TW200911876A - Polycarbonate polymer, coating liquid, and electrophotographic photosensitive body - Google Patents

Description

200911876 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於聚碳酸酯聚合物、使用該聚合物之塗佈 液以及電子照相感光體。 【先前技術】 過去’自2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷（通稱爲雙酚a )製造之聚碳酸酯樹脂由於具有高的透明性、優異之機械 性質，因此被使用於光學材料及電子材料等各種用途中。 例如，近年來廣泛用於作爲電子照相感光體用之用途。 該電子照相感光體係在其感光層之表面上重複進行電 暈帶電或使用滾筒或平面接觸帶電、碳粉顯像、轉印於紙 上、清潔處理等操作，進行該等操作時會施加電氣、機械 外力。因此，爲了長期保持穩定之電子照相之畫質，在電 子照相感光體之表面設置之感光層要求對該等外力具有耐 久性。具體而言，係要求對於因摩擦而發生表面磨耗或損 傷、電暈帶電或接觸帶電、因轉印之臭氧等活性氣體或因 放電引起之表面劣化具有耐久性。 爲了因應該等要求，因此作爲電子照相感光體之黏合 劑樹脂係使用與感光層中使用之電荷輸送物質相溶性良好 、光學特性亦良好之聚碳酸酯樹脂。但是，使用上述雙酚 A或1，1-雙（4 -羥基苯基）二環己烷（雙酚Z)等作爲原 料之以往聚碳酸酯樹脂並無法充分滿足上述要求。 於是’作爲解決上述問題之方法’提案有含有具備在 -5- 200911876 主鏈或末端具有矽氧烷鍵之構造之聚碳酸酯樹脂之電子照 相感光體（例如，文獻1 :特開昭6 1 - 1 3 2 9 5 4號公報，文 獻2 :特開平2-24065 5號公報，文獻3 :特許第293 343 5 號公報’文獻4:特開平6-220 1 8 1號公報，文獻5 :特開 平5-072753號公報，文獻6:特許第3350617號公報，文 獻 7: WO2005/ 1 1 363 8 號公報（特願 2004- 1 50295 ))。 然而，文獻1、2中揭示之聚碳酸酯聚合物由於介以 化學上不安定之Si-0-C鍵鍵結，因此會有因分子鏈切斷 造成之機械特性劣化，或因分子末端之矽烷醇基殘留造成 之帶電特性劣化之問題。另外，於文獻3-7，爲解決上述 問題，提出以化學上安定之Si-C鍵接合聚碳酸酯聚合物 。然而，使用該等聚碳酸酯聚合物之電子照相感光體儘管 改善了帶電特性，但耐刮傷性之改善效果不可謂爲足夠。 另外，於文獻6，爲解決上述問題，係具有以化學上安定 之Si-C鍵作爲聚碳酸酯樹脂之末端基而接合之聚矽氧烷 構造者。 文獻8係揭示在電子照相感光體之感光層中之黏合劑 樹脂中使用與本發明之聚碳酸酯聚合物（樹脂）類似之樹 脂之技術。然而，由於聚矽氧烷部位之重複單位數小’因 此對耐刮傷性之改善效果不可謂爲足夠。 因此，本發明係提供一種當使用於電子照相感光體時 ，可賦予優異耐刮傷性及電氣特性（帶電特性等）之聚碳 酸酯聚合物、含有該聚合物之塗佈液、以及使用上述聚碳 酸酯聚合物之電子照相感光體。 -6- 200911876 【發明內容】 本發明者發現若於聚矽氧烷構造中對於主鏈具有二甲 基構造之取代基，且二甲基矽烷鏈之重複單位數在一定値 以上，則可改善上述之耐摩擦性，而且當具有該構造之聚 碳酸酯聚合物溶解於特定之有機溶劑中時，有均勻溶解之 情況及產生白濁之情況。再者，發現使用聚碳酸酯聚合物 之電子照相感光體之耐擦傷性以及電特性（帶電特性等） 受該白濁程度之影響因而完成本發明。 亦即’本發明提供如下列之聚碳酸酯聚合物、塗佈液 及電子照相感光體。 π]—種聚碳酸酯聚合物’其特徵爲係由含有以下式（ 1A)所示之單體單位及以下式（2)所示之單體單位構成 之聚碳酸酯聚合物，該聚碳酸酯聚合物以1〇質量％之濃度 溶解於THF (四氫呋喃）時之溶液濁度（以JIS K71〇5爲 準，光路徑長l〇mm)爲5%以下，

(式中，R及 R’各獨立表示氫原子 、鹵素原子、碳數 2之烷基或碳數6〜12 之經取代或未經取代之芳基 爲2〜4之整數，n2爲25 700之整數） 200911876 —一 Ar — o-jj—— (2) (式中，Ar表示2價芳香族基）。 [2] —種聚碳酸酯聚合物，其特徵爲係含有以下式（ 1B)所示之單體單位及以下式（2)所示之單體單位構成 之聚碳酸酯聚合物，該聚碳酸酯聚合物以1 0質量％之濃度 溶解於THF (四氫呋喃）時之溶液濁度（以JIS K7105爲 準，光路徑長l〇mm)爲5%以下，

(式中，R表示碳數1〜3之烷基，nl爲2〜4之整數， n2爲55〜700之整數）；

⑵ (式中，Ar表示2價芳香族基）。 [3] 如上述[1]或[2]所述之聚碳酸酯聚合物，其中該聚 碳酸酯聚合物以2 5質量％之濃度溶解於T H F時之溶液濁 度爲1 0 %以下。 [4] 如上述Π]至[3]任一項所述之聚碳酸酯聚合物，其 中上述式（2)中之Ar含有以下式（3Α)所示之官能基， -8- 200911876

(3A) {式中，R1芬 2 輋厣； ^R2分別獨立表示選自氤、一 素原子1數κ10今岭 L自氫、二氟甲基、鹵 3 ~ 1 2 > τ® j, 之*兀基、碳數6〜12 2之環烷基、碳齡] 12之方基、碳數 基中之任數1〜6之烷氧基及碳數6〜12之芳 SH'_Cr3r4 表心自單鍵、_◦、{、.so·、 原子、三氣甲基（其中R3及R4分別獨立表示選自氫 以及經取代或未二取代或未經取代之碳I，之院基 經取代或未經取：之=㈣6〜12之芳基之會能基）、 代之數5〜Π之環亞烷基、_ 經取代之碳數2 U々 耗取代或未 敷2〜12之α，ω_伸烷基、經取代或未經取代之 9’9_亞藉基、經取代或未經取代之碳數6〜12之伸芳基 '自 以下式（4Α)所示之萜烯類衍生之二價官能基、以及下式 (5Α)所示之碳數8〜16之亞烷基伸芳基亞烷基之官能基} >

(4Α) (式中，R5〜R7表示與R!及R2相同之官能基） -9- 200911876

(式中’ R8〜R11表示與R1及R2相同之官能基）。 [5] 如上述[4]所述之聚碳酸酯聚合物，其中上

卞工魂（3A )中之X係選自-CR3R4-、單鍵、經取代或未經取代之碳 數5〜1 1之環亞烷基，以及經取代或未經取代之9 ，y -亞弗 基之官能基。 [6] 如上述[4]或[5]所述之聚碳酸酯聚合物，其中上述 式（3A)所示之官能基爲（A) X爲單鍵之官能基與X爲 除單鍵以外之官能基之組合，（B ) X爲經取代或未經取 代之碳數5〜11之環亞烷基之官能基與X爲除經取代或未 經取代之碳數5〜1丨之環亞烷基以外之官能基之組合，（c )X爲經取代或未經取代之9,9 _亞蒹基之官能基與χ爲除 糸望取代或未經取代之9,9_亞莽基以外之官能基之組合，（ D) X爲碳數8〜16之亞烷基伸芳基亞烷基之官能基與乂爲 除碳數8〜16之亞烷基伸芳基亞烷基以外之官能基之組合 〇 [7] 如上述[1]〜[6]任一項所述之聚碳酸酯聚合物，其 中上述式（1A)或式（1B)所示之單體單位於該聚碳酸醋 聚合物全部中所佔之比例爲0.01-50質量％。 種聚碳酸酯聚合物，其特徵爲係具有下述式（2 )所示單體單位之聚碳酸酯聚合物，其中至少一端爲以下 述式；（1C)所示末端基封端之構造， -10- 200911876

Ar ——〇-jJ- ⑵ 〇 (式中，Ar表示2價芳香族基）’

(1C) (式中，z表示碳數2〜6之脂肪族烴基’ R1表示碳數 1〜6之脂肪族烴基’ r2~r5各獨立表示氫原子、碳數1〜30 之脂肪族烴基、碳數卜6之烷氧基或碳數6〜12之芳香族 烴基，η爲40〜700之整數）。 [9] 如上述[8]所述之聚碳酸酯聚合物，其中該聚碳酸 酯聚合物以10質量％之濃度溶解於THF (四氫呋喃）時之 溶液濁度（以j I S Κ 7 1 0 5爲準，光路徑長1 0 m m )爲5 %以 下。 [10] 如上述[8]或[9]所述之聚碳酸酯聚合物，其中該 聚碳酸醋聚合物以25質量％之濃度溶解於THF時之溶液 濁度爲1 0 %以下。 [11] ¾ i：述[8]〜[〗〇]任一項所述之聚碳酸酯聚合物， 其中上述式（2)中’ Ar含有以下式（3B)所示之官能基 -11 - 200911876

(3B) {式中’ R6及R7分立观 __ 刀力J傾我不进自氫、二氟 素原子、碳數丨〜1〇夕户其 w 幽 3 12 之院基、碳數6〜12之芳基、碳數 3〜12之則兀基、碳數卜6之燒氧基及碳數㈠ 基之任-官能基，X表示選自單鍵、—、：。基、" S〇2-、-C〇-、_rYur, ' cx x -(其中X1及X2分則蹦古电—' 氫原子、三氟甲某r 、、 不選自 經取代或未經取代之碳數1〜1 〇之h 基以及經取代或未 (筑 一 不蛀取代之碳數ό〜12之芳基之官能 、經取代或未經取什々职齡 卞工取代之碳數5〜；!丨之環亞烷基、經取代 未經取代之碳數_ 一 數2 12之α，ω_伸烷基、經取代或未經取代 之9,9-亞莽基、經取代或未經取代之碳數6〜η之伸芳基 、自以下式（4Β )所示之萜烯類衍生之二價官能基、以及 以下式（5Β)所示之碳數8〜16之亞烷基伸芳基亞烷基之 官能基；惟，當X1及X2均爲甲基時，X不單獨爲_ cx'x2-}; »9 r8 r10

(式中’ R8〜Riq表示與汉6及R7相同之官能基）

(5B) -12- 200911876 (式中’ RM〜Rl3表示與R6及R7相同之官能基）。 [12] 如上述[u]所述之聚碳酸酯聚合物，其中上述式 (3B)中 ’ X 係選自 _CHCh3_、_C(CH3)C2H5_、單鍵、經 取代或未經取代之碳數5〜11之環亞烷基，以及經取代或 未經取代之9,9-亞苐基之官能基。 [13] 如上述[1 1]或[12]所述之聚碳酸酯聚合物，其中 上述式（3B)所示之官能基爲（a) X爲單鍵之官能基與 X爲除單鍵以外之官能基之組合，（B ) X爲經取代或未 經取代之碳數5〜11之環亞烷基之官能基與X爲除經取代 或未經取代之碳數5~11之環亞烷基以外之官能基之組合 ’ （C) X爲經取代或未經取代之9,9 -亞莽基之官能基與 X胃除經取代或未經取代之9，9 -亞苐基以外之官能基之組 合’ （D)X爲碳數8〜16之亞烷基伸芳基亞烷基之官能基 與x爲除碳數8〜16之亞烷基伸芳基亞烷基以外之官能基 之組合。 Π4]如上述[8]〜[13]任一項所述之聚碳酸酯聚合物， 其中上述式（1C)所示之單體單位於該聚碳酸酯聚合物全 部中所佔之比例爲0.0 1〜5 0質量％。 [15] —種塗佈液，其特徵爲含有如上述[1]〜[14]任一 項之聚碳酸酯聚合物以及溶劑。 [16] —種電子照相感光體，其特徵爲含有如上述 [1]〜[14]任一項所述之聚碳酸酯聚合物。 依據本發明之聚碳酸酯聚合物，其爲包含以上述式（ -13- 200911876 1A)或式（1B)所述之單體單位及以上述式（2)所示之 單體單位所構成，且使該聚碳酸酯聚合物以1 〇質量％之濃 度溶於T H F (四氫呋喃）時之溶液濁度爲5 %以下之聚碳 酸酯聚合物’且爲具有以上述式（2)所示之單體單位， 進而該聚碳酸酯聚合物之至少一端係經上述式（1C)表示 之末端基封端之構造’該聚碳酸醋聚合物當使用作爲電子 祖感光體之感光I之黏合齊r樹脂時，可提供耐久性（耐 刮傷性）及帶電特性等電特性優異之電子照相感光體。另 外，由該聚碳酸酯聚合物與溶劑構成之塗佈液在整個長期 儲存期間不會引起白化或膠凝化，顯示優異之安定性。例 如，當使用該塗佈液形成電子照相感光體之感光層時，在 塗佈時不會引起黏合劑樹脂結晶化，因此可獲得顯示長期 優異之電子照相特性及優異之耐刮傷性之電子照相感光體 【實施方式】 <第1實施形態> 以下詳細說明本發明之第一實施形態之聚碳酸酯聚合 物（以下稱爲「共聚合PC」）、使用該共聚合PC之塗佈 液'以及由使用該塗佈液之濕式成形體所構成之電子照相 感光體。 [共聚合pc之構造] 本實施形態之共聚合PC爲含有以下式（1A)表示之 -14- 200911876 單體單位及以下式（2)表示之單體單位之構成：

上述式（1A)中’ R及R’各獨表不氫原子、鹵素原 子、碳數1〜12之烷基或碳數6〜12之經取代或未經取代之 芳基，nl爲2〜4之整數，n2爲25〜700之整數， 十

Ar — o-cj-

〇 上述式（2)中，Ar表示2價芳香族基。 此處，作爲本實施形態之共聚合PC爲使該共聚合PC 以1 0質量％之濃度溶解於THF (四氫呋喃）時之溶液濁度 (以JIS K7105爲準，光路徑長10mm)爲5%以下。又， 以使該共聚合PC以25質量％之濃度溶解於THF時之溶液 濁度爲10%以下爲較佳。 成爲於如上述既定溶液中之濁度高，亦即認爲溶解於 THF時產生白濁之共聚合PC係爲使例如對應於式（1A) 之單體（例如，後述之式（6A))與對應於式（2)之單 體（例如，後述之式（7 ))爲不均勻共聚合之情況。或 者，即使爲該等單體彼此均勻共聚合者，但認爲矽氧烷之 部分形成區塊（domain )，而使共聚物全體成爲不均勻之 -15- 200911876 情況。具有如此不均句構造之共聚合PC在使用作爲例如 濕式成形之電子照相感光體用之黏合劑樹脂時，由於不均 勻部分於電荷移動時成爲電荷降低部位（drop site )，故 使作爲電子照相感光體之電特性（帶電特性等）惡化。另 一方面，若上述式（1A)中之n2小，亦即矽氧烷之鏈長 度短時，電子照相感光體之耐刮傷性降低。 又，本實施形態之共聚合PC中，上述式（2)之Ar 較好包含以下式（3A)表示之官能基之至少一種：

此處’式（3A)中，R1及R2分別獨立表示選自氫； 三氟甲基；鹵素原子；碳數1~1〇之烷基；碳數6〜12之芳 基；碳數3~12、較好碳數1〜6之院基；碳數6〜12、較好 碳數6〜10之芳基；碳數3~12、較好碳數5〜9之環烷基； 碳數卜6之烷氧基；及碳數6〜12、較好碳數6~1〇之芳基 氧基中之任一官能基。至於鹵素原子列舉有氟、氯、溴、 碘等。至於碳數1〜10之烷基舉例有甲基、乙基、正丙基 、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、各種 戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、2 -甲氧基乙基等 。碳數6〜12之芳基舉例爲苯基、甲苯基、二甲苯基等。 碳數3〜12之環烷基舉例爲環丙基、環丁基、環戊基、環 己基等。碳數1〜6之烷氧基舉例爲甲氧基、乙氧基、正丙 -16- 200911876 氧基、異丙氧基、 =Tms ^ 氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第 一丁興基各種戊氧基等。 氧基、2,6-二甲甚〜〜 碳數^2之芳氧基舉例爲苯 本氧基、萘氧基等。 上述式（3A)中，χ李— 、pr, X 表示選自單鍵、-0-、-8-、40- -S02-、-Co·、Cr3r4 自氫原子、三氟申其_ (其中R3及R4分別獨立表示選 院基以及經取代或* :經取代或未經取代之碳_卜10之 )is ft ^ 經取代之碳數6〜1 2之芳基之官能基 ；經取代或未經取代之跑# 亞院基、經取代吨古— 11，較好碳數5〜9之環 之α ω-油户甘3 經取代之碳數2〜12，較好碳數2〜6 或未_兀、經取代或未經取代之9,9-亞莽基、經取代 -上禾經取代之碳數 下叶12 ’較好碳數6〜1〇之伸芳基、自以 /、赔稀類衍生之二價官能基：

(式中，p 5 〜·ρ 7 _

(4A) 〜R表不與Ri及R2相同之官能基）， 式（5A)所示之碳數8~10，較好碳數12〜16 之亞k基伸芳基亞院基之官能基： R8r^\ R10 〜Of"⑽ r11 -17- 200911876 (式中’ R8〜R"表示與R1及R2相同之官能基）。 又’上述式（3A)之X中，-CR3R4-中之R3及汉4之 經取代或未經取代之碳數1〜1 〇之烷基、經取代或未經取 代之碳數6〜12之芳基可列舉爲與式（3A)中之尺1及R2 相同者。R3與R4可相同或不同，具體而言可舉例爲例如 氫及甲基、甲基及甲基、甲基及乙基、甲基及苯基之組合 〇 x中之經取代或未經取代之碳數5〜1 1之環亞烷基舉 例爲環亞戊基、環亞己基、環亞庚基等。經取代或未經取 代之碳數2〜12之α，ω-伸烷基舉例爲α,ω — 伸乙基、α^ — 伸 丙基、α，ω-伸丁基等。經取代或未經取代之碳數6〜12之 伸芳基舉例爲伸苯基、經烷基取代之伸苯基、伸萘基、經 烷基取代之伸萘基等。 至於構成以上述式（2)表示之單體單位之組合舉例 爲其中以式（3Α)表示之官能基爲：（A) X爲單鍵之官 能基與X爲除單鍵以外之官能基之組合，（B ) X爲經取 代或未經取代之碳數5〜u之環亞烷基之官能基與χ爲除 經取代或未經取代之碳數5〜n之環亞烷基以外之官能基 之組合’ （C ) X爲經取代或未經取代之9,9_亞莽基之官 能基與X爲除經取代或未經取代之9,9 _亞莽基以外之官能 基之組合’ （D) X爲碳數8〜16之亞烷基伸芳基亞烷基之 官能基與X爲除碳數8〜16之亞烷基伸芳基亞烷基以外之 吕能基之組合。 構成本實施形態之共聚合PC之式（1A)單體單位中 -18- 200911876 ，二甲基矽氧烷單位之重複單位數之矽氧烷鏈長（n2)爲 25〜700，較好爲 35〜300，更好爲 45〜220，進而更好爲 55〜1 60 ° 若該矽氧烷鏈長未達2 5，則耐刮傷性劣化，而不適用 作電子照相感光體。另一方面’若矽氧烷鏈長超過700 ’ 則溶解於THF等溶劑時易產生白濁。塗佈該等溶液作爲塗 佈液所得之成形品不僅透明性劣化，電特性（帶電特性等 )亦劣化，因此不適合作爲電子照相感光體。 本實施形態之共聚合PC中，式（1A)之單體單位（ 聚矽氧烷單位）之含量並無特別限制，但若考慮例如作爲 電子照相感光體用之黏合劑樹脂之物性，以及最終成爲電 子照相感光體時之電特性（帶電特性）及耐刮傷性時，在 聚碳酸酯共聚物整體中所佔之比例以〇.〇1〜50質量％較佳 ，以0·05〜20質量％更佳，以0.1〜10質量％又更佳，且以 0.5〜5質量％爲最佳。 若單體單位之質量分率未達〇.〇1質量％，則構成電子 照相感光體時無法獲得足夠之耐刮傷性，因此較不好。又 ，當單體單位之質量分率超過50質量％時會導致電子照相 感光體之強度降低，因耐刮傷性降低，故而不佳。 再者，矽氧烷鏈長與式（1Α)之單體單位之質量分率 均在上述範圍內爲較佳。 又，本實施形態之共聚合PC爲以二氯甲烷作爲溶劑 之濃度〇.5g/dl溶液在20°C下之還原黏度[7? sp/C]較好爲 0.1〜5 dl/g，更好爲〇.2~3dl/g，最好爲0.3〜2.5dl/g。若還 -19 - 200911876 原黏度[7? SP/C]未達〇.ldl/g ’則有電子照相感光體之耐刮 傷性變得不足之情況。又，若還原黏度[D SP/C]超過5dl/g ，則有製造感光體時，塗佈黏度變高，使電子照相感光體 之生產性下降之情況，因此較不佳。 又，若共聚合PC係由特定之聚矽氧烷單位、聯酚單 位及雙酚單位構成之3元共聚物時，由於相對於電子照相 感光體形成使用之塗佈液之溶解度高，進而可改善電子照 相感光體之耐刮傷性，因此爲較佳。 例如，式（2 )之單體單位更好爲式（3 A )中所示之 X爲單鍵之所謂聯酚單位與X爲-CR3R4-或碳數5〜1 1之環 亞烷基之雙酚單位之組合。 再者，聯酚單位亦爲廣義之雙酚單位，但在本說明書 中係以X爲單鍵之情況特別區分爲聯酚單位。又，對應於 此等之單體亦區分記載爲聯酚化合物、雙酚化合物。 本實施形態之PC共聚物在不損及本發明目的之範圍 內，亦可具有除式（1A)之單體單位與式（2)之單體單 位以外之其他單體單位（重複單位）。 [共聚合PC之製造方法] 本實施形態之共聚合P C可藉由例如對於以下式（6 A )表示之聚矽氧烷單體與以下式（7)表示之單體之混合 單體，以與形成碳酸酯之化合物反應而可輕易地製造： -20- 200911876

(式中，&及R，各獨立表禾氮原〗、鹵素原子 1〜I2之院基或碳數6〜丨2之經取代或未經取代之芳 爲2〜4之整數，n2爲25~700之整數）， HO-Ar-OH (7) (式中，Ar表示2價芳香族基）。 上述之以式（6A)表不之單體之具體例可舉例 雙[3- ( 2-經基苯基）丙基]二甲基矽烷基聚二甲基 、2-[2-羥基苯基]乙基（聚二甲基砂焼基）二甲基 乙基-2-羥基苯、3-[4-羥基苯基]丙基（聚二甲基矽 )二甲基矽烷基丙基-4-羥基苯、4_[4_羥基苯基]丁 一甲基矽氧烷基）二甲基矽烷基丁基-4_羥基苯等聚 化合物。 另外’上述式（7)之單體（二價酚）舉例爲 合物或雙酧化合物。具體而言，作爲聯酚化合物可 4,4’-聯酚、3,3’-二甲基-4,4，-聯酚、3,3，，5_三甲基_ 酌、3-丙基-4,4’-聯酣、3,3’，5,5’-四甲基_4,4，_聯酣 一苯基-4,4’-聯酚、3,3’-二丁基-4,4，-聯酚等。尤其 得著色較少之共聚合PC之觀點而言，以4,4，-聯酚 又’使用於電子照相感光體用之共聚合PC時，可 久性。該等可單獨使用一種，亦可兩種以上倂用。 另外，雙酚類可舉例爲1，1-雙（3-甲基-4-羥基 (6A) 、碳數 基，η 1 爲（X，CO - 矽氧烷 矽烷基 氧烷基 基（聚 矽氧烷 聯酚化 舉例爲 4，4 ’ -聯 、3,3，-，就獲 較佳。 改善耐 苯基） -21 - 200911876 乙烷、9,9-雙（3-苯基-4-羥基苯基）莽、雙（4-羥基苯基 )甲烷、1，卜雙（4-羥基苯基）乙烷、1,2-雙（4-羥基苯基 )乙烷、2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷、2，2-雙（3-甲基-4-羥基苯基）丁烷、2,2-雙（4-羥基苯基）丁烷、2,2-雙（4-羥基苯基）辛烷、4,4-雙（4-羥基苯基）庚烷、1，1-雙（4-羥基苯基）-1,1-二苯基甲烷、1，1-雙（4-羥基苯基）-1-苯 基乙烷、1，卜雙（4-羥基苯基）-1-苯基甲烷、雙（4-羥基 苯基）醚、雙（4-羥基苯基）硫醚、雙（4-羥基苯基）颯 、1，1-雙（4-羥基苯基）環戊烷、1，1-雙（3-甲基-4-羥基 苯基）環戊烷、1，1_雙（4-羥基苯基）環己烷、2,2-雙（3-甲基-4-羥基苯基）丙烷、2,2-雙（3-苯基-4-羥基苯基）丙 烷、2,2-雙（4-羥基苯基）金剛烷、2,2-雙（3-甲基-4-羥 基苯基）金剛烷、1 , 3 -雙（4 -羥基苯基）金剛烷、1 , 3 -雙 (3_甲基_4_羥基苯基）金剛烷、2-(3 -甲基_4-羥基苯基 )-2-(4-羥基苯基）-1-苯基乙烷、雙（3-甲基-4-羥基苯 基）硫醚、雙（3-甲基-4-羥基苯基）颯、雙（3-甲基_4_ 羥基苯基）曱烷、1,卜雙（3-甲基-4-羥基苯基）環己烷、 2,7-萘二醇、2,6-萘二醇、1,4-萘二醇、1，5-萘二醇、2,2-雙（2-甲基-4-羥基苯基）丙烷、1，1-雙（2-丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丁烷、1,1-雙（2-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯 基）乙烷、1,1-雙（2-第三丁基-4-羥基_5_甲基苯基）丙烷 、1,1-雙（2-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丁烷、1,1-雙 (2-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基）異丁烷、1,1-雙（2-第 三丁基-4-羥基-5-甲基苯基）庚烷、1,；!-雙（2-第三丁基- -22- 200911876 4-羥基-5-甲基苯基）-卜苯基甲烷、1,1-雙（2-第三戊基-4-羥基-5-甲基苯基）丁烷、雙（3-氯-4-羥基苯基）甲烷 、雙（3,5-二溴-4·羥基苯基）甲烷、2,2-雙（3-氯-4-羥基 苯基）丙烷、2,2-雙（3-氟-4-羥基苯基）丙烷、2，2-雙（ 3-溴-4-羥基苯基）丙烷、2,2-雙（3,5-二氟-4-羥基苯基） 丙烷、2,2-雙（3,5-二氯-4-羥基苯基）丙烷、2,2-雙（3,5-二溴-4-羥基苯基）丙烷、2,2-雙（3-溴-4-羥基-5-氯苯基 )丙烷、2,2-雙（3,5-二氯-4-羥基苯基）丁烷、2,2-雙（ 3.5- 二溴-4-羥基苯基）丁烷、1-苯基-1,1-雙（3-氟-4-羥基 苯基）乙烷、雙（3 -氟-4 -羥基苯基）醚、3,3’-二氟- 4,4’-二羥基聯苯、1，1-雙（3-環己基-4-羥基苯基）環己烷、 2,2-雙（4-羥基苯基）六氟丙烷、1，1-雙（3-苯基-4-羥基 苯基）環己烷、雙（3-苯基-4-羥基苯基）颯、4,4’-( 3.3.5- 三甲基環亞己基）二酚、4,4’-[1，4-伸苯基雙（1-甲 基亞乙基）]雙酚、4,4’-[1,3-伸苯基雙（1-甲基亞乙基）] 雙酚、9,9-雙（4_羥基苯基）蒹、9,9-雙（4-羥基-3-甲基 苯基）苐、末端酚聚二甲基矽氧烷、α-三甲基矽氧烷基-ω-雙{3- (2-羥基苯基）丙基二甲基矽氧烷基}-甲基矽氧烷 基-2-二甲基矽烷基乙基-聚二甲基矽氧烷、以及α,ω-雙（ 3- ( 4-羥基-3-甲氧基苯基）丙烷）-二甲基矽氧烷-聚二甲 基矽氧烷等。該等雙酚化合物可單獨使用一種，亦可混合 兩種以上使用。另外，亦可具有使用三價以上酚之分支構 造。 該等雙酚類中，以1,1-雙（4-羥基苯基）乙烷、2,2- -23- 200911876 雙（4-羥基苯基）丁烷、2，2-雙（4-羥基苯基）丙烷、1,1-雙（4-羥基苯基）-1,1-二苯基甲烷、1,1-雙（4-羥基苯基 )-1-苯基乙烷、雙（4-羥基苯基）颯、1,1-雙（4-羥基苯 基）環己烷、2,2_雙（3_甲基-4-羥基苯基）丙烷、1,1-雙 (3-甲基-4-羥基苯基）環己烷、1，1-雙（3-甲基-4-羥基苯 基）環戊烷、2,2-雙（3-苯基-4-羥基苯基）丙烷、4,4’-( 3,3,5-三甲基環亞己基）二酚、4,4’-[1,4-伸苯基雙（1-甲 基亞乙基）]雙酚、4,4’-[1,3-伸苯基雙（1-甲基亞乙基）] 雙酚、9,9-雙（4-羥基苯基）莽、9,9-雙（4-羥基-3_甲基 苯基）莽、末端酚聚二甲基矽氧烷、α-三甲基矽氧烷基-ω-雙{3- (2-羥基苯基）丙基二甲基矽氧烷基}-甲基矽氧烷 基-2-二甲基矽烷基乙基-聚二甲基矽氧烷、以及α,ω-雙（ 3- ( 4-羥基-3-甲氧基苯基）丙烷）-二甲基矽氧烷-聚二甲 基矽氧烷等爲較佳。 更好爲1，1_雙（4-羥基苯基）乙烷、2,2-雙（4-羥基 苯基）丁烷、2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷、1，1-雙（4-羥基 苯基）-1-苯基乙烷、1，1-雙（4-羥基苯基）環己烷、2,2-雙（3-甲基-4-羥基苯基）丙烷、1,1-雙（3-甲基-4-羥基苯 基）環己烷、1,1-雙（3-甲基-4-羥基苯基）環戊烷、2,2-雙（3-苯基-4-羥基苯基）丙烷、4,4’- (3,3,5-三甲基環亞 己基）二酚、9,9-雙（4-羥基-3-甲基苯基）莽。 若將以此等雙酚類作爲單體所製造之共聚合PC使用 於電子照相感光體時，在清潔步驟等之中，即使與其他零 件摩擦亦難以磨耗，結果使耐久性（耐刮傷性）提高故而 -24- 200911876 較佳。 本實施形態之共聚合PC可使用式（6A )之單體與式 (7 )之單體進行界面聚縮合而易於獲得。例如，使用以 碳醯氯爲代表之各種二鹵化羰基，或者氯甲酸酯化合物等 鹵甲酸鹽類、碳酸酯化合物等，在酸結合劑存在下進行界 面聚縮合，可形成適宜之碳酸酯鍵。該等反應可因應必要 在末端終止劑及/或分支劑之存在下進行。另外，本實施 形態之共聚合PC之製造中，作爲式（7 )之單體（二價酸 )亦可倂用上述聯酚化合物及雙酚類作成三元共聚物。 上述末端終止劑可使用一價羧酸及其衍生物，或一價 酚。較好使用例如對-第三丁基-酚、對-苯基酚、對-枯嫌 基酚、對-全氟壬基酚、對-(全氟壬基苯基）酚、對_(全 氟二甲苯基苯基）酚、對-第三全氟丁基酚、1-(對-羥基 苄基）全氟癸基、對-[2-(111，111-全氟十三烷基氧基）-1，1，1,3,3, 3 -六氟丙基]酣、3,5 -雙（全氟!己基氧基羯基）酌 、對-羥基苯甲酸全氟十二烷酯、對-(1H，1H-全氟辛基氧 基）酚、2H，2H,9H-全氟壬酸、1,1，1，3,3,3-六氟-2-丙醇、 對-(全氟辛基）酚或者以下式表示之醇等較佳： H(CF2)nCH2OH (η爲1~12之整數） F(CF2)mCH2OH (m爲1〜12之整數） 該等末端終止劑之添加比例，以共聚合組成比計，爲 0.0 5〜3 0莫耳％，較好爲0.1〜1 0莫耳％，若該比例超過3 0 -25- 200911876 莫耳％，則 %，則會導 又，另 4,6-二甲基 2，4，6 -參（-羥基苯基） 4 -羥基苯基 基苯基）苯 丙烷、2,4-羥基-5 -甲； 2,4-二羥基 4-羥基苯基 苯三甲酸、 代-2,3 -二璧 氯吲哚滿二 該等分 耳％以下， 會導致成形 於進行 鉀、氫氧化 氫氧化鈣等 屬碳酸鹽、 劑。該等酸 當量）作適 有引起機械強度降低之情況，若未達〇·〇5莫耳 致成形性降低。 ί'支劑之具體例舉例爲間苯三酌、聯苯三酣、 -2,4,6-參（4-羥基苯基）_2_庚烯、2,6_二甲基· 4-羥基苯基）-3-庚烯、2,4-二甲基_2,4,6-參（4-庚烷、1，3,5-參（2_羥基苯基）苯、ns參（ )苯、1，1，1-參（4·羥基苯基）乙烷、參（I羥 基甲烷、2,2-雙[4,4-雙（4-羥基苯基）環己基] 雙[2-雙（4-羥基苯基）·2-丙基]酚、2,6_雙（2_ 基苄基）-4 -甲基酚、2·(4_羥基苯基）_2_( 苯基）丙烷、肆（4-羥基苯基）甲烷、肆[4_ ( 異丙基）苯氧基]甲烷、2,4-二羥基苯甲酸、均 三聚氰酸、3,3-雙（3_甲基_4_羥基苯基）_2_氧 i 口引哄、3,3-雙（仁羥基烯丙基）氧基吲哚、5_ 酮、5 -溴吲哚滿二酮等。 支劑之添加量’以共聚合組成比計，在3 0莫 較好在5莫耳％以下，若該等超過3 〇莫耳％則 性降低。 界面聚縮合時’可使用例如氫氧化鈉、氫氧化 鋰、氫氧化鉋等鹼金屬氫氧化物、氫氧化鎂、 驗土類金屬氫氧化物、碳酸鈉、碳酸鉀等鹼金 tft D定等有機鹼、或者該等之混合物作爲酸結合 結合劑之使用比例亦考慮反應之化學計量比（ 當調整。具體而言，原料之二價酚之羥基每1 -26- 200911876 莫耳，較好使用1當量或過量，較好爲1〜l〇當量之酸結 合劑。 此處所用之溶劑可較好使用例如甲苯、二甲苯等芳香 族烴，或二氯甲烷、氯仿、1,1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷 ' 1，1，1-三氯乙院、1，1，2-三氯乙院、1,1，1,2 -四氯乙垸、 1，1，2,2 -四氯乙烷、五氯乙烷、氯苯等鹵化烴、苯乙酮等 。該等溶劑可單獨使用一種，亦可組合兩種以上使用。而 且’亦可在相互不混合下使用兩種溶劑進行界面聚縮合反 摩。 又，觸媒宜使用三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、 Ν，Ν-二甲基環己基胺、吡啶、二甲基苯胺等三級胺，氯化 三甲基苄基銨、氯化三乙基苄基銨、氯化三丁基苄基銨、 氯化三辛基甲基銨、氯化四丁基銨、溴化四丁基銨等四級 銨鹽’氯化四丁基鱗、溴化四丁基錢等四級錢鹽等。 而且’亦可因應需要於該反應系統中少量添加亞硫酸 鈉或連二亞硫酸鹽等抗氧化劑。 該共聚合PC之製造方法具體而言可以各種樣態進行 ’例如，亦可採用使式（7 )之雙酚化合物及/或聯酚化合 物與碳醯氯等反應，製造聚碳酸酯寡聚物，接著使在該聚 碳酸酯寡聚物中，於上述溶劑以及酸結合劑之鹼性水溶液 之混合液存在下使上述式（6A)之聚矽氧烷單體反應之方 法。另外’亦可採用使上述之二價酚與碳醯氯在上述溶劑 與鹼水溶液之混合液中反應之方法。通常，前者之預先製 造聚碳酸酯寡聚物之方法由於較有效率因此爲較佳。 -27- 200911876 聚碳酸酯寡聚物之製造方法’首先係使二價 驗性水溶液中’調配成一價酣之驗性水丨谷液。接 鹼性水溶液與二氯甲烷等有機溶劑之混合液中’ 氯進行反應，合成二價酚之聚碳酸酯寡聚物。接 應溶液分離成水相及有機相’獲得含有聚碳酸醋 有機相。此時，鹼性水溶液之鹼濃度以01〜5N 佳，又有機相與水相之容積比爲1 〇 : 1 ~ 1 : 1 〇 ’ :1〜1 : 5之範圍。 反應溫度係在冷卻下通常爲〇〜7〇°C，較好f ，反應時間爲1 5分鐘~4小時’較好爲3 0分鐘〃 右。如此獲得之聚碳酸酯寡聚物之平均分子量爲 下，聚合度通常爲20以下’較好爲2〜10聚物者 在含有以如此製得之聚碳酸酯寡聚物之有機 加式（6A)之聚矽氧烷單體進行反應。反應溫度 °C，較好爲5〜40°C，最好爲5〜25°C。尤其是當 在2 5 °C以下時，就降低所得聚合物之黃色度之觀 較佳。 反應壓力雖然可爲低壓、常壓、加壓之任一 常在常壓或反應系統之自發壓力程度下適當地進 時間雖受反應溫度之影響，但通常爲0.5分鐘〜I 較好爲1分鐘〜2小時。 此處，若聚二甲基矽氧烷之重複單位數目變 在相同聚合條件下所得共聚合PC在THF溶液中 白濁（濁度上升）。爲防止該現象，若聚二甲基 酚溶解於 著，於該 導入碳醯 著，使反 寡聚物之 之範圍較 較好爲5 ! 5 〜6 5 〇C •3小時左 6 00 0 以 〇 相中，添 爲 0〜150 反應溫度 點而言爲 ®，但通 行。反應 〇小時， 多時，則 谷易產生 氧烷之 -28- 200911876 重複單位數變多，則需要調降聚合時之固成分濃度（溶劑 中之聚合活性成分量）。例如，依據矽氧烷鏈長（重複單 位數）使聚碳酸酯寡聚物之固體成份濃度在如下述之範圍 爲較佳。而且’溶劑雖以二氯甲烷爲較佳，但其他溶劑亦 有相同之傾向。 鏈長25〜45 : 210g/L以下 鏈長46〜55 : 150g/L以下 鏈長56〜92 : 120g/L以下 鏈長 93~137 : 100g/L 以下 鏈長 138~ 1 5 8 : 60g/L 以下 鏈長 159-350 : 30g/L 以下 該反應中之二價酚較好作爲有機溶劑溶液及/或鹼水 溶液而添加。其添加順序並沒有特別限制。再者，觸媒、 末端終止劑以及分支劑等，於上述製造方法中，因應必要 ，在製造聚碳酸酯寡聚物時、其後之高分子化反應時之任 一階段添加’或者其二者中均添加使用。 如此獲得之共聚合PC係由上述通式（1A)表示之重 複單位以及以通式（2 )表示之重複單位構成之共聚物。 另外，該共聚合PC亦可在不妨害達成本發明目的之 範圍內’包括包含具有除式（1A)及式（2)以外之構造 單位之聚碳酸酯單位、或聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醚構造 之單位者。 而且，可藉由例如上述反應條件之選擇、分支劑或分 子量調節劑之使用量之調節等各種方法，使所得共聚合 -29- 200911876 PC之還原黏度[77 sp/C](與黏度平均分子量有關之値）落 在上述範圍之內。另外，依據情況，可藉由對所得共聚合 PC施行適宜之物理處理（混合、區分等）及/或化學處理 (聚合物反應、交聯處理、部分分解處理等）獲得既定還 原黏度[??sp/C]之共聚合PC。 又，所得反應產物（粗產物）可進行習知之分離純化 法等各種後處理，回收所需純度（精製度）者作爲共聚合 PC。 [塗佈液] 本實施形態之塗佈液含有上述之聚碳酸酯共聚物以及 溶劑。至於作爲後述電子照相感光體之感光層用之塗佈液 濃度以0.1 ~4 0質量％較佳，更好爲1〜3 5質量％，又更好 爲5〜30質量％。至於溶劑可舉例爲上述共聚合PC之製造 方法中所述者。另外，亦可使用四氫呋喃、二噁烷、二氧 雜環戊烷等環狀醚類。由該等聚碳酸酯共聚物與溶劑組成 之塗佈液在整個長期保存期間不會白化或引起膠凝，顯示 優異之安定性。換言之，當在電子照相感光體之感光層形 成中使用該塗佈液時’塗佈時不會造成黏合劑樹脂結晶化 ，可獲得顯示長期優異之電子照相特性以及優異耐刮傷性 之電子照相感光體。 [電子照相感光體之構成] 本實施形態之電子照相感光體只要在感光層中使用上 -30- 200911876 述共聚合PC，當然就可以用在習知之各種形式之電子照 相感光體中，至於是作爲任何一種均可，但感光層爲具有 至少一層電荷產生層與至少一層電荷輸送層之有機電子照 相感光體，另外，以在一層中具有電荷產生物質與電荷輸 送層之有機電子照相感光體爲較佳。 共聚合PC雖亦可在感光層之任何部分中使用，但爲 了充分發揮本發明之效果，較好使用作爲電荷輸送層中之 電荷移動物質之黏合劑樹脂、使用做爲單一感光層之黏合 劑樹脂、使用作爲表面保護層。若爲具有2層電荷輸送層 之多層型電子照相感光體，則較好在其任一層之電荷輸送 層中使用。 本實施形態之電子照相感光體中，上述本實施形態之 共聚合PC可單獨使用一種亦可組合兩種以上使用。另外 ’依據需要，在不妨礙本發明目的之範圍下，亦可包含其 他聚碳酸酯等之黏合劑樹脂成分。再者，亦可含有抗氧化 劑等添加物。 本實施形態之電子照相感光體爲在導電性基板上具有 感光層者。若感光層具有電荷產生層及電荷輸送層時，可 在電何產生層上積層電荷輸送層，又亦可在電荷輸送層上 積層電荷產生層。又，亦可在一層中同時含有電荷產生物 質與電荷輸送物質。又另外，亦可視需要在表面層上形成 導電性或絕緣性保護膜。再者，亦可形成用以改善各層間 之接著性之接著層或者發揮阻斷電荷之角色之阻斷層等之 中間層等者。 -31 - 200911876 至於本實施形態之電子照相感光體中所用之導電性基 板材料，可使用習知材料等各種材料，具體而言，可使用 鋁或鎳、鉻、鈀、鈦、鉬、銦、金、鉑、$、銅、鋅、黃 銅、不銹鋼、氧化鉛、氧化錫、氧化銦、ΙΤ〇 (銦錫氧化 物：摻雜錫之氧化銦）或石墨等構成之板或滾筒、薄片、 以及藉由蒸鍍、濺鍍、塗佈等進行塗層之經導電處理之玻 璃、布、紙或塑膠膜、薄片及無縫帶、以及經電極氧化等 金屬氧化處理之金屬滾筒等。 上述電何產生層爲至少具有電荷產生材料者，該電荷 產生層在成爲其底層之基板上藉由真空蒸鍍、濺鍍法等形 成電荷產生材料之層，或在成爲其底層之基板上使用黏合 劑樹脂將電荷產生材料結合在一起形成層而獲得。至於使 用黏合劑樹脂形成電荷產生層之方法雖可使用習知之方法 等各種方法，但通常將電荷產生材料與黏合劑樹脂一起藉 由適當溶劑分散或溶解而形成之塗佈液塗佈在成爲既定底 層之基板上，經乾燥獲得濕式成形體之方法爲較佳。 上述電荷產生層中之電荷產生材料可使用習知之各種 材料。具體而言舉例爲非晶質硒 '三方晶硒等硒單體、 晒-硫等之硒合金、As2Se3等硒化合物或含有硒之組成物 ’氧化鋅、CdS-Se等由週期表第12族及第16族之元素 組成之無機材料，氧化鈦等氧化物系半導體、非晶型矽等 砂系材料' T型無金屬酞青素、χ型無金屬酞青素等無金 屬酞青素顏料，α型銅酞青素、β型銅酞青素、γ型銅酞青 素、ε型銅酞青素、x型銅酞青素、Α型鈦酞青素、Β型 -32- 200911876 鈦酞青素、c型鈦酞青素、D型鈦酞青素、E型鈦酞青素 、F型鈦酞青素、G型鈦酞青素、Η型鈦酞青素、κ型欽 酞青素、L型鈦酞青素、Μ型鈦酞青素、Ν型鈦酞青素、 Υ型欽酞青素、氧欽酞青素、X線繞射圖中布拉格角20 爲27.3±0.2度之顯示強的繞射峰之鈦酞青素、鎵酞青素等 金屬酞青素顏料、花青素染料、蒽顏料、雙偶氮顏料、$ 顏料、多環醌顏料、喹吖啶酮顏料、靛藍顏料、茈顏料、 吡喃鑰（pyrylium )染料、squarium顏料、蒽基蒽酮顏料 、苯并咪唑顏料、偶氮顏料、硫代靛藍顏料、二硫代旋藍 顏料、三苯基甲烷顏料、azulenium染料、三芳基甲烷染 料、黃嘌呤（xanthine )染料、噻嗪染料、噻喃鑰（ thiapyrylium )染料、聚乙烯基咔唑、雙苯并咪唑顏料等 。該等化合物可單獨使用一種或混合兩種以上使用作爲電 荷產生劑。該等電荷產生物質中，較佳者爲可列舉爲特開 平11-172〇03號公報中具體記載者。 上述電荷輸送層可藉由在成爲底層之基板上以黏合劑 樹脂黏著電荷輸送物質而形成層，獲得濕式成形體。 上述電荷產生層與電荷輸送層之黏合劑樹脂並沒有特 別限制’可使用習知之各種樹脂。具體而言舉例爲聚苯乙 烯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚 物、聚乙烯基乙縮醛、醇酸樹脂、丙烯酸系樹脂、聚丙烯 腈、聚碳酸酯、聚胺基甲酸酯、環氧樹脂、酚樹脂、聚醯 胺、聚酮、聚丙烯醯胺、丁醛樹脂、聚酯樹脂、偏氯化乙 烯-氯化乙烯共聚物、甲基丙烯酸樹脂、苯乙烯-丁二烯共 -33 - 200911876 聚物、偏氯化乙烯-丙烯腈共聚物、氯化乙稀-乙酸乙 馬來酸酐共聚物、聚矽氧樹脂、聚矽氧-醇酸樹脂、 酸樹脂、苯乙稀-醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂、聚醚樹 苯并胍胺樹脂、環氧丙烯酸酯樹脂、胺基甲酸酯丙烧 樹脂、聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基丁醛、聚乙烯基 、聚颯、酪蛋白、明膠、聚乙烯醇、乙基纖維素、硝 維素、羧基-甲基纖維素、偏氯化乙烯系聚合物乳膠 烯腈-丁二烯共聚物、乙烯基甲苯-苯乙烯共聚物、大 改質之醇酸樹脂、硝基化聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、 戊間二烯、聚硫代碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚鹵丙烯酸 聚烯丙基醚、聚丙烯酸乙烯酯、聚酯丙烯酸酯等。 該等可單獨使用一種，又亦可混合兩種以上使用 者，電荷產生層與電荷輸送層中之黏合劑樹脂可較好 上述本實施形態之共聚合PC。 電荷輸送層之形成方法雖可使用習知之各種方法 以將電荷輸送物質與本實施形態之共藥合pc —起分 溶解於適當之溶劑中形成之塗佈液塗佈在成爲既定底 基板上，經乾燥獲得濕式成形體之方法爲較佳。電荷 層形成中所用之電荷輸送物質與共聚合PC之調配比 質量比計，較好爲 20 : 80~80 : 20，更好爲30 : 70-30 ° 該電荷輸送層中，本實施形態之共聚合PC可單 用一種，又亦可混合兩種以上使用。又，在不妨礙本 目的之範圍內，其他黏合劑樹脂亦可與本實施形態之 烯酯-酚-甲 脂、 ί酸酯 甲醛 丨基纖 、丙 豆油 聚異 :酯、 。再 使用 ，但 散或 層之 輸送 例以 -70 : 獨使 發明 共聚 -34- 200911876 合pc倂用。 如此形成之電荷輸送層之厚度通常 較好爲10~30μιη。若該厚度未達5μπι’ 之情況，若超過ΙΟΟμπι則有引起電子照 〇 與本實施形態之共聚合pc —起使 可使用習知之各種化合物。該等化合物 哚化合物、咪唑化合物、噁唑化合物、 唑化合物、吡唑啉化合物、噻二唑化合 腙化合物、芳香族胺化合物、脂肪族胺 、莽酮化合物、丁二烯化合物、醌化合 物、噻唑化合物、三唑化合物、咪唑酮 合物、雙咪唑啶化合物、噁唑酮化合物 、苯并咪唑化合物、喹唑啉化合物、苯 啶化合物、菲啶化合物、聚-N-乙烯基 、聚乙嫌基葱、聚乙稀基叱11定、聚- 9- Z 甲醛樹脂、乙基咔唑樹脂、或在主鏈或 造之聚合物等較適用。該等化合物可單 合兩種以上使用。 該等電荷輸送物質中，以特開平1: 具體例示之化合物最爲適用。 再者’本實施形態之電子照相感光 以在電何輸送層之至少任一層中使用本 P C作爲黏合劑樹脂較佳。 爲5〜1 ΟΟμηι左右， 則有初期電位降低 像特性降低之情況 用之電荷輸送物質 以味唑化合物、吲 吡唑化合物、噁二 物、苯胺化合物、 化合物、芪化合物 物、醌二甲烷化合 化合物、咪唑啶化 、苯并噻唑化合物 并呋喃化合物、吖 味唑、聚乙烯基芘 L烯基苯基蒽、芘-側鏈上具有該等構 獨使用一種亦可組 [- 1 72003號公報中 體中，電荷產生層 實施形態之共聚合 -35- 200911876 本實施形態之電子照相感光體中，上述導電性基板與 感光層之間可設置通常使用之底塗層（undercoated layer )。該底塗層可使用氧化鈦或氧化鋁、氧化锆、鈦酸、锆 酸、鑭鉛、鈦黑、氧化矽、鈦酸鉛、鈦酸鈀、氧化錫、氧 化銦、氧化矽等微粒子、聚醯胺樹脂、酹樹脂、酪蛋白、 三聚氰胺樹脂、苯并胍胺樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、環氧 樹脂、纖維素、硝基纖維素、聚乙烯醇、聚乙烯基丁醛樹 脂等成分。又，該底塗層中使用之樹脂可使用上述黏合劑 樹脂，亦可使用本實施形態之共聚合P C。該等微粒子或 樹脂可單獨使用或以各種混合使用。當使用該等之混合物 時，若倂用無機質微粒子與樹脂，則由形成平滑性皮膜而 言爲較佳。 該底塗層之厚度爲0.01〜ΙΟμηι，較好爲0.1〜7μιη。若 該厚度未達0.01 μιη，則難以形成均勻之底塗層，又若超 過1 0 μιη時，則有電子照相特性降低之情況。又，上述導 電性基質與感光層之間可設有通常使用之習知阻斷層。至 於該阻斷層可使用與上述黏合劑樹脂相同之樹脂。又亦可 使用本實施形態之聚碳酸酯樹脂。該阻斷層之厚度爲 0,01〜20μιη，較好爲0.1〜ΙΟμιη。該厚度未達Ο.ΟΙμιη時， 難以形成均勻之阻斷層，又若超過2〇μ«ι有電子照相特性 降低之情況。 再者，本實施形態之電子照相感光體亦可在感光層之 上積層保護層。該保護層可使用與上述黏合劑樹脂相同之 樹脂。又，以使用本實施形態之聚碳酸酯樹脂最佳。該保 -36- 200911876 護層之厚度爲0.01〜20μηι’較好爲0,1〜ΙΟμιη。因此，該保 護層中亦可含有上述電荷產生物質、電荷輸送物質、添加 劑、金屬或其氧化物、氮化物、鹽、合金、碳黑、有機導 電性物質等之導電性材料。 再者，爲了改善該電子照相感光體之性能，亦可將結 合劑、可塑劑、硬化觸媒、流動性賦予劑、針孔控制劑、 分光感度增感劑（增感染料）添加於上述電荷產生層及電 荷輸送層中。又，爲了防止重複使用相對之殘留電位增加 、帶電電位降低，感度降低之目的，可添加各種化學物質 、抗氧化劑、界面活性劑、抗著色劑、平流劑等添加劑。 上述結合劑可列舉爲聚矽氧樹脂、聚醯胺樹脂、聚胺 基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂、環氧樹脂、聚酮樹脂、聚碳酸 酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚丙烯醯 胺樹脂、聚丁二烯樹脂、聚異戊間二烯樹脂、三聚氰胺樹 脂、苯并胍胺樹脂、聚氯芘樹脂、聚丙烯腈樹脂、乙基纖 維素樹脂、硝基纖維素樹脂、尿素樹脂、酚樹脂、苯氧樹 脂、聚乙烯丁醛樹脂、縮甲醛樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、乙 酸乙烯酯/氯化乙烯共聚物樹脂、聚酯碳酸酯樹脂等。另 外，可使用熱及/或光硬化性樹脂。即使任一種，只要可 形成在通常狀態下電絕緣性之皮膜之樹脂，而不損及本發 明效果之範圍內，則無特別限制。 上述可塑劑之具體例舉例爲聯苯、氯化聯苯、鄰-三 聯苯、鹵化鏈烷、二甲基萘、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸 二丁酯、苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸乙二醇酯、三苯基磷 -37- 200911876 酸酯、己二酸二異丁基酯、癸二酸二甲基酯、癸二酸二丁 基酯、尿酸丁酯、甲基苯二甲基乙基醇酸酯、二甲基醇酸 酯苯二甲酸酯、甲基萘、二苯甲酮、聚丙烯、聚苯乙烧、 氟碳氫等。 上述硬化觸媒之具體例舉例爲甲烷磺酸、十二 磺酸、二壬基萘二磺酸等，流動性賦予劑舉例爲 Modaflow、Acronal 4F等，針孔控制劑可舉例爲苯偶因、 苯二甲酸二甲基酯。該等可塑劑及硬化觸媒、流動賦予劑 、針孔控制劑相對於上述電荷輸送物質，以5質量％以下 使用爲較佳。 又，分光感度增感劑在使用增感染料之情況下，以例 如甲基紫、結晶紫、星夜藍、維多利亞藍等三苯基甲烷系 染料、櫻桃紅、若丹明 B、若丹明 3R、吖啶橙、 frapeocine等吖啶染料，甲基藍、甲基綠等噻嗪染料、卡 布里藍、美利多藍等噁噻嗪染料、花青染料、melocyanine 染料、苯乙烯基染料、吡喃鑰染料、噻喃鐺染料等。 感光層中，在用以提高感度、減少殘留電位、降低反 覆使用時之疲勞之目的下’可添加電子接受性物質。其具 體例較好爲丁二酸酐、馬來酸酐、二溴馬來酸酐、苯二甲 酸酐、四氯苯二甲酸酐、四溴苯二甲酸酐、3 -硝基苯二甲 酸酐、4 -硝基苯二甲酸酐、偏苯四甲酸酐、均苯三甲酸酐 、四氰基乙嫌、四氰基醌二甲院、鄰-二硝基苯、間-一硝 基苯、1，3,5-三硝基苯、對-硝基苄腈、2,4,6-三氯苯、醌 氯醯亞胺、四氯對苯醌（Chloranil )、四溴對苯酿（ -38- 200911876

Bromanil)、苯醒、2,3 -一氯苯醌、二氯二氰基對本酿、 萘醌、二苯基醌、Tropoquinones、蒽醌、卜氯蒽醌、二硝 基蒽醌、4-硝基蒽醌、4,4’-二硝基二苯甲酮、4-硝基亞苄 基丙二腈、α -氰基- /3-(對-氰基苯基）丙烯酸乙酯、9-蒽基甲基丙二腈、1 -氰基-(對-硝基苯基）-2 -(對-氯苯 基）乙烯、2,7-二硝基莽酮、2,4,7-三硝基蕗酮、2,4,5,7-四硝基莽酮、9-亞莽基-(二氰基亞甲基丙二腈）、聚硝 基-9-亞莽基-(二氰基亞甲基丙二腈）、三硝基酚酸、鄰_ 硝基苯甲酸、對-硝基苯甲酸、3,5-二硝基苯甲酸、五氟苯 甲酸、5 -硝基水楊酸、3 , 5 -二硝基水楊酸、苯二甲酸、均 苯三酸等之電子親和力大的化合物。該等化合物可加在電 荷產生層、電荷輸送層之任一層中，其調配比例以電荷產 生物質或電荷輸送物質之量作爲100質量份，爲0.01〜200 質量份，較好爲0.1〜50質量份。 另外，爲了改良表面性，亦可使用四氟化乙烯樹脂、 三氟化氯化乙烯樹脂、四氟化乙烯六氟化丙烯樹脂、氟化 乙烯樹脂、偏氟化乙烯樹脂、二氟化二氯化乙烯樹脂等共 聚物’氟系接枝聚合物。該等表面改質劑之調配比例，相 對於上述黏合劑樹脂，爲0.1-60質量％，較好爲5〜40質 量％。該調配比例若少於0 · 1質量％，則表面耐久性、表面 能降低等表面改質不足，多於60質量％時，有引起電子照 相特性降低之情況。 上述抗氧化劑較好爲受阻酚系抗氧化劑、芳香族胺系 抗氧化劑、受阻胺系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、有機磷 -39- 200911876 酸系抗氧化劑等爲。該等抗氧化劑之調配比例相對於上 之電荷輸送物質，通常爲0.01〜10質量％，較好爲0.1 質量％。 該等抗氧化劑之具體例較好爲特開平1 1 - 1 72003號 報之說明書中所記載之化學式（[化94]〜[化101])之化 物。 該等抗氧化劑可單獨使用一種亦可混合兩種以上使 ，因此，該等抗氧化劑除了添加於上述感光層以外，亦 添加於表面保護層或底塗層、阻斷層中。 上述電荷產生層、電荷輸送層形成時使用之上述溶 之具體例可舉例爲例如苯、甲苯、二甲苯 '氯苯等芳香 系溶劑，丙酮、甲基乙基酮、環己酮等酮類，甲醇、乙 、異丙醇等醇類，乙酸乙酯、乙基纖維素等酯類，四氯 碳、四溴化碳、氯仿、二氯甲烷、四氯乙烷等_鹵化烴， 氫呋喃、二氧雜環戊院、二嚼院等酸類’ 一甲基甲釀胺 二甲基亞颯、二乙基甲醯胺等。該等溶劑可單獨使用一 或者亦可混合兩種以上使用。 單層型電子照相感光體之感光層可使用上述電荷產 物質、電荷輸送物質、添加劑，藉由利用本實施形態之 合劑樹脂（共聚合P C )輕易的形成。又，至於電荷輸 物質較好添加上述電洞輸送物質及/或電子輸送物質。 於電子輸送物質可較好使用特開2 0 0 5 - 1 3 9 3 3 9號公報中 示者。 各層之塗佈可使用習知之各種塗佈裝置進行’具體 述 〜2 公 合 用 可 劑 族 醇 化 四 種 生 黏 送 至 列 而 -40- 200911876 言，可使用例如塗佈器、噴霧塗佈器、棒狀塗佈器、竹片 塗佈器、輕塗佈器、浸漬塗佈器、刮板塗佈器等進行。 電子照相感光體之感光層厚度爲5〜ΙΟΟμηι，較好爲 8〜50μηι，若未達5μιη易使初期電位降低’若超過1〇〇μηι 有使電子照相特性降低之情況。電子照相感光體之製造中 所用之電荷產生物質：黏合劑樹脂之比率以質量比計爲1 :99〜30: 70，較好爲3: 97~15: 85。另外，電荷輸送物 質：黏合劑樹脂之比率以質量比計爲: 90〜80 : 20，較 好爲 30: 70~70: 30。 如此所得之本實施形態之電子照相感光體由於使用本 實形態之共聚合pc，因此在製作感光層時塗佈液不會產 生白濁，也不會膠凝化。另外，因爲感光層中具有由本實 施形態之共聚合p c構成之成形體（黏合劑樹脂），因此 爲耐久性（耐刮傷性）優異同時具有優異之電特性（帶電 特性），可維持長期優異電子照性特性之感光體，而可適 用於影印機（單色、多色、全彩；類比、數位）、印表機 (雷射、LED、液晶快門）、傳真機、製版機、及具有該 等多重功能之設備等各種電子照相領域中。 另外，在使用本實施形態之電子照相感光體時，帶電 係使用電暈放電（電暈電極（Corotoron )、柵極網狀電極 (Scorotoron))、接觸帶電（帶電輕 '帶電刷）等。又 ，曝光亦可採用鹵素燈或螢光燈、雷射（半導體、He-Ne )、LED、感光體內邰曝光方式之任一種。顯像係使用級 聯顯像、二成份磁性刷顯像、單成分絕緣碳粉顯像、單成 -41 - 200911876 分導電碳粉顯像等乾式顯像方式或濕式顯像方式。 使用電暈轉印、輥轉印、皮帶轉印等靜電轉印法、 印法、黏著轉印法。固定附著係使用熱輥固定附著 沖洗固定附著、烘箱固定附著、壓力固定附著等。 清潔·除電係使用刷式清潔器、磁刷清潔器、靜電 器、磁性輥清潔器、刮板清潔器及省略清潔器者等 作爲碳粉用樹脂，可使用苯乙烧系樹脂、苯乙稀. 系共聚物樹脂、聚酯、環氧樹脂、環狀烴之共聚物 粉之形狀可爲球形亦可爲不定形，即使控制爲特定 旋轉橢圓體狀、馬鈴薯狀等）亦適用。碳粉亦可爲 、懸浮聚合碳粉、乳化聚合碳粉、凝膠造粒碳粉或 碳粉之任一者。 <第2實施形態> 接著，針對本發明第2實施形態之聚碳酸酯聚 以下稱爲「共聚合PC」）詳細加以說明。 再者，本實施形態中關於與上述第1實施形態 容省略或簡略化其說明。 [共聚合PC之構造] 本實施形態之共聚合PC爲含有以下式（1 B ) 單體單位及以下式（2)表示之單體單位之構成： 轉印係 壓力轉 、藥劑 再者， 刷清潔 。又， 丙烯酸 等。碳 形狀（ 粉碎型 酯伸長 合物（ 相同內 表示之

(1B) -42- 200911876 上述式（1B)中，R表示碳數1〜3之院基’ nl爲2〜4 之整數，n2爲55〜700之整數。

上述式（2)中’Ar表示2價方香族基。 此處，作爲本實施形態之共聚合pc爲使該共聚合PC 以1 〇質量％之濃度溶解於THF 夫喃 > 時之溶'液濁度 (以JIS K7 105爲準，光路徑長l〇mm )爲5%以下。又， 以使該共聚合PC以25質量％之濃度溶解於THF時之溶液 濁度爲1 〇 %以下爲較佳。 如上述特定溶液中之濁度高’換言之成爲當溶解於 THF時與產生白濁之共聚合PC ’認爲係例如對應於式（ j B )之單體（例如，後述之式（6 B ))與對應於式（2 ) 之單體（例如，後述之式（7))以不均勻共聚合之情況 。或者，認爲即使該等單體彼此均勻共聚合’但砂氧垸之 部分形成區塊，因此共聚物整體成爲不均勻之情況。具有 如此不均勻構造之共聚合p C在作爲例如濕式成形之電子 照相感光體用之黏合劑樹脂用時’由於不均勻部分成爲電 荷移動時之電荷降低部位’故作爲電子照相感光體之電特 性（帶電特性等）惡化。另一方面，若上述式（1B)中之 n2較小，亦即砂氧院之鏈長較短時，電子照相感光體之耐 刮傷性降低。 -43- 200911876 構成本實施形態之共聚合PC之式（1B)單體單位中 ，二甲基矽氧烷單位之重複數之矽氧烷鏈長（n2 )爲 55〜700，較好爲55〜350，更好爲55〜160。 若該矽氧烷鏈長未達55，則由共聚合PC形成之成形 品之耐摩耗性（耐刮傷性）劣化，因此較不適用作電子照 相感光體用。另一方面，若矽氧烷鏈長超過700，則溶解 於THF等溶劑中易產生白濁。塗佈作爲塗佈液之該等溶液 所得之成形品不僅透明性劣化，電特性（帶電特性等）亦 劣化，因此作爲電子照相感光體用較不佳。 本實施形態之共聚合PC中，式（1B)之單體單位（ 聚矽氧烷單位）之含量，若考慮例如作爲電子照相感光體 用之黏合劑樹脂之物性、以及成爲最終電子照相感光體時 之電特性（帶電特性）及耐刮傷性時，其在聚碳酸酯共聚 物整體中所佔比例以0.01〜50質量％爲較佳，以0.05〜20 質量％爲更佳，以0.1〜10質量％又更好，且以0.5〜5質量 %爲最佳。 若單體單位之質量分率未達0.01質量％，則構成電子 照相感光體時無法獲得足夠之耐刮傷性，因此較不佳。又 ，若單體單位之質量分率超過50質量％時會導致電子照相 感光體之強度降低、耐刮傷性降低，因而較不好。 再者，矽氧烷鏈長與式（1B)之單體單位之質量分率 較好同時在上述之範圍內。 本實施形態之PC共聚物在不妨礙本發明目的之範圍 內，亦可具有除式（1B)之單體單位與式（2)之單體單 -44 - 200911876 位以外之其他單體單位（重複單位）。 [共聚合PC之製造方法] 本實施形態之共聚合P C可藉由例如使相對於以下式 PDMS單體」） 與碳酸酯形成性 (6B)表示之聚矽氧烷單體（以下稱爲 與以下式（7)表示之單體之混合單體 化合物反應而輕易的製 '造： Η

{CH^n1

OH (6B) 爲2 ~ 4之整數 (式中，R表示碳數1〜3之烷基， n2爲55〜700之整數）， (7)

HO-Ar-OH (式中’Ar表示2價芳香族基）〇 上述以以6B)表示之單體之具體例可舉例爲2_卜 經基-3-甲氧基苯基]乙基（聚二甲基砂氧院基）二甲基石夕 院基乙基]-3-甲氧基-4-經基苯、3_[4_淫基_3_甲氧基苯基] 丙基（聚二甲基砂氧院基）二甲基砂院基丙基]_3_甲氧基_ 4-經基苯、4-[4-經基-3-甲氧基苯基]丁基（聚二甲基砂氧 院基）1基砂垸基丁基]-3-甲氧基|淫基苯等聚砂氧院 化合物。 價酚）舉例爲與上述 另外，上述式（7)之單體（ 第1實施形態相同之化合物。 -45 - 200911876 本實施形態之共聚合PC可使用式（6B )之單體 (7 )之單體進行界面聚縮合而易於獲得。例如，使 碳醯氯爲代表之各種二鹵化鑛基，或者氯甲酸酯化合 鹵甲酸鹽類、碳酸酯化合物等，在酸結合劑存在下進 面聚縮合可較佳地形成碳酸酯鍵。該等反應可視需要 端終止劑及/或分支劑存在下進行。另外，本實施形 共聚合PC之製造中亦可倂用上述聯酚化合物及雙酚 爲式（7)之單體（二價酚）而成爲三元共聚物。 該共聚合PC之製造方法具體而言可以各種樣態 ，例如，亦可採用使式（7 )之雙酚化合物及/或聯酚 物與碳醯氯等反應，製造聚碳酸酯寡聚物，接著在該 酸酯寡聚物中，於上述溶劑以及酸結合劑之鹼性水溶 混合液存在下使上述式（6B )之單體反應之方法。另 亦可採用使上述之二價酚與碳醯氯在上述溶劑與鹼水 之混合液中反應之方法。通常，前者之預先製造聚碳 寡聚物之方法由於較有效率因此爲較佳。 於含有與上述第1實施形態相同之製造方法獲得 碳酸酯寡聚物之有機相中，添加式（6B )之單體而進 應。反應溫度爲〇~150°C，較好爲5~40°C，最好爲 °C。尤其是當反應溫度在25 t以下時，就降低所得聚 之黃色度之觀點而言爲較佳。 反應壓力雖然可爲低壓、常壓、加壓之任一種， 常在常壓或反應系統之自發壓力程度下適當的進行。 時間雖受反應溫度之影響，但通常爲〇 . 5分鐘〜1 0小 與式 用以 物等 行界 在末 態之 類作 進行 化合 聚碳 液之 外， 溶液 酸酯 之聚 行反 5〜25 合物 但通 反應 時， -46 - 200911876 較好爲1分鐘〜2小時。 此處’若聚二甲基矽氧烷之重複單位數目較多，則在 相同聚合條件下所得共聚合PC在THF溶液中容易產生白 濁（濁度上升）。爲防止該現象，若聚二甲基矽氧烷之重 複單位數較多’則需要調降聚合時之固體成分濃度（溶劑 中之聚合活性成分量）。例如，矽氧烷鏈長（重複單位數 )相對應之聚碳酸酯寡聚物之固體成分濃度，較好在如下 列之範圍。而且，溶劑雖以二氯甲烷爲較佳，但其他溶劑 亦有相同之傾向。 鏈長55 : 150g/L以下 鏈長92 : 120g/L以下 鏈長137: 100g/L以下 鍵長158: 60g/L以下 鏈長3 00 : 30g/L以下 該反應中’二價酚較好作爲有機溶劑溶液及/或鹼水 溶液添加。該添加順序並沒有特別限制。再者，觸媒、末 端終止劑以及分支劑等可依據上述製造方法，因應必要在 製造聚碳酸酯寡聚物時、後續高分子量化反應時之任一階 段添加，或者其二者中均添加使用。 如此獲得之共聚合PC係由上述通式（1B)表示之重 複單位以及以通式（2 )表示之重複單位構成之共聚物。 另外，該共聚合PC亦可在不妨害達成本發明目的之 範圍內，包括包含具有除式（1B)及式（2)以外之構造 單位之聚碳酸酯單位、或具有聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醚 -47- 200911876 構造之單位者。 <第3實施形態> 以下，就本發明第3實施形態之聚碳酸酯聚合物之聚 碳酸酯（以下簡稱爲「共聚合p C」）詳細加以說明。 再者’本實施形態中對於與上述第1實施形態及第2 實施形態相同之內容省略或簡略化其說明。 [PC樹脂之構造] 本實施形態之PC樹脂爲含有以下式（2 )表示之單體 單位之PC樹脂，且至少—端具備以下式（ic)表示之末 端基封端之構造： 十 〇— Ar — (2) \ 〇 / 上述式（2)中，Ar表示2價芳香族基。 R2 R3

上述式（1C)中，Z爲碳數2〜6之脂肪族烴基’較好 爲伸烷基，尤其以亞甲基鏈爲較佳。R1表示碳數1〜6之脂 肪族烴基，R2〜R5各獨立表示氫、碳數i—30之脂肪族烴基 -48 - 200911876 、碳數卜6之烷氧基或碳數6〜12之芳香族烴基，n爲 40〜700之整數。 此處，若矽氧烷單位之重複單位數（矽氧烷鏈長）η 未達40，則使用PC樹脂作爲電子照相感光體之黏合劑樹 脂時，因耐刮傷性劣化因此較不好。又，若η超過7 〇 〇， 則作爲電子照相感光體之黏合劑樹脂塗佈用而溶解於THF 等時，其塗佈液出現白濁因此較不好。塗佈液在白濁之狀 態下塗佈時，會獲得最終帶電特性不良之電子照相感光體 〇 因此，矽氧烷鏈長η以50〜350爲較佳，以55〜220更 好，且以6 0 ~ 1 6 0爲最佳。 另外，式（1 C )之末端基亦可封住PC樹脂之兩端， 另一方面，亦可爲烷基酚等以其他末端終止劑封端之構造 〇 此處，作爲本實施形態之PC樹脂爲使該PC樹脂以 1 0質量％之濃度溶解於THF (四氫呋喃）時之溶液濁度（ 以JIS K7105爲準，光路徑長10mm)爲5%以下。又，以 使該P C樹脂以2 5質量％之濃度溶解於THF時之溶液濁度 爲10%以下爲較佳。 若該等THF溶液之濁度高，亦即產生白濁之PC樹脂 在使用作爲例如濕式成形之電子照相感光體用之黏合劑樹 脂時，由於白濁部分成爲電荷移動之電荷降低部位’因此 有電子照相特性（感度）劣化之情況。

如上述特定之溶液中之濁度高，換言之在溶解於THF -49- 200911876 時成爲產生白濁之pc樹脂，認爲係例如對應於以式（1 c )表示之末端基之單體（例如，後述之式（6C))與對應 於式（2)之單體（例如，後述之式（7))以不均勻聚合 之情況。或者，認爲即使該等單體彼此係均勻聚合，但矽 氧烷部分形成區塊（domain)使PC樹脂整體成爲不均勻 之情況。推測具有如此不均勻構造之PC樹脂在使用作爲 例如濕式成形之電子照相感光體用之黏合劑樹脂時，由於 不均勻部分成爲電荷移動時之電荷降低部位，故作爲電子 照相感光體之電特性（帶電特性等）惡化。另一方面，若 上述式（1 C )中之η較小，亦即矽氧烷之鏈長度較短，則 電子照相感光體之耐刮傷性降低。 另外，本實施形態之PC樹脂中，上述式（2 )中之 Ar較好包含下式（3B)表示之官能基之至少一種：

(3B) 此處’式（3B )中，R6及R7分別獨立表示選自氫； 二氟甲基；鹵素原子；碳數1〜10之院基；碳數6-12之芳 基；碳數3〜12、較好碳數1〜6之烷氧基；碳數6〜12、較 好碳數6~10之芳基；碳數3〜12、較好碳數5〜9之環院基 ;碳數1〜6之院氧基及碳數6~12、較好碳數6〜10之芳氧 基之任一官能基。鹵素原子可舉例爲氟、氯、溴、碘等。 碳數1〜10之烷基舉例爲甲基、乙基、正丙基、異丙基、 -50- 200911876

正丁基、異丁 己基、各種庚 之芳基舉例爲 環烷基舉例爲 1〜6之烷氧基 基、正丁氧基 種戊氧基等。 基苯氧基、萘 上述式（ 、-so2-、-c〇 自氫原子、三 烷基以及經取 )、經取代或 亞烷基、經取 之α, ω -伸烷基 或未經取代之 下式（4Β )所 5Β )表示之碳 惟，當X1與 如，於通式（ (1C)之單體 合物之結晶性 溶劑有所限制 亦含有例如X 基、弟二丁基、第三丁基、各種戊基、各種 基、各種辛基、2-甲氧基乙基等。碳數6〜12 本基、甲苯基、二甲苯基等。碳數3之 環两其 ΤΜ -r- 環丁基 '環戊基 '環己基等。碳數 舉例爲甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧 、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、各 碳數6〜12之芳氧基舉例爲苯氧基、2,6_二甲 氧基等。 3B)中’ X表示選自單鍵、-〇_、-s_、_s〇_ XX-(其中χΐ及χ2分別獨立表示選 氣甲基、經取代或未經取代之碳數1〜丨〇之 代或未經取代之碳數6〜12之芳基之官能基 未經取代之碳數5〜11、較好碳數5〜9之環 代或未經取代之碳數2〜1 2、較好碳數2〜6 、經取代或未經取代之9,9 ·亞蒔基、經取代 碳數6〜12、較好碳數6〜10之伸芳基、自以 示之萜烯類衍生之二價官能基，以及下式（ 數8〜16之亞烷基伸芳基亞烷基之官能基， X2同時爲甲基時，X不單獨爲_CX1X2_。例 2)採用雙酚A做爲該單體，與相當於通式 (末端封止劑）製造2元共聚物時，由於聚 高而影響到溶解性，故製造塗佈液時使用之 。因此，當X1及X2均爲甲基時，較好成爲 爲單鍵之構造單位之共聚合PC樹脂： -51 - 200911876

(式中’ R8〜R1Q表示與R6及R7相同之官能基） R” 八 R13 (5B)

R 12 R14 (式中，RU~R13表示與R6及R7相同之官能基）。 又，上述式（3B)之X中，-CXW2-中之X1及X2以 氫與甲基’或甲基與乙基之組合較佳。該情況下，雖亦受 通式（1 C )之矽氧烷鏈長η之影響，但可獲得耐刮傷性優 異之聚碳酸酯樹脂。 X中之經取代或未經取代之碳數5〜1 1之環亞烷基舉 例爲環亞戊基、環亞己基、環亞庚基等。經取代或未經取 代之碳數2〜12之α，ω-伸烷基舉例爲α，ω-伸乙基、^心伸 丙基、α，ω-伸丁基等。經取代或未經取代之碳數6〜12之 伸芳基舉例爲伸苯基、經烷基取代之伸苯基、伸萘基、經 烷基取代之伸萘基等。 至於構成以上述式（2 )表示之單體單位之組合舉例 X爲單鍵之官能 (B) X爲經取代 能基與X爲除經 爲其中以式（3Β)表示之官能基爲（a) 基與X爲除單鍵以外之官能基之組合， 或未經取代之碳數5~11之環亞烷基之官 -52- 200911876 取代或未經取代之碳數5〜u之環亞烷基以外之官能基之 組口 ’ （ C ) X爲經取代或未經取代之9,9_亞弗基之官能 基與X爲除經取代或未經取代之9,9_亞莽基以外之官能基 之組合，（D)X爲碳數8〜16之亞烷基伸芳基亞烷基之官 #基與X爲除碳數8〜16之亞烷基伸芳基亞烷基以外之官 能基之組合。 本實施形態之P C樹脂中，以式（1 C )表示之末端基 (以下亦稱爲「聚矽氧烷」）之含量雖沒有特別限制，但 當考慮例如電子照相感光體用之黏合劑樹脂之物性，以及 最終之電子照相感光體之電特性（帶電特性）及耐刮傷性 時，在聚碳酸酯樹脂整體中所佔比例以0.01〜50質量％爲 較佳，以0.05〜20質量％爲更佳，以0.1〜10質量％又更好 ，且以0.5〜5質量％爲最佳。若聚砂氧院之質量分率未達 0.0 1質量％，則構成電子照相感光體時無法獲得足夠之耐 刮傷性，因此較不好。又，若聚矽氧烷之質量分率超過5 0 質量％，會導致電子照相感光體之強度降低、耐刮傷性降 低，故而較不好。 再者，矽氧烷鏈長與聚矽氧烷之質量分率均在上述範 圍內爲較佳。 又，本實施形態之Pc樹脂以二氯甲烷作爲溶劑之濃 度0.5g/dl溶液在下之還原黏度[7?sp/C]較好爲 0.1〜5dl/g，更好爲〇-2~3dl/g，最好爲0·3〜2.5dl/g。若還 原黏度U SP/C]未達〇.ldl/g ’則有電子照相感光體之耐刮 傷性不足之情況。又，若還原黏度U SP/C]超過5dl/g，則 -53- 200911876 在製造感光體時，有塗佈黏度會過度變高，使電子照相感 光體之生產性降低之情況，因此較不好。 又，若PC樹脂爲由上述特定之聚矽氧烷（末端基） 、聯酚單位及雙酚單位構成之3元共聚物之構造，由於對 於電子照相感光體形成用之塗佈液之溶解度變高，進而亦 可改善電子照相感光體之耐刮傷性，因此爲較佳。 例如，式（2 )之單體單位更好爲式（3 B )中所示之 X爲單鍵之所謂聯酚單位與X爲-cxix2-及/或環亞烷基之 雙酚單位之組合。 再者，聯酚單位廣義上亦爲雙酚單位，但在本說明書 中，於X爲單鍵之情況特別區分爲聯酚單位。又，對應於 此之單體係區分記載爲聯酚化合物、雙酚化合物。 本實施形態之PC樹脂在不妨礙本發明目的之範圍內 ’亦可具有除式（2)之單體單位以外之其他單體單位（ 重複單位）。 [PC樹脂之製造方法] 本實施形態之P C樹脂於其主鏈，可使用例如以下式 (7)表示之單體藉由界面聚縮合容易地製造。此處，下 式（7)之Ar之具體構造與上述式（2)之Ar相同。 HO-Ar-OH (7) 另外’本實施形態之PC樹脂含有特定之聚矽氧烷構 造（參照式（1C ))作爲末端基，但賦予如此構造，亦可 適當使用例如聚合時同時存在以下式（6C)表示之一官能 -54- 200911876 性酚作爲末端終止劑之方法。該等單一官能性酚亦可以鍵 結有聚矽氧烷者單獨共存在於聚合系統中，亦可與其他單 一官能性酚例如對-第三丁基酚、酚、枯烯基酚、辛基酚 、壬基酚等一起使用。或者，作爲其他製造方法，亦可在 末端具有碳-碳雙鍵之聚碳酸酯藉由與單一末端Si-H構造 之聚矽氧烷進行羥基矽烷化反應而製造。 R2 R3

此處，式（6C )之具體構造（Z、R1〜R5、η )均與式 (1 C )相同。 另外，上述式（7)之單體（二價酚）舉例爲與上述 第1實施形態相同之化合物。 本實施形態之PC樹脂可使用式（7)之單體進行界面 聚縮合而易於獲得。例如，使用以碳醯氯爲代表之各種二 鹵化羰基，或者氯甲酸酯化合物等鹵甲酸酯類、碳酸酯化 合物等，在酸結合劑存在下進行界面聚縮合可形成較佳之 碳酸酯鍵。該反應進行時，較好存在上述式（6C)之單一 官能性酚作爲末端終止劑。又，聚合時亦可存在分支劑。 此處，本實施形態之PC樹脂之製造中，亦可倂用上 述聯酚化合物及雙酚類化合物作爲式（7 )之單體（二價 酚）而成爲共聚物。 又，上述式（6C)以外之末端終止劑亦可進一步添加 200911876 上述第1實施形態者。 該pc樹脂之製造方法具體而言可以各種樣態進 例如，亦可採用使式（7 )之雙酚化合物及/或聯酚化 與碳醯氯等反應，製造聚碳酸酯寡聚物，接著在該聚 酯寡聚物中，於上述溶劑以及酸結合劑之鹼性水溶液 合液存在下，與上述式（6C )之單一官能性酚（聚砂 )反應之方法。另外，亦可採用使上述之二價酚與碳 在上述溶劑與鹼水溶液之混合液中反應之方法。通常 者之預先製造聚碳酸酯寡聚物之方法由於較有效率因 較佳。 於含有與上述第1形態相同之製造方法製備之聚 酯寡聚物之有機相中，添加式（6C )之聚矽氧烷進行 。反應溫度爲0〜150°C，較好爲5〜40°C，最好爲 。尤其是當反應溫度在20°C以下時，可抑制生成PC 之黃色度。 反應壓力雖然可爲低壓、常壓、加壓之任一種， 常在常壓或反應系統之自發壓力程度下適當的進行。 時間雖受反應溫度之影響，但通常爲0.5分鐘~10小 較好爲1分鐘~2小時。 此處，若聚矽氧烷之重複單位數目變多，則在相 合條件下所得PC樹脂在THF溶液中容易產生白濁（ 上升）。爲防止該現象，若聚矽氧烷之重複單位數變 則需要調降聚合時之上述寡聚物固體成分濃度（溶劑 聚合活性成分量）。例如，對應於矽氧烷鏈長（重複 行， 合物 碳酸 之混 氧烷 醯氯 ，前 此爲 碳酸 反應 2〇°C 樹脂 但通 反應 時， 同聚 濁度 多， 中之 單位 -56- 200911876 數）使聚碳酸酯寡聚物之固體成份濃度在如下述範圍爲較 佳。而且’溶劑雖以二氯甲烷爲較佳，但其他溶劑亦有相 同之傾向。 鏈長40〜58 : 150g/L以下 鏈長59〜92 : 1 20g/L以下 鏈長93〜137 : 1〇〇g/L以下 鍵長138〜158: 60g/L以下 鏈長159〜350: 30g/L以下 鏈長351〜700: l〇g/L以下 該反應中，二價酚宜作爲有機溶劑溶液及/或鹼水溶 液加以添加。該添加順序並沒有特別限制。再者，觸媒、 末端終止劑以及分支劑等，於上述製造方法中，因應需要 ，可在製造聚碳酸酯寡聚物時、後續高分子化反應時之任 一階段添加，或者其二者中均添加使用。 如此所得之PC樹脂係由以通式（2 )表示之重複單位 構成’且其至少一端具有以上式（1C)表示之末端構造之 共聚物。 該pc樹脂亦可在不妨害本發明目的達成之範圍內， 包括具有除式（2)以外之構造單位之聚碳酸酯單位、或 含有聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醚構造之單位者。 又，可藉由例如上述反應條件之選擇、分支劑或分子 量調節劑之使用量之調節等各種方法，使所得P C樹脂之 還原黏度[β Sp/C](與黏度平均分子量有關之値）落在上 述範圍之內。另外，依據情況，可藉由對所得p C樹脂施 -57- 200911876 行適宜之物理處理（混合、區分等）及/或化學處理（聚 合物反應、交聯處理、部分分解處理等）獲得特定還原黏 度U sp/c]之pc樹脂。 又，所得反應產物（粗產物）可進行習知之分離純化 法等各種後處理，回收所需純度（精製度）之PC樹脂。 [實施例] 接著，以實施例及比較例更詳細說明上述各實施形態 ，但本發明並不受限於該等實施例，在不脫離本發明之精 神範圍內可進行各種改良及應用。 <第1實施形態之實施例> 進行由式（6A)之聚矽氧烷單體與式（7)之雙酚單 體（各種雙酚化合物與聯酚化合物之組合）構成之三元聚 縮合反應製造共聚合PC’接著使用該等製造電子照相感 光體後進行各種評價。 [製造例：寡聚物之調製] (製造例1:雙酚A寡聚物之合成） 使〇.2kg之2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷溶於1.3kg之 1 0質量％氫氧化鈉水溶液中所形成之溶液與1 . 〇 k g之二氯 甲烷混合且攪拌’爲去除反應熱而使之冷卻下，以1 L/分 鐘之速率將碳醯氯氣體吹送到液體中直到pH成爲9以下 -58- 200911876 爲止。接著’使該反應溶液靜置分離，獲得在有機層中之 聚合度爲2〜6、分子末端具有氯甲酸酯基之寡聚物之二氯 甲烷溶液（固體成分濃度〇.28kg/L )。爾後，該寡聚物稱 爲 PCO-A。 (製造例2:雙酚Z寡聚物之合成） 使〇_2kg之1,1-雙（4-羥基苯基）環己烷溶於i 2kg 之1 6質量％氫氧化鈉水溶液中所形成之溶液與1 · 3 k g之二 氯甲烷混合且攪拌’冷卻下’以1 L/分鐘之速率將碳醯氯 氣體吹送到液體中直到pH成爲9以下爲止。接著，使該 反應溶液靜置分離，獲得於有機層中之聚合度爲2〜6、分 子末端具有氯甲酸酯基之寡聚物之二氯甲烷溶液（固體成 分濃度0.26kg/L)。爾後，該寡聚物稱爲PCO-Z。 (製造例3:雙酚C寡聚物之合成）

使0_2kg之2,2 -雙（3 -甲基-4-羥基苯基）丙烷溶於 1 .2kg之1 6質量％氫氧化鈉水溶液中所形成之溶液與 1.0kg之二氯甲烷混合且攪拌，冷卻下’以1L/分鐘之速率 將碳醯氯氣體吹送到液體中直到pH成爲9以下爲止。接 著，使該反應溶液靜置分離，獲得於有機層中之聚合度爲 2〜6、分子末端具有氯甲酸醋基之寡聚物之一氯甲院溶液 (固體成分濃度0.3 0kg/L)。爾後，該寡聚物稱爲PCO-C -59- 200911876 (製造例4:雙酚E寡聚物之合成） 使0.2kg之1,1-雙（4-羥基苯基）乙烷溶於1 .2kg之 1 2質量％氫氧化鈉水溶液中所形成之溶液與1 _ 〇 k g之二氯 甲烷混合且攪拌’冷卻下’以1 L/分鐘之速率將碳醯氯氣 體吹送到液體中直到P Η成爲9以下爲止。接著，使該反 應溶液靜置分離，獲得於有機層中之聚合度爲2〜6、分子 末端具有氯甲酸酯基之寡聚物之二氯甲烷溶液（固體成分 濃度0.26kg/L)。爾後，該寡聚物稱爲PCO-E。 (製造例5:雙酚B寡聚物之合成） 使0.2kg之2，2-雙（4-羥基苯基）丁烷溶於1.0kg之 1 2質量％氫氧化鈉水溶液中所形成之溶液與1 .0kg之二氯 甲烷混合且攪拌，並於冷卻下，以1 L/分鐘之速率將碳醯 氯氣體吹送到液體中直到pH成爲9以下爲止。接著，使 該反應溶液靜置分離，獲得於有機層中之聚合度爲2~6、 分子末端具有氯甲酸酯基之寡聚物之二氯甲烷溶液（固體 成分濃度260g/L)。爾後，該寡聚物稱爲PCO-B。 (製造例6:雙酚I寡聚物之合成） 使〇_21^之1，1-雙（4-羥基苯基）-3,3,5-三甲基-環己 烷溶於1 .2kg之1 6質量％氫氧化鈉水溶液中所形成之溶液 與1 .3kg之二氯甲烷混合且攪拌，冷卻下，以1L/分鐘之 速率將碳醯氯氣體吹送到液體中直到pH成爲9以下爲止 。接著，使該反應溶液靜置分離，獲得於有機層中之聚合 -60- 200911876 度爲2〜6、分子末端具有氯甲酸酯基之寡聚物之二氯甲院 溶液（固體成分濃度0.26kg/L )。爾後，該募聚物稱爲 PCO-I。 (製造例7 ··雙酚PM寡聚物之合成） 使0.2kg之1 ,3-雙（2- ( 4-羥基苯基）丙基）苯溶於 1 .2kg之1 6質量％氫氧化鈉水溶液中所形成之溶液與 1 .3kg之二氯甲烷混合且攪拌，於冷卻下’以1L/分鐘之速 率將碳醯氯氣體吹送到液體中直到pH成爲9以下爲止。 接著，使該反應溶液靜置分離，獲得於有機層中之聚合度 爲2〜6、分子末端具有氯甲酸酯基之寡聚物之二氯甲院溶 液（固體成分濃度〇.26kg/L )。爾後，該寡聚物稱爲 PCO-PM。 [濁度之測定] 將共聚合PC以相對於THF成爲1 0質量％般溶解於其 中’在2 5 °C下靜竃12小時後，以自公轉式混合機（ THINKY公司製造之「去泡攪拌太郎」are_25〇)均質化 •脫氣者作爲測定試料。 將上述試料注入坡璃小瓶（光路寬度：1 〇mm ’外寬 :30mm，高度：5〇mm )中’確認氣泡消失後，使用 SUGA試驗機製全自動連續濁度電腦（HGM-2D )，以JIS K7 105爲準，在25 °C下測定濁度，此時，測定使光通過之 光柵直徑爲13mm。 -61 - 200911876 [實施例1-1] (共聚合PC之製造） 於反應容器上裝置攪拌馬達、攪拌葉片、干擾板 將二氯甲院（354ml)添加於PCO-A( 96ml)中，調 二氯甲烷中之固體成分濃度爲0.06kg/L。於其中添加 之在鉑觸媒存在下使兩端帶有SiH基之聚二甲基砂氧 鄰-烯丙基酚反應所合成之兩端具有芳香族羥基之聚 基矽氧烷（後後稱爲S單體）及0.36g作爲末端終止 對-第三丁基酚（PTBP )，且攪拌以使其充分混合。 S單體之二甲基矽氧烷部分重複單位數（S鏈長）爲 者。 於本溶液中添加3 0 m 1另外調製之2 N氫氧化鈉水 後，攪拌下添加lml之三乙胺水溶液（7v〇l% ) 。1〇 後，添加全部之另外調製之單體溶液，接著繼續攪拌 時。此處之單體溶液係使1 20ml之2N氫氧化鈉水溶 卻至室溫以下後，添加O.lg之Na2S204、7g之4,4，-(BP)，經完全溶解調配而成。 以2L二氯甲烷、1 L水稀釋所得之反應混合物， 洗滌。分離出下層，接著依序以1 L水洗滌一次，以 0 1 N氫氧化鈉水溶液洗滌一次，以1 L之0 · 0 1 N鹽酸 一次，且以1 L水洗滌三次進行洗淨。將所得之二氯 溶液滴加於攪拌中之甲醇中，過濾所得再沉澱物質， 燥獲得共聚合P C ( P C -1 A )。 ，且 配成 0.3g 烷與 二甲 劑之 使用 158 溶液 分鐘 1小 液冷 -聯酚 進行 1L之 洗滌 甲烷 經乾 -62 - 200911876 (共聚合PC之評價） 將PC-1 A溶於二氯甲烷中，製備成濃度0.5 g/dl之溶 液，且在20°C下測定還原黏度[7? SP/C]後，爲l.Mdl/g。 再者，藉由'H-NMR分析PC-ι A之化學構造，確認爲以下 式（8A)之構造表示之共聚合PC。爾後，下述之三兀共 聚物之各重複單位各表示爲雙酚單位、聯酚單位以及聚矽 氧院單位。PC-1A中之聚砂氧院單位之質量分率爲1%。 PC-1A之黏度平均分子量由上述還原黏度計算爲5 0000。 調製PC- 1 A相對於THF溶解1 0質量％之溶液，以目視觀 察白濁度同時測定溶液之濁度。結果列於表1。

(電子照相感光體之製造） 使用蒸鍍有鋁之聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂薄膜作爲 導電性基質，在其表面上依序積層電荷產生層與電荷輸送 層形成積層型感光層而製造電子照相感光體。使用0.5質 量份之酞青氧鈦作爲電荷產生物質，且使用〇·5質量份之 聚乙烯基醇縮丁醛樹脂作爲黏合劑樹脂。將該等添加於i 9 質量份之二氯甲烷溶劑中，經球磨機分散，藉由棒狀塗佈 -63- 200911876 器將該分散液塗佈於上述導電性基質薄膜表面上，經乾燥 形成膜厚約0.5微米之電荷產生層。 接著，作爲電荷輸送物質，將0.5克之下式（9)之 化合物（CTM-1 ) 、〇.5克上述製備之共聚合聚碳酸酯樹 脂（PC-1A)分散於10毫升四氫呋喃中調配成塗佈液。該 塗佈液在溶解初期且即使放置1個月後亦未產生白化、膠 凝化等。藉由塗佈器將該塗佈液塗佈於上述電荷產生層上 ’經乾燥，形成膜厚約2 0 μπι之電荷輸送層。

(電子照相感光體之評價） 對所得之電子照相感光體，使用靜電帶電試驗裝置 ΕΡΑ-8 100 (川口電機製作所社製）評價電子照相特性。具 體而言’係以靜態模式進行-6 k V之電暈放電，測定初期 表面電位（V〇 )、光照射（1 OLux ) 5秒後之殘留電位（ VR)、半衰減曝光量（初期感度，E1/2)。另外，就可改 造市售印表機（FS-600，Kyocera製造）而可測定感光體 之表面電位而言，可將上述感光體裝置在感光滾筒上進行 帶電特性之評價。具體而言’係在高溫.高濕下（3 5 r， 8 5 %RH )下，在未通過碳粉及紙之條件下進行重複操作24 小時前後之帶電特性（重複殘留電位上升（△ Vr ))之評 價。 -64- 200911876 接著，如下列般評價耐刮傷性。 稱量l.〇g之PC-1A及l.〇g之式（9 )之化合物（ CTM-1)，使之溶解於12ml之四氫呋喃（THF)中。將該 溶液塗佈在PET薄膜（厚度0.5 mm )上。使用乾燥後獲得 之共聚合PC澆鑄膜（30μηι)作爲試驗用試料。 接著，使用SUGA試驗饑製之SUGA磨耗試驗機，在 磨耗輪上將切成1 〇mm寬度之PPC用紙以雙面膠帶黏貼後 ，固定上述試料，且在荷重2 0 gf下來回100次。藉由於 在該等荷重下使PPC用紙來回，因此在試料表面上產生線 狀傷痕。注意損傷試料之中心部份’目視計算與用紙往復 方向成直角方向之傷痕數目。以n = 3實驗，以如下基準評 價耐刮傷性。 以目視確認傷痕之平均數在3以下之情況爲A，4〜1 0 之情況爲B，1 1以上之情況爲C。而且，該耐刮傷性係假 設使用共聚合pc作爲電子照相感光體之黏合劑樹脂之情 況，與作爲電子照相感光體之耐刮傷性相同。 表1顯示實施例1 -1及後述之實施例1 -2〜1 -1 〇，比較 例1 - 1、1 - 2之評價結果。 [實施例卜2] 除了將PCO-A之量由96ml變成241ml，二氯甲院之 量變爲 209ml，調配成二氯甲烷中之固體成分濃度爲 0.15kg/L，使BP之量變更爲18g，S鏈長爲58，S量爲 l.Og，PTBP爲0.81g，使S單體中亞甲基鏈長（上述式（ -65- 200911876 1A )中之ni )作爲4，亦即使用4_ ( 3_丁烯基）-酚 鄰-烯丙基酚以外’如實施例1_1般製備共聚合pc 2A) °PC-2A 之[7?sp/C]爲 l.i8dl/g，黏度平均分子 52000。PC-2 A之雙酚單位、聯酚單位及聚矽氧烷單 莫耳比爲0.8: 0.2: 0.001。PC-2A中之聚矽氧烷單位 量分率爲1 %。對P C - 2 A以及自p c - 2 A以如實施例1 製造之電子照相感光體，進行如實施例1 - 1般相同之 [實施例1 - 3 ] 除了將 PCO-A( 96ml)改成 pc〇-Z( 260ml)， 甲烷之量變爲190ml，調配成二氯甲烷中之固體成分 爲0.15kg/L’使BP之量成爲12g，S鏈長成爲58，S 爲2.3g，PTBP成爲0.40g以外，如實施例1-1般製 聚合 PC (PC-3A) 。PC-3A 之 Usp/C]爲 1.16dl/g，黏 均分子量爲51000。PC-3A之雙酚單位、聯酚單位及 氧烷單位之莫耳比爲0.85: 0.15: 0.002。PC-3A中之 氧院單位之質量分率爲3%。 對PC-3A以及自PC-3A以如實施例l-丨般製造之 照相感光體，進行如實施例1 -1般相同之評價。 [實施例1-4] 除了將 PCO-A( 96ml)改成 PCO-Z( 173ml)， 甲烷之量變爲277ml，調配成二氯甲烷中之固體成分 取代 ；PC- 量爲 位之 之質 •1般 評價

量成 備共 度平 聚矽 聚矽 電子 濃度 -66- 200911876 爲0.10kg/L，且BP之量成爲8g，S鏈長成爲91，S量成 爲1.5g，PTBP成爲0.27g以外，如實施例1-1般製備共 聚合 PC ( PC-4A) 。PC-4A 之[7? sp/c]爲 1.19dl/g，黏度平 均分子量爲 5 2000。PC-4A之雙酚單位、聯酚單位及聚矽 氧烷單位之莫耳比爲0.85: 0.15: 0.001。PC-4A中之聚矽 氧烷單位之質量分率爲3 %。 對PC-4A以及自PC-4A如實施例1-1般製造之電子照 相感光體，進行如實施例1 -1般相同之評價。 [實施例1 - 5 ] 除了將 PCO-A( 96ml)改成 PCO-Z( 104ml)，二氯 甲烷之量變爲3 46ml，調配二氯甲烷中之固體成分濃度爲 0.06kg/L，使BP之量成爲5g，S鏈長成爲158’ S量成爲 0.9g，PTBP成爲0.16g，且使用對-烯丙基酚取代鄰-烯丙 基酚，且亞甲基鏈之鍵結位置爲對位以外’如實施例1 - 1 般製備共聚合 PC (PC-5A) 。PC-5A 之[?7 SP/C]爲 1.15dl/g

，黏度平均分子量爲50000。PC-5A之雙酚單位、聯酚單 位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲0.85 : 〇·15 : 0·001。PC-5A 中之聚矽氧烷單位之質量分率爲3 %。 對P C - 5 Α以及自P C - 5 Α如實施例1 -1般製造之電子照 相感光體，進行如實施例1 -1般相同之評價。 [實施例1_6] 除了將 PCO-A( 96ml)改成 PCO-E( 173ml)，二氯 -67 - 200911876

甲烷之量變爲277ml，調配二氯甲烷中之固體成分濃度爲 0.101^/[，且以238之9,9-雙（3-甲基-4-羥基苯基）苐取 代BP，S鏈長成爲97，S量成爲1.3g，PTBP成爲0.27g 以外，如實施例1 -1般製備共聚合PC ( PC-6A ) 。PC-6A 之[?? s p / C ]爲1 . 6 3 d 1 / g ’黏度平均分子量爲7 1 0 0 0。P C -6 A 之雙酹單位、聯酣單位及聚砂氧院單位之莫耳比爲0.8 : 0.2: 0.002。PC-6A中之聚矽氧烷單位之質量分率爲2%。 對PC-6A以及自PC-6A如實施例1-1般製造之電子照 相感光體，進行如實施例1 -1般相同之評價。 [實施例1-7]

除了將 PCO-A( 96ml)改成 PCO-B( 173ml)，二氯 甲烷之量變爲277ml，調配二氯甲烷中之體固成分濃度爲 0.10kg/L，且以26g之9,9·雙（3-甲基-4-羥基苯基）莽取 代BP，S鏈長成爲80，S量成爲〇.7g，PTBP成爲1.10g 以外，如實施例1-1般製備共聚合PC ( PC-7A) 。PC-7A 之[??sp/C]爲0.56dl/g，黏度平均分子量爲23000 °PC-7A 之雙酚單位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲〇.8: 0_2: 0.0005 °PC-7A中之聚矽氧烷單位之質量分率爲1% 〇 對PC-7A以及自PC-7A如實施例1-1般製造之電子照 相感光體，進行如實施例1 -1般相同之評價。 [實施例1 - 8 ] -68- 200911876 除了將 PCO-A ( 96ml )改成 PCO 甲烷之量變爲300ml，調配二氯甲烷Ί 0.10kg/L，且以 17g 之 1,1-雙（4-羥 ^ 取代 BP，S鏈長成爲 80，S量成爲 〇 · 3 5 g以外，如實施例1 -1般製備共聚 PC-8A 之 U sp/C]爲 0.71dl/g，黏度平 ί PC-8A之雙酚單位、聯酚單位及聚矽. 0.8: 0_2: 0.003。PC-8A 中之聚矽氧怒 5%。 對P C - 8 Α以及自P C - 8 Α如實施例 相感光體，進行如實施例1 -1般相同之 [實施例1 - 9 ] 除了將 PCO-A(96ml)改成 PCO-烷之量變爲 3 98ml，調配二氯甲烷中 0.03kg/L，且使BP之量成爲2.4g，SI S量成爲0_5g，PTBP成爲0.08g以外 備共聚合 PC ( PC-9A ) °PC-9A 之[7?s 度平均分子量爲48 000。PC-9A之雙@ 聚矽氧烷單位之莫耳比爲0.8 : 0.2 : 〇 聚矽氧烷單位之質量分率爲3 %。 對PC-9A以及自PC-9A如實施例 相感光體，進行如實施例1 -1般相同之 -C ( 150ml)，二氯 3之固體成分濃度爲 塞苯基）1 -苯基乙烷 2.6g，PTBP 成爲 :合 PC ( PC-8A )。 与分子量爲3 0000。 民烷單位之莫耳比爲 言單位之質量分率爲 1 -1般製造之電子照 評價。 Z ( 5 2ml)，二氯甲 之固體成分濃度爲 I長成爲3 00聚體， •如實施例1 -1般製 P/C]爲 1.10dl/g，黏 J單位、聯酚單位及 .0004。PC-9A 中之 1 -1般製造之電子照 評價。 -69- 200911876 [實施例1-10] 除了將 PCO-A(96ml)改成 PCO-Z 院之量變爲 398ml，調配二氯甲院中： 0.03kg/L，且 BP 之量成爲 2.4g，S 鏈;g 量成爲〇.5g，PTBP成爲0.08g以外， 備共聚合 PC ( PC-10A ) «PC-ΙΟΑ 之[77 黏度平均分子量爲49000。PC-10A之雙 及聚矽氧烷單位之莫耳比爲〇 . 8 : 〇. 2 :( 之聚矽氧烷單位之質量分率爲3 %。 對P C -1 0 A以及自P C -1 0 A如實施例 照相感光體，進行如實施例1 -1般相同；: [比較例1 -1 ] 於實施例卜1中，除了將PCO-A之 2 89ml，二氯甲烷之量由3 54ml改變成 甲烷中之固體成分濃度爲〇.18kg/L，且 S單體之S鏈長成爲58，S量成爲1.2g 以外，如實施例1 -1般製備共聚合PC ( 如實施例卜1般評價PC-1 1 A後’[ ，黏度平均分子量爲5 2,000。另外，該 單位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫ί 0.01。PC-11A中之聚砂氧院單位之質量 [比較例1 - 2 ] ,(52ml)，二氯甲 之固體成分濃度爲 I成爲158聚體，S 如實施例1-1般製 sp/C]爲 1.12dl/g ’ 酚單位、聯酚單位 ).000 8。PC-10A 中 1-1般製造之電子 之評價。 :量由96ml改變成 1 6 1 m 1，調配二氣 BP量成爲21.6g’ ，PTBP 成爲 0.97g PC- 1 1 A )。 :π Sp/C]爲 1 · 1 8dl/g PC -1 1 A中之雙酿 军比爲 0.8 : 0.2 : 分率爲1 %。 -70- 200911876 除了將比較例1 -1之s單體改變成S鏈長2 0 ，其餘如比較例1 -1般製備ρ c -1 2 Α。 如實施例1-1般評價PC-12A後’ [77sp/C]爲1 ，黏度平均分子量爲51，000。另外’該PC-12A中 單位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲〇 . 8 5 : 0.006。PC-12A中之聚矽氧烷單位之質量分率爲1% [評價結果] 表1中列出實施例1 -1〜1 -1 〇以及比較例1 -1、 評價結果。由實施例1 -1 ~1 -1 0可知’使用本發明 合P C作爲黏合劑樹脂之電子照相感光體之各種電 耐刮傷性均優。另一方面，比較例1 - 1之TH F溶液 白濁，因此CTM-1之分散狀態惡化，由於分散不 生之界面部分爲電荷移動時之電荷降低部位’結果 特性劣化。具體而言’表1中’由初期殘留電位（ 負値，初期感度（E i / 2 )、重複殘留電位上升（△ ’ 大，可知電子照相之畫面鮮明性劣化。另外’比較 由於S鏈長較短，因此耐刮傷性不良。 者之外 .1 6dl/g 之雙酚 0.15： 1-2之 之共聚 特性及 有產生 良而產 導致電 VR)之 VR )變 例1-2 200911876 [表i] 共聚合pc 電子照相 感光體 濁度 白濁度 (目視） 耐刮 傷性 初期表面 電位(Vo)(V) 初期殘留 電位(vR)(v) 初期感度(E1/2) (Lux · sec) 重複殘留電位 上升(avr) 實施例 l-l(PC-lA) 0.6 透明 B -720 -10 0.82 10 實施例 1-2(PC-2A) 0.4 透明 B -720 -10 0.82 10 實施例 1-3(PC-3A) 0.4 透明 B -720 -10 0.82 10 實施例 1-4(PC-4A) 0.4 透明 A -720 -10 0.82 10 實施例 1-5(PC-5A) 0.6 透明 A -720 -10 0.82 10 實施例 1-6(PC-6A) 0.5 透明 A -720 -10 0.82 10 實施例 1-7(PC-7A) 0.3 透明 B -720 -10 0.82 10 實施例 1-8(PC-8A) 0.6 透明 B -720 -10 0.82 10 實施例 1-9(PC-9A) 3.6 半透明1) A -700 -20 0.84 10 實施例 l-lO(PC-lOA) 2.7 半透明υ A -700 -20 0.84 10 比較例 1-1 (PC-11 A) 71.3 不透明2) B -660 -50 1.20 30 比較例 1-2(PC-12A) 0.3 透明 C -720 -10 0.82 10 1 )於玻璃樣品皿中注入本溶液時，雖稍有白濁但尙 可明確的辨識出透過之影像。 2 )於玻璃樣品皿中注入本溶液時，因白濁而無法辨 識出透過之影像。 <第2實施形態之實施例> 進行由式（6B )之PDMS單體與式（7 )之雙酚單體 (各種雙酚化合物與聯酚化合物之組合）構成之三元聚縮 合反應而製造共聚合PC，接著使用該等製造電子照相感 光體後進行各種評價。 再者，第2實施形態之實施例中，寡聚物之調配以及 濁度之測定由於與上述第1實施形態之實施例中所述者相 同，因此省略其說明。 -72- 200911876 [實施例2-1] (共聚合PC之製造） 於反應容器上裝置攪拌馬達、攪拌葉片、阻礙板 將一氯甲院（ 354ml)添加於PCO-A( 96ml)中，調 二氯甲院中之固體成分濃度爲0.06kg/L。於其中添加 之在鉑觸媒存在下使兩端帶有SiH基之聚二甲基矽氧 丁香酚反應而合成之兩端具有芳香族羥基之聚二甲基 烷（此後稱爲PDMS單體）、〇·36克作爲末端終止 對-第三丁基酚（ΡΤΒΡ )，且攪拌使充分混合。又， 式（6Β)中nl爲3，二甲基矽氧烷部份之重複單位 n2，PDMS鏈長）爲158，R爲甲基者作爲PDMS單體 於本溶液中添加3 0 m 1另外調配之2 N氫氧化鈉水 後，攪拌下添加lml之三乙胺水溶液（7vol% ) 。10 後，添加全部另外調配之單體溶液，接著繼續攪拌1 。此處之單體溶液係使1 20m 1之2N氫氧化鈉水溶液 至室溫以下後，添加O.lg之Na2S204、7g之4,4’-聯 BP)，經完全溶解而調製。 以2 L二氯甲烷、1 L水稀釋所得之反應混合物’ 洗滌。分離出下層，接著依序以1 L水洗滌一次’以 N a Ο Η水溶液洗—次，以1 L之〇 · 〇 1 N鹽酸洗滌一次 以1 L水洗淌三次進行洗淨。在攪拌下將所得之一氯 溶液滴加於甲醇中，過濾所得再沉澱物質’經乾燥獲 聚合 PC ( PC-1B )。 ，且 配成 0.3g 烷與 矽氧 劑之 使用 數（ 〇 溶液 分鐘 小時 冷卻 酚（ 進行 0.1N ，且 甲烷 得共 -73- 200911876 (共聚合P C之評價） 將PC-1B溶於二氯甲烷中，製備成濃度〇.5g/dl之溶 液’且在20°C下測定還原黏度[7? sp/C]後，爲1.14dl/g。 再者，藉由iH-NMR分析PC-1B之化學構造，確認爲以下 式（8B)之構造表示之共聚合pc。爾後，下述之三兀共 聚物之各重複單位各表示雙酚單位、聯酚單位以及聚矽氧 烷單位。PC-1B中之聚矽氧烷單位之質量分率爲1質量°/。 。PC-1B之黏度平均分子量由上述還原黏度計算爲50000 。使PC-1B以對於THF爲10質量％溶解而調配成溶液’ 以目視觀察白濁度並測定溶液之濁度。結果列於表2。

(電子照相感光體之製造） 除使用上述製備之聚合聚碳酸酯樹脂（PC-1B )以外 ，其餘如上述第1實施形態之實施例1 -1般進行電子照樣 感光體之製造。 (電子照相感光體之評價） 使用PC-1 B，如上述第1實施形態之實施例1 -1般’ 進行電子照相感光體之評價。 -74- 200911876 表2顯示實施例2-1及後述之實施例2-2〜2-10，比較 例2-1、2-2之評價結果。 [實施例2-2] 實施例2-1中，除了將PCO-A之量由96ml變成 241ml，二氯甲烷之量變爲20 9ml，調配二氯甲烷中之囿 體成分濃度爲〇.15kg/L，使BP之量成爲18g，PDMS鏈長 成爲58，PDMS單體量成爲l.Og，PTBP成爲0.81g以外 ，如實施例2-1般製備共聚合PC (PC-2B) 。PC-2B之 [7?sp/C]爲1.18dl/g，黏度平均分子量爲52000°PC-2B之 雙酚單位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲0.8 : 0.2 :0.001。PC-2B中之聚矽氧烷單位之質量分率爲1質量。/。 〇 對PC-2B以及自PC-2B如實施例2-1般製造之電子照 相感光體’進行如實施例2 -1般相同之評價。 [實施例2-3] 實施例2-1中，除了將PC〇-A(96ml)改成PCO-Z( 260ml) ’二氯甲烷之量變爲190ml，調配成二氯甲烷中 之固體成分濃度爲0.15kg/L，使BP之量成爲12g，PDMS 鏈長成爲58，PDMS單體量成爲2.3g，PTBP成爲0.40g 以外，如實施例2-1般製備共聚合pc(PC-3B) °PC-3B 之[7?sp/C]爲1.16dl/g，黏度平均分子量爲 51000 〇PC-3B 之雙酚單位 '聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲〇. 8 : -75- 200911876 0.15 : 0.002 °PC_3B中之聚矽氧烷單位之質量分率爲3 % 〇 對PC-3B以及自PC-3B如實施例2-1般製造之電子照 相感光體，進行如實施例2 -1般相同之評價。 [實施例2-4] 實施例2-1中，除了將PCO-A(96ml)改成PCO-Z( 173ml)，二氯甲烷之量變爲277ml，調配成二氯甲烷中 之固體成分濃度爲〇.l〇kg/L，且使BP之量成爲8g， PDMS鏈長成爲91，PDMS單體量成爲l_5g’ PTBP成爲 0.27g以外，如實施例2-1般製備共聚合PC(PC-4B)。 PC-4B之[??sp/C]爲1.19dl/g，黏度平均分子量爲52000 ° PC-4 B之雙酚單位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲 0.85: 0.15: 0.002。PC-4B中之聚矽氧烷單位之質量分率 爲3質量％。 對PC-4B以及自PC-4B如實施例2-1般製造之電子照 相感光體，進行如實施例2-1般相同之評價。 [實施例2-5]

實施例2-1中，除了將PCO-A(96ml)改成PCO-Z( l〇4ml)，二氯甲烷之量變爲346ml，調配二氯甲烷中之 固體成分濃度爲〇.〇6kg/L，且使BP之量成爲5g，PDMS 鏈長成爲158，PDMS單體量成爲〇.9g，PTBp成爲〇.i6g 以外，如實施例2-1般製備共聚合pc(PC-5B) °PC-5B -76- 200911876 之[7/sp/C]爲 l.l5dl/g，黏度平均分子量爲 50000 °PC-5B 之雙酚單位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲0.85: 0·15 : 0.001。PC-5B中之聚矽氧烷單位之質量分率爲3質 量％。 對PC-5B以及自PC-5B如實施例2-1般製造之電子照 相感光體’進行如實施例2 -1般相同之評價。 [實施例2 - 6 ] 實施例2-1中，除了將PCO-A(96ml)改成PCO-E( 173ml)，二氯甲烷之量變爲277ml，調配二氯甲烷中之 固體成分濃度爲0.1(^§/1^，且以23§之9,9-雙（3-甲基-4-羥基苯基）苐取代BP，PDMS鏈長成爲97，PDMS單體量 成爲1.3g，PTBP成爲0.27g以外，如實施例2-1般製備 共聚合 PC ( PC-6B) 。PC-6B 之[π Sp/C]爲 1.63dl/g，黏度 平均分子量爲71000。PC-6B之雙酚單位、聯酚單位及聚 矽氧烷單位之莫耳比爲0.8: 0.2: 0.002。PC-6B中之聚矽 氧烷單位之質量分率爲2質量％。 對PC-6B以及自PC-6B如實施例2_1般製造之電子照 相感光體，進行如實施例2 -1般相同之評價。 [實施例2-7] 實施例2·1中，除了將PCO-A(96ml)改成PCO-B ( 173ml)，二氯甲烷之量變爲277ml，調配二氯甲烷中之 固體成分濃度爲〇.l〇kg/L，且以26g之9,9-雙（3-甲基-4- -77- 200911876 羥基苯基）苐取代BP，PDMS鏈長成爲80，PDMS單體量 成爲〇.7g，PTBP成爲1.10g以外，如實施例2-1般製備 共聚合 PC ( PC-7B) 。PC-7B 之[7? sp/C]爲 〇.56dl/g，黏度 平均分子量爲23000。PC-7B之雙酚單位、聯酚單位及聚 矽氧烷單位之莫耳比爲0.8: 0.2: 0.0005。PC-7B中之聚 矽氧烷單位之質量分率爲1質量。/q。 對PC_7B以及自PC-7B如實施例2-1般製造之電子照 相感光體’進行如實施例2-1般相同之評價。 [實施例2-8] 實施例2-1中，除了將PC〇-A(96ml)改成PCO-C( 15 0ml )’二氯甲烷之量變爲3 00ml，調配二氯甲烷中之 固體成分濃度爲0.1〇kg/L，且以17g之1，1-雙（4 -羥基苯 基）1-苯基乙烷取代BP，PDMS鏈長成爲80，PDMS單體 量成爲2.6g，PTBP成爲〇.35g以外，如實施例2-1般製 備共聚合 PC ( PC-8B) 。PC-8B 之[?7 sp/C]爲 0.71dl/g，黏 度平均分子量爲30000。PC-8B之雙酚單位、聯酚單位及 聚矽氧烷單位之莫耳比爲0.8: 0.2: 0.003。PC-8B中之聚 矽氧烷單位之質量分率爲5質量。/〇。 對P C - 8 B以及自P C _ 8 b如實施例2 _丨般製造之電子照 相感光體’進行如實施例2 -1般相同之評價。 [實施例2-9] 實施例 2-1 中，將 pC〇-A(96ml)改成 PCO-Z(52ml -78- 200911876 )，二氯甲烷之量變爲3 9 8ml，調配二氯甲烷中之固體成 分濃度爲〇.〇3kg/L，且使BP之量成爲2.4g，PDMS鏈長 成爲300，PDMS單體量成爲0.5g，PTBP成爲〇.〇8g以外 ，如實施例2-1般製備共聚合PC (PC-9B) 。PC-9B之[7/ sp/C]爲1.10dl/g，黏度平均分子量爲48000。PC-9B之雙 酚單位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲〇_8 : 0.2 : 0.0004。PC-9B中之聚矽氧烷單位之質量分率爲3質量％ 〇 對PC-9B以及自PC-9B如實施例2-1般製造之電子照 相感光體，進行如實施例2-1般相同之評價。 [實施例2-10] 實施例2-1中，除了將PCO-A(96ml)改成PCO-Z( 52ml)，二氯甲烷之量變爲3 9 8nU，調配二氯甲烷中之固 體成分濃度爲〇.〇3kg/L，且使BP之量成爲2.4g，PDMS 鏈長成爲158，PDMS單體量成爲〇.5g，PTBP成爲0.08g 以外，如實施例2_1般製備共聚合PC(PC-IOB) aPC-10B之[77sp/C]爲1.12dl/g，黏度平均分子量爲 49000。 PC· 1 0B之雙酚單位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比 爲0.8: 0.2: 0.002。PC-10B中之聚矽氧烷單位之質量分 率爲3質量％。 對PC-10B以及自PC-10B如實施例2-1般製造之電子 照相感光體，進行如實施例2- 1般相同之評價。 -79- 200911876 [比較例2-1] 實施例2-1中’除了將PCO-A之量由96nU改變成 289ml，二氯甲烷之量由354ml改變成Ulml，調配二氯 甲烷中之固體成分濃度爲〇.18kg/L，且bp量成爲21 6g， PDMS單體之PDMS鏈長成爲39，pDMs之單體量成爲 1.2g，PTBP成爲0.97以外’如實施例2_1般製備肚聚合 PC ( PC- 1 1 B )。 如實施例 2-1 般評價 PC-11B ’ sp/c]爲 l i8dl/g， 黏度平均分子量爲52,000。另外，該Pc_11B中之雙酣單 位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲〇 8 : 〇 2 : 〇 〇 1 。PC-1 1B中之聚矽氧烷單位之質量分率爲1質量％。 針對PC-11B以及自PC-11B如實施例2-1般製造之電 子照相感光體’進行如實施例2 - 1般相同之評價。 [比較例2-2] 實施例2-3中’除了將PDMS鏈長改變成92之外， 其餘如實施例2-3般製備共聚合PC(PC-12B) «PC-12B 之[Csp/C]爲1.15dl/g，黏度平均分子量爲50400。PC-12B 中之雙酚單位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲0.85 :0.15: 0.002。PC-12B中之聚矽氧烷單位之質量分率爲 3質量％。 對PC-12B以及自PC-12B如實施例2-1般製造之電子 照相感光體，進行如實施例2 -1般相同之評價。 -80- 200911876 [評價結果] 表2中列出實施例2 -1〜2 -1 0以及比較例2 -1、2 - 2之 評價結果。由實施例2-1〜2 _ 10可知，使用本發明之共聚 合PC作爲黏合劑樹脂之電子照相感光體之各種電特性及 耐刮傷性均優異。另一方面，比較例2 - 1中，由於P D M S 之鏈長較短，因此耐刮傷性不良。另外，比較例2-2之 THF溶液有產生白濁，因此CTM-1之分散狀態惡化，由 於分散不良而產生之界面部分爲電荷移動時之電荷降低部 位，結果導致電特性劣化。具體而言，表2中，由於初期 殘留電位（VR )之負値、初期感度（E i /2 )、重複殘留《 位上升（△ VR )變大，故使電子照相之畫面鮮明性劣化° [表2] 共聚合PC 電子照相感光體 _____ 濁度 白濁度 (目視） 耐刮 傷性 初期表面 電位(Vo)(V) 初期殘留 電位(VR)(V) 初期感度(El/2) (Lux _ sec) 重複殘留電位 h 升(AVr) 實施例 2-1 (PC-1B) 0.6 透明 B -720 -10 0.82 10 實施例 2-2(PC-2B) 0.3 透明 B -720 -10 0.82 10 實施例 2-3(PC-3B) 0.3 透明 B -720 -10 0.82 10 實施例 2-4(PC-4B) 0.4 透明 A -720 -10 0.82 10 _ — 一" 實施例 2-5(PC-5B) 0.6 透明 A -720 -10 0.82 10 — - 實施例 2-6(PC-6B) 0.5 透明 A -720 -10 0.82 10 實施例 2-7(PC-7B) 0.3 透明 B -720 -10 0.82 10 實施例 2-8(PC-8B) 0.6 透明 B -720 -10 0.82 10 實施例 2-9(PC-9B) 3,1 半透明1) A -700 -20 0.84 10 ____ 實施例 2-10(PC-10B) 2.4 半透明1) A -700 •20 0.84 10 比較例 2-1 (PC-11B) 0.3 透明 C -720 •10 0.82 10 比較例 2-2(PC-12B) 69.6 不透明2) B -660 -50 1.20 30 1 )於玻璃樣品皿中注入本溶液時’雖稍白濁但尙可' 明確的辨識出透過之影像。 -81 - 200911876 2 )於玻璃樣品皿中注入本溶液時，因白濁而無法辨 識出透過之影像。 <第3實施形態之實施例> 使用式（7 )之雙酚單體（各種雙酚化合物與聯酚化 合物之組合）與式（ό C )之聚矽氧烷單體（末端終止劑） 進行聚縮合反應製造PC樹脂’接著，使用該等PC樹脂 製造電子照相感光體後進行各種評價。 再者，第3實施形態之實施例中，寡聚物之調配以及 濁度之測定由於與上述第1實施形態之實施例中所述者相 同，因此省略其說明。 [實施例3-1] (PC樹脂之製造） 於反應容器上裝置攪拌馬達、攪拌葉片、阻礙板，將 二氯甲烷（3 54ml )添加於PCO-A ( 96ml )中，調配成二 氯甲烷中之固體成分濃度爲〇.〇6kg/L。 接著，以特開平7-1?3275號公報之段落[〇〇51]中所述 之製造例2-1爲準，以使矽氧烷鏈長（Ts )鏈長成爲1 5 8 之方式，改變丁基鋰與六甲基環三矽氧烷之饋入比，獲得 一末端具有芳香族羥基之聚二甲基矽氧烷（此後’稱爲Ts 單體）。該Ts單體中之Z (參照上式（6C))爲碳數3 之亞甲基鏈。 於上述PCO-A溶液中添加0.3g之該Ts單體，〇.36g -82- 200911876 之作爲末端終止劑之對-第三丁基酚（Ρ τ B P )，且攪拌以 充分混合。 於本溶液中添加3 0ml另外調配之2N氫氧化鈉水溶液 後’攪拌下添加1 ml之三乙胺水溶液（7v〇1% ) 。1 0分鐘 後’添加全部另外調配之單體溶液，接著繼續攪拌1小時 。此處之單體溶液係使1 20m 1之2N氫氧化鈉水溶液冷卻 至室溫以下後’添加〇· lg之Na2S204、7g之4,4，-聯酚（ BP )，經完全溶解而調製。 以2L二氯甲烷、1 L水稀釋所得之反應混合物，進行 洗滌。分離出下層’接著依序以1 L水洗滌一次，以1L之 0.1 N氫氧化鈉水溶液洗滌一次，以1 l之0.0 1 N鹽酸洗滌 一次，以1 L水洗滌三次進行洗淨。將所得之二氯甲烷溶 液滴加於攪拌中之甲醇中，過濾所得再沉澱物質，經乾燥 獲得PC樹脂（PC-1C )。 (pc樹脂之評價） 將PC-1C溶於二氯甲烷中，製備成濃度〇.5g/dl之溶 液，且在2(TC下測定還原黏度[7? sp/C]後，爲1.14dl/g。 再者，藉由iH-NMR分析PC -1 C之化學構造，確認爲以下 式（8C )之構造表示之PC樹脂。爾後’下述PC樹脂之 各重複單位分別表示爲雙酚單位、聯酚單位以及聚矽氧《完 單位。而且，作爲末端基，由於PTBP中亦具有對-第三丁 基苯基，故在式（8C)中省略。

pc-ic中之聚矽氧烷單位之質量分率爲1%。PC_1C -83 - 200911876 之黏度平均分子量由上述還原黏度計算爲5〇〇〇〇。PC-1C 以相對於THF爲1 〇質量％溶解而調製溶液’以目視觀察 白濁度且測定溶液之濁度。結果列於表3。

C.9C

ο / c=o I Ο (8 (電子照相感光體之製造） 除使用上述製備之PC樹脂（PC-1C )以外’其餘如 上述第1實施形態之實施例1-1般進行電子照樣感光體之 製造。 (電子照相感光體之評價） 使用P c -1 C，如上述第1實施形態之實施例1 _ 1般’ 進行電子照相感光體之評價。 表3顯示實施例3-1及後述之實施例3_2~3-10’比較 例3-1、3-2之評價結果。 [實施例3-2] 實施例3-1中，除了將PCO-A之量由96ml變成 24 1ml，二氯甲烷之量變爲209ml ’調配二氯甲院中之固 體成分濃度爲〇」5kg/L，且BP之量成爲Ug，Ts鏈長成 -84- 200911876 爲58，Ts單體量成爲l_0g，PTBP成爲0.81g，Ts單體中 之亞甲基鏈（上述式（6C)中之Z)之碳數爲4。除此之 外，如實施例3-1般製備PC樹脂（PC-2C ) 。PC-2C之[ 7?sp/C]爲1.18dl/g，黏度平均分子量爲 5200C^PC-2C之 雙酚單位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲0.8 : 0.2 :0.001。PC-2C中之聚矽氧烷單位之質量分率爲1%。對 PC-2C以及自PC-2C如實施例3-1般製造之電子照相感光 體，進行如實施例3 -1般相同之評價。 [實施例3-3] 實施例3-1中，除了將PCO-A(96ml)改成PCO-Z( 260ml)，二氯甲烷之量變爲190ml，調配成二氯甲烷中 之固體成分濃度爲0.15kg/L，使BP之量成爲12g，Ts鏈 長成爲58，Ts單體量成爲2.3g，PTBP成爲0.40g。除此 之外，如實施例3-1般製備PC樹脂（PC-3C) 〇PC-3C之 [7?sp/C]爲1.16dl/g，黏度平均分子量爲51000°PC-3C之 雙酚單位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲〇 _ 8 5 : 0.15 : 0.002 »PC-3C中之聚矽氧烷單位之質量分率爲3% 〇 針對PC-3C以及自PC-3C如實施例3-1般製造之電子 照相感光體，進行如實施例3 -1般相同之評價。 [實施例3-4] 實施例3-1中，除了將PCO-A(96ml)改成PCO-Z( -85- 200911876 173ml )，二氯甲烷之量變爲277ml，調配成二氯甲烷中 之固體成分濃度爲〇.l〇kg/L，且使BP之量成爲8g，Ts鏈 長成爲91 ’ Ts單體量成爲1.5g，PTBP成爲0.27g。除此 之外，如實施例3-1般製備PC樹脂（PC-4C) 。PC-4C之 [sp/C]爲1.19dl/g，黏度平均分子量爲52000。PC-4C之 雙酚單位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲0.85: 0.15 : 0.001。PC-4C中之聚矽氧烷單位之質量分率爲3質 量％。 對PC-4C以及自PC-4C如實施例3-1般製造之電子照 相感光體，進行如實施例3 -1般相同之評價。 [實施例3-5] 實施例3-1中，除了將PCO-A ( 96ml)改成PCO-Z ( 104ml)，二氯甲烷之量變爲346 ml，調配二氯甲烷中之 固體成分濃度爲〇.〇6kg/L，且使BP之量成爲5g’ Ts鏈長 成爲158，Ts單體量成爲0.9g，PTBP成爲0.16g，且使用 對-烯丙基酚取代鄰-烯丙基酚，亞甲基鏈之結合位置爲對 位。除此之外，如實施例3-1般製備PC樹脂（PC-5C )。 PC-5C之[?ysp/C]爲1.15dl/g，黏度平均分子量爲50000。 PC-5C之雙酚單位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲 0.85: 0.15: 0.001。PC-5C中之聚矽氧烷單位之質量分率 爲3 %。 對PC-5C以及自PC-5C如實施例3-1般製造之電子照 相感光體，進行如實施例3 -1般相同之評價。 -86- 200911876 [實施例3-6] 實施例3-1中，除了將PCO-A(96ml)改成pC〇-E( l73ml)，二氯甲烷之量變爲277ml，調配成二氯甲烷中 之固體成分濃度爲0.10kg/L，且以23g之9,9 -雙（3 -甲基-4-羥基苯基）莽取代BP，Ts鏈長成爲97，Ts單體量成爲 l_3g，PTBP成爲〇.27g。除此之外，如實施例3-1般製備 PC 樹脂（PC-6C) 〇PC-6C 之[77 sp/C]爲 1.6 3dl/g，黏度平 均分子量爲71000。PC-6C之雙酚單位、聯酚單位及聚矽 氧烷單位之莫耳比爲0.8: 0.2: 0.002。PC-6C中之聚矽氧 院單位之質量分率爲2 %。 對PC-6C以及自PC_6C如實施例3-1般製造之電子照 相感光體，進行如實施例3 -1般相同之評價。 [實施例3-7] 實施例3-1中，除了將pc〇-A(96ml)改成PCO-B( 173ml ) ’二氯甲烷之量變爲277ml，調配成二氯甲烷中 之固體成分濃度爲0.10kg/L，且以26g之9,9-雙（3-甲基-4-羥基苯基）苐取代bp，Ts鏈長成爲80，Ts單體量成爲 0.7g’ PTBP成爲i.1()g。除此之外，如實施例3-1般製備 PC 樹脂（PC-7C) 。PC-7C 之[t?sp/C]爲 0_56dl/g，黏度平 均分子量爲23 000。PC-7C之雙酚單位、聯酚單位及聚矽 氧烷單位之莫耳比爲0.8: 0.2: 0.〇〇〇5。PC-7C中之聚矽 氧烷單位之質量分率爲1 %。 -87- 200911876 對PC-7C以及自PC_7C如實施例3-1般製造之電子照 相感光體’進行如實施例3 -1般相同之評價。 [實施例3 - 8 ] 實施例3-1中，除了將PCO-A(96ml)改成PCO-C( 150ml)，二氯甲烷之量變爲300ml，調配成二氯甲烷中 之固體成分濃度爲0.10kg/L，且以17g之1,1-雙（4-羥基 苯基）1-苯基乙院取代BP，Ts鏈長成爲80，TS單體量成 爲2.6g，PTBP成爲〇.3 5g。除此之外，如實施例3-1般製 備 PC 樹脂（PC-8C) 。PC-8C 之[7?sp/C]爲 0_71dl/g，黏 度平均分子量爲30000。PC-8C之雙酚單位、聯酚單位及 聚矽氧烷單位之莫耳比爲0.8: 0.2: 0.003。PC-8C中之聚 矽氧烷單位之質量分率爲5 %。 對PC-8C以及自PC-8C如實施例3-1般製造之電子照 相感光體，進行如實施例3 -1般相同之評價。 [實施例3 - 9 ] 實施例3-1中，除了將PCO-A ( 96ml )改成PCO-Z ( 5 2ml )，二氯甲烷之量變爲3 9 8m卜調配成二氯甲烷中之 固體成分濃度爲0.03kg/L，且使BP之量成爲2.4g, Ts鏈 長成爲300，Ts單體量成爲0.5g，PTBP成爲〇.〇8g。除此 之外，如實施例3-1般製備PC樹脂（PC-9C ) 。PC-9C之 [??sp/c]爲1.10dl/g，黏度平均分子量爲48000 〇PC-9C之 雙酚單位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲0.8:0.2 -88- 200911876 :0.0004。PC-9C中之聚矽氧烷單位之質量分率爲3%。 對PC-9C以及自PC-9C如實施例3-1般製造之電子照 相感光體，進行如實施例3 -1般相同之評價。 [實施例3-10]

實施例3-1中，除了將PCO-A(96ml)改成PCO-Z( 52ml)，二氯甲烷之量變爲3 98ml，調配成二氯甲烷中之 固體成分濃度爲〇.〇3kg/L，且使BP之量成爲2.4g，Ts鏈 長成爲158，Ts單體量成爲0.5g，PTBP成爲0.08g。除此 之外，如實施例3-1般製備PC樹脂（PC-10C) 。PC-10C 之[?? sp/c]爲1.12dl/g，黏度平均分子量爲49000。PC-10C 之雙酚單位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲0.8: 0.2: 0.0008。PC-10C中之聚矽氧烷單位之質量分率爲3% 〇 對PC-10C以及自PC-10C如實施例3-1般製造之電子 照相感光體，進行如實施例3 -1般相同之評價。 [比較例3-1] 實施例3-9中，除了將Ts單體之Ts鏈長變成爲710 外，其餘均如實施例3-9般製備PC樹脂（PC-1 1C )。 如實施例3-1般評價PC-11C後，[7? sp/C]爲1.12dl/g ，黏度平均分子量爲49,000。又，該PC-11C中之雙酚單 位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲 0.8 : 0.2 : 0.0002。PC-11C中之聚矽氧烷單位之質量分率爲3%〇 -89- 200911876 [比較例3-2] 除了實施例3-8之Ts單體改變爲Ts鏈長20者以外 ，其餘如比較例3-1般製備PC-12C。 如實施例3-1般評價PC-12C後，[7? sp/C]爲〇.72dl/g ，黏度平均分子量爲30000。又，該PC-12C中之雙酚單 位、聯酚單位及聚矽氧烷單位之莫耳比爲0.8 ·· 0.2 : 0 · 0 1 。PC-12C中之聚矽氧烷單位之質量分率爲1%。 [評價結果] 表3中列出實施例3 -1〜3 -1 0以及比較例3 -1、3 -2之 評價結果。由實施例3 -1 ~3 -1 0可知，使用本發明之PC樹 脂作爲黏合劑樹脂用之電子照相感光體之各種電特性及耐 刮傷性均優異。另一方面，於比較例3 -1，THF溶液有白 濁，因此CTM-1之分散狀態惡化’由於分散不良而產生 之界面部分爲電荷移動時之電荷降低部位’結果導致電特 性劣化。具體而言，表3中’由於初期殘留電位（V R )之 負値、初期感度（Ei/2)、重複殘留電位上升（AVr)變 大，故電子照相之畫面鮮明性劣化。於比較例3·2中’由 於T s鏈長較短’因此耐刮傷性不良。 -90- 200911876 [表3] PC棚旨 電子照相 感光體 濁度 白濁度 (目視） 耐刮 傷性 初期表面 電位(Vo)(V) 初期殘留 電位(vR)(v) 初期感度(E1/2) (Lux · sec) 重複殘留電 位上升(AVr) 實施例3-KPC-1C) 0.5 透明 B -720 -10 0.82 10 實施例 3-2(PC-2C) 0.3 透明 B -720 -10 0.82 10 實施例 3-3(PC-3C) 0.3 透明 B -720 -10 0.82 10 實施例 3-4(PC-4C) 0.3 透明 A -720 -10 0.82 10 實施例 3-5(PC-5C) 0.5 透明 A -720 -10 0.82 10 實施例 3-6(PC-6C) 0.4 透明 A -720 -10 0.82 10 實施例 3-7(PC-7C) 0.3 透明 B -720 -10 0.82 10 實施例 3-8(PC-8C) 0.5 透明 B -720 -10 0.82 10 實施例 3-9(PC-9C) 2.3 半透明1) A -720 -20 0.84 10 實施例 3-10(PC-10C) 1.9 半透明1) A -720 -20 0.84 10 比較例 3-1 (PC-11C) 65.2 不透明2) B -670 -50 1.20 30 比較例 3-2(PC-12C) 0.3 透明 C -720 -10 0.82 10 1 )於玻璃樣品皿中注入本溶液時，雖稍白濁但尙可 明確的辨識出透過之影像。 2 )於玻璃樣品皿中注入本溶液時，因白濁而無法辨 識出透過之影像。 -91 -

Claims (1)

1. 200911876 十、申請專利範圍 1 種聚碳酸酯聚合物’其特徵爲係由含有以下式 (1A)所示之單體單位及以下式（2)所示之單體單位構 成之聚碳酸酯聚合物， 該聚碳酸酯聚合物以1 0質量％之濃度溶解於THF (四 氫呋喃）時之溶液濁度（以ns K7105爲準，光路徑長

   (式中，R及R，各獨立表示氫原子、鹵素原子、碳數 1〜12之烷基或碳數6M 2之經取代或未經取代之芳基，^ 爲2〜4之整數，n2爲25〜700之整數）；

   (式中’ Ar表示2價芳香族基）。 2. —種聚碳酸酯聚合物，其特徵爲係含有以下式（ 1B)所示之單體單位及以下式（2)所示之單體單位構成 之聚碳酸酯聚合物， 該聚碳酸酯聚合物以1〇質量％之濃度溶解於THF (四 氫肤喃）日寸之溶液濁度（以JIS K7105爲準，光路徑長 -92- 200911876

   1爲2〜4之整數 (式中，R表示碳數1〜3之烷基 .2爲55〜700之整數）；

   〇- Ar — °-ff ⑵ 〇 (式中，Ar表示2價芳香族基）。 3-如申請專利範圍第1或2項之聚碳酸酯聚合物， 其中該聚碳酸酯聚合物以25質量％之濃度溶解於THF時 之溶液濁度爲10%以下。 4.如申請專利範圍第1或2項之聚碳酸酯聚合物， 其中上述式（2)中之Ar含有以下式（3A)所示之官能基 R

   X _I^L_^Γ R2 (3A) {式中，R1及R2分別獨立表示選自氫、三氟甲基、_ 素原子、碳數1〜10之焼基、碳數6〜12之芳基、碳嬰 -93- 200911876 3〜12之環烷基、碳數1〜6之烷氧基及碳數6〜12之芳基氧 基中之任一官能基’ x表示選自單鍵、·0-、-S_、_SQ_、_ S02-、-CO-、-CR3R4-(其中R3及R4分別獨立表示選自氮 原子、三氟甲基、經取代或未經取代之碳數1〜1()之院基 以及經取代或未經取代之碳數6~12之芳基之官能基> 經取代或未經取代之碳數5〜Π之環亞烷基、經取代或未 經取代之碳數2〜12之α，ω-伸烷基、經取代或未經取代之 9,9_亞莽基、經取代或未經取代之碳數6〜12之伸芳基、自 以下式（4Α )所示之萜烯類衍生之二價官能基、以及下式 (5Α)所示之碳數8〜16之亞烷基伸芳基亞烷基之官能基\

   (式中，R5〜R7表示與R〗及R2相同之官能基）

   (式中，R8〜R11表示與及R2相同之官能基） 其中 未經 5 ·如申請專利範圍第4項之聚碳酸酯聚合物， 上述（3A)中之X係選自_cr3r4_、單鍵、經取 -94 - 200911876 取代之碳數5〜1 1之環亞烷基，以及經 μ R琛未經取代， 9,9-亞莽基之官能基。 心 ’其中 能基與 代或未 經取代 之組合 能基與 基之組 官能基 官能基 6.如申請專利範圍第4項之聚碳酸酯聚合物 上述式（3Α)所不之官能基爲（Α) χ爲單鍵之官 X爲除單鍵以外之官能基之組合，（Β ) χ爲經取 經取代之碳數5〜11之環亞烷基之官能基與χ爲除 或未經取代之碳數5〜1 1之環亞烷基以外之官能基 ’ (C ) X爲經取代或未經取代之9,9-亞苐基之官 X爲除經取代或未經取代之9，9 _亞莽基以外之官能 口，（D) X爲碳數8〜16之亞烷基伸芳基亞烷基之 與X爲除碳數8〜16之亞烷基伸芳基亞烷基以外之 之組合。 7. 如申請專利範圍第1或2項之聚碳酸酯聚合物， 其中上述式（1Α)或式（1Β)所示之單體單位於該聚碳酸 醋聚合物全部中所佔之比例爲0.0 1〜5 0質量％。 8. —種聚碳酸酯聚合物，其特徵爲係具有下述式（2 )所示單體單位之聚碳酸酯聚合物，其中至少一端爲以下 述式（1 C )所示末端基封端之構造， ⑵ ~~r~〇一 Ar -- 〇-(^· \ 〇 (式中，Ar表示2價芳香族基）， -95- 200911876

   (式中，Z表示碳數2~6之脂肪族經基 表示碳數 1〜6 之脂 烴基 該聚 喃） )爲 該聚 液濁 上述 素原 3〜1 2 基之 一 一 Μ阉子、碳數1〜30 之脂肪族烴基，r2~r5各獨立表不熱;/ -p· 數6 ~ 1 2之方香族 肪族烴基、碳數1~6之烷氧基或碳默 ’ η爲40〜700之整數）。 9. 如申請專利範圍第8項之聚碳酸酿水口物一中 、—於T H F (四氨咲 碳酸酯聚合物以1 〇質量％之濃度溶解Β、 ^入 □土 +、—、士、m θ、麻，光路徑長 1 〇 m m 時之裕液濁度（以JIS K7 1 0 5爲準兀阳1只 5 %以下。 10. 如申請專利範圍第8項之聚碳酸酯聚合物’其中 碳酸酯聚合物以25質量％之濃度溶解於THF時之溶 度爲1 0 %以下。 1 1 ·如申請專利範圍第8項之聚碳酸酯聚合物，其中 式（2)中’ Ar含有以下式（3Β)所示之官能基’

   (3B) {式中，尺6及R7分別獨立表示選自氫、三氟甲基、鹵 子、碳數1〜10之烷基、碳數6〜12之芳基、碳數 之環院基、碳數卜6之院氧基及碳數6〜12之芳基氧 任一官能基，χ表示選自單鍵、_〇-、_s-、-so-、_ -96- 200911876 U _ιυ_、<χ1χ2_ (其中以及χ2分別獨立表示選自 Λ ~. /、 一氟甲基、經取代或未經取代之碳數1〜1 ο之燒 基以及經取代或未經取代之碳數6~1 2之芳基之官能基） I取代或未經取代之碳數5〜丨丨之環亞烷 未經取代之嘏動。 + &取代或 之99碳數2〜12之α，ω_伸院基、經取代或未經取代 9,9·亞苐基、經取代或未經取代之碳數6〜12 、自以Τγ-ρ·/ 乙伸方基 以下工式（4Β)所示之廠稀類衍生之二價官能基、以及 官I: (,5Β)所示之㈣8〜16之亞院基伸芳基亞院基之 εχΓχ2 }，·惟’當ΧΙ及Χ2均爲甲基時，Χ不單獨爲-

   式中，R8〜rig表示與r6及R7相同之官能基） R11 3 、-(5B) Ru 式中，R11〜R13表示與R6及R7相同之官能基）。 I 2 如申δΒ專利範圍第1 1項之聚碳酸酷聚合物，其 中上述式r + / _ ^ ( )中，X 係選自 _CHCh3-、_C(CH3)C2H”、 —、麵取代或未經取代之碳數5〜11之環亞院基，以及 經取什# + _ 4未經取代之9,9-亞蒔基之官能基。 -97- 200911876 1 3 ·如申請專利範圍第1 1項之聚碳酸酯聚合物，其 中上述式（3B)所示之官能基爲（a) X爲單鍵之官能基 與X爲除單鍵以外之官能基之組合，（B ) X爲經取代或 未經取代之碳數5 ~ 1 1之環亞烷基之官能基與χ爲除經取 代或未經取代之碳數5〜1丨之環亞烷基以外之官能基之組 合’ （c ) X爲經取代或未經取代之9,9-亞蕗基之官能基 與X爲除經取代或未經取代之9,9_亞弗基以外之官能基之 組合’（D ) X爲碳數8〜16之亞烷基伸芳基亞烷基之官能 基與X爲除碳數8〜16之亞烷基伸芳基亞烷基以外之官能 基之組合。 1 4 .如申請專利範圍第8〜1 3項中任一項之聚碳酸酯 聚合物’其中上述式（1C)所示之末端基於該聚碳酸酯聚 合物全部中所佔之比例爲0.0丨〜5 〇質量％。 1 5 . 一種塗佈液，其特徵爲含有申請專利範圍第1或 2項之聚碳酸酯聚合物以及溶劑。 1 6 . —種塗佈液，其特徵爲含有申請專利範圍第8項 之聚碳酸酯聚合物以及溶劑。 1 7 . 一種電子照相感光體，其特徵爲含有申請專利範 圍第1或2項之聚碳酸酯聚合物。 1 8 · 一種電子照相感光體，其特徵爲含有申請專利範 圍第8項之聚碳酸酯聚合物。 -98- 200911876 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無