TW200904523A - A reactor system, and a process for preparing an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, a 1,2-carbonate and an alkanolamine - Google Patents

Description

200904523 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 一本發明係關於-種用於製備稀煙氧化物之反應器系統及 -種利用本發明之反應㈣統製備稀煙氧化物之方法。本 發明亦係關於一種使用所製備之烯烴氧化物製備n 醇、1，2-二醇醚、L2-碳酸鹽或烷醇胺之方法。 【先前技術】 在烯烴環氧化反應中，在環氧化條件下使含有烯烴及氧 氣之進料與基於銀之純劑接觸。進㈣可含有反應改質 劑及稀釋氣體，諸如飽和烴或惰性氣體。使烯烴與氧氣反 應以形成烯烴氧化物。結果反應產物含有烯烴氧化物且通 常含有未反應之進料、稀釋氣體、反應改㈣及燃燒產 —在環氧化方法中尤其關注料可能存在於進料流中之痕 里硫雜質。存在於進料流中之硫雜質可料自烯烴。諸如 乙稀之烯煙可源自數種來源，包括（但不限於）石油加工物 流（堵如藉由熱裂化裝置、催化裂化裝置、加氫裂化裝置 或重組裝置產生之彼等物流）、天然氣部分、石腦油及有 機氧化物，諸如醇。甚至在約十億分率含量之雜質量下， =於環氧化方法中之基於銀之催化劑仍特別容㈣化劑中 毋。催化劑中毒會影響催化劑效能，尤其選擇率或活性， :縮短在必須用新鮮催化劑交換中毒之催化劑之前該催化 d可保留於反應器中之時間長度。 因此’需要進一步改良催化劑效能、尤其在用新鮮催化 131357.doc 200904523 劑交換之前俏札立， 〃 劑保留於反應器中之持續時間之環氧化反 應裔糸統及環氧化方法。 【發明内容】 本發明接板 包含. 種用於製備烯烴氧化物之反應器系統，其 -一或多個句人 , i 3 —或多個純化容器之純化區， 器'有包含鋼及鋅之吸收劑；及 匕s或夕個含有環氧化催化劑之反應容器 其中δ亥反應區係位於-或多個純化區之下游。 該等純化容 之反應區， 本發明亦提供一種藉由反應包含一或 氣進料、、’且知之進料來製備烯烴氧化物 含： 多種包含烯烴及氧 之方法，該方法包 之勺進::且：中之—或多者與位於本發明之反應器系統内 質辞的吸收聽觸崎低進料峰巾—或多種雜 2著使進料組份與環氧化催化劑接觸以產生❹氧化 此外，本發明提供一種製備u 碳酸酯或烷醇胺之方法，其包含，由本菸#时U- 匕3糟由本發明之方法 烴氧化物及將該烯烴氧化物轉化為!，2 又：、 _ ' 1，2 -碳酸酯或烧醇胺。 - 醇 【實施方式】 已發現包含銅及鋅之吸收劑可出乎意料 化進料組份中硫雜質、尤其硫化二氯、《硫化I::: 331357.doc 200904523 之里降低可充當摧化劑毒物之硫雜質的量，可改良催化 劑效能’尤其催化劑之選擇率或活性及催化劑可保留於反 應器系統中之持續時間。 應瞭解如本文所用之術語"實質上垂直"及實質上水平" 包括真實垂直或水平位置相對於反應容器之中心縱軸之微 小偏差，# έ之該等術語意謂包括真實垂直或水平位置之 在0至20度乾圍内之變化。真實垂直係沿反應容器之中心 縱軸對準真實水平係與反應容器之中心縱軸垂直對準。 應瞭解如本文所用之術語”實質上平行"包括真實平行位 置相對於反應容器之中心縱軸之微小偏差，詳言之該術語 思明包括真實平行位置相對於反應容器之中心縱軸之在〇 至20度範圍内之變化。 現參考本發明之較佳實施例，進料組份之純化係在一或 多個純化區内發生，該等純化區係在包含一或多個反應容 器之反應區之上游。純化區可包含一或多個含有吸收劑填 充床之獨立純化容器。吸收劑填充床可具有任何合適高 度。一或多個純化區可與反應容器串聯使用且位於反應容 器之上游。 田純化區含有兩個或兩個以上純化容器時，該等純化容 器可平行於相關切換構件安置以使得過程可在各純化容器 之間切換，由此維持該過程之連續操作。可用於此實施例 之合適切換構件為熟習此項技術者所知。 一或多個反應容器含有一或多個開口式反應管。較佳 地，反應容器為含有複數個反應管之殼管式熱交換器。反 131357.doc 200904523 應管可較佳具有在15至80mm(毫米）、更佳2〇至75 mm且最 佳25至70 mm範圍内之内徑。反應管可較佳具有在5至2〇 m(公尺）、更佳10至15 m範圍内之長度。殼管式熱交換器 可含有1000至20000個反應管，尤其25〇〇至15〇〇〇個反應 管0 反應管實質上平行於反應容器之中心縱軸定位且由適於 容納熱交換流體之殼（亦即，殼管式熱交換器之殼側）圍 繞。熱交換腔室（例如’豸管式豸交換器之殼側）中之熱交 換流體可為適於熱傳遞之任何流體，例如水或適於熱交換 之有機物質。有機物質可為油或煤油。 、 反應官之上端係與實質上水平之上管板連接且與反應容 器之一或多個入口流體連通，且反應管之下端與實質I水 平之下管板連接且與反應容器之一或多個出口（亦即，殼 管式熱交換器之管側）流體連通。反應容器含有位於反應 管内之催化劑顆粒填充床。 反應管含有催化劑床。在本發明之常規實踐中，催化劑 床之主要部分包含催化劑顆粒。，,主要部分"意謂催化劑顆 粒之重量與催化劑床中所含之所有顆粒之重量的比率為至 少0.50，尤其至少〇.8，較佳 主夕0_85，更佳至少〇 9。催化 劑床中除催化劑顆粒外可At 祖外了此含有之顆粒為（例如）惰性物質 顆粒；然而較佳為該等盆他 、 一或多個反應管中，催仆^ 〇 ⑷衣甲在 催化剤床係藉由安置於反應管下 催化劑支撐構件來支撐。Φ 牙支撐構件可包括篩網或彈菩。 催化劑床可具有任何床高。 週田地催化劑床可具有為 131357.doc 200904523 /〇反應苔長度之床高。催化劑床可適當地具有為反應 官長度之至多95%或至多90%，或至多85%，或至多8〇%的 床高。催化劑床可適當地具有為反應管長度之至少1〇%, 尤其至少25% ’更尤其為反應管長度之至少5〇%的床高。 為達到（例如）與進料流熱交換之目的，反應管亦可含有 惰性物質顆粒獨立床。為達到（例如）與反應產物熱交換之 目的，一或多個反應管亦可含有另一此類惰性物質獨立 床或者，可使用桿狀金屬插入物替代惰性物質床。關於 §亥等插入物之進一步描述，參考以引用的方式併入本文中 之 US 7132555。 參看圖1 ’其為含有純化區（3 7)及反應區（44)之反應器系 統（17)之示意圖。反應區（44)係位於純化區之下游且包含 具有實質上垂直之容器（18)及複數個實質上平行於反應容 器（18)之中心縱軸（2〇)定位之開口式反應管（19)的殼管式熱 交換器反應容器。反應管（19)之上端（21)與實質上水平之 上管板（22)連接且反應管（19)之下端（23)與實質上水平之下 管板（24)連接。上管板（22)及下管板（24)係由反應容器（18) 之内壁支撐。複數個反應管（丨9)含有含催化劑（3 6 )之催化 劑床（26)。在反應管（19)中，催化劑（36)係藉由安置於反應 管（19)下端（23)之催化劑支撐構件（未圖示）來支撑。諸如稀 烴之進料組份經由與反應管（19)之上端（21)流體連通之一 或多個入口（諸如入口（27))進入反應容器（18)中。反應產物 (34)經由一或多個與反應管（19)之下端（23)流體連通之出口 (諸如出口（28))排出反應容器（18)。熱交換液體經由一或多 131357.doc •10- 200904523 個入口▲(諸如入口（30))進入熱交換腔室㈣且經由—或多個 出諸如出口（3 1)}排出。熱交換腔室（Μ)可具有隔板（未 圖不）以導引熱交換流體通過熱交換腔室（29)。 純化區（37)含有位於反應容器（18)上游之獨立純化容器 (38)。純化容器(38)含有吸收劑(35)之填充床。待處理之進 料組份（39)經由人σ⑽）進人獨立純化容器（38)中且經處理 =進料組份（41)經由出口（42)排出該獨立純化容器⑼）。接 著、，二處理之進料組份以及任何其他進料組份⑷）作為進 料（33)經由入口（27)進入反應容器（18)中。 吸收劑包含銅及辞。銅及辞金屬可以經還原或氧化物形 式存在。 吸收劑亦可含有選自銘、鉻'鉛、猛及錄之其他金屬。 較佳地’其他金屬可選自鉻、猛及錄。該等其他金屬可以 經還原或氧化物形式存在。 &吸收劑亦可含有支撐材料。支撐材料可選自氧化鋁、二 氧化欽、二氧化石夕、活性碳或其混合物。較佳地，支樓材 料可為氧化銘，尤其α氧化銘。不希望受理論束缚，咸信 吸收沏藉由化學或物理方法(包括(但不限於消雜質反應及 吸收雜質）來減少進料中之雜質。 可藉由製備該等含金屬材料之習知方法，例如藉由沈澱 或浸潰，較佳藉由沈殿來製備吸收劑。舉例而言，在沈澱 方法中，銅及鋅之合適鹽、可選之其他金屬鹽及可選之支 :材料之鹽可藉由使金屬與強酸（諸如石肖酸或硫酸）反應來 製備。隨後在15至航、尤其_之溫度下，可使所得鹽 131357.doc 200904523 與pH值在6至9之範圍内之鹼式碳酸氫鹽或碳酸鹽溶液接觸 以製備金屬氧化物沈丨殿。隨後可在2〇至5〇。〇範圍内之溫度 下洗務該沈澱，且隨後將其過濾。隨後可在丨〇〇至16〇。〇、 尤其120至1 50 C範圍内之溫度下乾燥沈澱。乾燥之後，隨 後可在170至600 C、尤其350至550 °C範圍内之溫度下煅燒 沈澱。可藉由諸如擠壓或壓片之習知方法使沈澱形成所要 之尺寸及形狀。或者，可使用浸潰方法藉由用金屬化合物 之合適溶液浸漬支撐材料，之後將其乾燥且煅燒來形成吸 收劑。 吸收劑之尺寸及形狀可呈適合用於固定床反應容器之尺 寸（例如2 mm至30 mm)之塊狀、片狀、圓筒形、環狀、球 形、車輪狀、片狀及其類形狀之形式。較佳地，尺寸及形 狀使可用以與進料接觸之表面積最大化。 煅燒之後吸收劑可含有相對於吸收劑重量計在2〇至1〇〇 重量％(重量百分比）’尤其70至100重量％，更尤其相對於 吸收劑重里at在7 5至9 5重量％範圍内之量的金屬氧化物。 如本文所用，除非另外說明，否則認為吸收劑之重量為包 括支撐材料重量之吸收劑的總重量。 般燒之後，吸收劑可含有相對於吸收劑重量計至少8重 量％，較佳至少10重量％，更佳至少2〇重量％，最佳至少 3 0重量％之里之氧化銅。煅燒之後，吸收劑可含有相對於 吸收劑重量計至多60重量％，較佳至多50重量％，更佳至 多45重量％之量的氧化銅。煅燒之後吸收劑可含有相對於 吸收劑重量計在10至60重量％(重量百分比），尤其相對於 131357.doc -12- 200904523 吸收劑重量計在20至50重量％範圍内之量的氧化銅 支撐材料可相對於吸收劑重量計以至少 里置％，尤具 至少1.5重量％，更尤其相對於吸收劑重量計以至少2重量 %之量存在於炮燒之後之吸收劑中。支撐材料可以相對於 吸收劑重量及至多80重量％，尤其至多5〇重量％，更尤其 相對於吸收劑重量計至多30重量％，最尤其相對於吸收劑 重量計至多25重量％之量存在於煅燒之後之吸收劑中。支 撐材料可以相對於吸收劑重量計在5至25重量％，尤其ι〇 至20重量％範圍内之量存在於煅燒之後之吸收劑中。 煅燒之後吸收劑可含有氧化辞與氧化銅之質量比為至少 0.2 ’尤其至少〇.5 ’更尤其至少〇7之氧化銅及氧化辞。氧 化鋅與氧化銅之質量比可為至多1〇，尤其至多8,更尤其 至多5。氧化鋅與氧化銅之質量比可在〇5至1〇，尤其！至 ，更尤其1.2至2.5，最尤其1.25至1.75之範圍内 煅燒之後’吸收劑可含有相對於吸收劑重量計在丨至2〇 重里％，尤其2至15重量％，更尤其5至1〇重量％(相同基準） 範圍内之量的氧化物形式之其他金屬。 煅燒之後，可使吸收劑經歷氫還原。通常，可藉由在 150至3 50 C範圍内之溫度下使吸收劑與氫還原氣流接觸來 進订氫還原。合適之氫還原氣流可含有相對於總還原氣流 什在0.1至1〇體積％(體積百分比）範圍内之氫氣及在99 9至 體積/。範圍内之氮氣。氫還原之後，可使吸收劑經歷氧 穩定化作用。可藉由在6〇至80。(：範圍内之溫度下使經還原 之吸收劑與含有相對於總穩定化氣流計在〇· 1至10體積◦/〇範 131357.doc 13 200904523 圍内之氧氣及在99_9至90體積。/。範圍内之氮氣的氣流接觸 來進行氧穩定化。 吸收劑可含有以金屬元素之重量相對於吸收劑重量量測 之在15至90重量❶/〇(重量百分比），尤其2〇至85重量％，更 尤其25至75重量％範圍内之量的金屬總量（以金屬元素之重 量相對於吸收劑重量量測）。 吸收劑可含有以銅元素之重量相對於吸收劑重量量測之 大於8重量。/。，較佳至少10重量％，更佳至少2〇重量％，最 佳至少25重量％之量的銅。吸收劑可含有以銅元素之重量 相對於吸收劑重量量測之至多55重量％，較佳至多45重量 %，更佳至多40重量％之量的銅。吸收劑可含有以銅元素 之重量相對於吸收劑重量量測之在1〇至55重量％(重量百分 比），尤其15至50重量％範圍内之量的銅。 支撐材料可以相對於吸收劑重量計至少丨重量％，尤其 至少1.5重量％，更尤其相對於吸收劑重量計至少2重量％ 之量存在於吸收劑中。支撐材料可以相對於吸收劑重量計 至多80重量％ ’尤其至多5〇重量％，更尤其相對於吸收劑 重量計至多30重量％，最尤其相對於吸收劑重量計至多2s 重量％之量存在於吸收劑中。支撐材料可以相對於吸收劑 重量計在5至25重量。/〇，尤其10至2〇重量％範圍内之量存在 於吸收劑中。 吸收劑可含有存在於吸收劑中之鋅的質量與存在於吸收 劑中之銅的質量之比率為至少〇.2,尤其至少〇5,更尤其 至少0.7之銅及鋅（以個別元素計p鋅與銅之質量比可為至 131357.doc -14· 200904523 多1〇，尤其至多8,更尤其至多5(相同基準）。辞與銅之質 置比可在〇.5至10，尤其1至5’更尤其1.2至2.5,最尤其 1_25至1.75之範圍内（相同基準）。 ’、 硫雜質可包括(但不限於)硫化二氫、幾基硫化物、访 醇、有機硫化物及其組合。硫醇可包括甲硫醇或乙硫醇^ 有機硫化物可包括芳香硫化物或燒基硫化物，諸如二甲義 硫趟。硫醇及有機硫化物為尤其難以自進料中移除之· 質。當在周圍溫度下择作日專 4 μ 、 徕作時如上所述之吸收劑出乎意料 地降低進料組份中硫雜質、尤其硫醇之量。 通常用於使稀烴環氧化之催化劑為包含銀沈積於載體上 之催化劑。催化劑之尺寸及形狀對於本發明並非決定性 的，且可呈具有適合用於固定床殼管式熱交換器反應容哭 之尺悄如從2 _至20叫的塊狀、片狀、圓筒形 狀、球形、車輪狀及其類似形狀之形式。 載體可以範圍廣泛之材料為主。該等材料 造無機材料且其可包括耐火材料、碳化矽、黏土、：石 木炭及驗土金屬碳酸鹽’例如碳酸詞。較佳為耐火材料， 諸如氧化1呂、氧化鎮、氧化錯、二氧化石夕及其混合物。最 佳材料為…氧化紹。通常，載體包含相對於載體 淘量。/◦’更通常至少90重量％，尤其至少％重量 氧^呂’時常高達99.9重量•氧化銘。心氧化紹載體 之其他組份可包含（例如）二氧化@、二氧化鈦、氧❹、 驗金屬組份(例如納及/或鉀組份)及/或驗土金 鈣及/或鎂組份）〇 131357.doc 200904523 2載體之表面積可以相對於載體重量計合適為至少〇1 m^g較佳至少0.3 m /g，更佳至少m2/g且尤其至少〇 6 m22/g;且表面積可以相對於載體重量計合適為至多 m /g車又佳至多6 m /g且尤其至多4 m2/g。應瞭解如本文 所用之表面積係關於藉由B_e t 、如⑺扣及

Teller)方去所測定之表面積，如服丄e American Chemical S〇ciety 6〇(1938)第 3〇93i6 頁中所述。尤其當高 表面積載體為視情況另外包含二氧化_、驗金屬及/或驗 土至屬、、且h之α氧化|呂载體時，其提供改良之效能及操作 穩定性。 載體之吸水率可合適為至少〇.2 g/g，較佳至少0.25 g/g ’更佳至少0.3 g/g ’最佳至少〇 35 ^ ;且口及水率可合 料至多〇.85 g/g，較佳至多G 7 g/g，更佳至多Q 65心， 取佳至多0.6 g/g。載體之吸水率可在從〇2至〇85心之範 圍内，較佳在從0.25至〇.7g/g之範圍内，更佳從〇.3至〇_65 g/g取佳從〇_3至0.6 g/g。鐾於金屬及促進劑（若存在）合 以浸潰更有效沈積於載體上’故較高的吸水率可能有二 盈。然而，在較高的吸水率下’載體或由其製備之催化劑 可具有較低的抗壓強度。如本文所用，將吸水率視 AS™⑽所量測且將吸水率以相對於載體重量計可吸: 至載體之孔隙中之水的重量表示。 在此項技術中已知包含銀之催化劑之製備且該等已 :適於製備可用於本發明之實踐的成形催化劑顆粒。在載 體上沈積銀之方法包括用含有陽離子銀及/或錯合銀之2 131357.doc -16· 200904523 化合物浸潰載體及進行還原以形成金屬銀顆粒。關於該等 方法之進一步描述’可參考US-A-5380697、US-A-5739075、EP-A-266015 及 US-B-6368998，該等專利係以引 用的方式併入本文中。適當地，可使用銀分散液（例如銀 溶膠）來將銀沈積於載體上。 將陽離子銀還原為金屬銀可在乾燥催化劑之步驟期間完 成，以便使還原本身不需要獨立之方法步驟。若含銀浸潰 溶液包含還原劑，例如草酸鹽、乳酸鹽或甲醛，則可能為 此情況。 可藉由使用相對於催化劑重量計至少1〇 g/kg之催化劑之 銀含量來獲得明顯的催化活性。較佳地，催化劑包含5〇至 10〇 g/kg，更佳 100 至 400 g/kg ’ 例如 1〇5 g/kg，或 12〇 i g 或190 g/kg’ 或 250 g/kg，或 350 g/kg(相同基準）之 本文所用’除非另外說明’否則認為催化劑之 重量為包括載體及催化組份之重量的催化劑之總重量。 份'沈積於哉骑U 4 W _

之形巧提供。 用於本發明之催化劑可包含促進劑組份，其包含選自 銖1、鉬、鉻、石肖酸鹽或亞硝酸鹽形成化合物及其組合 ^素。較佳地’促進劑組份包含銖元素。可將促進劑組 鶴、 離子， 促進劑組份以元素總量（亦 催化劑重量計通常可以至少 〜罝（亦即銖、鎢、鉬及/或鉻）相對於 以至少0.1毫莫耳/公斤，更通常至少 131357.doc 200904523 u毫莫耳/公斤，尤其至少 毫莫耳/公斤之量存… 斤，更尤其至少μ 化劑重量計可以至多5〇毫莫耳二…素總！相對於催 公斤之量存在。 毫莫耳’公斤’較佳至多Η)毫莫耳/ S催化劑包含鍊作為促進 鍊J£仞、# π J、、.伤盼，催化劑可較佳包含 八進别作為沈積於載體i f s 促進劑可選自包含選自ΓΓ f當地’銖共 選鎢鉬、硫、磷、硼及其組合 f =έ的組份。較佳地’銖共促進劑係選自鶴、鉻、銦、 -一且合。銖共促進劑尤其較佳包含鷄及/或硫元素。 =促進劑以元素(亦即鶴、路、銷、硫、碟及/或硼之 總幻相對於催化劑重量計通常可以至少01毫莫耳/公斤， 更，吊至J 0.25毫莫耳/公斤且較佳至少〇5毫莫耳/公斤之 總置存在。銖共促進劑可以至多仙毫莫耳/公斤，較佳至 ^1〇毫莫耳7公斤’更佳至多5毫莫耳/公斤（相同基準）之總 罝存在。可將鍊共促進劑沈積於㈣上之形式對本發明而 言並不重要。舉例而言，其可適當地呈氧化物或氧陰離子 形式（例如硫酸鹽、硼酸鹽或鉬酸鹽）以鹽或酸形式提供。 催化劑較佳包含銀、促進劑組份及包含沈積於載體上之 另一元素的組份。適當其他元素可選自以下元素之群： 氮、氟、鹼金屬 '鹼土金屬、鈦、铪、鍅、釩、鉈、鉦、 钽、鈮、鎵及鍺及其組合。鹼金屬較佳係選自鋰、鉀、铷 及鉋。鹼金屬最佳為鋰、鉀及/或鉋。鹼土金屬較佳係選 自鈣、鎂及鋇。通常，該另一元素係以該元素對於催化劑 重量計以0.01至500亳莫耳/公斤，更通常〇〇5至1〇〇毫莫耳/ I31357.doc •18* 200904523 公斤之總量存在於催化劑中。其他元素可以任何形式提 供。舉例而言’鹼金屬或鹼土金屬之鹽係合適的。舉例而 言，鋰化合物可為氫氧化鋰或硝酸鋰。 、當以元素相對於催化劑重量計時，催化劑組份之較佳量 為· -10至 500 g/kg之銀， _ 0.01至50毫莫耳/公斤之銖（若存在）， -各為W0毫莫耳/公斤之另—或其他元素（若存在），及 -0.1至30¾莫耳/公斤之錁共促進劑（若存在）。 如本文所用，料存在於催化射之驗金屬的量為可在 一C下用去離子水自催化劑中萃取鹼金屬之量的範圍内 之直。卒取法包括將10公克催化劑樣品藉由在1〇〇 2〇毫升份之去離子水中加熱5分鐘來萃取3次及藉由使用已 知方法（例如原子吸收光譜法）來測定在合併之萃取物中的 相關金屬。 T的 如本文所用，認為存在於催化劑中之鹼 在loot下用於去J里為可 驗土金屬肖酸自催化射萃取 的置犯圍内之罝。卒取法包括將10公克催化劑揭 〇口日由與100毫升份之10重量％石肖酸一起煮彿30分鐘〇 :^1.3 _來萃取及藉由使用已知方法(例如原 '晋法）來測定纟併之萃取物中之 考 以引用的方式併入本文中之us_a_58Q1259。 ^ =明:環氧化方法可以多種方式進行， 孔相去進仃，亦即首先使進料中之一或多種組份以氣相形 131357.doc -19- 200904523 式與吸收劑填充床接觸以產生經處理之進料組份，且接著 使包含經處理之進料組份之氣體進料與催化劑填充床接觸 之方法。通常該方法係以連續法進行。 進料組份除_及氧氣村d卜包含鮮烴稀釋氣體、 反應改質劑、惰性稀釋氣體及再循環流。較佳地’烯烴可 在於反應區與催化劑接觸之前與吸收劑在純化區中接觸。 其他進料組份中之一或多者亦 連同烯烴一起或與烯烴分 別在一或多個純化區中與吸收劑接觸。 烯經可包括任何烯烴，諸如若 必t 布戈方私烯烴，例如苯乙烯；或 一烯烴（不論共軛與否），例如- 力一烯或1,3-丁二烯。較 佳地，烯料為單稀煙，例如2_ 丁歸或異丁稀。更佳地， 烯烴可為單-α_烯烴，例如1 _丁 .. 席戍丙烯。最佳之烯烴為乙 稀。可適當使用烯烴之混合物。 稀烴可自數種來源獲得，該等來源包括（但不限於）石油 力：=(諸如藉由熱裂化裝置、催化裂 裂 :裝置或重組裝置產生之彼等物流)、天然氣部分二 油’及有機氧化物，諸如醇。該 ^ ,, 并通吊何生自各種生物 材料之發酵，該等生物材料包 禋生物 甜菜汁、糖蜜及其他基於殿粉之材料⑯於)甘蔗、糖疲、 法所製備之醇的稀烴（諸如乙烯）特=自經由發酵方 質來源。 為特別令人煩惱的硫雜 ^子在於進料中之烯烴之量可在収範_選擇。通常， 存在於進料中之烯烴的量 %。較佳地，其可在。.5至70二於:進料計至多8〇莫耳 昊耳/。，尤其1至60莫耳％，更 131357.doc -20- 200904523 尤其5至40莫耳％之範圍内（相同基準）。

較佳地，飽和烴（若存在）可在於反應區中與催化劑接觸 之别與吸收劑在純化區中接觸。飽和烴可連同烯烴一起處 理或分開處理。飽和烴為環氧化方法中之常見稀釋氣體且 可為進料中雜質、尤其硫雜質之顯著來源。飽和烴、尤其 甲烷、乙烷及其混合物、更尤其甲烷可以相對於總進料計 以至多80莫耳％，尤其至多75莫耳％，更尤其至多65莫耳 。/〇(相同基準）之量存在。飽和烴可以至少3 〇莫耳。/。，較佳 至少40莫耳％(相同基準）之量存在。可將飽和烴添加至進 料中以提高氧氣可燃界限。 本發明之環氧化方法可基於空氣或基於氧氣，參見 "Kirk-Othmer Encyclopedia 〇f Chemical Techn〇1〇gy„，第 3 版，第9卷，1980，第445-447頁。在基於空氣之方法中， 將空氣或富含氧氣之空氣用作氧化劑之來源，而在基於氧 氣之方法中，將高純度（至少95莫耳％)或極高純度（至少 99.5莫耳％)氧氣用作氧化劑之來源。關於基於氧氣之方法 的進一步描述，可參考以引用的方式併入本文中之us_ 6040467。目前大多數環氧化設備係基於氧氣的且此係本 發明之較佳實施例。 存在於進料中之氧氣之量可在廣泛範圍内選擇。然而， 實際上’ ^氣通常係以避免可燃狀態之量應用。所用氧氣 的量通常可相對於總進料計在2至15莫耳％，更通常5至Η 莫耳％之範圍内。 為保持在可燃狀態之外 當稀煙之量升高時，可降低進 131357.doc •21 - 200904523 料中之氧氣的量。 入 μ ,^ ^ 女王刼作蛇圍以及進料組成亦視諸 如反應溫度及壓力之反應條件而定。 反應改質劑可存在於進料中以相對於所㈣烴氧化物之 形成k南選擇率、抑制稀煙或婦煙氧化物不合意地氧化成 -乳化碳及水。許多有機化合物、尤其有機鹵化物及有機 氛化合物可用作反應改質劑。亦可使用氮氧化物、有機琐 基化合物（諸如硝基甲院、確基乙燒及硝基丙烧）、肼、經 胺或氨。通常認為在烯煙環氧化之操作條件下，含氮反應 改質劑為石肖酸鹽或亞石肖酸鹽之前驅體，亦即其為所謂的硝 酸鹽或亞硝酸鹽形成化合物（參見例如以引用的方式併入 本文中之 EP-A-3642及 US-A-4822900)。 有機齒化物、尤其有機漠化物且更尤其有機氣化物為較 佳之反應改質劑。較佳之有機画化物為氣代烴或溴代烴。 更佳地’其係選自氯甲烷、氯乙烷、二氣乙烷、二‘乙 烧、氯乙烯或其混合物之群。最佳之反應改質劑為氯乙烷 及二氯乙烷。 合適之氮氧化物具有通式ΝΟχ，其中父在丨至25之範圍 7，且包括（例如）Ν〇、Ν2〇3, 乂〇4及乂〇5。合適之有機 氮化合物為硝基化合物、亞硝基化合物'胺、硝酸鹽及亞 頌酸鹽’例如硝基甲烧硝基丙烧或2•石肖基丙烧。在較 佳實施例中，將硝酸鹽或亞硝酸鹽形成化合物（例如氮氧 化物及/或有機說化合物）與有機鹵化物、尤其有機氣化物 一起使用。 當在進料中以相對於總進料計例如至多01莫耳％(例如 131357.doc •22· 200904523 (MHxW至0.01莫耳％)之較小量使用時，反應改質劑通常 係有效的。尤其當烯烴為乙歸時，反應改質劑較佳 對於總進料計〇·1χ1〇·4至5〇〇χ1〇·4 。， 1 几丹 U.2X 1 〇·4 $ 200χ1(Γ4莫耳％之量存在於進料中。 例如氮氣、氦氣或氬氣之惰性稀釋氣體可以相對於 料計30至90莫耳％，通常4〇至、〜 矢吁/〇您里存在於 中。 , r 再循環流可在環氧化方法巾料進料崎。反應產物包 含稀烴氧化物、未反應稀烴、未反應氧氣、反應改質劑、 稀釋氣體，及視情況其他反應副產物，諸如二氧化碳及 水。使反應產物通過-或多個獨立之系統（諸如稀煙氧化 物吸收器及二氧化碳吸收器)，以致可使未反應烯 氣再循環至反應器系統中。二氧化碳為環氧化方法中之副 產物1而’二氧化碳通常對催化劑活性具有不利影響。 通常，避免進料中二董^(卜山4 一虱化厌之I相對於總進料計超過25莫 耳0/〇，尤其超過10莫耳％ 、 V. 吳斗：可使用相對於總饋料計小於3莫 耳％ ’較佳小於2莫耳〇/ # 、 旦士' 兵耳/〇 ’更佳小於1莫耳％之二氧化碳 里。玉業拉作下，相對於總進料計至少0.1莫耳％，尤其 至少〇·2莫耳％之量的二氧化碳可存在於進料中。 吸收劑之溫度可；^ 5 /1、λ h 。d χτ為至少〇c ’尤其至少阶，更尤其至 少20 C。吸收劑之溫度可真 J為至夕35〇C，尤其至多200。(：， 更尤其至多50°C。滴杂从 ^ ' 田地，吸收劑之溫度可為周圍溫度。 ▲在低溫下操作時，廐Α ώ ώ l ，νω '、吸收&彳接觸之前移除進料組份 中之任何乙诀雜質以最小化乙炔化物之形成。 131357.doc -23- 200904523 環氧化方法可使用選自廣泛範圍之反應溫度進行。較佳 地’反應溫度係在150至325它之範圍内，更佳在18〇至 300°C之範圍内。 環氧化方法較佳係在1000至35〇〇 kPa範圍内之反應器入 口壓力下進行。"GHSV"或氣體每小時空間速度（Gas Hourly Space Velocity)為在標準溫度及壓力（0°c，i atm， 亦即101.3 kPa)下每小時通過一單位體積填充催化劑之氣 / 體的單位體積。較佳地，當環氧化方法為包括填充催化劑 I 床之氣相方法時，（3耶¥在15〇〇至1〇〇〇〇 N1/〇上）之範圍 内。較佳地，該方法係在每小時每立方公尺催化劑製備 0.5至1 〇千莫耳烯烴氧化物、尤其每小時每立方公尺催化 诏製備0.7至8千莫耳烯烴氧化物之範圍内（例如每小時每立 方公尺催化劑製備5千莫耳烯烴氧化物）之工作效率下進 行士本文所肖，工作效率為每小時每單位體積催化劑製 備之烯烴氧化物的量且選擇率為相對於所轉化之烯烴之莫 { 彳量的所形成之稀煙氧化物之莫耳量。如本文所用，活性 為達到特定環氧乙燒製備水平所f溫度之㈣。溫度愈 低，活性愈佳。 又〜 可藉由使用此項技術中已知之方法，例如藉由將來自反 應杰出口物机中之烯烴氧化物吸收於水中且視情況藉由菜 館自水溶液中回收稀烴氧化物，來自反應產物中回收所製 備稀;^氧化物。至少一部分含有婦煙氧化物之水溶液可 應用於將婦煙氧化物轉化為1，2-二醇、二醇_、12石山 酸酯或烷醇胺之隨後之方法中。 ，厌 13I357.doc -24· 200904523 可將在環氧化方法中製備之烯烴氧化物轉化為1，2_二 醇、1,2-二醇醚、丨，2_碳酸酯或烷醇胺。因為本發明產生 製備烯烴氧化物之更吸引人之方法，所以同時產生包含製 備本發明之烯烴氧化物之更吸引人之方法及隨後所獲得之 烯烴氧化物於製備丨，2_二醇、^―二醇醚、丨，2-碳酸酯及/ 或烷醇胺之用途。

轉化為1，2-二醇或U2_二醇醚可包含（例如）適當地使用酸 性或鹼性催化劑使烯烴氧化物與水反應。舉例而言，為製 備主要1，2-二醇及較少丨，2_二醇醚，可在液相反應中在酸 催化蜊（例如以總反應混合物計〇 5_丨〇重量％之硫酸）存在 下’在5〇-70。。下在1巴之絕對壓力下；或在氣相反應中在 130-240。。及20_4〇巴之絕對壓力了，較佳在不存在催化劑 之：況下，使烯烴氧化物與1〇倍莫耳過量之水反應。該等 大量水之存在可有利於選擇性形成丨，2•二醇且可充當反應 放熱之散熱器’從而有助於控制反應溫度。若水之比例降 低，則反應混合物中1>2-二醇鍵之比例升高。由此製備之 1，2-一醇醚可為二醚、三醚、四醚或更高級醚。可藉由用 醇置換至少一部分水，#由用醇、尤其一級醇(諸如甲醇 或乙醇）轉化稀烴氧化物來製備替代性以二醇喊。 可藉由使稀k氧化物與二氧化碳反應將稀烴氧化物轉化 為相應仏碳酸S|。若需要，則可接著藉由使U2·碳酸醋 與水或醇反應以形成152_二醇來衡 办木展備1，2-一醇。關於適用 方法，可參考以引用的古, , 方式併入本文中之US-6080897。 向烷醇胺之轉化可包合rΛ、戌& t ρ 3 (例如）使烯烴氧化物與氨反應。 131357.doc -25- 200904523 通常使用無水氨以係士丨„„ p p ^ 一 彳更利早烷醇胺之製備。關於適用於將煤 t氧化物轉化為燒醇脸夕士 %胺之方法，可參考（例如）以引用的方 式併入本文中之US-A.4845296t) 1’2_二_及1’2_二醇喊可用於多種卫業應用中，例如用 於食品、飲料、煙莖 ,,ϋι „ Α 、化妝。口、熱塑性聚合物、可固化樹 脂系統、清潔劑、傳熱系統等領域。U2-碳酸酿可用作稀 釋劑’尤其溶劑。燒醇胺可用於（例如）處理（"脫硫"）天狹 氣。 ’… f 除非另外指定，否則本文所提及之低分子量有機化合物 (例如烯烴、i，2-二醇、仏二醇醚、…碳酸酿、烷醇胺 及反應改質劑)通常具有至多4〇個碳原子，更通常至多2〇 個碳原子，尤其至多⑽碳原子，更尤其至多6個碳原 子。如本文所界定，碳原子數量（亦即碳數）之範圍包括該 等範圍之界限所指定之數量。 已一般地描述本發明，進一步理解可藉由參考以下實例 獲得，除非另夕卜言兒日月，否則該等實例僅出於說明之目的而 提供且不意欲限制本發明。 實例 實例1 : 、將1 g已研磨至14-20目之尺寸範圍的吸收劑八放入内徑 為4.8 mm之不鏽㈣形管中。將吸收劑场助於玻璃織塞 固定於管中。將管懸浮於周圍空氣中且於此實驗之持續時 間維持在約30°C之溫度下。 煅燒之後，吸收劑A具有約36重量％之氧化銅、約48重 13J357.doc •26- 200904523 篁％之氧化鋅及約16重量％之氧化鋁含量。 以下為可用以製備上述吸收似之預示性共沈殿方法。 金屬硝酸鹽之溶液係藉由將紹、銅及鋅之金屬組份(以彼 次序)溶解於稀釋的硝酸令來製備。金屬組份之量使得炮 燒之後產生約36重量％之Cu0、約48重量％之Zn〇及約i 6重 量。/。之Al2〇3的最終沈殿物。製備蘇打溶液（i6(m8g洲且 將其轉移至沈澱容器中。將蘇打溶液加熱至_。隨後將 混合之石肖酸鹽溶液經約2小時添加至蘇打溶液中，同時攪 拌。在沈澱過程期間，調節溫度，使溫度維持在約8〇它。 一旦PH值達到8.0㈣·2)，即停止沈澱。使該渡料在贼下 持續攪拌30分鐘且再量測PH值（必要時’ pH值可藉由添加 蘇打溶液或硝酸鹽溶液來調節）。漿料中的氧化物濃度為 每公升衆料計約60公克氧化物。隨後將沈澱物過濾且洗 條。隨後將沈澱物在從120-1 50°C範圍内之溫度下乾燥且 隨後在400-500°C之溫度下煅燒。隨後使沈澱物形成5χ5 mm之片狀物。 隨後使片狀物在190至250°C下使用經稀釋之氫氣（〇丨至 10體積％ H2於A中）還原。隨後使還原之片狀物在8〇c>C2 最高溫度下使用稀釋氧氣（0.1至10體積％ 〇2KN2中）穩定。 隨後測試吸收劑A ’該測試係藉由將包含257 ppmv硫化 二風及其餘為氣氣之氣體混合物引入乙稀流中，以得到相 對於乙烯計23 ppmv之硫化二氫的所得濃度。將此乙稀、 氮氣及硫化二氫之混合物以89 cc/min之流動速率引導通過 含有1 g吸收劑A之U形管。隨後將此第一 u形管排出之氣 131357.doc 27- 200904523 體與其他原料組份混合，以產生由22體積。〔π*、7體積 〇2、5體積％ C〇2、2.5 ppmv氯乙烷、其餘為仏加上未經 吸收劑A吸收之任何硫化二氯組成之組合原料。 將組合之原料以400 cc/min之流動速率引導通過含有〇 5 g催化劑之内fe為4.8 mm之第二不鏽鋼u形管，該催化劑含 有沈積於α氧化鋁載體上之14.5重量％銀、5〇〇 ppmw絶。 將此第二u形管維持在23{rc及21〇 psig 〇447 kpa)。催化 劑之功能為用作未經吸收劑A床吸收之任何硫化二氫之俘 獲床。銀與許多含硫物質在第二管中所維持之條件下 強烈反應。因此，將該催化劑用於與實際穿透吸收劑八床 之任何硫化二氫反應且因此使其量化。 41小時之後，移除第一催化劑管以供化學分析。接著， 將每一催化劑管藉由新鮮催化劑管置換歷時在24至168小 時範圍内之新時間間隔。 對於所移除之每一催化劑管而言，將催化劑壓碎為精細 粉末’充分混合且隨後藉由χ射線光電子能譜學（xps)分析 以量化已穿透上游吸收劑床且與催化劑反應之硫的量。 構造催化劑上XPS硫信號之強度與已暴露於催化劑之硫 化一氫的已知量之關係的標準化曲線。為構造標準化曲 線，將不同濃度之硫化二氫計量入乙烯中，隨後將其與其 他原料組份混合且隨後引導通過含催化劑之U形管。以此 方式，構造χ射線光電子能譜學信號強度與總硫暴露關係 之標準化曲線。採用此標準化曲線以量化穿透吸收劑床且 與催化劑反應之硫的量。 131357.doc -28- 200904523 實例1持續1134小時。在113 小時結束時，基於引入氣 體混合物中之硫的總量及盘備彳卜添e /、催化劑反應之硫的總量，測定 吸收劑A自氣體混合物中移除盘如 砂咏興相對於吸收劑A之質量計 1 7.4重量％硫相當之量的硫化二 L此貫例及其他實例之 結果概述於表I中。 實例2(供比較）： 除使用吸收劑B替代吸收劑八外，實例2係以與實们實 ί 質上相同之方法進行。吸收_具有約8重量％氧化銅、約 3重量°/〇氧化鉻及約89重量％活e 〜— 里/〇/舌性妷之内容物。實例2持續 477小時。當477小時時間段結束時，測定吸收劑b已自氣 體混合物中移除與相對於吸收劑B之質量計“重量％硫相 當之量的硫化二氫。 實例3(供比較）： 除使用吸收劑C替代吸收劑A外，實例3係以與實们實 質上相同之方法進行。吸收劑c具有約2〇重量％氧化鋼、 約30重量。/〇氧化錳及約5〇曹景 $里/〇虱化鋁之内容物。實例3持 J夺田626小時結束時，測定吸收劑c已自氣體混 合物中移除與相對於吸收劑〇之質量計86重量％硫相當之 量的硫化二氫。 實例4 : 一 ’、f曱爪醇而非硫化二氫用作硫來源外，實例4係以與 貫例1實質上相同之方、、表；隹广 』之万去進仃。將包含5 6 ppmv曱硫醇及其 餘為氮氣之氣體混合物引入乙烯流中，以得到相對於乙烯 ppmv之甲硫醇的所得濃纟。在實例4中，u形管含有 131357.doc -29- 200904523 已壓碎為14-20網目尺寸之2 g吸收劑實例4持續η?小 時。當617小時結束時，測定吸收劑A已自氣體混合物中移 除與相對於吸收劑A之質量計1>5重量％硫相當之量的甲硫 醇。 實例5(供比較）： 除使用吸收劑B替代吸收劑人外，實例5係以與實例々實 質上相同之方法進行。實例5持續3〇7小時。當3〇7小時結 束時’測定吸收劑B已自氣體混合物中移除與相對於吸收 劑B之質量計〇.3重量％硫相當之量的曱硫醇。 實例6(供比較）： 除使用吸收劑C替代吸收劑八外，實例6係以與實例4實 質上相同之方法進行。實例6持續93小時。當兜小時結束 日可，吸收劑C已自氣體混合物中移除與相對於吸收劑B之 質里δ十不到0.3重篁％之硫相當之量的曱硫醇。 實例7 : 除將羰基硫化物而非硫化二氫用作硫來源外，實例7係 以與實例⑸質上相同之方法進行。將包含5() ppmv硫化幾 及其餘為氮氣之氣體混合物引入乙烯流中以得到相對於乙 烯計13 ppmv之羰基硫化物的所得濃度。實例7持續12〇8小 時。當謂小時結束時，測定吸收劑A已自氣體混合物中 移除與相對於吸收劑A之質量計16.4重量％硫相當之量的艘 基硫化物。 實例8(供比較）·· 除使用吸收劑B替代吸收劑八外，實例8係以與實例了實 131357.doc •30· 200904523 f上相同之方法進行。實例8持續281小時。當281小時結 束f t疋吸收劑B已自氣體現合物中移除與相對於吸收 劑B之質里。十2.2重I %硫相當之量的羰基硫化物。 實例9(供比較）： 除使用吸收劑C替代吸收劑A外，實例9係以與實例7實 質上相同之方法進行。實例9持續475小時。當475小時結 束時，測定吸收劑C已自氣體混合物中移除與相對於吸收 JC之質里汁3_5重I %硫相當之量的羰基硫化物。 實例10 : 除將二甲基硫醚而非硫化二氫用作硫來源外，實例10係 以與實例1實質上相同之方法進行。將包含5G ppmv二甲基 賴及其餘為氮氣之氣體混合物引人乙㈣巾以得到相對 於乙烯計5 PPmv之二曱基硫醚的所得濃度。在實例1〇中， U形管含有已壓碎為14_2_目尺寸之4 g吸收劑A。實例ι〇 持續255小時。當255小時結束時’測定吸收劑A已自氣體 混合物中移除與相對於吸收劑八之質量計〇〇5重量％硫相當 之量的二曱基硫醚。 實例11(供比較）： 除使用吸收劑B替代吸收劑A外，實例u係以與實例1〇 實質上相同之方法進行。實例u持續87小時。當87小時結 束時’測定吸收劑B已自氣體混合物中移除與相對於吸收 劑B之質量計〇.〇3重量％硫相當之量的二曱基硫醚。 實例12(供比較）： 除使用吸收劑C替代吸收劑A外，實例12係以與實例1〇 131357.doc 200904523 實質上相同之方法進行。實例12持續24小時。甘 甚至在第一 暴路間隔期間吸收劑C亦不能有效移除硫，您^ 攸而移除與相 對於吸收劑C之質量計不到〇.02重量％之硫相卷曰 珥〈Ϊ的二甲 基硫。 以上實例之目的為表明吸收劑Α於降低氣體混合物中硫 化合物之量方面明顯比比較吸收劑有效。 囚此，—旦證明 吸收劑A之功效優於比較吸收劑，即使硫化合物之穿透不 可能大於95%(亦即，吸收劑仍保留移除硫之能力），有時 亦可中止使用吸收劑A之測試。對於比較會 u平乂 I例而&，在測 試期結束時存在大於95%之硫化合物穿透。

131357.doc -32- 200904523 Ϊ ί% 穿透百分比2 >95 >95 >95 m >95 >95 >95 1 >95 >95 >95 吸附量1 (重量％8) 17.4 <N od m 〇 <0.3 16.4 CN (N vn rn 0.05 0.03 <0.02 測試持續時間(小時） 1134 477 1 CN 617 307 m ON 1208 1—H 00 CN 475 i_ 255 卜 00 硫來源 硫化二氫 硫化二氫 硫化二氫 曱硫醇 甲硫醇 甲硫醇 羰基硫彳b物 羰基硫彳匕物 羰基硫化物 二甲基硫醚 —甲基硫鱗 二甲基硫喊 吸收劑之金屬 組份 Cu + Zn Cu + Cr Cu + Mn Cu + Zn Cu + Cr Cu + Mn Cu + Zn Cu + Cr Cu + Mn Cu + Zn Cu + Cr Cu + Mn 吸收劑 C CQ U <d CQ U < CQ U < PQ U 實例 r-H (N <T) 寸 卜 00 0Λ o <N ·33· 。^令_¥¥宕堉》鹚维友一#:刼彰-©4|-¥¥》蘅^彰衾絮要^<贺踩^茛^礎峒荃^1 131357.doc 200904523 表i中之資料表明，對於所評仕沾％ + j吓nf怙的所有四種化學形式之

無機及有機硫而言，與吸收劑B及吸收劑c相比，吸收劑A 展示明顯優良之除硫能力。 【圖式簡單說明】 圖1為本發明之一實施例之反應器系統的示意圖，其具 有含有吸收劑之純化區及含有催化劑之反應器區。

【主要元件符號說明】 17 反應器系統 18 反應容器 19 反應管 20 中心縱軸 21 反應管上端 22 上管板 23 反應管下端 24 下管板 26 催化劑床 27 入口 28 出口 29 熱交換腔室 30 入口 31 出口 33 進料 34 反應產物 35 吸收劑 131357.doc •34- 200904523 36 催化劑 37 純化區 38 純化容器 39 待處理之進料組份 40 入口 41 經處理之進料組份 42 出口 43 其他進料組份 44 反應區 131357.doc -35-

Claims (1)

1. 200904523 十、申請專利範圍： 1 · 一種製備烯烴氧化物之反應器系統，其包含： 一或多個純化區，其包含一或多個純化容器，該等純 化容器含有包含銅及鋅之吸收劑；及 反應區，其包含一或多個含有環氧化催化劑之反應容 器其中該反應區係位於該一或多個純化區之下游。 2. 如請求項1之反應器系統，其中該吸收劑另外包含選自 鈷鉻、鉛、錳及鎳之額外金屬，尤其該額外金屬係選 自絡、纟孟及錄。 3. 如請求項1或2之反應器系統，其甲該吸收劑另外包含選 自氧化鋁、二氧化鈦、二氧化矽、活性碳或其混合物之 支樓材料。 4. 如請求項3之反應器系統，其中該支撐材料係以相對於 該吸收劑重量計2至80重量％之量存在。 5 ·如请求項1或請求項2至4中任一項之反應器系統，其中 該催化劑包含銀。 6. 一種製備烯烴氧化物之方法，其藉由使包含—或多種包 含烯及氧氣之進料組份的進料反應，該方法包含： 使該等進料組份中之一或多者與位於如請求項1或請 求項2至5中任一項之反應器系統内之包含銅及鋅之吸收 劑接觸，以降低該等進料組份中的一或多種雜質之量；及 接著使該等進料組份與環氧化催化劑接觸，以產生烯 烴氧化物。 7. 如請求項6之方法，其中該一或多種雜質係選自硫化二 131357,doc 200904523 氫、羰基硫化物、硫醇、有機硫化物及其組合。 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 如咐求項6或7之方法，其中該一或多種雜質包含硫醇， 尤其為乙硫醇或甲硫醇。 々咕求項6或請求項7至8中任一項之方法，其中該一或 多種雜質包含羰基硫化物。 如明求項6或請求項7至8中任-項之方法，#中該一或 多種雜質包含硫化二氫。 如請求項6或請求項7至1〇中任一項之方法，其中該稀煙 包含乙烯。 如明求項11之方法’其中該乙烯係衍生自經由生質材料 發酵所製備之有機氧化物。 =求項6或請求項7至12中任一項之方法，其中使該一 或多種進料組份與該吸收劑在至多之溫度下接觸。 :請求項6或請求項7至13中任一項之方法，纟中該一或 夕種進料組份另外包含飽和烴。 表備 1，2 -二醇、ι，2. 方 ' '_—·咴鳗酯或烷醇胺之 ，其包含將烯烴氧化物轉化成該i，2_二醇、該丨，2-二 ::‘該i，2-碳酸醋或該烧醇胺，其中該烯烴 藉由如請求項6或請求項7至14中任一項之方法來製備。 131357.doc