TW200848566A - Fibers and non-wovens prepared with propylene-based elastomers - Google Patents
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200848566 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明具體實例有關由包括丙烯爲基底的彈性體與觸 感改良劑之組成物製造之纖維與非織物。在一或更多個具 體實例中,該非織物之特徵係較佳觸感性質以及所需之物 理與彈性性質。 【先前技術】 丙烯爲基底的彈性體亦可稱爲半非晶相丙烯共聚物或 可結晶丙烯爲基底共聚物,其已用於製造纖維與非織物。 此等共聚物經常與其他聚合物摻合以追求各種期望性質。 例如,美國專利第6,3 42,5 65號教示可結晶丙烯爲基 底聚合物與主要爲結晶丙烯爲基底聚合物的摻合物。該可 結晶丙烯爲基底聚合物特徵係熔融溫度低於1 05 °C且熔化 熱低於45 J/g。該主要爲結晶丙烯爲基底聚合物的特徵係 熔融溫度高於1 10°C,熔化熱大於60 J/g,而且分子量爲 1〇, 〇〇〇至5,000,000,其多分散性介於1.5與40之間。由 此等摻合物製得之纖維據稱撓線模數降低,且負載能力提 高’以及固定與負載衰退値低。 美國專利公告第2005/0 1 07529號教示由丙烯爲基底 的彈丨生體製得之纖維。例如,實施例1教示由包含2 0 MFR丙烯-乙烯共聚物之熔體製造纖維,其中該丙烯-乙烯 共聚物含有15重量百分比與丙烯同元聚合物。該丙烯同 元聚合物係36 MFR同元聚合物或400 MFR同元聚合物。 200848566 使用習用纖維紡絲線以部分定向紗模式形成該纖維。實施 例2內紡黏相似摻合物。可將由彼製備之纖維與非織物熱 固定,提供耐用紡織品。 美國專利公告第2 0 0 5 /0 1 〇 6 9 7 8號教示由包括結晶同 排聚丙烯聚合物與α -烯烴共聚物之摻合物製備的紡織品 與非織物,該α -烯烴係丙烯同元聚合物或無規丙烯共聚 物,其中丙烯立體規則性被共聚單體打斷。該共聚物特徵 係以DSC測得之熔化熱自1 ·〇 j/g至50 J/g。該摻合物可 包括額外組份,諸如添加劑、處理助劑、膠黏樹脂、增塑 劑、助滑劑、塡料、固化劑等等。形成之紡織品具有彈性 ,並適用於個人衛生產品(諸如尿片)、醫療紡織品及消 費性產品。 美國專利公告第2006/0 1 72647號教示由聚合摻合物 製備之紡織品與非織物’該聚合ί爹合物包括半結晶聚合物 與半非晶相聚合物。該半結晶聚合物特徵係熔點介於1 00 。(:與160°C,熔體流動速率自0.2至2,000 dg/分鐘, l%Secant撓曲模數自1,〇31至1,720 MPa,且熔化熱大於 6 0 J/g。該半非晶相聚合物包括丙烯與1〇至25重量單位 %衍生自α -烯烴之單體。該半非晶相聚合物特徵係結晶度 自約2.5至約35重量%,熔點爲105 °C或更低,熔化熱低 於70 J/g。當紡織品基重爲35 gsm時,由此等摻合物製 造之非織物物件的Hand爲40 g或更低。 【發明內容】 -5- 200848566 本發明一或更多個具體實例提供由包含下 成物所製造的非織物:(a )丙烯爲基底的彈 含約5至約35重量%衍生自α -烯烴之單位 DSC測得之熔化熱低於80 J/g,(b)丙烯爲 性聚合物,其具有MFR(ASTM D-1238 2.16 約3至約3 00 dg/分鐘,且以DSC測得之熔 J/g,以及(c )觸感改良劑,其係選自下列所 :(i ) MFR ( ASTM D- 1 23 8 2.1 6 kg@23 0 °C dg/分鐘之高MFR熱塑性樹脂,(ii )烴樹月旨 烯烴蠟、(iv )官能化烴樹脂,(v )官能化 及(vi )二或更多種前述觸感改良劑之組合 選擇性地之助滑劑。 【實施方式】 根據本發明一或更多個具體實例,紡織| 物係由包括丙烯爲基底的彈性體、丙烯爲基底 脂與觸感改良劑之組成物所製備。在一或更多 中,該觸感改良劑包括(i )高MFR熱塑性赛 )烴樹脂、(i i i )聚録烴鱲、(i v )官能化| )官能化聚烯烴或(vi )二或更多種前述改良 體實例中,該組成物亦可包括助滑劑。在特別 ,該纖維與非織物係使用紡黏技術製備較有利 個具體實例之纖維及/或非織物較有利特徵係 觸感。 ~列各者之組 性體,其包 ,且具有以 丨基底之熱塑 kg@23 0 〇C ) 化熱大於8 0 組成之族群 )超過 400 ,(i i i )聚 聚烯烴,以 ,以及(d ) 3口及/或非織 的熱塑性樹 個具體實例 :合物、(i i I樹脂、(v 劑。特定具 具體實例中 。一或更多 具有期望之 -6 - 200848566 丙烯爲基底的彈性體 在一或更多個具體實例中,該丙烯爲基底的彈性體( 亦可稱爲丙;it爲基底之橡膠共聚物或丙烯-烯烴共聚物 ),其包括衍生自丙烯之單位(即,單體單位)、一或更 多種衍生自乙嫌或包括4至約20個碳原子之α -烯烴的共 聚單體’以及選擇性包括一或更多種衍生自二烯之共聚單 體。在一或更多個具體實例中,該烯烴共聚單體單位 可衍生自乙烯、1-丁烯、1-己烷、4 -甲基-1-戊烯及/或1-辛嫌。在一或更多個具體實例中,該二烯共聚單體單位可 衍生自5-乙二烯原冰片烯、5_乙烯基-2-原冰片烯、二 乙烯基苯、1,4-己二烯、5_亞甲基-2_原冰片烯、;ι,6_辛二 烯、5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、1,3-環 戊二烯、1,4-環己二烯、二環戊二烯或其組合物。下述具 體實例茲以乙烯作爲α -烯烴共聚單體,但此等具體實例 同樣適用於具有其他α -烯烴共聚單體之其他共聚物。關 於此一方面,該共聚物可簡稱爲以乙烯爲α -烯烴之丙烯 爲基底的彈性體。 在一或更多個具體實例中,丙烯爲基底的彈性體可包 含至少5重量%,其他具體實例中至少6重量%,其他具 體實例中至少8重量%,其他具體實例中至少1 〇重量%乙 烯衍生單位;此等或其他具體實例中,該共聚物可包含至 高達3 5重量%,其他具體實例中至高達3 2重量%,在其 他具體實例中至高達25重量%,而在其他具體實例中至高 -7- 200848566 達20重量%之乙烯衍生單位,其中重量百分比係以丙烯衍 生單位、α -烯烴衍生單位與二烯衍生單位總重爲基準計 算。以其他方面來說,丙烯爲基底的彈性體可包含至少75 重量%,或在其他具體實例中至少8 0重量%之丙烯衍生單 位;在此等或其他具體實例中,該共聚物可包含至高達95 重量%,在其他具體實例中至高達94重量%,在其他具體 實例中至高達92重量%,且在其他具體實例中至高達90 重量%之丙烯衍生單位,其中重量百分比係以丙烯衍生之 單體單位、α -烯烴衍生之單體單位與二烯衍生之單體單 位總重爲基準計算。 在一或更多個具體實例中,該丙烯爲基底的彈性體可 包含至少0.5重量%,在其他具體實例中至少1 · 5重量%, 且在其他具體實例中至少3重量%之二烯衍生單位;在此 等或其他具體實例中,該丙烯爲基底的彈性體可包含至高 達11重量%,在其他具體實例中至高達6重量%,且在其 他具體實例中至高達4重量%二烯衍生單位,其中重量百 分比係以丙烯衍生單位、乙烯衍生單位與二烯衍生單位總 重爲基準計算。 一或更多個具體實例之丙烯爲基底的彈性體特徵係以 差示掃描量熱法(D S C )測量時具有單一熔融溫度。該熔 點界定爲該樣本熔融範圍內之最大熱吸收溫度。該丙烯爲 基底的彈性體會顯示與主要尖峰相鄰之第二熔融尖峰,但 就本文目的而言,將此等第二熔融尖峰一起視爲單一熔點 ,將此等尖峰的最高者視爲該丙烯爲基底橡膠共聚物的熔 -8- 200848566 點(Tm ) 〇 在一或更多個具體實例中,丙烯爲基底的彈性體之 T m (以D S C測得)低於1 1 〇 °C,其他具體實例中低於9 0 °C ’其他具體實例中則低於8(TC,在其他具體實例中低於 7 〇 °C ;在此等或其他具體實例中,該丙烯爲基底的彈性體 的Tm係至少25°C,在其他具體實例中其至少爲35°C,在 其他具體實例中至少爲40 °C,而在其他具體實例中至少爲 4 5〇C。 在一或更多個具體實例中,該丙烯爲基底的彈性體之 特徵可爲以DSC測得之熔化熱(Hf)。在一或更多個具 體實例中,該丙烯爲基底的彈性體之特徵可爲熔化熱至少 〇·5 J/g,在其他具體實例中至少爲1.0 J/g,在其他具體實 例中至少1.5 J/g,在其他具體實例中至少3.0 J/g,在其 他具體實例中至少4.0 J/g,在其他具體實例中至少6.0 J/g,而在其他具體實例中至少7.0 J/g。此等或其他具體 實例中,該丙烯爲基底的彈性體特徵可爲熔化熱低於80 J/g,在其他具體實例中低於70 J/g,在其他具體實例中低 於60 J/g,在其他具體實例中低於50 J/g,在其他具體實 例中低於40 J/g,在其他具體實例中低於45 J/g,而在其 他具體實例中低於30 J/g。 本說明中用以測定Tm與Hf之DSC程序包括下列。 在約20(TC至約23 0°C之溫度下於加熱壓機中加壓該聚合 物,並在周圍條件下將形成之聚合物片懸掛在空氣中至其 冷卻。以沖模移除約6至1 0 m g該聚合物片。該6至1 〇 m g -9 - 200848566 樣本係於室溫退火約8 0至1 0 0小時。此期間結束時,將 樣本置於差示掃描量熱計(Perkin Elmer Pyris One Thermal Analysis System )中,並冷卻至約-5 0 °C 至約-70 °C。以1 0 °C /分鐘加熱樣本,達到約200 °C之最終溫度。 該樣本於200 °C保持5分鐘,並進行第二次冷卻-加熱合回 。記錄此二回合之情況。將熱輸出記錄爲位於樣本熔融尖 峰下方之區域,其通常在約0 °C與約2 0 0 °C之間發生。其 係以焦耳測量之,而且爲此聚合物之熔化熱(Hf )度量單 位。將熔點係記錄爲針對樣本熔融範圍內之基線的最大熱 吸收溫度。 該丙烯爲基底的彈性體可具有三種丙烯單位之三重立 體規正性,以13C NMR測量,其爲75%或更高,爲80%或 更高,爲82%或更高,爲85%或更高,或爲90%或更高。 在一或更多個具體實例中,其範圍包括自約50至約99% ,在其他具體實例中自約60至約99%,在其他具體實例 中自約75至約99%,在其他具體實例中自約80至約99% ,而在其他具體實例中自約60至約97%。三重立體規正 性係以美國專利申請案公告第2004/023 6042號所述之方 法測量。 在一或更多個具體實例中,該丙烯爲基底的彈性體可 能具有之結晶度自0.5%至40%,在其他具體實例中係1% 至3 0 %,而在其他具體實例中係5 %至2 5 %,此係根據 DSC程序測得。結晶度可藉由將樣本之熔化熱除以100% 結晶聚合物之熔化熱而測得,對於同排聚丙烯來說,1 〇〇% -10- 200848566 結晶聚合物之熔化熱假設爲189焦耳/克,而對聚乙烯來 說,假設100%結晶聚合物之熔化熱爲3 5 0焦耳/克。其他 具體實例中,該丙烯-乙烯聚合物的結晶度可能低於40% ,其他具體實例中可能約0.25%至約25%,其他具體實例 中自約 0.5 %至約2 2 %,其他具體實例中自約0.5 %至約 2 0%。 在一或更多個具體實例中,該丙烯爲基底的彈性體於 室溫下根據AS TM D-792測得之密度係約0.85 g/cm3至約 〇·92 g/cm3,其他具體實例中約 0·87 g/cm3至約 0.90 g/cm3,其他具體實例中自約0.88 g/cm3至約0.89 g/cm3。 在一或更多個具體實例中,該丙烯爲基底的彈性體的 熔融指數(MI) ( ASTM D-1238 » 2.16kg@190〇C )低於或 等於10 dg/分鐘,其他具體實例中S 6.5 dg/分鐘,其他具 體實例中S 6 dg/分鐘,其他具體實例中^5.5 dg/分鐘,其 他具體實例中^ 5 dg/分鐘。 在一或更多個具體實例中,該丙烯爲基底的彈性體的 熔體流動速率(MFR)(根據ASTM D-1238於2.16 kg重 @ 2 3 0 °C下測量)等於或大於〇 . 3 d g /分鐘,其他具體實例 中至少爲0.2 dg/分鐘,其他具體實例中至少爲0.5 dg/分 鐘’其他具體實例中至少爲1.0 dg/分鐘。此等或其他具體 實例中,該熔體流動速率等於或小於3 5 0 dg/分鐘,其他 具體實例中中小於1〇〇 dg/分鐘。在一具體實例中,丙烯 爲基底的彈性體的MFR爲0.5 dg/分鐘至3 5 0 dg/分鐘,其 他具體實例中自2 dg/分鐘至30 dg/分鐘,其他具體實例 -11 - 200848566 中自5 dg/分鐘至30 dg/分鐘,其他具體實例中爲i〇 dg/分 iil至30 dg /分’而在其他具體貫例中爲1〇 dg /分鐘至,約 25 dg/分鐘。 在一或更多個具體實例中,丙烯爲基底的彈性體根據 ASTM D-1646 測得之 Mooney 黏度〔ML (1+4) @125。〇〕 低於1 〇 〇,在其他具體實例中低於7 5,在其他具體實例中 低於60,在其他具體實例中低於30。 在一或更多個具體實例中,丙烯爲基底的彈性體的重 量平均分子量(Mw)約5,000至約5,000,000 g/莫耳,在 其他具體實例中Mw爲約1 0,000至約1,000,000 g/莫耳, 在其他具體實例中Mw爲約20,000至約500,000 g/莫耳, 而在其他具體實例中Mw爲約50,000至約400,000 g/莫耳 〇 在一或更多個具體實例中,丙烯爲基底的彈性體之數 量平均分子量(Μη)爲約2,5 00至約2,5 00,000 g/莫耳, 在其他具體實例中Μη爲約5,000至約5 00,000 g/莫耳, 在其他具體實例中Μη爲約10,〇〇〇至約250,000 g/莫耳, 而在其他具體實例中Μη爲約25,0 00至約200,000 g/莫耳 〇 在一或更多個具體實例中,丙烯爲基底的彈性體之Z 平均分子量(Mz)爲約1〇,〇〇〇至約7,000,000 g/莫耳,在 其他具體實例中Mz爲約5 0,000至約1,000,000 g/莫耳, 在其他具體實例中Mz爲約80,000至約700,000 g/莫耳, 而在其他具體實例中Mz爲約1 00,000至約5 00,〇〇〇 §/莫 -12- 200848566 耳。 在一或更多個具體實例中,丙烯爲基底的彈性體之分 子量分布(MWD=(Mw/Mn))可爲約1至約40,在其他 具體實例中爲約1至約5,在其他具體實例中爲約丨.8至 約5,在其他具體實例中爲約1 · 8至約3。 用於測量分子量(Mn、Mw與Mz )與分子量分布( MWD)之技術可參考美國專利第4,540,753號(Cozewith 、Ju與Verstrate )(就美國實務目的之故,該案係以提 及的方式倂入本文中)與其中所引用之參考資料,以及 Macromolecules,1 9 8 8 第 2 卷,第 3 3 60 頁(Verstrate 等 人著)及其中引用之參考資料,就美國實務目的之故,該 文獻係以提及的方式倂入本文中。例如,分子量可藉由使 用設有差示折射指數偵測器之Wat er s 1 5 0凝膠滲透層析儀 並使用聚苯乙烯標準校正的體積排除層析術(SEC )測定 丙烯爲基底熱塑性聚合物 丙烯爲基底熱塑性樹脂亦可稱爲丙烯爲基底之熱塑性 聚合物,其包括固態且通常爲高分子量之可塑性樹脂,其 主要包含衍生自丙烯聚合作用之單位。特定具體實例中, 至少75 %該丙烯爲基底聚合物衍生自丙烯之聚合作用,在 其他具體實例中則爲至少9 0 %,在其他具體實例中爲至少 95%,在其他具體實例中爲至少97%。在特別具體實例中 ’此等聚合物包括丙燦之同元聚合物。 -13- 200848566 於f寸;E具:體貫例中,該丙烯爲基底之熱塑性聚合物亦 可包括衍生自乙烯及/或α -烯烴之聚合作用的單位,此等 燃烴係諸如1-丁烯、^辛烯、2 -甲基-^丙烯、3_甲基-1-戊燒、4-甲基-1-戊烯、5_甲基-^己烯及其混合物,更明 確地說’所包括者係丙烯與乙烯或上述更高碳數^ -烯烴 或者與CuC2。二烯烴之反應、耐衝擊且無規共聚物。 更多個具體實例中,丙烯爲基底之熱塑性聚合 物可包括結晶與半結晶聚合物。在一或更多個具體實例中 ’此等聚合物特徵係以;〇sc測量之結晶度爲至少40重量 %,在其他具體實例中爲至少5 5重量%,在其他具體實例 中爲至少65重量%,在其他具體實例中爲至少70重量% 。在一或更多個具體實例中,此等聚合物之特徵係Hf爲 至少80 J/g,在其他具體實例中超過100 j/g,在其他具體 實例中超過125 J/g,而在其他具體實例中超過140 J/g。 在一或更多個具體實例中,適用之丙烯爲基底的熱塑 性聚合物特徵係Mw自約50至約2,000 kg/莫耳,在其他 具體實例中自約100至約600 kg/莫耳。其特徵亦可爲Μη 係約25至約i,〇〇〇 kg/莫耳,在其他具體實例中爲約50至 約3 00 kg/莫耳,此係以使用聚苯乙烯標準之GPC測量。
在一或更多個具體實例中,適用之丙烯爲基底的熱塑 性聚合的 MFR(ASTM D-1238,2.16 kg@230 °C)可爲約 〇·1至400 dg/分鐘,在其他具體實例中自約〇·5至約250 dg/分鐘,在其他具體實例中自約1至100 dg/分鐘。此等 或其他具體實例中,丙烯爲基底之熱塑性聚合物的MFR -14- 200848566 可能低於400 dg/分鐘,在其他具體實例C 鐘,在其他具體實例中低於50 dg/分鐘, 例中低於1 0 d g /分鐘。 在一*或更多個具體貫例中,適用之丙 性聚合物的Tm自1 10°C至約250°C,在其 約155°C至約170°C,在其他具體實例中 165它。其玻璃轉化溫度(Tg )自約-10 £ 他具體實例中自約-3至約5 °C,而在其他 〇 °C至約2 °C。在一或更多個具體實例中 Tc)至少約75°C,在其他具體實例中至< 他具體實例中至少約1〇〇 °C,在其他具體 °C,而在一具體實例中自105°C至115°C。 丙烯爲基底之熱塑性聚合物可使用本 當聚合技術合成,此等技術係諸如但不 勒-納塔(Ziegler-Natta)型聚合與催化作 位置有機金屬觸媒,包括但不侷限於金屬: 在一具體實例中,該丙烯爲基底之熱 高結晶度同排或對排聚丙烯的同元聚合物 度自約0.85至約0.9 1 g/cc,大部分爲同 自約0.90至約0.91 g/cc。又,可使用具 速率之高分子量與超高分子量聚丙烯。在 實例中,聚丙烯樹脂的特徵可爲MFR ( 2.16 kg@23 0 °C )低於或等於1〇 dg/分鐘 例中小於或等於1.0 dg/分鐘,而在其他具 戸低於1〇〇 dg/分 而在其他具體實 烯爲基底的熱塑 他具體實例中自 自約 1 6 0 °C至約 g約1 0 °C,在其 t具體實例中自約 ,其結晶溫度( 少約9 5 °C,在其 實例中至少1 0 5 技術中習知之適 侷限於習用齊格 用,其使用單一 錯合物觸媒。 塑性聚合物包括 。此聚丙烯之密 排聚丙烯之密度 有分段熔體流動 一或更多個具體 ASTM D- 1 23 8, ,在其他具體實 體實例中小於或 -15- 200848566 等於〇·5 dg/分鐘。 烴樹脂 在一或更多個具體實例中,烴樹脂可包括天然樹脂、 合成樹脂與低分子量聚合物或寡聚物。在一或更多個具體 實例中’烴樹脂係於標準條件之溫度與壓力下呈固態材料 。可加以聚合合成該合成樹脂或低分子量聚合物或寡聚物 的單體包括由含有混合物或各種不飽和材料之精煉物流或 純單體進料製得者。該單體可包括脂族單體、環脂族單體 、芳族單體或其混合物。脂族單體可包括C4、C5與C6石 鱲 '嫌烴與共軛二烯烴。脂族單體或環脂族單體包括丁二 烯、異丁烯、1,3-戊二烯與I,4-戊二烯、環戊烷、1-戊烯 、2-戊烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-丁烯、2-甲基-2-戊 烯、異戊間二烯、環己烷、1,3-己二烯、1,4-己二烯、環 戊二烯與二環戊二烯。芳族單體可包括C8、C9與C1()芳族 單體。芳族單體實例包括苯乙烯、茚、苯乙烯之衍生物、 茚之衍生物以及其組合物。 在一或更多個具體實例中,烴樹脂種類包括石油樹脂 、萜樹脂、苯乙烯樹脂與環戊二烯樹脂。烴樹脂之實例包 括脂族烴樹脂,至少部分氫化脂族烴樹脂、脂族/芳族烴 樹脂、至少部分氫化脂族芳族烴樹脂、環脂族烴樹脂、至 少部分氫化環脂族樹脂、環脂族/芳族烴樹脂、至少部分 氫化環脂族/芳族烴樹脂、至少部分氫化芳族烴樹脂、聚 萜樹脂、萜-酚萜、松脂、松脂酯、氫化松魯、氫化松脂 -16- 200848566 酯與其二或更多者之混合物。 在一或更多個具體實例中,烴樹脂的特徵可爲Μη自 給4 00至約5,000 g/莫耳,在其他具體實例中自約5〇〇 g/ 旲耳至約3,000 g /莫耳’在其他具體實例中自約6〇〇 g /莫 耳至約2,000 g/莫耳,而在其他具體實例中自約7〇0 g/莫 耳至約1,000 g/莫耳。此等烴樹脂之特徵亦可爲Mw自約 5〇〇 g/旲耳至約6,000 g/莫耳,在其他具體實例中自約7〇〇 g/旲耳至約5,000 g/莫耳。此外,此等烴樹脂之特徵可爲 Mz自約700 g/莫耳至約15,〇〇〇 g/莫耳,而在其他具體實 例中自約8,000 g/莫耳至約12,〇〇〇 g/莫耳。 在特定具體實例中,烴樹脂包括由二環戊二烯( DCPD)或經取代DCPD之熱聚合作用所製造者,其可另 外包括脂族或芳族單體。在一具體實例中,該DCPD或經 取代DCPD係與芳族單體共聚,且最終產物包括低於1〇% 芳族含量。在另一具體實例中,烴樹脂衍生自脂族單體與 芳族單體二者之共聚作用。 合成寡聚物可包括石油餾出物單體之二聚物、三聚物 、四聚物、五聚物、六聚物、七聚物與八聚物。在一或更 多個具體實例中,的沸點自約30t:至約21 (TC。該寡聚物 可包括樹脂聚合作用之副產物,該聚合作用包括熱聚合作 用與催化聚合作用。例如,寡聚物可衍生自寡聚物DCPD 、脂族單體及/或芳族單體然後接枝之方法。 在一或更多個具體實例中,烴樹脂可包括特徵係芳族 含量自約1至約6 0 %者,在其他具體實例中自約2至約 -17- 200848566 4 〇 %,而在其他具體實例中自約5至約1 0 %。又,烴樹脂 可經至少部分氫化。例如,烴樹脂可包含少於9 0個烯烴 質子,在其他具體實例中少於5 0個,在其他具體實例中 少於2 5個,在其他具體實例中少於1 0個,在其他具體實 例中少於2個,在其他具體實例中少於1個,在其他具體 實例中少於〇 · 5個,而在其他具體實例中少於〇. 〇 5個。芳 族含量與烯烴含量可藉由1H-NMR直接從來自光譜儀之 h-NMR光譜測量,該光譜儀之場強度大於3 00MHz,在 其他具體實例中爲400 MHz (頻率當量)。芳族含量包括 芳族質子相對於質子總數之整數。烯烴質虧或烯烴質子含 量包括烯烴質子相對於質子總數之整數。 在一或更多個具體實例中,烴樹脂特徵可爲軟化點自 約l〇°C至約180°C,在其他具體實例中自約1〇。〇至約160 °C,在其他具體實例中自約6 0 °C至約1 3 0 °C,在其他具體 實例中自約90°C至約130°C,在其他具體實例中自約80°C 至約120°C,在其他具體實例中自約80°C至約150。(:,而 在其他具體實例中自約9 0 °C至約1 1 0 °C,其中可針對期望 之軟化點範圍結合任何軟化點上限與任何下限。軟化點( °C )可根據ASTM E-28 ( 1 996年修訂版)以環球法軟化 點測量。在此等與其他具體實例中,軟化點可大於3 0 °C, 在其他具體實例中大於5 0 °C ’在其他具體實例中大於7 5 °C,在其他具體實例中大於1 0 0 °C,而在其他具體實例中 大於1 2 0 °C。 在一或更多個具體實例中,烴樹脂之特徵可爲根據 -18- 200848566 DSC測量的玻璃轉化(Tg )自約-40°C至約130°C,在其他 具體實例中自約4〇t至約8(TC,而在其他具體實例中自 約3 0°C至約70°C,其中可針對期望之Tg範圍組合Tg之 任何上限與任何下限。此等或其他具體實例中,烴樹脂的 Tg可大於30°C,在其他具體實例中大於50°C,在其他具 體實例中大於60 °C,而在其他具體實例中大於7〇 °C。 在一或更多個具體實例中,烴樹脂可包括官能化烴樹 脂。此等樹脂包括至少一個官能基。該官能基亦可稱爲官 能取代基或官能部分,其包括雜原子。在一或更多個具體 實例中,官能基包括極性基。極性基之實例包括羥基、羰 基、醚、鹵基、胺、亞胺、腈或異氰酸酯基。含有羰基部 分之範例基團包括羧酸、酐、酮、酸鹵化物、酯、醯胺或 醯亞胺基及其衍生物。在一具體實例中,該官能基包括琥 珀酸酐基或對應酸,其可衍生自與順式丁烯二酸酐之反應 (例如,聚合或接枝反應),或經/3 -烷基取代之丙酸基 或其衍生物。在一或更多個具體實例中,官能基係烴樹脂 主鏈之側鏈。適用之官能化烴樹脂包括美國專利公告第 2004/0260021 A1 與 2004/0266947 A1 號所述者。 可使用市售烴樹脂進行本發明。範例市售樹脂包括 PA 609™ ( ExxonMobil) 、EMPR 120、104、111、106、 1 1 2、1 1 5、EMPR 1 00 與 1 0 0 A、1 0 3 5 E C R-3 7 3 與 ESCOREZ®2101、2203、2520、53 8 0、5600、5618、5 690 (由美國德州 Baytown 之 ExxonMobil Chemical Company 所售);ARKONTM M90、M100、Ml 15 與 M135 以及 -19- 200848566 SUPER ESTER™ 松脂酯(由日本 Arakawa Chemical Company所售);市售 hydro SYLV ARES ™經酚改良苯乙 烯、甲基苯乙烯樹脂、苯乙烯化萜樹脂、ZON AT AC™萜-芳族樹脂與蔽酌樹脂(由美國佛州 Jacksonville之 Arizona Chemical Company 所售);SYLVATAC™ 與 S YLVALITE ™松脂酯(由由美國佛州 Jacksonville 之 Arizona Chemical Company 所售);NORSOLENE™ 脂族 芳族樹脂(由法國 Cray Valley所售);DERTOPHENE™ 萜酚樹脂(由法國Landes之DRT CHemi cal Company所售 );EASTOTAC ™ 樹月旨、PICCOTACtm C5/C9 樹月旨、 REGALITE™ 與 REGALREZ™ 芳族與 RE G A L I T E ™ 環脂族 / 芳族樹脂(由田納西州 Kingsport之 Eastman Chemical Company 所售);WINGTACK™ ET 與 EXTRA™ (由美 國賓州 Sartomer 之 Exton 所售);FORALTM、PENTALYN tm與 PERMALYN ™松脂與松脂酯(由美國田納西州 Kingsport 之 Eastman Chemical Company 戶斤售) ; quintonetm經酸改質c5樹脂、c5/c9樹脂與經酸改質之 c5/c9樹脂(由日本Nippon Zeon所售);LX™混合芳族/ 環脂族樹脂(由美國賓州Pittsburgh之Neville Chemical Company所售);CLEARON™氫化萜芳族樹脂(由曰本 Yasuhara 所售):以及 P I C C Ο L YTE ™ (由美國賓州 Bristol之Loos & Dilworth,Inc.所售)。其他適用烴樹脂 可參見美國專利第5,667,902號。 -20- 200848566 高MFR熱塑性樹脂 在一或更多個具體實例中,高MFR熱塑性樹脂包括 MFR ( ASTM D- 1 2 3 8,2.16 kg@23 0 °C )自 400 至 1,800 dg/分鐘之樹脂,在其他具體實例中係自約5 00至約1,700 dg/分鐘,而在其他具體實例中係自約1,000至約1,600 dg/分鐘。此等或其他具體實例中,高MFR熱塑性樹脂的 MFR大於400 dg/分鐘,在其他具體實例中大於600 dg/分 鐘,在其他具體實例中大於800 dg/分鐘,在其他具體實 例中大於1,〇〇〇 dg/分鐘,而在其他具體實例中大於1,2〇〇 dg/分鐘。 此等或其他具體實例中,高MFR熱塑性樹脂之特徵 可爲較低分子量。在一或更多個具體實例中,高MFR熱 塑性樹脂之特徵可爲其M w自約2 9至約5 5 k g /莫耳,而 在其他具體實例中自約30至約5 1 kg/莫耳。其特徵亦可 爲Μη係約8至約15 kg/莫耳,而在其他具體實例中係約 9.5至約14.5 kg/莫耳’此係藉由GPc以聚苯乙烯標準測 量。此等或其他具體實例中’高M F R熱塑性樹脂之特徵 可爲Μη小於16 kg/莫耳,在其他具體實例中小於13 kg/ 莫耳’而在其他具體實例中小於u kg/莫耳。 尚M F R熱塑性樹脂可包括多種單體之聚合產物。在 或更多個具體貫例中,高MFR熱塑性樹脂包括一或更 多種α-烯烴單體(包括乙烯)之聚合產物。此等或其他 具體實例中,高MFR熱塑性樹脂必須包括丙烯爲基底聚 合物,諸如主要包含衍生自丙嫌聚合作用之單位的固態可 -21 - 200848566 塑性樹脂。在特定具體實例中,至少7 5 %該丙烯爲基底聚 合物係衍生丙烯之聚合作用,在其他具體實例中則爲至少 9 0 %,在其他具體實例中係至少9 5 %,而在其他具體實例 中係至少97%。於特別具體實例中,此等高MFR熱塑性 樹脂包括丙嫌之同元聚合物。 在特定具體實例中,高MFR熱塑性樹脂亦可包括衍 生自乙烯及/或α -烯烴之聚合作用的單位,此等α —烯烴係 諸如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、2 -甲基-1-丙烯、3 -甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯及其混合物。更明 確地說,所包括者係丙烯與乙烯或上述更高碳數α -烯烴 或者與Cio-Cu二烯烴之反應、耐衝擊且無規共聚物。 在一或更多個具體實例中,適用之高MFR熱塑性樹 脂的Tm係自約U(TC至約25 0°C,在其他具體實例中自約 1 5 5 °C至約1 7 0 °C,而在其他具體實例中自約1 6 0 °C至約 165°C。其Tg自約-10至約l〇°C,在其他具體實例中自 約-3至約5°C,而在其他具體實例中自約〇。(:至約2°C。 在一或更多個具體實例中,其Tc至少約75。(:,在其他具 體實例中至少約9 5 °C,在其他具體實例中至少約1 〇 〇 °C, 而在其他具體實例中至少1〇5 °C,在一具體實例中自105 °C 至 1 1 5 °C。 高MFR熱塑性樹脂可使用本技術中習知之適當聚合 技術合成,此等技術係諸如但不侷限於習用齊格勒-納塔 (Ziegler-Natta)型聚合與催化作用,其使用單一位置有 機金屬觸媒,包括但不侷限於金屬錯合物觸媒。 -22- 200848566 官能化聚烯烴 在一或更多個具體實例中,官能化熱塑性聚烯烴(亦 可稱爲官能化熱塑性樹脂)包括至少一個官能基。申請專 利範圍,該官能基(亦可稱爲官能取代基或官能部分)包 括雜原子。在一或更多個具體實例中,官能基包括極性基 。極性基之實例包括經基、丙氧基、幾基、醜、鹵基、胺 、亞胺與腈基。含有羰基部分之範例基團包括羧酸、酐、 酮、酸鹵化物、酯、醯胺或醯亞胺基及其衍生物。在一具 體實例中,該官能基包括琥珀酸酐基或對應酸,其可衍生 自與順式丁烯二酸酐之反應(例如,聚合或接枝反應), 或經θ -烷基取代之丙酸基或其衍生物。在一或更多個具 體實例中,官能基係該聚烯烴主鏈之側鏈。 在一或更多個具體實例中’該官能化聚烯烴可藉由將 接枝單體接枝於聚烯烴上而製備。接枝方法可包括令聚烯 烴與接枝單體結合、接觸或反應。此等官能化聚稀烴包括 美國專利第4,957,968、5,624,999與6,5 03,984號所述者 〇 可接枝官能基之聚稀烴包括藉由聚合乙嫌或α ―細煙 所形成之聚合物,該^ -烯烴係諸如丙烯、1-丁烯、卜己烯 、1-辛燦、2-甲基_卜丙燦、3-甲基戊烯、4-甲基_丨·戊 烯、5 -甲基_ 1 -己丨希及其混合物。乙嫌與丙細以及乙細及/ 或丙烯與其他α -烯烴之共聚物亦包括在內,該等α —烯烴 係諸如卜丁烯、卜己烯、卜辛烯、2_甲基-卜丙烯、3_甲 -23- 200848566 基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯及其混合物。 其他聚烯烴共聚物可包括烯烴與苯乙烯之共聚物,諸如苯 乙烯-乙烯共聚物或烯烴與α , Θ -不飽和酸及/或α,0 -不飽 和酯之共聚物或聚合物,諸如聚乙烯-丙烯酸酯共聚物。 此等同元聚合物與共聚物可使用本技術中習知之適當 聚合技術合成。此等技術可包括齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)型聚合、催化作用,其使用單一位置有機金屬觸媒 ’包括但不侷限於金屬錯合物觸媒,以及高壓自由基聚合 作用。 可與接枝單體接枝之聚烯烴可包括固態可塑性材料, 其通常爲高分子量材料。此等塑料包括結晶與半結晶聚合 物。在一或更多個具體實例中,此等熱塑性聚合物之特徵 可爲結晶度至少2 0 %,在其他具體實例中至少2 5 %,而在 其他具體實例中至少3 0 %,此係以D S C測量。此等或其他 具體實例中,待官能化聚烯烴之特徵可爲其熔化熱至少40 J/g,在其他具體實例中超過50 J/g,在其他具體實例中超 過75 J/g,在其他具體實例中超過95 j/g,而在其他具體 實例中超過100 J/g,此係以DSC測量。 在一或更多個具體實例中,該熱塑性聚合物於接枝前 之特徵可爲Mw自約100 kg/莫耳至約2,000 kg/莫耳,而 在其他具體實例中自約3 00 kg/莫耳至約600 kg/莫耳。其 特徵亦可爲Μη約80 kg/莫耳至約800 kg/莫耳,而在其他 具體實例中約90 kg/莫耳至約200 kg/莫耳。分子量可藉 由使用設有差示折射指數偵測器之Wat e r s 1 5 0凝膠滲透層 -24- 200848566 析儀並使用聚苯乙烯標準校正的體積排除層析術(SEC) 測定。 在一或更多個具體實例中,此等熱塑性聚合物於接枝 前之特徵可爲 MFR(ASTM D-1238,於 230 °c 且 2.16 kg 載重下進行)自約〇·3至約2,000 dg/分鐘’在其他具體實 例中自約0.5至約1,〇〇〇 dg/分鐘,而在其他具體實例中自 約1至約1,〇〇〇 dg/分鐘。 在一或更多個具體實例中,此等熱塑性樹脂於接枝前 的Tm可能自約1 1 0 °C至約2 5 0 °C,在其他具體實例中自約 120至約170 °C,而在其他具體實例中自約13 Ot至約165 t。在一或更多個具體實例中,其Tc係至少約75°C,在 其他具體實例中中至少約95 °C,在其他具體實例中至少約 100 °C,而在其他具體實例中至少1〇5 °C,在某一具體實例 中自 1 0 5。(:至 1 1 5 °C。 官能化聚烯烴之官能度可以側鏈官能部分相對於該官 能化聚合物總重之重量百分比敘述。在一或更多個具體實 例中,該官能化聚烯烴可包括至少〇 · 2重量%官能度,在 其他具體實例中至少〇·4重量%,在其他具體實例中至少 0.6重量%,而在其他具體實例中至少1 .0重量%。此等或 其他具體實例中,該官能化熱塑性聚合物可包括低於5重 量%之官能度,在其他具體實例中低於3重量%,而在其 他具體實例中低於2重量%。
在一或更多個具體實例中,當該官能化熱塑性聚合物 係官能化丙烯爲基底聚合物時,其特徵可爲MFR ( ASTM -25- 200848566 D-1238,2·16 kg@230 °C )自約 20 至約 2,000 dg/分鐘,在 其他具體實例中自約100至約1,500 dg/分鐘,而在其他具 體實例中自約15〇至約750 dg/分鐘。在一或更多個具體 實例中’當該官能化熱塑性聚合物係官能化乙烯爲基底聚 合物時,其特徵可爲 MI(ASTM D-1238,2.16kg@190°C )自約〇·2至約2,000 dg/分鐘,在其他具體實例中自約1 至約1,000 dg/分鐘,而在其他具體實例中自約5至約100 dg/分鐘。 官能化熱塑性聚合物可爲市售產物。例如,可獲得之 順式丁烯二酸化丙烯爲基底聚合物商標爲FUSABOND™ ( DuPont) 、POLYBOND™ ( Crompton ) 、EXXELOR™、 EXXELOR™ PO1015、EXXELOR™ p〇 l 〇20 ( ExxonMobil )或EPOLENE™ ( Eastman );亦可使用聚矽氧接枝聚乙 烯共聚物,諸如商標爲LUBOTENE ( Optatech)者。 聚烯烴蠘 在一或更多個具體實例中,聚烯烴蠟包括低聚烯烴。 此等聚烯烴可衍生自烯烴之聚合作用,此等烯烴係諸如乙 烯或α -烯烴,諸如丙烯、1-丁烯、1-己烯、辛烯、2_甲 基-1-丙細、3 -甲基-1-戊嫌、4 -甲基-1-戊烯、5 -甲基-1-己 烯及其混合物。 在一或更多個具體實例中,此等蠟之特徵可爲其於 190 °C之Brookfield黏度低於2, 〇〇〇 cp,在其他具體實例 中低於l,〇〇〇cP,而在其他具體竇例中低於100cp。 -26- 200848566 助滑劑 在一或更多個具體實例中,適用之助滑劑包括與纖維 聚合基質(即,丙烯爲基底的彈性體及/或丙烯爲基底熱 塑性樹脂及/或觸感改良劑)不相容之化合物或分子,因 此其會遷移至纖維表面。在一或更多個具體實例中,助滑 劑在纖維表面(或其一部分)上形成單層。此等或其他具 體實例中,適用之助滑劑特徵係較低分子量,其可促進遷 移至表面。助滑劑之種類包括Handbook of Antiblocking, Release and Slip Additives ( George Wypych 著,第 2 3 頁)中揭示之脂肪酸醯胺。脂肪酸醯胺之實例包括山窬酸 醯胺、芥酸醯胺、N· (2-hdriethyl) erucamide、月桂醯 胺、N,N’-伸乙基·雙油醯胺、Ν,Ν’-伸乙基雙硬脂醯胺、 油醯胺、油基棕櫚醯胺、硬脂醯芥酸醯胺、牛脂醯胺與其 混合物。某些具體實例中,可將一或更多種助滑劑添加於 本發明摻合物中作爲母體混合物一部分。此等具體實例中 ,該助滑劑之添加方式係令助滑劑於形成之纖維或紡織品 中的有效濃度自約1,〇〇〇至約1 0,000 ppm,較佳係自約 3,000 至約 6,000 ppm。 其他添加劑 本發明摻合物亦可包含其他成份。例如,本發明之摻 合物可包含核晶劑,相對於摻合組成物中之總聚合物,其 存在50至4000 ppm。又,亦可使用其他核晶劑,諸如齊 -27- 200848566 格勒-納塔烯烴產物或其他高度結晶聚合物。核晶劑包括 Hyperform,諸如 HPN-68 與 Millad 添加劑(例如 Millad 3 98 8 )(南卡羅萊納州 Spartanburg 之 Milliken Chemicals )以及有機磷酸鹽,諸如NA-1 1與NA-21 (紐澤西州 Allendale 之 Amfine Chemicals) 。 此外,可將各種添加劑與上述製造各種用途之摻合物 、纖維與紡織品用的具體實例結合。其他添加劑包括例如 安定劑、抗氧化劑及/或塡料。主要與次要抗氧化劑包括 例如位阻酚、位阻胺與亞磷酸鹽。亦可包括其他添加劑, 諸如分散劑,例如Aero wax C。亦可使用之觸媒減劑劑包 括例如硬脂酸鈣、水滑石與氧化鈣,及/或本技術中習知 之其他酸中和劑。 其他添加劑包括例如防火/阻焰劑、增塑劑、硫化或 固化劑、硫化或固化加進劑、固化阻滯劑、處理助劑等等 。上述添加劑亦可包括塡料及/或強化材料,其係個別添 加或結合於添加劑中。實例包括碳黑、黏土、滑石、硫酸 鈣、雲母、矽石、矽酸鹽、其組合物等等。可用以加強性 質之其他添加劑包括抗結塊劑或潤滑劑。 在另外之具體實例中,亦可將異烷烴、聚α -烯烴、 聚丁烯或其二或更多個之混合物添加於本發明組成物中。 聚α-烯烴可包括w〇 2004/014998中所述者,特別是描述 於第17頁第19行至第19頁第25行。此等聚α -烯烴之 添加量可爲約0.5至約40重量%,在其他具體實例中自約 1至約20重量%,而在其他具體實例中自約2至約1 0重 -28- 200848566 量% 〇 數量 在 織物之 底的彈 量%,: 在其他 該組合 在 織品之 底的熱 重量% 而在其 以該組 在 織品之 50.000 40.000 ppm,[ 此係以 在 織品之 良劑, 一或更多個具體實例中,用以製造本發明纖維與非 組成物可包括自約1重量%至約9 9重量%丙_爲基 性體,在其他具體實例中自約1 0重量%至約9 5重 Ϊ其他具體實例中自約50重量%至約9〇重量%,而 具體貫例中自約6 G重量%至約7 0重量%,此係以 物總重爲基準。 一或更多個具體實例中,用以製造本發明纖維與紡 組成物可包括自約1重量%至約9 9重量%丙烯爲基 塑性樹脂,在其他具體實例中自約2重量%至約5 〇 ,在其他具體貝例中自約5重量%至約2 〇重量。/。, 他具體貫例中自約1 0重量%至約丨3重量%,此係 合物總重爲基準。 一现更㈣具體貫例中,用以製造本發明纖維與紡 組成物可包含$ 0百萬分之叫分數(ppm)至約 PPm助滑劑’在其他具體實例中自約】ppm至約 ppm ’在其他具體實例中自纟 曰約2 p p m至約3 0,0 〇 〇 U在其他具體實例中自約3 ^ ^ PPm 至約 7,000 ppm, 該組成物總重爲基準。 一或更多個具體實例中,用丨 β以製造本發明纖維與紡 組成物可包括自約0.1重鲁 蓮/°至約50重量%觸感改 在其他具體實例中自約〇 5 m @ • J裏纛%至約40重量%, -29· 200848566 在其他具體實例中自約1重量%至約3 0重量%,而在其他 具體實例中自約1重量%至約1 〇重量%,此係以該組成物 總重爲基準。 當觸感改良劑包括烴樹脂與高MFR熱塑性樹脂之摻 合物時,烴樹脂對高MFR熱塑性樹脂之重量比可自約0.2 :1至約1 00 : 1,在其他具體實例中自約0.3 : 1至約5 : 1,在其他具體實例中自約0 · 4 : 1至約3 ·· 1,而在其他具 體實例中自約〇 · 5 : 1至約2 : 1。 在一或更多個具體實例中,用以製造本發明纖維與紡 織品之組成物可包括自約〇至約3 0重量百分比,在其他 具體實例中自約1至約25重量百分比,在其他具體實例 中自約2至20重量百分比,而在其他具體實例中自約3 至約1 0重量百分比,此係以該組成物總重爲基準。此等 其他添加劑可包括上述之添加劑。 製備該組成物 可使用數種技術製備用以製造本發明一或更多個具體 實例之纖維及/或非織物的組成物。在一具體實例中,可 先製備丙烯爲基底的彈性體與丙烯爲基底聚合物(即,低 M F R樹脂)之摻合物,然後於該摻合物中添加或導入其他 成份(例如烴及/或高MFR樹脂)。該丙烯爲基底的彈性 體與丙烯-熱塑性樹脂可藉由形成此等組份緊密摻合物之 任何製程製備。例如,可於滾筒、靜態混合機、分批混合 機、擠出機或其組合中摻合物此等組份。此等或其他具體 -30- 200848566 實例中,該混合作用可作爲用於製造纖維之處理方法的一 部分進行。其他具體實例中,可使用內部混合機供熔體摻 合用;例如,可在 Brabender Plastograph中於 180°C至 240 °C下摻合此等組份1至20分鐘。在其他具體實例中, 此等聚合物可於Banbury內部混合機中以高於聚合物之 熔化溫度加以摻合(例如1 80 °C進行約5分鐘)。在另外 之具體實例中,可使用連續混合機,包括本技術中習知者 ’諸如雙螺桿混合擠出機、用於混合低黏度熔融聚合物流 之靜態混合機、撞擊混合機等等。其他具體實例中,可以 於熔體中之過氧化物處理丙烯爲基底的彈性體與丙烯爲基 底熱塑性樹脂,將聚合物黏度訂製成較高熔體流動速率。 如本技術熟知,此一 MFR降低稱爲減黏作用。 在其他具體實例中,摻合物可在原位形成或藉由依序 聚合作用形成。此包括反應器摻合物,其中丙烯爲基底熱 塑性樹脂係在一反應器(或一個反應器之其中一階段)中 聚合,並將該聚合產物送至不同反應器或同一反應器之不 同階段,於該處進行丙烯爲基底的彈性體之聚合作用。 在一或更多個具體實例中,丙烯爲基底的彈性體與丙 烯爲基底之熱塑性樹脂的摻合物可爲異相摻合物,其中該 丙烯爲基底之熱塑性樹脂爲連續相,丙烯爲基底的彈性體 係不連續相。如熟悉本技術之人士所認可,異相固態摻合 物包括兩種聚合物之摻合物,其中一種聚合物形成分散小 包(例如,粒子),分散於另一聚合物之基質中。在其他 具體實例中,異相摻合物包括共連續摻合物,其中該摻合 -31 - 200848566 物組份分別可見,但不清楚何者爲連續相而何者爲不連續 相。 可使用形成初始摻合物之相似方法將其他成份(例如 觸感改良劑及/或助滑劑)添加或導入該丙烯爲基底的彈 性體與丙烯爲基底之熱塑性樹脂的摻合物中。在特定具體 實例中,添加額外成份作爲纖維形成方法的一部分。例如 ,可將高MFR樹脂及/或烴樹脂及/或助滑劑添加於纖維製 造方法中所使用之擠出機中。 形成纖維與紡織品 由前述組成物形成非織物可包括藉由擠出然後織造或 黏合製造纖維。該擠出法可藉由機械或氣動式拉伸纖維而 完成。本發明之纖維與紡織品可藉由本技術中習知之任何 技術及/或設備製造,此等技術及/或設備製造有許多已爲 人詳知。例如,紡黏非織物可藉由德國 Troisdorf之 Reifenhauser GmbH & Co·,所製造的紡黏非織物製造線製 造。該Reifenhauser系統使用美國專利第4,820,142所述 之狹縫拉伸技術。 習用細丹尼纖維 在一或更多個具體實例中,纖維可藉由連續長絲、蓬 鬆連續長絲或人造短纖維形成技術製造。例如,可經由模 (紡嘴)中的孔擠出聚合物熔體,其直徑可爲例如介於 0.3 mm與0.8 mm。該聚合物之低熔融黏度可經由所使用 -32- 200848566 之聚合物的高熔融溫度(例如,2 3 0 °C至2 8 0 °C )與高熔體 流動速率(例如15 g/10分鐘至40g/10分鐘)達成。較大 擠出機可能設有歧管以將高產出熔融聚合物分布於自約八 至約二十個紡嘴之排。各紡絲頭可能配備有:分離之齒輪 泵以調節通過該紡絲頭的產出;塡料盒,由「燒杯板」支 撐;以及在該頭內的紡嘴板。紡嘴板中之孔數決定一條紗 中之長絲數,並且隨著不同紗構造變化相當大,但其通常 在5 0至2 5 0範圍內。該孔可聚集成圓形、環形或矩形圖 案以助驟冷空氣流分布良好。 連續長絲 連續長絲(CF )紗可自40丹尼至2,000丹尼(丹尼= 克數/90 00 yd )。長絲可自每條長絲1至20丹尼(dpf) ,惟期望其爲較大範圍。紡絲速度可自800 m/分鐘至 1500 m/分鐘( 2500 ft/分鐘至5 000 ft/分鐘)。可如下述 進行範例方法以3 : 1或更高之拉伸率拉伸長絲(一或二 階段拉伸),並纏繞成一捲裝。兩階段拉伸可達到更高拉 伸率。纏繞速度係2,000 m/分鐘至3,500 m/分鐘(6,600 ft/分鐘至11,500 ft/分鐘)。分子量分布窄時可能需要超 過900 m/分鐘( 3 000 ft/分鐘)之紡絲速度以達到使用較 細長絲之最佳紡絲性,諸如最小M F R爲5而且分子量分 布窄(諸如例如在2.8 dg/分鐘以下)之樹脂。紡絲處理較 慢或是較重丹尼長絲中,以16-MFR反應器等級之產物更 適當。 -33- 200848566 部分定向紗(POY ) 部分定向紗(ΡΟΥ )係由無固態拉伸(如 絲)之纖維紡絲作用直接製造。該纖維中之分 熔融聚合物剛離開紡嘴之後立即以熔融狀態進 固化之後,不進入纖維之拉伸作用,並將該纏 該POY紗(與經過固態定向而且具有較高抗 低伸長率之完全定向紗(或FOY )相反)傾向 伸長率與較低強力。 蓬鬆連續長絲 蓬鬆連續長絲製造方法分成兩種基本類型 與兩步驟。例如,在兩步驟方法中,以低於1, (3,3 00 ft/分鐘)紡未拉伸紗,通常係以750 並置於一捲裝上。拉伸該紗(通常係以兩階段 於稱爲調質機之機器中使之「蓬鬆」。纒繞與 蓬鬆或紋理化裝置限制,通常爲2,5 00 m/分鐘 分鐘)或更低。如兩步驟CF方法中,二次結 迅速拉伸紋理化。常見蓬鬆連續長絲包括一沒 伸/紋理化(S D T )處理。此方法比兩步驟方法 濟效益效率與品質。其係與單一步驟CF法相 裝置在生產線上。蓬鬆或紋理會改變紗外觀, 增加充分稍微彎曲與摺曲,使該紗顯得較豐厚 上述連續長 子定向係於 行。該纖維 繞成捲裝。 張強度及較 於具有較高 一單一步驟 0 0 0 m/分鐘 m/分鐘紡, 進行),並 拉伸速率受 (8,200 ft/ 晶作用需要 >驟紡絲/拉 提供更佳經 似,但蓬鬆 分離長絲並 (較蓬鬆) -34- 200848566 人造短纖維 纖維製造方法包括兩種方法··傳統與緊密紡絲。傳統 方法通常涉及兩個步驟:i )製造、施予加工,並纏繞, 然後進行Π )拉伸、二次加工、鬈曲並切成短纖維。於傳 統紡絲法中,自裝備拉伸纖維時產生「三角形」。緊密紡 絲使該三角形最小化或將之消除,並且可減少線中之雜亂 纖維與弱點。由於撚合時外部纖維緊密朝向該紗核心,故 稱之爲「緊密」。 長絲可自例如1 .5 dpf至>70 dpf,視應用而定。短纖 維長度可能短至7 mm或長至200 mm (0.25英吋至8英吋 )以配合應用。就許多應用而言,將纖維鬈曲。鬈曲作用 係以一對夾輥將絲束超餵(over-feed )至蒸汽加熱之塡塞 箱而達成。該超餵使箱中之絲束摺曲,形成長絲中之彎曲 或鬈曲。此等彎曲可藉由注入該箱之蒸汽而熱固定。樹脂 的MW、MWD與同排含量會影響鬈曲安定性、幅度以及 鬈曲難易度。 熔融吹紡織品 熔融吹紡織品可指具有直徑在20至0.1微米之纖維 的細長絲網。某些具體實例中,熔融吹紡纖維的纖維直徑 可在1至10微米範圍內,在其他具體實例中自1至約5 微米。由此等細纖維直徑形成的非織網的孔大小相當小, 因此具有絕佳阻隔性質。例如,在熔融吹紡法中,擠出機 -35 - 200848566 熔融該聚合物,並將其送至計量熔體泵。該熔體泵以穩定 輸出速率將熔融聚合物送至特殊熔融吹紡模。當該熔融聚 合物排出該模時,令其接觸高溫、高速空氣(稱爲處理或 主要空氣)。此空氣迅速抽離,並與驟冷空氣結合,固化 該長絲。整體纖維形成方法通常在數英吋之模中進行。模 設計對於有效率製造高品質產物而言可能相當重要。將長 絲直接吹於孔狀形成帶上,形成該紡織品,其中該孔狀形 成帶通常距離紡嘴200 mm至400 mm (8英吋至15英吋 )。較大形成距離可用於較重基重、較膨鬆之產物。熔融 吹紡可能需要極高熔體流動速率樹脂,諸如大於2 0 0 g/1 0 分鐘者,以獲得可能最細纖維,惟於其他具體實例中可以 較高處理溫度使用MFR低至20 g/ΙΟ分鐘之樹脂。 結黏結織品 紡黏纖維包括例如自具有數千個孔之較大紡嘴或自較 小紡嘴庫(例如包含少至40個孔)擠出熔融聚合物而製 造。熔融纖維排出紡嘴之後,以交叉流空氣驟冷系統驟冷 之,然後自紡嘴拉出並以高速空氣收縮(拉伸)。空氣收 縮通常有兩種方法,此二者均使用文托利效應。第一種方 法使用抽風狹縫拉伸長絲(狹縫拉伸),其可達紡嘴之寬 度或該機器之寬度。第二種方法係經由噴嘴或抽風槍拉伸 長絲。以此種方式形成之長絲可收集在一篩網(「金屬絲 」)或多孔形成帶上以形成網。然後可令該網通過壓縮輥 ,然後通過加熱砑光輥之間,於該處其中一輥之上升區域 -36- 200848566 與該網數點黏合,其涵蓋該網面積的例如10%至40%,以 形成非織物。在另一具體實例中,亦可使用對流或輻射熱 進行該纖維之熔接作用。另一具體實例中,纖維熔接作用 可經由使用水力纏絡或針扎法之摩擦作用進行。 退火作用可於形成連續長絲之纖維或由該等纖維製造 非織材料之後進行。退火作用可部分釋放經拉伸纖維內部 的應力,並恢復纖維中該摻合物之彈性復原性質。已顯示 退火作用導致結晶結構的內部組織與非晶相與半結晶相之 相關順序明顯改變。此可能導致恢復彈性性質。例如,在 高於室溫至少40 °C (但略低於摻合物之結晶熔點)之溫度 退火該纖維對於恢復該纖維中之彈性性質可能較適當。 纖維之熱退火作用可藉由使該纖維(或由纖維製得之 紡織品)保持在例如介帶室溫與至高達1 60 °C之溫度,或 者最高1 3 0 °C之溫度下介於數秒至少於1小時期間進行。 代表性退火期間係於1 0 0 °C進行1至5分鐘。退火時間與 溫度可根據所使用之組成物而加以調整。在其他具體實例 中,退火溫度自60 °C至130 °C。在另一具體實例中,該溫 度係約l〇〇°C。 特定具體實例中,例如習用連續纖維紡絲作用中,可 令纖維通過加熱輥(導盤)而進行退火作用,不應用習用 退火技術。退火作用較佳係在極低纖維張力之下完成,使 纖維收縮以便賦予該纖維彈性。在非織方法中,該網通常 通過砑光輥以點黏(固結)該網。未經固結非織網通過較 高溫之加熱砑光輥即足以令該纖維退火,並提高該非織網 -37- 200848566 之彈性。與纖維退火相似,非織網較佳係在極低纖維張力 之下完成,使該網以縱向(MD )及橫向(CD )兩個方向 收縮,以加強該非織網的彈性。在其他具體實例中黏合砑 光輥溫度自100 °C至130 °C。在其他具體實例中該溫度約 爲1 0 0 °C。退火溫度可針對任何特定摻合物而加以調整。 工業應用性 本發明之纖維與非織物可用於許多應用。在一或更多 個具體實例中,其可有利地用於尿片及/或相似個人衛生 物品。特別是,其可作爲此等物品之動態或可拉伸組件, 諸如但不侷限於彈性繃帶。在一或更多個具體實例中,可 在不使用額外組件之下使用本發明之紡織品,此等額外組 件係諸如界面層,其可用於尋求較佳觸感之習用應用中。 在其他具體實例中本發明之纖維與紡織品可用於製造 過濾器介質。例如,特定應用包括非織物可帶靜電形成駐 極體之官能化樹脂用途。 爲例示本發明之實施,已製備並測試下列實例。不過 ,該等實例不應視爲本發明範圍之限制。本發明所請範圍 乃由申請專利範圍予以界定。 實施例
實施例I 將包含15重量%乙烯(MFR: 20 dg/分鐘,密度 0.8 63 g/cm3)之丙烯爲基底的彈性體與聚丙烯同元聚合物 -38- 200848566 熔融摻合,同時於該熔體中,以過氧化物處理將摻合物之 MFR調整至約80。摻合物I包含85重量%丙烯爲基底的 彈性體與1 5重量%聚丙烯樹脂。摻合物II包含90重量% 丙烯爲基底的彈性體與1 〇重量%聚丙烯樹脂。使用 Reicofil™1.5 紡黏束線(德國 Troisdorf 之 Reifenhauser GmbH)由此等摻合物製造紡黏紡織品。 該紡絲經軸具有約1米寬設有大約4000個孔之矩形 紡嘴。各個孔的直徑爲0.6 mm。該紡黏系統包括擠出機 ,其將均質化熔融聚合物送至熔體泵,該熔體泵將熔融聚 合物送至紡絲經軸。 將助滑劑及/或高烴樹脂聚丙烯及/或烴樹脂導入丙烯 爲基底的彈性體與聚丙烯之摻合物中,製備數種不同組成 物。此等額外成份係經由該紡黏系統之擠出上的側進料器 導入摻合物中。調整擠出機溫度曲線以提供209t之熔融 溫度。產出速率通常在約0.2至約0.3克/孔/分鐘(ghm) 範圍內,係係針對表I所示之期望纖維尺寸而加以調整。 添加於此摻合物之額外成份的數量及種類係示於表I。 藉由冷空氣將排出該紡嘴的熔融聚合物線驟冷並向下 拉伸成細纖維。拉伸力係以驟冷吹風器r.p.m.表示。該驟 冷吹風器的最大r.p.m.係示於表I,同時纖維之基重係以 每平方米克數(gsm)表示。將基重維持50 gsm,就含有 烴樹脂之組成物而言,降低驟冷吹風器rpm以便令紡絲條 件最佳化並消除纖維垂落。基重係根據 ASTM D6242-98 測量。 -39- 200848566 經驟冷且高度拉伸之纖維係沉積在移動多孔網上,以 形成非織網之墊。未黏合的網通加熱至約8 8 °C之砑光輥。 當該網通過砑光輥之夾具時,該纖維退火(即,熱黏合) 。令砑光輥壓力維持低於50 dN/m。 使用United六站張力測試儀,以寬度爲25.4 mm之 試樣測試該紡織品之張力與彈性性質。張力測試係藉由每 分鐘1 27 mm之十字頭速度拉伸五個紡織品樣本,直到所 有試樣失效爲止。各組成物均以縱向(MD )與橫向(CD )加以測試。測試多個試樣所得的平均値係用於分析與表 示測試資料。用以界定參數的各種屬性如下: 張力’以g/cm測量,相當於樣本寬度之經標準化最 大値; 伸長率,以百分比測量,相當於最大負重時之伸長率 9 永定性固定,以百分比測量,係將非織物樣本拉伸至 10 0%延伸率時,相當於回復至零力量時的應變水準。 負重損失,以百分比測量,相當於(上升曲線之負 重-下降曲線之負重)/上升曲線之負重。負重損失係於 5 0 %應變水準時計算。 機械磁滯,以百分比測量,相當於負重轉移曲線之上 升與下降部分所封起之區域。 拉伸前測量係於第二回合期間進行,或於樣本已拉伸 至1 0 0 %應變之後測量。 -40- 200848566 ί 1 1 o j 1 m ο 2408 292 227 235 Ό (N (N 寸 1 (N 00 r·^ o J m d 2020 259 穿 200 00 <N cn <N 茗 1 00 o 1 00 in <N 〇 1997 1331 (N m r-H 1042 ON (N (N 1 00 o 1 OS CN 〇 2683 2144 2 1326 m m yn Ο 1 1 in j m 〇 2512 00 814 576 ! VO m m m οο α\ (N u j 00 Os J 1 (N ιη (N 〇 2216 422 00 258 1_257_I (N ό οο u 00 On 2 | J (N ^Τ) (N 〇 2352 〇〇 B 489 § (N (N cn <N 〇\ 樣本 成份(重量%) 摻合物I 摻合物II 高 MFR PP 烴樹脂 助滑劑 纖維製造參數 基重(gsm) 產出(ghm) 驟冷吹風器(rpm) 纖維張力性質 直徑(微米) 縱向張力 尖峰負重(gm/cm) 伸長率(%) 橫向張力 尖峰負重(lb) 伸長率(%) 纖維彈性性質 縱向 永久性固定(%) 拉伸前永久性固定(%) 負重損失(%) -41 - 200848566 m 00 r- m vo (N C\ § 似布 寸 m 00 v〇 § (N ON 00 00 ^τ\ 似布 00 〇\ (N 00 r- ?; ί〇 ON ON 00 os 00 r- 似布 1 柜 (N 00 〇\ CN 00 m ON (^ G\ a\ (N 00 鎰 祕 r-H oo <N m 00 〇\ § CN Η·Η ㈣鹽 Cj m 卜 r-H 00 § v〇 (N r11 H oo 5; (N OO jn !S 11^ _義 r^\ % 襞 画 /^N 甾 tl 標 _ iH << i]mi| 啊 馨 鳐 ( 画 水 顺( 驩 fe 標 a IS ng i: 馨 橫向 << t: Umi] Pn ¢- 繼 鹚 δ -42- 200848566 表I之資料顯示添加烴樹脂將控制組紡織品(c 1或 C2 )的觸感從橡膠感改善爲較乾燥觸感,視添加劑(實施 例1至5)而定,其可進一步轉變成柔滑、乾爽觸感。不 過’應注意的是,觸感係極主觀的測試,並沒有將此參數 予以定型化之標準方法。
實施例II 將實施例I提供之相似技術與材料用於製備額外纖維 與紡織品’但此等纖維係於74 °c砑光。表II列示所使用 之成份、纖維製造參數,以及纖維之物理性質。 -43- 200848566
表II 樣本 C3 C4 6 7 成份(重量%) 摻合物I 98 ___ 88 ___ 摻合物II ___ 97 ___ 88 烴樹脂 ___ ___ 10 10 助滑劑 2 3 2 2 纖維製造參數 基重(gsm) 60 61 59 62 產出(ghm) 0.2 0.3 0.3 0.3 驟冷吹風器(rpm) 2511 2540 2407 2502 纖維張力性質 縱向張力 尖峰負重(gm/cm) 1016 628 693 777 伸長率(%) 194 236 218 199 橫向張力 尖峰負重(lb) 519 279 490 478 伸長率(%) 232 270 225 227 纖維彈性性質 縱向 永久性固定(%) 31 21 44 34 拉伸前固定(%) 30 17 41 33 負重損失(%) 90 85 98 97 機械磁滯(%) 74 80 86 88 拉伸前機械磁滯(%) 74 72 79 70 橫向 永久性固定(%) 31 16 47 34 拉伸前固定(%) 27 14 40 34 負重損失(%) 94 83 98 96 機械磁滯(%) 88 71 86 86 拉伸前機械磁滯(%) 82 67 83 80 紡織品觸感 緞狀且橡膠感 緞狀且橡膠感 緞狀且乾燥 緞狀且乾燥 -44- 200848566 表II之資料顯示添加烴樹脂觸感改良劑提供更乾燥觸 感,並加強縱向之伸長率(實施例C 3與6 )。 本發明其他具體實例茲以下列各小段表示: A. —種由包含下列各者之組成物所製得之非織物: (a ) 丙烯爲基底的彈性體,其特徵係包含約5至約 35重量%衍生自α -烯烴之單位,且以DSC測得 之熔化熱低於80 J/g ; (b) 丙烯爲基底之熱塑性聚合物,其特徵係MFR ( ASTM D- 1 23 8 2.1 6 kg@23 0〇C )約 3 至約 3 00 dg/ 分鐘,且以DSC測得之熔化熱大於80 J/g,以及 (c ) 觸感改良劑,其係選自下列所組成之族群: (i ) MFR ( ASTM D- 1 23 8 2.1 6 k g @ 2 3 0 °C )超過 40 0 dg/分鐘之高MFR熱塑性樹脂, (ϋ) 烴樹脂, (iii )聚烯烴蠟; (iv)官能化烴樹脂; (v ) 官能化聚烯烴;以及 (vi)二或更多種前述觸感改良劑之組合,以及 (d ) 選擇性地之助滑劑。 B·如段落A之非織物,其中該丙烯爲基底的彈性體之另 外特徵係結晶度低於40%。 C ·如段落A或B之非織物,其中該丙烯爲基底的彈性體 之另外特徵係熔融溫度低於n〇°c。 D·如段落a至C之任一段之非織物,其中該丙烯爲基底 -45- 200848566 的熱塑性聚合物另外特徵係MFR自約5至約100 dg/分鐘 〇 E ·如段落A至D之任一段之非織物’其中觸感改良劑係 烴樹脂。 F. 如段落E之非織物,其中烴樹脂之特徵係軟化點自約 1 〇 °C 至約 1 8 0 °c。 G. 如段落E或F之非織物,其中烴樹脂之特徵係軟化點 自約6 0 °C至約1 3 0 °C。 Η ·如段落E至G之任一段之非織物,其中烴樹脂之特徵 係玻璃轉化溫度大於30°C (ASTMD 34 1 - 8 8 )。 I. 如段落E至Η之任一段之非織物,其中烴樹脂之特徵 係玻璃轉化溫度大於50°C (ASTMD 34 1 -8 8 )。 J. 如段落A至I之任一段之非織物,其中觸感改良劑係 高MFR熱塑性樹脂。 K. 如段落J之非織物,其中高MFR熱塑性樹脂之MFR 係至少600 dg/分鐘。 L·如段落J或K之非織物,其中高MFR熱塑性樹脂之 MFR係至少i,〇〇〇dg/分鐘。 M.如段落A至L之任一段之非織物,其中觸感改良劑係 官能化烴樹脂。 N·如段落A至L之任一段之非織物,其中觸感改良劑係 官能化聚烯烴。 〇.如段落A至L之任一段之非織物,其中觸感改良劑係 聚烯烴蠟。 -46- 200848566 P. 如段落A至0之任一段之非織物,其中組成物包含助 滑劑。 Q. 如段落Α至Ρ之任一段之非織物’其中相對於組成物 總重,該組成物包含約1至約99重量百分比該丙烯爲基 底的彈性體,自約99至約1重量百分比該丙烯爲基底的 熱塑性聚合物,自約〇至約50,000 ppm該助滑劑,以及 自約0.1至約50重量%該觸感改良劑。 R ·如段落A至Q之任一段之非織物,其中組成物另外包 含異烷烴、聚α -烯烴、聚丁烯、或其中二或更多者之混 合物。 不違背本發明範圍與精神之各種修改與替代對熟悉本 技術之人士極明顯。本發明當然不受本文所示之範例具體 實例所限。 -47 -
Claims (1)
- 200848566 十、申請專利範圍 1 · 一種由包含下列各者之組成物所製得之非織物: (a) 丙燃爲基底的?早性體’其包含約5至約35重 量%衍生自α -烯烴之單位,且具有以D S C測 得之熔化熱低於80 J/g ; (b) 丙烯爲基底之熱塑性聚合物,其具有MFR ( ASTM D- 1 23 8 2.1 6 kg@23 0°C )約 3 至約 300 dg/分鐘,且以DSC測得之熔化熱大於80 J/g ,以及 (c ) 觸感改良劑,其係選自下列所組成之族群: (i ) MFR ( ASTM D- 1 2 3 8 2.1 6 kg@23 0 〇C )超過 400 dg/分鐘之高MFR熱塑性樹脂, (ϋ) 烴樹脂, (iii )聚烯烴蠟; (iv)官能化烴樹脂; (v ) 官能化聚烯烴;以及 (vi)二或更多種前述觸感改良劑之組合,以及 (d) 選擇性地助滑劑。 2. 如申請專利範圍第1項之非織物,其中該丙烯爲 基底的彈性體進一步具有結晶度低於40%。 3. 如申請專利範圍第1或2項之非織物,其中該丙 烯爲基底的彈性體進一步具有熔融溫度低於1 1 。 4. 如申請專利範圍第1項之非織物,其中該丙烯爲 基底的熱塑性聚合物進一步具有MFR約5至約100 dg/分 -48- 200848566 鐘。 5 ·如申請專利範圍第1項之非織物,其中觸感改良 劑係烴樹脂。 6 ·如申請專利範圍第5項之非織物,其中烴樹脂具 有軟化點約1 〇 °c至約1 8 〇。〇。 7·如申請專利範圍第5或6項之非織物,其中烴樹 脂具有軟化點約6 〇艽至約i 3 〇。〇。 8.如申請專利範圍第5或6項之非織物,其中烴樹 脂具有玻璃轉化溫度大於3 〇它(A S TM D 3 4 1 - 8 8 )。 9 ·如申請專利範圍第5或6項之非織物,其中烴樹 脂具有玻璃轉化溫度大於5 0 °C ( A S TM D 3 4 1 - 8 8 )。 1 〇 ·如申請專利範圍第1項之非織物,其中觸感改良 劑係高MFR熱塑性樹脂。 U·如申請專利範圍第10項之非織物,其中高MFR 熱塑性樹脂之MFR係至少600 dg/分鐘。 1 2.如申請專利範圍第i 〇或1 1項之非織物,其中高 MFR熱塑性樹脂之MFR係至少1,000 dg/分鐘。 1 3 ·如申請專利範圍第1項之非織物,其中觸感改良 劑係官能化烴樹脂。 14. 如申請專利範圍第1項之非織物,其中觸感改良 劑係官能化聚烯烴。 15. 如申請專利範圍第1項之非織物,其中觸感改良 劑係聚烯烴蠟。 16. 如申請專利範圍第1項之非織物,其中組成物包 -49 - 200848566 含助滑劑。 17.如申請專利範圍第1項之非織物,其中該組成物 包含相對於組成物總重之約1至約99重量百分比該丙烯 爲基底的彈性體,約9 9至約1重量百分比該丙烯爲基底 之熱塑性聚合物,約〇至約5 0,〇 〇 〇 P P m該助滑劑,以及 約〇·1至約50重量%該觸感改良劑。 18·如申請專利範圍第1項之非織物,其中組成物進 一步包含異烷烴、聚α-烯烴、聚丁烯、或其二或更多者 之混合物。 -50- 200848566 七 無 明 說 單 簡 號 為符 圖件 表元 代之 定圖 指表 :案代 圖本本 表' > 代 定一二 無 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學 式·β無
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