TW200918601A - Flame retardant polycarbonate resin composition and molded article thereof - Google Patents
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Description
200918601 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關難燃性聚碳酸酯樹脂組成物及其成形品 。更詳細者係有關具有良好的難燃性，同時導電性、耐撞 擊性、成形品外觀之均衡度均良好之適用於汽車用零件、 電氣•電子用構件、通訊機器用構件及光學構件等之薄的 成形品、薄膜或薄片用等之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物及 其成形品。 【先前技術】 聚碳酸酯樹脂係廣泛被用於OA機器、電氣•電子用 構件、光學構件、家庭用品、建築構件、汽車用零件等材 料等，惟以OA機器、電氣•電子構件等領域爲中心，被 要求更高度的難燃性，藉由各種難燃劑的添加，意圖改善 之。 如：自古以來被添加有機鹵素系化合物、有機磷系化 合物。惟，此等難燃劑多半存在毒性之問題，特別是有機 鹵素系化合物，於燃燒時產生腐蝕性氣體之問題存在。因 此，近年來，被強烈要求經由非鹵素•非磷系難燃劑之難 燃化。 作爲經由非鹵素·非磷系難燃劑提高聚碳酸酯樹脂之 難燃性技術者，公知者如：添加聚矽氧化合物、金屬鹽（ 專利文獻1)。惟，藉由此等難燃劑之添加，容易產生該 難燃劑之二次凝聚，其結果恐降低難燃性，耐撞擊性。又 -4- 200918601 ’有關添加碳纖維等之聚ί灰酸醋樹脂組成物，具有良好導 熱性之材料被硏討之’惟，尙未確定非鹵素.非磷系之輕 薄難燃化技術（專利文獻2)。 更有報告顯示’碳纖維複合聚碳酸酯樹脂組成物，添 加有機金屬鹽化合物後，可於0.8mm厚度下，取得ν-0 化之難燃性（專利文獻3) ’又針對複合碳奈米管之難燃性 聚碳酸酯樹脂組成物亦被進行討論（專利文獻4)。惟，所 有技術中均未記載於難燃薄膜及難燃薄片領域下被要求輕 薄（特別爲〇 · 5 m m厚度以下）之難燃性，更於上述難燃技術 中，不易達成輕薄化，務必提升難燃化的技術。 專利文獻1 :特開2005-263909號公報 專利文獻2 :特開2007-3 1 6 1 1號公報 專利文獻3 :特開2007- 1 00023號公報 專利文獻4 :專利第3 8 9 2 3 0 7號 【發明內容】 本發明係提供一種於〇.5mm以下之輕薄厚度下，仍 具良好的難燃性，可對應各種用途所使用之輕薄成形品之 導電性、耐撞擊性、成形品外觀之均衡度良好之難燃性聚 碳酸酯樹脂組成物及其成形品爲其目的。 本發明者爲達成上述目的，進行精密硏討結果發現’ 於芳香族聚碳酸酯樹脂中，藉由配合碳奈米管及含有聚有 機矽氧烷之接枝共聚物作爲難燃性成分後’可解決上述課 題，進而完成本發明。 -5- 200918601 亦即，本發明係提供： 1. 其特徵爲相對於（A)100質量份之芳香族聚碳酸酯樹 脂，含有（Β)0·1〜5質量份之碳奈米管，（C)0.1〜1〇質量 份之含有聚有機矽氧烷之接枝共聚物之難燃性聚碳酸酯樹 脂組成物， 2. 進一步含有（D)0.05〜2質量份之具有纖維形成能之 聚四氟乙烯之上述1所載之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物’ 3. (B)碳奈米管之非晶系碳粒子之含量爲’ 1〇質量％ 以下之上述1或2所載之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物’ 4. 使上述1或2所載之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物成 形而成之成形品， 5. 用於汽車用零件、電氣•電子用零件或通訊用機器 用零件之上述4所載之成形品， 6. 薄膜或薄片之上述4所載之成形品。 本發明即使爲〇.5mm以下之輕薄片，仍具良好的難 燃性，可取得導電性、耐撞擊性、成形品外觀之均良好之 難燃性聚碳酸酯樹脂組成物及其成形品。 【實施方式】 [發明實施之最佳形態] 以下’針對本發明進行詳細說明。 [(A)芳香族聚碳酸酯樹脂] 本發明之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物係含有（A)芳香 200918601 族聚碳酸酯樹脂（以下簡稱「（A)成份」）之組成物。 作爲（A)成份者，並未特別限定，如各種例。一般可 使用將二價酚與碳酸酯前驅物經由溶液法或熔融法進行反 應後所製造之芳香族聚碳酸酯。具體而言，可使用二價酚 與光氣之反應，經由二價酚與二苯基碳酸酯等之酯交換法 進p反應所製造者。 作爲二價酚者如各種例，特別如：2,2 -雙（4 -羥基苯基 )丙烷[雙酚A]、雙（4-羥基苯基）甲烷、1,1-雙（4-羥基苯基） 乙烷、2,2-雙（4-羥基-3,5-二甲基苯基）丙烷、4,4，-二羥基 二苯基 '雙（4-羥基苯基）環鏈烷、雙（4-羥基苯基）氧化物 烷、雙（4-羥基苯基）硫化物、雙（4-羥基苯基）颯、雙（4-羥 基苯基）亞颯、雙（4-羥基苯基）醚、及雙（4-羥基苯基）酮等 例。特別理想之二價酚例者如：雙（羥基苯基）鏈烷系，特 別是以雙酚A爲主原料者。 又，作爲碳酸酯前驅物例者如：鹵化羰、羰基酯及三 鹵甲酸酯等，具體例如：光氣、二價酚之二三鹵甲酸酯、 二苯基碳酸酯、二甲基碳酸酯、及二乙基碳酸酯等。其他 ，作爲二價苯酚例者如：氫醌、間苯二酚、及兒茶酚等例 。此等二價酚可分別單獨使用’亦可混合2種以上使用之 〇 又’（A)成份亦可具有支鏈構造，作爲支鏈劑者有： 1’1，1-三（4-羥基苯基）乙烷、《，〇:’，〇:”-三（4-羥基苯基）· 1，3,5-三異丙苯、間苯三酚、偏苯三酸、及靛紅雙（〇_甲酣 )等。又，爲調節分子量使用苯酚、P-t-丁基苯酚、p-t-辛 -7- 200918601 基苯酚、及P-異丙苯酚等。 作爲本發明（A)成份者，可爲具有聚碳酸酯份與聚有 機矽氧烷份之共聚物、或含有該共聚物之聚碳酸酯樹脂。 又，於對苯二甲酸等之2官能性羧酸、或其酯形成衍生物 等之酯前驅物的存在下，進行聚碳酸酯之聚合後，取得之 聚酯-聚碳酸酯樹脂亦可。另外，亦可使用各種聚碳酸酯 樹脂之混合物。 更由機械性強度及成形性之面視之，（A)芳香族聚碳 酸酯樹脂之黏度平均分子量爲10,000〜100,000者宜，特 別爲14,000〜40,000者最佳。 [(B)碳奈米管] 本發明難燃性聚碳酸酯樹脂組成物爲含有（B)碳奈米 管（以下簡稱「（B)成份」）之組成物。 (B)成份係爲提升聚碳酸酯樹脂組成物之難燃性、導 電性、耐撞擊性所配合之成份，爲發揮碳奈米管之該特性 ，務必充份分散於聚碳酸酯樹脂組成物中。本發明之（B) 成份係由碳所成，平均纖維徑爲5〜8〇nm，平均纖維長度 爲1〜50μηι之圓筒狀之中空纖維狀物質，較佳者其平均 纖維徑爲5〜20nm，平均纖維長度爲1〜ΙΟμιη。當碳奈米 管之平均纖維徑未達5 nm時，則不易分散，降低導電性 ，反之，超出80nm則成形品外觀不良，導電性亦降低。 又，碳奈米管長度若未達Ιμπι，則導電性降低，反之超出 5〇μιη，則分散困難，成形品外觀變差。 200918601 更由燃燒殘渣之增量，防滴水之觀點視之，於碳奈米 管中所含非晶碳粒子之雜質爲1 0質量％以下者宜。作成 1 0質量％以下非晶碳粒子後，則有增加燃燒殘澄量，同時 亦具防滴水效果。 作爲本發明（B)成份者，可使用公知的各種碳奈米管 及碳微旋管。 碳奈米管係藉由使用於沸石之細孔中導入鐵、鈷系觸 媒之觸媒化學氣相成長法（CCVD法）、氣相成長法（CVD法 )、激光消融法、碳棒•碳纖維等之電弧放電法所製造者 〇 碳奈米管之末端形狀並未一定爲圓筒狀，亦可如：圓 錐狀等變形者。又，碳奈米管之末端爲關閉構造，或開放 構造均可使用’惟，末端爲開放之構造者較佳。碳奈米管 之末端爲關閉之構造者，可藉由進行硝酸等化學處理後進 行開口。碳奈米管之構造更可爲多層或單層均可。 又，碳微旋管係具有機械性強度·彈性力等之良好特 性，爲特異的雙螺旋構造之毫米尺寸之非晶質線圈狀碳纖 維。 (B)碳奈米管之配合量爲相對於（A)100質量份之芳香 族聚碳酸酯樹脂而言’一般含有ο·1〜5質量份’較佳者 爲0.5〜3質量份，更佳者爲〇.7〜丨·5質量份。當配合量 未達0.1質量份時’難燃性、導電性將不足’反之’超出 5質量份則燃燒時產生滴水’除降低難燃性’亦降低耐撞 擊性。 -9- 200918601 [(c)含聚有機矽氧烷之接枝共聚物] 本發明難燃性聚碳酸酯樹脂組成物係含有（C)含聚有 機矽氧烷之接枝共聚物（以下簡稱「（C)成份」）之組成物 〇 (C)成份係爲賦予難燃性於聚碳酸酯樹脂組成物’而 作爲難燃劑所配合之成份。本發明之（C)成份並未特別限 定，理想之具體例如：於（E)聚有機矽氧烷粒子40〜90質 量份之存在下，使（F)多官能性單體（f-l)l〇〇〜50質量％及 其他可共聚之單體（f -2)0〜50質量％所成之乙烯系單體0.5 〜1〇質量份進行聚合，更使（G)乙烯系單體5〜50質量份[ 對於100質量份組合（E)、（F)及（G)]進行聚合取得含有聚 有機矽氧烷之接枝共聚物之例。 更理想之（C)成份係於（E)聚有機矽氧烷粒子60〜80 質量份之存在下，將（F)乙烯系單體1〜5質量份，更將 (G)乙烯系單體15〜39質量份作成合計量爲100質量份進 行聚合取得者。 該多官能性單體（f-1)係於分子內含有2個以上聚合性 不飽和鏈之化合物，具體例如：甲基丙烯酸烯丙酯、三聚 氰酸三烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙 酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3 -丁二醇酯 、及二乙烯苯等例。此等可以單獨使用，亦可倂用2種以 上。此等中，由其經濟性及效果面觀之，又以甲基丙烯酸 烯丙酯爲較佳使用者。 -10- 200918601 作爲該可共聚之單體（f_2)之具體例者如：苯乙烯、 α -甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、及對丁基苯乙烯等之芳 香族乙輝系單體、丙烯腈、及甲基丙烯腈等之氰化乙烯系 單體、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁 酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸羥 基乙酯、丙烯酸羥基丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸 乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸 縮水甘油酯、及甲基丙烯酸羥基乙酯等之（甲基）丙烯酸酯 系單體、衣康酸、（甲基）丙烯酸、延胡索酸、及馬來酸等 之含有羧基之乙烯系單體等例。此等可單獨使用，亦可倂 用2種以上。 該（G)乙烯系單體係爲取得含有聚有機矽氧烷之接枝 共聚物而使用之成份，更將該接枝共聚物配合於芳香族聚 碳酸酯樹脂以進行改善難燃性及耐撞擊性時，爲確保接枝 共聚物與芳香族聚碳酸酯樹脂之互溶性，使接枝共聚物勻 分散於芳香族聚碳酸酯樹脂而使用之成分者。因此，作爲 (G)乙烯系單體者，選擇該乙烯系單體之聚合物之溶解度 補助變數爲9.15~10.15[(〇31/(：1113)1/2]者宜’更佳者爲9.17〜 10.10[(cal/cm3)1/2]，特別理想者爲 9.20 〜10.05[(cal/cm3)1/2] 。當溶解度補助變數爲該範圍內時則可提升難燃性。有關 該溶解度補助變數之詳細內容載於特開2003 -2 3 8 63 9號公 報。 (C)成份之平均粒徑爲由電子顯微鏡觀察下所求取之 値爲0 · 1〜1 · 〇 μ m ’此平均粒徑若爲〇. 1〜1 · 0 μ m則可取得 -11 - 200918601 充份的難燃性，剛硬性及撞擊強度。 該（c)成份可單獨使用，亦可組合2種以上使用之。 (C) 含有聚有機矽氧烷之接枝共聚物的配合量對於 (A) 100質量份之芳香族聚碳酸酯樹脂而言，爲〇」〜10質 量份者宜’較佳者爲1〜5質量份，更佳者爲1〜4質量份 。當配合量未達0.1質量份時，則難燃性、耐撞擊性均不 足，反之超出1 〇質量份則（C)成份之分散性降低，難燃性 降低。 [(D)含有細纖維形成能之聚四氟乙烯] 本發明難燃性聚碳酸酯樹脂組成物爲了提升難燃性， 可配合（D)含有細纖維形成能之聚四氟乙烯（PTFE)(以下僅 稱「（D)成份」）。該（D)成份係於本發明樹脂組成物中賦 予防止熔融滴入之效果，出現良好的難燃性。 (D) 成份只要具有細纖維形成能即可，並未特別限定 。其中「細纖維形成能」係指，經由剪切力之外在作用後 ，顯現相互樹脂結合後呈現纖維狀傾向之意，作爲本發明 之（D)成份之例如：聚四氟乙烯、及四氟乙烯系共聚物（如 :四氟乙烯/六氟丙烯共聚物等）之例。其中又以聚四氟 乙烯爲較佳。 具有細纖維形成能之PTFE爲具有極高之分子量，由 標準比重所求之數平均分子量，一般爲50萬以上者宜， 較佳者爲50萬〜1500萬，更佳者爲1〇〇萬〜1000萬。具 體而言可將四氟乙烯於水性溶媒中，鈉 '鈣或銨過氧化二 -12 - 200918601 硫化物之存在下’ 7〜700kPa之壓力下，以溫度〇〜2〇〇°C ，較佳者爲2 0〜1 0 0 °C經由聚合後取得。 又’固體形狀之外’亦可使用水性分散液形態者，可 使用藉由ASTM規格分類成形態3者。作爲被分類之該型 態3之巾售品者’如.特氣隆6-J(商品名，三井deupon 氟化學股份公司製）、聚氟隆D-1及聚氟隆F-i〇3(商品名 ，大金工業股份公司製）等例。另外，型態3之外，如 Arugoflon F5(商品名，montefluos 公司製）及聚氟隆 ΜPAFA-1 00(商品名’大金工業股份公司製）等例。 具有該細纖維形成能之P TF Ε可單獨使用，亦可組合 2種以上使用之。 (D)具有細纖維形成能之PTFE之配合量係對於（Α) 100 質量份之芳香族聚碳酸酯樹脂，一般爲0.05〜2質量份者 宜，較佳者爲〇·〇5〜1質量份，更佳者爲0.05〜0.5質量 份。該配合量若未達0.05質量份則無法取得充份熔融滴 入之防止效果，反之，超出2質量份則將對於樹脂組成物 之耐撞擊性，成形性（成形品之外觀）恐造成不良影響，更 於混煉擠壓時，單絲的吐出脈動，導致不易穩定製造顆粒 極不理想。 [難燃性聚碳酸酯樹脂組成物] 本發明之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物中，除上述（Α) 〜（D)成份之外，在不損及本發明目的之範圍下，必要時 可適度含有其他合成樹脂式彈性體，甚至各種添加劑’如 -13- 200918601 :抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、其他之難燃性劑 、潤滑劑、及各種無機塡充劑等。 本發明之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物係藉由常法配合 該（A)芳香族聚碳酸酯樹脂，（B)碳奈米管及（C)含有聚有 機矽氧烷之接枝共聚物，必要時所使用之（D)具有細纖維 形成能之聚四氟乙烯，各種添加物，經由熔融混煉後取得 。如可利用螺帶式摻混機、高速攪拌式混合器、密閃式混 煉機、滾筒轉鼓混合機、單軸螺旋擠壓器、雙軸螺旋擠壓 器、捏合器、及多軸螺旋擠壓器等進行之。熔融混煉之加 熱溫度一般爲250〜300。(：者宜。 [使用難燃性聚碳酸酯樹脂組成物之成形品] 本發明之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物係經由適用公知 之成形方法’如：中空成形、射出成形、擠壓成形、真空 成形、壓空成形、熱彎曲成形、壓縮成形、壓延成形、及 旋轉成形等後’可作成良好難燃性之輕薄成形品。 本發明之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物，特別適用於使 用時’以輕薄厚度（〇 · 5 m m以下），被要求難燃性之部位所 使用之成形品’如：汽車用零件、電氣•電子用構件、通 訊機器用構件等或輕薄厚度（〇 5rnm以下）之薄膜及薄片的 製造。 [實施例] 藉由實施例，進行本發明更詳細之說明，惟’本發明 -14- 200918601 並未受限於此。 另外’樹脂組成物之物性測定及評定係藉由以下之方 法進行。 (1)難燃性 利用依UL規格94爲基準所製作之厚度1/64吋 (0.4mm)之試驗片進行垂直燃燒試驗。依試驗結果爲基準 ’作成UL94V-0、V-2、或V-2之等級進行評定，未達V-2者作爲V-2out 。 又，垂直燃燒試驗係指，於保持垂直之特定大小的試 驗片中，由接觸噴燈火焰1 0秒後之殘餘火焰之時間進行 評定燃燒性之方法。 (2)賦予刻痕之懸臂式撞擊強度（IΖ Ο D) 利用以射出成形機所製作之厚度3.2mm(l/8吋）之試 驗片，依ASTM規格D-256爲基準，以測定溫度23°C及-30 t進行測定撞擊強度。 (3)彎曲彈性率 利用以射出成形機所製作之厚度4mm、長度130mm之 試驗片，依ASTM規格D_790爲基準，於支點間距離90mm ’荷重速度2〇mm/min下進行3點彎曲試驗，由該荷重—變 形曲線之梯度算出變曲彈性率。 (4)體積固有電阻値 -15- 200918601 依JIS K6911爲基準進行測定（試驗平板：8〇x8〇x3mm) (5)成形品外觀 使1 0 0 X 1 0 0 X 2 m m角板成形，進行目測。評定基準係 於成形體表面上確定凝聚體者判定爲突起，於成形體表面 上確定氣泡者判定爲銀白’上述兩者均未出現者判定爲優 良者。 製造例 <含有聚有機矽氧烷接枝共聚物> (聚有機矽氧烷粒子之製造） 將2 5 1質量份純水、1質量份月桂苯磺酸鈉（s d b S )、 95質量份辛基甲基環四矽氧烷、5質量份氫硫基丙基二甲 氧基甲基矽烷所成之水溶液藉由混合器，以1 〇 〇 〇 〇 rp m進 行攪拌5分鐘’調製乳化劑。將該乳化劑一倂置入具備攪 拌器、迴流冷卻器、氮吹入口、單體追加口、溫度計之5 口燒瓶中。進行系統之攪拌，同時添加1質量份（固形份） 之1 0質量％月桂苯磺酸水溶液，以約4 〇分鐘的時間進行 昇溫至8(TC後’更進行反應6小時。之後，冷卻至251 ，放置2〇小時後，使系內之pH以氫氧化鈉調成6.5，結 束聚合後，取得含有聚有機矽氧烷粒子之乳膠。 聚合轉化率爲8 8 %，聚有機矽氧烷粒子之乳膠的平均 粒徑爲0.1 4μιη，甲苯不溶份量（由乳膠乾燥取得之聚有機 砂氧院粒子之固體0.5g於室溫下80ml之甲苯中浸漬24 -16- 200918601 小時，以I 2 0 0 0 rp m進行離心分離6 0分鐘，所測得之聚有 機矽氧烷粒子之甲苯不溶份的重量分率（％))爲〇%。 (含有聚有機矽氧烷之接枝共聚物之製造） 於具備攪拌器、迴流冷卻器、氮吹入口、單體追加口 及溫度計之5 口燒瓶中，置入300質量份之純水、0.2質 量份之鈉甲醛次硫酸鹽（SFS)、〇.〇1質量份之乙烯二胺4 乙酸2鈉（EDTA)、0.0025質量份之硫酸亞鐵及70質量份 之上述製造所取得之聚有機矽氧烷粒子，進行系統之攪拌 ，同時於氮氣流下，昇溫至60°C。達60°C後，將作成乙 烯系單體之3質量份甲基丙烯酸烯丙酯，與作成自由基聚 合啓始劑之0.01質量份之過氧化氫異丙苯之混合物，一 倂追加後，於60°C特續攪拌1小時。 之後，更以3小時的時間追加滴入乙烯系單體之甲基 丙烯酸甲酯及自由基聚合啓始劑之過氧化氫異丙苯0.06 質量份，追加結束後，持續攪拌1小時，取得接枝共聚物 之乳膠。接著將乳膠以純水進行稀釋，使固形成份濃度作 成15質量％後，添加2質量份（固形成份）之1〇質量％氯 化釣水溶液，取得凝固獎料。將凝固漿料進行加熱至8 0 °C後，冷卻至5 0 °C ’進行脫水、乾燥，取得聚有機矽氧 烷系接枝共聚物之粉體。 取得之接枝共聚物的聚合轉化率爲9 9 %，平均粒徑爲 〇 · 5 μητ、丙酮不溶份量爲8 8質量。/。。 -17- 200918601 <實施例1〜1 5> 將表1所示之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物之各成份 (A)〜（D)分別進行乾燥。接著，對於（A) 100質量份之芳香 族聚碳酸酯樹脂，依表1所示比例進行添加（B)碳奈米管 ，（C)含有聚有機矽氧烷之接枝共聚物及（D)具有細纖維形 成能之聚四氟乙烯，利用滾筒進行均勻轉鼓摻混後，供於 直徑35mm附通風孔之雙軸擠壓成形機（東芝機械股份公 司 '機種名稱：TEM35)中，於溫度3 00°C下進行混煉，作 成顆粒。 將取得之顆粒，於1 〇 〇 °c下進行乾燥1 0小時後，利 用射出成形機，於圓筒溫度280°c、塑模80°c下進行射出 成形，取得所期待之試驗片。使用該試驗片，進行該（1) 〜（4)之物性測定及評定，其結果示於表1。 〈比較例1〜2 4 > 依表2及表3所示比例，配合各成份後，與實施例同 法，使試驗片成形，進行物性測定及評定，其結果示於表 2及表3。 表1〜表3中，所使用之成份（A)〜（D)如下。 (A)成份 A-1:黏度平均分子量17,500之雙酚A聚碳酸酯（商品名 :A1700，出光興產股份公司製） A-2 _·具有支鏈構造之芳香族聚碳酸酯（商品名：FB2500， 出光興產股份公司製） -18- 200918601 (B) 成份 B-l :複合碳奈米管，平均纖維徑10〜30nm，平均纖維長 1〜10μηι(以透過型電子顯微鏡，日立H-600，電壓75kV 觀察），兩端開口，非晶碳粒子量未達5質量％(Sunnanotec 公司製） B-2:複合碳奈米管，平均纖維徑7〜13nm，平均纖維長 5〜1 5 μηι，兩端開口，非晶碳粒子量未達2質量％(商品名 :Aligned-MWNTs-10，ΝΤΡ 公司製） B - 3 :碳纖維，平均纖維徑6 μηι，平均纖維長1 . 3 mm (商品 名：HTA-C6-SRS，東邦tenax股份公司製） (C) 成份 C _ 1 :含聚有機矽氧烷之接枝共聚物型難燃劑（商品名： MR-01，股份公司kaneka製） C-2 :經由製造例所製造之含聚有機矽氧烷之接枝共聚物 C-3 :全氟丁磺酸鹽（商品名：megafac F-1 14，DIC股份公 司製） C-4 :雙酹A雙二苯磷酸鹽（商品名：PX-2 00，大八化學工 業股份公司製） (D) 成份 D(PTFE)：具有細纖維形成能之PTFE(商品名：CD-076， 旭硝子股份公司製） -19- 200918601 o 1 1 m 1 1 1 t CD o > Ό 00 ITi ^T) — X O 卜一 良好 寸 o 1 1 —— 1 ίη 1 1 寸 〇 9 > Ο S (N x "o a — s s 〇 寸 in o 1 1 1 〇 > Ο 00 cn 1良好I (N o o 1—^ 1 1 1 <N m O o > ο § r<i ^ 2 良好1 1' < o ^-H 1 o iT) 〇 in 1 寸 o o > ο in VO to 寸 X *〇 ^½- 1—1 1 〇 § 〇 寸 o d 1 1 o > ίη yr) in X ΓΛ |良好| G\ o 1 1 cn *ri 〇 o > ο IT) 00 X *〇 ' »—( •π^ 實施例 oo o 1 1 1—H 寸 o o > ο § o 寸* x "o IT)— 卜 o r—^ 1 1 in o ί〇 o o > o m in #2 |良好| VO o 1 m 1 oo 寸 o 9 > o o 一 x *〇 00 T-H -0¾ l〇 o »—H 1 m 1 (N o o > (Ν uo m in 一 X M〇 l〇 ' •π^ 寸 o 1 1 (N o o > U^) § oo cn ^ 2 |良好| m o 1 in O 1 (N o o > Ο ir> vo o r^i X ^ ^sO (N § o 鲁 iTi 〇 1 o > § O in rn X ^ 寸 d |良好| 1 < § 〇 vn o 1 1 o > o 寸 rn x *〇 寸 r-H |良好| A-ι(份） A-2(份） B-l (份） /—*s 打 ffl ^-3(比較)(份） c-1(份） 'C-2(份） C-3(比較)(份） C-4(比較)(份） /-—V 爸 & Oh ⑴難燃性(厚度〇.4mm) Ρ m (Ν P o rn (3)彎曲彈性率(23°C) rGPal (4)體積固有電阻値 ![Ω · cm] (5)成形品外觀 (2)IZ0D(撞擊強度 rkJ/m2] g r—s Q ^ 4n Φ1ΜΜ 嗽fp> :(φ) -20- 200918601
比較例 (N o -H 1 〇 1 I S 〇 1 1 1 寸 Ο V-2out| OO (N 〇 (N CN 4x 107 •π^ »—H § Ο 寸 〇 1 1 〇 1 1 I |v-2〇ut in <N o (N (N 5x 107 0¾ o r—< o T—H 1 1 〇 1 寸 Ο V-2outJ 00 00 — lx 102 1良好| Os o 議 1 〇 (Ν 1 寸 Ο V-2out o 00 X i i |良好| 00 § 〇 1 〇 1 I |V-2out (N o >n 2xl02 [良好| 卜 § 〇 1 〇 1 I |V-2outl 宕 o T—H 寸 lx 102 「良好π vo o »—H 1 S 〇 1 1 (N 寸 Ο 1 > s m <N Ό 1—H Λ I良好1 to o i—i 1 〇 1 (Ν 1 ^J； Ο > ^Ti CO (N *〇 Λ -0¾ 寸 o 1 1 1 (Ν 1 寸 ο 1 > o m Ό m <N t 嶒 Λ m § 〇 1 1 1 I (N > g 〇 m oi £ "ο r—^ Λ |良好| CS 〇 S 〇 ( 1 I CN > OO 卜 〇 oi y—^ Λ 良好| r-H § 〇 麵 1 <η 1 I CN > o 00 CN m <N \〇 *〇 r-^ Λ |良好| A-l(份） Α-2(份） Β-1 (份） N ώ Β-3(比較)(份） C-1(份） 丨C-2(份） C-3(比較)(份） C-4(比較)(份） /—s g w & O, ⑴難燃性(厚度〇.4mm) P m (N P o rn (3)彎曲彈性率(23°C) [GPal (4)體積固有電阻値 [Ω · cm] (5)成形品外觀 (2)IZ0D(撞擊強度 [kJ/m2] g *s Q 圇4Π汜莩 Iffe iH -21 - 200918601 £ 比較例 o 1 1 1 1 1 1 Ο 1—1 C? <N > ι—Η m oo ri 2xl〇'° 1 1良好 (N o H 1 m 1 1 1 1 1 Ο 〇 CN > Ο »' < <N o cn 7x 105 1良好| (N (N o 1 » in o 1 1 1 1—( 1 寸 o > in (N <N < i A o 1 1 1 1 1 r < o (N > (N (N \〇 "〇 A |良好| o 1 1 1 to 1 m o |V-2out m in 7x 103 my <m o\ 1 H o 1 1 1 (N 1 寸 o V-2out| in (N o 00 7x 102 mK oo 3 〇 1 1 to in 1 1 V-2out| ΓΛ o CO so "〇 Λ 卜 o ，H 1 1 1 in 1 寸 o V-2out 〇 cn 〇 <N r4 \〇 ^b> T_ H Λ 突起 Ό i A o 1 〇 1 1 1 寸 o V-2out CO y—* (N (N *〇 Λ i § 〇 寸 in o 1 1 1 宕 1 V-2out ITi m 宕 i H (N X〇 "o Λ I突起1 2 s o o 1 1 iT) 1 1 V-2out O (N (N "o —丨H Λ 1突起1 m i 4 o 1 d 1 1 1 s o o V-2out O m iN m (N 7x 107 1良好 A-l(份） A-2(份） B-l(份） B-2(份） B-3(比較)(份） C-l (份） C-2(份） C-3(比較)(份） C-4(比較)(份） PTFE(份） ⑴難燃性(厚度〇.4mm) P (N P o cn ⑶彎曲彈性率(23°C) iGPal (4)體積固有電阻値 [Ω · cm] (5)成形品外觀 (2)IZOD(撞擊強度 fkJ/m2] g /—N Q ^ <jn ±Λ ^ Φ1 -i -22- 200918601 由表1〜3證明下述<1>〜<6>。 < 1 >由實施例1〜1 5證明，本發明之組成物爲厚度0 _ 4 m m ,難燃性（V-0)，撞擊強度、剛硬性、導電性均爲良好之 材料。且，使用（B)碳奈米管後，取得難燃性、導電性、 耐撞擊性均良好之成形品。 <2>由比較例1〜6證明，（B)碳奈米管之添加量若少於0.1 質量份，則難燃性未能成v - 〇，將無法降低體積電阻値。 <3>由比較例7〜10證明，當（B)碳奈米管之添加量大於5 質量份時，則難燃性成V-2 out ’將降低耐撞擊性。 < 4 >由比較例1 1〜1 7證明，（C )含有聚有機砂氧院之接枝 共聚物的添加量若少於0 . 1質量份時，則難燃性成V-2〇ut ，降低耐撞擊性。反之，大於1 〇質量份則（C)成份分散出 現不良，於成形品表面出現突起，進一步難燃性成乂-2 〇 u t，耐撞擊性亦低。 <5>由比較例18〜20證明，以碳纖維取代（B)碳奈米管之 使用後，將降低難燃性，耐撞擊性。 <6>由比較例21〜24證明，使用難燃劑之全氟丁磺酸鹽， 磷酸酯取代（C)含有聚有機矽氧烷之接枝共聚物後，不易 取得厚度〇.4mm之V-0，且降低耐撞擊性。 [產業上可利用性] 本發明之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物即使僅爲〇.5mm 以下之輕薄厚度，仍可達V-0之具有高度難燃性、導電性 '耐撞擊性、成形品外觀之均衡度均良好。因此，適用於 -23- 200918601 以輕薄成形品之OA機器、電氣•電子零件等之領域爲中 心之輕薄輕量化與高難燃性所要求之領域。 -24-
Claims (1)
- 200918601 十、申請專利範圍 1 · 一種難燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其特徵係相對於 (A)100質量份之芳香族聚碳酸酯樹脂，含有（Β)〇.ι〜5質 量份之碳奈米管，（C)0.1〜10質量份之含有聚有機矽氧烷 之接枝共聚物。 2 .如申請專利範圍第1項之難燃性聚碳酸酯樹脂組成 物，其係進一步含有（D)0.05〜2質量份之具有細纖維 (fibril)形成能之聚四氟乙烯。 3 .如申請專利範圍第1或2項之難燃性聚碳酸酯樹脂 組成物，其中’（B)碳奈米管之非晶系碳粒子之含有量爲 10質量％以下。 4. 一種成形品，其特徵係使申請專利範圍第1或2項 之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物成形而成。 5 .如申請專利範圍第4項之成形品，其係用於汽車用 零件、電氣•電子用零件或通訊用機器用零件。 6 .如申請專利範圍第4項之成形品’其係薄膜或薄片 -25- 200918601 明 說 單 無簡 :费 為符 圖件 表元 代之 定圖 :指表 圖案代 表本本 無 代 N /-S 定一二 t日 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無
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