TW200840884A - Conductive, organic coatings with reduced wall thickness and good formability - Google Patents

Description

200840884 九、發明說明：

c發明所屬技術領域H 本發明係關於金屬表面之導電且可熔接之防蝕被覆物 以及使用導電有機被覆物被覆金屬表面之方法。壁厚度係 5 於〇·5毫米至2.5毫米之範圍。也係關於一種製造藉此方式被 覆之得自金屬板之成形組件之方法。 於本發明之内文中，須了解被覆物於硬化後於尋常汽 車工業之接頭技術條件下，較佳於點熔接處理中為導電 性。此外，導電性須足夠於電浸被覆之典型沉積條件下允 10 許此被覆物完全沉積。 於金工工業，特別於汽車結構工業，產品之金屬部分 必須保濩避免腐蝕。根據習知先前技術，金屬板首先於輥 軋機中使用防蝕油被覆，視需要地可於成形及衝鍛前，以 拉製化合物被覆。於汽車結構方面，適當成形金屬板部件 15 對車體或轉部件衝㈣，於深部㈣處理巾使祕種拉 製化合物或油成形，錄崎，通常係利用溶接及/或翻邊 及/或連結來組裝，最後以昂t的㈣清潔。祕表面前處 理，諸如為魏化及/或鉻酸化，接著藉電沉積將第一塗料 =施用至結構料。通常，此第-電沉積處理，特別於車 體之情況下，接著為施用數層塗料層。 於金屬加工業， 為了簡化處理程序， 的可經由提供呈金屬 特別為汽車及_電11之結構方面， 而要降低化學卩枝處理成本。此項目 板或孟屬條形式之原料，其已經被提 20 200840884 供以防蝕層來達成。 因此，需要找出更簡單之製法，其中預先經過被覆之 金屬板經成形、熔接，然後以確切經過核准之方式，於電 >儿積方法中塗漆。如此，有多種方法，其中於所謂之卷材 5被覆處理中，於磷酸化及/或鉻酸化之後，施用有機較高或 較低導電性被覆物。原則上，此等有機被覆物之調配方式 須讓其充分導電，因而不會有損汽車業典型所使用之熔接 過程，例如電點熔接。此外，此等被覆物的頂上須可使用 習知電沉積塗料塗漆。 1〇 晚近，特別於汽車工業，除了正常鋼板之外，已經以 多種方法接受錢鋅及/或合金鑛鋅之鋼板使用日增。 可藉所謂之卷材被覆而可熔接且可於輥軋機中直接施 用之以有機被覆物來被覆鋼板原則上為已知。 如此，德國專利案DE-C-3412234說明一種電解薄層鍍 15鋅、磷酸化或鉻酸化且可拉製金屬板用之導電性可熔接防 蝕底漆。此種防蝕底漆係由大於6〇%鋅、鋁、石墨及/或二 疏化铜以及其它防钱塗料及33%至35%有齡結劑及約； 分散辅劑或催化劑之混合物所組成。聚酯樹脂及/或環氧樹0

脂及其衍生物被提示用作為有機黏結劑。推定此項技術^ 不產業稱作為「波納辛⑺〇nazinc)2〇〇 L 根據德國專利細-C-侧4之揭示，有==可 由聚酿樹脂及/或環氧樹脂及其射物所組成。所述特例為 環氧化物/苯基預縮聚物，環氧樹脂及基於對苯二甲錄 性不含油之混合聚酯。 4 200840884 歐洲專利申請案ep、A-5730_明經有機被覆之鋼複 合板’係由於-面上或兩面上經以鋅或辞被覆之表面所級 成，該表面設有鉻酸鹽薄膜及施用有機被覆物，壁厚度為 0.1微米至5微米。有機被覆物係由底漆組成物所形成，= 5底漆組成物包含有機溶劑，具有分子量為500至10000之環 氧樹脂，芳香族多胺，及盼化合物或甲紛化合物作 劑。此外，底漆組成物包含多異氰酸酯及膠體矽氧。根據 本文件之教示，有機被覆物較佳係以〇 6微米至16微米之乾 膜壁厚度施用，原因在於比〇」微米更薄之層太薄而無法提 1〇供任何防蝕性。但大於5微米之壁厚度損害熔接性。 以類似方式，德國專利申請案DE_A_364〇662說明一種 包含經過辞被覆或經過鋅合金被覆之方法之經表面處理之 鋼板，鉻酸鹽薄膜係製造於鋼板表面上，以及樹脂組成物 層係製造於鉻酸鹽薄膜上。此種樹脂組成物包含經由環氧 I5樹脂與胺類反應所製備之驗性樹脂及多異氛酸醋化合物。 此種薄膜應也可用於小於約3 5微米之乾膜厚度，原因在於 更厚層可造成熔接性大減。 ' WO 99/24515說明—種用於被覆金屬表面之導電性可 丈谷接防餘組成物，包含 20 a) 10至40 wt·%有機黏結劑，包含 aa) 至少一種環氧樹脂 ab) 至少一種硬化劑，其係選自胍、經取代胍、經取 代脲、環狀第三胺及其混合物 ac) 至少一種嵌段聚胺基甲酸酯樹脂 200840884 b) 0至15 wt·%基於矽酸鹽之防蝕顏料 c) 40至70 Wt.〇/0粉狀辞、銘、石墨及/或二硫化鋼、碳里、 磷化鐵 ^ d) 0至30 wt·%溶劑。 5 W〇G1/8586G說明-種以總組成物為基準，用於被覆金 屬表面之導電性可溶接防餘組成物，包含 " a) 5至40 wt·%有機黏結劑，包含 aa) 至少一種環氧樹脂 ab) 至少-種硬化劑’其係選自氮基脈、笨基脈胺及 1〇 塑化脲樹脂 ac) 選自於聚氧伸烧基三胺及環氧樹脂_胺加合物中 之至少一種胺加合物 b) 0至15 wt·%防钱顏料 c) 40至70 wt·%導電顏料，選自粉狀辞、銘、石黑、石充 15 化鉬、碳黑及磷化鐵 d) 0至45 wt·%溶劑 以及當需要時，至多50 wt·%額外活性劑或輔劑，其中 該等組分之分量加總為100%。 WO 03/089529說明一種沉積聚化合物防蝕性耐磨性可 20 成形性及導電性或半導性被覆物被覆至基材，特別只被覆 至至多6微米厚度之混合物’其中该混合物包含a)導電性及 /或半導性元件/化合物選自於下列化合物所組成之組群· a) 具有粒徑分佈為dso通過值<6微米之導電性顆粒及/或半導 性顆粒，b)導電性及/或半導性聚合物化合物及c)導電性及/ 200840884 或半導電性含胺化合物及/或含録化合物，以及B)至少一種 黏結劑視需要可包括反應性稀釋劑以及C)至少-種交聯劑 及/或至少一種光起始劑，以及D)視需要也可分別含有選自 ;下列中之至4 —種組分：d)後㈣化合物，添加劑，〇 5防餘顏料，g)非以顆粒形式存在之腐钱抑制劑，以及财 機溶劑及/或水，其巾全部㈣性及/或何性元件/化合物 A)之重量分量之和係於0.5至70 wt·%之範圍，顆粒a)之含量 為 0至 60 wt.%。 同理，WO 03/089507說明-種用於將聚合物防银性耐 1〇磨性可成形性及導電性被覆物沉積於一基材之混合物，其 中该混合物除了呈導電硬質顆粒形式之至少一種基材A之 外，包含呈極為柔軟或軟性無機導電性或半導性顆粒形式 之至少一種基材B，該顆粒可滑動，及/或呈金屬軟或硬導 电性或半導性顆粒形式之至少一種基材c，或/及碳黑以及 15任選的額外成分諸如防蝕顏料D，其中水不溶性顏料或水極 微溶性顏料之重量分量和表示Σ(Α + B + 〇,以及其中以d99 粒径通過值為基準，導電硬質顆粒A之尺寸係小於1〇微米。 最後，WO 03/089530說明一種含有樹脂顆粒及無機顆 粒之搪瓷狀混合物，用來將聚合防蝕性耐磨性可變形性及 20導電性覆蓋物施用至一基材，該混合物包含至少1〇 wt·%導 電性顆粒，其具有導電性係優於鋅顆粒之導電性，且就混 合物之固體含量而言，具有莫氏硬度大於4;以及其中此等 導電顆粒具有下述粒徑分佈，其中使用馬文儀器公司 (Malvern Instruments)之裝配有測量頭海卓(Hydr〇) 2〇〇〇8之 200840884 梅斯特賽惹（Mastersizer) 2000測定，3至22 vol.%導電顆粒 以體積表示係大於使用掃描電子顯微鏡測得之記錄有關經 乾燥且視需要也經過硬化之被覆物之平均層厚度。 儘管有全面性先前技術，但仍然需要進一步改良已知 5之可溶接防姓被覆物。首先，須致力於節省材料及降低重 量，因而獲得壁厚度的最高可能縮小。儘管最低可能壁厚 度，但須達成適當防蝕性。此外，可熔接被覆物須具有足 夠滑動性，讓經被覆之鋼板可成形而無需任何潤滑。如此 表不，首先可節省成形油，其次可簡化於進一步頂被覆前 1〇所需的清潔。如此允許於整體製造鏈期間材料耗用量的降 低。本發明之目的係提供可實現所引述之優點之經被覆之 金屬基材及被覆方法。

【明内容;J 如此，於第一態樣中，本發明係有關一種由金屬材料 15所製成之面板或組件，於其表面上載有一層系，該層系至 少含有下列各層： 勾每平方米含有不多於丨毫克鉻之一轉化層， b) —父聯有機聚合物系統層，具有〇·5微米至2·5微米範 圍之厚度，以該層總重為基準，含有2〜％至25 wt %具有 20比重至多為3克/立方厘米之導電顏料，但不大於5眺％具有 比重超過3克/立方厘米之導電顏料。 【實施方式】 如於α車結構中所常見，金屬材料係選自於鋁或鋁合 盃鋅或鋅合金、鋼或經以鋅、鋁或鋅合金或鋁合金被覆 11 200840884 之鋼 術已之轉化層_據先前技 取 、。由把用有機樹脂例如經胺基取代之令 來製備轉化層a)之轉化溶液，可‘

10 15 正向政果’以及隨後所施社勒)之黏覆性之正向效果。 較佳轉化層a)每平方米包含少於〇1毫克鉻，特佳為不含 鉻。错此’可考慮無鉻被覆之汽車車體之未來需求。 為了令载有所引述層a)及層b)之面板或組件容易成 形，且成形卫具之餘低，減層b)之莫氏硬錢不大於4。 b)之有機聚合物系統可以不同方式設計。例如層的包含 基於胺基甲酸S旨樹脂之聚合㈣統料交聯有機聚合物系 統。較佳該層包含如下類別之胺基曱酸酯樹脂，該胺基曱 酸酯樹脂係經由脂肪族多異氰酸酯與含羥基聚酯、含羥基 聚醚、或含羥基聚（甲基）丙烯酸酯反應而獲得。特別，用來 交聯聚胺基曱酸酯樹脂之多異氰酸酯成分可為基於HDI2 聚物之脂肪族多異氰酸酯。混合型脂肪族/芳香族多異氰酸 酯，例如基於TDI及HMDI之多異氰酸酯也適合。也可使用 2〇 預成型之聚胺基甲酸酯樹脂。此等類別之多異氰酸酯或聚 胺基甲酸S旨樹脂為市售產品。值得一提者為下列實例：德 斯莫森(Desmotherm) 2170、維提寇(Vesticoat) UB909、德斯 莫杜(Desmodur) BL 3475、德斯莫杜HLBA、德斯莫杜N 3390、德斯莫杜N 3790、德斯莫杜N 75及妥洛内（Tolonate) 12 200840884 HDT-LV 2。 可用作為多異氰酸S旨或聚胺基甲酸g旨之交聯劑之含輕 基聚酯或含羥基聚（甲基）丙烯酸酯也可以各商品名於市面 上購得。值得一提者為下列實例：德斯莫芬(Desm〇phen) 5 1100、德斯莫芬370、德斯莫芬A665 BA。 於又一具體實施例中，層b)包含基於環氧樹脂之聚合 物系作為交聯有機聚合物系。此可經由聚環氧化物或有殘 餘環氧基之環氧樹脂預聚物與選自於如下組群之硬化劑或 多種硬化劑反應而獲得：蜜胺-甲醛樹脂、含羥基聚醋、含 10 羥基聚醚、含羥基聚（甲基）丙烯酸酯。 環氧基成分例如可選自下列市售原料： 貝可波斯(Beckopox) EM 441、貝可波斯EP 309、貝可 波斯EP 401、亞拉待特（Araldite) GT 6099及伊皮寇特 (Epikote) 109 ° 15 用作為硬化劑之含羥基聚酯或含羥基聚（甲基）丙烯酸 酯可選自前述原料。產物德斯莫杜BL 3175及德斯莫杜BL 3370可用作為基於HDI之嵌段脂肪族異氰酸酯。 於本發明之内文中，層b)特佳包含基於胺基甲酸酯樹 月曰之聚合物系以及基於環氧樹脂之聚合物系來作為交聯有 2〇機聚合物系。如此就防蝕性、被覆物於基材之黏著性、成 形性以及對後來施用於層b)上之被覆物之黏著性可獲得最 佳性質輪廓資料。 用於此項目的，可存在有先前說明之胺基曱酸酯樹脂 及環氧樹脂。本發明之特徵在於胺基甲酸酯係經由多異氰 13 200840884 酸酯與含羥基聚酯、含羥基聚醚或含羥基聚（甲基）丙烯酸酯 反應獲得；以及環氧樹脂係經由聚環氧化物與選自於下列 組群之一種硬化劑或多種硬化劑反應獲得：蜜胺-甲醛樹 脂、含羥基聚酯、含羥基聚醚、含羥基聚（甲基）丙烯酸酯。 5 至於又一實施例，特佳層b)含有一聚合物系，其表示 基於雙酚-表氯醇縮聚合產物且呈含羥基之聚醚存在之環 氧樹脂與脂肪族多異氰酸酯之反應產物。 於本實施例中，呈含羥基之聚醚存在之環氧樹脂大致 上不再含有自由態環氧基。實際上，其交聯反應係經由羥 10基進行。於此種情況下，特佳於層b)中，經由與基於HDI 之脂肪族多異氰酸酯進行交聯反應。此處進一步較佳，除 了此種聚合物系之外，層b)中存在有額外聚胺基甲酸酯樹 脂，該樹脂係經由多異氰酸酯與含羥基聚酯及/或含羥基聚 (甲基）丙烯酸酯反應形成。 15 層的包含鋁薄片、石墨及/或碳黑及導電顏料。以使用 石墨及/或碳黑為佳。碳黑且特別為石墨不僅可產生層b)之 導電性，同時也可讓此層具有所需之不大於4之低莫氏硬度 且容易成形。特別，石墨之潤滑效果，促成成形工具之磨 耗減低。經由使用額外潤滑原料例如硫化鉬可進一步促成 20該項效果。層b)可包含蠟及/或鐵弗龍(Teflon)作為額外潤滑 劑或成形助劑。 具有密度最大值3克/立方厘米之導電顏料可呈小球或 小球之聚集體形式。較佳層b)中之小球或小球聚集體具有 直徑小於2微米。但較佳，導電顏料係呈厚度較佳小於2微 200840884 米之小板形式。 此外，層b)較佳包含額外防蝕劑及/或防蝕顏料。可使 /先^技術已知用於此項目的之防#劑及/或防姓顏料。值 竹提之貝例如下··氧化鎂顏料特別呈奈米級形式；經過 5精細分割或極為精細分割之硫酸鋇或基於石夕酸約之腐钱保 遵性顏料。 "此外’層b)之機械性質及化學性質於層b)包切氧基或 石夕乳化物時改良。也可讓層b)變成斥水性。此等產物例如 可以商ϋσ名亞洛西（Aerosil)購得。 匕車又L層b)除了主要組分之外，包含選自於下列 之一種或多種組分 L防触劑及/或腐姓保護性顏料，較佳含量係由5败％ 至6〇 Wt.% ’特佳含量係由1G wt.%至40 wt.%， 江石夕氧或石夕氧化物，較佳含量為〇 5败 15特佳含量由1败％至3wt.%， . HI·潤滑劑或成形助劑，較佳係選自於織、硫㈣及鐵 弗龍，較佳含量為0.5 wt.%至2〇 wt.%，特佳含量為i机％ 至 1〇 wt·%， 其中該等數量係以基於層b)總重之重量百分比表示。 2。— ☆層b)中，有機黏結劑之分量係小於無：顏二。分 量。但大致上，層b)較佳包含比無機顏料更大量之有機黏 結劑。無機顏料對有機黏結劑之重量比較佳係於1 · 1至^ · 3之範圍，特佳係於1 : ι·5至1 : 2之範圍。 為了達成設有層b)之金屬部件諸如特别為金屬板之方 15 200840884 便成形性及低磨耗成形性，較佳於兩側上設有層系之金屬 板於未額外上油之摩擦計摩擦磨耗測試中，於3〇〇 daN至 700 daN範圍之施加壓力，具有摩擦係數μ低於〇·ι。此種被 覆金屬板隨後可無需額外上油而直接成形。藉此方式可節 5省成形油，可簡化於進行頂被覆前所需之清潔。特別，若 層b)包含石墨作為導電顏料，以及包含基於胺基甲酸酯樹 脂之聚合物系以及基於環氧化物之聚合物系二者作為有機 聚合物系時可達成此項目的，如前文詳述。當層b)包含約 0.2份重量比至0.5份重量比矽氧（亞洛西）時，也具有有利效 10 果。 本發明之又一態樣係有關一種具有前文說明之由轉化 層a)及導電有機層b)所製成之層系之面板或組件之製法。如 此，本發明之額外目的為一種製造面板或組件之方法，其 中該欲被覆之面板或組件 15 i)若有所需，經潔淨， ii) 與可產生轉化層a)之轉化溶液接觸，然後有介入清 洗或無介入清洗， iii) 與液體處理劑接觸，於由120°C至260°C範圍之基材 溫度硬化後，生成層b)。 20 較佳該硬化係於150-170°C範圍之基材溫度進行。 較佳至少步驟ii)及iii)係以帶材處理方法進行，於步驟 iii)中，液體處理劑之施用量於硬化後，獲得〇·5微米至2 5 微米之層厚度。如此，層b)較佳係於所謂之卷材被覆法中 施用。於此方法中，將連續金屬帶材連續被覆。被覆劑可 16 200840884 藉先前技術常用之多種方法施用。例如可使用施用器棍， 藉該輥可直接調整所需濕膜厚度。至於替代之道，金屬帶 材可浸沒於被覆劑中，或以被覆劑喷霧，此時利用堅實親 輪來調整所需濕膜厚度。 5 #被覆金㈣材時，恰在被覆之前係藉電解被覆或於 溶浸被覆法中以金屬層例如以鋅或鋅合金被覆，則金屬表 面於進行轉化處理⑻之前無需經過清潔。但當金屬帶材已 經經過儲存，特別當被提供以防钱油時，則於進行步驟⑼ 之前需要清潔步驟。 10 於步驟㈣中，於施用液體處理劑之後，經被覆之面板 加熱至有機被覆物之所需乾燥溫度或交聯溫度。將經過被 覆之基材加熱至由12〇°C至260°C，較佳由150°C至170°C之 所需基材溫度（尖峰金屬溫度=1>]^1[)可於經加熱之連續再 熱烤爐中進行。但處理劑也可利用紅外線，特別係利用近 15紅外線來調整至期望之乾燥溫度或交聯溫度。 如前文就成形被覆物之說明，步驟(ii)所採用之轉化溶 液可為先前技術已知之薄膜成形性磷酸化溶液或非薄膜成 形性磷酸化溶液。另外，可使用酸處理溶液，包含矽之錯 合氟化物，且特別為鈦及/或鍅之錯合氟化物來作為薄膜形 20成組分。此外，轉化溶液可包含有機聚合物例如聚丙烯酸 醋或經胺基取代之聚乙烯崎生物。於步驟⑼中，添加奈 米級矽氧或奈米級氧化鋁之轉化溶液，可導致進一步改良 之腐蝕保護性質及黏著性質。就此方面而言，須了解「奈 米級」顆粒具有平均粒子直徑小於1000奈#，特別小於500 17 200840884 奈米。 w性有機層b)中之有機聚合物系之較佳組成係如前 文說明。如此於處理步驟㈣所採用之液體處理劑包含= 反應性聚合物組分。進_步如前文實關之說日月。、田 但特佳於步驟叫之該液體處理劑含有至少— 10 酸_及選自於含經基之聚酿、含經基之聚喊或含衫：聚 (甲基)丙稀咖旨之至少-種反應性組分。進-步較佳於步驟 ㈣之核體處_至少含有下列成分：具有殘餘環氧基之 聚環氧化物，以及—種或多種選自於如下組群之硬化^: 蜜胺-甲_脂、含_聚自旨、含織聚醚、含織 丙烯酸酯。 本處理劑較佳個別包含下列可交聯樹脂 之至少一者·· ； A)未經封阻之脂肪族多異氰酸酯， 15 B)域阻之脂肪族多異氰酸醋， C)基於雙^表氯醇縮聚合產物且呈含誠之聚醚存 在之環氧樹脂， 〇)選自於含輕基之聚酯及含經基之聚（甲基)丙烯酸酉旨 中之至少一種反應組分。 2〇 _/日肪族多異氰_旨較佳係基於麵，特別係基於HDI-一二物。哥常多異氰酸酯封阻劑可用於經封阻之脂肪族多 異鼠酸S旨B)作為封阻劑。值得—提者為下列實例：丁痛、 比坐丙一酸酯、二異丙基胺/丙二酸酯、二異丙基 胺/三唾及ε•己内_。較佳係使用丙二酸_與二異丙基胺 18 200840884 之組合作為封阻劑。 前述組分係以下列數量存在於處理劑中，該數量係以 含溶劑之被覆劑總量為基準： A) 未經封阻之脂肪族多異氰酸酯：5至20 wt·%，較佳 5 6至 12 wt·%， B) 經封阻之脂肪族多異氰酸酯：2至20 wt·%，較佳3 至 10 wt·%， C) 呈含經基之聚鱗存在之環氧樹脂：2至1〇 wt·%，較 佳2.4至6 wt.%， 10 D)含羥基之聚酯及/或含羥基之聚（曱基）丙烯酸酯：總 計 10至30 wt·%，較佳 π至23 wt.%。 於硬化後形成層b)之有機聚合物系之有機聚合物組分 通常係呈於有機溶劑之溶液而存在於原料。結果，步驟(出) 所使用之被覆劑也包含有機溶劑。此乃合乎所需，儘管額 15外存在於導電顏料諸如石墨及任選之額外顏料諸如特別為 腐蝕保護顏料，如此可調整黏度，讓被覆劑可於卷材被覆 方法中施用至基材上。需要時，可添加額外溶劑。大致上， 步驟（iii)欲施用之被覆劑包含25至60 wt·%，特別33至55 wt·%溶劑。溶劑之化學性質通常係經由選用包含相對應溶 20劑之原料預先決定。值得一提之溶劑之實例為：環己_、 二丙酮醇、二乙二醇一丁醚乙酸酯、二乙二醇、丙二醇甲 醚、丙二醇正丁醚、乙酸曱氧基丙酯、丁二酸二曱酯、戊 二酸二甲酯及/或己二酸二甲酯。 當然，於步驟(iii)中欲施用之液體處理劑包含相對應量 19 200840884 層b)作轉、时係必要存在或視需要可存在於前述 )作為層b)之組分。係以 =在:有機•故其存在量_=::; 5 10 15 20 、對里更低。因此，於本發明方法中，較佳步驟曰广 之處理劑包含，以液體處理劑之總重為基準、至： ::二:3克/立方厘米之導電性顏料’但不超過3 .之具有錢大於3克/立方厘米之導電性顏料。 ^外，較佳於步驟㈣之液體處理劑額外包含—種或多 下列之組分’數量L夜體處理狀總重為基準 ._劑及/或腐健護性顏料，較佳含量為2.5wt % wt/°，特佳含量為5糾％至2〇彬％， 夕氧或梦氧化物，較佳含量為Μ胃 机％，特佳含量為〇.5W5wt %， . 111.潤滑劑或成形助劑，較佳係選自於壞、硫化錮及鐵 ’較佳含量為0.5机％至2〇 wt %，特佳含量為！ wt.% 至 10 wt.0/0。 々驟(111)所使用之液體處理劑之較佳組成為，以液體處 理劑^總重為基準，包含25錢wt%，較佳35至55wt% f機冷劑’及20至45败％樹脂組分。1〇〇wt%之差額係由 步為必需組分及選擇性組分所組成。但樹脂組分 =機洛劑之總和之最大值為99 wt %，原因在於該液體處 王二須包含至少丨wt %導電性顏料。由於該液體處理劑又 父佳包含額外固體組分，諸如特別為腐則 樹脂組分與溶劑之和較佳不高於9_.%，特別不高於％ 20 200840884

Wt·% 〇 如丽文說明，本發明之經被覆面板可未使用成形油而 成七由於壁厚度較薄，故材料可接受之外，本成形油之 節省為本發明之重大優點。結果，本發明之又一態樣包含 種由至屬板製造成形組件之方法，其巾前述經被覆之面 板未施用油即再度成形，再度成形後之面板藉電溶接而接 合至其它面板。 本杳月之經被覆之面板較佳係用於汽車結構以及家用 電裔業。於此等情況下，於已經由本發明之經被覆面板製 k相對應物件後，通常係於層b)上施用—層或多層額外被 覆層於汽車結構產業，通常係藉陽極電沉積塗漆來進行， 可利用被覆物之導電性達成。接著為汽車業典型之額外塗 漆步驟。用於更簡單之防钱規格，例如用於家用電器業， 可施用粉末塗層於層b)上作為頂塗層。 15實例 將藉若干實例說明本發明之進一步細節。 幻前處理 基於鱗酸、鱗酸猛、H2TiF6及經胺基甲基取代之聚乙 締盼(得自申晴人之葛雷諾丁 (Gran〇dine) 1455)之市售前處 2〇 ✓谷液％用至已經使用驗性清潔劑（例如利多林(ΚΜ〇Ηη6) C 72，利多林134〇 ;申請人之浸泡/喷霧清潔產品）清潔之鍍 鋅鋼板，利用被覆擦拭器或化學被覆器（chemc〇ater)來分佈 於金屬表面上。然後產物於8〇。〇乾燥。 b)防蝕組成物之製造程序及應用： 21 200840884 :至溫，腐餘保護性顏料(混合物)精細分散於溶 中之有機黏結劑内·釭卩士…、冰^ 带 ，耗日守1〇/刀鉍至60分鐘。然後摻混入導 Μα性顏料，以镑、 、、、又攪拌分散至完全濕潤。也耗時10分鐘至 刀知然後混合任選的溶劑及額外添加劑。 J腐餘保瘦性組成物使用刮刀或輥塗機施用至經過前處 里之面板上’經由於乾燥烤爐内加熱至表中列舉之基材溫 度而硬化。 測試方法： 腐餘測试[根據DIN 50021]: 經被覆之測試面板邊緣及背 面以黏膠帶遮蔽。於一長 邊製造新鮮切割緣。然後將該板劃刻痕。最後測試板置於 鹽噴灑測試設備巾。定細定於刻痕、於邊緣以及於面板 表面上之鏽蝕程度。測試面板上出現紅鏽之小時數示於表 中。 ' MEK耐性： 重1千克之方塊包裹於浸潰於異丁酮（MEK)之棉布 中’被導引通過以防|虫組成物被覆之測試表面上。計算去 除被覆物讓金屬基材變成目測可見之雙次通過次數，反映 出溶劑耐性。 T彎曲測試：根據ECCA測試方法T7 [1996] :「彎曲斷 裂耐性」 經被覆之面板使用機械壓機煞車彎曲180度。將黏膠帶 (貼沙菲（Tesafilm)4104)黏貼至邊緣及撕離。根據DIN 53230 測定於彎曲緣上之裂痕的形成。 22 200840884 反向衝擊測試：根據ECCA測試方法Τ5 [1985] :「快速 變形下之裂痕形成之耐性」 一側上經被覆之面板利用可變衝擊測試器（重2千克’ 高1米）變形。黏膠帶（貼沙菲4104)黏貼至所形成之凸塊及撕 5 離。根據評分1至5分來目測測定被黏膠帶所去除之被覆物 數量。應用如下定義：1 :無被覆物被移除；5 :被覆物大 半被移除。 驗财性： 根據反向衝擊測試，一側上經被覆之面板經變形。變 10 形部件浸泡於70-80°C之溫熱鹼性清潔液中（利多林C72，1 % 濃度，pH約為13)。黏膠帶(貼沙菲4104)黏貼至所形成之凸 塊及撕離。根據評分1至5分來目測測定被黏膠帶所去除之 被覆物數量。應用如下定義：1 :無被覆物被移除；5 :被 覆物大半被移除。 15 熔接測試： 使用得自達雷斯(Dalex)(型號：PMS 11-4)之熔接機於 典型汽車條件下進行電熔接測試。根據Daimler-Chrysler規 格DBL4062/4066測定熔接點。表示使用本發明之防蝕組成 物被覆之金屬板於實際條件下為可電熔接，且有足夠之電 20 極壽命。 磨耗測試： 兩側上塗覆有所述被覆物之測試板置於兩個夾頭間， 夾頭係以力Fs加壓於測試板上。測試板以力Ft向上拉。摩 擦係數g定義為Ft/(2Fs)。 23 200840884 夾頭面積各自為1平方厘米，以〇至2000 daN之力加 壓’壓力典型係以每粆10 daN升高。拉扯力Ft係於0至1〇〇 daN間改變，試樣面板以每秒1.5毫米至200毫米之速度被拉 扯通過爽頭。 5 對於未經額外上油之本發明之被覆物，於初期高峰之 後’摩擦係數//低於0.1，通常係於0_06至0.9之範圍，測量 直至最大夾緊力Fs=800 daN。至於根據先前技術之非本發 明之被覆物葛雷諾寇（Granocoat) ZE，漢克(Henkel) KGaA 於相同測試中之摩擦係數#不會降至〇1以下。當比較性被 10覆物以〇·5克/平方米成形油覆蓋時仍然如此。 實際上，此等結果表示以本發明被覆物被覆之面板可 未經額外上油即變形，不會造成損傷，也不會導致成形工 具之過度磨耗。 本毛月之防餘組成物及測試方法之進一步細節可參考 15以下各表。表中使用下列縮寫： PMT:金屬峰溫：被覆物硬化過財之最高基材溫度， MEK ··根據前文說明之MEK耐性， 24 200840884 組分號碼 實例1 實例2 實例3 實例4 實例5 實例6 1 24.00 24.00 4 14.12 13.28 14.12 5 13.79 12.97 13.79 6 6.51 6.12 6.51 7 1.89 1.80 1.89 8 12.00 12.00 12 3.60 13 7.74 18 21.06 25 18.25 27 13.10 11.30 25.30 13.10 25.30 29 18.25 35 12.00 12.00 12.00 12.00 36 12.00 12.00 41 0.5 44 6.00 6.00 6.00 6.00 47 0.10 0.10 0.10 48 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 溶劑於 原料 12.60 38.33 36.17 20.34 38.33 20.34 總量 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 25 200840884 配方資料 1 2 3 4 5 6 固體 50.90 48.57 52.36 54.36 48.57 54.36 P/B比 0.57 0.33 0.52 0.50 0.33 0.50 固體黏結劑含量 32.40 36.57 34.53 36.36 36.57 36.36 腐蝕保護性顏料 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00 顏料含量 18.50 12.00 18.00 18.00 12.00 18.00 溶劑 49.10 51.43 47.47 45.64 51.43 45.64 性質 1 2 3 4 5 6 PMT/°C 150 250 250 250 250 250 容器時間 24小時 >1週 >1週 〉1週 >1週 >1週 t-彎曲 0-1 2-3 0-1 0,1 1 1 反向衝擊 0 0 0 0-1 0-1 0-1 MEK 5 14 13 >100 60 >100 驗耐性 — — - — 0 0 腐蝕保護性/小時 1000 750 >500 700 250 350 26 200840884 組分號碼 實例7 實例8 實例9 實例10 實例11 實例12 實例13 4 9.83 5 9.61 6 4.53 7 1.35 9 12.57 10.08 10 11.63 11 5.34 12 7.74 7.03 10.67 13 3.60 3.28 4.97 15 10.45 16 12.00 12.00 17 22.68 18 19.14 29.05 25 42.20 26 31.60 30.90 27 19.45 29 36.80 44.50 24.00 23.60 12.41 35 24.00 12.00 12.00 12.00 12.00 10.90 16.55 41 0.69 44 4.50 6.00 6.00 6.00 6.00 45 6.00 8.28 47 0.10 0.10 0.10 溶劑於 原料 26.63 11.08 9.04 4.32 3.87 11.45 17.38 總量 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 27 200840884 配方資料 7 8 9 10 11 12 13 固體 53.92 52.12 46.46 40.08 41.63 46.35 70.21 P/B比 1.12 0.53 0.63 0.82 0.76 0.57 0.57 固體黏結劑 含量 25.42 34.12 28.46 22.08 23.63 29.45 44.69 腐蝕保護性 顏料 24.00 12.00 12.00 12.00 12.00 10.90 16.55 顏料含量 28.50 18.00 18.00 18.00 18.00 16.90 25.52 溶劑 ---- 46.08 47.88 53.54 59.92 58.37 53.65 29.79 性質 7 8 9 10 11 12 13 PMT/°C 250 150 150 150 150 150 150 容器時間 〉1週 6小時 〉1週 >1週 〉1週 16-20 10-20 t-彎曲 1 1 2 2 1-2 0 0 反向衝擊 0-1 0 1 2 1 0 0 MEK 12 13 5 3 3 1 2 腐蝕保護性/ 小時 <1000 1000 1000 <500 <500 <1000 900 28 200840884 組分號碼 實例13 實例14 實例15 實例16 實例π 實例18 實例19 1 6.78 10 13.88 11 12.44 12 9.27 8.37 13 4.32 3.92 14 10.72 17 25.95 24.08 22.24 20.57 18 25.29 22.82 19 23.40 20 7.21 27 10.30 28 18.50 29 31.40 28.05 42.11 39.07 36.09 33.38 35 12.00 14.40 13.00 13.73 12.74 11.77 10.88 44 6.00 6.87 6.37 5.88 5.44 46 10.00 47 0.10 0.10 0.11 0.11 0.10 0.09 溶劑於 原料 9.41 15.22 13.74 11.23 10.42 13.20 17.20 總量 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 29 200840884 配方資料 13 14 15 16 17 18 19 固體 62.06 53.38 58.21 46.66 50.51 50.71 49.42 P/B比 0.41 0.37 0.65 0.79 0.61 0.53 0.49 固體黏結劑 含量 44.06 38.98 35.21 26.06 31.40 33.06 33.10 腐蝕保護性 顏料 12.00 14.40 13.00 13.73 12.74 11.77 10.88 顏料含量 18.00 14.40 23.00 20.60 19.11 17.65 16.32 溶劑 37.94 46.62 41.79 53.34 49.49 49.29 50.58 性質 13 14 15 16 17 18 19 PMT/°C 150 150 150 150 150 150 150 容器時間 〉1週 <12 <12 <16 <17 <20 <7 t-彎曲 2 0 0 2 0 — 一 反向衝擊 1-2 0 0 1 0-1 — — MEK 3 0 5 2 2 — — 鹼耐性 — — — — — — — 腐蝕保護性 750 1000 >1000 — — <700 <700 30 200840884 組分號碼 實例19 實例20 實例21 實例22 實例23 實例24 實例25 12 7.79 7.74 7.74 7.74 7.74 7.74 7.74 13 3.63 3.60 3.60 3.60 3.60 3.60 3.60 18 21.21 21.06 21.06 21.06 21.06 21.06 21.06 25 18.13 18.00 18.00 18.00 18.10 18.10 18.10 29 18.13 18.00 18.00 18.00 18.40 18.40 18.40 35 12.08 12.00 12.00 12.00 8.00 8.00 8.00 38 4.00 39 4.00 40 4.00 41 0.30 1.00 0.50 0.50 0.50 42 1.00 43 1.00 44 6.04 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 溶劑於 原料 12.69 12.60 12.60 12.60 12.60 12.60 12.60 總量 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 配方資料 19 20 21 22 23 24 25 固體 51.05 51.40 51.40 51.40 50.90 50.90 50.90 P/B比 0.56 0.59 0.59 0.59 0.57 0.57 0.57 固體黏結劑 含量 32.63 32.40 32.40 32.40 32.40 32.40 32.40 腐蝕保護性 顏料 12.08 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00 顏料含量 18.42 19.00 19.00 19.00 18.50 18.50 18.50 溶劑 48.95 48.60 48.60 48.60 49.10 49.10 49.10 31 200840884 性質 19 20 21 22 23 24 25 PMT/°C 160 154 160 154 150 150 150 容器時間 12-20 12-20 12-20 12-20 15-24 小時 15-24 小時 15-24 小時 t-彎曲 0 0 0 0 1 — — 反向衝擊 — — — 一 0 — — MEK 8 5 6 6 3 — 一 驗而ί性 — — — — — — — 腐蝕保護性 <1000 <1000 >1000 <1000 <1000 <700 <700 關鍵字： 組分號碼 1 改性環氧樹脂，60%濃度分散液於溶劑混合物 2 固體環氧樹脂1 3 改性環氧樹脂，50%濃度分散液於溶劑混合物 4 基於MDI之芳香族自我交聯胺基甲酸酯樹脂，70%於溶劑 5 聚胺基甲酸酯樹脂溶液60%於溶劑 6 固體環氧樹脂2 7 甲基化蜜胺-甲醛交聯劑90%於溶劑 8 基於HDI之經封阻之脂肪族多異氰酸酯，75%於溶劑 9 基於HDI之經封阻之脂肪族多異氰酸酯，70%於溶劑 10 基於HDI/IPDI之脂肪族胺基甲酸酯樹脂，75%於混合溶劑 11 基於TDI/HMDI之芳香族/脂肪族多異氰酸酯，60%於溶劑 12 脂肪族多異氰酸酯（HDI三聚物），90%於混合溶劑 13 脂肪族多異氰酸酯（HDI三聚物），90%於溶劑 14 脂肪族多異氰酸酯（HDI縮二脲），75%於溶劑 15 經分支之含羥基聚酯 16 經微分支之含羥基聚酯 17 含羥基之聚丙烯酸酯，70%於溶劑 18 含羥基之聚丙烯酸酯，65%於混合溶劑 19 固體環氧樹脂3 ~ 32 200840884 20 基於HDI三聚物之脂肪族多異氰酸酯 21 飽和低黏度聚酯樹脂 22 錯合烧基填酸酯之自由態酸，66%於溶劑 23 環己酮 24 二丙酮醇 25 二乙二醇一丁醚乙酸酯 26 二乙二醇 27 丙二醇甲醚 28 丙二醇正丁醚 29 乙酸曱氧基丙酯 30 55-65%戊二酸二曱酯，15-25% 丁二酸二曱酯及10-25%己二 酸二甲酯之混合物 31 奈米級MgO顏料 32 MgO顏料 33 腐蝕保護性顏料2 34 腐蝕保護性顏料3 35 基於矽酸鈣之腐蝕保護性顏料1 36 基於矽酸鈣之腐蝕保護性顏料2 37 基於（苯并噻唑-2-基-硫基）丁二酸之有機防蝕劑 38 斥水障蔽顏料 39 腐蝕保護性顏料：經精細分割之硫酸鋇 40 腐蝕保護性顏料：經極精細分割之硫酸鋇 41 矽氧 42 矽氧 43 斥水矽氧（110平方米/克） 44 導電顏料1 :石墨 45 導電顏料2 :天然膠體石墨 46 導電顏料3 :硫化鉬 47 抗沉降劑（多羧酸與胺之電中性鹽之50%溶液） 48 抗沉降劑：改性脲之溶液 49 含鞣酸之濕潤劑，22%於溶劑 50 二壬基萘磺酸鋇，50%於溶劑 33 200840884 額外實例（組分號碼係如先前說明） 組分號^馬 實例26 實例27 實例28 實例29 實例30 實例31 實例32 實例33 實例34 實例35 12 3.60 3.60 3.60 3.60 3.56 3.58 3.60 3.60 3.60 3.83 13 7.74 7.74 7.74 7.74 7.66 7.70 7.74 7.74 7.74 8.23 18 21.06 21.06 21.06 21.06 20.85 20.96 21.06 21.06 21.06 22.40 22 0.65 0.33 0.33 0.33 0.33 0.35 23 35.60 24 35.60 25 18.00 18.25 18.12 18.05 17.88 17.97 18.94 29 18.00 18.25 18.13 18.05 17.89 17.97 30 35.60 18.94 31 12.00 12.00 12.00 12.00 11.88 11.94 12.00 12.00 12.00 6.38 38 0.25 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.32 39 1 0.50 0.50 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.64 41 6.00 6.00 6.00 6.00 5.94 5.94 6.00 6.00 6.00 6.38 溶劑於 原料 12.60 12.60 12.60 12.60 12.79 12.71 12.77 12.77 12.77 13.59 總重 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 配方資料 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 固體 51.40 50.90 51.15 51.30 51.44 51.35 51.63 51.63 51.63 48.53 P/B比 0.59 0.57 0.58 0.58 0.57 0.58 0.58 0.58 0.58 0.39 固體黏結劑 含量 32.40 32.40 32.40 32.40 32.72 32.57 32.73 32.73 32.73 34.81 腐蝕保護性 顏料 12.00 12.00 12.00 12.00 11.88 11.94 12.00 12.00 12.00 6.38 顏料含量 19.00 18.50 18.75 18.90 18.72 18.78 18.90 18.90 18.90 13.72 溶劑 48.60 49.10 48.85 48.70 48.56 48.65 48.37 48.37 48.37 51.47 34 200840884 性質 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 PMT/°C 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160 容器時間 >24小時 >24小時 >24小時 >24小時 >24小時 >24小時 48小時 24小時 48小時 >24小時 t-·彎曲 1-2 1-2 2 2 2 - -- - 1-2 反向衝擊 0-1 0-1 1-2 2 1 0-1 - -- - 0-1 MEK - - - - - - - - - 13 鹼耐性 - 一 -- 1-2 2 1-2 - - - 1-2 腐蝕保護性 1000 1000- 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000+ 1000 組分號碼 實例36 實例37 實例38 實例39 實例40 實例41 實例42 實例43 實例44 實例45 3 2.75 2.41 4.67 4.58 4.49 3.81 4.14 9 3.01 19.09 5.11 5.01 4.91 4.14 4.54 12 3.40 3.60 3.60 3.60 3.06 3.00 2.94 2.46 2.69 13 7.30 7.74 7.74 7.74 6.57 6.44 6.32 5.28 5.77 18 19.87 21.06 21.06 21.06 18.43 17.89 17.54 17.20 14.38 15.66 22 0.31 0.33 0.33 0.33 0.29 0.29 0.28 0.28 0.27 0.28 24 22.00 19.25 11.30 21.57 21.15 26.74 24.69 25 16.80 17.80 17.80 29 16.80 17.80 17.80 30 10.70 8.60 6.49 31 16.98 6.00 6.00 15.00 13.13 15.00 14.71 14.42 11.99 14.69 32 6.00 6.00 38 0.28 0.30 0.30 39 0.57 0.60 0.60 0.70 0.61 0.70 0.69 0.67 0.57 0.60 41 5.66 6.00 6.00 7.00 6.13 7.00 6.86 6.73 5.66 6.15 46 0.86 47 0.98 0.90 溶劑於原料 12.30 12.77 12.77 16.81 20.66 17.71 18.34 20.03 15.20 14.30 總重 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 35 200840884 配方資料 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 固體 54.37 51.63 51.63 61.19 60.09 60.29 60.09 58.82 49.46 54.52 P/B比 0.76 0.58 0.58 0.59 0.49 0.60 0.59 0.59 0.58 0.65 固體黏結劑含量 30.88 32.73 32.73 38.49 40.22 37.59 37.83 37.00 31.24 33.08 腐蝕保護性顏料 16.98 12.00 12.00 15.00 13.13 15.00 14.71 14.42 11.99 14.69 顏料含量 23.49 18.90 18.90 22.70 19.87 22.70 22.26 21.82 18.22 21.44 溶劑 45.63 48.37 48.37 38.81 39.91 39.71 39.91 41.18 50.54 45.48 性質 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 PMT/°C 150 160 160 160 160 160 160 160 160 160 容器 約48 約48 約48 約48 >4週 約36 約48 約48 約48 約48 時間 小時 小時 小時 小時 小時 小時 小時 小時 小時 t-膏曲 1 2 2-3 1 2 1-2 2-3 1 1-2 1 反向 衝擊 2-3 0-1 1-2 1-2 3 1-2 3 1 2 1 MEK 1 12 19 10 10 11 8 9 9 5 驗而才性 0 0-1 2 1-2 1 1-2 2-3 2 2 1-2 腐姓 保護性 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000++ 1000 1000 1000 36 200840884 適用下列定義： 組分號碼 1 改性環氧樹脂，60%濃度分散液於溶劑混合物 2 固體環氧樹脂1 3 改性環氧樹脂，60%濃度分散液於溶劑混合物 4 基於MDI之芳香族自我交聯胺基甲酸酯樹脂，70%於溶劑 5 聚胺基曱酸酯樹脂溶液60%於溶劑 6 固體環氧樹脂2 7 曱基化蜜胺-甲醛交聯劑90%於溶劑 8 基於HDI之經封阻之脂肪族多異氰酸酯，75%於溶劑 9 基於HDI之經封阻之脂肪族多異氰酸酯，70%於溶劑 10 基於HDI/IPDI之脂肪族胺基甲酸酯樹脂，75%於混合溶劑 11 基於TDI/HMDI之芳香族/脂肪族多異氰酸酯，60%於溶劑 12 脂肪族多異氰酸酯(HDI三聚物），90%於混合溶劑 13 脂肪族多異氰酸酯(HDI三聚物），90%於溶劑 14 脂肪族多異氰酸酯(HDI縮二脲），75%於溶劑 15 經分支之含羥基聚酯 16 經微分支之含羥基聚酯 17 含羥基之聚丙烯酸酯，70%於溶劑 18 含經基之聚丙嫦酸S旨，65%於混合溶劑 19 固體環氧樹脂3 20 基於HDI三聚物之脂肪族多異氰酸酯 21 飽和低黏度聚S旨樹脂 22 錯合烧基構酸S旨之自由態酸，66%於溶劑 23 環己酮 24 二丙嗣醇 25 二乙二醇一丁醚乙酸酯 26 二乙二醇 27 丙二醇曱醚 28 丙二醇正丁醚 37 200840884 29 乙酸甲氧基丙酯 30 55-65%戊二酸二曱酯，15-25% 丁二酸二甲酯及10-25%己二酸 二甲酯之混合物 31 基於矽酸妈之腐蝕保護性顏料 32 奈米級MgO顏料 33 MgO顏料 34 腐蝕保護性顏料2 35 腐蝕保護性顏料3 36 腐蝕保護性顏料：經精細分割之硫酸鋇 37 腐蝕保護性顏料：經極精細分割之硫酸鋇 38 矽氧 39 矽氧 40 斥水矽氧(110平方米/克） 41 導電顏料1 :石墨 42 導電顏料2 :天然膠體石墨 43 導電顏料3 :硫化鉬 44 抗沉降劑(多羧酸與胺之電中性鹽之50%溶液） 45 抗沉降劑：改性脲之溶液 46 含鞣酸之濕潤劑，22%於溶劑 47 二壬基萘磺酸鋇，50%於溶劑 I：圖式簡單說明3 (無） 【主要元件符號說明】 (無） 38

Claims (1)

1. 200840884 十、申請專利範圍： 1. 一種由金屬材料所製成之面板或組件，於其表面上載有 一層系，該層系至少含有下列各層： a)每平方米含有不多於1毫克鉻之一轉化層， 5 b) —交聯有機聚合物系統層，具有0.5微米至2.5微 米範圍之厚度，以該層總重為基準，含有2 wt%至2 5 wt% 具有比重至多為3克/立方厘米之導電顏料，但不大於5 wt%具有比重超過3克/立方厘米之導電顏料。 2. 如申請專利範圍第1項之面板或組件，其中該金屬材料 10 係選自於鋁或鋁合金、鋅或鋅合金、鋼或經以鋅、鋁或 鋅合金或鋁合金被覆之鋼。 3. 如申請專利範圍第1及2項中任一項之面板或組件，其中 該轉化層a)表示經由薄膜成形性磷酸化或非薄膜成形 性磷酸化，或藉由使用B、Si、Ti、Zr及/或Hf之錯合物 15 氟化物水溶液處理所得之一轉化層。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之面板或組件，其中 層b)含有基於胺基甲酸酯樹脂之一聚合物系作為一交 聯有機聚合物系。 5. 如申請專利範圍第4項之面板或組件，其中該胺基甲酸 20 酯樹脂係經由脂肪族多異氰酸酯與含羥基聚酯、含羥基 聚醚、或含羥基聚（甲基）丙烯酸酯反應而獲得。 6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之面板或組件，其中 層b)含有基於環氧樹脂之一聚合物系作為一交聯有機 聚合物系。 39 200840884 7·如申請專利範圍第6項之面板或組件，其中該環氧樹脂 係經由聚環氧化物或有殘餘環氧基之環氧樹腸預= :選自於如下組群之硬化劑或多種硬化劑反應：獲 得：蜜胺-曱藤樹脂、含經基聚醋、含縣聚鱗、含^ 5 基聚（曱基）丙烯酸酉旨。 8.如申請專職圍第⑴項巾任—項之雜歧件，立該 中層b)含有基於胺基曱酸醋樹脂及基於環氧樹脂之一 聚合物系作為交聯有機聚合物系。 9·如申請專利範圍第8項之面板或組件，其中該胺基甲酸 1〇 ㈣脂係經由多異氰_旨與含Μ «、含㈣聚鱗或 含經基聚（曱基)丙烯酸鴨反應獲得；以及環氧樹脂係經 由聚環氧化物與選自於下列組群之一種硬化劑或多種 硬化劑反應獲得：蜜胺-甲醛樹脂、含羥基聚酯、含羥 基聚醚、含羥基聚（甲基）丙烯酸酯。 15 ι〇·如申請專利範圍第1至7項中任一項之面板或組件，其中 该層b)含有一聚合物系，其表示基於雙酚_表氯醇縮聚合 產物且呈含經基之聚醚存在之環氧樹脂與脂肪族多異 氰酸酯之反應產物。 11·如申請專利範圍第10項之面板或組件，其中該層b)額外 20 含有一胺基甲酸酯樹脂，其係經由多異氰酸酯與含羥基 5^酉曰或與含.基聚（甲基）丙烯酸g旨反應獲得。 12. 如申請專利範圍第丨至丨丨項中任一項之面板或組件，其 中該層b)含有石墨及/或碳黑作為導電顏料。 13. 如申請專利範圍第1至12項中任一項之面板或組件，其 40 200840884 中該層b)額外含有選自於下列之一個或多個組分 I.防_及/或舰保護性顏料，較佳含量係由5 Wt_%至60 Wt.%，特佳含量係由10 wt·%至40 wt.%， II·矽氧或石夕氧化物，較佳含量為〇5被％至5 5 ，特佳含量由 1 wt·%至3 wt.o/。， ΠΙ·潤滑劑或再成形辅劑，較佳係選自於堪、硫化 鉬及鐵弗龍，較佳含量為〇·5 wt.%至2〇 wt %，特佳含量 為 1 wt·%至 10 wt.%， 數量指示係以相對於層b)總重之重量百分比表示。 10丨4·如申請專利範圍第1至13項中任一項之面板或組件，其 中於兩側上配備有層系之狀態下，於未額外上油之摩擦 計摩擦磨耗測試中’於300 daN至700 daN範圍之施加壓 力，具有摩擦係數μ低於0.1。 15·如申請專利範圍第1至14項中任一項之面板或組件，其 15 中該層b)具有莫氏(Mohs)硬度不超過4。 16· —種製造如申請專利範圍第1至15項中任一項之面板或 組件之方法，其中該欲被覆之面板或組件 i) 若有所需，經潔淨， ii) 與可產生轉化層a)之轉化溶液接觸，然後有介 20 入清洗或無介入清洗， iii) 與液體處理劑接觸，於由120°C至260°C範圍之 基材溫度硬化後，生成層b)。 17.如申請專利範圍第16項之方法’一經被覆之帶狀面板之 製造係經由至少步驟ii)及出)係以帶材處理法進行；以及 200840884 於步驟iil)中’液體處理劑係以於硬化後可獲得於〇·5微 米至2.5微米範圍之層厚度之數量施用。 .如申請專利範圍第16及17項二項之方法，其中於步驟m) 之液體處理劑含有至少-種多異氰酸醋及選自於含羥 5 10 15 20 基之聚酉旨、含經基之聚喊或含經基之聚（甲基）丙烯㈣ 之至少一種反應性組分。 19.如申請專利範圍第16及17 、 貝一項之方法，其中於步驟iii) 之液體處理劑至少含有下列忐 Μ成分··具有殘餘環氧基之聚 玉衣氧化物，以及一種或多種遗ώ 選自於如下組群之硬化劑： 蜜胺甲醛樹脂、含羥基聚酯、 β歹工基聚醚、含羥基聚（甲 基）丙浠酸酯。 之液體處理劑分別含有下列其中於步·) 之至少一者： 乂嫛树月曰組分A)至D)中 A) 未經封阻之脂肪族多異氰酸酉旨， B) 經封阻之脂肪族多異氦酸酯， C) 基於細·表氯醇料合絲 醚存在之環氧樹脂， 呈3經基之聚 D) 選自於含窥基之聚酷 u 醆醋中之至少一種反應組分。3經基之聚(甲基)丙烯 21.如申請專利範圍第16至2〇項中往—項 體處理劑總重為基準，於步驟叫之液^，其中以液 峨至12 wt%，較佳4 _至8爾體處理劑含有i 方厘水之導電性顏料，但具有比重超過3克 42 200840884 之導電性顏料不超過3 wt°/〇。 22. 如申請專利範圍第16至21項中任一項之方法，其中以液 體處理劑之總重為基準，於步驟iii)之該液體處理劑額外 含有選自於下列之一種或多種組分 5 I. 防蝕劑及/或腐蝕保護性顏料，較佳含量為2.5 wt·%至30 wt·%，特佳含量為5 wt·%至20 wt·%， II. 矽氧或矽氧化物，較佳含量為0.2 wt.%至2.5 wt·%，特佳含量為0.5 wt·%至 1.5 wt·%， III. 潤滑劑或成形助劑，較佳係選自於蠟、硫化鉬 10 及鐵弗龍，較佳含量為0.5 wt.%至20 wt.%，特佳含量為 1 wt·%至 10 wt·%。 23. 如申請專利範圍第16至22項中任一項之方法，其中以液 體處理劑之總重為基準，於步驟iii)之該液體處理劑含有 25 wt%至60 wt%，較佳35 wt%至55 wt%有機溶劑，及 15 20 wt%至45 wt%樹脂組分。 24. —種由金屬板製造成形組件之方法，其中如申請專利範 圍第1至15項中任一項之面板未經施用油而再度成形， 以及再度成形後之面板藉電熔接而接合至其它面板。 43 200840884 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（）圖。（無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 5