。

在普通紙4土’實施例7至9都顯示有非常良好的耐水性，都比比較例i至4的任—者明顯地為優良。表10的耐水性試崎評估結果，在普通紙丨上各實施例都比各比較例顯示較優良的耐水性。在普通紙2上’各實施例顯示非常優良的耐水性，^ 比較例1相同程度的耐水性，但比比較例2至4明顯地i 優良。 . 在普通紙3上，性，與比較例1至3 顯優良。各實施例也都顯示有非常優良的耐水相同程度的耐水性，但比比較例4明在普通紙4上，實施例9 顯示有非常優良的耐水性， 320707 41 200927735 實施例7及8也顯示有優良的耐水性。實施例7及8與比，較例1 * 2相同程度的耐水性，但與比較例3及 _ 明顯優良。 • *表8至1G的結果’可判斷本發明的實施例7至9 •，一耐水性試驗’在普通紙1至4的任-者，都顯示一疋私度以上的耐水性，對各種普通紙顯示安定的耐水性。另方面在比較例中，比較例玉的化合物顯示與本發明的化合物同程度的耐水性，但比較例2至4中，至少-種 »式驗在種以上的普通紙上，色素殘留率有5⑽以下（X)，可知並沒有得到安定的耐水性。> 又，就本發明的色素而言，在对水性中，有實施例7 <實施例8<實施例9的結果，是前述式⑴表示的本發明的偶氮化合物中的y值越大，耐水性越優良的結果。又，使用前述式⑴中之y為1的該化合物的比較例 4’與使用y為2的本發明的化合物的實施例7相比較，可 ❹知在任一对水性試驗中，比較例4明顯地差，丫在2以上者其耐水性顯著地優良。並且，在刖述式（1)的-(CH2)yC00ii的羧基改為磺基 (-SOsH)的化合物的比較時，使用本發明的式（5)的化合物的實施例7,與其對應的使用有—（邙仏邠以的前述式（1〇) 的化合物之比較例3，在任一财水試驗中，在種種的普通紙上有一定以上的耐水性，比較例3在耐水性試驗丨及2 中’對於2種普通紙顯示色素殘存率在5〇%以下（x)，在耐水性試驗3中’雖無色素殘存率在5〇%以下者（x)，但在3 42 320707 200927735 種普通紙的耐水性比實施例7為差，可知具有羧基的本發明化合物顯著優良。 [產業上的利用可能性] _ 由以上的結果，可知本發明的水溶性偶氮化合物適合於調製印墨喷射記錄用的印墨組成物，各種堅牢性，尤其 1 是與以往的色素比較，在多種類的普通紙中的财水性極為優良，且水溶解性高，又特別在普通紙上的發色性優良，具有彩度良好而鮮明的色相。由這些特徵，可知本發明的〇偶氮化合物做為各種記錄用印墨色素，尤其是印墨喷射印墨用的黃色色素，是非常有用的化合物。【圖式簡單說明】無【主要元件符號說明】無 43 320707

Claims

200927735

、申清專利範圍：一種水溶性偶氫化合物或其鹽，其係以下列式（1)表示：

中，，=_至4的絲，n表示ΐ42，^ "' y表示2至11的整數）。 H鄉圍第1項的水溶性偶氮化合物或其鹽，其中’式⑴的R為甲基，…，又為 3·:=範圍第1項的水溶性偶氮化合物或=其係以下列式（2)表示

4·種印墨組成物，係含有申請專利範圍第丨項乃至第3 項中任一項的水溶性偶氮化合物或其鹽。 5.如申請專利範圍第4項的印墨組成物，其係含有水溶性有機溶劑。 δ.如申請專利範圍第4項的印墨組成物，其係做為印墨喷 320707 200927735 射記錄用。 4項的印墨組成物 1，’^^為：將申請專利範圍第利範圍第4項的印墨心物; •記難號”出在被記崎上進行記=印墨滴，對應 8. 如申請專利範圍帛7項〃記錄材為資訊傳達用薄片/、、°己錄方法’其中，被 ο 9. 專利範圍第8項的印墨噴射記錄方法，1中，資訊傳達用薄片為普通紙 ' 墨接受層。及3有夕孔性白色無機物的印 ιο·==物’其係由（a)中請專利範圍第1項乃至第3 中^項的水溶性偶氮化合物或其鹽，⑹含有申請專利範圍第1項乃至笛第3項中任一項的水溶性偶氮化合 U印墨組成物，或（c)含有中請專利範圍第1 至D射任—翻水雜減化合物或其鹽及水溶性有機溶劑的印墨組成物中任一者所著色。申明專利範圍第10項的著色物，其著色是藉由印墨噴射印表機記錄。 12·:種印墨噴射印表機，係裝有容器，其中裝有申請專利範圍第4項的印墨組成物。 Μ.如申请專利範圍第1項的水溶性偶氮化合物或其鹽，其中’式（1)之y為3至11的整數。 320707 45 200927735 四、指定代表圖··本案無圖式 (一) 本案指定代表圖為：第（）圖》 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： ❹

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