TW200844476A - Antiglare coating composition, antiglare film and method for manufacturing the same - Google Patents

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200844476 九、發明說明： I[号务明戶斤屬^_才支冬好冷頁】 發明領域 本發明係有關可給予各種透明塑料膜、透明塑料板及 5玻璃等的透明基材防眩性之防眩性塗覆組成物，以及具有 由該防眩性塗覆組成物而形成之防眩層的防眩膜。 L '才支冬恃】 發明背景 液晶顯示裝置(液晶顯示器）具有薄型、輕量、低消費電 ίο力等優點，可使用在電腦、文字處理機、電視、行動電話、 個人數位助理器等各種領域上。該等液晶顯示裝置中，顯 示器表面上多設有讓表面粗糙化之防眩(AG : Anti Glar>e) 膜。藉由於顯示器表面上設置防眩膜，可利用防眩膜表面 上的凹凸而讓外光漫反射，藉此以模糊化反射於顯示器面 15上之影像的輪廓。據此，可降低顯示器表面上之反射影像 的視辨性，且可消除由於顯示器使用時映入反射影像而產 生的畫面視辨性障礙。 作為改善液晶顯示裝置之顯示性能的防眩膜之製造方 法，-般可舉出進行薄膜製造時，藉由切削、按壓成形、 20貼合等的加工而讓其表面粗糙化之方法，或是將含有樹脂 粒子之層設置於薄膜上而讓薄膜表面粗糖化之方法等。目 别係廣泛使用後者，即，將含有樹脂粒子之層設置於薄膜 上的方法。 日本專利公開公報㈣細2〜2216贈（專利文獻^ 5 200844476 中，ό己載一種積層有含透光性樹脂與透光性微粒子之防眩 層的防眩膜，該防眩膜係透光性樹脂與透光性微粒子之折 射率差為0.3以下，且透光性樹脂突出於防眩層之表面 〇·1μιη〜〇.3卜111而形成者。製造此種防眩膜時，可舉出例如 5所使用的微粒子未均等地分散之問題。為讓樹脂均等地分 月；/谷液中，茜注思諸如控制與調整溶液黏度等事項。若 微粒子未均等地分散反而加以凝聚，表面上之凹凸形狀將 會超出所希望的範圍，且穿透影像鮮明度降低 ，產生所謂 泛白等的不理想狀況。 1〇 另一方面，進行薄膜製造時，藉由切削、按壓成形、 貼口等的加工而讓表面粗糙化時，並不易隨機設置該粗糙 凹凸，因而有凹凸依循某規則之情形產生。凹凸依循某規 貝J日守，於凹凸面反射之光將會相互干擾，而會加強反射光 或疋產生紋路圖樣等’成為顯示器之顯示上產生不理想狀 15 =之原因。即，防眩層之細微凹凸構造的配列方向與顯示 衣置之像素祕列方向重複，係產生紋路圖樣之原因。當 像素係規則地排列時，細微凹凸構造位在與該規則重複之 處即有易於產生上述情形之傾向。又，藉由按壓成形來形 成防眩層時，需要有防眩層之按壓程序，以及潔淨用於該 按壓私序上的椒具等的手續，動作繁雜 。進而，亦必須注 意不讓異物附著於按壓程序所使用的模具之成形表面上。 曰本專利公開公報特開2〇〇3一〇〇4917號（專利文獻2) 中，圮載一種具防眩層之偏光板，其特徵係在於具有防眩 膜與偏光子，且前述防眩層之微細凹凸構造的配列方向， 6 200844476 係相對於偏光子之吸收軸方向或透過軸方向而為2 2 · 5 r ±12.5°C。如此處所載，藉由加工而設置細微凹凸構造時， 需細微地調整配列方向之角度，導致製造程序變得複雜。 又’考量到由於顯示晝面之高精細化、彩色化而讓顯示元 5件之像素變得更小時，產生波紋圖樣之機率將變為更高。 因此，需要有可解決此問題之技術。 曰本專利公開公報特開2000 — 267086號（專利文獻3) 中’記載一種包含一塗佈混合樹脂液，即，塗佈混合有多 數易相互分離之樹脂種類此程序之反射型液晶顯示裝置用 10電極基板之製造方法。又，日本專利公開公報特開2001 — 305316號(專利文獻4)中記載一種反射板，該反射板係藉由 讓至少一種類的樹腊部相互分散地加以保持之構成，以包 含一形成有凹凸而構成之樹脂層者。惟，該等基板或反射 板’係即便完全不針對背景反射於顯示器表面上之映像、 15穿透影像鮮明性、白濁之性能加以考量亦無妨者，與重視 該等性能之防眩膜係解決課題並不相同者。 隨著近年技術之進展，漸在以往並未具有液晶顯示部 之各種裝置上搭載液晶顯示部。且該等裝置係依其使用狀 況而需要防污性等具優異性。因此，除反射影像之映像防 20止功能等，並漸要求防污性亦優異之防眩膜。 國際專利申請案公開第2005/073763號冊（專利文獻5) 係本案申請人提出之請求案。專利文獻5中記載有一種防眩 性塗覆組成物，該防眩性塗覆組成物係將防眩性塗覆組成 物塗佈於基材上後，依第1成分及第2成分之物性差而讓第j 7 200844476 成分與弟2成分相分離’形成於奈 a . ^ , ^ ^ 上具隨機性凹凸之樹脂 層者。精由該防眩性塗覆組成你 # ^ μ ^ ^ II ^ S妹 ，可簡便地於顯示器等之 表面上形成防眩層。然而，隨菩 ^ 1 ^ 处年技術之進展而對防污 性等有所要求，因此產生需針々如 ^ ^ j間早地形成防眩層，且 防污性等亦優異之防眩性塗霜 设組成物再加以檢討之必要 性。 【專利文獻1】日本專利公開公報特開2〇〇2_22161〇號 【專利文獻2】日本專利公開公報特開删3 —⑻4917號 【專利文獻3】日本專利公開公報特開2_一267〇86號 [專利文獻4】日本專利公開公報特開期卜⑹虎 【專利文獻5】國際專利巾請案公㈣2Q_73763號冊 t令务明内容]| 發明概要 發明所欲解決之課題 本1¾明之課題係在於解決前述習知技術之問題點。進 乂加以界疋，本發明之課題係在於提供一種可簡單地形 成映像防止性能及防污性均優異之防眩膜的 防眩性塗覆組 成物。 解決問題之手段 本發明係藉由提供一種防眩性塗覆組成物而達成前述 目的’該防眩性塗覆組成物係塗佈於透明基材上，形成防 眩層者。該防眩性塗覆組成物包含有第1成分、第2成分、 兵氟系化合物及/或矽氧烷系化合物。該第i成分及第2成分 係各自獨立’且為選自於由單體、低聚物及樹脂組成之群 200844476 之一種或二種以上的組合。前述防眩性塗覆組成物塗佈於 基材上後，第1成分與第2成分依第1成分及第2成分之物性 差而相分離，於表面上形成具隨機性凹凸之樹脂層。 相對於前述第1成分與第2成分之總量100重量份，前述 5 氟系化合物及/或矽氧烷系化合物之含量宜為0.01重量份至 10重量份。 前述防眩性塗覆組成物宜更包含有選自於無機奈米粒 子及有機奈米粒子之至少一種。 又，第1成分之SP值與第2成分之SP值之差宜為0.5以 10 上。 前述防眩性塗覆組成物亦可進而包含有機溶媒。此 時，第1成分之SP值（SP1)、第2成分之SP值（SP2)以及有機 溶媒之SP值(SPsol)宜滿足下列條件之關係，即：

SPKSP2 ； A 15 SP1與SPsol之差為2以下。 前述防眩性塗覆組成物中，前述第1成分宜為多官能性 丙烯酸共聚物，前述第2成分宜為多官能性單體。 本發明並提供一種防眩膜，該防眩膜係包含有透明基 材及防眩層者，且該防眩層係由前述防眩性塗覆組成物所 20 形成。 本發明亦提供一種防眩膜之製造方法，包含有·· 塗佈程序，係於透明基材上塗佈前述防眩性塗覆組成 物；及 硬化程序，係讓所獲得之塗膜硬化。 9 200844476 本發明並提供一種防眩膜之製造方法，包含有： 塗佈程序，係於透明基材上塗佈前述防眩性塗覆組成 物； 乾燥程序，係讓所獲得之塗膜乾燥、相分離；及 5 硬化程序，係讓已乾燥之塗膜硬化。 本發明又提供一種防眩膜之製造方法，包含有： 塗佈程序，係於透明基材上塗佈前述防眩性塗覆組成 物；及 光照射程序，係對所獲得之塗膜照射光，使其相分離 10 及硬化。 本發明進而提供一種藉由前述防眩膜之製造方法所獲 得之防眩膜。 發明之功效 本發明之防眩性塗覆組成物，係僅需塗佈於基材上並 !5依需求而乾燥後再予以硬化，便可設置於表面上具凹凸之 樹脂層，即防眩層。因此’相較於形成樹脂層之後，再形 成作為凹凸底層之突起物等二個程序之方法，可以更簡便 的程序來形成表面上具凹凸之防眩層。又，藉由本發明而 於防眩層之表面上形成凹凸時，由於會自然地產生凹凸配 20置，故f於防眩層之表面上形成不規則的凹凸形狀。因而 具有不會因凹凸配置之規則性而產生波紋®樣之特點。 藉由本《月之防眩性塗覆組成物所獲致之防眩膜，係 進而具有防减亦優異之特徵。藉由使用本發明之防眩性 組成物’可t易地於表面上形成具凹凸之防眩層，且可使 10 200844476 用該防眩層而簡單地製造防眩膜。再者，藉由本發明之防 眩性組成物所獲得之防眩膜係防污性能優異，且該防眩膜 進而具有不會有背景之映像且亦無雜斑等之優異性能。 本發明之塗佈組成物除前述第1及第2成分，並藉由包 5 έ氟系化合物及/或石夕氧烧系化合物來提高所獲得之防眩 膜的防污性能。且本發明之塗覆組成物中，進而，所獲致 之防眩膜具有如下述之令人驚豔的特徵，即，可自然地產 生而形成之表面凹凸，係更為細微緻密之凹凸。藉由本發 明之塗覆組成物所獲得之防眩膜，係由前述而具有更加細 °彳政緻密之凹凸，故，除可防止反射影像之映像此性能，亦 具有不會產生雜斑等之優異性能。 C 方包方式3 較佳實施例之詳細說明 段座性塗覆組ϋ 本發明之防眩性塗覆組成物，係藉由塗佈而形成具有 細微緻密之凹凸的防眩層者。該防眩性塗覆組成物中，除 第1成分、第2成分，並至少包含有氟系化合物及/或;5夕氧垸 系化合物。第1成分及第2成分係各自獨立，且為選自於由 單體、低聚物及樹脂組成之群之一種或二種以上之組合 20物。又，第1成分及第2成分具有如下特徵，即，將防眩性 塗覆組成物塗佈於基材上時，係依第1成分及第2成分各自 之物性差而讓第1成分及第2成分相分離。 JL1成分及第2成全 作為第1成分及第2成分，可使用譬如多官能性單體等 11 200844476 的低聚物、（甲基）丙烯酸樹脂、烯烴樹脂、聚醚樹脂、聚酉旨 樹脂、聚胺酯樹脂或於骨骼結構中包含有聚醯亞胺樹腸之 樹脂等。該等樹脂亦可為低分子量者，即所謂低聚物。作 為多官能性單體，可使用譬如多元醇與（甲基）丙烯酸之脫醇 5反應物，具體而言，可使用二環己五醇（甲基）丙烯酸、三輕 曱基丙烧（甲基）丙烯酸等。於骨絡結構中包含（甲基）丙埽酉楚 樹脂之樹脂，可例舉如聚合或共聚合（甲基）丙烯酸單體之樹 脂、（甲基）丙烯酸單體與具有其他之乙婦性不飽和雙鍵之單 體共聚合的樹脂等。於骨骼結構中包含有烯烴樹脂之樹 10 脂，可例舉如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-烯烴共聚物、乙烯_ 乙酸乙烯共聚物、離子鍵聚合物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙 烯-氯化烯共聚物等。於骨骼結構中包含有聚醚樹脂之樹 脂，係於支鏈中包含有醚鍵之樹脂，可舉例如聚乙烯乙二 醇、聚丙烯乙二醇、聚丁醚二醇乙二醇等。於骨骼結構中 15 包含有聚酯樹脂之樹脂，係於支鏈中包含有酯鍵之樹脂， 可例舉如不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚對苯二甲酸乙二 酯等。於骨骼結構中包含有聚胺酯樹脂之樹脂，係於支鏈 中包含有尿烷鍵之樹脂。於骨骼結構中包含有聚醯亞胺樹 脂之樹脂，係於支鏈中包含有醯亞胺鍵之樹脂。 20 作為低聚物及樹脂，亦可為由前述骨骼結構中二種以 上組合而成的共聚物，亦可為前述骨骼結構與其他單體組 合而成的共聚物。 本發明中之第1成分及第2成分，可使用包含同種之骨 骼結構的低聚物或樹脂，亦玎使用包含有彼此相異之骨骼 12 200844476 結構的低聚物或樹脂。又，亦可為第1成分及第2成分中任 者為單體，另一者為低聚物或樹脂。 且本發明中之第1成分及第2成分宜各自具有可相互反 應之官能基。藉由讓此種官能基相互反應，可提高藉由塗 5覆組成物所獲得之防眩層的耐性。此種官能基之組合，可 例舉如具有活性氫之官能基(羥基、胺基、硫代基、羧基、 等）與環氧基、具活性氫之官能基與異氰酸酯基、乙烯不飽 和基與乙烯不飽和基(產生乙烯不飽和基之共聚）、具活性氫 之官能基以及具活性氫之官能基、活性亞甲基與丙烯醯 1〇基、噁唑啉基與羧基等。又，此處所謂「相互反應之官能 基」亦包含僅混合弟1成分與第2成分而未進行反應，但藉 由併用觸媒或硬化劑而相互反應者。此處可使用之觸媒， 可例舉如光引發劑、自由基引發劑、酸鹼觸媒、金屬觸媒 等。作為可使用之硬化劑，可例舉如三聚氳胺硬化劑、（嵌 15段)三聚氫胺硬化劑、環氧硬化劑等。 第1成分與第2成分分別具有可相互反應之官能基時， 第1成分與弟2成分之混合物會具有熱硬化性、光硬化性（紫 外線硬化性、可見光硬化性、紅外線硬化性等）之硬化性。 可讓第1成分與第2成分相分離的第1成分與第2成分各 20自的物性差，可例舉如各自的樹脂之SP值、玻璃轉變溫度 (Tg)、表面張力、數目平均分子量等具有一定的差異之態 樣。又，作為可讓相分離之該等物性的較佳態樣，可例舉 如SP值。 SP值係溶解參數(solubility parameter)之略語，為溶解 13 200844476 性之刻度。sp值之數值越大，極性越高，反之，數值越小 則極性越低。 譬如，可藉由以下之方法測量SP值[參考文獻：SUH， CLARKE，J· P· S· A·— 1，5, 1671 〜1681 (1967)]。 5 測量溫度：20°C， 試樣：於100ml燒杯秤量樹脂0.5g，使用無刻度吸管加 入10ml良好溶媒，藉由磁力攪拌器加以溶解。 溶媒： 良好溶媒：二噁烷、丙酮等， 10 弱溶媒：正己烷、離子交換水等， 濁點試驗：使用50ml燒杯滴下弱溶媒，以產生混濁之 點作為滴下量。 樹脂之SP值δ可藉由下式求得。 【數1】 15 δ= (Vml1/2 5ml + Vmh1/2 5mh)/(Vml1/2 + Vmh1/2) 【數2】 νπ1=ν1ν2/(φ1ν2 + φ2ν1) 【數3】 5m= φίδι + φ2δ2 20 Vi :溶媒的分子體積(ml/mol) φί :濁點中之各溶媒的體積分率 δί :溶媒的SP值 ml :低SP弱溶媒混合系 mh :高SP弱溶媒混合系 14 200844476 可讓第1成分及第2成分相分離的第丨成分與第2成分各

自的物性差係卯值之差時，第1成分的SP值與第2成分的SP 值之差宜為0·5以上。該SP值之差為〇·8以上更佳。該SP值之 差的上限雖無限定，但一般為15以下。可考量為當第1成分 5與第2成分之SP值之差為〇·5以上時，彼此之樹脂間的相容 性父低’因此塗覆組成物於塗佈後可讓第1成分與第2成分 相分離。 本發明之防眩性塗覆組成物可進而含有有機溶媒。 又’有關防眩性塗覆組成物中所含有的第1成分、第2成分 10以及有機溶媒，第1成分之SP值(SP〇、第2成分之SP值(SP2) 及有機溶媒之SP值(SPSQl)宜為滿足下述條件之關係，即： sPesp〗，以及 SPi與SPscl之差為2以下； 藉由讓8?1與3?3。1之差為2以下，可調製防眩性優異之防眩 15 膜。3?1與8?扣1之差為1以下，即0至1之範圍更佳。 又，8?1與8?3。1係二者之差為2以下即可。可為sp1<： SPs〇i ’ 亦可為 SP! > SPs〇i。 滿足上述式子之第1成分與第2成分之較佳例其一，可 例舉弟1成分為低聚物或樹脂’前述弟2成分為單體之態 20樣。作為第1成分之低聚物或樹脂’以多官能性丙稀酸共聚 物更為佳。作為第2成分之單體，以多官能性單體更為佳。 且第1成分之低聚物或樹脂，以含有不飽和雙鍵丙烯酸共聚 物更為理想。又，作為第2成分之單體，以含有多官能性不 飽和雙鍵單體更為理想。再者，本說明書中所謂之「低聚 15 200844476 物」係具有重複單位之聚合物’該重複單位之數量為3至 10。且前述含有不飽和雙鍵丙烯酸共聚物，以及含有多官 能性不飽和雙鍵單體之多官能性不飽和雙鍵，係具有在光 聚合觸媒存在下可藉由光照射而聚合之性質。 5 含有不飽和雙鍵丙烯酸共聚物，可例舉如讓（甲基）丙烯 酸單體聚合或共聚合之樹脂、與具有（甲基）丙烯酸單體及其 他之乙烯性不飽和雙鍵之單體共聚合的樹脂、讓（甲基）丙烯 酸單體及具有其他之乙烯性不飽和雙鍵與環氧基反應之樹 月旨、讓（甲基）丙烯酸單體及具有其他之乙烯性不飽和雙鍵與 1〇 異氰酸酯基之單體反應的樹脂等。含有不飽和雙鍵丙烯聚 合物的分子量，宜為重量平均分子量係1000至100000。該 等含有不飽和雙鍵丙烯酸共聚物可一種而單獨使用，亦可 混合二種以上使用。 作為含有多官能性不飽和雙鍵單體，前述之多官能性 15單體可譬如為多元醇與（甲基）丙烯酸之脫醇反應物，具體言 之’可使用二環己五醇（甲基）丙烯酸、二環己五醇五（曱基) 丙烯酸、三經甲基丙烷三（甲基）丙烯酸、三羥甲基丙烷四（甲 基）丙烯酸、新戊二醇（甲基）丙烯酸等。其他亦可使用聚乙 烯乙二醉#2〇〇二丙烯酸（共栄社化学（株）社（KY0EISHA 2〇 CHEMICAL Co” LTD)製造）等，具有聚乙稀乙二醇骨赂之 丙烯酸單體。該等包含多官能性不飽和雙鍵單體可一種單 獨使用’亦可混合二種以上使用。 作為第1成分係多官能性丙烯酸共聚物，第2成分係多 S月bf生單體日$之#乂佳^|樣的有機溶媒，可例舉如丁闕、丙 16 200844476 嗣、/基異丁基甲酮、環己_等之曱酮系溶媒，以及甲醇、 醇醇異丙醇、丁酵等之醇系溶媒，與苯甲鍵、苯 乙喊丙一酉子甲基醚、乙烯乙二醇二曱醚二乙越、二乙烯乙 二醇二曱 __ μ _ 、 一乙烯乙二醇二乙醚等甲基醚系溶媒等。該 5等溶媒可-種單獨使用，亦可混合二種以上使用。又，使 ^二種以上之有機溶媒時，只要所使用之有機溶媒中至少 • mij述「叱與叱。^之差為2以下」之條件即可，不 需所使用之有機溶媒全滿足上述條件。 1〇 本發明之塗覆組成物中，除前述第1成分與第2成分 1〇外，亚可包含一般所使用的樹脂。惟，該一般使用之樹脂 人/、下it之氟系化合物、石夕氧烧系化合物為不同者，且該 般使用之樹脂的含量，係以不妨礙第1成分與第2成分相 刀離而於表面上形成凹凸此一作用的量為條件。 或矽氣烷糸化合物 本發明之塗覆組成物之特徵在於除前述第1成分與第2 成刀’並包含有選自於氟系化合物及石夕氧烧系化合物之至 夕種。本發明之塗覆組成物係藉由包含氟系化合物及/或 夕氣燒系化合物，而提高所獲致之防眩膜的防污性，並進 而抑制雜斑產生。 2〇 作為氟系化合物，可例舉如包含氟代烷基之化合 物。此氟代烷基以碳數係1至2〇為宜，碳數為1至1〇更佳。 氣代烷基可為直鏈（譬如—CF2CF3、一 CH2(CF2)4H、 、CH2(CF2)8CF3、一ch2ch2(cf2)4h等）、亦可為分鏈結構 (¢. Μ - CH(CF3)2 ' - CH2CF(CF3)2 ' - CH(CH3)CF2CF3 ^ 17 200844476 -CH(CH3)(CF2)5CF2H等）、亦可為脂環式結構（宜5環或6 環，譬如全說代環己基、全氟代環戊基或可以該等基加以 置換之烧基等為佳），亦可具有醚鍵（譬如 - ch2och2cf2cf3、— ch2ch2och2c4f8h、

5 - CH2CH2〇CH2CH2C8Fi7 - - CH2CH2OCF2CF2OCF2CF2H 專）。该專氟代燒基可於同一分子中包含有多數個。 氟糸化合物可為具有前述氣代烧基之化合物與未含有 氟原子之低聚物或聚合物。本發明中所用之氟系化合物， 分子量宜為100至100000。又，氟系化合物之氟原子含量並 10未特別限定，但以20質量％以上為佳，30質量％至70質量％ 特別理想，40質量％至70質量％最佳。 又，當前述第1成分與第2成分係含有不飽和雙鍵丙烯 酸樹脂’且第2成分係含有多官能性不飽和雙鍵單體時，作 為氟系化合物，宜使用具不飽和雙鍵基之含有不飽和雙鍵 15氟系化合物。該氟系化合物具有光反應性基。因此，本發 明之防眩塗覆組成物係光硬化性者時，第1成分與第2成分 硬化時氟系化合物亦一同硬化，藉此，可具有能夠形成具 防污性且有良好的表面硬度之防眩膜此優點。 較佳之氟系化合物之例，可例舉如/力、7 7 v夕 20 (megaface product) F — 482、F — 483、F — 484、F — 178RM、 ESM — 1、MCF—350SF、F — 470、F — 472、F — 477、R — 08、F — 178K等（商品名）、大曰本彳y丰化学（株）社 (DINIPPON INK AND CHEMICALS, INCORPORATED) 所販售之Fluorolink 5101X (商品名）、Solvay Advanced 18 200844476 =1加ers κ.Κ.(股份有限公司）所販售之聚甲基醚四丙烯酸 專值不限定於前述者。 石作為矽氧烷系化合物，可例舉如包含數個以二甲基 51外基《為重複單位，於化合物鏈之末端及域侧鏈 '、有置換基者。$述之化合物可包含二甲基甲石夕炫基經 二、&外之結構單位（譬如燒撐結構、院雜基構造、苯撑 笨撐經基構造等）。又，置換基宜具有多數個。較 ^置換基例，可例舉如丙烯醯基、曱基丙烯醯基、乙 10 -肉桂喊、環氧基、環氧τ絲、絲、氣代烧基、 撐基、竣基、胺基等。該等置換基可相同亦可相 異。 人夕氧垅系化合物之分子量宜為100至100000。矽氧烷系 25 石夕原+含量並無特別Ρ艮制，但18力質量％以上為佳， η冑里/〇至37·8質量〇/〇特別理想，30.0質量％至37.0質量％ 5最佳。 ^又’蝻述第1成分係含有不飽和雙鍵丙烯酸共聚物，且 第2成刀為含有多官能性不飽和雙鍵單體時，作為矽氧燒系 口物且使用具有不飽和雙鍵基之含有不飽和雙鍵矽氣 2〇燒化合物。該石夕氧烷化合物具有光反應性基。因此，本發 明之防眩性塗覆組成物為光硬化性之態樣中，第1成分與第 2成分硬化時，防污劑亦共同硬化，藉此，具有可形成具防 污性且有良好表面硬度之防眩膜此一優點。 較仏之秒氧烧系化合物之例，可例舉如匕、7; 〜十八 > 株式会社(BYK JapanKK)製造之BYK(登錄商 19 200844476 標）—UV3500 (含有聚鍵改性丙浠酸基聚甲基石夕氧烧）、同公 司商品3530 (含料咐性丙職絲f基魏燒）、I· 公司製之TEGO(登錄商標）Rad22〇〇N、21〇〇、225〇、細〇、 2700等，但並不限於前述者。 5石夕减系化合物進而亦可使用光反應性石夕氧丙烯酸共 聚物。光反應性石夕氧丙烯酸共聚物，係可藉由讓含有偶氮 基聚石夕氧烧化合物與丙烯酸及/或甲基丙烯酸共聚合，接著 讓含有環氧基乙烯性不飽和單體反應而加以調製。又，進 行共聚合時，亦可併用具有氟代烧基之不飽和性單體及/或 10其他之自由基性單體。作為光反應性石夕氧丙稀酸共聚物調 製方法之其他例，可例舉如讓含有偶氮基聚矽氧烷化合物 與含有環氧基乙烯性不飽和單體共聚合，再讓丙烯酸及/或 甲基丙烯酸反應之方法。該方法中，進行共聚合時，亦可 併用具有氟代烷基之不飽和性單體及/或其他之自由基性 15單體。 土 光反應性矽氧丙烯酸共聚物之調製方法中，含有偶氮 基聚矽氧烷化合物以外的單體成分，可形成光反應性矽氧 丙烯酸共聚物中的丙烯酸嵌段。又，藉由使用具有氟代烷 基之不飽和單體，可導入含有氟代烷基之丙烯酸嵌段。又， 20藉由使用其他的自由基聚合性單體，可調整由防眩性塗覆 組成物所獲致之防眩膜的密合性等之物理特性。 作為光反應性矽氧丙烯酸共聚物之調製中所用的含有 偶氮基聚矽氧烷化合物，可例舉如下述化學式所示之化合 物0 20 200844476 【化學式1】

前述化學式中，R1及R2係相同或相異，且表示氫原子、 碳原子數1〜6之烷基；R3係相同或相異，且表示氫原子或 碳原子數1〜6之烷基；R4係相同或相異，且表示氫原子、 鹵原子、置換或非置換之碳原子數1〜6的烧基抑或碳數6〜 12之苯基；p及q係相同或相異，且表示〇〜6之整數；m表示 0〜600之整數，X係相同或相異，且表示鹵原子；^系丨〜加 之整數。 1〇 别述含有偶氮基聚矽氧烷化合物，具有可藉加熱或活 性月b線之照射而產生氮並分解，產生自由基種的性質。且 所產生的自由基種易與各種乙稀基系單體聚合。因此，在 各有偶氮基聚矽氧烷化合物及各種乙烯基系單體存在下， 错由加熱或照射活性能線，可供給具有聚石夕氧烧欲段之自 5由基種’並可藉此而易於調製包含聚秒氧烧千段之共聚 ^。藉由使用前述含有偶氮基㈣纽化合物，可易於調 製光反應性矽氧丙烯酸共聚物。 私明之塗覆組成物所含有的1%化合物及/或石夕 化合物之含量’宜相對於第域分與第2成分之總量 -重讀而為請重量份幻_份。含料細【重量 二厂恐有未能發現防污性之疑慮。而含量超過i。重量份 雖可獲仔防污性，f旦有光學特性及塗膜物性降低之疑 21 200844476 慮。 本發明之塗覆組成物除前述第1成分與第2成分，係可 藉由含有氟系化合物及/或矽氧烷系化合物而提高所獲得 之防眩膜的防污性。且本發明之塗覆組成物係進而具有如 5 下令人驚豔之特徵，即，所獲得之防眩膜中自然地產生的 表面上之凹凸，係更為細微緻密者。本發明之塗覆組成物 所獲得的防眩膜，係藉此而具有細微緻密的凹凸，據此， 除防止反射影像之映影等，並具有不會產生雜斑之優異性 能。又，所謂雜斑，係白色晝面中可以看見因白色之強弱 10 而造成的斑點現象。局精細液晶顯不裝置中’由液晶產生 的光線之間距係變得更細小。因此，由於顯示裝置的凹凸 部而引起光線漫反射，該漫反射會造成光量變化而導致雜 斑產生。該雜斑具有會引起觀看顯示裝置之觀看者眼睛疲 勞之問題。 15 由本發明之防眩性塗覆組成物可獲得具更細微緻密凹 凸之防眩膜的理由，並非係拘泥於理論者，本案發明者群 係認為由於存在有氟系化合物及/或矽氧烷系化合物，所以 第1成分與第2成分的相分離狀態產生變化，藉此，所形成 的凹凸可更進一步細微緻密化。 20 奈米粒子 本發明之塗覆組成物，係可依需要，而除前述第1成 分、第2成分與氟系化合物及/或矽氧烷系化合物外，並包 含選自於無機奈米粒子及有機奈米粒子之至少一種奈米粒 子。作為此奈米粒子，可舉例如矽奈米粒子等的無機奈米 22 200844476 粒子，以及丙烯酸、聚酯等的有機奈米粒子。藉由添加吁 述之奈米粒子，可進而抑制雜斑產生。 别 本說明書中L子」係表賴謂超奈㈣列之超 微粒子之意，較一般所稱「微粒子」，即具有由數以扭至數 ΙΟΟμιη粒子徑的粒子，粒子徑更為小者。前述金屬氧化物 奈米粒子，係平均粒徑宜為⑻nm之範圍。节平均 粒徑，係可藉由經穿透式電子顯微鏡(TEM)等所獲得之带二 照片來計算粒徑並加以平均而求得。又，本 只乃 < 塗覆組 10 成物所獲得的防眩膜其表面上之凹凸，係由前述第丨成分與 第2成分之物性差而來，為自然產生之凹凸，需注音，任立 成分之奈米粒子的形狀，並非藉由於薄膜表面上進行析出 而形成的凹凸此點。 防眩性塗覆組成物之調芻方法 本發明之塗覆組成物係可藉由讓第丨成分、第2成八及 15氟系化合物及/或矽氧烷系化合物，與因應需求之溶媒、觸 媒、硬化劑合併混合而加以調製。塗覆組成物中的第丨成分 與第2成分之比率，宜為！ ： 99〜99 : 1，較佳者為1 · %刀 50 : 50，而以i : 99〜20 : 8〇更為理想。使用觸媒時，相9對 於第1成分與第2成分以及因應需求之其他樹脂1〇〇重量 20份，可添加譬如0·01重量份至20重量份，而以丨重量份至= 重量份為佳。使用硬化劑時，相對於第丨成分與第2成分以 及因應需求之其他樹脂100重量份，可添加譬如〇〇1重量份 至50重量份，而以巧量份至30重量份為佳。使用溶媒7 相對於第1成分與第2成分以及因應需求之其他樹脂1〇〇重 23 200844476 量份，可添加譬如1重量份至9900重量份，而以100重量份 至900重量份為佳。 本發明所使用的塗覆組成物中的溶媒，並無特別限 定，可考慮第1成分與第2成分、作為塗覆底層部分的材質 5 及組成物的塗覆方法等而適時地加以選用。作為所使用之 溶媒的具體例，可例舉如：甲苯、二甲苯等的芳族系溶媒； 丁酮、丙酮、甲基異丁基甲酮、環己酮等的曱酮系溶媒； 二乙醚、異丙醚、四氫呋喃、二噁烷、乙烯乙二醇二甲醚、 乙烯乙二醇二乙醚、二乙烯乙二醇二曱醚、二乙烯乙二醇 10 二乙醚、丙二醇甲基醚、苯甲醚、苯乙醚等的醚系溶媒； 乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯乙烯乙二醇二乙酸酯等 的酯系溶媒；二甲基甲醯胺、二乙基甲醯胺、N—甲基吡咯 烷酮等的醯胺系溶媒；乙二醇曱醚、乙二醇乙醚、丁氧基 乙醇等的乙氧基乙醇系溶媒；甲醇、乙醇、丙醇等的醇系 15 溶媒；二氟甲烷、三氟甲烷等的鹵素系溶媒等。可單獨使 用該等溶媒，亦可併用二種以上。該等溶媒中，使用酯系 溶媒、醚系溶媒、醇系溶媒及甲酮系溶媒較為佳。 本發明之防眩性塗覆組成物中所含之第1成分與第2成 分為光硬化性者時，防眩性塗覆組成物宜含有光聚合起始 20 劑。光聚合起始劑可例舉如乙醯苯類、二苯甲酮類、酮縮 醇類、蔥醌類、噻噸類、偶氮基化合物類、過氧化物、2,3 —二烷基二酮化合物類、二硫化物類、秋蘭姆化合物類、 IL胺化合物等的光自由基聚合起始劑，亦可例舉如具有鹵 化金屬配位陰離子之硫鹽（譬如三芳基硫鹽或二芳基硫鹽 24 200844476 等）之光陽離子聚合起始劑等。該等光聚合起始劑亦可與一 般所用的光敏化劑併用。譬如，第丨成分與第2成分具有不 飽和雙鍵時，較佳係可使用丨一羥基一環己基苯基甲酮、 2—甲基一1[4一（曱硫基）苯基]—2嗎啡_丙烷一 i —酮、苄 5基丙酮、i —(4—十二烷基苯基）一2—羥基一2一甲基丙烷一 1一二酮、2—羥基一 2—曱基一1—苯基丙烷一 i —二酮、i —(4一異丙基苯基）一2〜羥基一2_曱基丙烷一丨一二酮、二 苯曱酮等的光自由基聚合起始劑。 光聚合起始劑宜相對於第丨成分與第2成分之總重量 10 10〇重量份，而在1重量份至10重量份之範圍加以使用。 本發明之防眩性塗覆組成物係可依需求而添加各種添 加劑。此種添加劑，可例舉如防止帶電劑、可塑劑、防止 氡化劑及紫外線吸收劑等常用的添加劑。 15 本發明之防眩膜係具有透明基材與防眩層。此防眩層 係由前述之防眩性塗覆組成物所形成。 透明基材可使用各種透明塑料膜、透明塑料板及玻璃 等。透明塑料膜可使用譬如三乙醯基纖維素(TAC)膜、聚對 本一甲S文乙_酯（pet)膜、聯乙炔纖維素膜、乙酸丁酸酯纖 2〇維素膜、聚醚颯膜、聚丙烯酸系樹脂膜、聚胺酯系樹脂膜、 聚酯膜、聚碳酸酯膜、聚砜膜、聚醚膜、聚甲基戊烯膜、 聚醚甲酮膜、（甲基）丙烯腈膜等。透明基材宜使用三乙烯基 纖維素。三乙烯基纖維素之折射率為148左右。三乙烯基 、截維素可作為保護偏光板之偏光層的保護膜而廣泛使用， 25 200844476 故可將藉由以透明基材加以使用而獲致之防眩膜直接作為 保護膜使用。又’透明基材之厚度可依用途而適當地選擇， 一般係以25μιη至ΙΟΟΟμηι程度加以使用。 防眩層係可藉由於透明基材上塗佈前述防眩性塗覆組 5 成物而加以形成。塗覆組成物的塗佈方法，係可依浪浐組 成物及塗覆程序之狀況而適時地選擇，、 各戈口口J精由浸塗 法、風刀式塗覆法、幕式塗覆法、輥塗塗覆法、線材(wireba〇 塗覆法、凹版塗覆法及擠塑塗佈法(此方法係記載於美國專 利第2681294號說明書中之方法）等來加以塗覆。 10 防眩層之厚度並無特別限制，可考量各種要件而適時 地設定。譬如可將塗覆組成物塗佈而成乾燥膜厚度為 Ο.ΟΙμηι至20μηι。 塗佈於透明基材上之塗膜係可讓其直接硬化，亦可在 使其硬化則先讓塗膜乾燥，且於硬化前預先使其相分離。 15讓塗膜硬化前先使其乾燥時，可以30°C〜20(TC、較佳係以 40C〜150C ’且0·1〜60分鐘，而較佳者為卜如分鐘來進 行乾燥，以去除溶媒並預先相分離。第丨成分與第2成分之 混合物為光硬化性者時，於硬化前係先使其乾燥並預先進 行相分離，此舉具有可有效地除去防眩層中的溶媒，並設 20 置所希望大小的凹凸之優點。 於硬化月(j先相分離之其他方法，亦可使用在塗膜上照 ^光而相分離之方法。作為所照射之光，可使用譬如曝光 量0.1JW〜1.5j/cm2之光，較佳係使用㈣^叫5細2 之光。又，别述照射光之波長並無特別限定，可使用具有 26 200844476 譬如360nm以下之波長的照射光。譬如使用2—甲基—ι[4 — (甲硫基)苯基卜2嗎哪酮丙烧—卜鲷作為光起始劑時，照 射光宜照射具有M〇nm附近波長之光，且進而以具有36〇咖 附近波長之照射光等較佳。此種光可使用超高壓水銀燈等 5而獲得。藉由照射此種光，可產生相分離及硬化。藉由照 射光而相分離，具有可避免因塗覆組成物所包含之溶媒的 乾燥斑點而產生的表面形狀不均之優點。 藉此使由塗佈塗覆組成物所獲得之塗膜硬化，或業已 乾爍之塗膜硬化，可形成防眩層。第丨成分與第2成分之混 10合物係熱硬化性時，可以4(TC〜280°c、較佳係以80°c〜250 C，且0.1〜180分鐘，而較佳為1〜60分鐘時間來進行加熱 而硬化。第1成分與第2成分之混合物為光硬化性時，可使 用旎發出所需要之波長之光的光源來照射光而產生硬化。 又，如前述，光照射亦可以相分離為目的而加以使用。 15 將如此形成之防眩膜的截面其概略圖顯示於第1圖。防 眩膜1包含有防眩層3及透明基材5。由於本發明之防眩膜其 表面上的凹凸係自然產生地產生凹凸配置，故可於樹脂層 的表面上形成不規則之凹凸形狀。 本發明之防眩膜係全光線透過率宜為90%以上，而以 20 95%更佳。特別係是本案發明中，因未含有樹脂粒子，故 可如前述般，達成較高的全光線透過率。全光線透過率 (Tt(%))係測量相對於防眩膜之入射光強度(τ〇)，與穿透防 眩膜之全透過光強度(Τ1)，可藉由下述算式求出。將全光 線透過率之概略說明圖顯示於第2圖。 27 200844476 【數4】 Τΐ(%) = -ί1χ1〇〇

全光線透過率之測量，可使用譬如霧度計（SUGA TEST INSTRUMENTS Co·，Ltd·製造）來量測。 5 本發明之防眩膜係霧度宜為1%〜50%，而1%〜30%較 佳。依本發明，可調製防眩性能優異且不會產生雜斑，具 有優異性能之防眩膜。且此防眩膜具有特別是不會損害顯 示於高精細液晶顯示裝置上之影像的鮮明性，且不會產生 雜斑之優點。 10 霧度係以JIS K7105為準，可由下述算式求出。 【數5】 H(%) = ^xl〇〇 Η :霧度（曇度值）（％)

Td :擴散透光率(％) 15 Tt :全光線透過率(％) 霧度的測量可使用譬如霧度計（SUGA TEST INSTRUMENTS Co·，Ltd.製造）而加以測量。 本發明之防眩膜係粗糙度曲線的算術平均粗糙度氓幻 宜在Ιμχη以下。該Ra宜為〇·5μιη以下，而〇 1μιη以下^佳。 20下限宜為ο·01»1111。本發明之防眩膜之特徵係在於可自然地 產生細微致密之凹凸。利用樹脂粒子等的形狀而形成= 膜上之凹凸時，調製防眩膜期間將產生許多樹脂粒子的凝 28 200844476 集，而由於該凝集，Ra之值有增高之虞。防眩膜之Ra超過 Ιμηι時，穿透防眩膜之影像的鮮明性將降低，且有產生白 點此不理想狀況之疑慮，故不佳。 又’粗糙度曲線的算術平均粗繞度(Ra)，係玎8 β〇6〇1 5 — 2001中所規疋的參數。粗链度曲線的算術平均粗縫度 (Ra)，係由粗糙度曲線於其平均線方向僅取基準長度，並 於該取出部分的平均線方向取X軸、縱倍率方向取γ軸，以 y=f(x)表示粗糙度曲線時，將藉由下述算式求得之值以微 / 米（μηι)加以表示者。又，nS B0601 —2001係翻譯ISO 4287， 10且未變更技術性内容及規格表樣式而做成之日本工業規 則。 【數6】 粗糙度曲線之算術平均粗糙度（Ra)，係可使用譬如 15 KEYENCE CORPORATION·製造之超深度形狀測量顯微鏡 \ 等，以JISB0601 —2001為基準而測量。 本發明之防眩膜係Sm宜為ΙΟΟμτη以下，而以50μπι為 • 佳。下限宜為5μιη。此處，Sm係表面之粗糙度曲線要素的 - 平均長度。Sm係可使用譬如KEYENCE CORPORATION·製 20 造之超深度形狀測量顯微鏡等，以JIS B0633為基準而測 量。又，JIS B0633係翻譯ISO 4288，且未變更技術性内容 及規格表樣式而做成之日本工業規則。 本發明之防眩膜在Sm為ΙΟΟμιη以下時，可具有更微細 29 200844476 緻密的凹凸。藉由使用本發明的防眩塗覆組成物，可藉由 進行塗覆組成物之塗佈此-非常簡便的動作，而形成如前 述之微細Μ之凹凸’且進而自缝產生不規齡置的凹 凸形狀之防眩膜。又，本發明之防眩膜係藉由％為5〇降以 下而具有下述優異之性能，#，I切該防眩膜設置於高 精細液晶顯示裝置之表面上，仍可發揮優越的防眩性，不 會產生雜斑等不理想狀況。 本發明之防眩膜係可依需要進而具有低折射率層。低 折射率層係以低折射率樹脂構成之層。藉由將低折射率層 Π)積層於防眩層之至少其中一面上，於光學構件等中，將低 折射率層配置成最表層時，來自外部之光(外部光源等)可有 效:止在防眩膜之表面反射。又，藉由將低折射率層配置 成最表層，可進而降低防眩膜之霧度。將低折射率層配置 、最表面上即於透明基材上形成防眩層，再於該防眩層 15之上形成低折射率層，可進而降低所獲得之防眩膜的霧度。 低折射率樹脂之折射率，係譬如135〜139，較佳係 1·36〜1.39，更理想係138〜139程度。 低折射率層之厚度係譬如0·〇5μιη〜2μιη，較佳係〇· 1 μηι 〜Ιμηι (譬如〇·1μιη〜〇 5μιη)，更理想係〇 〜〇 3叫。 作為低折射率樹脂，可例舉如甲基戍稀樹脂、二伸乙 甘醇二(烯丙基碳酸g旨)樹脂、聚偏氣乙稀(pvDF)、聚氣乙 烯(PW)等的㈣脂等。又，低折射率—般宜含有具氣化合 物。藉由使用含氟化合物，可依希望而降低低折射率層之 折射率。 30 200844476 10 作為低折射率樹脂使用的含氟化合物，可例舉如具有 2子1及利用減與活性能量線（料線及電子線等） —應之g此基(父聯性基或聚合性基等之硬化性基），且 :熱:_舌性能量線等而硬化或交聯，可形成含氟樹脂 寸=硬化或交聯樹脂)之含氟樹腊前驅體。作為此種含氣 树脂前驅體，可例舉如能藉由含氟原子熱硬化性化合物或 樹脂[除氟原子並具有反應性基、環氧基、異氰酸酯基、羧 基、經基等）、聚合性基（乙烯基、烯丙基、（甲基)丙稀醯基 等）等之低分子量化合物]、活性光線(料料）而硬化之含 I原子光硬化性化合物或樹脂（含氟光硬化性單體或低聚 物等之紫外線硬化性化合物等）等。 作為含氟原子熱硬化性化合物或樹脂，可例舉如使用 至少含有氟單體而獲得之低分子量樹脂，諸如取代作為構 成單體之多元醇成分其中一部分或全部，使用含氟多元醇 15 (特別係二元醇）而獲得之含氟環氧系樹脂；同樣地取代多元 醇及/或聚羧酸成分其中一部分或全部，使用含氟原子具多 元醇及/或含氟原子聚羧酸成分而獲得之不飽和含氟聚酯 系樹脂；取代多元醇及/或異氰酸酯成分而獲得之含氟尿烷 系樹脂等。前述熱硬化性化合物或樹脂，可單獨或組合二 20 組以上使用。 含氟原子光硬化性化合物中，係含有譬如單體、低聚 物（或樹脂，特別是低分子量樹脂），單體可舉例如前述防眩 層段落中所例示之與單官能性單體及多官能性單體對應的 含氟原子單體[(曱基）丙烯酸之氟化烷基酯等的含氟原子 31 200844476 (間）烷基系單體、氟代烯類等的氟化烷撐二醇之二（甲基）丙 烯酸等]。又，作為低聚物或樹脂，可使用前述防眩層段落 中所例示之與低聚物或樹脂對應之含氟原子低聚物或樹脂 等。前述光硬化性化合物可單獨或組合二種以上使用。 5 含氟樹脂之硬化性前驅體，可譬如以溶液（塗液)狀之形 態獲得，且此種塗液可以譬如JSR CORPORATION製造之 「TT1006A」及「JN7215」，與大日本彳V丰化学（株）社 (DINIPPON INK AND CHEMICALS，INCORPORATED)製 之「歹、彳7工^廿(DEFENSA)TR—330」等而獲得。 10 本發明之防眩膜亦可使用低折射率層作為透明基材， 並以防眩層及低折射率層而構成。本發明之防眩膜亦可以 透明積層、依次形成於該透明基材上之防眩層及低折射率 層而構成。 藉由以下之實施例進一步具體說明本發明，但本發明 15 並不限定於此。又，只要未特別加註，「部」都表示重量份。 調製例1含不飽和雙键丙烯酸共聚物（第1成分)之調製 混合由異冰片甲基丙稀酸S旨187.2g、甲基丙稀酸甲酉旨 2.8g、曱基丙烯酸l〇.〇g及丙二醇曱醚16〇.〇g組成之混合 物。將該混合液與含有過氧第三丁基一2〜已酸乙酯2g的甲 20 基丙烯酸甲酯80.0g溶液，同時地花三個小時等速滴下於具 備有攪拌片、氮導入管、冷卻管及滴下漏斗之1000ml反應 容器中，在氮環境下以100°C加溫的丙二醇曱醚200.0g裡， 之後，以100°C反應一小時。其後，滴下含有過氧第三丁基 —2 —己酸乙酯2g的甲基丙烯酸甲酯〇.2g的丙二醇曱基溶 32 200844476 液’以1 oo°c反應一小時。於該反應溶液加入包含有四丁基 溴化銨1.5g與氫對苯二紛〇.2g之5.0g的丙二醇曱醚，一邊 進行空氣打泡，進而以一小時滴下縮水甘油甲基丙烯酸酯 17.3g以及丙二醇甲醚5g之溶液，之後花五小時進一步反 5 應。獲得數平均分子量8,800、重量平均分子量18,000之含 不飽和雙鍵丙烯酸共聚物。此樹脂係Sp值為9.8。 實施例1 混合調製例1之含不飽和雙鍵丙烯酸共聚物（第1成 分，此樹脂之Sp值為9.8)10重量份、含多官能性不飽和雙鍵 10 單體之季戊四醇三丙烯酸酯（第2成分，此樹脂之Sp值為12.7) 90重量份、矽氧烷系化合物之TEGO(登錄商標〕Rad 2200N (TEGO製造、矽聚醚丙烯酸)〇·〇5重量份、光起始劑之2,4,6 一二甲基苯醯基二苯基麟化氫氧化物5重量份，且將異丙醇 (Sp值為11.5)作為溶媒而調整成不揮發率為43重量％。將該 15 溶液於環境溫度23。(：下，以塗佈棒(No· 16)塗佈於三乙稀基 纖維素膜上，以80°C加熱一分鐘而除去溶媒並加以乾燥， 讓乾燥膜厚為9μπι。之後，以超高壓水銀燈而讓紫外線為 400mJ/cm2之能量方式來對該膜進行曝光，形成防眩層。 實施例2 20 混合調製例1之含不飽和雙鍵丙稀酸共聚物（第1成 分，此樹脂之Sp值為9.8) 10重量份、含多官能性不飽和雙 鍵單體之季戊四醇三丙烯酸酯（第2成分，此樹脂之郎值為 12.7) 90重量份、含氟系化合物之Flu〇r〇link 51〇1χ⑽丨胃 Advanced P〇lymers Κ·Κ·製）0·05重量份、光起始劑之2,4,6 33 200844476 一甲基本酿基一苯基磷化氫氧化物5重量份，且將異丙醇 (Sp值為11.5)作為溶媒而調整成不揮發率為幻重量％。將該 溶液於環境溫度23t下，以塗佈棒(Νο· 16)塗佈於三乙烯基 纖維素膜上，以8(TC加熱一分鐘而除去溶媒並加以乾燥， 5讓乾燥膜厚為％m。之後，以超高壓水銀燈而讓紫外線為 400mJ/cm2之能量方式來對該膜進行曝光，形成防眩層。 實施例3 混合調製例1之含不飽和雙鍵丙烯酸共聚物（第j成 为’此樹脂之Sp值為9.8) 10重量份、含多官能性不飽和雙鍵 1〇單體之季戊四醇三丙烯酸酯（第2成分，此樹脂之Sp值為12·7) 9〇重量份、含氟系化合物之Flu〇r〇link 51〇1χ (s〇lvay Advanced Polymers Κ·Κ·製）〇·〇5重量份、光起始劑之2,4,6 一甲基本醯基一苯基攝化氫氧化物5重量份、以及無機奈 米粒子之矽奈米粒子（NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES， 15 LTD•製、有機矽溶膠IPA—ST) 5重量份，且將異丙醇(Sp 值為11·5)作為溶媒而調整成不揮發率為43重量％。將該溶 液於環境溫度23°C下，以塗佈棒(Ν〇· 16)塗佈於三乙烯基纖 維素膜上，以80°C加熱一分鐘而除去溶媒並加以乾燥，讓 乾燥膜厚為9μηι。之後，以超高壓水銀燈而讓紫外線為 20 400mJ/cm2之能量方式來對該膜進行曝光，形成防眩層。 达L較例1 混合調製例2之含不飽和雙鍵丙烯酸共聚物（第1成 分，此樹脂之Sp值為9.8) 10重量份、含多官能性不飽和雙 鍵單體之季戊四醇三丙烯酸酯（第2成分，此樹脂之Sp值為 34 200844476 12·7) 90重量份、光起始劑之2,4,6一三甲基苯醯基二苯基磷 化氫氧化物5重量份，且將異丙醇(Sp值為115)作為溶媒而 調整成不揮發率為43重量％。將該溶液於環境溫度23。〇 下，以塗佈棒(No· 16)塗佈於三乙烯基纖維素膜上，以8(rc 5加熱一分鐘而除去溶媒並加以乾燥，讓乾燥膜厚為9|11111。 之後’以超咼壓水銀燈而讓紫外線為4〇〇mj/cm2之能量方式 來對該膜進行曝光，形成防眩層。 比較例2 匕合务、外線硬化性樹脂(Nippon Chemical Industrial co.， 10 LTD·製PETA) 90重量份、光硬化起始劑(Nihon Ciba-Geigy Co” Ltd·製、Irgacure 907) 5重量份與壓克力珠（s〇ken Chemical & Engineering Co.，Ltd·製、粒徑5·0μηι) 10重量 份。使用異丙醇並調整到固形份40%，於環境溫度23°C下， 以塗佈棒(No· 16)塗佈於三乙烯基纖維素膜上，讓乾燥膜厚 15為叫111。以80 °C且一分鐘的時間讓溶劑乾燥，接著以 400mJ/cm2照射紫外線而形成防眩層。與實施例1相同地對 所獲得之防眩膜及防眩層進行評價。將評價結果顯示於表2。 比較例3 混合'^外線硬化性樹脂(Nippon Chemical Industrial co.， 2〇 LTD·製PETA) 90重 f 份、光硬化起始劑(Nihon Ciba-Geigy Co·，Ltd·製、lrgacure 907) 5 重量份與壓克力珠（s〇ken Chemical & Engineering Co.，Ltd·製、粒徑5·0μπι)10重量 份，及矽氧烷系化合物之TEGO(登錄商標ladSSOONCTEGO製 造、矽聚醚丙烯酸）〇·〇5重量份。使用異丙醇並調整到固形 35 200844476 份40%，於環境溫度抑下，以塗佈棒(Ν〇· 16)塗佈於三乙 稀基纖維素膜上，讓乾燥膜厚為9μιη。謂。C且-分鐘的 訏間桌办劑乾;I：呆，接著以4〇〇mJ/cm2照射紫外線而形成防眩 層。與貝施例1相同地對所獲得之防眩膜及防眩層進行評 5彳貝。將汗價結果顯示於表2。 如下述冗載進行所獲得之防眩膜之評價及防眩層表面 凹凸的#價。又，將藉由該等評價方法所獲得之結果顯示 於表2。 _防眩性評僧 〇 將所獲得之防眩臈置於螢光燈下，以目測確認是否有 螢光燈之映影。評價基準如下。 ◦ •無法確g忍榮光燈之映影。 △ ··可確認些微螢光燈之映影。 X:可確認螢光燈之映影。 15 ΜΛΙΜΛΜ1 使用霧度計（SUGA TEST INSTRUMENTS Co·，Ltd·製 造）來測餘眩膜之擴散透光率(Td(%))及前述全光線透過 率(Tt(%))，並算出霧度。 【數7】 2〇 Η(〇/〇) = ^χι〇〇

Tt Η :霧度（曇度值）（％)

Td :擴散透光率(％)

Tt ••全光線透過率(〇/0) 36 200844476 雜斑之評僧 將獲得之防眩臈貼於264PPI之液晶面板上，以目視評 價是否發生雜斑。 〇：沒看到雜斑。 5 △:可確認些微雜斑。 X :可確相當多的雜斑。 而f SW性之評>ί霄 以lkg/cm2之荷重下，讓#0000之鋼絲絨在所獲得之防 ί" 眩膜上往返十次之後，以目視確認防眩膜上是否有傷痕。 10 〇：確認0〜5條傷痕。 △:確認6〜10條傷痕。 X :確認11條以上之傷痕。 進行以下之水接觸角測量及指紋拭取性評價，以作為 防污性之評價。 15 水接觸角之測量 使用Kyowa Interface Science Co·，LTD.製造之接觸角 、 計Face Contact-Anglemeter，測量靜止接觸角。使用純水作 為測量液。測量環境係溫度20°C，相對濕度60%。 . 指紋拭取性之評價 ， 20 將指紋沾附於所獲得之防眩膜上，接著使用擦拭布擦 拭十次，以目視確認之後的指紋附著狀態。 〇：未殘留指紋。 X :殘留指紋。

Ra值之測量 37 200844476 使用KEYENCE CORPORATION.製之超深度形狀測量 顯微鏡，讓所獲得之防眩膜的Ra值以JIS〜B0601 — 2001為 準而獲得Ra值(μπι)。 表面粗糙度曲線要素的平均長度(Sm)之測I 5 使用KEYENCE CORPORATION.製之超深度形狀測量 顯微鏡，讓所獲得之防眩膜的表面粗糙度曲線要素的平均 長度(Sm) ’以JIS — B0633 — 2001為準而獲得Sm值(μπι)。 【表1】 表1 實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 比較例2 比較例3 1 成 分 調製例1之 含有不飽和 雙鍵丙烯酸 共聚物 調製例1之 含★不飽和 雙鍵丙烯酸 共聚物 調製in之 含有不飽和 雙鍵丙烯酸 共聚物 調製例1之 含有不飽和 雙鍵丙烯酸 共聚物 SPi 9.8 9.8 9.8 9.8 第 2 成 分 含有多官能 性不飽和雙 鍵單體 含有多官能 性不飽和雙 鍵單體 含有多官能 性不飽和雙 鍵單體 含有多官能 性不飽和雙 鍵單體 SP2 12.7 12.7 12.7 12.7 敗系化合物 及/或矽氧烷 系化合物 矽氧烷系 化合物 氟系化合物 氟系化合物 無 無 矽氧烷系 化合物 奈米粒子 無 無 無機奈米 粒子 無 無 無 有機溶媒 IPA IPA IPA IPA 1PA JPA SPsol 11.5 11.5 11.5 11.5 一 — SPsd 與 SPi 之λ 1.7 1.7 1.7 1.7 一 — ΙΡΑ:異丙醇 氺實施例3係進而包含金屬氧化物奈米粒子之石夕奈米粒子。 38 200844476 【表2】 表2 實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 比較例2 比較例4 光學 特性 霧度 22 23 14 19 10 7 防眩性 〇 〇 〇 Δ 〇 〇 雜斑 〇 〇 〇 X X X 膜物性 耐SW性 ~~ ~~ ~~ 〇 〇 ~δ~ 水接觸角 89 103 100 83 75 85 1/7 /7 指紋 拭取性 〇 〇 〇 X X 〇 表面 形狀 ~Ra~ (μιη) 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 Sm (μιη) 35 29 29 41 56 47 前述實施例中，由本發明之塗覆組成物所形成之防眩 膜，與比較例中之防眩膜做一比較，可確認防污性及防眩 性受到抑制，且雜斑防止性優異。相較於此，比較例之塗 5覆組成物所形成之防眩膜，全都確認有雜斑之不理想情 況。比較例之防眩膜並可確認連水接觸角都較實施例為低 劣。進而，比較例工及2中，指紋拭取性亦低劣。 產業上之可利用性 本發明之防眩塗覆組成物係塗佈於基材上並依需求而 1〇使其乾燥後，僅令其硬化就可設置於表面上具凹凸之樹脂 層，即防眩層。藉由使用本發明之防眩性塗覆組成物，可 、較：k佈更間單的程序而形成於表面上具凹凸之防眩層。 口此本發明之防眩塗覆組成物亦極為適用於近年來量產 化之大晝面液晶顯示上。且藉由本發明之防眩性塗覆組成 物所彳1彳于之防眩膜係防污性優異，進而防背景倒映之性能 39 200844476 亦佳。由本發明所獲得之防眩膜進而具有縱或使用在高精 細液晶顯示裝置上時，不會伴隨雜斑等不良情況之優點。 I：圖式簡單說明3 第1圖係本發明防眩膜之剖面其概略圖。 5 第2圖係全光線透過率之概略說明圖。 【主要元件符號說明】 1.. .防眩膜 3.. .防眩層 5.. .透明基材 40

Claims (1)

1. 200844476 十、申請專利範圍·· 1. 一種防眩性塗覆組成物’係塗佈於透明基材上，形成防 眩層者， 该防眩性塗覆組成物包含有第丨成分、第2成分、及 氟系化合物及/或矽氧烷系化合物， 该第1成分及第2成分係各自獨立，且為選自於由單 體、低聚物及樹脂組成之群之一種或二種以上的組合， 前述防眩性塗覆組成物塗佈於基材上後，第丨成分 與第2成分依第1成分及第2成分之物性差而相分離，於 表面上形成具隨機性凹凸之樹脂層。 2·如申請專利範圍第1項之防眩性塗覆組成物，其中相對 於前述第1成分與第2成分之總量100重量份，該氟系化 合物及/或矽氧烷系化合物之含量為0.01〜10重量份。 3·如申請專利範圍第1項之防眩性塗覆組成物，更包含有 選自於無機奈米粒子及有機奈米粒子之至少一種。 4·如申請專利範圍第1或2項之防眩性塗覆組成物，其中第 1成分之SP值與第2成分之SP值之差為〇.5以上。 5·如申請專利範圍第4項之防眩性塗覆組成物，係更包含 有機溶媒之防眩性塗覆組成物， 且第1成分之SP值（SP〗）、第2成分之SP值(SP2)以及有 機溶媒之SP值（spsQl)滿足下列條件之關係，即： spksp〗；及 Spi與SPS()1之差為2以下。 6·如申請專利範圍第丨項之防眩性塗覆組成物，其中該第i 41 200844476 成分係多官能性丙浠酸共聚物，前述第2成分為多官能 性單體。 7. —種防眩膜，係包含有透明基材及防眩層者，且該防眩 層由如申請專利範圍第1項之防眩性塗覆組成物所形 5 成。 8. —種防眩膜之製造方法，包含有·· 塗佈程序，係於透明基材上塗佈如申請專利範圍第1 項之防眩性塗覆組成物；及 硬化程序，係讓所獲得之塗膜硬化。 10 9. 一種防眩膜之製造方法，包含有： 塗佈程序，係於透明基材上塗佈如申請專利範圍第1 項之防眩性塗覆組成物； 乾燥程序，係讓所獲得之塗膜乾燥、相分離；及 硬化程序，係讓已乾燥之塗膜硬化。 15 10. —種防眩膜之製造方法，包含有： 塗佈程序’係於透明基材上塗佈如申請專利範圍第1 項之防眩性塗覆組成物；及 光照射程序，係對所獲得之塗膜照射光，使其相分 離及硬化。 20 11. 一種防眩膜，係藉由如申請專利範圍第8〜10項中任一項 之防眩膜之製造方法所獲得者。 42