TW200837160A

TW200837160A - Anti-glare hard coating solution and hard coating film with high hardness using the same

Info

Publication number: TW200837160A
Application number: TW097102489A
Authority: TW
Inventors: Geo-San Lim; Ja-Young Lee; Ok-Hyong Kim
Original assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date: 2007-01-26
Filing date: 2008-01-23
Publication date: 2008-09-16
Also published as: JP2008184611A; CN101235244A; KR20080070349A

Description

200837160 ϊ - 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明是關於一種防眩性的表面硬化處理液以及使用該處理液的高硬度表面硬化處理薄膜。【先前技術】傳統上，表面硬化處理薄膜是為了保護表面等目的而被使用在各種顯示面板上；例如··液晶顯示器（LCD)、電漿顯示器 (PDP)、陰極射線管(CRT)、電激發光顯示器(EL)等面板。除了表面硬化處理性以外，還能夠輕易去除指紋或顯示標籤(即防污性）。 /乍為用來形成表面硬化處理薄膜的材料，在如同聚酯樹脂、丙烯酸、聚氨酯丙烯酸酯及環氧丙烯酸酯般的^硬化型丙烯酸系表面硬化處理物質只使用這種有機物本身的情況下，無法顯示出作為表面硬化處理薄膜應具有之充足的表面保護特性。因此，為了提升高硬度及耐磨性，一直以來皆將包含了矽酸膠粒子(其為 …、機物)的各種無機表面處理液使用在表面硬化處理薄膜上。μ ★然而，其仍然沒有涉及顯示面板裝置保護用的表面硬化處理薄膜所需之事項，這些事項包括了⑦表關有機物而改質所產生矽酸膠粒子的沉澱問題、因發生膠化所造成安定性的問題、硬化度、光學透明度及密著性等等。此外，若是為了提升硬度而將習用之表面硬化處理薄膜的厚度加厚，雖然所得到的表面硬化處理_的厚度會增加，但相反地，卻會發生表面硬化處理層的剝離，還會因為硬化收縮、熱濕收縮引發表面硬化處_膜的端部向上捲起的捲曲_)變大，、而、造成處理(handling)雜低下關題。再者，f狀絲硬化處理 200837160 薄膜還有因外部光的反射所造成顯示之視認性低下的問題。【發明内容】為了改善前述先前技術的問題點，本發明之目的在於，提出一種防眩性表面硬化處理液以及使用該處理液之高硬度的表面硬化處理薄膜，其不魏夠維持顯示裝魏護用之表面硬化處理薄膜所需的-般物性，以提供高硬度表面硬化處理義，還能夠抑制表面硬化處理層的剝離、捲曲現象的發生，藉由包含矽粒子而使其具有均一的防眩性。、為了達成前述目的，本發明提供一種防眩性表面硬化處理液’包含(A)以化學方式讓包含下列[化學式η之聚合(間俩稀酸醋的聚合魏化合赫合於雜子表面的躲基職生的有無機石夕粒子;（Β)聚合(間丙烯酸酯；（c)起始劑；及⑼石夕微粒子， [化學式1]

上列式中，η是1至3的整數，幻、R2分別獨立且表示碳原子數1 1G的&肪知或芳香族碳化氫，R3表示包含或不包含異種原子之碳軒數1〜1〇的脂難或㈣族碳化氫，R4是包含或不包含線形(linear)、分歧狀(branched)或環狀_化办 $種原子的脂職或料族碳化氫，γ表示包含或不包含具有吕月b基數2 10個之(間_)丙稀咖旨基的碳原子數7〜⑽之異種原子的脂肪族或芳香族碳化氫。此外，所提供之防眩性表面硬化處理液，其特徵在於，相對於表面硬化處理液的重量是励，其崎包含的該有無機雜子 200837160 是5〜50重篁❻/〇、該聚合(間)丙烯酸醋是5〜4〇重量％、該光起始劑是〇·1〜10重量％、矽微粒子是U0重量％。此外，所提供之防眩性表面硬化處理液，其特徵在於，矽微粒子的平均粒徑處於1〜ΙΟμιη的範圍内。該化學式1是由下列化學式2所限定， [化學式2]

(R2)n-3〆 (RlO)r

Si —R3

Ο κι Η || n-r5-n—^ο-γ 上列式中，11、尺1、尺2、^及¥皆與前述相同，115是包含或不包含線形(linear)、分歧狀(branched)或環狀(cyclic)之碳原子數 1〜13之異種原子的脂肪族或芳香族碳化氫。本發明提供一種防眩性表面硬化處理薄膜，其具備表面硬化處理層，該表面硬化處理層是將申請專利範圍第K4項任一項之防眩性表面硬化處理液塗佈於透明基材的單面或雙面後再使其硬化而形成。〃此外’该透明基材是三乙醯纖維素(triaCetylcellul〇se)薄膜或環烯(cycloolefin)衍生物薄膜。本發明提供一種防眩性表面硬化處理薄膜，其為具備經架橋 (cross-linked)之表面硬化處理層的高硬度表面硬化處理薄膜，其特徵在於，在該經架橋(cross_linked)之表面硬化處理層中，架橋網内矽粒子以化學方式共同結合所形成的構造係與和架橋網彼此獨立的矽微粒子同時存在，該表面硬化處理層之厚度是5〜3〇μιη，捲曲(curl)特性是i5mm以下。 200837160

此外’本發明提供一種防眩性表面硬化處理薄膜，其特徵在於，在該架橋網内，存在包含下航學式1之聚合(間)丙稀酸醋的水口魏化合物與該雜子以化學方式結合卿成的構造，上歹i式中’ η疋1至3的整數，Ri、&分別獨立且表示碳原子數1山 10的月曰肪族或芳香族碳化氳，&表示包含或不包含異種 =子之奴原子數1〜1Q的脂馳鮮魏碳化氫，是包含或不 ^ 3 ^^^lnear)"^^^(branched)^^^(cyc^^^^ 1^15 2種原子的脂雌或料族碳化氫，Y表示包含或不包含具有 Β能絲2〜10之(間_)丙烯酸喊的碳軒數7〜8()之異種原子的脂肪族或芳香族碳化氫。此外本&明&供—種偏光板，其具備前述防眩性表面硬化處理薄膜。本發日供-種顯喊置，其具備前述眺性表面硬化溥膜。本發明之賊性表面硬化處職以及使用該處理液之高硬度又面硬化處理_在提供密著性、防污性、賊性、耐磨性及耐矣性的同時，卻不會引起捲曲現象的問題。此外，本發明之表面硬化處理液由於硬化速度較快，因此生產性極佳。【實施方式】以下，詳述本發明。 200837160 首先，說明防眩生表面硬化處理液。讓包=二：=徵;於’包含了，化學方式人々私4主 & ]之聚a (間_)丙烯酸酯的聚合矽烷化合物結 ;酸醋·(〇起乳基所產生的有無機雜子；（B)聚合(間·)丙肺酉文®曰，（L)起始劑；及(D)矽微粒子，

[化學式1J (R1〇)r N — R4-〇

V 2 縣式中’n是1至3的整數’幻、幻分別獨立且表示碳原賊或料树顿，R3絲包含或不包含異1 的脂肪族或芳香族碳化氫，R4是包含或不分歧狀inched)或環狀(CyCliC)之碳原子數1〜15 之異種原子的脂職或耗族碳化氫，γ絲包含或不包含官能基數2〜Η)個之(間俩_旨基的碳原子數7〜科的脂肪族或芳香族碳化氫。、裡眾于在本發明中，有無機石夕粒子是以化學方式讓包含上述[化學式 =聚旨㈣合魏化合物結合於雜子表面的氯乳，所衣造击該有無機雜子雖然沒有限制，但以姆於表面硬 ^處理，的重量是觸’其⑽包含的該有無機雜子是5〜％重里?為佳。用來製造有錢雜子的_雜子軸財_，伸用分散於有機溶劑巾的魏膠溶液為佳。作為該有機溶劑，可以使用酮類的頂及曱基異丁酮、以及醇類的異丙醇及中，就分散性及安定性來看，期望者為甲基異丁酮。八作為石夕酸膠溶液，市面上販售者有丁綱石夕溶液(mek_st，日 200837160 產化學製，粒子平均尺寸22nm，普量屬)、魏末奸(A_yl TT600 ’ A藝yl製’粒子平均尺寸撕m)、甲基異丁酮石夕溶液 (MIBK-ST，日產化學製’粒子平均尺寸22nm，石夕含量3〇%)、異丙醇石夕溶液_初，粒子平均尺寸22歷，⑦含量罵)等等可以使用其中的任何至少一種。此外’石夕酸膠粒子的平均粒徑雖然沒有限制，但可以使用 1〇nm〜1〇〇nm範圍内者；當應用於硬化形成的透明薄膜時，期望值為10nm 50nm在起過了平均粒徑励咖的情況下也會降低透明性’形成表面硬化處爾態不良的情形。再者，在粒徑未滿10nm的情況下’會魏表面硬化處理之硬度有惡化的傾向。 j含聚合⑽栖烯酸酯、且與該雜子表_氫氧基相結合的聚合石夕烷化合物是以前述[化學式丨]表示。不齡^疋1至3的整數，&、&分別獨立且表示碳原奸表示包含或不包含異種官能基數2〜ω個之的脂肪族或芳香族碳化氫。丁数/ 80之異種原子若欲舉—例來純說_話，^2仰疋甲基6基、異丙基、丙基、乙基、異丙基、丙基、丁基：=R3可以疋甲基、合等異種原子之構造。土 s疋/、結合中存在有醚結 K雖然沒有限制，但該化之構造，_製妨關便，_柄下躲學式2 更政果也極佳，因此為所期望者。 200837160 [化學式2] (Rl〇)r

Si—r3-

•N

O JH (R2)n-3〆 N —R5 γ 2 上列式中’ 11 ' Rl ' R2 ' R3及Y皆與前述相同，115是包含或不包含線形(linear)、分歧狀(branched)或環狀(cydic)之碳原子數 1〜13之異種原子的脂肪族或芳香族碳化氫。亦即，較録為_二魏_旨化合物來料以使得存在氫氧基的聚合(間·)丙婦酸⑺與石夕烧胺化合物發生反應以進行製造。作為三異氰_旨化合物之所期望_子，可能者為2,4_ 甲苯二異氰酸酯、2,6·甲苯二異氰酸醋、以二甲苯二異氛酸醋、 1,4-二甲苯二異細旨、以萘：異氰_、m苯撐：異氛酸醋、 P·苯撐二異氰義、3,3，_二甲基_4,4，_二苯基甲燒二異氰酸醋、4,4_ 一本基甲烧二異氰酸s旨、3,3_二甲基苯撐二異氰酸醋、4,4_二苯撐里二=二異細、異佛爾酮二異細、亞甲又(4-壤己基異&級）、2,2,4·三甲基己二異氰_ 2 酉旨)延胡索酸、6-異丙基心3_苯二異氰酸醋、4 (烧= =醋、U·雙(甲基異氰酸)義、四甲基：…異氛義等美的石含具有官能基數2〜1G個之(間姻酸醋 =制，但以藉由化學式！所表示之仏與γ發；^= 應基來選擇存在有氫氧基的聚合(間為佳。卞為反作為其一例，可能者為純乙基間丙稀酸、⑽丙基間丙稀 200837160 酸、2-經丁基間丙烯酸、2-經基_3_氧化苯丙基間丙烯酸、M丁二醇單間丙烯酸、經烧(甲基)丙烯酸〇nyl磷酸、4_經環己基(甲基) 丙烯酸、1，6-己二醇單(甲基)丙烯酸、新戊二醇單(甲基)丙烯酸、三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸、三甲醇乙烷(甲基)丙烯酸、異戊四醇 (甲基)丙烯酸、及二異戊四醇(甲基)丙烯酸等等。在本說明書中， (間-)丙烯酸酯是指丙烯酸或/及間丙烯酸。相對於該矽粒子，包含聚合(間-)丙烯酸酯的聚合矽烷化合物雖然沒有限制，但以使用重量比為5:1〜1:4之比率者為佳。作為包含於前述表面硬化處理液中的本發明之聚合(間_)丙稀酸酯基，其可以是包含了二異戊六醇(〒基)丙稀酸、二異戊四醇(甲基)丙烯酸、異戊四醇(甲基)丙烯酸、二_三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸、（甲基)丙烯酸、三甲基醇丙烧(？基)丙烯酸醋、三酸甘油(甲基)丙烯酸、三(2·羥乙基)異氰月尿酸三(甲基)丙烯酸、乙二醇二甲基(甲基)丙烯酸、丙烯乙二醇(甲基)丙烯酸、^-丁二醇二(甲基) 丙婦酸:1，4-丁二醇二(甲基)丙稀酸、…己二醇二(甲基)丙稀酸、新戊二醇二(甲基)丙烯酸、二乙二醇二(甲基)丙烯酸、三甘醇二(甲基)丙烯酸、二丙二醇二(甲基)丙_、二㈣細氰酸二( 丙烯酸、Μ乙基(甲基)丙烯酸、經丙基(甲基)丙稀酸、經丁基)丙稀酸、異辛基(甲基)丙烯酸、硬脂酸(甲基)丙烯酸、苯氧其乙基(甲基)丙埽酸等—種以上的聚合(間_)丙烯_旨基。其使用^ 雖然沒有限制，但當表面硬化處理液每励重量時為5〜4 °/〇，且所期望者為1〇〜3重量％為佳。里本發明作為包含於前述表面硬化處理液中的起始術領域中亚無選擇上的限制，作為一例，其可以是甲基基硫)苯基]2_氧氮六圜丙酮心、二苯同酮苯甲二曱基丁酮、上羥基 12 200837160 -2-甲基-1-苯基-1、4-羥基環笨酮、二曱氧基_2_苯基乙醯苯、安特拉歸農(ANTHRAQUINONE)、芴、三苯胺、咔唑系、3_曱基苯乙酿、4_苯氯乙酮、4,4-二曱氧基笨乙酮、4,4_二氨基二苯甲酮、卜羥基環苯基嗣等其中-種或是諸種混合而成。其使用量在當表面，化處理液每100重量時為αι〜1()重量％，少於〇Λ重量％時的場合下，硬化速度則較慢。多於1〇重量％時的場合下，架橋度會變低，機械強度亦低落。曰本發明疋藉由在表面硬化處理液中添加#微粒子以形成表面凹凸3能夠在防污性方面提供極佳且均—的防眩性。分散於前職面硬域理财的本㈣之雜粒子的直徑是 ϊ^111 ’所趣者為1〜_。粒子㈣是未狀_，則若是1()帅以上，則表面較粗，顯示畫質亦有量％^^^粒子的添加量相對於絲硬化處理液励的重貝」為丨〜0重置％，所期望者為3〜2()重量％。若添加時為有象:一，則會用諸ί外-’ ^礙物购1 細___，可以使安息香=異:基=基=^ 以是醇類之輔/料—例，職望者可甲基異丁_、其；醇正丁醇等）、_員(丁酮、甲丁鲷、可以添加Ο.!;重旦相對於100重量比的表面硬化處理液子中的撕时酸膠粒 13 200837160 除了前述物質之外，亦可以在使用前述表面硬化處理液的同日寺使用抗氧化劑、UV吸收劑、光安賴、熱的高分子化禁止劑、均染劑、界面活性劑、潤滑劑、防污劑等等。此外’本發明還提供一種防眩性表面硬化處理薄膜。本發明的防眩性表面硬化處理薄膜之特徵在於，在發揮防眩性的同時，具備經架橋(cr〇ss_Unked)之表面硬化處理層，在該經架橋(cross-linked)之表面硬化處理層中之架橋網内，石夕粒子以化^ 式共同結合。作為一例，這種防眩性表面硬化處理薄膜可以是將前述防眩性表面硬化處理液塗佈於透明基材後所形成。藉由讓矽粒子與前舰料1之聚合魏化合齡合、雜橋，^使得石夕粒子在架橋網内以化學方式產生共同結合而提供高硬度，並解決剝離、捲曲等現象而提高信賴度。此外，該經架橋(cr〇ss_linked) 之表面硬化處理層，架橋網内石夕粒子以化學方式共同結合所形成的構造係與和架橋網彼此獨立的矽微粒子同時存在，並使用矽微粒子而形成表面凹凸，因此能夠在防污性方面提供極佳且均一的防眩性。作為該透明基材，可以使用任何具透明性的塑膠薄膜，可以使用諸如冰片烯或多環冰片烯系單體般、具有包含了環烯的單體之單位的環烯衍生物、纖維素、即雙醋酸纖維素、三醋酸纖維素、醋酸丁_維素、乙酸異丁纖維素、乙烯妹醋酸乙稀共聚物、丙酰纖維素、丁醯纖維素、醋酸丙酰纖維素、或是多環烯烴、聚酯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚醚醯亞胺、聚丙烯酸酯、聚亞醢胺、聚醚砜、聚颯、聚乙烯、聚丙烯、聚氣乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮盤、聚峨、聚_洞、聚筆風、聚甲基丙稀酸甲醋、聚對苯二帽乙二醇s旨、聚對苯二甲酸丁二軸、酸乙二 14 200837160 酯、聚碳酸酯、聚胺甲酸酯、環氧等熱可塑性聚合物之中至少任何一種所構成者，可以使用未延伸單軸或雙軸延伸薄膜。其中，所期望者為透明性及耐熱性佳的單軸或雙軸延伸聚酯薄膜、透難及雜雜且能騎應細的大型化的環烯衍生物薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜、著眼於不具透明性及光學上之異方性的三醋酸纖維姐異頂齡素細，其皆可鱗使用。透明基材薄膜的厚度雖然沒有限制、但為8〜1〇〇〇μιη，所期望者為 40〜100μιη。透明基材薄膜若是8卿以下，則強度會低下，加二性會劣化；另-方面，若是觸㈣以上，則會發生透明性低下、偏光板的重量增大等問題。。在本發明之中，關於表面硬化處理薄膜的塗工，可以使用塗佈！§(die coater)、風刀(air㈣问、反轉器(Γ6ν_⑺⑹喷灑器 (spray)、刀具⑽如）、鑄型器觀casting)、凹版印刷(啊㈣麟轉塗佈(spin coating)等等適當的方式來進行塗工。關於表面硬化處雌_佈厚度，若是濕韻則普通為〇·1〜50μπι ’所期望者為卜％，，再期望者為3〜2_。塗佈之後的組成物係利用3G〜丨坑⑽度以1秒〜2小時、所期望者為5 心2小時揮發物之蒸發而使其乾燥。之後以uv光照射使其硬化及=光之照射量約為〇〇1〜1〇J/cm2,所期望者為Ο」]勤^ 如㈣般所製造的賊性表面硬化處_有極佳的高硬 =耐磨性、耐候性、防污性、防眩性及光學方面的高透明性，化速度極快、生產性極佳，硬化後所製造出的薄膜之捲曲現象在15mm以下，極為優異。化處還表- 15 200837160 前述偏光板碱沒有獅㈣J，但可赠❹制種類為偏光板，可以使用如：在聚乙婦醇類薄膜及乙酸乙稀共重系部为忘化薄膜等的親水性高分子_上吸附腳汰料等雙色性物質使其沿單軸延伸所形成的薄膜、聚乙鱗的脫ς 處理物或多氯化乙烯之脫氯酸處理物等婦類配向薄膜等等。Α 中，以聚乙烯醇類薄膜和J0D等雙色性物質所製造的偏光板為ς 期望者。這些偏光板的厚度雖然沒有別的限制，但一的程度。 μη1 此外，本發明還提供了前述防眩性表面硬化處理薄膜所適用 t種，示裝置。作為—例’其上形成有本發明之防眩性表面硬处理薄膜的偏光板係内藏於顯示裝置中，藉此能夠製造可視性極佳之多樣的本發明之顯示裝置。另外，也能_本發明之防眩 f生表面硬化處理薄膜裝設於顯示裝置的視窗上。本發明之防眩性表面硬化處理薄膜可望使用在反射型、穿透型、半穿透型LCD或 TN 型、STN 型、0CB 型、Han 型、VA 型、ιρ 。另外’本發明之防眩性表面硬化處理』= ^電聚顯不器、場發射顯示器、有機EL顯示器、、電子紙等各種顯示裝置。兴丁。。、本發日月得藉由下列圖式及詳細說明，俾得更深人之了解，惟實施例之說明僅係為了清楚_本案，_以限定本案之專利範圍。酸my合矽嫁化合物 (合成例1) 將重量比^ 2G·6 @異佛_二異氰酸S旨在G°C下以-小時緩 16 200837160 地滴入重1比為14.2的雙[3-(三甲氧)丙基]胺、重量比為〇·2的鼠酸錫溶财’ _減在饮下雜％分碰，將重量比為 71.4的異物四醇丙烯酸在赃了以—小時緩慢地滴入該溶液’滴入後將溫度提升至6〇°C後攪拌三小時。關於生成物之紅外線分光頻譜吸收峰值，可以確認 RHC—〇)_NH-]為 1720cm、接著[胃一〇)__ 峰值為 1660cm'1 ° (合成例2) 曰將重量比為20.6的異佛爾酮二異氰酸醋在叱下以一小時缓匕地滴入重1比為14.2的雙[3_(三甲氧)丙基]胺、重量比為〇2的氰酸錫溶液巾’ _減在25t下攪拌騎雜，將重量比為 125.6的二異戊四醇/六丙稀酸在3〇〇c下以一小時緩慢地滴入該溶液，滴入後將溫度提升至6(TC後攪拌三小時。關於生成物之紅外線分光頻譜吸收峰值，可以確認 [_N_(C一0>NH_]為’接著峰值為 1660cm-1 〇 (合成例3) 將重量比為20糾6-正己烧二異氰酸醋在叱下以一小時緩慢地滴入重量比為關的雙[3_(三甲氧)丙細、重量比為〇1 的氰酸錫驗巾’職溶坑谓拌％分鐘後，將重量比為9L5的異物四醇丙烯酸在抑下以—小時緩慢地滴入該溶液，滴入後將溫度提升至60°C後攪拌三小時。關於生成物之紅外線分光頻譜吸收峰值，可以確認 [_N_(C 0)_順_]為職^，接著[傳一⑺簡]峰值為 1660cm 1 〇 17 200837160 (合成例4) 將重置比為20的1，6_正己烷二異氰酸酯在〇它下以一小時缓慢地滴入重量比為18·28的雙[3_(三曱氧)丙基]胺、重量比為〇1 的氰酸錫溶液中，將該溶液在25〇c下攪拌3〇分鐘後，將重量比為160.09的二異戊四醇/六丙烯酸在3〇χ：下以一小時緩慢地滴入該溶液，滴入後將溫度提升至6(r(^4攪拌三小時。關於生成物之紅外線分光頻譜吸收峰值，可以碟認 [-Ν_((：_0)_ΝΗ·]為 1720cm-1，接著[_0-(c—〇)-NH_]峰值為 I660cm_1 〇膠體有無機矽粒子之製造 (製造例1) 將重量比為8·7的包含了聚合(間_)丙烯酸酯之聚合矽烷化合物(合成例1)、重量比為91.3的丁酮石夕溶液(ΜΕΚ-ST，日產化學，矽含量30%)、重量比為〇·2的甲醇及重量比為〇1的蒸餾水在 8〇°C、氮氣環境下攪拌三小時，添加重量比為14的甲基正丁酮，在80°C、氮氣環境下擾拌一小時而得到膠體有無機石夕粒子。 (製造例2) 除了使用以合成例2所製造的生成物來當作包含聚合(間_)丙烯酸酯的聚合矽烷化合物之外，其餘皆以與製造例1相同的方式實施。 (製造例3) 除了使用以合成例3所製造的生成物來當作包含聚合(間丙烯酸酯的聚合矽烷化合物之外，其餘皆以與製造例丨相同的方式實施。 18 200837160 (製造例4) 除了使用以合成例4所製造的生成物來當作包含聚合(間_)丙烯酸酯的聚合矽烷化合物之外，其餘皆以與製造例1相同的方式實施。 (實施例1) 加入重量比(含溶劑)為69.8的膠體有無機矽粒子(製造例^、重量比為12.6的二異戊四醇/六丙烯酸(DPHA，NK社製）、重量比為12.6的異戊四醇/四丙烯酸(NK社製）、重量比為u的丨_經環己基己基苯基酮（CIBA-GEIGY CO.LTD製）、重量比為〇 5 ^ 2_曱基·1·[4·(曱基硫)苯]2_氧氮六圜丙酮](q[BA-GEIGY c〇 LTD 製）、重量比為3的6μιη矽粒子、重量比為〇·3的均染劑GUde 410((DegUSSa)社製)後攪拌一小時，利用滾筒將該生成物塗佈於透明基材薄膜(80μηι，TAC)上形成厚度為i4gm的濕度膜，再乾燥一分鐘後，利用720mJ/cm2使其硬化以製造出高硬度表面硬化處理薄膜。 (實施例2) 除了使用以製造例2所製造的生成物來當作膠體有無機石夕粒子之外，其餘皆以與實施例1相同的方式實施。 (實施例3) 除了使用以製造例3所製造的生成物來當作膠體有無機石夕粒子之外’其餘皆以與實施例1相同的方式實施。 (實施例4) 除了使用以製造例4所製造的生成物來#作膠體有無機石夕粒子之外’其餘皆以與實施例1相同的方式實施。 (實施例5) ' 19 200837160 除了在透明基材薄膜，TAC)上塗佈厚度為9哗的濕度膜之外，其餘皆以與實施例1相同的方式實施。 (比較例1) 將包含重置比（含溶劑）為69·2的膠體有無機矽粒子 (MIBK-ST’日產化學)、重量比為29.7的二異細醇/六丙烯酸(νκ 社製）' 重里比為1的1-羥環己基己基苯基酮（ciba_geigy CO.LTD製)、及重量比為q i的氟素系界面活性劑(fc⑽，

Ltd)的表面硬化處理液利用滾筒塗佈於透明基材薄膜(8〇μιη，tac) 上，以形成厚度為14μιη的濕度膜，再乾燥一分鐘後，利用 720mJ/cm2使其硬化以製造出高硬度表面硬化處理薄膜。 (比較例2) 將包含重置比（含溶劑）為67·5的膠體有無機矽粒子 (MIBK-ST’日產化學)、重量比為28.9的二異戊四醇/六丙烯酸(厥社製）、重量比為ΐ·〇的1-羥環己基己基苯基酮（ciba_geigy CO.LTD製）、重量比為的氟素系界面活性劑(FC34()，3M c〇. Ltd)、及重量比為2.5的6μιη石夕微粒子的表面硬化處理液利用滾筒塗佈於透明基材薄膜(8〇μηι，TAC)上，以形成厚度為14μιη的 /嚴度膜，再乾燥一分鐘後，利用720mJ/cm2使其硬化以製造出高硬度表面硬化處理薄膜。 (比較例3) 除了使用重量比為67.5的矽聚合性丙烯酸混成聚合物 (4D5-15 ’ DSMCo.Ltd)之外，其餘皆以與比較例2相同的方式實施。 (比較例4) 除了使用矽氧烷系界面活性劑(BYK-325，BYK(股)公司製） 20 200837160 以作為氟素系界面活性劑之外，其餘皆以與比較例2相同的方式實施。製造前述各實施例及比較例之表面硬化處理溶液，再將其塗佈於透明基材薄膜後進行乾燥，使用經過紫外線硬化過程的表面硬化處理薄膜來當作JOD系吸收雙色性偏光薄膜的保護層，以製造出偏光薄膜，其結果是可以獲得一種具有可維持前述特性且實用性極高之表面保護機能的偏光薄膜。、物性評價 (1) 穿透率及霧度使用分光光度計(HZ-1，日本SUGA公司製)以測定全光線穿透率(Total Transmittance)及霧度(Haze)。 (2) 防眩性示、50% 使用穿透鮮贿測定HdCM]，日本SUGA公司製)在模式下測定光學棒幅2mm中的穿透鮮明度，測定資料之數值= 即表示防眩性越咼。此處進行評價時，未滿5〇%以〇表以上但未滿70%以△表示、70%以上以X表示。 (3)錯筆硬度使用鉛筆硬度機(PHT，韓國SUKB〇 SCIENCE公重500g來測定錯筆硬度。使用三菱製的錯筆，針對一& =負度實施五次，若損傷在二處以上則判定為不良。、、硬損傷:οοκ 損傷：1 OK 損傷：2以上NG ⑷耐擦性 21 200837160 使用鋼絲絨測試器(WT-LCM100，韓國PROTECH公司製)在 lkg/(2cmx2cm)下使其來回移動十次以測試耐磨性。使用#0000的鋼絲絨。 A:0個擦傷 A’： 1〜10個擦傷 B: 11〜20個擦傷 C: 21〜30個擦傷 D·· 31個以上擦傷 (5)密著性在塗佈了薄膜的面上以linm的間隔在縱向與橫向上分別畫出11條直線以構成1〇〇個正四角形後，使用膠警(CT_24，日本 NICHffiAN公司製)進行三次剝離測試，對三個具1〇〇個正四角形進行測試並記錄其平均值。密著性之記錄如下。密著性=n/100 η·全體正四角形之中未剝離的正四角形數量 100:全體正四角形數量因此’一個也未剝離時係記錄成1⑻"〇〇。 ⑹捲曲將試料切成A4尺寸(29.7x21.0cm)的正方形並致於平坦的玻 f板上，再將塗佈了薄膜的面置於其上，在坑、5〇%rh下測量距離四角之玻璃板的距離並計算其平均值。 ⑺指紋擦拭性(防污性）在塗佈了薄膜的表面上由十位測試者利用清潔紙(dean paperXULTIMA Π ’ HANSONG)輕輕擦拭十次，以肉眼評定擦拭 22 200837160 性。 A:未殘留擦拭痕跡。 B:些許殘留擦拭痕跡。 C:殘留擦拭痕跡。 (8)耐候性使用 Sunshine weatherability(日本 SUGA 測試機)300 小時後，以肉眼觀察試料表面的狀態。 A:表面無變化 B:表面變粗 C:表面溶解【表1】

實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 全光線穿透率(％) 91.4 90.2 91.2 91.3 90.2 霧度(％) 13.8 14.2 13.9 14.8 25.5 防眩性〇〇〇〇〇鉛筆硬度 3H 4H 3H 4H 2H 财擦性 A， A， A A， A，密著性 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 捲曲良好良好極良好良好極良好指紋擦拭性 A B A B A 23 200837160

财候性 A A A A A

【表2】比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 全光線穿透率(％) 92.3 90.4 90.4 90.1 霧度(％) 0.3 18.7 16.4 20.1 防眩性 X 〇〇〇鉛筆硬度 Η Η 2Η Η 财擦性 C C Β D 密著性 100/100 99/100 100/100 85/100 捲曲不良不良不良極不良指紋擦拭性 C C Β C 耐候性 Β Β Β C 【圖式簡單說明】無。【主要元件符號說明】無0 24

Claims

200837160 十、申請專利範圍： 1·一種防眩表面硬化處理⑯加CGating)液，包含⑷以化學方式讓〇纟下歹〗[化學式1]之聚合(間_)丙烯酸自旨的聚合碎烧化合物、…&於石夕粒子*面的氫氧基所產生的有無機石夕粒子；⑼聚合(間) 丙烯酸酯；（C)起始劑；及(D)矽微粒子， [化學式1]

上列式巾η疋1至3的整數，&、&分別獨立且表示碳原子數^0的^肪無或芳香族碳化氫，&表示包含或不包含異種之異種原子的脂肪族或芳香族碳化氫，Y表示包从不包合且古

原子之碳原子數1〜1G _職或芳香族碳化氫，R4是包含或不包含線形(Unear)、分歧狀伽磁吨_狀㈣ 25 200837160 攀 / (Rl〇)n\ \ 〇 ο Si — R〇-η-μ__Ν Η Η || \ (R2)n/ Γ N-R5-N-^〇-Y \ Λ 上列式中皆與前述相同，心是包含或不包含線形(linear)、分歧狀(branched)或環狀(cydic)之碳原子數 1〜13之異種原子的脂肪族或芳香族碳化氫。 5. -種防眩性表面硬化處理薄膜，其具備表面硬化處理層，該表面硬化處理層是將申請專利範圍第Η項任一項之防眩性表面硬化處理液塗佈於透明基材的單面或雙面後再使其硬化而形成。 6. 如申5月專利範圍帛5項之防眩性表面硬化處理薄膜，其特徵在於"亥透明基材疋二乙醯纖維素(triacetylcellulose)薄膜或環烯 (cy cloolefin)衍生物薄膜。 7· -種防眩性表面硬化處理薄膜，其為具備經架橋㈣^趾坤之表面硬化處理層的高硬度表面硬化處理薄膜，其特徵在於，在該經架橋(cross-linked)之表面硬化處理層中，架橋、網内石夕粒子以化學^共隨合卿成的構造係與和架橋網彼此獨立⑽微粒子同時存在，該表面硬化處理層之厚度是5〜3〇μιη，捲曲(curi)特性是15mm以下。 8·如申請專利範圍帛7項之防眩性表面硬化處理薄膜，其特徵在於，在該架橋網内，存在包含下列化學式i之聚合(間柄稀酸醋的聚合矽烷化合物與該矽粒子以化學方式結合所形成的構造，曰 [化學式1] 26 200837160 (Ri〇> (R2)n-3"

N 一 R4 — 上列式中，n是l至3的整數，Ri、R2分別獨立且表示碳原子數1〜10的麟族絲麵碳化氫，&表示包含或不包含異種 ^之碳原子數W0的脂職絲香麵化氫，&是包含或不 ^^(linear).^^(bra^ ΐ能賊_族碳化氫，γ絲包修包含具有月匕^ f ★之(間丙婦酸醋基的碳原？數7〜80之#種原子的月曰肪私或方香族碳化氫。化處反’其具備申請專利範圍第7或8項之防眩性表面硬 10·—種顯示裝置，直硬化處理_。〜申請專利賴第7或8項之防眩性表面 27