TW200838970A

TW200838970A - Adhesive films

Info

Publication number: TW200838970A
Application number: TW96140547A
Authority: TW
Inventors: Robert L Mcgee; Julie R Hatlewick
Original assignee: Dow Global Technologies Inc
Priority date: 2006-10-30
Filing date: 2007-10-29
Publication date: 2008-10-01
Also published as: CN103788882A; CN101535434A; KR20090080955A; WO2008054637A1; MX2009004713A; US8207265B2; US20100098935A1; EP2079813A1; CN101535434B; CN103788882B; CA2667878A1; EP2079813B1

Description

200838970 九、發明說明：【發明所屬之技術領域3 本申請案係主張2006年10月30曰申請之美國專利臨時申請案序號60/855,276之優先權。 5 發明領域本發明係相關於一種薄膜組成物，尤其是具有黏合特性之薄膜組成物。 • 目前有許多可用於結合不同組成物元件之薄膜。某些可用於黏合金屬，甚至可將聚合物黏合至金屬上。然而， 10 較適合將金屬黏合至聚合物上之聚合性泡沫體，卻受限於其溫度抵抗性。例如，目前用於黏合泡沫體至金屬上之黏合膜通常在約130°C或更高溫度下會失效。但較高溫度會在，如蒸汽清潔操作中出現。因此，希望能有一黏合膜，其可在金屬片與聚合物泡 15 • 沫體中維持一結合，在高於約13(TC之溫度下，較佳至少約 135°C，更佳至少約140°C，更佳至少約145°C，尤佳至少約 150°C，更佳至少155°C，最佳至少約160X：，以懸掛失效溫度試驗測定。後者係相對於在約140°C下，以0.45 kg重量於懸掛重量失效溫度試驗中測量。 20 1：先前技術】發明背景本發明係相關於一種薄膜組成物，尤其是具有黏合特性之薄膜組成物。目前有許多可用於結合不同組成物元件之薄膜。某些 5 200838970 可用於黏合金屬，甚至可將聚合物黏合至金屬上。然而，較適合將金屬黏合至聚合物上之聚合性泡沫體，卻受限於其溫度抵抗性。例如，目前用於黏合泡沫體至金屬上之黏、合膜通常在約130°C或更高溫度下會失效。但較高溫度會一 5 在，如蒸汽清潔操作中出現。因此，希望能有一黏合膜，其可在金屬片與聚合物泡沫體中維持一結合，在高於約130°C之溫度下，較佳至少約 135°C，更佳至少約140°C，更佳至少約145°C，尤佳至少約 _ 150°C，更佳至少155°C，最佳至少約160°C，以懸掛失效溫 10 度試驗測定。後者係相對於在約140°C下，以0.45 kg重量於懸掛重量失效溫度試驗中測量。【發明内容】發明概要本發明係包含一薄膜，使用作為一黏合物、一用於製 15 造該薄膜之組成物，以及一包含該薄膜，其鄰接至少一金 ^ 屬基板、至少一泡沫體基板或其組合物之薄板。該組成物 . 包含(a)至少一酸酐接枝烯烴聚合物，（b)至少一高密度聚乙烯，以及(c)至少一彈性體，具有斷裂伸張率至少約585%，依據ASTM D822決定，密度至多約0.900 g/cm3，或其組合 20 物。該酸酐接枝烯烴聚合物或其組合物較佳之存在量為 20-40%薄膜中聚合物重量；高密度聚乙烯或其組合物較佳之存在量為40-60%薄膜中聚合物重量，以及彈性體與組合物之存在量為17-30%薄膜中聚合物重量。每一酸酐接枝烯烴聚合物最佳為馬來酸酐接枝高密度聚乙烯。該高密度聚 6 200838970 乙烯較佳具有一熔融指數至多為約30 dg/min。該彈性體較佳為實質上直線型之乙烯聚合物或烯烴嵌合共聚物。本發明包括一種製造薄膜組成物之方法，包含步驟(a) 提供一第一成份，至少一馬來酸酐接枝烯烴聚合物，（b)提 5 供一第二成份，至少一HDPE，（c)提供一第三成份，至少一彈性體，較佳具有斷裂伸張率至少約585%，密度至多約 0.900 g/cm3，或其組合物；以及(d)混合該第一、第二與第三成份，以及選擇性添加物。本發明額外地包含步驟(a)提供一第一成份，至少一馬 10 來酸酐接枝烯烴聚合物，（b)提供一第二成份，至少一 HDPE，（c)提供一第三成份，至少一彈性體，較佳具有斷裂伸張率至少約585%，密度至多約0.900 g/cm3，或其組合物； (d)混合該第一、第二與第三成份，以及選擇性添加物；以及(e)鑄型該所得之混合物為一薄膜。 15 此外，本發明包括一種製造薄板之方法，包含步驟(a) 供應一薄膜，包含至少一馬來酸酐接枝聚乙稀、至少一 HDPE與至少一彈性體；（b)定位該薄膜層，直接鄰接至少一金屬層於一侧，並直接鄰接一聚合物泡沫體層於另一側； (c)施加足夠之熱量或其他能量，使該薄膜軟化，同時施加 20 足夠之壓力，以壓縮該聚合物，使其與金屬與泡沫體緊密接觸。 C 方包 >5^ 較佳實施例之詳細說明定義： 200838970 術語“模糊(haze)”使用於此係指光由一物件散射，造成所視物體對比之消除。散射而使方向偏離之穿透光百分比’大於具有特定角度之入射光方向者。在ASTM D 1〇〇3 中之特定角度為〇·〇44弧度或2.5度。 5 術語“模數，，使用於此係指抵抗延展之硬度與能力。使用於此之模數係指正切模數(secant modulus)，較佳於1 %伸張率下。正切模數可用於預測一物體之伸張率或壓縮率，只要該應力小於該材料之降伏強度。模數通常表示為施加於該樣本上之應力比變形量之比例（一般為1 %或2 %伸張 10 率）。正切模數係依據ASTMD 882-97流程測量。術語“韌性，，使用於此係指使一薄膜樣本斷裂所需之應力/應變曲線下方之面積或能量，在標準張力實驗中，依據 ASTM D-882流程測量。術語“降伏應力（stress at yield)，，使用於此係指張力試驗 15物件伸張時，每單位面積之最低力量，該物件為約1英吋(2.5 cm)寬，8英忖(20 cm)長之直條物（或依據標準流程說明裁切)，增加或未增加承載量，並依據ASTM D-882流程測量。術語“降伏應變（strain at yield)”使用於此係指張力測試物件長度之改變百分比，其中該延展係增加或未增加承载 20 量，並依據ASTMD-882流程測量。術語“斷裂伸張率”使用於此係指張力測試物件至斷裂時之長度改變百分比，依據ASTM D_882流程測定。熱差分析儀(DSC)為一常用之技術，可用於檢驗半結晶聚合物之結晶與熔融狀況。用於研究半結晶聚合物之Dsc 8 200838970 測S與DSC應用之一般原則，係描述於標準内容中（例如， E· A· Turi，ed·, Thermal Characterization of Pnlymprir Materials· Academic Press, 1981) ° “密度”係指一物體每單位體積之質量，依據Α§τμ 5 D-2839 或 D-1505測定。術語“懸掛重量失效溫度”使用於此係指在該溫度下，單位為。C，由塗底漆(primed)塗佈金屬板、高密度聚乙烯泡沫體基板與薄膜樣本構成之薄板結構，看起來在金屬與泡未體間之溥膜界面已分層。該薄板係由裁切金屬、泡沫體 10與薄膜樣本，之後將它們層層疊在一起，薄膜在中間，而製備。所得之夾層結構在一熱加壓器之視窗框模組中加熱，於一足夠溶融該薄膜，但不會破壞該薄膜之溫度下。該薄板冷卻至室溫。所得之〇 · 6 c m厚薄板結構係裁切寬度為 2 · 5 4 c m，長度為15 c m之樣本。金屬側與泡沫體間之薄板切 15出一凹口，並彎曲末端2.54 cm形成“L，，型。金屬上鑽出一孔洞，懸掛〇·45 Kg重量於金屬側之金屬線上。該樣本係以金屬線連結至一金屬線架上，因此該樣本可懸掛至一烘箱中。烘箱中之溫度於12〇。〇平衡15分鐘。之後該溫度逐步每次升高5°C，每次皆允許平衡。經平衡後，該烘箱門係開啟 20以監測樣本，觀察泡沫體金屬界面之分層失效情況。係紀錄第一次觀察到之失效溫度。術語“剝離強度，，使用於此係指需要分開薄板樣本之力，單位為N。典型之力曲線具有一最大值，在開始剝離時，之後有一較低平均力。結果係紀錄最大力與平均力。在本 200838970 發明之測試薄板中，薄板係藉由裁切金屬、泡珠體與薄膜之樣本，之後將它們層層疊在一起，薄膜在中間，而製備。所得之夾層結構在一熱加壓器之視窗框模組中加熱，於一足夠炼融該薄膜，但不會破壞該薄膜之溫度下。該薄板冷 5卻至室溫。所得之〇·6 cm厚薄板結構係裁切寬度為2·54 cm’長度為15 cm之樣本。金屬側與泡沫體間之薄板切出一凹口’並彎曲2.54cm末端形成“L”型。之後遂測試剝離，於母一2.54 cm寬之樣本上，於25.4 cm/min速率下，以ΐ〇·16 cm 鉗口分離，於一般測試機器中，購自Instr〇n C〇rp〇rati〇I1， 10 商標名為Instron Universal Testing Machine。分子量”為平均分子量。聚合物之分子量與分子量分佈係使用凝膠通透層析法（GPC)決定，使用聚合物 Laboratories PL-GPC-220高溫層析單元，裝配有四個直線型混合床管柱（聚合物Laboratories (20微米粒徑)）。烘箱溫度 15為160°C，自動樣本儀熱區為160°C，溫區為145。〇。溶劑為 1，2,4-三氯苯，含有2〇〇ppm之2,6_二·第三_丁基+甲基酚。流速為1.0毫升/分鐘，注入體積為1〇〇微升。樣本約〇2%重之溶液係製備為注射用，藉由溶解樣本於經氮氣清洗之 1，2,4-二氯苯中，其含有2〇〇ppm之2,6_二_第三·丁基曱基 20酚，於160°C溫和攪拌2.5小時。數目平均分子量(Μη)為一平均鏈長度之测量，以每鏈之單體重複單元為基礎，計算自以凝膠通透層析法測量之分子量分佈曲線。重量平均分子量(Mw)為一平均鏈長度之測量，以重量 10 200838970 平均值為基礎，計算自以凝膠通透層析法測量之分子量八佈曲線。夏分分子量分佈(MWD)或聚合物分佈&Mw/Mn，為〜聚合物樣本中分子量相似度之測量。使用金屬簇催化劑製造之聚合物一般具有MWD小於約5，較佳小於約4，更佳小於约 3.5 ’更佳小於約3，尤佳小於約2.5，最佳小於約2。、 10 術語“熔融流動速率，，與“熔融指數，，使用於此係指熱爹性樹脂之量，單位為克，其強迫通過具有特定長度與直= 之孔洞，於特定條件下1〇分鐘，依據astm D Η%之條件使用聚丙烯時，條件為赋/216 Kg，除非另有指出」使用乙烯聚合物，條件為賊/2.16 Kg，除非另有指出右士熱塑性聚合物，，使用於此，係指聚合物，結晶與非結a日皆;^，其可在_般龍加工條件下熔融加工，不包 —K口物如♦四I乙烯’在極端條件下，可為熱塑性與炼 15 融加工性。、係指彳#生自單—反應分子之聚合物之一部分，例如，來自乙烯之mer單元具有—般式_謂2现__。 20 語“稀煙聚合物，，或“聚烯烴，，係指一熱塑性聚合物，自或夕種烯。代表性烯烴包括乙烯、丙烯、1-丁 =μ一-己婦、b辛歸、4_甲基小戊烯、丁二烯、環己烯、二戊婦苯乙烯、甲苯、α_甲基苯乙婦及其類似物。脂肪族單不飽和埽烴係經製備，較佳具有-般式CnH2n，如 =烯、㈣與丁稀。歸煙可具有一或多個取代基，如，官土如叛基&基及類似基團，但較佳為烴基。在一烯烴 11 200838970 10 15 20 中某#«mer單元係衍生自一烯烴單體，其可為直線型、分支j %狀、脂_、芳香族、經取代或未經取代(例如、烯同來合物、二或多種烯烴之共聚物、烯烴與非烯烴共單體如乙烯基單體之共㈣，及難物）。該術語較佳係指乙烯=丙稀或其組合之聚合物與共聚物’包括其共聚物，具有s此基經取代之共單體，如乙烯乙烯基乙酸自旨共聚物與離子聚合物(i〇n〇mer)，最佳為烴基聚合物與共聚物。稀炫 11為直線”支、環狀、脂肪族、芳香族、經取代或未經取代。術語烯烴包括烯烴之同聚物、烯烴之共聚物、稀煙與非稀烴共單體如乙縣單體之共聚物、前述之經修飾聚合物’及類似物。經修飾烯煙包括經修飾聚合物，製備自烯烴之同聚合物««物，與錢和_，如馬來酸、富馬酸或類似物’或及衍生物如酸酐、_金屬鹽或類似，之共聚合化。它們亦包㈣烴，由加入稀烴同聚物或共聚物、不飽和《，如馬來酸、富馬似物，或及衍生物如酸酐、酯類金屬鹽或類似物而得。 ‘‘丙烯，，或“丙烯聚合物，，係指一聚合物，具有至少一半之黯單元衍生自丙㈣些包括丙埽之同聚合物以：丙稀與-或多種單體共聚合化之共聚物，如乙稀、丁稀、戍稀、己稀、庚烯、辛稀，選擇性地包含此單體之衍生物，與其組合。 v 隨機共聚物係指-聚合物，具有物之丘單贿機分佈，尤其之_聚合物之料體，對比於類似於肷合共聚物與衝擊共聚物之排列1瞭解到，在一聚合物 12 200838970 組成物或聚合物產物中，完全統計隨機性並不會發生，只會發生一聚合物分子與下一者有差異。術語“聚乙浠’’係指乙烯或乙烯/α_浠烴共聚物之同策物’具有主要衍生自乙烯之mer單元。 5 術語“乙烯/α-烯烴共聚物，，係指乙烯與一或多種共單體，選自C3至Cm α-烯烴，如1-丁烯、1·戊烯、ι_己稀、^ 辛烯、甲基戊烯，及類似物之共聚物。包括聚合物分子，其包含相對少之側鏈分支，得自低壓力聚合化過程，且出現之側鏈分支較短，與非直線型聚乙烯相較(例如，LDPE， 10 —低密度聚乙烯同聚物）。乙烯/α-烯烴共聚物一般具有一宓度範圍為約0.86 g/cc至約0.94 g/cc。術語直線型低密度聚乙烯(LLDPE)—般瞭解可包括乙稀/α_烯烴共聚物族群，其资度範圍落於約0.915至約0.94 g/cc或0.930，而當直線型聚乙烯密度範圍較佳為約0.926至約0.95，則作為直線型中度密 15度聚乙烯(LMDPE)。較低密度之乙烯/α_烯烴共聚物可稱作非常低密度聚乙烯(VLDPE)，通常係指乙烯/丁烯共聚物，得自Union Carbide Corporation，具有密度範圍約〇 88至約〇.915g/cc)，以及非常低密度聚乙烯(ULDpE)，_般係指某些乙細/辛稀共聚物，得自Dow Chemical Company。乙稀/α_ 20烯烴共聚物為較佳之烯烴，在本發明實施方法中。術語貫質上直線型”係指，除了短鍵分支物可貢獻同質性共單體之加入外，——乙烯聚合物之特徵為具有長鏈分支，其中該聚合物骨架係經平均〇.01至3長鏈分支/1〇〇〇個礙取代。使用於本發明之較佳實質上直線型聚合物係經〇〇1 13 200838970 長鏈分支/1000碳至1長鏈分支/1000碳，更佳為0.05長鏈分支/1000碳至1長鏈分支/1000碳取代。

實質上直線型乙烯/α-烯烴聚合物係由連續方法製· 造’使用適當之限制空間催化劑，較佳之限制空間催化劑 5 係揭示於 U.S· Pat· Nos· 5，132,380，5,703，187 ;以及 6,013,819，在此併入本案以作為參考資料。u.S· Pat· No· 5,026,798，在此併入本案以作為參考資料，所揭示之單環戊二烯基過渡金屬烯烴聚合化催化劑，亦適用於製備本發 , 明之聚合物。 10 長鏈分支於此係定義為一分支，具有一鏈長度大於由共單體加入所產生之任一短鏈分支。該長鏈分支可與聚合物骨架長度大約相同。長鏈分支可使用此技術一般方法測定’如使用13C核磁共振(NMR)光譜，使用如Randall (Rev.

Macromol· Chem· Phvs·，C29 (2&3)，ρ· 275-287)之方法定 15量。就本發明使用之實質上直線型之乙烯/α-烯烴聚合物而言，該IWI2比例係指長鏈分支度，亦即，I1G/I2比例愈高，則聚合物中長鏈分支愈多。一般而言，該實質上直線犁之乙細聚合物之11()/12比例至少約5·63，較佳為至少約 2〇 7，尤其是至少約8或更高，至多約25。實質上直線型之乙烯/α-烯烴聚合物之熔融指數係依據ASTMD-1238测量，條件為190°C./2.16 Kg (正式稱之為條件E)。 LLDPE為直線型低密度聚乙烯之縮寫，為乙烯共聚物’其具有·（1) 一較局級-α-稀煙，如丁稀、辛稀、己稀專’ 14 200838970 為共單體；（2)密度約0.915至約〇93〇克每立方公分(⑶沉 cmV (3)包含長鏈以及數個或無短鏈或交聯結構:分^〇Γ 以及⑷在低至中度壓力下共聚合化製造，使用非^性共聚物，以各價過渡金屬化合物為基礎。、’、 5 LDPE為減度聚乙烯之縮寫，制聚乙烯，具有密度約0.910至0.940 g/cm3，在高壓下由自由基聚合化反應^ 造，使得分支產生，而形成非直線型聚乙烯。 MDPE為巾度密度聚乙烯之縮寫，係指聚乙埽，具有密度约0.930至0.950 g/cm3。，、 10 耶即為而密度聚乙稀之縮寫，係指聚乙烯具有密度約 0.950通常至約0.965 g/cm3。使用於此，術語“接枝共聚物，，係指一共聚物，係由組成上或構形上不同之二或更多鏈之組合而製造，其中之一作為骨架主鏈，其中至少一者沿著骨架相同點上鍵結，並 15組成一側鏈。因此，接枝共聚物可描述為具有側接聚合性側鏈之聚合物，形成自“接枝，，或加入聚合性側鏈至一聚合物上。接枝之聚合物可為同聚物或共聚物。該接枝共聚物係衍生自多種單體單元。術語“經接枝”係指一共聚物，其包含侧鏈或物件鍵結 20 於母體聚合物骨架上之同一點。使用於此，術語“接枝”係指藉由將側鏈或物件鍵結於母體聚合物骨架上之同一點形成聚合物。此過程為此技術領域者所熟知，如揭示於Sperling，L. H·，Introduction to Physical Polymer Science 1986 ρρ· 44-47 〇 15 200838970 術扣接枝共聚合化，，使用於此係指，除非另有指出， y及水a物刀子主鏈上之活性位置或一或多點，除了末端外，形成之過程，並暴露於至少一其他單體或寡合物， ,、係加入或連結於此活化位置之—或多者。側鏈較佳以一 5 連結單體起始。 H 5^14體使用於此係指一聚合物，其具有斷裂伸張率較佳至少約200，較佳至少約22〇，更佳至少約，尤佳少約260，且較佳至多約2000，更佳至多約i 700，在某一貝知例中最佳至多約15⑻百分比，依據d_412 10 及/或D_882之流程測量。薄膜係薄片、未編織或編織網狀或類似物或其組合，具有長度與寬度，並具有二主要表面，其間具有厚度。薄膜可為單層膜(僅具有一層），或多層膜(具有二或更夕層）。夕層膜係由多於一層，較佳係由至少二不同組成物 I5構成，較佳實質上延伸薄膜之長度與寬度。多層膜之各層通常以-或多種方法鍵結在一起··共擠出、擠出塗佈、蒸汽沈積塗佈、溶劑塗佈、乳膠塗佈或懸浮塗佈。在大部分之情況下，薄膜具有一厚度至多約2〇 mils (5 χ 1〇-4 ;雖然此術語之一般用途係指一薄膜厚度小於1〇 mils (25 χ 20 l〇-4m)，且為一薄片，當厚度較大時。術語“薄片’’使用於此係指一材料具有二實質上平行之平面，忒平面杈第二維，或厚度，較大之尺寸，但比薄膜更厚或更硬’例如一材料具有大於約1〇 mils (2·5 χ 1〇-4 m)，至多約100 mm或更大之厚度。 16 200838970 “層”於此係指一元件或成分，形成—結構厚度之全部或部分，其中該成分較佳實質上與該結構共延展，並具有實質上均一之組成物。術語“單層膜，，使用於此係指一薄膜，具有實質上之一 5層。然而，選擇性地，大於一層之單層膜係用於在鄰近層板間施加一或多層黏合。因此，一薄膜被認為是單層，若其形成過程被此技術領域者認為是單層過程，例如，形成自雙泡(double bubble)過程，而非共擠出過程，甚至是組成物之二層，依據本發明方法實施，係一層接一層連著使用， 10 甚至在各層間黏合。術語“多層膜”係指一薄膜具有二或多層。多層膜係由大於一層組成，較佳係由至少二不同組成物組成，較佳實質上延伸薄膜之長度與寬度。多層膜之各層通常鍵結在一起，以一或多種下列方法：共擠出、擠出塗佈、蒸汽沈積 15塗佈、溶劑塗佈、乳膠塗佈或懸浮塗佈。一薄膜，在大部分情況下，具有厚度至多約3〇-35 mils (7.5-8 X l(T4m)。使用於此‘連續”或“直接緊鄰”，當指稱二層時，係指 5亥_層直接互相黏連在一起。相對地，使用於此，術語“介於”，係指一薄膜層介於二其他特定層間，包括直接連結該 20主體層至二其他層，其介於並缺乏直接黏合至主體層所介於之该其他一層之一或一者，亦即，一或多個其他層可置於主體層間，而主體層亦可介於其他層之一或多者間。 “薄板”係指一材料，由二或多層材料製造，其鍵結或黏合在一起’並包括多層膜，如共擠出膜。 17 200838970 術語“泡泳體”使用於此係指一固體材料，其上有空洞、孔戒蜂巢組織，其較佳至少部分開放，材料上之空洞互相連结。泡沫體材料可製備自含有空氣產生試劑之聚合化混合物，或在聚合物固化過程中打入空氣。使用於此，

5術語“泡沬體”應包括開放與密閉式蜂巢狀材料，以吹製、鑄模或其他方式形成，包括合成或天然性泡沫體，較佳為聚合物泡沫體。使用於此’“聚合物泡沫體，，係指一物件，其包含/聚合物基質，其中該物件之密度小於僅有該聚合物基質時之密度。、、 10 術語“泡沫體層”使用於此應廣泛瞭解為具有空氣囊或蜂巢之任Ί。這些層較佳對於材料與鄰近泡殊體每一表面間之熱傳導絕緣。此泡沫體層較佳係提供某一程度之壓縮，以允許該泡沐體層之多層物件可部分，或至少某程度有彈性或可壓縮，例如可抵抗鄰近材料撞擊(bi_)或不規 15 則物之傷害。

20 “擠出，，係、指—連續成型之過程，藉由將獅塑膠材料通過-沖模’之後進行冷卻或化學性硬化。通過沖模擠出^對高黏度之聚合性材料係進料於施力使其通過沖模。共擠出’’係指-過程，經由具有或多個孔洞之單一或多種材料’該孔洞係經排赃㈣出物可融合並焊接在一起形成平板結構， ^擠出通常為其他方法所使用，鑄型，以及擠出塗佈製程。之後冷卻，稱之為淬火。例如，在薄膜吹製、薄膜 18 200838970 吹製薄膜或“薄膜吹製”係指一製造薄膜之過程，其中熱塑性聚合物或共-聚合物係擠出，形成熱空氣或其他熱氣體填充之泡泡，以延展該聚合物。之後泡泡破裂而收集於平面薄膜形式中。 5 術語“機械方向”(MD)為薄膜在製造時通過機械之方向，例如當其為吹製或鑄型時通過裁切或轉動之方向。術語“橫切方向”(TD)係指稱垂直或橫切MD之方向，在薄膜平面上。術語“表面質地”係指一圖樣，經誘發形成於聚合物薄 1〇膜表面上。這些可以數種方式誘發形成，包括在聚合物表面熔融斷裂，在擠出過程中，或經由加熱薄膜使其凸出，當其通過一具有圖樣基板之沖模時。表面質地可用於，如，降低捕捉之空氣，在薄板形成時。術語“預混合”、“混合”與“混合物，，使用於此為“摻和，，、 15 “摻合”與“摻合物，，之同義詞，係指任一製程，其降低由二或多種成分組成之組成物之非均一性。此在聚合化過程中為一相當重要之步驟，由於機械特性、物理特性與化學特性，以及產物外觀一般係依賴產物之組成物均一性。因此， “混合物”或“預混合物，，為一混合步驟之結果，定義於此為 20二或多種成分之組成物形成之狀態，其可，但不需要，具有固定比例，混合在一起，但不需要認為仍維持獨立之存在。一般而言，本發明之混合步驟為降低混合物非均一声之操作。所有百分比、較佳量或測量值、範圍與終點皆為内含 19 200838970 式，亦即，“小於約10”包括約10。“至少，，係相等於“大於或等於”，以及“至多，，係相等於“小於或等於，，。此述之數字如同所陳述者明確。因此，“1()5，，包括至少自刚5至1〇5的。此外所有列出者皆為該列出之一或多者之内含性組合。

5所有參數範圍描述為“至少，，、“大於，，、“大於或等於”，或類似地’參數描述為“至多，，、“上至，，、“小於，，、“小於或等於，、，或類似，為較佳範圍，不論每一參數指出之相對傾向程度。例如，一具有較佳下限與最佳上限之範圍，為本發明之較佳實施方式。所有量、比值、.比例與其他測量值皆為重量， 10除非另有指出。所有百分比皆為重量百分比，除非另有指出。除非另有指出，或是此技術領域者認知有其他可能7 15

於此描述之過程步驟可選擇進行之步驟順序，其可不同於此述之步驟順序。此外，各步驟可選擇性地單獨、同時戈重疊進行。例如，加熱與混合步驟，在時間點上通常會單獨、同時或部分重疊進行。除非另有指出，當可導致不希望影響之一元件、材料或步驟，其存在量或形式不會導致無法接文之影響，在本發明實施時一般考慮不使用。此外， 20 術語“無法接受”使用於此係指偏離工業上使用或一特定狀態使用之情況，或落於預定限制外，其中該限制隨著特定狀態與應用而變化，且可預先設定，如表現度說明。熟習此技術領域者應瞭解到可接受之限制會隨著裝備、條件、應用與其他變數而改變，但可以適當實驗，在每一應用條件下而決定。在某些情況下，一參數之變化或偏離為可接受，以達成另一希望之目♦的。 20 200838970 :::包:’，為“包括”、“含有，，或“特徵 =:!‘用語，並不排除額外、未引用之元件、材料或步驟外，未仙之元件、材料==元件、材料會影響到該主趙材料之至少可存在，其量不 "、” H, L 基本與新頭特徵。術語“由... 、.且成則代表僅有指出之元件、材料或步驟。本發明树明係包含-薄膜，使用作為—黏合物、—用於製造該薄膜之組成物，以及一包含該薄膜，其鄰接至少一全 Π)屬基板、至少-泡珠體基板或其組合物之薄板。該組成物包含⑷至少-_接枝烯煙聚合物，（b)至少—高密度聚乙烯’以及(C)至少一彈性體。詩製造該薄膜之第-成份，其可作為_黏合層，為至少一酸酐接枝烯烴聚合物，較佳為一馬來酸酐接枝 15 (MAH-g-)烯烴聚合物。該烯烴聚合物較佳為MAH_g_乙烯聚合物，更佳為MAH-g-HDPE，例如，該MAH接枝聚合物可購自 Equistar Chemicals，LP，商標名為 plexaR™ PX2220 ’或ΜΑΗ接枝聚合物可購自The Dow Chemical Company，商標名為 AMPLIFY™ GR205 或 AMPLIFY™ 20 GR204。較佳之MAH-g-浠烴聚合物具有一溶點，由熱差分析儀(DSC)測定，較佳為至少約125°C，更佳為至少約128 °C ’最佳為至少約13〇。(：。每一黏合膜中之酸酐接枝乙烯聚合物之熔點較佳至多為約135°C，更佳至多約134°C，最佳至多約133°C。熔融指數係依據ASTM D1238流程測定，條 21 200838970 -η 5 件為190°C/2.16 Kg，較佳為至少約2，更佳為至少約2.5，最佳為至少約3，且較佳至多約30，更佳至多為約25，尤佳至多為約20，最佳至多為約15 dg/min。接枝含量較佳至少約0.5，更佳至少約〇·75，最佳至少約1，且較佳至多約3，更佳至多約2.8，尤佳至多約2.5，最佳至多約2重量百分比。该接枝烯烴聚合物之存在量較佳至少約20，更佳至少約24，最佳至少約28，且較佳至多約40，更佳至多約36， • 最佳至多約32重量百分比，以薄膜組成物中之聚合物總重量為基礎。 10 用於製造該薄膜之組成物第二成份為高密度聚乙烯 (HDPE)，其為一乙烯聚合物，具有一密度至少約0.950 g/cm3，且通常至多約0.965 g/cm3 -HDPE為商業上可購自，如The Dow Chemical Company，商標名為DMDA-8907 NT7 HDPE，或購自 Equistar Chemicals，LP，商標名為 15 ALATHON™ 6060 HDPE與ALATHON™ 6030 HDPE。較佳 • 20 之HDpE樹脂具有一熔點，由熱差分析儀(DSC)測定，較佳至少約125°C，更佳至少約127°C，最佳至少約129X：，且較佳至多約135°C，更佳至多約134°C，最佳至多約133°C。熔融指數係依據ASTM D1238流程測定，條件為190。(：/2.16 Kg，較佳為至少約2，更佳為至少約2·5，最佳為至少約3，且較佳至多為約30，更佳至多為約25，尤佳至多為約20，彔佳至多為約15 dg/min。 HDPE之存在量較佳至少約4〇，更佳為至少約44，最佳為至少約46，且較佳至多約6〇，更佳至多約56，最佳至多 22 200838970 約5 4重量百分比，以薄膜組成物中之聚合物總重量為基礎。用於製造該薄膜之組成物第三成份為一彈性體，具有斷裂伸張率，依據ASTMD822測定，較佳至少約585%，更佳至少約600，更佳至少約700，更佳至少約750，尤佳至少 5約800，最佳至少約900%。該彈性體較佳具有一密度至多約0.900 g/cm3，較佳至多約〇 895，更佳至多約0.890，最佳至多約0.885 g/cm3。較佳之彈性體包括實質上直線型之乙烯聚合物，以及某些乙烯/〇6烯烴嵌合共聚物，此後稱之為 “烯烴嵌合共聚物，，。該乙烯/〇6烯烴嵌合共聚物較佳為： 10 (a)具有Mw/Mn自約1.7至約3.5，至少一熔點，Tm，單位為。C，以及密度，d，單位為克/立方公分，其中Tm之值與d之值對應於下列關係式··

Tm > -2002.9 + 4538.5(d) — 2422.2(d)2 ;或 ⑻具有Mw/Mn自約1·7至約3.5，特徵為具有一融合 15 熱，ΔΗ，單位為J/g，以及一變化值，at，單位為。C，係定義為最高DSC尖峰與最高CRYSTAF尖峰間之溫差，其中該ΔΤ與ΔΗ之值具有下列關係：δτ > _〇·1299(ΔΗ) + 62·8卜就ΔΗ大於0且至多為no J/g之情況， △ T248°C，就ΔΗ大於130 J/g之情況， 20 其中該CRYSTAF尖峰係使用至少5%之堆積 (cumulative)聚合物測定，若小於5%聚合物具有可辨別之 CRYSTAF尖峰，則該CRYSTAF溫度為3(TC ;或 (c)其特徵為具有一彈性恢復率，Re，為百分比，在 300%應變下，以及1循環，以乙烯/α_烯烴互穿聚合物 23 200838970 (interp〇lymer)之壓縮鑄模薄膜測量，並具有一密度，d，單位為克/立方公分，其中Re與d值滿足下列關係，當乙烯/ α-烯烴互穿聚合物實質上不含交聯相時··

Re>1481-1629(d);或 5 (d)具有一分子分液，其在40°C與130°C間沖提出，當

使用TREF分液時，特徵為該分液具有一分子共單體含量，為至少約5%高於可比較之隨機乙烯互穿聚合物分液，其於相同溫度下沖提出，其中該可比較之隨機乙烯互穿聚合物具有相同之共單體，並具有熔融指數、密度與分子共單體 10 含量（以整體聚合物為基準），在乙烯/α-烯烴互穿聚合物之這些值之10%内；或(e)具有一25°C儲存模數、G，(25°C)，以及一 100°C儲存模數，G’(100°C)，其中G’(25t：)比G，（100°C) 之比例範圍為約1:1至約9:1。實質上直線型之乙烯聚合物彈性體可商業上購自如 15 The Dow Chemical Company，商標名為 Affinity™ EG8200。該烯烴嵌合共聚物，如揭示於W02005/090427與 US2006/0199930 (U.S·申請案系列號 11/376835，於2006年3 月15日提申）者，在此併入本案以作為參考資料。較佳之彈性體具有一熔點，由熱差分析儀(DSC)測定，較佳至少約55 20 °C，更佳至少約58°C，最佳至少約6(TC。黏合膜中每一彈性體之熔點較佳至多約130°C，更佳至多約125°C，最佳至多約122°C。熔融指數係依據ASTM D1238流程測定，條件為190°C/2.16 Kg，較佳為至少約2，更佳為至少約2.5，最佳為至少約3，且較佳至多約30，更佳至多為約25，尤佳至 24 200838970 多為約20，最佳至多為約is (jg/min。該彈性體之存在量較佳至少約15，更佳至少約17，最佳至少約18，且較佳至多約3〇，更佳至多約28，最佳至多約26重量百分比，以薄膜組成物中之聚合物總重量為基礎。 5 該薄膜組成物額外地選擇性包含此技術領域者所知之添加物，如加工輔助劑、顏料、低密度非直線型聚乙烯 (LDPE)，或塑化劑。此技術領域者亦應瞭解到該商業上購得之聚合物成分’亦可包含添加物。添加物之合併重量較佳至多約15，更佳至多約13 ’最佳至多約12重量百分比， 10 以薄臈組成物中之聚合物總重量為基礎。當LDPE使用作為添加物時，其量較佳至多約10%重，更佳至多約8，最佳至多約6%重，以包含添加物之薄膜組成物總重量為基礎。本發明薄膜組成物中之三成分可適當地以技術上已知之方式混合，例如單螺旋擠出、雙螺旋擠出或熔融摻合。 15混合可在薄膜形成時同時進行，例如，藉由進料研成粉末之聚合物至一擠出機中，在薄膜形成製備時。製備薄膜組成物之流程一般包含步驟供一第一成份，至少一馬來酸酐接枝烯烴聚合物，（b)提供一第二成份，至少一HDPE， (c)提供一第三成份，至少^彈性體，具有斷裂伸張率至少 20约585%，依據ASTM D822決定、密度至多約0.900 g/cm3，或其組合；（d)混合該第一、第二與第三成份，以及選擇性添加物。本發明薄膜可適當地以技術上已知之方式形成，包括吹製與鑄型薄膜成型法。較佳為鑄型薄膜，因為以鑄型方 25 200838970 法可較方便形成凸出物，凸出圖樣可幫助移除空氣，在層化日寸。示範性方法包括此技術領域者熟知者，例如，揭示 ^The Dynisco Fxtrusion Processor Handbook ? Tony Whelan 與David Dunning所著，1st Ed 1996。製備薄膜之方法較佳 5包含步驟(a)提供一第一成份，至少一馬來酸酐接枝烯烴聚合物’（b)提供一第二成份，至少一HDPE，（c)提供一第三成份，至少一彈性體，具有斷裂伸張率至少約585%，依據 ASTM D822決定、密度至多約0.900 g/cm3，或其組合；⑷ 混合該第一、第二與第三成份，以及選擇性添加物；以及 10 (e)鑄型該所得之混合物為一薄膜。較佳本發明之一薄膜具有一厚度至少約0 038，更佳至少約0·051，最佳至少約〇·〇64，且較佳至多約0127，更佳至多約0.102，最佳至多約0.076 mm。若厚度約0.064 mm，本發明之薄膜具有一降伏md之應 15力較佳至少約1〇，更佳至少約11，最佳至少約12，且較佳至多约20，更佳至多約19，最佳至多約18 MPa ;降伏MD 之應變較佳至少約10，更佳至少約9，最佳至少約8，且較佳至多約20，更佳至多約19，最佳至多約is MPa ;韌性MD 較佳至少約90，更佳至少約92，最佳至少約93，且較佳至 20多約160，更佳至多約155，最佳至多約153 MPa ; 1%正切模數MD較佳至少約3〇0，更佳至少約3〇5，最佳至少約310，且較佳至多約500，更佳至多約490，最佳至多約480 MPa ; 在薄膜形成前，該組成物之熔融流動率較佳至少約1.5，更佳至少約2，最佳至少約2.5，且較佳至多約3〇，更佳至多 26 200838970 約25,最佳至多約l5 dg/min;在薄膜形成前，組成物之DSC 尖峰位於較佳至少約125，更佳至少約126，最佳至少約 127，且較佳至多約135，更佳至多約，最佳至多約 C，或較佳為其組合，含有越多這些特性之組合越佳。 5 本發明之薄膜較佳係層化至至少一泡沫體上。該泡沫體較佳為聚合物泡沫體，較佳為一烯烴泡沫體，更佳為一由乙烯或丙烯聚合物或其組合製造之泡沬體，更佳為乙烯，最佳為使用高密度聚乙烯製造之泡沫體。該泡沫體適用於任一不會阻止層化之形式中，但較佳為一薄片，如一 10絕緣薄片。較佳該泡沫體薄片具有一厚度至少約4,更佳至少約5，最佳至少約6，且較佳至多約1〇，更佳至多約9，最佳至多約8 mm。此外或額外地，本發明薄膜較佳係層化至至少一金屬上。该金屬可選擇性地為任一形式，但較佳微薄片形式。 15該薄片可選擇性地成結構或成型，如具有肋骨或類似結構’在該製造金屬建構物之金屬薄片狀態中。該金屬較佳，當為薄片形式時，具有厚度至少約OJ，更佳至少約0.2,最佳至少約0·3，且較佳至多約1.5，更佳至多約1.2，最佳至夕、、句1 ·0 mm °任一金屬皆適合層化至本發明薄膜上。較佳 20之金屬包括鐵、不銹鋼或鋁。該金屬可選擇性地經塗底漆，例如，以聚酯或環氧化物塗佈，於鄰近本發明薄膜之一側，以及選擇性地於該薄膜之另—側。在本發明之一較佳實施例中，其為一薄板，其中本發明之薄膜連續介於金屬基板，其位於薄膜之一側，與聚合 27 200838970 物泡沫體，其位於薄膜之另一侧，之間。此類薄板適用於以技術上已知之任一方法成型’例如熱滾層化法、熱壓層化法’或於局溫南壓爐中加熱。—種製造薄板之方法，包含步驟⑷供應-薄膜，包含至少一馬來酸針接枝聚乙稀、 5至少-HDPE與至少-彈性體，具有斷裂伸張率至少約 585% ’依據ASTM D822決定，密度至多約〇 9〇〇 g/⑽3，或其組合物；⑻定位該_層，直接鄰接至少-金屬層於-侧，並直接鄰接-聚合物泡沫體層於另一侧；⑷施加足夠之熱1或其他能S ’使_膜軟化，同時施加㈣之壓力， 10以壓縮該聚合物，使其與金屬與泡沫體緊密接觸。本發明薄膜之薄板係直接緊鄰於一塗底漆鋼金屬薄片於该薄膜之-側，而南密度聚乙稀泡沐體薄片則緊鄰於另一側，具有剝離強度最大承載量較佳至少約450，更佳至少約460，最佳至少約470，且較佳至多約1000，更佳至多約 15 900，最佳至多約800 N，剝離強度之平均承載量較佳至+ 約400，更佳至少約410，最佳至少約42〇，且較佳至多約 900，更佳至多約800，最佳至多約7〇〇 N ;懸掛重量失改、w 度較佳至少約135，更佳至少約137，最佳至少約14(Γ(：。本發明之目的與優點係更進一步以下列範例詳細士、、口凡 20明。這些範例中引用之特定材料與量，以及其他條件邀

?、、、、^ J 節不應用於限制本發明。除非另有指出，所有百分比、1 分或比例皆指重量。本發明範例皆以數字編號，而比較例，其非本發明範例，則以英文字母編號。範例1 -7與比較例八-£ 28 200838970 係使用下列材料： MGH-1 經馬來酸酐修飾之HDPE (MAH g HDPE)，具有 5 密度0.965，熔融指數為2 dg/min，係於（190°C， 2· 16 kg)條件下測定，可購自The Dow Chemical Company，商標名為 AMPLIFY™ GR-205 樹脂； MGH-2 MAH g HDPE具有密度0.943，熔融指數6 dg/min，於(190°C，2.16 kg)條件下測定，可購自 Equistar Chemicals，LP，商標名為 PLEXAR™ PX2220樹脂； 10 MGL-1 a MAH g LLDPE，具有密度0.9215，熔融指數 2.1 dg/min，於（190°C，2.16 kg)下測定，可購自 The Dow Chemical Company，商標名為 AMPLIFY™ GR-207樹脂； HDPE-1 HDPE，具有2%正切模數接近150,000 psi (1034 15 MPa)，與溶融指數6·75 dg/min，於條件（190°C, 2.16 kg)下測定，購自 The Dow Chemical Company，商標名為DMDA_8907 NT7 HDPE ; HDPE-2 HDPE，具有2%正切模數接近115,000 psi (793 MPa)，與溶融指數6·0 dg/min，於條件（l9〇°c， 20 2· 16 kg)下測定，購自 Equistar Chemicals，LP，商標名 ALATHON™ 6060 HDPE ; HDPE-3 HDPE，具有2%正切模數接近l〇〇,〇00 psi (689 MPa)，與熔融指數3dg/min，於條件（l9〇°c，2.16 kg)下測定，購自 Equistar Chemicals，LP，商標名 29 Ο 83897 為 ALATHON™ 6030 HDPE ;

PIM 聚丙稀之隨機共聚物，具有炼融指數8 dg/min，於條件(230°C，2.16 kg)下測定，購自The Dow Chemical Company，商標名 DS6D21 聚丙浠； 5 ELAST-1實質上直線型之乙烯聚合物，具有2%正切模數接近9500 psi (64 MPa)，與溶融指數1 dg/min，於 (19〇t：，2.16kg)測定，斷裂伸張率為570-580%，密度為 0.906 g/cm3，購自 The Dow Chemical Company，商標名為 AFFINITY™ PL1880G 10 ELAST-2實質上直線型之乙烯聚合物，具有2%正切模數接近3000 psi (20 MPa)，與炼融指數5 dg/min，於 (190°C, 2.16 kg)測定，斷裂伸張率1000%，密度 0.870 g/cm3，購自 The Dow Chemical Company，商標名 AFFINITY™ EG8200 15 ADD-1 潤滑劑60%重之聚異丁烯，於聚乙烯中，購自 Ampacet，Inc·，商標名 AMPACET™ 102495 ; ADD-2 一種加工輔助劑，一般相信為LLDPE之氟化彈性體，購自 Ampacet，Inc·，商標名 AMPACET™ 102113 〇 20 ELAST-3乙烯與辛烯之烯烴嵌合共聚物，具有密度0.866 g/cm3，熔融指數5 dg/min，於（190°C，2.16 kg)測定，斷裂伸張長度1300%，依據W02005/090427 與US2006/0199930 (U.S·申請案系列號 11/376835，於2006年3月15日提申）所揭示流程製備，其中該 30 200838970 催化劑為·· Cat A1為催化劑(Al)，[N-(2,6-二（1-甲基乙基）苯基）醯胺基)(2-異丙基苯基)(α-萘-2-二基（6-吡啶-2-二基）曱烷）]二甲基铪，依據WO 03/40195、2003US0204017、USSN 10/429,024， 5 於2003年5月2日提申，以及WO 04/24740所揭示而製備。Cat Α2為催化劑(Α2)，雙-(1·(2-甲基環己基）乙基)(2-氧基-3,5-二(t-丁基）苯基）亞胺基) 二苄基锆，依據W02005/090427揭示而製備。 DEZ為二乙基鋅。共催化劑（Cocat)為雙（三（五氟 10 苯基）-氫化銘（alumane))-2-十一烧咪嗤之混合 (：14_18烷基二甲基銨鹽，依據1；8? 6,395,671，£\· 16製備。加工條件如下： C8Hi6kg/hr 63.19 Cat A21 ppm 100 [C2H4]/ [DEZ]2 1149 Solv. kg/hr 50.58 ^流量kg/hr 0.581 聚合速率> kg/hr 104 H2 seem1 442.7 DEZ 濃度(ppm Zn) 2700 Conv %3 90.6 T°C 120 DEZ 流量 kg/hr 0.803 固體％ 17.3 Cat Al4 ppm 600 共催化劑濃度ppm 8000 Eff·5 206 Cat A1 流量kg/hr 0.807 共催化劑流量kg/hr 0.327 *比較例，非本發明範例 1 標準 cm3/min

31 1 3·雙-(1-(4_甲基環己基)乙基)(2-氧基_3,6_二〇丁基)苯基)亞胺基)二苄基锆 2 4. 反應器中之莫耳比例 3 6. 反應器中之乙烯轉換百分比 4 ·奸(4,3-二(1_曱基乙基)苯基)醯胺基)(4_異丙基苯基)(α萘_2_二基(6_吡啶_2_二基)曱烧)] 二甲基铪 5 7·效率，kg聚合物/gM，其中gM = gHf+gZr 6 5. 聚合物製造速率 200838970 聚合物之物理特性為：密度(g/cm3) 0.866 Mw (g/mol) 86600 Tm(°C) 120 h 5 Μη (g/mol) 37200 T〇 (°C) 99 Ιιο 36.7 Mw/Mn 2.3 Tcrystaf(°C) I10/I2 7.3 融合熱 Fusion (J/g) 24 Tm - Tcrystaf (°C) CRYSTAF尖峰面積(百分比）製造本發明範例邀比較例所徒用之換合物與組成物之方法： 5 在製造含有ΜΑΉ接枝乙烯聚合物、HDPE或丙烯聚合物與彈性體之摻合物時，每一種聚合物顆粒係稱重，並置於較大之塑膠袋中，藉由翻滾與搖晃該塑膠袋而混合。在表1所示之每一範例與比較例中，其係依據下列流程製成薄膜： 10 經混合之顆粒係加工為薄膜，使用實驗室級鑄型薄膜線路，其由Killion Model KL_l〇〇擠出機組成，購自 Davis-Standard，LLC。擠出機具有一螺旋槳，直徑為254 mm，相對螺紋長度為直徑之24倍。薄膜擠出機之筒分為三個加熱區’漸進式地增加聚合物材料之溫度，上至為夾鉗 b環、轉接器、進料區塊，以及平面沖模上三個加熱區。筒溫度在三區中每一區皆維持於接近166<t、。夾鉗％、轉接、進料區塊皆維持於168它。溫度在每一區中變化，於-相對窄之範圍内，依據所使用樹脂之溶融流速。螺旋槳之速度係維持於7〇至75啊間，祕陣厚之薄 20膜而言。擠出機裝配有254 mm寬之擠出沖模，具有沖模溝 32 200838970 1.0 mm。該沖模之溫度係維持於^丨^，於中間部分、二邊緣以及沖模尖端處。具有厚度2.5 mil (64 μηι)之薄膜係係製成見度為178 mm。母一溥膜係擠出並冷卻，使用禱型薄膜單元，並彎曲成4 cm芯材。薄膜樣本係經裁切，以試驗所 5 製造之每一薄膜。由一薄膜製造之薄板係依據下列流程製備：一商業上可購得之塗底漆鋼薄片，具厚度為〇38mm，購自來源如ACT Laboratories，Wixom，Michigan，USA，係置於薄膜之一側。在另一侧，發泡之高密度聚乙烯泡沫體薄 10片，具厚度入1^111，以及密度至多0.80咖1113，其由高密度聚乙烯樹脂擠出製備，其具有熔融指數10 dg/min (於190 。(:/2.16 kg)，使用足夠之吹製劑檸檬酸/碳酸氫鈉，以達到希望之最終密度。係將這些層結合成_疊而形成薄板，係由金屬薄片、黏合膜、HDPE泡沫體核心、黏合膜與金屬 15薄片組成，並將此組合置於經塗佈玻璃纖維薄片之間，並置於視窗框形式模組内侧，其中所得之組合係暴露於2⑽ 。(：，期間為4分鐘，壓力為7〇,〇〇〇kPa，於視窗框模組中。組成物與薄膜測試流程以DSC追蹤組成物之熱流v•溫度，其中該薄膜係製備自 20將組成物加熱至200°C，17分鐘，加熱速率為i〇°c/分鐘，冷卻至25 C，歷時17分鐘，冷卻速率為i(Tc/分鐘，並再加熱至200C，速率為i〇°c/分鐘。在大部分情況下，係觀察到一大、非常寬之熔融尖峰，溫度對應於所紀錄之最高點。在大於-個尖峰之情況下，係紀錄對應於最高者之溫度。 33 200838970 薄膜係測試其伸張韌性、1%正切模數、降伏點之應力與應變，所有皆位於機械方向上，依據ASTM-D822之流程。在薄膜形成前，組成物係測試其熔融流動率，依據 ASTM-D1238流程，於190°C，2.16 kg。這些結果係報導於 5 表1。此外，該薄板係經測試，以決定在最大與平均承載量與懸掛重量失效時之剝離強度，所有名稱皆如前定義。

34 200838970

Β##^¥«φ.^β+零鎵 q-u«¥缚 l#: i« EX 7 i 1 〇 1— o VD ο m 1 in ό tv CO CO «r> § r-i. EX 6 Μ i IS <N ο s s m fTH cn O 2 rfV 〇 s in o EX 5 莕 Ή Os g 寸 v〇寸· CSI r〇 QO «Α 〇 sp o 2 1X4 ό m O cn CsJ »A T-H η Ο VO 寸· o m f-H vp S m 00 *r> f .i-H EX 3 E S o- 2 卜 ο m CS 〇 m X On 00 寸〇 r»H | EX2 ο % »ή r^. 〇 r^< δ ο ο 寸 x〇 1 卜 v〇 VO as 00 寸 o r-H I EX 1 % o fS CS r-^i 寸 f i 寸 (H r-^. 5 v〇〇s in 〇 ^-4 CS E Ο m Μ o Os »-HE f-H： Ά Q- <n »n 00 — 沄 r-H — 2 o 00 〇 CSD 沄 s λ〇二〇 m o cn g CS 〇\ 00 o T-H CSC cn ro CS ON \ρ· 〇 00 fry U-) d 沄 t—H p f—1 oo OS o |CSB ο o OS 00 ο 〇 as. 寸 c4 〇Q <N 旳 00 v〇 f CS A %n m r〇 to 1-H： r-H i^H o cn 00 r4 00 σ\ <N 1-H JO o 寸測試方法 ASTM D882 ASTM D882 ASTM D882 ASTM D882 ASTMD1238 (190 C/2.16 Kg) 加熱/冷卻 10°C/min _ bP —4 相同 0.45 kg 重薄板邠度L剝離單位 MPa MPa MPa decigrams/min P .¾ P 方向 1 Q s 1 1 * 1 1 1 1 1 1 l! 1 I 成分/物理特性 MGH-2 MGL-1 HDPE-1 HDPE-2 HDPE-3 PP-1 ELAST-1 ELAST-2 ELAST-3 ADD-1 ADD-2 j 降伏點之應力降伏點之應變韌性 1%正切撰數熔融流動速率 DSC尖峰，1st掃瞄 m #Φ1 ^*vv Hl,l ♦ f mm s餐懸掛重量失效溫度 35 200838970 在表1之資料中，顯示由含有至少50 wt°/〇之至少一 HDPE、至少20 wt%之至少一彈性體，其具有斷裂伸張率至少約585%，密度至少約0.900 g/cm3，以及至少30 wt%之至少一馬來酸酐HDPE之組成物製造之薄膜，可提供可接受之 5 黏合性(平均或尖峰承載量之剝離強度，較佳為二者，大於 400 N)，於薄板形式中。比較例，其為其他組成物，在黏合試驗中皆失效。本發明之實施例包括下列： 1· 一薄膜，使用作為一薄板中之黏合層，包含⑻至少 10 一酸酐接枝聚烯烴、（b)至少一HDPE ,以及(C)至少一彈性體(elastomer)，具有斷裂伸張率至少約585%、密度至多約〇.900 g/cm3，或其組合物。 2· —組成物，使用作為一薄板中之黏合層，包含(a) 至少一酸酐接枝聚烯烴、（b)至少—HDpE，以及（c)至少一 15彈性體⑻astomer)，具有斷裂伸張率至少約585%、密度至夕約0·900 g/cm3，或其組合物。 3· 一薄板’包含如實施例丨之薄膜與至少一基板，該基板較佳為金屬或泡沫體或其組合，每一者較佳直接緊鄰於該薄膜，更佳包含至少一金屬基板於該薄膜之一侧，及 20至少一泡沫體於該薄膜之另一側；選擇性地包含實施例1之至少一薄膜層（此後之黏合膜層），選擇性地具有相同或不同之組成物’較佳具有至少一金屬基板鄰近於黏合膜之每一層’以及至少一泡沫體層介於該黏合層間；較佳在所有情、 / B膜係緊鄰於該金屬或泡床體基板，或更佳為 36 200838970 二者。 4·如實施例3之薄板’其中該薄板包括至少一金屬，選自於鐵、鋼、鋁或其組合，並選擇性地且較佳為經油漆、塗佈或塗底漆，更住具有一組成物，其包含至少一聚酯塗 5覆、至少一環氧化物塗覆，或其組合，較佳該金屬之一側緊鄰於本發明薄膜，以及選擇性地於薄膜之另一側。 5·如實施例3或4之薄板’其中該薄板包括至少一金屬，為薄片狀，具有厚度至少約〇·1、〇.2或〇·3，較佳至多約 1.5、1.2、1.0 mm 〇 10 6.如實施例3或4之薄板，其中該薄板包括至少一泡珠體基板，其較佳為一聚合物泡珠體，較佳為其中該聚合物包含至少一烯烴，更佳為至少一乙烯聚合物，最佳為至少一 HDPE。 7·如實施例5之薄板，其中該泡沫體係緊鄰於該薄 15 膜，並位於金屬基板之對側。 8· —物件，包含至少一如實施例2之組成物、實施例丄之薄膜、實施例3至7任一項之薄板，或其組合。 9·前述實施例中任一項之薄板、物件、薄膜或組成物，其中該聚合物組成物為至少約85、9〇或95%組成物、 2〇薄膜或薄板中夾層薄膜或物件重量，剩餘者係包含至少一添加物。 10.前述實施例中任一項之薄板、物件、薄膜或組成物，其中至少-，較佳每-酸軒接枝烯烴聚合物，係獨立地選自於馬來酸酐(MAH)接枝緣烴、MAH接枝聚乙稀，或 37 200838970 其組合，較佳為ΜΑΗ接枝HDPE(MAH g HDPE)。 11. 前述實施例中任一項之薄板、物件、薄膜或組成物，其中至少一，較佳為每一酸酐接枝稀烴聚合物係獨立地具有下列至少一者，較佳二者，更佳三者： 5 (a) —熔點，係由熱差分析儀(DSC)測定，至少約125、 128或 130°C，較佳至多約 135、134或 133°C ; (b) —熔融指數，依據ASTM D1238流程測定，條件為 190°C/2.16 kg，至少約2、2·5、3，較佳至多約30、25、20 或 15 dg/min ;或 10 (c)接枝含量較佳至少約〇·5、0·75或1，較佳至多約3、 2·8、2·5 或 2% 重。 12. 前述實施例中任一項之薄板、物件、薄膜或組成物，其中至少一，較佳每一HDPE係獨立地具有下列至少一者，較佳二者⑷一熔點，係由熱差分析儀(DSC)測定，至少 15 約 125、127、129°C，較佳至多約 135、134或 133°C ;或(b) 一熔融指數，依據ASTM D123 8流程測定，條件為19〇°C /2.16 kg，至少約2、2·5或3，較佳至多約30、25、20或15 dg/min。 13·前述實施例中任一項之薄板、物件、薄膜或組成物，其中至少一，較佳每一彈性體係獨立地選自於實質上 2〇直線型之乙烯聚合物，或烯烴嵌合共聚物，或其組合。 14·前述實施例中任一項之薄板、物件、薄膜或組成物，其中至少一，較佳每一彈性體係獨立地包含一烯烴嵌合共聚物，其 (a)具有Mw/Mn自約1.7至約3.5,至少一熔點，Tm， 38 200838970 單位為。C，以及密度，d，單位為克/立方公分，其中Tm 之值與d之值對應於下列關係式：

Tm > -2002.9 + 4538.5(d) - 2422.2(d)2 ;或 (b) 具有Mw/Mn自約1·7至約3.5，特徵為具有一融合 5 熱’ △ Η，單位為J/g，以及一變化值，△ τ，單位為。C，係定義為最高DSC尖峰與最高CRYSTAF尖峰間之溫差，其中該ΔΤ與ΔΗ之值具有下列關係：

△ Τ>-0·1299(ΔΗ) + 62·81，就ΔΗ大於0且至多為 130 J/g之情況， 10 ，就ΔΗ大於130 J/g之情況，其中該CRYSTAF尖峰係使用至少5%之堆積 (cunmlative)聚合物測定，若小於5%聚合物具有可辨別之 CRYSTAF尖峰，則該CRYSTAF溫度為30°C ;或 (c) 其特徵為具有一彈性恢復率，Re，比例為300%拉 15 伸，以及1循環，以乙烯/α-烯烴互穿聚合物（interpolymer) 之壓縮-鑄模薄膜測量，並具有一密度，d，單位為克/立方公分，其中Re與d值滿足下列關係，當乙烯/α-烯烴互穿聚合物實質上不含交聯相時：

Re>1481-1629(d);或 2〇 (d)具有一分子分液，其在40°C與130°C間沖提出，當使用TREF分液時，特徵為該分液具有一分子共單體含量，為至少約5%高於可比較之隨機乙烯互穿聚合物分液，其於相同溫度下沖提出，其中該可比較之隨機乙烯互穿聚合物具有相同之共單體，並具有熔融指數、密度與分子共單體 39 200838970 5 含量（以整體聚合物為基準），在乙烯/α-烯烴互穿聚合物之這些值之10%内；或 (e)具有一 25°C儲存模數、G’(25°C)，以及一 l〇〇°C儲存模數，G’(100°C)，其中G，(25°C)比G，(100°C)之比例範圍為約1:1至約9:1。 15.前述實施例中任一項之薄板、物件、薄膜或組成物，其中至少一，較佳每一彈性體係獨立地具有下列至少一者、較佳二者、更佳三者，最佳四者： ⑷斷裂伸張率較佳至少約585、600、700、750、800、 10 900，且較佳至多約2000、1700、1500百分比，依據d-882 流程測量； 0)密度，依據ASTM D-2839流程測量，至多約〇 900、 0.895、0.890或0.885 g/cm3 ; 15 • (c) 熔點，係由熱差分析儀(DSC)測定，至少約55、58 或60°C，較佳至多約130、125或122°C ;或 (d) 熔融指數，依據ASTM D1238測定，條件g19〇〇c/ 2·16 Kg，至少約2、2.5或3，較佳至多約30、25、20或15 dg/min 〇 20 16·前述實施例中任—項之薄板、物件、薄膜或組成物，其中該酸酐接枝烯烴聚合物或其組合，包含至少約2〇、 24或28 ’至多約32、36祕％組成物或薄膜中聚合物之重 S ,該HDPE或組合物包含至少約4〇、料或％，至多約μ、 56或60%組成物或薄膜中聚合物之重量；以及該彈性體或組合物包含至少約15、17或18，至多約26、28或3〇%組成 40 200838970 物或薄膜中聚合物之重量。 17·韵述實施例中任一項之薄板、物件、薄膜或組成物’其中該組成物製成之薄膜，較佳具有一厚度約〇〇64 mm，較佳具有下列之一者，更佳二者，更佳三者，更佳四 5者，更佳五者，最佳六者： (a) 在降伏MD之應力至少約10、11、12，較佳至多約 20、19 或 18 MPa ; (b) 在降伏MD之應變至少約10、9、8，較佳至多約2〇、 19、18 MPa ; 10 (c)韌性MD至少約90、92或93，較佳至多約16〇、155 或 153 MPa ; (d) 1%正切模數MD至少約300、305或310，較佳至多約 500、490、480 MPa ; (e) 熔融流動率至少約1.5、2、2·5，較佳至多約3〇、25、 15 15 dg/min ;或 (f) DSC尖峰位於至少約125、126、127°C，較佳至多約 135、134或 133°C。 18.前述實施例中任一項之薄板、物件、薄膜或組成物，其中該薄板或物件或薄膜組成之薄板，或包含該組成 20 物之薄膜，較佳具有下列之一者，更佳二者，更佳三者，最佳四者： (a) —剝離強度’在最大承載量較佳至少約45〇、460 或470，較佳至多約1〇〇〇、900或8〇〇 N ; (b) —剝離強度，在平均承載量較佳至少約4〇〇、41〇 41 200838970 或420 ’較佳至多約900、800或700 N ;

(c) 懸掛失效溫度至少約130、135、140、145、150、 155 或 160°C (d) 懸掛失效溫度至少約130、135、137或140°C。 5 19· 一種製備前述實施例中任一項之薄膜組成物之方法，包含步驟(a)提供一第一成份，至少一馬來酸酐接枝烯烴聚合物，（b)提供一第二成份，至少一HDPE，（c)提供一第三成份，至少一彈性體；以及(d)混合該第一、第二與第三成份’以及選擇性添加物。 10 20· 一種製備前述實施例中任一項之薄膜組成物之方法’包含步驟(a)提供一第一成份，至少一馬來酸酐接枝烯烴聚合物，（b)提供一第二成份，至少一HDPE，(c)提供一第三成份，至少一彈性體；（d)混合該第一、第二與第三成份，以及選擇性添加物；以及(e)鑄型該所得之混合物為一 15 薄膜。 21· —種製備前述實施例中任一項之薄膜組成物之方法，包含步驟(a)提供前述實施例任一項之薄膜；（b)定位該薄膜層’直接鄰接至少一金屬層於一側，並直接鄰接一聚合物泡洙體層於另一側；（c)施加足夠之熱量或其他能量， 20使該薄膜軟化，同時施加足夠之壓力，以壓縮該聚合物，使其與該第一與第二基板緊密接觸。 22.如貫施例21之方法’其包含一額外步驟(c)，將所得薄板冷卻至室溫。 23·如前述實施例任一項之方法，其中該第一基板為金 42 200838970 屬，較佳為一金屬薄片；該第二基板為一泡沫體，較佳為泡沫體薄片；或較佳為二者。 24. 如前述實施例任一項之方法，其中該彈性體具有斷裂伸張率至少約585%，依據ASTMD822決定、密度至多約 5 0.900 g/cm3，或其組合。 25. 前述實施例中任一項之薄板、物件、薄膜或組成物，其中該薄膜具有厚度至少約0.038、0.051，或0.064 mm，較佳至多約 0.127、0.102或0.076 mm。 I：圖式簡單說明】 10 (無) 【主要元件符號說明】 (無） 43

Claims

200838970 十、申請專利範圍： L —種黏合膜，包含(a)至少一酸酐接枝聚烯烴、（b)至少 HDPE，以及⑷至少一彈性體(eiastomer)，具有斷裂伸張率至少約585%，依據ASTM D822決定，密度至多約0.900 g/cm3，或其組合。 2·如申請專利範圍第1項之薄膜，其中該酸酐接枝聚稀烴之存在量為20-40%薄膜中聚合物重量；HDPE或其組合物之存在量為40-60%薄膜中聚合物重量；以及該彈性體與組合物之存在量為15-30%薄膜中聚合物重量；以及該酸酐接枝聚烯烴、HDPE與彈性體或每一者之組合物為至少85%薄膜重量。 3.如申請專利範圍第1項至第2項任一項之薄膜，其中每一酸酐接枝聚烯烴為MAH-g-HDPE。 4·如申請專利範圍第1項至第3項任一項之薄膜，其中該彈性體為實質上直線型之乙烯聚合物或烯烴嵌合共聚物，或其組合物。 5·如申請專利範圍第4項之薄膜，其中該烯烴嵌合共聚物： ⑷具有Mw/Mn自約1·7至約3.5，至少一溶點，丁瓜，單位為。C，以及密度，d，單位為克/立方公分，其中Tm 與d之數值對應於下列關係式： Tm > -2002.9 + 4538.5(d) — 2422.2(d)2 ;或 (b)具有Mw/Mn自約1.7至約3.5,特徵為具有_融合熱’ ΔΗ，單位為J/g’以及一變化值，ΔΤ，單位為。c，係定義為最高DSC尖峰與最高CRYSTAF尖峰間之溫 44 200838970 差，其中該ΔΤ與ΔΗ之數值具有下列關係： △ Τ>-0·1299(ΔΗ) + 62·81，就 ΔΗ 大於 0 且至多為 130 J/g之情況， △ T》48°C，就ΔΗ大於130 J/g之情況， 5 其中該CRYSTAF尖峰係使用至少5%之堆積 (cumulative)聚合物測定，若小於5%聚合物具有可辨別之CRYSTAF尖峰，則該CRYSTAF溫度為30°C ;或

10 15

20 (c) 其特徵為具有一彈性恢復率，Re，為百分比，在300%應變下，以及1循環，以乙烯/…烯烴互穿聚合物 (interpolymer)之壓縮-鑄模薄膜測量，並具有一密度， d，單位為克/立方公分，其中Re與d值滿足下列關係，當乙烯/α-烯烴互穿聚合物實質上不含交聯相時：Re >148M629(d);或 (d) 具有一分子分液，其在40°C與130°C間沖提出，當使用TREF分液時，特徵為該分液具有一分子共單體含量，為至少約5%高於可比較之隨機乙烯互穿聚合物分液中者，其於相同溫度下沖提出，其中該可比較之隨機乙烯互穿聚合物具有相同之共單體，並具有熔融指數、密度與分子共單體含量（以整體聚合物為基準），在乙烯/α-浠烴互穿聚合物之這些值之1〇%内；或(e) 具有一 25°C儲存模數、G，(25°C)，以及一 l〇〇°C 儲存模數，G，(l〇〇°c)，其中G，(25°C)比G，(100°C)之比例範圍為約1:1至約9:1。 6·如申請專利範圍第丨項至第5項任一項之薄膜，其中至少 45 200838970 一酸酐接枝聚烯烴聚合物具有下列至少一項特徵： (a) —熔點為1251至1353°C，係由熱差分析儀(DSC) 測定； (b) —熔融指數為2至3〇 dg/min，依據ASTM D1238 5 流程測定，條件為190°C/2.16 Kg ;或 ⑷接枝含量為〇·5至3%重。 7·如申請專利範圍第1項至第ό項任一項之薄膜，其中至少一HDPE具有至少一（a)熔點，由熱差分析儀（DSC)測定’為125°C至135°C ;或⑻一熔融指數，依據ASTM 10 D1238流程測定，條件為 190°c/2.16 kg，為2至30 dg/min。 8·如申請專利範圍第1項至第7項任一項之薄膜，其中至少一彈性體具有下列至少一特徵： ⑷斷裂伸張率200至2000%，依據D-882流程測定； (b) —熔點為55T至130°C，係由熱差分析儀(DSC) 15 測定；或 ⑷一熔融指數為2至30 dg/min，依據ASTM D1238 流程測定，條件為190°C/2.16 kg。 9如申請專利範圍第1項至第8項任一項之薄膜，其中該薄膜為一組成物，其厚度為約0.0645 mm，具有下列至少 20 一特徵： ⑻在降伏(yield) MD之應力為10至20 MPa ; ⑻在降伏(yidd)MD之應變為10至20 MPa ; (c) 韋刃性(toughness) MD為 90至 160 MPa ; (d) 1%正切模數MD為300至500 MPa ; 46 200838970 (e) 熔融流動速率為1.5至30dg/min;或 (f) DSC尖峰位於125與135°C之間。 1〇 —種薄板，包含如申請專利範圍第1項至第8項任一項之戦薄膜，以及至少一基板，選自金屬或泡沫體或其組合。 _ 5 11如申請專利範圍第9項之薄板，其中該薄板具有至少一下列特徵： (a) —剝離強度，最大承載量為45〇至1〇〇〇N ; ^ (b) 一剝離強度，平均承載量為400至900 N ; (C) 一懸掛重量失效溫度至少約13〇。〇。 10 I2· 一種製造薄膜組成物之方法，包含步驟(a)提供一第一成知’至少一馬來酸酐接枝烯烴聚合物，(b)提供一第二成份，至少一HDPE，（C)提供一第三成份，至少一彈性體；以及(d)混合該第一、第二與第三成份，以及選擇性添加物。 13, 種製造薄膜之方法’包含步驟⑷提供—第一成份，至 15 少、一馬來酸酐接枝烯烴聚合物，⑻提供-第二成份，至 v HDPE，⑷提供—第三成份，至少-彈性體；⑷混、合該第—m成份，以及選擇性添加物；以及 (e)·型该所得之混合物為一薄膜。 14. -種製造薄板之方*，包含步驟⑷供應—薄膜，包含至 2〇彡一馬來酸針接枝聚乙烯、至少一HDPE與至少一彈性體；（b)定位該薄膜層，直接鄰接至少—金屬層於一側，並直接賴-聚合物泡沫體層於另一侧；⑷施加足夠之 …畺或，、他斯* 1，使该薄膜軟化，同時施加足夠之壓力，以壓縮該聚合物，使其與該金屬與泡泳體緊密接觸。 47 200838970 七、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：第（）圖。（無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：