TW200905038A

TW200905038A - Manufacture of paper or paperboard

Info

Publication number: TW200905038A
Application number: TW097104158A
Authority: TW
Inventors: Holger Reinicke
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2007-02-05
Filing date: 2008-02-04
Publication date: 2009-02-01
Also published as: BRPI0807163A2; JP2010518268A; WO2008095769A1; MX2009008332A; EP2118369A1; CN101952512A; NZ578785A; US8168040B2; KR20090119879A; ZA200905194B; US20100084103A1; AU2008213009A1; CL2008000368A1; RU2431710C2; AR065164A1; CN101952512B; GB0702249D0; RU2009133210A; CA2676860A1; AU2008213009B2

Description

200905038 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於-種製造填料配合或紙板希望從含有機械紙衆及填料之/氏板之方法。、’ 本發明包括製造高填料機械紙，寻特： (SC-紙）或塗佈捲筒凹版印刷紙（例如起本發明也適合製造含有再 LWC)。而供相對於總留存率而言_^^的紙或紙板°該方法提 °改進之灰份留存率。【先前技術】已熟知製造紙的方法，存助劑來絮凝纖維素稀原匕3^加人聚合物留為機器則使絮凝之縣==者經由移動_(常被稱著將其乾燥一聚I ::，並接著形成濕薄片，接留存率及遽水可倾:f生相當粗的絮凝物，雖然片的組織及乾燥速度。常寸得劑而在留存率、攄水仔助此當# mi 及組織《間獲得最佳平衡，因此,依序或在—些例子中同時加入兩種翠獨填料機械級紙，如&上蚀i紙或塗佈捲筒凹版印刷紙時當使用可溶性雙聚合物留存 f" 溶性製造。該系統使用兩種水岭f玍汆合物’在彼等加 ^ ,入稀原漿之前，先摻合在一起虚A 水溶液。通常，聚合物之— 趄成為、會具有比另一者更高的分子量。兩種聚合物經常是直鏈里 7曰具有儘可能合理的水溶性。佃八子夏聚合物組份經常舍一 η I具有兩的陽離子電荷密度，如聚 200905038 胺、聚乙烯亞胺或聚DADMAr r #儿 AC (虱化二烯丙基二甲銨之聚合物）凝聚劑。與較低的分子 _ 置聚5物相反，較高的分子量聚合物組份傾向且右相m , 、口八有相對低的陽離子電荷密度。典型地，該等較高的分子量聚人物口物Τ為以丙烯醯胺或例如聚乙細胺為主之1%離子聚合物。陪施2 μ入物 ~離子聚合物的摻合物常被稱為陽離子/陽離子留存系統。

在製造紙及紙板的—般領域中，已知使用其他的留存系統。頃發現使用⑦質材料之微粒留存系統非常有效於改進留存率及渡水。ΕΡ-Α-235,893敛述一種其中實質的直鏈陽離子聚合物係在切變階段之前施予造紙原漿中，以導致絮凝，將絮凝之原漿通過至少一個切變階段及接著藉由引入膨土而再絮凝之方法。除了完全的直鏈陽離子聚合物之外’也可使用輕度交聯，例如分支聚合物，如在ΕΡ-Α-202780 中所述。〇玄方法已由 Ciba Specialty Chemicals 以 Hydrocol 商標成功地商業化’因為其提供增強的留存率、濾水及組織。在造紙工業中所使用的其他微粒系統的實例為EP-A-0041056和US 4385961中所述之膠體二氧化矽及在WO-A-9405596和WO-A-9523021中所述關於與陽離子丙烯醯胺聚合物組合使用的以二氧化矽為主之溶膠。US 6358364、 US 6361652及US 6361653分別敘述在該概念中與高分子量絮凝劑及/或澱粉結合使用的硼矽酸鹽。 EP 0041 056揭示一種從水性造紙原漿及含有膠體矽酸和陽離子澱粉的結合劑製造紙之方法，將該結合劑加入原 7 200905038 漿中，以改進原漿組份的留 ^ ^ ^ 丰或加入白水中，以減低 5染問嘁或恢復白水之值。 WO 00/17451指導用作造紙 ^ ^ ^ ^ ^ 、邊存/濾水助劑之微粒 ”、’ “系統匕含高分子量絮凝劑帑人^ ^ 劑或中等分子…"，邊料合物、酸膠體及凝聚 XT哥刀于2；絮凝劑。酸膠體白人叱丄 5 夂膠體包含戶斤有的水溶性聚合物至一聚氰％駿之聚合物的水溶及較佳地為三聚氰胺甲酸：0 f 除了無機不可溶之微粒材料柯料之外’也已知水溶性陰離子为支有機聚合物用於造紙法中。 WO-A-9829604敘述一鍤冰缸士 4 ^ 種知、我方法，該方法係將陽離子聚合物留存助劑加人纖維素懸浮液中，以形成絮凝物，以機械降解絮凝物及接著藉由加入作為第二個聚合物留存助劑的水溶性陰離子聚合物之溶液而使懸浮液再絮凝。陰離子聚合物留存助劑為分支聚合物，其在Ο.。·下具有大於0.7之相角j£切（tan delu)的流變振盈值及/或具有至 v 3倍於/又有分支劑存在下製得的對應之聚合物的鹽化 S、LV黏度值的去離子化SLV黏度值。在該方法中，陰離子分支聚合物總是在以陽離子留存助劑絮凝及以機械破壞因此形成的絮凝物之後加人。與先前技術之方法相比，該方法提供顯著改進之留存率、遽水及組織。在第8頁強調分支劑量不應該太高’因為不會達到所欲之脫水及留存值二者的改進。然而，沒有任何可能顯示相對於總留存率而言改進之灰份留存率。 US 0616806披露造紙的三組份法，該方法係加入選自 8 200905038 具有至少4公合/公克之固有黏度的多糖類或合成聚合物之實質的水溶性聚合物及接著藉由隨後加入的再絮凝系統再絮凝。再絮凝系統包含矽質材料及實質的水溶性聚合物。在再絮凝系統之前所加入的水溶性聚合物為水溶性分支聚合物’其具有大於4公合/公克之固有黏度，並在 0.005Hz下展現大☆ 0,7之相角正切的流變振盈值。與其他已知的先前技術之方法相比，濾水增加而無任何顯著的組織損害。 f' : us 6395 134敘述一種使用三組份系統的造紙法，直中纖維素懸浮液使用水溶性陽離子聚合物、石夕質材料及從具有大於4公合/公克之固有黏度及在〇〇〇5Hz下展現大於〇·7之相角正切的流變振|值之乙烯化不飽和單體所形成的陰離子分支水溶性聚合物絮凝。該方法提供比沒有膠體 —氧化矽存在下的分支陰離子聚合物t快的濾水及更好的 t織。US 6491 156敘述一種類似的方式，其中使㈣殊的 t 膨土作為秒質材料。該方法也提供比其中在沒有爛土的存在下使用陽離子聚合物及分支陰離子聚合物之方法更快的濾水及更好的組織。 gUS 64519〇2揭示一種造紙方法，該方法係將水溶性合成陽離子聚合物施予尤其在稀原漿流中的纖維素懸浮液 :’以便絮凝，接著以機械降解。在離心篩之後，加入水溶性陰離子聚合物及材料，以便再絮I纖維素懸浮液適口地，水溶性陰離子聚合物可為一直鍵聚合物。與在沒有陰離子聚合物存在下的陽離子聚合物及彩土相比， 200905038 該方法顯著地增加濾水速度。 β、高填料機械紙的生產者面對增加的環境、經濟及品質 μ力:其意味許多紙磨機傾向操作封閉的水系统、減低基礎重量、以再循環纖維取代原生户#八尽生纖維與進一步增加在薄片中的填料含量。增加纖維含量里的要求係以減低所需貴的纖維之相對量及也以改進因此所形成的紙之白度、不透明度及印刷能力為目的。為了增加在紙薄片中灰份水平，必須調整稀原漿趨向較高的灰份裝巷旦物戒栽里。應注意的是較高的灰份裝載量造成較低的總留存率，Α 于手在該情況中，必須增加稀原浆稠度’以補償該效應。佑-a 應依·人地，與低留存率組合的高稀原漿稠度常以負面衝擊薄H形士 . 野擎溥片形成、系統清潔性、運轉能力及薄片性質’如除塵及強度。而且’增加在抄紙機中的膠體及細微粒材料傾向負面衝擊留存填料、纖維及其他造紙添加劑所必要之絮凝系统的性能。咸信該困難的出現传因為 ..... 兄货' U為相對大的細微粒及膠體材料表面積引起正規的留存化學品更多的隸及減低彼之有效性。另外’該等系統，尤1盆φ你抓、备上人，、八中使所濾之白水再循環的封閉系統之導電度傾向增加，由於雷解暂沾秘拉田％电解#的堆積。増加的導電度也傾向加重使留存化學σ古崎认mΑ 卞儿予口口有效的困難度，因為無效的絮凝作用。另外，高導電庶指宝夂磁甘电没損害各種其他的造紙添加劑，如尺寸及強度添加劑。在現代化抄紙機的形成區段中存在的高切變條件下，高濃縮膠體分散液傾向不穩定，i因為可沉積而形成沉積 10 200905038 物。堆積高的細粒材料水平十的另—缺點是這可導致不希望的微生物生長及黏質物堆 ^1 ^ m積典型的沉積物係由膠體及細被粒松脂及黏性材料、纖維碎片或生物材料所致。這也可的：的有效性有不利的影響，-個重要的原因是潛在 J 力，不完美且破裂的紙導致紙產品不合規格， ^ /、可藉由關閉抄紙機及清 ^ ^ ^ ^ 1 ^ , 月办采矯正。所有的該等缺點可對抄Λ機的經濟可行性有不利的影響。 f 夕因此’可能希望在留存過程期間留存及/或移除儘可填料形式之細粒及膠體材料。而且，這應該在以過私及紙品質需求所決定门人α , τ * 吓攸之第一回合留存水平下達成。【發明内容】根據本發明，i等提供—種製造具有相料總留存率有1 =進之灰份留存率的紙或紙板之方法，其包含提供含成豨1之濃原槳纖維素懸浮液，稀釋濃原㈣浮液，以形成稀原漿懸浮液，中真料係U稀原漿懸浮液的乾重為基準計至少1〇重量之量存在於稀原漿懸浮液中， =原漿懸浮液及/或稀原衆使用聚合物留存/濾水系統稀原桌懸浮液在網篩上濟水，以开彡杰锋口乾燥的步驟，，慮卩㈣成薄片及接著將薄片其中聚合物留存/濾水系統包含： 11 200905038 i) 水溶性分支陰離子聚合物，及 i i) 水溶性陽離子或兩性聚合物，其中陰離子聚合物係在加入陽離子或兩性聚合物之前已存在於濃原漿或稀原漿懸浮液中。本發明的方法提供一種優先併入更多的填料至紙薄片中的方式。因此，灰份留存率（分別地，細粒及膠體材料的移除）相對於總留存率而言增加，相對的纖維留存率水平傾向減低。這具有允許紙薄片包括較高的填料水平及減低的纖維水平之優勢。這引起顯著的商業及品質優點，因為纖維常比填料更貴，i改進紙的白度、不透明度及印刷能力。而且，由於系統的清潔性及前箱稠度而不使抄紙機運轉能力&紙品質犧牲。本#明的方法特別有用於製造機械級填料紙，如凹印輪轉印刷紙，例如超Μ光紙（SC_紙）及輕量塗佈（LWC)紙。細粒及膠體材料的敘述可在Tappi法Τ 261 pm8〇之” Fraciion of Paper stock by Wet s⑽—，尹發 :見。在該Tappi法中，以術語 '細粒"敘述通過2〇〇網目師:或其名義上等於76微米之洞直徑尺寸）或用於、'咖 h設備之標準的留存率測試的造紙原衆樣品的部分。在本發明巾，吾等限定在從掃描雷射顯邊存過程期間移除〇·8至1〇微米之之 FBRM五丁心弦長範圍，常被稱為口荨發現在灰份留存率與該部好的相關性。幻秒除之間有良平父1主地艰洛性陽離子或兩永&物為具有至少 12 200905038 公合/公克之固有黏声的天然聚合物包括經：的天然聚合物或合成聚合物。適合或另一選擇為兩性八、良後攜▼陽離子電荷的多糖類荷二者。典型的天铁物由於其攜帶陽離子及陰離子電幾丁質、聚葡萄胺糖=合物包括陽離子搬粉、兩性殿粉、合成的。更佳地人較佳地，陽離子或兩性聚合物是體或包括至少—箱ΐ成聚合物係從乙稀化不飽和陽離子單離子單體及至少離子早體’及若兩性時，至少一種陽當聚合物為兩性時，陰離子單體之單體的摻合物所形成。的陽離子基團料佳的是其攜帶比陰離子基團更多陽離子聚合物二：聚合物，有優勢的陽離子。通常，少3公人/八 ’別佳的陽離子或兩性聚合物具有至八 ^^111有黏度。典型地’固有黏度為至少4 Λ s /公克，並營阿至2〇或3〇公合/公克，但是較佳地介於4與10公合/公克之間。聚口物的固有黏冑可藉由製備以聚合物的活性物含量為基準计之聚合物水溶液（0.5-l%w/w)而測定。將2公克"亥〇.5 1 ^之聚合物溶液在量瓶中以缓衝至ρίί 7.0 (每公升去離子水使用L56公克磷酸二氫鈉及32.26公克磷酸氫 —納）的50毫升2M氯化鈉溶液稀釋成1〇〇毫升，並將全 4以去離子水稀釋至1〇〇毫升標記處。聚合物的固有黏度係在25 C下在1M緩衝鹽溶液中使用1號懸浮水平黏度計測量。所述之固有黏度值係根據該方法測量，除非有另外的陳述。聚合物可藉由水溶性單體或水溶性單體摻合物之聚合 13 200905038 反應而製備。吾等以水溶性意味水溶性單體或水溶性單體摻合物在100毫升水中及2rc下具有至少5公克之水中溶解度ΛΚ合物可藉由任何適合的聚合方法而依慣例製備。較佳地水溶性聚合物為陽離子，並從本文提及的— 或多種乙烯化不飽和陽離子單體視需要與一或多種非離子早體所形成。陽離子單體包括(甲基)丙烯酸二烷胺基烷酯、二烷胺基烷基（甲基）丙烯醯胺，包括其酸加成鹽類及四級銨鹽颂，氯化二烯丙基二甲銨。較佳的陽離子單體包括丙烯I一甲胺基乙酯及甲基丙烯酸二曱胺基乙酯之曱基氯四級鈿鹽類。適合的非離子單體包括不飽和非離子單體，例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丙烯酸羥乙酯、Ν-乙烯基吡各定酮。知別佳的聚合物包括丙烯醯胺與丙烯酸二曱胺基乙酯之甲基氯四級銨鹽類之共聚物。當聚合物為兩性時，則其可從至少一種陽離子單體及至少一種陰離子單體與視需要至少一種非離子單體來製備。陽離子單體及視需要的非離子單體於上述關於陽離子聚合物所陳述。適合的陰離子單體包括丙烯酸、甲基丙烯酉欠、順丁烯二酸、巴豆酸、伊康酸、乙烯磺酸、烯丙磺酸、 2_丙烯酿胺基-2-曱基丙烷、磺酸及其鹽類。聚合物可為直鏈’其中彼等實質上係在沒有分支或交如劑的存在下來製備。另一選擇地，可將聚合物分支或交聯’例如在ΕΡ-Α-202780中。希望聚合物可以反相乳液聚合反應製備，視需要接著在減壓與減溫下脫水，並常被稱為共沸脫水，以形成聚合 14 200905038 物顆粒在油中的分懸浮液聚合反庫而選擇地，聚合物可藉由反相應、接著粉碎形式提供，或藉由水溶液聚合反物可择由縣、.☆、〇接者研磨而以粉末形式提供。聚合

曰’〜予液聚合反應而以聚合物珠得到，或藉由油包水型乳液聚合反應而以油包水型乳液或分散液得二如’根據 EP-A-15f)Qh A 33 、 EP-A-102760 或 EP-A-126528 所定義之方法。特別佳的是聚合物為陽離子，並從至少10重量％之陽離子单體或單體類所形成。甚至更佳的是含有至少20或30 重里/之陽離子單體單元之聚合物。可能希望使用具有非本回的陽離子度之陽離子聚合物，例如，大於至高達 8〇或甚至100%之陽離子單體單元。尤其較佳的是當第二個陽離子絮凝劑聚合物係選自由陽離子聚丙烯醯胺、氯化二烷基二烯丙銨，例如氣化二烯丙基二曱銨之聚合物、（甲基）丙烯酸二烷胺基烷酯（或其鹽類）及二烷胺基烷基（甲基）丙烯醯胺（或其鹽類）所組成的群組時。其他適合的聚合物包括聚乙烯胺及以Manich改良之聚丙烯醯胺。特別佳的聚合物包括介於20與60重量％之間的丙烯酸及/或甲基丙烯酸二甲胺基乙自旨及介於40與80重量％之間的丙烯醯胺。水溶性陽離子或兩性聚合物之劑量應為有效量，並且正常係以每公噸無水纖維素懸浮液計至少20公克，而經常為至少5 0公克。給量可高至以每公噸計1或2公斤，但是經常在以每公噸計1 〇〇或150公克至高達以每公噸計 15 200905038 800公克之範圍内。經常更有效的結果係在水溶性陽離子或兩性聚合物之給量係以每公噸計至少2〇〇公克時達成，典型地以每公嘲計至少25G公克，而時f以每㈣計至少 300公克。可將陽離子或兩性聚合物加人濃原t中或稀原毁流中車又佳地，將陽離子或兩性聚合物加入稀原锻流中，例如，在-或多個機械降解階段之前，如風扇幫浦或離心_。車乂仏地，在至少其中一個機械降解階段之I，加人聚合物。特別有效的結果係在水溶性陽離子或兩性聚合物與陽離子凝聚劑結合使料發現。陽離子凝聚劑可為無機材料，如明礬、聚氯化紹、氯化銘三水合物及銘氣 Ulummochloro )水合物。然巾，較佳的是陽離子凝聚為有機聚合物。陽離子凝聚劑希望為水溶性聚合物，其可為例如相對南陽離子度的相對低分子量聚合物。例如，聚合物可為任何適^的乙稀化不飽和陽離子單體的均聚物，以聚合提供具有南達3公合/公克之固有黏度的聚合物。典型地，固有：度經常為至少°，1公合/公克，且常在0.2或0.5公合 /公克至1或2公合/公克之範圍内。以氣化二烯丙基二 :錢（DADMAC)之均聚物較佳。其他有價值的陽離子^ 艰劑包括聚乙烯亞胺、聚胺表氯醇及聚雙氰胺。低刀子罝局陽離子度聚合物可為例如藉由胺類與其他適合的二-或三-官能性物種之縮合反應所形成的加成聚合勿。例如，聚合物可藉由將-或多種選自二甲胺、三甲胺 16 200905038 及乙二胺等之胺類與表_醇（以表氯醇較佳）反應所形成。其他適合的陽離子凝聚劑聚合物包括低分子量高電荷密度聚乙烯胺。聚乙烯胺的製備可藉由將乙烯基乙醯胺聚合，以形成聚乙烯基乙醯胺，接著水解，得到聚乙烯胺。通常，陽離子凝聚劑展現至少2且經常為至少3 mEq /公克之陽離子電荷密度，並可高至4或5 mEq /公克或更高。特別佳的是陽離子凝聚劑為具有至少1或2公合/公克，時常高達3公合/公克或甚至更高的固有黏度且展現 1 大於3 mEq /公克之陽離子電荷密度的合成聚合物，較佳地為DADMAC之均聚物。聚DADMAC的製備可藉由使用還原氧化引發劑聚合DADMAC單體水溶液，以提供聚合物水溶液。另一選擇地，DADMAC單體水溶液可使用懸浮劑，例如界面活性劑或安定劑懸浮在與水不互溶之液體中，並聚合，以形成聚DADMAC之聚合珠。尤其佳的陽離子凝聚劑為DADMAC之相對低分子量均聚物，其展現至少2公合/公克之固有黏度。該等聚合 I 物可藉由製備含有DADMAC單體之水溶液而製得，基引發劑或混合物為具有以單體為基準計介於0.1與5%之間的基引發劑及視需要為螯合劑。將該單體混合物在且低於 60°C之溫度下加熱，使單體聚合成具有轉換率水平介於80 與99%之間的均聚物。接著藉由在介於60與120°C之間的雙向溫度加熱而將該均聚物後置處理。典型地，該 DADMAC聚合物可根據在PCT/EP2006/067244中所提出之敘述來製備。 17 200905038

…陽離子凝聚劑的有效給量典型地以每公嘲無水懸洋液計至少2〇公克，而經常為至少5〇公克。給量可古至以每公噸計i或2公斤，但是經常在以每公噸計 15〇公克至高達以每公噸計8〇〇》克之範圍内右效的結果係在水溶性陽離子或兩性聚合#之給嘲計至少、200公克時達成，纟型地以每公嘲計至少克’而時常以每公„頓計至少3〇〇公克。 A 水溶性陽離子或兩性聚合物及陽離子凝聚劑可，加入。可將陽離子凝聚劑加入濃原襞中或稀 4 或，可能有用的是將陽離子凝聚劑加入混合箱中：：:V或另一選擇係加入濃原衆的一或多個組份 -，Γ=劑可在水溶性陽離子或兩性聚合物之前加加入。狭而，_2可在水溶性陽離子或兩性聚合物之後子凝^ 水溶性陽離子或兩性聚合物及陽離 “’1以摻合物加入纖維素懸為陽離子/陽離子留存系統。了將3玄摻合物稱劑更陽離子或兩性聚合物具有比陽離子凝聚尺间的分子量（及固有黏度）。有關陽離子:合物，量正常係與每-該兩種組份合物1隙 \P #等發現單獨的陽離子或兩性聚二陽離子摻合物之劑量比其中不包括分i陰子♦合物的I統之劑量更低。 ^ 物，陰離子聚合物可為任何適合的水溶性聚合〜、有某種程度的分支或結構化，其先決條件係結構 18 200905038 化不會過度至使得聚合物不可溶。較佳地，水溶性分支陰離子聚合物具有 ⑷大於公合/公克之固有黏度及“戈大於約秒之食鹽水布氏黏度（UL黏度）及 . (b)在〇.〇〇5Hz下具有大於〇 7 +知& /或於G.7之㈣正切的流變振盪值及 f =:=:::==r- 合物係、從含有至少-種陰離子或潛在的陰離子乙稀化不飽和單體及例如在w〇_a_982嶋4中所述之少量的分支劑之水溶性單體摻合物所形成。通常，聚合物係攸5纟1 〇〇重里％之陰離子水溶性單體及〇至乃重量％之非離子水溶性單體所形成。

典型地，水溶性單體在水中具有至少5公克/1〇〇立方=分之溶解度。陰離子單體較佳地選自由丙稀酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、巴豆酸、伊康酸、2_丙烯醢胺_2_甲基丙烷磺酸、烯丙磺酸及乙烯磺酸與其鹼金屬或銨鹽類所組成的群組。非離子單體較佳地選自由丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺' 乙基吼《各㈣及丙烯酸經乙s旨所組成的群組。 4寸別么的分支聚合物包含具有分支劑之丙烯酸鈉，或丙烯醯胺、丙烯酸鈉及分支劑。为支劑可為藉由經由羧酸或其他侧鏈基團（例如，環氧化物、石夕烧、多價金屬或甲醛）之反應引起分支的任何化學材料。較佳地，分支劑為聚乙烯化不飽和單體，其包 19 200905038 括在形成聚合物的單體摻合物中。所分支劑而改變。因此，當使用聚乙稀化=: 刀齊1如亞甲雙丙烯醯胺時，則莫耳量經常低於3〇、=Ppm ’而較佳地低於2Q ppm。通常，其低於⑺啊， =。也低於5 ppm。最適宜的分支劑量較佳地從約〇 $ 至3或3.5莫耳ppm，或甚至3 8ppm，但是在一些實例中.，可能希望使用7或10 ppm。

較“也’分支劑具有水溶性。典型地，其可為二官能性材料亞f雙丙烯醯胺，或其可為三官能性、四官能性或更高官能性交聯劑，例如氯化四烯丙銨。it常，因為烯丙系單體傾向具有較低的反應性比率，戶斤以彼等較不可輕易聚合’因此在使用聚乙烯化不飽和烯丙系分支劑，如氯化四烯丙銨日寺，則標準的常規係使用較高的水平，例如 5至30或甚至35莫耳PPm或甚至38 ppm，並且甚至高至 70 或 1 〇〇 ppm。也可能希望包括鏈轉移劑至單體混合物中。在包括鏈轉移劑時，該劑可以重量計至少2 ppm之量使用，並也可以以重里汁至多200 PPm之量包括在混合物中。典型地，鏈移劑之里可在以重量計i Q至5G 之範圍内。鍵轉移劑可以是任何適合的化學物質，例如次磷酸鈉、锍乙醇、蘋果酸或硫代乙醇酸。然而，較佳地，陰離子分支聚合物係在沒有加入的鏈轉移劑存在下製備。陰離子分支聚合物通常具有油包水型乳液或分散液形式。典型地，聚合物係藉由反相乳液聚合反應所製得，以 20 200905038 便形成反相乳液。該產物經常以至少95重量％具有小於10 微米之顆粒尺寸，而較佳地以至少95重量％具有小於2 微米之顆粒尺寸，例如，實質上大於1〇〇奈米，而實質上尤其在500奈米至1微求之範圍内。聚合物可藉由慣例的反相乳液或微乳液聚合技術來製備。 Γ 1.. 在0.005Hz 了之相肖正切值係使用控制應力之流變計以振盪模式於轉動2小時之後的去離子水中的丨$重量％之聚合物水溶液所獲得。在該作用的過程中，使用配備6 公分丙烯酸圓錐體，厂58,圓錐角及58微米截斷值之 Cammed CSR 100(項目編號5664)。使用約2_3毫升之樣品體積。溫度係使用帕耳帖（Peltier)板控制在贿+ 〇.rc下。使用依據以對數為基準之5χ1〇·、度的角位移在 12個階段中從0·005Ηζ至1Ηζ之噸圭摄w 曰之頻率知描。記錄G，及G” 測I值，並用於計算相角正切（、值。相角正切值為在系統内的損失（黏性）模激 J棋数G對貯存（彈性）模數G，之比率。在低頻率下（〇.〇〇5Hz)，成 ) 咸“樣品的變形速度足夠镬慢，能夠使直鏈或分支糾社鉍絰„ ^ 又疋判緩、鏈解開。網絡或交聯系統具有水久的鏈糾結及顯示越過甯㈣寬頻率乾圍的低相角正切值。因此’使用低頻率（例如，〇、 ·〇〇5Ηζ )測量值使在水性環境中的聚合物性質特徵化。陰離子分支聚合物在〇相岛士在〇·〇〇5Ηζ下應該具有大於0.7之相角正切值。較佳的吟 ^

"子刀支聚合物在0.005Hz下且有〇·§之相角正切值。相自 W 角正切值可為至少1.0,並在一些例 21 200905038 ^中，該值可高至m 2.G或更高。較㈣，时黏度為至少2公合/公克，例如，至少4公合/公克，特別地至少5或6公合/公克。可能希望提供實質上較高的分子量之聚合物，其展現高至㈣18公合/公克之固有黏度。然而’最佳的聚合物具有在7至12么、合/公克之範圍内的固有黏度，尤其8至1〇公合/公克。較佳的分支陰離子聚合物也可藉由參考在相同的聚合條件下’ S{沒有分支劑存在下所製㈣對應聚合物（即 :、未分支聚合物。@特徵化。“支聚合物通常具有至父6 Α δ /公克之固有黏度，而較佳地至少8公合/公克。 /、寺常為16至3 0公合/公克。分支劑的量經常使得固有黏度比上述之未分支聚合物的原始值（以公合/公克表不）減少10至70%，或有時高達9〇%。聚合物的食鹽水布氏黏度（UL黏度）係藉由在25<t 下製備在1M NaCl水溶液中的0a重量％之活性聚合物水溶液，在6轉/分鐘下使用配備UE接合器之布氏黏度計所測蓋。因此’可先將粉末狀聚合物或反相聚合物溶解在去離子水中’以形成濃縮溶液，並將該濃縮溶液以1Μ水性NaCl稀釋。食鹽水溶液黏度經常大於2 〇毫帕·秒及時常為至少2.2，而較佳地至少2.5毫帕•秒。在許多例子中，其不超過5毫帕•秒，而經常以3至4之值較佳。該等全部在60轉/分鐘下測量。使陰離子分支聚合物特徵化所使用的SLV黏度值係在 25°C下使用玻璃懸浮水平黏度計所測定，根據溶液的黏度 22 200905038 迷得^的黏度計。黏度值為卜η〇/η〇，其中η&η。分別為聚合物水溶液及空白溶劑的黏度結果。這也可被稱為比黏度。去離子化SLV黏度值為在去離子水巾所製備的〇〇5 %之聚合物水溶液所獲得的值。鹽化SLV黏度值為在im 氯化鈉中所製備的0.05%聚合物水溶液所獲得的值。去離子化SLV黏度值較佳地至少3 ’而通常至少*，例如高達7’ 8或更高。當該值大於5時，則獲得最好的結果。較佳地，該值大於未分支聚合物的去離子化slv黏度值，換言之，該未分支聚合物係在相同的聚合條件下，但是沒有分支劑的存在下所製得的聚合物（且因此具有較高的固有黏度）。如果去離子化SLV黏度值不比未分支聚合物的去離子化SLV黏度值更高時，則較佳地其為未分支聚合物之去離子化SLV黏度值的至少5〇%，而經常為至少75%。鹽化SLV黏度值經常小於丄。去離子化黏度值常為鹽化SLV黏度值的至少5倍，而較佳地至少8倍。上水溶性陰離子分支聚合物可適合以乾重為基準以每公噸计至少10公克之給量加入纖維素懸浮液中。該量可以每^頓計多至2000或3000公克或更高。較佳地，該給量係介於以每公噸計100公克與以每公噸計1000公克之間，更佳地介於以每公噸計150公克與以每公噸計75〇公克之間。還更佳地，該給量時常介於以每公噸計2〇〇與5〇〇公克之間。所有的給量係以纖維素懸浮液的乾重計之活性聚合物重量為基準。 Λ 水溶性陰離子分支聚合物可適合在該方法中的任何方 23 200905038 便的點加入’例如，加入稀原梁懸浮液中或另一選擇地加入濃原㈣浮液中。在—些例子中，可能希望將陰離子分 ^聚合物加入混合箱、摻合箱或或許加入—或多個原漿組份中。然而，較佳地，可將陰離子聚合物加入稀原聚中。確切的加入點可在其中一個切變階段之前。典型地，該等切變階段包括混合、栗抽及清潔階段或誘發絮凝物機械降解的其他階段。希望切變階段係選自風扇幫浦或離心篩中之'。另-選擇地，該陰離子聚合物可在—或多個風扇幫浦之後是在離心筛之前’或在一些例子中，在離心篩之後加入。 <可將切變階段視作機械切變階段，並希望在絮凝之懸浮液上起作用，以該方式降解絮凝物。留存/遽水系統的所有組份可在切變階段之前加入，雖然較佳地將作為留存 /滤水系統的至少最後組份（類）的水溶性陽離子或兩性聚合物或陽離子/陽離子系統在渡水形成薄片之前於該方法中沒有任何實質切變的點上加人纖維㈣浮液中。因此，較佳的是將水溶性陰離子分支聚合物加入纖維素懸浮液中，並接著使因此形成的絮凝懸浮液接受機械切變，直中將絮凝物以機械降解，並接著在遽水之前，加入陰離子或兩性聚合物或俗稱之陽離子/陽離子留存系統，使液再絮凝。可將陰離子分支聚合物適合地加入纖維素懸浮液中，並接著可將因此形成的絮凝懸浮液通過一或多個切變階段。可加入陽離子或兩性聚合物，使懸浮液再絮凝，接著 24 200905038 可使該再絮凝懸浮液接受進-步的機械切變。切變之再絮凝懸浮液也可藉由加入第三個組份而進—步絮凝。除了水溶性陽離子或兩性聚合物及陰離子分支聚合物之外，留存 /遽水系統的第三個組份為例如所使用之陽離子凝聚劑。另-選擇地，可加入陽離子凝聚劑，使切變之懸浮液在絮凝，可使其接受進-步的機械切變，接著以加入陽離子或兩性聚合物的進一步絮凝步驟。然而，吾等發現改進相對於總留存率而言的灰份留存率，但是降低濾、水為角度，特別有效的結果是在其中陰離子水溶性分支聚合物加入稀原漿懸浮液，接著加入至少陽離子或兩性聚合物及較祛岫> 較佳地也加入水溶性陽離子凝聚劑 (在本文被稱為陽離子/陽離子留存系統）之方法中達成。因此’在加入陽離子或兩性聚合物及（有使用時）水溶性陽離子凝聚劑之前，希望水溶性分支陰離子聚合物已存在於纖維素懸浮液中。爷Λ 忒加入次序罕見於之前的許多已知的方法中，正常的慣例县陽 j疋陽離子留存助劑及尤其任何陽離子凝聚劑係在任何陰離早# 身 u離子聚合物留存助劑之前加入。當水溶性分支陰離子平入4 于+合物加入纖維素懸浮液中時，正常地引起懸浮固體的智龄1 的裊凝作用。較佳地，在加入陽離子或兩性聚合物或俗稱之陽離雕于/陽離子糸統之前，使纖維素懸浮液接受至少一個引钯 m 弓丨起機械降解的階段。通常，纖素懸浮液可通過一或客初—& 次多個該等階段。典型地，該等階段為包括混合、泵抽及清潔階讲以1 _ '' 、^奴的切變階段，如風扇幫浦或離 25 200905038 ΓΓΙ之—。在本發明更佳的觀點中，水溶性分支聚合物 =離心篩之前加人4且陽離子或兩性聚合物及（有使 =陽離子/陽離子系統係在離心篩之後加入纖維素: 紙或紙板可包括任何類型的短握長纖維化學紙漿，例以亞硫酸鹽或硫酸臨f 紙衆相反，太… 製得的紙毅。與機械 ^木备破廣泛地從化學紙漿移除。 + 曰也紙或紙板將包括以懸浮液的乾重為基準計至二:〇重量％之機械纖維。典型地，在填料配合紙等級中，填料代表大部分的細粒，盘 …存率相比，在紙原漿中以於細田^ 所定義之相對增加之細粒減少率顯示相對邊子率而言較高的灰份留存率的可能性。無意受到理論的限制，吾等咸信當從高填料配合紙(即二10重量％之填料時）日夺，以陰離子分支聚合物初步 2及接著以陽離子或兩性聚合物或陽離子/陽離子系统 ί. 處理的含有機械纖維之配料以草、村以茶種方式引起造成細粒及膠體尺寸化填料顆粒較大的留存率之交互作用。 ,1、填料配合紙可為從含有機械纖維及以稀原槳的乾重計乂 10重里％之填料的纖維素懸浮液所製得的任何適合例如’紙可為輕量塗佈紙（LWC)或更佳地其為紙超屋光紙（sc-紙）。一 —°等以機械纖維意味纖維素懸浮液包含機械紙聚，表 :完全或部分以機械法所製造的任何木聚，包括石研磨木 SGW)、熱機械 '紙毅（丁MP)、化學熱機械紙浆（ctmp )、 26 200905038 漂白化學熱機械紙漿（BCTMp )或壓力研磨木漿（pGw )。機械紙等級包括不同的機械紙漿量，經常包括該紙漿量，以便提供所欲之光學及機械性質。在一些例子中。在製造填料配合紙令所使用的紙漿可完全構成一或多種上述的機械紙槳。除了機械紙焚之外，其他的紙衆常包括在纖維素懸’予液中。典型地，其他的紙漿可構成至少1 0重量％之總纖維含量。在紙製法中所包括的該等其他的紙漿包括脫墨紙漿及硫酸鹽紙漿（常被稱為牛皮紙漿）。較佳的SC紙組成物係以纖維部分包括脫墨紙漿、機 :紙漿及硫酸鹽紙槳為特徵。機械紙衆含量可在以總纖維含量之量量計介於H)與75%之間改變，較佳地介於3〇與 60^之間。脫墨紙漿含量（f被稱為游）可在以總纖維重量計介於0肖90%之間改變，典型地介於Μ與6〇%之間二硫酸鹽紙漿含量經常在以總纖維重量計介》〇盘5〇重量％之間改變’較佳地介於1〇與⑽之間。組份應為100%。纖維素懸浮液可包括其他的杰八 /、他的成分，如陽離子澱粉及/ 或額外的凝聚劑。典型地，該陽 ^ Λ 1 坷離子灰粉及/或凝聚劑可仔在於加入本發明的留存/ J2L m , …系、、先中的紙原漿中。陽離子瓜^可在以纖維素纖維重量計介於〇鱼在，典型地介於0.2與1%之間。叙間的置存 ^ ^ ^ ’旋聚劑經常以以纖維素、截、准重里計咼達1%之量加入，間。 /、型地介於〇.2與0.5%之例如，填料可為希望填料可為傳統使用的填料材料 27 200905038 『土 ’如，或可為碳酸約，其可為研磨之碳酸約或 1 交佳地沉殿之碳酸好（pcc)。另—種較佳的填料材料包 =二氧化鈦。其他的填料材料的實例也包括合成聚合物填料0 旦通,，在本發明中所使用的纖維素原裝較佳地包含大 1填料’經常以纖維素原漿的乾重為基準計大於⑽。然而，包括大量填料的纖維素原i經常比可具有紙等級所使用的不含任何或含有較少的填料之纖維素原浆更難以絮凝。這對非常細的顆粒尺寸填料特別確實，如沉殿之碳酸每’以單獨的添加劑引人紙儲料中或有時是與脫墨紙衆或其他的再循環纖維加入的例子。本發明能夠從包括高的填料水平及也包括機械纖維的纖維素原漿製造高填料配合紙sc紙或塗佈捲筒凹版印刷紙，例如LWC，其具有極佳的留存率及組織與維持或減少濾水，其允許在抄紙機網上形成的薄片及膠體材料留存率。典型地，造紙原“須在㈣聚；/包括兩的填料水平，經常為至少25重量％或至少3〇重量％之無水懸浮液。在將懸浮液濾水以形成薄片之前，在前箱配料中的填料量時常高達70重量％之無水懸浮液，較佳地介於50與65%之間的填料。希望最終的紙薄片包含高達40重塁％之填料。應注意典型的sc紙等級包括在薄片中介於25與35%之間的填料。較佳地，該方法係使用極快速的濾水抄紙機操作，尤其那些具有極快速的濾水雙網成形區段的抄紙機，特別為 28 200905038 - 爯為Gapf〇rmers或Hybridformers的抄紙機。本發

】k σ於生產咼填料機械級紙，如在抄紙機上的SC 、氏〃中填料材料的損失會以另外的方式發生。該方法能夠典型地在已知為GaPf〇rmers及Hybridf0rmers的抄紙機、最優化方式平衡留存率與組織，顯著地改進填料的留存率。、在本發明的方法中，吾等發現通常可將第一回合的總刀邊存率5周整成任何適合的水平，該調整係依據方法及產率需求而定。SC紙等級經常在比其他的紙等級，如高級紙、高填料影印紙、紙板或新聞紙更低的總及灰份留存 j平下生產。通常第-回合的總留存水平係從3〇至的重 ^為範圍’典型地從介於35肖卿之f日1。灰份留存水千經常可在從15至45重量％之範圍内，典型地介於20 與3 5 %之間。 \ 當製造含有機械纖維組份的紙時，尤其為％等級紙時，根據本發明特別佳的系統會使用聚DADMAC作碓子疑？《劑，尤其其中陽離子凝聚劑被用在陽離子/陽離

子系統中，其中聚DADMAC係盥古八早曰B 助入，係興同分子量陽離子或兩性谁^物，尤其為陽離子聚合物結合使用。吾等發現特別改進相對於總留存率而言的灰份留存率。 -個較佳的觀點包含製造含有再循環纖維，例如⑽ 墨紙漿）的紙或紙板。典型地，該紙可為例如 =包襄紙或紙板。吾等發現在使用任何陽離子凝根據本發明的較佳方法中，獲得相對於總留存^ : 29 200905038 進的灰份留存率，尤其在其中陽齙；、&取令，t 丁 I有離子凝聚劑與兩性或尤其為陽離子聚合物結合使用的陽離子/陽離子系統中。【實施方式】下列的實施例說明本發明。實施例方法 1.聚合物的製備方法將所有的聚合物及凝聚劑製備成以活性物為基準計〇ι %之水溶液。預混合物係由50%之高分子量聚合物及5〇 %之凝聚劑所組成，並在彼等加入配料之前，摻合在一起，成為0.1%之水溶液。將澱份製備成1 %之水溶液。 2_實施例所使用的聚合物 ^聚合物A:直鏈聚丙烯醯胺，IV=9’ 20%之陽離子電荷。丙烯醯胺與丙稀酸二甲胺基乙s|之甲基氯四級銨鹽（8〇 /2〇wt/wt)之共聚物，具有大於9 〇公合/公克之固有黏度。聚合物B :以重量計3.5至5.0 ppm的如本發明所述之亞甲雙丙埽醯胺分支劑製得的丙烯醯胺與丙烯醮胺鈉 (60 / 40 wt/wt )之陰離子分支共聚物。該產物在〇·〇〇5Ηζ 下具有〇·9之相角正切的流變振盪值。該產物係以具有5〇 %之活性物的礦物油為主之分散液供應。聚合物C:丙烯醯胺與丙烯醯胺鈉（6〇/4〇 wt/wt) 30 200905038 的實質上陰離子直鏈共聚物及17公合/公克之IV。聚合物D: 5〇%之水性聚胺=具有50%之活性物的聚（表氯醇二甲胺）溶液，6-7.0毫當量/公克，IV=0.2 ; GPC分子量 140.000。聚合物E:具有20%之活性物的聚DADMAC水溶液及1_4公合/公克之IV。6.2毫當量/公克。聚合物F:直鏈聚丙烯醯胺，IV=9，22%之陽離子電荷。丙烯醯胺與丙烯酸二曱胺基乙酯之甲基氯四級銨鹽（78 / 22 wt/wt)之共聚物，具有大於9.〇公合/公克之固有黏度。糸統A ·網師後加入的聚合物a 系統B ·網篩後加入的5 〇 %之聚合物a與5 0 %之聚合物D的預混合物系統C :網篩後加入的50%之聚合物A與50%之聚合物E的預混合物系統D :網篩前加入的聚合物a 系統E :網篩前加入的5〇%之聚合物a與5〇%之聚合物E的預混合物系統F ·網篩後加入的聚合物ρ 3 ·紙配料高級紙配料、°亥驗性纖維素高級紙懸浮液包含固體，該@1體係由高達约9〇重里^之纖維及約1 0 %之沉澱之碳酸鈣填料 (PCC)所組成。所使用的pcc為來自Speci㈣Mi膽仏 31 200905038

Lifford/UK之無水形式的、CaloPake广。所使用的纖維部分為70 / 30重量％之漂白白樺木與漂白松木的摻合物，敲擊成48。之肖伯爾瑞格勒（SchoPPer Riegler)細度，以提供足夠於實際可行之測試條件的細粒。將配料以自來水稀釋成約0.61重量％之稠度’其包含約18.3重量％之細粒，分成約50%之灰份及50%之纖維細粒。將〇.5公斤/ 公噸之聚氯化鋁（AlcoHx 905 )及具有以乾重為基準計0>035 之DS值的5公斤/公噸（以總固體計）之陽離子澱粉 (Raisamy 50021 )加入紙原策中。高級紙配料的pH為7.4 ±0.1，約500微秒/公尺之導電度及約-14.3毫伏特之ζ電位。機械配料1 將60之加拿大標準細度的過氧化物漂白機械紙漿以、、Calopake F” ，來自 Specialty Minerals Lifford/UK 之無水形式的PCC補充成約20.6重量％之灰份含量及稀釋成約4.8公克/公升之稠度，根據Tappi法T261，其包含約 33.8重量％之細粒，該細粒組成為約54.5%之灰份及45.5 %之纖維細粒。最終配料具有約40°之肖伯爾瑞格勒細度。將0.5公斤/公噸之聚氯化鋁（AlcoHx 905 )及具有以乾重為基準計0.035之DS值的5公斤/公噸（以總固體計）之陽離子澱粉（Raisamy 5 0021 )加入紙原漿中。高級紙廢紙的pH為7.4±0.1，導電度約500微秒/公尺及ζ電位約_23 5 毫伏特。機械配料2 32 200905038 將60之加拿大標準細度的過氧化物漂白機械紙漿以沉澱之碳酸鈣漿（Omya F14960 )補充成約i〇2重量％之表份含量及稀釋成約4_6公克/公升之稠度，根據Tappi法 T26 1 ’其包含約28重量％之細粒’其中該細粒被分成約35 %之灰份及65%之纖維細粒。將具有以乾重為基準計〇〇35 之DS值的5公斤/公噸（以總固體計）之陽離子澱粉 (Raisamy 50021 )加入紙原漿中。最終機械配料的pH為 7.5±0_1 ’導電度約400微秒/公尺及ζ電位約_3〇毫伏特。機械配料3 將60之加拿大標準細度的過氧化物漂白機械紙漿以沉澱之碳酸鈣漿（Omya F14960 )補充成約21.8重量％之灰份含量及稀釋成约0.45重量％之稠度，根據Tappi法T261，其包含約40重量％之細粒，該細粒包括約56%之灰份及 44%之纖維細粒。將具有以乾重為基準計〇〇35之DS值的5公斤/公4員（以總固體计）之陽離子殿粉（Raisarny 5〇〇21 )加入紙原漿中。最終機械配料的pH為7.5±0.1，導電度約400微秒/公尺及ζ電位約-3 1毫伏特。機械配料4 將未漂白石研磨木漿以沉澱之碳酸鈣漿（〇mya F 14960 )補充成約42重量％之灰份含量及稀釋成約0.5重量％之稍度，根據Tappi法T261，其包含約59.4重量％之細粒，其中包括約70%之灰份及30%之纖維細粒。最終配料具有約42°之肖伯爾瑞格勒細度。將具有以乾重為基準計0.035之DS值的5公斤/公噸（以總固體計）之 33 200905038 陽離子澱粉（Raisamy 50021 )加入紙原漿中。最終機械配料的pH為7.1 ±0.1 ’導電度約44〇微秒/公尺及ζ電位約_43 宅伏特。 SC配料1 用於進行實施例的纖維素原漿為含有製造紙之配料的典型木頭。其係由18%之脫墨紙漿、21.5%之未漂白石研磨木漿及5 0 %之礦物添加劑所組成，該添加劑包含5 〇 /6之 >儿殿奴酸#弓（PCC )及50%之黏土。pcc為〇mya F14960,其為用於SC紙中的具有i%之輔助物質的沉殿碳酸鈣水性分散液。黏土為來自IMERYS之Intramax SC聚。根據Tappi法T261，該最終原漿具有〇·75%之稠度，約54 %之總灰份含量，69°SR之自由度（肖伯爾瑞格勒方法）， 1 800微秒/公尺之稠度及65%之細粒含量，其中包括約8〇 %之灰份及約20 %之纖維細粒。將具有以乾重為基準計〇_〇3 5之DS值的2公斤/公噸（以總固體計）之陽離子澱粉（Raisamy 50021 )加入紙原漿中。 S C配料2 具有50%之灰份含量的纖維素原漿係根據配料i製成〇·75 %之稠度，除了使用另一脫墨紙漿之外。自由度為 64°SR ’細粒含量為50重量％。塗佈之雜諸配料塗佈之機械級的該紙懸浮液包含固體，其係由約8 7重量％之纖維與約13%之碳酸鈣填料所組成。所使用之纖維部分包含50%之漂白之壓力研磨木漿（bPGW) 、28%之 34 200905038 牛皮紙漿及22%之塗佈之破碎物。 m 原漿稠度約0.68%。 4·第一回合總留存率及灰份留存率 19平方公分的紙薄片係氏，専片係依據配料類型及稠度而使用 400-500 *升紙原聚以移動帶成形機所製得1 重，使用下列公式測定第一回合總留存率及灰 FPTR[%]=薄片重量[公克]/ 凡J /以乾重為基準計之紙原漿總量 [公克]*100 f FPTAR[% ]=在薄片中的灰份含量之紙原漿總量[公克]* 1 〇〇 [公克]/以乾重為基準計為了簡化起見，常被稱為總留存率的第一回合納留存率與基礎重量有直接關係1 了簡化起見，常被稱為灰份留存率之類似的第1合灰份留存率與薄片灰份含量有直接關係的總留存率有關。這代表填料留存率1 了以實際可行的薄片組成物方式證明本發明，將灰份留存率、總留

存率與總細本立減少率的效應 < 間的關係係依據基礎重量之灰份或總細粒減少率來表現。來自赫爾新基（Helsinki )科技大學的移動帶成形機 (MBF )換擬實驗規格的慣例之福德利尼爾抄、紙機（單網 t紙機）@濕端部位及用於製造手工薄片。紙冑形成於織物上，其7G全與在商業紙及紙板抄紙機中所使用者相同。移動的穿孔式雄榫連接之帶產生擦塵效應及脈衝，模擬位於網區段中的水移除元件、金屬箔及真空箱。有一真空箱在以雄榫連接之帶下。真空水平、帶速度及有效的抽吸時間與其他的操作參數以電腦系統控制。典型的脈衝頻率範 35 200905038 圍是50-1 00 Hz及有效的抽吸時間從〇至500毫秒為範圍。在網頂端上是一類似於Britt Jar之混合室，其中在將配料濾水之前，將配料以速度受到控制的螺旋槳切變，以形成 >專片。詳細的MBF敛述提供在’’Advanced wire part simulation with a moving belt former and its applicability in scale up on rotogravure printing paper，，，Strengell，K·，

Stenbacka, U., Ala-Nikkola, J. in Pulp & Paper Canada 105 (3) (2004)，T62-66中。模擬機也被詳細地敘述在，’Lab〇rat〇ry testing of retention and drainage55, p.87 in Leo Neimo (ed.),

Papermaking Science and Technoloy, Part 4, Paper Chemistry, Fapet 〇y，Jyvaskyla 1999 中將留存及濾水化學品給量至混合室中，如在下列模式中所概述（參見表1)。應注意掃描雷射顯微法與mbf實驗的給量模式相同，以便結合來自肖伯爾瑞格勒、掃描雷射顯微法及MBF的結果。表1 : 移動帶成形機 _ 電腦控制之試驗槿戎一時間[秒] 作用 0 以設定在1500轉/分鐘的 ~~~-S_ _攪拌器開始 — 12 ^入第一個留存助劑 30 在500轉/分鐘下的攪拌器； ---- —— _ 45 在1500轉/分鐘的糌挫哭 _ 75 開始濾水，以形忐？, u 36 200905038 5.SLM (掃描雷射顯微法）在下列實施例中所徒用的杳^& 雷射、稱為FBRM (聚焦光束 :射測篁）的掃描雷射顯微法為真實的時間顆粒尺寸为布測量及概述在頒予Preiksehat，F κ及e ( i 989 )之美國專利第4,871，251號中。該顯微法係由則奈米聚隹之旋轉雷射光束所組成’其以2·4么'尺/秒之速度掃描：過關注之懸洋液。將顆粒及絮凝物以雷射光束交又及使部分光反射回探針。偵測光反射的持續時間，並轉換成弦長[公尺/秒*秒=公尺]。測量值不受小於18〇〇轉/分鐘之樣品流動速度的影響，因為雷射的掃描速度比混合速度還更快。使用反向散射光脈衝，以形成介於〇·8與ι〇〇〇微米之間的曰9〇 #數顆粒尺寸通道的直方圖，具有依據弦長的顆粒數量/時間。原始數據可以不同的方式呈現，如顆粒數量或依據時間的弦長。可以選擇平均值、中間值及彼之衍生值與各種顆粒尺寸範圍敘述所觀察之方法。商業儀器可取自知士 Mettler Toledo 以”Lasentec FBRM”為商標者。更多關於使用SLM監控絮凝作用的資訊可在”F1〇eculati〇n monitoring: focused beam reflectance measurements as measurement tool-, Blanco, A., Fuente, E., Negro, C., Tijero, C. in Canadian Journal of Chemical Engineering (229), 80(4), 734-740 中發現’出版商：Canadian Society for Chemical Engineering。更多細節取自 ”F〇cused Beam Reflectance measurement as a toll to measure flocculation”，Blanco，A.;

Fuente, E.; Negro, C.; Monte, C.; Tijero, J. Chmeical 37 200905038

Engineering Department of Chemistry Cinci刪比〇h.

United States, March 11-14 ^nni …, w，2001，p.U4_126，出版商：Tappi

Press，Atlanta，Ga，CODEN: 69Βχ〇Ν c〇nference。在本發明中的SLM實驗的目標係測定在絮凝過程期間移除的細粒及膠體材料’因為這提供與灰份留存率良好的關連性。關於此點，特別有興趣知道在實驗室實驗結束時，換言之，在薄片堆積開始的時間點於動力切變條件下移除的細粒及膠體量，根據該模式，該時間點為75秒。細粒及膠體留存率係以從最初位置所移除之總細粒的[%]測罝。圖1係藉由介於〇_8肖1〇微米之間的細微粒及膠體微粒數量對實驗的流程作圖來說明該原理。總細粒減少率 (=TFR值）越大，則在絮凝過程期間的膠體及細粒留存率越好。 TFR值係依照以下公式所計算：

計數/秒1咖-計數/秒卜％ M00 實驗本身包含取出500毫升紙原漿及將其放入適當的混合燒杯中。將配料攪拌及以類似於標準的Briu Jar設定的可變速馬達與螺旋槳切變。施予的給量順序與移動帶成形機所使用的順序相同且顯示於下（參見表2)。更了有更好的了解，應注意的是TFR數量也可以具有負符號，例如’當預聚集之填料顆粒在施予之切變下破裂損失時。填料顆粒經常係藉由在實際的留存系統之前，先將陽離子澱粉或明礬加入濃原漿中而預聚集。 38 200905038 表2

式— 作用以設定在^ΙιΤ^ iliULa^ x疋在500轉/分鐘的攪拌器；助劑 ° , ——一—驗實施例1:具有系統A及B之高級紙配料 ☆該實施例係在化學配料中證明本發明。加 /谷性陰離子聚合物留存助劑（水 -^ ±始 α物B) ’機械降解絮凝 ’精由加入第二個水溶性陽離子留存、溶液而使懸浮液再絮凝，使薄片，、、先或B) 礎曹W… 便4片中的灰份含量以既定的基楚重si曰加（參見表Li _3與圖 ^ tA H -h ^ ^ .及1.2 這具有允許广包括較而的填料水平及減低的纖維水平之優勢。也 ::、：機生產具有較高的填料水平之某些基礎重量，而 = 趨向較高的灰份裝載量。應注意的是較高的稀^ 較低的總留存率’在該情況中，必須增加 =稠’以補償該效應。依次地，與低留存率組合的高度常以負面衝擊薄片形成、系統清潔性、運轉能及4片性質’如除塵及強度 39 200905038 表1.1 :未加入聚合物B，系統A之劑量=可變系統A 之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量 [公克/ 公11頓] [%] [%] [%] [公克/平方公尺] 200 91.4 64.9 7.1 81.9 400 90.3 65.5 7.3 80.9 600 93.9 68.8 7.3 84.2 800 96.0 72.9 7.6 86.1 1000 96.4 75.7 7.9 86.4 1500 97.0 71.8 7.4 86.9 表1.2 : 2 5 0公克/公α頓之聚合物B =固定，系統A之劑量= "σ]~ 系統A 之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量 [公克/ 公°頓] [%] [%] [%] [公克/平方公尺] 200 86.3 88.7 9.2 86.3 400 86.9 79.8 8.2 86.9 600 86.1 79.9 8.3 86.1 800 85.8 80.2 8.4 85.8 1000 86.9 83.3 8.6 86.9 40 200905038 表1.3 :未加入聚合物B，系統B之劑量=可變系統B 之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量 [公克/ 公°頓] [%] [%] [%] [公克/平方公尺] 400 92.9 66.9 7.2 83.2 600 93.1 63.6 6.8 83.5 800 94.0 64.5 6.9 84.2 1000 93.6 67.8 7.2 83.9 2000 95.4 65.7 6.9 85.5 2500 95.5 64.9 6.8 85.5 表1.4 : 2 5 0公克/公°頓之聚合物B =固定，系統B之劑量= 可變系統B 之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量 [公克/ 公11頓] [%] [%] [%] [公克/平方公尺] 50 96.6 70.1 7.3 86.5 100 95.5 70.4 7.4 85.6 400 95.7 76.5 8.0 85.7 600 93.6 72.1 7.7 83.9 800 93.1 75.8 8.1 83.5 1000 95.7 77.7 8.1 85.8 實施例II :具有系統A之機械配料1 在該實施例中的機械配料係以加入PAC及澱粉的類似 41 200905038 方式製備成在實施例1中的高級紙配料。顯然新穎的絮凝系统（網篩前的聚合物B +網篩後的系統A)顯著地增加 ::於總留存率而言的灰份留存率。因此，該方法提供併 I〕更多填料至紙薄片中的方式（參見表……及圖較佳的灰份留存率係+人米之間的细朽係猎由増加在介於〇·8與10微 1的細粒材料減少率來確 Ι·2) 、本見表Il.l、ll2月岡。達成相對於基礎重量 ·2及圖

也从本發明的方法減少。卞的t活性物劑劑量

42 200905038 系統Α之劑量第一回合總留存率 [公克/ 公嘲] [%] 100 72.6 200 73.6 400 76.6 公克〜聚合—，系統a之劑量

^ ^—1ίΛζΙ 54 實施例III :具有系統」——~ 該實施例的目的之機械配料2 在含有以陰離子分散之明的方法能夠增加相對於份含量。奸離子八* 料令的基礎重量而言的灰供具有相對聚合物B結合的*統…二者提 “參見表m4!顯著地增加的灰份水平的紙薄於基礎▲及圖ΠΙ.3和ΠΜ)。該效應也以相對土里而言改進之總細粒減少率表示（參見表m 與圖III ] 4 >凡衣UU-4 率下包括/ ΠΙ.2)。因此’能夠使紙薄片在高的總留存 /匕奴高的填料量及減低的纖維水平。而且，盘i撫的糸統B c备左 χ , /、早獨度而盥“前技術之，以灰份留存率為角

AinV)''〇 43 200905038 表III. 1 :未加入聚合物B，系統A之劑量=可變系統A之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量總細粒減少率 [公克/ [%] [%] [%] [公克/平方 [%] 公11頓] 公尺] 200 82.0 34.1 4.2 55.4 -7.2 400 85.9 51.7 6.1 58.1 11.6 600 87.9 62.2 7.2 59.4 28,8 800 90.2 63.6 7.2 61.0 33.5 1200 90.4 74.8 8.4 61.1 32.5 表 III.2 : 250公克/公噸之聚合物 B =固定，系統A之劑量=可變系統A之第一第一回在薄片基礎重量總細粒劑量回合合總灰中的灰減少率總留份留存份含量存率率 [公克/ [%] [%] [%] [公克/平方 [%] 公4員] 公尺] 200 83.0 49.4 6.1 56.1 9.0 400 85.7 56.5 6.7 57.9 21.0 600 86.9 62.1 7.3 58.7 21.3 800 88.0 67.2 7.8 59.5 36.1 44 200905038

表 III.3 : 未加入聚合物B ，系統B ；：匕劑量=可變 ---- ——— 系統B之第一第一回在薄片基礎重量總細粒劑量回合合總灰中的灰減少率總留份留存份含量存率率 [公克/ [%] — [%] [%] [公克/平方 [%] 公噸] 公尺] 400 83.4 39.3 4.8 56.4 -0.3 600 84.8 46.0 5.5 57.3 8,8 800 85.7 50.8 6.1 57.9 16.4 1000 87.1 52.0 6.1 58.8 20.1 1600 89.3 63.1 7.2 60.4 30.2 表 III.4 : 250公克/公°頓之聚合物B =固定，系統 B之劑量 =可變糸統B之第一第一回在薄片基礎重量總細粒劑量回合合總灰中的灰減少率總留份留存份含量存率率 [公克/ [%] [%] [%] [公克/平方 [%} _^噸] 公尺1 _____200 80.3 41.1 5.2 54.3 3.4 」5.5 54.9 6.5 57.8 21.2 —~600_ 86.9 64.8 7.6 58.7 23.2 1_800_ 89.1 69.4 7.9 60.2 34.9 貫施例IV :具有系統A、 C、D及E之機械配料3 口等發現其中陰離子分支 + -口切1系加入m，4眾狄’m 或陽離子/陽離子系統之已存在於濃或豨原漿中，在稀 45 200905038 原漿中具有灰份水平上料中起作用。…孫有2〇%之填料的機械配 (乍用…係以結合聚合物6的系 =。系…表以丙稀醯胺為主之標準的高分子= 存助‘反而系統C為含有高分子量絮凝劑及低分子量聚 DADMAC凝㈣之典型㈣離子/陽料㈣。該實施例可例如塑造-種用於改進新聞紙的㈣，其中制使用兩種系統（參見表ιν·1+2、ιν.4+5及圖lv i 3)。在薄片中併入更多的填料例如有用於改進不透明度、白度及印刷能力0 在該特殊的配料中，與本發明的方法（系統A及c) 相比’其中陽離子留存系統係在陰離子分支聚合物之前加入的相反的加入次序（系統D及E)不達成相對於基礎重重而§相等的灰份水平。所以，吾等發現本發明的方法在機械配料中提供特別滿意的結果（參見表IV1_6及圖 IV.1-3)。表IV. 1 ·未加入聚合物b ’系統a之劑量=可變系統A之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量 [公克/ 公噸] [%] [%] [%] [公克/平方公尺] 200 71.2 23.1 7.1 47.1 400 _—~~- — 73.8 36.2 10.7 48.8 600 77.8 41.6 11.7 51.4 800 79.7 48.1 12.2 52.7 1200 82.1 59.1 16.7 54.3 46 200905038 表IV.2 : 250公克/公噸之聚合物B=固定，系統A之劑量 ~ "crj* 系統A之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量 [公克/ 公°頓] [%] [%] [%] [公克/平方公尺] 200 72.7 32.0 9.6 48.0 400 74.6 40.1 11.7 49.3 600 77.4 47.5 13.4 51.2 800 78.9 53.2 14.7 52.2 表IV.3 : 250公克/公噸之聚合物B=固定，系統D之劑量 =可變系統D之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量 [公克/ 公°頓] [%] [%] [%] [公克/平方公尺] 200 73.0 30.0 8.9 48.3 400 77.7 42.4 11.9 51.3 600 78.9 48.3 13.3 52.2 800 79.4 48.9 13.4 52.5 47 200905038 表IV.4 :未加入聚合物B，系統C之劑量=可變糸統C之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量總細粒減少率 [公克/ 公噸] [%] [%] [%] [公克/平方公尺] [%] 200 68.2 15.4 4.9 45.1 -11.7 400 70.8 22.5 6.9 46.8 -11.7 600 71.8 22.4 6.8 47.5 -9.5 800 74.2 33.0 9.7 49.0 4.4 1000 73.7 33.8 10.0 48.7 2.6 1200 76.1 37.9 10.9 50.3 9.5 表IV.5 : 250公克/公噸之聚合物B=固定，系統C之劑量 ==可變系統C之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量總細粒減少率 [公克/ 公嘲] [%] [%] [%] [公克/平方公尺] [%] 200 72.3 33.3 10.0 47.8 13.7 400 75.3 36.1 10.4 49.8 16.7 600 77.8 47.0 13.2 51.4 26.8 800 77.7 50.2 14.1 51.3 25.2 1000 79.3 51.2 14.1 52.4 32.5 48 200905038 /么噸之聚合物B=固定，系統e之劑量 =可變表IV.6 : 250公古/ 、丄系統ϋ之劑量第一回合總留存率第_回合總灰份留存 s率在薄片中的灰份含量基礎重量總細粒減少率 [公克/ 公噸] 200 ' ----—— [%] -----〜 [%] -- [%] [公克/平方公尺] [%] 4ΠΠ sj5.1 10.1 50.2 5.8 τ· ν U 600 78.3 Q Λ < ^2.6 11.8 51.8 12.0 800 〇 U . J -^47.1 12.8 53.2 24.1 ---— 1000 -^9.4 13.4 53.1 29.9 81.7 J s58.0 15.5 54.0 19.6 貝他例V:具有系統八及吾等也可益i_ B之機械紙配料4 ^ „ 月挪列v的万式顯示本發明的方法在古填料機械紙等級中、答从廿上令嘰月旳万沄在问存在於磁κ 運作，，、中例如超過40重量％之填料存在於稀原漿中。及B 一者顯示相對於基礎重量而 p ”.、貞者地增加的薄片饵止月次伤3里與貫質增加在介於0.8與10 臧水之間的總細粒減興10 ..^ 馮夕丰（參見圖表V.1-4及圖V.K4)。在系、、’先A之前加入陰離子公*肜人單獨的“ A 4離子-支I合物B增加灰份含量，與以球一，沈55公克/平方公尺之薄片而言，參見圖V.3)。另外，絲sn八；t / τ 合物Β提供從約㈣量正至約，聚見圖V.4)。本發明在高填料機械配料中的該二如有用於生產LWC或SC紙等級。、例式從約25重量％增加至約27 5重量γ tit ·4ΐ 見圖. σ ^ “ ί里/之填料（ 49 200905038 表 V.1 : j 匕加入聚合物B，系統A之劑量=可變系統A之第一第一回在薄片基礎重量總細粒劑量回合合總灰中的灰減少率總留份留存份含量存率率 [公克/ [%] [%] [%] [公克/平方 [%] 公°頓] 公尺] 200 45.0 7.6 7.1 41.4 -4.8 400 48.5 15.9 13.8 44.5 -4.2 600 51.7 20.7 16.8 47.5 5.0 800 56.9 29.9 22.1 52.2 11.1 1200 64.0 44.0 28.9 58.7 23.9 表V.2 : 250公克/公噸之聚合物B=固定，系統A之劑量 =可變系統A之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量總細粒減少率 [公克/ 公4頁] [%] [%] [%] [公克/平方公尺] [%] 200 54.6 31.4 24.2 50.1 15.4 400 56.8 35.6 26.3 52.2 21.6 600 60.2 41.3 28.8 55.3 32.7 800 59.9 38.1 26.7 55.0 36.4 50 200905038 表 V.3 : > t加入聚合物B，系統B之劑量=可變系統B之第一第一回在薄片基礎重量總細粒劑量回合合總灰中的灰減少率總留份留存份含量存率率 [公克/ [%] [%] [%] [公克/平方 [%] 公11 頓] 公尺] 400 47.0 10.1 9.1 43.1 -3.5 600 48.6 16.0 13.8 44.7 -4.8 800 52.8 23.6 18.8 48.4 -0.5 1000 57.0 28.0 20.6 52.3 5.1 1600 66.4 49.9 3 1.6 60.9 23.0 表V.4 : 250公克/公噸之聚合物B=固定，系統B之劑量 =可變系統B之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量總細粒減少率 [公克/ 公11頓] [%] [%] [%] [公克/平方公尺] [%] 200 52.9 27.7 22.0 48.6 9.6 400 55.2 31.5 24.0 50.7 16.3 800 59.4 38.9 27.5 54.5 18.1 實施例VI ·具有系統A及C之SC配料1 實施例VI說明用於較佳的SC紙組成物的本發明中，該紙組成物係以纖維部分包括脫墨之機械及化學紙漿，也 51 200905038 包括PCC及黏土為特徵。與單獨的系、统A相比，從圖VI1 顯而易見本發明的方法明確地增加薄月灰份水平。所以，就63 λ克/平方公尺之薄片而言，灰份水平從約3 1重量 %增加至約33重量％之填料（參見圖VI1)。當製造機械紙，尤其為SC紙時，較佳的系統會使用聚編政作為陽離子組伤’尤其當其與高分子量陽離子聚合物於陽離子/陽離子系統中結合使用_ ^將本發明的該較佳形式以圖VL2顯示，其中將含有陽離子/陽離子系统c的聚在系統c之則與及不與聚合物Β操作。本明的方法貫質地增加在薄片中相祁對於基礎重量而言的灰份水平，並就61公克/平方公〜 < 溥片而S ，以該方式引起3.5重量％之填料改進。而且，系統Α及C的劑量血用於兩種系統之總聚合物給量係藉由加入具有特殊的流變特徵之分支陰離子聚合物而減少（參見表乂丨丨4) 系統A之劑量劑量=：可變在薄片中的灰份含量 ^ 41μ> Δ ^i： trft A _

第一回合總灰份留存率

1000 64.2 44.3 37.2 70.7 基礎重量 52 200905038 表VI.2 : 250公克/公噸之聚合物B=固定，系統A之劑量 =可"變系統A之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量 [公克/ 公嘲] [%] [%] [%] [公克/平方公尺] 150 53.3 28.7 29.0 58.8 200 54.9 30.9 30.4 60.7 300 55.1 31.8 31.2 60.7 350 56.9 34.4 32.7 62.7 400 57.4 37.3 35.1 63.2 表VI.3 :未加入聚合物B，系統C之劑量=可變糸統C之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量總細粒減少率 [公克/ 公°頓] [%] [%] [%] [公克/平方公尺] [%] 600 54.8 29.9 29.4 60.4 28.9 800 57.5 33.5 31.5 63.3 32.8 1000 59.9 38.5 34.7 66.0 37.1 53 200905038 表VI_4 : 250公克/公噸之聚合物B=固κ =可變心系統C之劑量系統C之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量 [公克/ 公嘲] [%] [%] — [%] 300 51.7 29.6 30.9 400 54.3 33.0 32.8 500 55.2 33.9 600 56.5 36.2 34 6 700 56.8 15 0 ^ Λ ^

實施例VI1 :具有系統B及C之SC配料2 所加I其證明在加入陽離子留存系統之前所加入的刀支陰離子與實質上直鏈陰離子聚合物之間以相對於總留存率而言的灰份留存率為太^ p丄料為角度的性能差異。顯然在系Ή之㈣加人的聚合物A，直鏈未分支陰離子聚合物不，有增加總細粒減少率’不具有分別地增加相對於基礎重置的灰份水平的能力（參見表VII.3及4與圖νπ」及 2 )。相反地，與系統Β結合的聚合物Β增加相對於總留存率的灰份留存率’相對的纖維留存率水平傾向減低。這具有允許紙薄片包括高的填料水平及減低的纖維水平之優勢。這引起顯著的商業及品質優點，因為纖維常比填料更貴’並改進紙的白度、不透明度及印刷能力。而且，由於系統的清潔性及前箱稠度而不使抄紙機運轉能力及紙品質 54 200905038 犧牲。表VII. 1 :未加入聚合物B，系統B之劑量=可變系統B之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量 [公克/ 公α頓] [%] [%] [%] [公克/平方公尺] 600 50.7 24.2 23.8 55.8 650 52.3 28.7 27.5 57.6 700 50.9 27.5 27.0 56.1 750 51.7 27.6 26.7 56.9 1000 5 6.6 33.1 29.2 62.4 表VII.2 : 250公克/公噸之聚合物B=固定，系統B之劑量=可變系統Β之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量 [公克/ 公°頓] [%] [%] [%] [公克/平方公尺] 200 51.4 29.4 28.6 56.6 300 52.6 30.7 29.2 57.9 400 55.4 33.4 30.2 61.0 500 55.1 32.5 29.4 60.7 800 58.7 40.1 34.1 64.7 55 200905038 表VII.3 :未加入聚合物C，系統C之劑量=可變系統C之劑量第一回合總留存率第一回合總灰份留存率在薄片中的灰份含量基礎重量總細粒減少率 [公克/ [%] [%] [%] [公克/平方 [%] 公-頓] 公尺] 600 51.7 27.4 26.5 57.0 25.8 800 54.7 32.1 29.3 60.3 31.7 1000 55.7 32.4 29.1 61.3 35.9 1200 57.3 37.1 32.4 63.2 42.8 表 VII.4 : 250公克/公噸之聚合物 C=固定，系統C之劑量=可變系統C之第一第一回在薄片基礎重量總細粒劑量回合合總灰中的灰減少率總留份留存份含量存率率 [公克/ [%] [%] [%] [公克/平方 [%] 公11頓] 公尺] 300 53.9 32.0 29.7 59.4 37.7 500 58.1 38.6 33.2 64.1 41.4 700 59.1 40.6 34.3 65.1 48.7 900 59.2 38.8 32.8 65.2 52.9 實施例VIII :具有系統E的塗佈之雜誌配料以在網篩前於塗佈之雜誌紙的碾磨配料中加入及不加入陰離子分支聚合物B來比較單一絮凝劑系統F。顯然本 56 200905038 發明的方法提供相對於她、〜留存率而言約68.2至68.4%的較咼之灰份留存率（來見矣ντττ /見表VIII.i及2)。從而採信本發明的方法也可在3有塗佈之破碎物的機械配料中運作。系統F之劑量第一回合總第一回合總灰份留存率 [公克/公嘲1 ----田廿千 ___[%] [%] 300 表 VIII.2 : 1〇〇么系統F之劑量 --- 68.4 28.2 噸之聚合物β=固定第一回合總留存率第一回合總灰份留存率 [公克/公噸1 300 ——_ [%] [%^ ___68.2 44.3 【圖式簡單說明】圖1 °兒明總細粒減少率（TFR)的測量及計算原理；圖1_1為顯示具有系統A之高級紙配料之結果的圖形。圖I.2為顯不具有系統B之高級紙配料之結果的圖形。圖IL1及II.2為顯示具有系統a之機械配料丨之結果的圖形。圖 111 ] Τ Τ Τ Ί •及ΙΠ·3為顯示具有系統B之機械配料1之結果的圖形。 ' ° 圖Π1.2及ΠΙ.4為顯示具有系統Β之機械配料2之結果的圖形。 57 200905038 圖IV. 1為顯示具有系統A及D之機械配料3之結果的圖形。圖IV.2及IV.3為顯示具有系統C及E之機械配料3 之結果的圖形。圖V. 1及V.3為顯示以具有系統A之機械配料4之結果的圖形。圖V.2及V.4為顯示具有系統B之機械配料4之結果的圖形。圖VI. 1為顯示具有系統A之SC配料1之結果的圖形。圖VI.2為顯示具有系統C及聚合物B之SC配料1之結果的圖形。圖VII. 1為顯示具有系統B之SC配料2之結果的圖形。圖VII.2及VII.3為顯示具有系統C及聚合物C之SC 配料2之結果的圖形。【主要元件符號說明】 58

Claims

200905038 十、申請專利範圍： 1 ·種製造具有相對於總留存率而言改進之灰份留存率的、氏或、”氏板之方法’ 1包含提供含有填料之濃原漿纖維素心斤液’稀釋該濃原㈣浮液以形成稀原锻懸浮液，其中填料係以稀原漿懸浮液的乾重為基準計至少10重量％之量存在於稀原漿懸浮液中，使用聚合物留存/渡水系統以使濃原聚懸浮液及/或稀原漿聚合物絮凝，將稀原聚懸浮液在網筛上滤水’以形成薄片㈣如）及接著將薄片乾燥的步驟，其中聚合物留存/濾水系統包含： 1)水溶性分支陰離子聚合物，及 ii)水/谷性陽離子或兩性聚合物，其中陰離子聚合物係在加入陽離子或兩性聚合物之前已存在於濃原漿或稀原漿懸浮液中。 2, 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該水溶性陽離子或兩性聚合物為具有至少、15公合/公克，較佳地至少3公合/公克之固有黏度的天然聚合物或合成聚合物。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該水溶性陽離子或兩性聚合物為陽離子澱粉、兩性澱粉或選自由陽離子或兩性聚丙烯醯胺、聚乙烯胺及聚〇八〇河八(：所組成的群組之合成來合物中之任_者。 4_根據申請專利範圍第丨或2項之方法，其中該水溶性陽離子聚合物係與陽離子凝聚劑結合使用。 59 200905038 5. 根據申請專利範圍第4項之方法，其中該水溶性陽離子或兩性聚合物及陽離子凝聚劑以摻合物加入纖維素懸浮液中。 6. 根據申請專利範圍第4項之方法，其中該陽離子凝 =為具有高it 3公合/公克之固有黏度及展現大於3毫田里/ A克之陽離子電荷密度的合成聚合物，較佳地為 DADMAC之均聚物。广根據申請專利範圍f !或2項之方法，纟中該陰離子聚合物為水溶性分支聚合物，其具有 ^ (a)大於I.5公合/公克之固有黏度及/或大於約2.0 耄帕•秒之食鹽水布氏黏度，及 ⑻在0.005Hz下大於〇_7之相角正切（_她&)的流變振盪值及/或 (〇在沒有分支劑存在下所製得對應未分支聚合物的鹽化SLV黏度值之至少、3倍的去離子化slv黏度值。 ▲ 8·根據申請專利範圍帛1或2項之方法，纟中使含有該陰離子分支聚合物的纖維素懸浮液接受至少一個在加入陽離子或兩性聚合物及（有使用時）㈣子/陽離子留存系統之前引起機械降解的階段。 9.根據申請專利範圍"項之方法，其中該陰離子分支聚合物係在離心篩之前加入而陽離子或兩性聚合物及 (有使用時）㈣子/陽離子留存系統係、在離之後加入纖維素懸浮液中。 1〇_根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該填料 60 200905038 配合紙為超壓光紙（sc-紙）。 η·根據申請專利範圍第10項之方法，其中該機械紙毁係選自由石研磨木漿（SGW)、熱機械紙漿（τΜρ)、化學熱機械纟MR(CTMP)、漂自化學熱機械紙漿（BCTMP) 及其混合物所組成的群組。 12. 根據申請專利筋圍坌 u a 号J軏圍第11項之方法，其中機械紙漿 r 含量以纖維素懸浮液的乾重計介於10與75%之間，較佳地介於30與60%之間。 13. 根據申請專利範圍第…項之方法，其中該填料係以稀原製懸浮液的乾重為基準計至少、ι〇重量％之量存在於该稀原敷懸浮液中。 «中請專利範圍第13項之方法，其中該填料係 &自由碳酸|弓、二氧化姑乃古盘丄^ , 乳化鈦及同領土所組成的群組，較佳地為沉殿碳酸妈。 /·根據申請專利範圍第丄或2項之方法’其申在渡水之則存在於該纖維素懸浮液中的填料係以懸浮液基準計至少重量％，較佳地介於5〇與65%之間。 J6·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該方法係在GAP成形抄紙機上進行。十一、圖式：如次頁 61