TW200914488A - Liquid crystalline polyester composition - Google Patents

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200914488 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於液晶性聚酯組成物。此外，本發明係關 於使用此液晶性聚酯組成物之模塑物件。 【先前技術】 由於液晶聚合物的模塑性、機械性質、耐熱性..等極 佳，所以在主要包括電力和電子組件應用之射出模塑應用 中的需求日增。 已經知道液晶性聚酯組成物含有塡料（如，玻璃纖維 )以製得電力和電子組件。但此組件有具有異向性的趨勢 ，此爲所不欲者。雖然在含有許多玻璃纖維時，可降低液 晶性聚酯組成物的異向性，但此會損及組成物的流動性。 此外，針對改良含有塡料的熱塑性樹脂組成物之流動性， 已經知道利用聯三苯衍生物之方法，例如，於日本未審查 公開專利案第2 0 0 3 _ 2 7 7 6 3 2號。 但當日本未審查公開專利案第2 0 0 3 - 2 7 7 6 3 2號中所揭 示的樹脂組成物溶融模塑時，自溶融的樹脂組成物生成氣 體，此使得模塑物件形成孔隙。此外，當所得的模塑物件 以，例如，焊劑回塡法，焊接時，隆起（起泡缺陷）會發 生於模塑物件的表面上。 【發明內容】 在這樣的情況下’本發明之發明者進行硏究以得到可 -4- 200914488 提供可用於電力和電子組件·.等之模塑物件之液晶性聚酯 組成物。本發明的目的之一係提供一種液晶性聚酯組成物 ’其具有高耐熱性能夠抑制起泡缺陷· ·等且具有高流動性 和減低的異向性，即使於液晶性聚酯組成物被製成形狀複 雜的模塑物件（如，電力和電子組件）時亦然。 欲達到前述目的和其他目的，本發明者針對液晶性聚 酯組成物進行硏究。結果，本發明者發現具有高流動性和 低異向性並可在模塑時抑制氣體生成之液晶性聚酯組成物 ，並完成本發明。 本發明者提供一種液晶性聚酯組成物，包含聯三苯和 液晶性聚酯，其中聯三苯實質上由對一聯三苯所組成，且 相對於1 0 〇重量份的液晶性聚酯，此對一聯三苯在此組成 物中之含量爲〇. 3至1 5重量份。此外，本發明提供一種 模塑物件，其得自液晶性聚酯組成物。 本發明之液晶性聚酯組成物可提供模塑物件，其具有 高耐熱性能夠抑制起泡缺陷..等並維持其中的液晶性聚酯 的高流動性及降低聚酯之異向性。較佳地，這樣的模塑物 件可用於具有複雜形狀的電力和電子組件，特別地，用於 表面黏著（mount )組件’並因此而在工業上非常有用。 【實施方式】 本發明之液晶性聚酯組成物包含聯三苯和液晶性聚酯 。此組成物中的聯三苯實質上由對-聯三苯所組成。相對 於1 00重量份的液晶性聚酯，此對-聯三苯在此組成物中 -5- 200914488 之含量爲0.3至15重量份。 此液晶性聚酯是一種熱致性液晶聚合物且於45〇°C或 較低的溫度之熔融相可具有光學異向性。 液晶性聚酯的例子包括： (1 )具有衍生自芳族羥基羧酸之結構單元、衍生自 芳族二羧酸之結構單元和衍生自芳族二醇之結構單元之聚 合物； (2 )具有衍生自不同種類的芳族羥基羧酸之結構單 元的聚合物； (3 )具有衍生自芳族二羧酸之結構單元和衍生自芳 族二醇之結構單元的聚合物； (4 )晶狀聚酯（如，聚對酞酸乙二酯）與芳族羥基 羧酸反應而得之聚合物。 可作爲用以衍生前述結構單元之原料的芳族羥基羧酸 、芳族二羧酸和芳族二醇可以與和其相關之形成酯衍生物 之衍生物交換。 具有羧酸基的化合物之形成酯的衍生物的例子包括具 有可促進聚酯產製之羧基的化合物（如，氯化物或酐）； 及羧酸與醇或乙二醇的酯類（其可藉轉酯化反應而形成聚 酯）。 只要取代基的量在不會損及形成酯之性質的範圍內， 此芳族經基竣酸、芳族二羧酸和芳族二醇可以具有鹵素原 子（如’氯原子和氟原子）、烷基（如，甲基和乙基）和 芳基（如’苯基）作爲取代基。 -6 - 200914488 下 如 子 。 例 下的 如 元 子單 例構 的結 元之 單酸 構羧 結基 之羥 酯族 聚芳 性自 晶生 液衍 ο

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CMMHO 前示結構單元中，鍵結至芳環之一部分或所有的氫原 子可被鹵素原子、烷基或芳基所取代。 衍生自芳族二羧酸之結構單元的例子如下： -7 200914488

(b3)

前示結構單元中，鍵結至芳環之一部分或所有的氫原 子可被鹵素原子、烷基或芳基所取代。 衍生自芳族二醇之結構單元的例子如下： -8- 200914488 °'〈〉—Ο(Cl)

即示結構單元中’鍵結至芳環之—部分或所有的氫原 子可被鹵素原子、烷基或芳基所取代。 此烷基以具有1至10個碳原子爲佳，甲基、乙基或 丁基更佳。此芳基以具有6至20個碳原子爲佳，苯基更 佳。 前示結構單元之較佳組合的例子包括下列組合（a ) 至（f): (a ):結構單元（A i ) 、（ B 2 )和（C 3 )之組合； -9- 200914488 結構單元（a2 ) 結構單元（A i ) 結構單元（A2 ) (B2)和（C3)之組合； (B ! ) 、（ B 2 )和（c 3 )之組 (B! ) 、 （ B2)和（c3)之組 結構單元（八2 ) (b ):組合（ (B 3 )和（C 3 )之組合； 中，一部分或所有的結構單元 )被結構單元 C1)所替代； (C ):組合 被結構單元（c C a )中，一部分或所有的結構單元 所替代； (d ):組合 )被結構單元（C (e ):組合 )被結構單元（C (f):組合 (a )中，一部分或所有的結構單元 所替代； (a)中，一部分或所有的結構單元 〇和（C 5 )所替代； (a)中，一部分的結構單元（Al) 構單元（A2 )所替代·

'就耐熱1、生H之’較佳地，使用的液晶性聚酯具有 3〇至8〇莫耳％的結構單元衍生自選自對-羥基 酸和2_羥基·6_萘酸的至少一種芳族羥基羧酸； 10至35莫耳％的結構單元衍生自選自氫醌和4, 經基聯苯的至少〜種芳族二醇； 1 〇至3 5莫耳％的結構單元選自衍生自選自對酞 異酞酸和2,6-萘二羧酸的至少一種芳族二羧酸； 此係相對於1 〇 〇旲耳。/。液晶性聚醋所有的結構單兀。 就耐熱性和機械性質之間的平衡觀之，液晶性聚 合； 合； (C3 (C3(c3 (C3 被結 苯甲 二 酸、 酯以 -10- 200914488 含有30莫耳％或更多之以單元（Al )代表的結構單元（ 其爲衍生自對-羥基苯甲酸的結構單元）爲佳。 未限制本發明中所用之液晶性聚酯的重均分子量，且 可在10,000至100, 〇〇〇的範圍內。 本發明中所用的液晶性聚酯可製自，例如，熔融聚合 物反應，其中，芳族羥基羧酸和芳族二醇以過量的脂族酸 酐加以醯化以得到經醯化化合物，之後進行聚縮反應，其 中，所得經醯化的化合物（即，經醯化的芳族羥基羧酸和 經醯化的芳族二醇）之醯基與芳族羥基羧酸和芳族二羧酸 的羧基進行酯交換。應注意的是，芳族二羧酸可隨附地使 用於醯化步驟。由於芳族二羧酸不太會受到脂族酸酐之影 響，所以芳族羥基羧酸、芳族醇和芳族二羧酸可以在醯化 步驟中倂用。或者，本發明中所用的液晶性聚酯可藉另一 熔融聚合反應製得，其中，事先製得經醯化的芳族羥基羧 酸和經醯化的芳族二醇，之後進行聚縮反應，其中，這些 經醯化的化合物和芳族二羧酸進行酯交換。 醯化反應中，相對於芳族羥基羧酸和芳族二醇中之酚 系羥基總量，脂族酸酐的用量以1至1 .2倍爲佳，1 . 05至 1 . 1倍更佳。當脂族酸酐的用量過少時，經醯化的化合物 、芳族羥基羧酸、芳族二羧酸等會於酯交換（聚縮反應 )中昇華，此會使得反應系統故障。當脂族酸酐的用量過 多時，會發生所得液晶性聚酯著色的情況。 此醯化反應以於1 3 0至1 8 0 °C進行5分鐘至1 0小時 爲佳，於140至16 0 °C進行1〇分鐘至3小時更佳。 -11 - 200914488 未限制醯化反應中使用的脂族酸酐。脂族酸酐的例子 包括醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐、異丁酸酐、戊酸酐、三甲 基乙酸酐、2 -乙基己酸酐、一氯醋酸酐、二氯醋酸酐、三 氯醋酸酐、一溴醋酸酐、二溴醋酸酐、三溴醋酸酐、一氟 醋酸酐、二氟醋酸酐 '三氟醋酸酐、戊二酸酐、順-丁烯 二酸酐、丁二酸酐、卢-溴丙酸酐..等。脂族酸酐可以二種 或更多種之混合物使用。就成本和操作容易度考量，以使 用醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐和異丁酸酐爲佳，使用醋酸酐 更佳。 在酯交換中，以決定經醯化的化合物和芳族二羧酸的 量爲佳，使得經醯化的芳族羥基羧酸和經醯化的芳族二醇 中的醯基的總量可爲芳族二羧酸中的羧基量的〇 . 8至1.2 倍。 酯交換以於溫度爲130至400°C且升溫速率爲〇·1至 50 °C/分鐘進行爲佳，於溫度爲150至350 °C且升溫速率 爲0.3至5 °C /分鐘進行更佳。 酯交換中，欲移動平衡，較佳地，藉蒸餾..等，以副 產物形式製得的脂族酸和未反應的脂族酐餾出反應系統之 外。 醯化反應和酯交換可以在觸媒存在時進行。此觸媒可 爲一般已知之用於聚酯之聚合反應的觸媒。觸媒的例子包 括金屬鹽觸媒，如，醋酸鎂、醋酸亞錫、四丁基鈦酸鹽、 醋酸鉛、醋酸鈉、醋酸鉀、三氧化銻；和有機化合物觸媒 ，如，Ν,Ν-二甲胺基吡啶和Ν-甲基咪唑。此觸媒可隨附 -12- 200914488 地在給料單體中加至反應混合物中。醯化反應之後，不一 定自反應混合物移除觸媒，反應混合物可繼續進行酯交換 。自所得之本發明之液晶性聚酯組成物製造電力和電子組 件時，此觸媒以有機化合物觸媒爲佳，此因組件中不含金 屬構份爲佳之故。 藉熔融聚合反應經由酯交換地進行聚合反應時，可進 行熔融聚合反應和固相聚合反應二者。例如，進行固相聚 合反應的方式使得藉熔融聚合反應器得到的產物（聚合物 )排至熔融聚合反應器之外，經粉碎而具有粉末形式或薄 片形式，之後進行固相聚合反應。此固相聚合反應可以在 進行熱處理（於固相狀態於溫度爲20至35〇°C於惰性環 境（如，氮）下1至3 0小時）時進行。此固相聚合反應 可於攪拌時進行或可以在無攪拌地維持靜態時進行。藉由 配備適當的攪拌機構，此熔融聚合反應和固相聚合反應可 以在相同反應槽中進行。在固相聚合反應之後，所得的液 晶性聚酯可被粒化，及藉已知方法模塑。 此液晶性聚酯可使用任何批次設備或連續設備製造。 本發明中，液晶性聚酯組成物包含聯三苯和液晶性聚 酯，且聯三苯實質上由對-聯三苯所組成。此聯三苯可以 實質上僅有對-鄰三苯，此意謂高純度、市售對-聯三苯 可用於本發明作爲聯三苯，無須自高純度對-聯三苯移除 所不欲的雜質。例如，最高品質的對-聯三苯試劑， Kanto Chemical Co.，Inc.供應者，可用於本發明。 較佳地，本發明之液晶性聚酯組成物中所含之非極性 -13- 200914488 有機化合物實質上僅有對-苯基。此處的此非極性有機化 合物是指其分子中具有碳原子和氫原子且沒有雜原子（如 ’氧原子、氮原子和硫原子）的烴化合物。 本發明者針對藉具有聯三苯的樹脂組成物而得之模塑 物件進行硏究。結果發現，當組成物中的聯三苯含有間一 聯三苯或鄰-聯三苯時，於模塑時生成氣體，此導致模塑 物件的起泡缺陷。因此，本發明中，實質上僅對-聯三苯 用於液晶性聚酯作爲非極性有機化合物，以得到液晶性聚 酯的高流動性和降低異向性。即使少量的對一聯三苯用於 本發明，亦可得到此極佳的效果。本發明者已發現液晶性 聚酯組成物藉熔融捏和（述於下文中）製得時，可以使得 降低液晶性聚酯組成物之異向性的效果更爲顯著。具有此 效果係基於本發明者的獨特發現。因爲對-聯三苯爲剛性 分子，並因此，一般認爲會損及液晶性聚酯組成物的異向 性（請參考日本未審查公開專利案第20〇5-248052號第 [0 0 06]段），所以本發明之效果爲意料之外。 在本發明之液晶性聚酯組成物中，相對於1 0 0重量份 的液晶性聚酯，對-聯三苯之含量爲0.3至1 5重量份。 相對於1 〇〇重量份的液晶性聚酯，對-聯三苯之含量以 0.5至12重量份爲佳，1至10重量份更佳。 對-聯三苯的量在前述範圍內時，極易得到液晶性聚 酯的高流動性和降低異向性，且模塑時的模具玷污極少， 此爲較佳者。 在本發明之液晶性聚酯組成物中，塡料亦可用以提供 -14- 200914488 其他特性，如’機械強度。此塡料可爲纖維質塡料或可爲 片、粉末、顆粒··等形式的非纖維塡料。纖維的例子包括 玻璃纖維' PAN類型或瀝青類型的碳纖、金屬纖維（如， 不銹鋼纖維、鋁纖維和黃銅纖維）、有機纖維（如，芳族 聚醯胺纖維、石膏纖維、陶瓷纖維 '氧化锆纖維、氧化鋁 纖維、二氧化矽纖維、二氧化鈦纖維、碳化矽纖維、岩綿 、鈦酸鉀鬚、鈦酸鋇鬚、硼酸鋁鬚和氮化矽鬚；和粉末、 顆粒或扁平狀的塡料，包括雲母、滑石、高嶺土、矽石、 碳酸鈣、玻璃珠、玻璃薄片、玻璃微泡、黏土、二硫化鉬 、矽灰石、二氧化鈦、氧化鋅、聚磷酸鈣和石墨。以碳材 料和無機材料製的塡料爲佳，無機材料製的填料（無機塡 料）更佳。無機塡料中，以使用玻璃纖維和滑石爲佳，玻 璃纖維更佳。未限制此玻璃纖維，且可爲一般使用之已知 作爲用以強化樹脂之塡料的玻璃纖維。此玻璃纖維可爲纖 絲類型或短纖維類型之切段的束狀物或經硏磨的纖維。 前述塡料可以2種或更多種類倂用。塡料表面可以習 知的偶合劑（如，以矽烷爲基礎的偶合劑、以碳酸酯爲基 礎的偶合劑..等）或其他表面處理劑預先處理。 塡料加至液晶性聚酯時，相對於1 〇〇重量份液晶性聚 酯，塡料的量可以在0.1至400重量份的範圍內，以在10 至20 0重量份的範圍內爲佳，在20至100重量份的範圍 內更佳’在20至80重量份的範圍內最佳。 較佳地，適當地選擇塡料的量，使得所得液晶性聚酯 組成物的流動性不會明顯受損。 -15- 200914488 此液晶性聚酯組成物可進一步包含添加劑，如，抗氧 化劑和熱安定劑（例如，阻礙酚、氫醌、亞磷酸鹽和它們 的取代反應產物..等）、紫外光吸收劑（如，間苯二酚、 水楊酸鹽..等）、顏色保護劑（如，亞磷酸鹽和次磷酸鹽 )、潤滑劑和模具潤滑劑（二十八酸和其金屬鹽、其酯、 其半醋、硬脂醇、硬脂醯胺、聚乙烯蠟..等）、著色劑（ 包括染料和顏料、碳黑作爲傳導劑或著色劑）、成核劑、 阻燃劑（以溴爲基礎的阻燃劑、以磷爲基礎的阻燃劑、紅 隣、以矽爲基礎的阻燃劑·.等）、塑化劑、阻燃助劑和抗 靜電劑。此添加劑由於具有含雜原子的基團（如，極性官 能基）而與前述非極性有機化合物明顯不同。較佳地，適 當地選擇添加劑的量，使得所得模塑物件的耐熱性（與起 泡缺陷有關）不會受損。 本發明之液晶性聚酯組成物可進一步包含液晶性聚酯 以外的熱塑性樹脂。使用液晶性聚酯以外的熱塑性樹脂時 ’適當地決定熱塑性樹脂的種類和量，使得液晶性聚酯的 機械性質、耐熱性·.等不會過低。 如前述者’本發明之液晶性聚酯組成物可含有其他熱 塑性樹脂和添加劑倂用。較佳體系可爲含有液晶性聚酯和 對-聯三苯之組成物’和含有液晶性聚酯、對一聯三苯和 選自無機材料塡料和碳材料塡料中之至少一種塡料之組成 物。 本發明之較佳的液晶性聚酯組成物可藉下述方法製備 -16- 200914488 對一聯三苯或對-聯三苯和塡料之組合在液晶性聚酯 中藉熔融捏和而混合。一已知方法可以熔融捏和施用。例 如，藉由在180至420 °C (以250至380 °C爲佳，280至 3 60 °C更佳）熔融捏和（使用班伯里混合機、橡膠輥壓機 、捏和機、單軸或雙軸擠壓機）前述成份，製得液晶性聚 酯組成物。施以熔融捏和時，可以使用任何下列方法：1 )液晶性聚酯、對-聯三苯和視情況選用的塡料之團塊捏 和；2)主九粒法（master pellet method)，其中，對一 聯三苯以高濃度添加至液晶性聚酯中以製造液晶性聚酯組 成物（主九粒），液晶性聚酯和視情況選用的塡料摻入並 捏和於其中。 添加劑可以未與液晶性聚酯組成物熔融捏和的方式加 至其中。例如，藉H e n s h e 1混合機..等，添加劑可以粉末 形式與液晶性聚酯組成物的九粒混合，其可直接用於射出 模塑。 藉熔融加工而得的液晶性聚酯組成物之流動性極佳， 異向性被充分降低，即使使用流徑具有不同截面且零件具 有不同厚度的模具進行組成物之模塑亦然。即使在這樣的 情況，在薄壁部分也不易發生過度充塡的情況，可進行安 定的模塑。 本發明之液晶性聚酯組成物可藉已知方法（包括射出 模塑、擠壓模塑和加壓模塑）加工，以提供具有極佳的表 面外觀（色調）、機械性質、耐熱性和阻燃性之三維模塑 物件、片、容器、管、膜..等。最重要的是，由於本發明 -17- 200914488 之液晶性聚酯組成物的流動性極佳且異向性獲充分降低’ 其適用以製備表面黏著組件，如，連接器、繼電器外盒、 線圏捲線筒和開關。特別地，由於本發明之液晶性聚酯組 成物具有高流動性，其展現與具有相當複雜形狀之表面黏 著組件相關之良好的模塑性。 如前述者，特別佳地，本發明之液晶性聚酯組成物用 以製造表面黏著組件，且其可用於其他應用。例如，本發 明之液晶性聚酯組成物可用於下列應用：電力和電子組件 ，其代表爲眾多齒輪、眾多外盒、感知器、led燈、電阻 器、光學唱盤的唱頭、振盪器、眾多接頭、變壓器、插頭 、印刷電路板、調整器、揚聲器、擴音機、雙耳式耳機、 小尺寸馬達、磁頭基座、電力模組、外罩、半導體、液晶 顯示組件、FDD台架、FDD底架、HDD組件、電動刷支 架、衛星盤、與電腦相關的組件；家用和辦公室應用組件 ，其代表爲v T R組件、τ v組件、鐵、髮用吹風機、電鍋 組件、微波組件、聲音裝置組件（如，音響組件、音響、 雷射碟、壓縮碟）、發光組件、冰箱組件、空調組件、打 字機組件和文字處理機組件；與機械相關的組件，其代表 爲與辦公室電腦相關的組件、與電話相關的組件、與傳真 機相關的組件、與影印機相關的組件、清洗工具、眾多軸 承（如，無油軸承、船尾軸承和於水中的軸承）、馬達組 件、打火機和打字機；與光學裝置和精準機械相關的組件 ，其代表爲顯微鏡、雙眼望遠鏡、照相機和手鑛；與汽車 和載具相關的組件，其代表爲交流發電機接頭、交流發電 -18- 200914488 機連接器、1C調整器、用於光通過的電位計、眾多閥（ 如’排氣閥）、燃料系統、排放系統和通風噴嘴換氣裝置 的眾多管、通風口歧管、燃料幫浦、引擎冷卻水接頭、汽 化器主體、汽化器間隔物、排氣感知器、冷卻水感知器、 油溫感知器、節氣閥位置感知器、機軸位置感知器、氣流 計、制動器墊磨蝕感知器、空調用的恆溫槽機座、空調用 的電力隔絕器、加熱溫空器的氣體控制閥、用於散熱器馬 達的刷支架、水幫浦推進器、渦輪瓣、與雨刷馬達相關的 組件、自動拆版裝置、起動器開關、起動器繼電器、用於 傳輸的電線套、轉動式洗滌機噴嘴、空調面板開關板、用 於與燃料相關的磁閥之線圈、用於保險絲的連接器、聽筒 接頭、電力組件絕緣板、緩升機、制動器活塞、螺線管線 軸、引擎油濾器和點火裝置盒。以膜使用時，可爲用於磁 記錄介質的膜、用於相片的膜、用於冷凝器的膜、用於電 絕緣的膜、包裝膜、用於圖畫的膜、用於緞帶的膜；作爲 片應用，如，氣車內部車頂、門調整片、用於儀器面板的 墊構件、用於阻震器和側框的襯墊材料、用於汽車引擎蓋 的吸音墊··等。座椅構件、柱的構件、燃料槽、制動器軟 管、擋風板清洗液噴嘴、空調用冷卻管和它們的週邊組件 〇 已藉此描述本發明，將明瞭其可以許多方式改變。將 這樣的變化視爲在本發明的精神和範圍內，且意欲將嫻於 此技術者明顯知道的所有的此修飾含括在下列申請專利範 圍之範圍內。 -19- 200914488 茲將2007年6月27日提出申請的日本專利申請案第 2007- 1 68688號所揭示者全數（包括說明書、申請專利範 圍和總論）列入參考。 實例 藉下列實例更詳細地描述本發明，但不應以其限制本 發明之範圍。 測定流動開始溫度之方法： 使用流動δ式驗機（Shimadzu Corporation製造’ “CFT-5 00 model”），約2克的樣品充墳配備內徑1毫米 且長1 0晕米之模具的毛細管型流變計。溫度提高速率爲 4°C/分鐘，載量爲9.8MPa(100公斤/平方公分）時’ 液晶聚合物自噴嘴擒出且熔黏度顯示爲4800Pa.s( 4 8 0 0 0泊）的溫度定義爲流動開始溫度。 測定氣體生成之方法： 根據JIS K71131 ( 1/2) ，5克0.8毫米厚的啞鈴稱入 玻璃瓶中，密封之後，於1 2 0 °C熱處理2 0小時，藉頂部

空間—氣體層析（Shimadzu Corporation製造；GC 15A/HSS3S )，測定生成的醋酸氣體總量。 薄壁流動性： 使用圖1中所示之配備產品的一部分具有4個0.2毫 -20- 200914488 米或0.3毫米厚度的凹槽之用以測定薄壁流動長度的模具 ，藉射出模塑機（Nissei Plastic Industrial Co.，Ltd·製造 ;PS10E1ASE model )，樣品於測定溫度3 5 0 T：模塑（射 出速率95%，射出壓力900公斤/平方公分）。測量模塑 物件自4個凹槽部分取出的長度，將其平均値定義爲薄壁 流動長度。將0.2毫米模具取得的平均値除以0.3毫米模 具取得的平均値，計算得到流動異向性。 合成例1 配備攪拌裝置、扭矩計、氮氣引入管、溫度計和迴流 冷凝管的反應器中添加911克（6.6莫耳）對-羥基苯甲 酸、409克（2.2莫耳）4,4’-二羥基聯苯、274克（1_65 莫耳）對酞酸、91克（0_55莫耳）異酞酸和1235克（ 1 2. 1莫耳）醋酸酐。在反應器內部以氮氣充分替換之後， 混合物的溫度於1 5分鐘內於氮氣流下提高至1 50°C，維 持此溫度地迴流3小時。 之後，混合物的溫度於2小時5 0分鐘之內提高至 32(TC，同時餾出醋酸（副產物）和未反應的醋酸酐。觀 察到扭矩提高時（假設此時反應完全），取出反應器的內 容物。所得的固體內容物冷卻至室溫，以粗粒粉碎機粉碎 ，之後在氮氣下，以1小時使其溫度自室溫提高至250°C ，以5小時自2 5 0 °C提高至2 8 8 °C，並維持於2 8 8 °C 3小時 以進行固相聚合反應。所得液晶性聚酯的流動開始溫度是 325 °C，且於3 70 °C藉偏極化顯微鏡證實向列液晶的影紋 -21 - 200914488 圖案特徵。將此液晶性聚酯稱爲L C P 1。 合成例2 與合成例1中所用之相同的反應器中添加1〇3 4.99克 (5_5莫耳）2-羥基-6-萘酸、272.52克（ 2.475莫耳）氫 醌、378.33 克（1.75 莫耳）2,6-萘二羧酸、83.07 克（0.5 莫耳）對酞酸、1226.87 ( 11.9莫耳）醋酸酐和作爲觸媒 的0.1 7克1 -甲基咪唑，此混合物於室溫攪拌1 5分鐘，之 後於攪拌時升溫。內部溫度達1 45 °C時，其攪拌1小時並 維持於相同溫度。 之後，在3小時3 0分鐘之內，混合物的溫度自14 5 °C提高至3 1 (TC，同時餾出醋酸（副產物）和未反應的醋 酸酐。維持於相同溫度3小時，得到液晶聚合物。將所得 的液晶聚合物冷卻至室溫，以粉碎機粉碎，得到粒子直徑 約〇. 1至1毫米的液晶聚合物（預聚物）粉末。 使用流動測試計測定此預聚物的流動開始溫度，得知 爲 2 67。。。 以1小時使所得的粉末的溫度自25°C提高至2 50°C， 以1 〇小時自相同溫度提高至3 1 crc，之後維持於此溫度5 小時以進行固相聚合反應。之後’冷卻固相聚合反應之後 的粉末，得到粉末狀的液晶聚合物。所得液晶性聚酯的流 動開始溫度是3 3 3 °c，且於37〇°C藉偏極化顯微鏡證實向 列液晶的影紋圖案特徵。將此液曰曰丨生&目曰稱爲L C P 2。 -22- 200914488 實例1 在100重量份合成例1中得到的LCP1中，混合3重 量份對—聯二本（最闻品質試劑，得自 Kanto Chemical Co., Ltd.)，之後，混入經硏磨的玻璃（EFH-7501， Central Glass Co.，Ltd.生產），使其爲相對於整體爲40 重量％，並混合’之後，於 3 40 °C使用雙軸擠壓機（ Ikegai Corporation製造；PCM-30)加以粒化。使用射出 模塑機（Nissei Plastic Industrial Co., Ltd.製造的 PS40E5ASE mode 1 )，所得的顆粒於筒身溫度 3 5 0 °C和模 具溫度1 3 0 °C進行射出模塑，評估樹脂的特性（氣體生成 量，薄壁流動性和流動異向性）。其結果示於表1。 實例2至8 進行與實例1相同的實驗’但加至L C P 1中之對-聯 三苯的量改爲表1中所列的量。其結果示於表1。 實例9 進行與實例1相同的實驗’但使用合成例2中得到的 LCP2代替LCP1。其結果示於表1 ° 比較例1和3 進行與實例1相同的實驗，但未使用對_聯二苯（比 較例1 )或使用其量示於表2的間一聯三苯（比較例3) 。其結果示於表2。 -23- 200914488 比較例2 進行與實例1相同的實驗，但加至LCP 1中之對-聯 三苯的量改爲0 · 2 5重量份（相對於1 0 0重量份L C P 1 )。 其結果示於表2。 表1 實例 1 實例 2 實例 3 實例 4 實例 5 實例 6 實例 7 實例 8 實例 9 液晶性聚酯 LCP1 LCP1 LCP1 LCP1 LCP1 LCP1 LCP1 LCP1 LCP2 聯三苯*1 PT PT PT PT PT PT PT PT PT 聯三苯的量 (重量份*2) 3 0.5 1 2 3 5 7 10 3 0.2毫米厚度 的薄壁流動長 度(毫米） 14 10 11 12 14 14 14 12 17 0.3毫米厚度 的薄壁流動長 度(毫米） 22 16 17 19 22 23 23 23 19 流動異向性 0.64 0.67 0.64 0.63 0.64 0.61 0.61 0.52 0.89 氣體生成 (Ppm) 4 4 4 4 4 4 4 5 5 *1 : PT :對一聯三苯 *2 :相對於100重量份液晶性聚酯 -24- 200914488 表2 比較例1 比較例2 比較例3 液晶性聚酯 LCP1 LCP1 LCP1 聯三苯*1 PT MT 聯三苯的量(重量份*2) 0 0.25 3 0.2毫米厚度的薄壁流動長度(毫米） 9 10 • 0.3毫米厚度的薄壁流動長度(毫米） 15 14 18 流動異向性 0.60 0.71 氣體生成(ppm) 3 4 8 : PT :對一聯三苯 *2 :相對於100重量份液晶性聚醋 實例1至9之結果顯示，本發明之液晶性聚酯組成物 具有極佳的薄壁流動性和流動異向性並抑制氣體之生成。 另一方面’比較例1和2 (其中分別是未使用對一聯三苯 ’及聯三苯的量在本發明範圍之外）之結果清楚地顯示， 相較於本發明之組成物，在本發明的範圍之外之液晶性聚 酯組成物具有不足、較低的薄壁流動性。此外，在比較例 3中（其中使用間-聯三苯代替對一聯三苯），液晶性聚 醋組成物生成較大濃度（遠大於5ppm)的醋酸氣體，此 顯示（比較例3之）具有間-聯三苯之組成物不適合用於 必須於高溫處理的組件（如，表面黏著（mount )組件） 【圖式簡單說明】 圖1所示者爲實例中用以評估薄壁流動性之用以測定 薄壁流動長度之模具形狀。 -25-

Claims (1)

1. 200914488 十、申請專利範圍 1. 一種液晶性聚酯組成物，包含聯三苯和液晶性聚酯 ，其中聯三苯實質上由對-聯三苯所組成，且相對於100 重量份的液晶性聚酯，此對-聯三苯在此組成物中之含量 爲0 · 3至1 5重量份。 2. 如申請專利範圍第1項之液晶性聚酯組成物，其可 藉由使得液晶性聚酯與聯三苯熔融捏和而得。 3 .如申請專利範圍第1或2項之液晶性聚酯組成物， 進一步包含相對於1 〇 〇重量份的液晶性聚酯爲〇 · 1至4 0 0 重量份的無機塡料。 4. 一種模塑物件，其係藉熔融模塑如申請專利範圍第 1項之液晶性聚酯組成物而得。 5. —種表面黏著（surface-mount)組件，其係藉溶融 模塑如申請專利範圍第1項之液晶性聚酯組成物而得。 -26-