TW200813158A - Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display device - Google Patents

Description

200813158 24843pif , 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是關於一種液晶配向劑、由該液晶配向劑所形 成之液晶配向膜、以及具備該液晶配向膜之液晶顯示元 件，上述液晶配向劑是將選自聚醯胺酸及該聚醯胺酸的衍 生物中的至少1個聚合物、與烯基取代納迪克酸醯亞胺 (nadimide )(即，内_5_降冰片烯_2,3_二曱醯亞胺 r ( Endo_5-norbornene_l 3-dicarboximide ))化合物以及具有 特定雜環結構的雜環化合物中的至少丨種加以紐合面成之 改良劑溶解於溶劑中而形成。 【先前技術】 液晶顯示元件，目前使用於以筆記型電腦及桌上型電 腦，顯不器為代表之、攝影機的視野取景器、投影型顯示 态等各種液晶顯示裝置中，最近亦逐漸應用於電視。進而， 亦用於光列印機頭、光傅立葉轉換元件、光閥（light vdve) 等與光電子學有關的元件。 I 1液晶顯示元件通常具有：（1)對向配置之一對基板、（2) 於刚述一對基板各自相對面的一面或兩面上所形成之電 極、/3)於丽述一對基板各自的相對面上所形成之液晶配 向膜、以及（4)於前述一對基板間所形成之液晶層。 作為先前的液晶顯示元件，其主流是使用向列液晶 (nematic liquid crystal)之顯示元件，目前正在將（1)進 行90度扭轉之TN (Twisted Nematic，扭轉向列型）型液 晶頭示元件、（2)通常進行18〇度以上扭轉之stn (Super 6 200813158 24843pif

Twisted Nematic ’超扭轉向列型）型液晶顯示元件、（3) 使用/π膜％曰日體之所謂丁FT ( Thin Film Transistor，薄膜電 晶體）型液晶顯示元件實用化。這些液晶顯示元件，可適 當地看見圖像之視角較窄，具有以下缺點：當從斜方向看 時壳度及對比度下降以及產生半色調中的亮度反轉。

近年來’藉由（1 )使用光學補償膜之TN— TFT型液 晶顯不兀件、（2 )使用垂直配向及光學補償膜之VA f ( ^^腦1 Ali§nment，垂直配向）型液晶顯示元件、（3) 將垂直配向與突起構造物技術併用之MVA (Mulii D〇main Vertical Alignment，多域垂直配向）型液晶顯示元件、或 者⑷橫向電場效應方式之IPS (In_piane 8以她_， 共平面切換）型液晶顯示元件、（5) ECB (Electrically Controlled Birefringence，電場控制雙折射效應）型液晶顯 示元件、（6)光學補償彎曲（0pticallyC〇mpensatedBend 或者 Optically self—Compensated Birefringence (光學自補 償雙折射）；OCB)型液晶顯示元件等技術對該視角的問 ί 題進行改良，且將經改良的技術實用化或者對其進行研究。 液晶顯示元件的技術發展，並不是僅藉由這些驅動方 式及元件結構的改良’而且亦豬由液晶顯示元件所使用的 構成部件的改良而達成。於液晶顯示元件所使用之構成部 件中，尤其是液晶配向膜，是與液晶顯示元件的顯示品質 相關的重要因素之一，伴隨液晶顯示元件的高品質化液晶 配向膜的作用變得愈發重要。 液晶配向膜是由液晶配向劑而製備。目前，主要使用 7 200813158 24843pif ^所谓液晶配向劑’是指將聚醯胺酸或者可溶性聚醯亞胺 於有機溶劑之溶液。藉由將如此之溶液塗佈於基板上 膜進行加熱等方法’將其成膜而形成聚醯亞胺系配向 究|^者亦對除聚酿胺酸以外的各種液晶配向劑進行了研 但就耐熱性、耐化學藥品性（耐液晶性）、塗佈性、液 工向丨生、電氣特性、光學特性、顯示特性等方面而言， 成乎未實用化。

要失作為用以提高液晶顯示元件顯示品質的液晶配向膜所 巾貞期^要特性，可舉A離子密度。絲子密度低，則於 常的二^加給液晶的電壓下降，結果造成亮度下降、對正 初期S’顯不造成f響。另外，存在以下問題：例如即使 期可土雖子控度較咼’但經高溫加速試驗後的離子密度（長 」#性）亦會下降。 決前述問題之嘗試，最近業者提出有若干方法。 個以上取已A I ^^用以形成液晶配向膜的物性不同的二 參照專合而包含之聚_酸組合物(例如 分、鱼、jn:包含包含聚酿胺酸及聚醯胺的聚合物成 =劑之清漆組合物（例如參照專利文獻3)。 酸胺、有t3物性不同的三個以上聚醯胺酸及聚 狀清·合物（例如參照翻文獻4)。 子材料有’包含南分子材料之清漆組合物，該高分 胺酸(:二冓的二胺化合物而合成之聚醯 8 200813158 Ζ464^ρΐΤ (5)已知有，於聚醯亞胺及聚醯胺酸清漆中添加低分 子環氧樹脂之技術（例如參照專利文獻6)。 另外，業者提出有幾種謀求解決以下課題之技術：該 課題包含藉由於聚醯胺酸中添加添加劑而改善液晶顯示元 件的性能。作為如此之技術，例如可舉出：包含聚醯胺酸 及具有嗓嘻（oxazine )結構或。惡吐蛛（〇xazine)結構的硬 化促進劑之液晶配向劑（例如參照專利文獻7)、包含聚醯 胺酸及烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物之液晶配向劑（例 如參照專利文獻8及9 )、以及包含聚醯胺酸及含環氧基化 合物之液晶配向劑（例如參照專利文獻1〇及η)。 ”另外，業者亦提出有以下若干技術，這些技術是謀求 %决ig藉由於光配向用化合物中添加添加劑而改善液晶 顯示元件的性能之課題。作為如此之技術，例如可i出： 包含二色性分子及具有二酿亞胺基作為自由基聚合性基的 化合物之光配向用組合物（例如參照專利文獻12)。

然而，利用這些先前技術，無法充分解決離 ，，可靠性的問題。例如，專利文獻7中，對於g、; :曰時的酸亞胺化中進行蒸發、昇華、分解，：使 軋知!·生所k成之影響，卻未進行研

的吸：專利文獻11中’問題亦包含對離子性雜質 貫施例中記載有所製作液晶顯示元件的電S 期的電厂蝴轉與歷時性的離子密度卻無關：!：般;： 9 200813158 24843pif 其原因在於：離子性雜質， 含於元件之中，而且例如亦由==作液晶顯示元件時包 液晶分解喊生離子性„由^=晶齡元件運行的 般認為，吸附離子性雜質之專，歷日守性變化。因此’— 低製作液晶顯示元件時元件^^獻:1的技術，可有效降 抑制離子性雜f的歷時 3的=性雜質，然而於 究。 X生方面仍需進行進一步的研

=文乂】曰本專利特開平u，345號公報 ί直日本專利特開平n — 193347號公報 【專利文獻3】國際公開〇〇/61684號手冊 【專利文獻4】國際公開〇1/〇〇〇733號手冊 5專利文獻5】日本專利特開雇-16263〇號公報 【專利文獻6】日本專利特開細_189謂號公報 【專利文獻7】曰本專利特開平9_3〇2225號公報 【專利文獻8】日本專利特開2〇〇4一341〇3〇號公報 【專利文獻9】日本專利特開平9_269491號公報 【專利文獻ίο】日本專利特開平7一23441〇號公報 【專利文獻11】日本專利特開2〇〇2一3237〇1號公報 【專利文獻12】日本專利特開2〇〇3 —27〇638號公報 考慮到上述狀況，業者期望開發出對伴隨離子密度及 離子密度歷時性變化的電氣特性之長期可#性問題加ς改 善之液晶顯示元件用液晶配向劑、使用該液晶配向劑而形 成之液晶配向膜、以及具備該液晶配向膜之液晶顯示元件。 【發明内容】 10 200813158 24843pif ㈣本發明者們為解決前述課題而進行了努力研究。結果 於具備如下的液晶配向膜之液晶顯示元件中，可賦 人、==子密歧錢可靠性：該液晶配㈣是使用包 3、 |酏胺酸及該聚醯胺酸的衍生物中的至少1個聚合 物進而包含將烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物盥 ㈣氧乙燒，xirane)、氧環丁qoxetan/)、1喃 =irane)、氮丙.定（aziridine)、σ惡唾琳、及嚼嗪結構的

=口物中的至少1種加以組合而成的改良劑之液晶配向 衣作而成，而完成本發明。 、進而發現，可將藉由適當選擇前述聚醯胺酸且使用前 述液阳配向劑而製作之液晶配向膜，適當地應用於各種顯 示驅動方式之液晶顯示元件中。 、 本發明包含以下構成。 [1]一種液晶配向劑，液晶配向劑是包含聚醯胺酸或其 衍生物、烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物、及雜環化合物 之液晶配向劑， 其特徵在於：雜環化合物具有選自以環氧乙统 (oxirane)、氧環丁烷（oxetane)、噻喃（thiirane)、氮丙 咬（aziridine)、噁唑啉、及噁嗪所組成之族群的一個或二 個以上的雜環結構。 [2]如第[1]項所述之液晶配向劑，其特徵在於··稀基取 代納迪克酸醯亞胺化合物是以下述通式（Ina)所表示之 化合物。 [化1] 200813158 24843pif

，式（Ina)巾，RlR2分別表示氯、碳數卜12 =其碳數3〜6的烯基、碳數5〜8的環烷基、芳基、 或者卞基，η表示丨〜2的整數；並且於n==1時，r3表示 碳數1〜12的烧基、碳數5〜δ的環、碳數“Η的芳 基、节基、以-(CqH2q>〇r(QH2rG)u_CsH2s+] (q、^、s 分別 表示2〜6的整數，t表示〇或i，u表示卜孙的整數） 所表示之聚氧伸烷基烷基、以_(R)v_C6H4_R4(v表示〇或卜 R表示碳數1〜4的伸烷基、R4表示氫或碳數}〜4的烷基） 所表示之基、以_C6H4-T-C6H5 (T 表示_ch2…-c(CH3)2、 -CO-、-S-或者-SCV)所表示之基、或者這些基的與芳香 環直接健結的1〜3個氫被羥基取代之基；於n = 2時，R3 表示碳數2〜20的伸烷基、碳數5〜8的伸環烷基 (cycloalkylene)、a_(CqH2qO)t_(CrH2r〇VCsH2s_ (q、r、s 分別表示2〜6的整數，t表示0或1，u表示1〜3〇的整 數）所表示之聚氧伸烷基、碳數6〜12的伸芳基（arylene)、 以-⑻V-C6H4-R5- (V表示0或1，R及R5分別表示碳數1 〜4的伸烷基或者碳數5〜8的環伸烷基）所表示之基、以 -C6H4-T-C6H4· ( T 表示-CH2-、-C(CH3)2-、-CO-、-〇-、 -OC6H4_C(CH3)2_C6H4〇_、_S-、或者-S〇2_)所表示之基、 12 200813158 24843pif 或者這些基的與芳香環直接鍵結的1〜3個氫被經基取代 之基。 [3]如第[2]項所述之液晶配向劑，其特徵在於：烯基取 代納迪克酸醯亞胺化合物包含以下述結構式（工na— 1 )〜 (I na—3)所表示化合物中的一個或二個以上。 [化2]

[4] 如第[1]至[3]項所述之液晶配向劑，其特徵在於： 包含相對於聚醯胺酸或其衍生物100重量份為1〜1〇〇重量 份（以總量計）之烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物。 [5] 如第[1]至[4]項所述之液晶配向劑，其特徵在於： 雜環化合物包含具有二個以上4彡衣結構的化合物’液晶配 向劑包含相對於聚醯胺酸或其衍生物1⑻重量份為1〜1〇〇 重量份（以總量計）之化合物。 13 200813158 24843pif [6] 如第[1]至[5]項所述之液晶配向劑， 聚醯胺酸或其衍生物，錢作滅成分的四融=在於： 為胺成分的二胺反應而獲得之聚醯胺酸。 欠〜酐與作 [7] 如第[6]項所述之液晶配向劑，其特徵在 包含A成分及B成分，酸的a成分包含芳香族§欠成分 酐，芳香族四賴二酐為選自以下述結構式（ι )'、=酸二 〜（7)及（14)所組成之族群中的一個或二個以、（5) 物。 上之化合 「化31

[8] 如第[7]項所述之液晶配向劑，其特徵在於：芳香族 四叛酸二酐為結構式（1)之化合物。 [9] 如第[7]或[8]項所述之液晶配向劑，其特徵在於： 酸的B成分包含脂肪族四羧酸二酐及脂環式四羧酸二酐中 的任一個或二個。 [10] 如第[9]項所述之液晶配向劑，其特徵在於··脂肪 族四羧酸二酐及脂環式四羧酸二酐，為選自以下述結構式 14 200813158 24843pif

(19)、（23)、（25)、（35)〜（37)、（39)、（44)、及（49) 所組成之族群中的一個或二個以上之化合物。 [化4]

m

[π]如第[ίο]項所述之液晶配向劑，其特徵在於：脂環 式四叛酸二酐為結構式（19)之化合物。 [12]如第[6]至[11]項所述之液晶配向劑，其特徵在 於：胺成分單獨包含A成分或者包含A成分及B成分的 兩成分，胺的A成分是以選自以下述通式（I )〜（ΥΠ) 所組成之族群中的一個或二個以上通式所表示之化合物。 [化5] 15 200813158 24843pif 關-A1〜NH2

通式（I )中，A1表示-(CH2)m。此處m表示1〜12 的整數。另外，通式（m)、（ V)、（W)中，A〗獨立地表 卞早鍵、-S02-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、 C(CH3)2-、_c(CF3)2、_(CH2)m、-〇-(CH2)nr〇-、或者 。此處m獨立地表示i〜12的整數。另外， 通式（VI )中，A2獨立地表示單鍵、s_、_c〇_、 _C(CH3)2_、-C(CF3)r或者碳數1〜ό的伸烷基。進而，與通 式（Π)〜（w)中的環己烷環或苯環鍵結之氫，亦可獨 立地被取代成_F、-CH3、-OH、-COOH、_S03H、-Ρ03Η2、 苄基或者‘羥基苄基。 [13]如第[12]項所述之液晶配向劑，其特徵在於：胺的 16 200813158 24843pif A成分是選自以下述結構式（IV — 1 )、（ IV — 2)、（IV — 15)、 (IV —16)、（V — 1)〜（V —12)、（V — 33)及（VI[ —2) 所組成之族群的一個或二個以上化合物。 [化6]

17 200813158 24843pif

(VII-2) [14]如第[12]或[13]項所述之液晶配向劑，其特徵在 於：胺的B成分是以選自以下述通式（M)〜（M)所組 成之族群的一個或二個以上通式所表示之化合物。 [化7] 18 200813158 24843pif

通式（Μ )中，R1 表示單鍵、-0_、-CO-、-COO_、-OCO-、 _CONH-、-CH20…CF20-或者-(CH2)e-，e 表示 1〜6 的整 數；r2表示具有類固醇骨架之基、以下述通式（xm)所 表示之基、碳數1〜30的烷基、或者苯基；於伸烷基及烷 基的碳數為2以上時，其任意的-CH2-亦可獨立地被-0-、 19 200813158 24843pif -(JH: 猫0、念^ 取代（其中氧不連續），苯基的氫亦可 獨=;、甲基、甲氧基、-氟甲氧基、二氟甲氧基或 二氟甲乳基取代，但排除·RLR2表巧基之情形。 # - ί t通式（K)巾，R獨立地表示氫或者甲基；r4 ^不虱或者碳數1〜3G雜基；R5獨立地U單鍵、_co_ 或者。 =卜通式（X)巾，Rj獨立地表示氫或者甲基；r4 ^不虱或者碳數1〜的烷基；R5獨立地表示單鍵、-co_ i者33及R7分別獨立地表示氣、彻〜30的焼

其?:卜’通式（Χί)巾，R8表示氫或者碳數1〜3〇的烧 =，蛱數2以上的烷基的任意-CHr亦可獨立地被_〇_、_CH 或HI者^<-取代（其中氧不連續）；R9獨立地表示-0· m 的伸絲；環A表示认伸苯基或者1,4-〇或Γ 表示0或1 ; b表示〇、1或2 ;，立地表示 者碳示碳數3〜基、或 碳數μ的—氟化烧基；Rl2獨立地表示“ 厌數1〜6的伸烷基；d獨立地表示〇或}。 [化8]

R1B (XIII)

ί \ / \ 1 (R1T)r 20 200813158 24843pif 通式（XIH)中，r】3、r14及R15分別獨立地表示單 鍵、-Ο-、-COO-、-〇c〇·、-CONH-、石炭數1〜4的伸烷基、 碳數1〜3的氧伸烷基（其中氧不速續）、或者碳數1〜3 的伸纟元基氣基（其中氧不連續）；ri6及R分別地獨立地 表示氫、氟或者甲基；R18表示氫、氟、氯、氰基、碳數i 〜30的烷基、碳數1〜30的烷氧基、碳數2〜30的烷氧基 烷基、一氟甲基、二氟曱基、三氟f基、一氟甲氧基、二 氟曱氧基或者三氟甲氧基；碳數2以上的烧基、烷氧基及 烧乳基烧基中的任意<Η2-可被二氣亞甲基或者以下述通 式（XIV)所表示的基取代；，環Β及環C分別獨立地表示 1，‘伸苯基或者ι，4-環伸己基；f、g及h分別地獨立地表 示0〜4的整數；i、j及k分別獨立地表示〇〜3的整數、 並且這些值的合計為1以上；1及m分別獨立地表示1或 2 〇 [化9]

通式（XIV)中，R19、R20、R21及R22分別獨立地表 示碳數1〜10的烧基、或者本基’ n表示1〜1〇〇的整數。 [15]如第[14]項所述之液晶配向劑，其特徵在於··胺的 B成分是以選自以下述通式（卿一2)、（泗〜4)、（观一5)、 (M — 6)、（XI — 2)及（沿一4)所組成之族群的一個或二 21 200813158 24843pif 個以上通式所表示之化合物。 [化 10]

通式中，R23獨立地表示碳數3〜30的烷基或者碳數3 〜30的烷氧基，R29表示氳或者碳數丨〜孙的烷基，R30表 示氫或者碳數1〜20的烷基。 [16] 如第[1]至[15]項所述之液晶配向劑，其特徵在 於··包含二種以上之聚醯胺酸或其衍生物。 [17] —種液晶配向劑，液晶配向劑是包含聚醯胺酸或 其衍生物、烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物、及雜環化合 物之液晶配向劑，其中 聚醯胺酸或其衍生物，是使作為酸成分的四鲮酸二酐 與作為胺成分的二胺反應而獲得之聚蕴胺酸’ 22 200813158 酸成分包含A成分及B成分，酸的a成分是選自以 下述結構式（1)、（2)、（5)〜（7)及（14)所組成之族 群的一個或一個以上化合物，酸的B成分是選自以下述鈇 構式（19)、（23)、（25)、（35)〜（37)、（39)、（44)、及 (49)所組成之族群的一個或二以上化合物， 胺成分單獨地包含A成分或者包含A成分與B成分 的兩成分，胺的A成分是選自以下述結構式 -2)、（rV-l5)、（IV — 16)、（v — 1)〜（v_i2)、（v 33)及（VH — 2)所組構成之族群的一個或二個以上化合 物，胺的B成分是以選自以下述通式（观一2)、（舰〜4)、 (珊一5)、（观一6)、（χι_2)及（χι_4)所組成之族群 的一個或二個以上通式所表示之化合物， 沐土取代、、、内适克酸醯亞胺化合物包含一個或二個以卜

—雜環化合物具有選自以環氧乙烷㈤臟）、氧環丁 $ (oxetane)、嗔喃（thUrane)、氣丙〇定（拉麻此）、喔唾 itTi所組成之族群的—個或二個以上之雜環結構。

23 200813158 24843pif [化 12]

(19) (23) (25) (35)

24 200813158 24843pif [化 13]

fV-10)

nh2 h2n

NH (V，12)

HO OH

(V-33)

(Vfi-2) 25 200813158 24843pif [化 14]

通式中，R23獨立地表示碳數3〜30的烷基或者碳數3 〜30的烷氧基，R29表示氫或者碳數1〜30的烷基，R3G表 示氫或者碳數1〜20的烷基。 [化 15]

26 200813158 24843pif

[18] 如第[17]項所述之液晶配向劑，其特徵在於：酸的 A成分是以結構式（1)所表示之化合物，酸的B成分是 以結構式（19)所表示之化合物， 胺的A成分是以結構式（iv 一 16)、（V — 1)、（v — 7) 及（YU — 2)所表示的一個或二個以上化合物，胺的b成 分是以通式（Μ — 5)、（XI —2)及（X[ —4)所表示的一個 或二個以上化合物， 烯基取代納迪克酸亞胺化合物是以結構式（Ina — 1)所表示之化合物， 雜環化合物包含選自4，心亞甲基雙(N，N-二縮水甘油 基苯胺）、（3-縮水甘油氧基丙基)三甲氧基矽烧、（3-縮水甘 油氧基丙基）甲基二曱氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基）乙基三 甲氧基石夕院、雙[(3_乙基各環氧丙烧基曱氧基）甲基]苯、 2,4,6-三(1’-氮丙啶基)-153,5-三嗪，凡1^1^四噻喃基曱基 _4’4 -—胺基二苯基甲$元、本乙細-co-2-異丙稀基嗯σ坐 琳)、以及雙(3_苯基_3,4-二氫_211-1，3-苯幷噁嗪_6-基）甲烧所 組成之組群的一個或二個以上化合物。 [19] 一種液晶配向膜，其特徵在於：將如第[1]至[18] 27 200813158 24843pif 項所述之液晶配向_膜態進倾燒而形成。 [20]-種液晶顯示元件，其是具有對向配置的—對夷 基板各自對向面的一面或兩面上形成的電極： :::基板各自對向面上形成的液晶配向膜、於一對基板 =^=夜晶層之液晶顯示元件，其特徵在於：液晶配向 肤為如弟[19]項所述之液晶配向膜。 ^本發明，可提供—雜子蚊冑、㈣於離子密 2歷％性變動的長期可靠性為良好的各種驅動方式之液 日日頒不元件。 【實施方式】 你Λ發^之液晶配向縣—組合物，其包含：將稀基取 、’、广酸又亞胺化合物與具有選自以環氧乙烷 〜oxirane)、氧環丁燒（。猶継）、π塞喃⑽1服小氮巧 :疋（azmdme)、噁唑啉、及噁嗪所組成之族 一 自固酬化合物組合而成之改良劑，以及； 自4驗及其魅物的—個或二個以上的聚合物。 1:本兔明之烯基取代納迪克酸酿亞胺化合物〉 …見就本&明所使狀烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物 曰口以》兄，。刖4稀基取代納迪克酸醯亞胺化合物，較好 解本發明所使用聚酸胺酸或其衍生物以及雜 二二之化合物。作為如此之絲取代納迪克酸 例如可舉出以下述通式（ina)所表示之 化合物。 28 200813158 24843pif [化 16]

通式（I na)中，R]及R2分別表示氫、碳數1〜12 的烷基、碳數3〜6的烯基、碳數5〜8的環烷基、芳基、 或者苄基，η表示1〜2的整數。 另外，通式（I na)中，於η=1時，R3表示碳數1 〜12的烷基、碳數5〜8的環烷基、碳數6〜12的芳基、 卞基以（ q、r、s分別表示 2〜6的整數，t表示0或1，u表示1〜30的整數）所表示 ^聚氧伸烷基烷基、-(RVQEU-R4 (v表示〇或i，r表示 反數1〜4的伸烧基，R4表示氫或者;5炭數1〜4的烧基）所 表不之基、以_〇6Η4·Τ_(：6Η5( T 表示_ch2-、_c(ch3)2_、_CO-、 或者-S〇2_)所表示之基、或者將這些基的與芳香環直 接鍵結的1〜3個氫以羥基取代之基。 另外，通式（Ina)中，於n = 2時，R3表示碳數2 〜20的伸烷基、碳數5〜8的環伸烷基、 -(CqH2q〇)r(CrH2r0)u-CsH2s-(q、r、s 分別表示 2〜6 的整數， t山表示0或1，u表示的整數）所表示之聚氧伸二美、’ 石反數6〜12的伸芳基（ary〗ene)、u_(R\_C6H4_R5 29 200813158 24843pif 〇或1，R及R5分別表示碳數1〜4的伸烧基或者碳數5〜 8的環伸烷基）所表示之基、以表示 _CH2_、_C(CH3)2·、_co_、·〇_、_〇c6h4_c(ch3)2_C6h4〇、 -S-、或者-S〇2_)所表示之基、或者將這些基的與芳香環 直接鍵結的1〜3個氫以羥基取代之基。 ’ 前述烯基取代納迪克酸亞胺化合物，例如，如曰本 專利第2729565號公報所記載，可使用藉由將稀基取代納 迪克酸酐（nadic acid anhydride)衍生物與二胺於80〜 220 C温度下保持〇·5〜20小，時而合成獲得之化合物、及市 售之化合物。作為稀基取代納迪克酸醢亞胺化合物之具體 例，例如可舉出以下所示之化合物。 N-曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯二曱醯亞胺、 N-甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞 胺、 N-曱基曱基烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞 胺、 N-曱基甲基烯丙基甲基雙環[2·2· 1]庚-5-烯-2,3-二甲醯 亞胺、 N-(2_乙基己基)烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二曱醯 亞胺、 N-(2-乙基己基)烯丙基甲基雙環Ρ·2·1]庚-5-烯-2,3-二 曱醯亞胺、 N_烯丙基_烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺、 N-烯丙基_烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酿 30 200813158 24843pif 亞胺、 N-晞丙基·甲基烯丙基雙環[^^庚-^烯义^二甲醯 亞胺、 队異丙烯基，丙基雙環[2.21]庚_5_烯_2,3_二曱醯亞 胺、 N-異丙烯基-烯丙基甲基雙環[2·2·1：^_54#_2,3_:ψ 醯亞胺、 Ν-異丙烯·基曱基烯丙基雙環[2·2·η庚_5_烯_2,3_二甲 醯亞胺、 Ν-環己基·烯丙基雙環[2·2·η庚冬烯_2,3_二曱醯亞胺、 Ν-環己基-烯丙基曱基雙環[m]庚_5_烯—2,3-二曱醯 亞胺、 N-環己基·甲基烯丙基雙環卩么:^庚：烯-^二甲醯 亞胺、 队苯基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺、 N-苯基-烯丙基曱基雙環ρ·2·ι]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞 胺、 Ν_苄基_烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3_二曱醯亞胺、 Ν-苄基-烯丙基曱基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞 月安、 Ν-苄基-曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞 胺、 Ν-(2’-羥基乙基)烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二甲醯 亞胺、 31 200813158 24843pif 1^(2’-羥基乙基)烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二 甲醯亞胺、 輕基乙基）曱基細丙基雙壤[2.2.1]庚-5-細-2,3-二 甲醯亞胺、 Ν-(2’，2’-二曱基羥基丙基）烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺、 N-(2f，2^二甲基-3’-羥基丙基)烯丙基甲基雙環[2·2·1]庚 - 5-烯-2,3-二甲醯亞胺、 N_(2f，3丨-二搜基兩基)細丙基雙壞[2·2·1]庚_5-細-2,3-二 甲醯亞胺、 N-(2’，3f-二羥基丙基）烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯 -2,3-二曱醯亞胺、 N-(3f-羥基丙烯基）烯丙基雙環[2.2.1]庚-5_烯-2,3-二甲醯亞胺、 N-(4f-羥基環己基)烯丙基曱基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺、 N-(4f-羥基苯基)烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯 亞胺、 N-(4’-羥基苯基)烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二 曱醯亞胺、 N-(4f-羥基苯基）曱基烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二 曱酿亞胺、 N-(4f-羥基苯基）曱基烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯 -2,3-二曱醯亞胺、 32 200813158 24843pif N_(3’-羥基苯基)烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯_2,3-二曱醯 亞胺、 Ν-(3’-羥基苯基)烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二 曱醯亞胺、 Ν_(對羥基苄基)烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二曱醯 亞胺、 n_{2H2L羥基乙氧基）乙基}烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯 -2,3-二曱酸亞胺、 羥基乙氧基）乙基}烯丙基曱基雙環[2.2· 1 ]庚 -5-烯-2,3-二曱醯亞胺、 羥基乙氧基）乙基}曱基烯丙基雙環[2·2·ΐ]庚 -5-烯-2,3-二曱酿亞胺、 N_{2’-(2f-羥基乙氧基）乙基}甲基烯丙基甲基雙環 [2·2·1]庚·5·烯-2,3-二曱醯亞胺、 Ν-π{ip羥基乙氧基）乙氧基}乙基]烯丙基雙環 [2.2.1]庚_5_細·2,3-二曱酸亞胺、 Ν_[2’_(2’_(2”老基乙氧基）乙氧基}乙基]稀丙基甲基雙 環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺、 叫2’_{2’-(2"-經基乙氧基）乙氧基}乙基]甲基烯丙基雙 環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺、 Ν]4’_(4’老基苯基亞異丙基）苯基}烯丙基雙環 庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺、 Ν-{4’-(4’-羥基苯基亞異丙基）苯基}烯丙基曱基雙環 [2·2·1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺、 33 200813158 24843pif N-{4’-(4’-經基苯基亞異丙基）苯基}甲基烯丙基雙環 [2.2.1]庚-5-稀-2,3_二甲龜亞胺、 以及這些化合物之寡聚物； N，NM申乙基雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯4,3-二甲酿 亞胺）、 " N，N’-伸乙基雙(烯丙基曱基雙環[2·2·1]庚-5-烯_2,3_二 甲醯亞胺）、 N，NW申乙基雙（甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二 甲醯亞胺）、. Ν，Ν’-三亞曱基雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱 酸亞胺）、 风^六亞曱基雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱 酸亞胺）、 Ν，Ν’-六亞曱基雙(烯丙基甲基雙環[2·2·1]-5-烯-2,3-二 甲醯亞胺）、 N，Nf-十二亞曱基雙(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二 曱酿亞胺）、 Ν，Ν’-十二亞甲基雙（烯丙基曱基雙環[2·2·1]庚-5-烯 _2,3_二曱醯亞胺）、 N，Nf-環伸己基雙(稀丙基雙環[2·2·1]庚-5-稀-2,3-二甲 醯亞胺）、 Ν，Ν’-環伸己基雙(烯丙基甲基雙環[2·2·1]庚烯-2,3-二甲醯亞胺；）， 1,2-雙{3，-(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3·二曱醯亞胺） 34 200813158 24843pif 丙氧基}乙燒、 1，2-雙{3’-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醢 亞胺）丙氧基}乙烷、 1,2-雙{3f-(曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯 亞胺）丙氧基}乙烧、 雙[2f-{3f-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺) 丙氧基}乙基]鱗、 雙[2’-{3’_(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯 亞胺）丙氧基}乙基]鱗、 M-雙{3f-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺) 丙氧基} 丁烷、 M_雙{3’_(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚冬烯-2,3-二曱醯 亞胺）丙氧基}丁院， N，N’-對伸苯基雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲 醯亞胺）、 N,Nf-對伸苯基雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺）、 N，Nf-間伸苯基雙(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二甲 醯亞胺）、 Ν，Ν’-間伸笨基雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺）、 Ν,Ν’-{(1-甲基)-2,4-伸苯基}雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺）、 N，Nf-對苯二甲基雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二 35 200813158 24843pif 甲醯亞胺）、 N，Nf-對苯二曱基雙（烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯 -2,3-二甲醯亞胺）、 Ν,Ν’-間苯二曱基雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二 曱醯亞胺）、 Ν,Ν’-間苯二甲基雙（烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯 -2,3-二曱醯亞胺）， 2,2_雙[4^{4’_(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5·烯-2,3_二曱醯亞 胺)苯氧基}苯基]兩烷、 2.2- 雙[4’_{4-(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯_2,3-二甲 醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烧、 2.2- 雙[4f-{4’·(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲 醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、 雙{4-(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺）苯基} 甲烷、 雙{4-(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺） 苯基}曱烷， 雙{4-(曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺） 苯基}曱烷、 雙{4-(曱基烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯 亞胺)苯基}甲烷、 雙{4-(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺）苯基} 醚、 雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺） 36 200813158 24843pif 苯基}醚、 雙{4-(甲基烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺） 笨基}醚、 雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺）苯基} 石風、 雙{4_(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺） 苯基風、 雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺） 本基}職、 1，6-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺;h3-羥基己烷、 1，12-雙（甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞 胺)-3,6-二經基十二焼、 1，3_雙（烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺)-5_ 羥基環己烷、 1，5-雙{3f_(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺） 丙氧基}-3-羥基戊烷、 Μ-雙（烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺)-2- 羥基苯、 雙（烯丙基曱基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞 知)-2,5-二赵基苯、 Ν，>Γ-對(2-羥基）苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺）、 N，Nf-對(2-羥基）苯二甲基·雙(烯丙基曱基環[2.2.1]庚 37 200813158 24843pif -5-烯-2,3-二曱醯亞胺）、 N，N’-間(2-羥基）苯二甲基-雙（烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺）、 N，N’-間（2-羥基）苯二曱基-雙（曱基烯丙基雙環[2·2·1] 庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺）、 N，lsT-對(2,3-二羥基)苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚 -5-烯-2,3-二甲醯亞胺）、 2,2-雙[4’-{4’_(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5_烯-2,3_二甲醯亞 胺輕基笨乳基}苯基]丙烧、 雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚_5_烯-2,3-二甲醯亞 胺)-2-羥基苯基}甲烷、 雙{3-(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺)-4-羥基笨基}醚、 雙{3-(曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞 胺)-5-輕基苯基}諷、 1，1，1-三K-(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚·5-烯-2,3_二曱 醯亞胺)}苯氧基甲基丙烷、 1^^’,1^’_三（乙烯基甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3_ 二曱醯亞胺)異氰尿酸酯、 以及這些化合物之寡聚物等。 進而，本發明所使用之烯基取代納迪克酸醯亞胺化合 物，亦可為以包含非對稱的伸烧基、伸苯基的下述結構式 所表示之化合物。 38 200813158 24843pif [化 17]

本發明所使用之前述烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物 中，可單獨使用如這些之烯基取代納迪克酸醯亞胺化合 物，亦可作為這些化合物中的二種以上之混合物而使用。 作為前述烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物，較好的化 合物可舉出以下化合物。 N，NM申乙基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯 亞胺）、 N，NW申乙基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二 甲醯亞胺）、 39 200813158 24843pif N，NM申乙基-雙（甲基烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二 曱醯亞胺）、 Ν，Ν’-三亞曱基·雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5_烯-2,3-二曱 酉藍亞胺）、 N，Nf-六亞曱基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱 聽亞胺）、 Ν，Ν’-六亞曱基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺）、 十二亞甲基-雙(烯丙基雙環[2·2·1]庾各烯-2,3-二 甲醯亞胺）、 Ν，Ν’-十二亞曱基-雙（烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯 二甲醯亞胺）、 Ν，Ν’-環伸己基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲 酉藍亞胺）、 N，NL環伸己基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺）、 Ν,Ν-對伸苯基-雙(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二甲 醯亞胺：)、 N,Nf-對伸苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺）、 N，Nf_間伸苯基-雙(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯_2,3_二曱 醯亞胺）、 Ν，Ν’-間伸苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺）、 40 200813158 24843pif N，N，-{(1-甲基)-2,4-伸苯基卜雙（烯丙基雙環[2.2.1]庚 -5-烯-2,3-二甲醯亞胺）、 N，NL對苯二曱基-雙(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3_二 曱醯亞胺）、 N,Nf-對苯二甲基-雙（烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚冬烯 -2,3-二曱醯亞胺）、 Ν，Ν’-間苯二曱基-雙(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5_烯-2,3-二 甲醯亞胺）、 Ν，Ν’-間苯二甲基-雙（烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯 -2,3-二曱醯亞胺）、 2,2·雙[4’-{4’_(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯_2,3_二曱醯亞 胺)苯氧基}苯基]丙烷、 2,2_雙[4’-{4’-(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚_5_烯-2,3-二曱 醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烧、 2,2-雙[4f-{4’_(曱基烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯二甲 醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、 雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺)苯基} 甲烷、 雙{4-(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺） 苯基}曱烷、 雙{4-(曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺） 苯基}曱烷、 雙{4-(甲基烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯 亞胺)苯基}甲烷、 41 200813158 24843pif 雙{4-(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2，3-二甲醯亞胺）苯 基}驗、 雙{4-(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺） 苯基}醚、 雙{4-(曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺） 苯基}醚、 雙{4-(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺）苯基} 石風、 雙{4-(烯丙基曱基雙環[2-2-1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺） 苯基}•砜、 雙{4-(曱基烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺） 苯基}職。 作為前述烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物，更好的化 合物可舉出以下化合物。 Ν,Ν’-伸乙基-雙(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯二甲醯 亞胺）、 N，Nf-伸乙基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二 甲醯亞胺）、 Ν，Ν’-伸乙基_雙（甲基烯丙基雙環[2·2·1]庚-5_烯-2,3-二 曱醯亞胺）、 N，Nf_三亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5_烯-2,3-二曱 醯亞胺）、 N，N’_六亞曱基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5_烯-2,3-二甲 醯亞胺）、 42 200813158 24843pif N，N’-六亞曱基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺）、 N，N’-十二亞曱基-雙(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二 曱醯亞胺）、 Ν,ίνΓ-十二亞曱基-雙（烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯 -2,3-二曱醯亞胺）、 Ν，Ν’-環伸己基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱 醯亞胺）、 Ν，Ν’-環伸己基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺）、 Ν，Ν’-對伸苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱 醯亞胺）、 Ν，Ν’-對伸苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺）、 Ν，Ν’-間伸苯基-雙(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二曱 醯亞胺）、 Ν，Ν’-間伸苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺）、 Ν，Ν4(1-曱基)-2，心伸苯基}雙(烯丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺）、 Ν，Ν’-對苯二曱基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二 曱醯亞胺）、 N，Nf-對苯二甲基-雙（烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯 -2,3-二甲醯亞胺）、 43 200813158 24843pif N，N’-間苯二曱基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二 曱醯亞胺）、 N，Nf-間苯二曱基-雙（烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯 -2,3-二曱醯亞胺）、 2.2- 雙[4’-{4’-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞 胺)苯氧基}苯基]丙烧、 2.2- 雙[4’-{44烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚_5_烯_2,3_二甲 fc亞胺）苯氧基}苯基]丙烧、 2.2- 雙[4^{4,胃（甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲 酉藍亞胺）苯氧基}苯基]丙烧、 雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚_5_烯-2,3_二曱醯亞胺)苯基} 甲烷、 雙{4-(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5_烯-2,3-二甲醯亞胺） 苯基}甲烷、 雙{4-(曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5_烯-2,3-二甲醯亞胺） 苯基}曱烷、 雙{4-(曱基烯丙基曱基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二甲醯 亞胺)苯基}甲烷。 較前述烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物更好的化合 物，可舉出：以下述結構式（Ina — 1)所表示之雙{4-(烯 丙基雙環[2·2·1]庚-5-烯-2,3-二曱醯亞胺）苯基}甲烷、以下 述結構式（Ina-2)所表示之Ν，Ν’-間伸苯基_雙(缚丙基 雙環[2·2·1]庚j烯-2,3-二曱醯亞胺）、以及以下述結構式 (I — 3)所表不之N，Nf-六亞曱基-雙(歸丙基雙環[2 2 1] 44 200813158 24843pif 庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺）。 [化 18]

<2.本發明所使用之雜環化合物> 本發明所使用之雜環化合物，具有選自以環氧乙烷 (oxirane)、氧環丁烧（oxetane)、嗟喃（thiirane)、氮丙 唆（aziridine)、以及喔嗤琳所組成之族群的一個或二個以 上之雜環結構。前述雜環化合物，可為具有前述雜環結構 的一種化合物，亦可為二種以上的化合物。一個前述雜環 化合物中，可僅具有一種雜環結構，亦可具有二種以上雜 環結構。另外，一個前述雜環化合物中，可具有一個前述 雜環結構，但較好的是具有二個以上前述雜環結構。 另外，雜環化合物，可為在侧鏈上具有雜環結構之聚 合物，亦可為共聚物。在側鏈長具有雜環結構之聚合物， 45 200813158 24843pif J為在側鏈上具有料結構的單 鍵上具有雜環結構的單體鱼不 ^物，亦可為在側 物:在側鏈上具有雜環結構之共=環結構的單體之共聚 雜環結構的二種以上單 取:’可為在側鏈上具有 物。 種以上早體與具有雜環結構的單體之4

‘述雜铺射具有㈣子 A I 液晶配向劑抑制離子密产以 3别处雜被化合物之 不明確，但一沪埤炎^二、、^長^穩定性優異之理由尚 雜原子與聚醯胺酸;的】合物中的雜環結構中的 的膜中的雜環化合物的二;(偏:膜$成液晶配向膜時 關。因此，前述雜環化合物，例較^及有 作用之^原子可與聚酿胺酸的反應之、可引起這些 環結二要具有環氧乙燒(°xirane)作為雜 化合物）、下;;細為「環氧w ㈣ 雜環化有棘了垸（Gxetane)作為雜環結構之 亦稱為「氧環丁烧^ 下，亦稱=_)作為雜環結構之雜環化合物（以 r . :、噻喃（thllrane)化合物」）、主要具有氮丙啶 ==作為雜環結構之雜環化合物(以下有^ 為料yazmdme)化合物」）、以及主要具有射琳作 ί )車rf之雜環化合物（以下，亦稱為「。惡㈣化合 」乂子的是，對溶解本發明所使用之聚醯胺酸或其衍 46 200813158 24843pif 生物的溶劑為可溶。 作為氧環丁烧（oxetane)化合物，可舉出··雙[(3-乙 基-3-環氧丙烷基甲氧基）甲基]苯、雙[(3_乙基_3_環氧丙烷 基甲氧基）曱基苯基]甲烷、雙[(3_乙基_3_環氧丙烷基曱氧基) 甲基苯基]_、雙[(3-乙基-3-環氧丙烷基甲氧基）甲基苯基] 丙烷、雙[(3-乙基-3-環氧丙烷基曱氧基）甲基苯基]颯、雙[(3_ 乙基環氧丙烷基甲氧基）甲基苯基]_、雙[(3•乙基_3_環 氧丙烷基曱氧基）甲基苯基;]六氟丙烷、三乙基_3_環氧丙 烧基甲氧基）甲基]笨、，及四[(3_乙基1環氧丙淀基甲氧基） 曱基]苯等。其他亦可舉出：具有環氧丙烷基之寡聚物及聚 合物。 作為噻喃（thiirane )化合物，可舉出：例如依照 JOrg.Chem.，28,229(1963)中記載的方法，將苯基縮水甘油 基醚、丁基縮水甘油基_、3,3,3_三氟甲基氧化_、氧化 苯乙烯、六氟氧化丙烯、氧化環己烯、汴縮水甘油基酞醯 亞胺、（九氟-N-丁基環氧化物、全氟乙基縮水甘油基鍵、 環氧氯丙烧、環氧溴丙院、N，N-二縮水甘油基苯胺、以及 3·[2_(王氟己基）乙氧基]_ι，2_環氧丙燒、乙二醇二 油 細、聚乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水油細、 二丙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、新 戊二醇二縮水甘油基轉、〗，6_&二醇二縮水甘油基醚、甘 油二縮水甘油基醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油基醚、 以及3-(Ν，Ν-二縮水甘油基）胺基丙基三甲氧基矽烷、 1，3,5,6_四縮水甘油基_2,4-己二醇、N，RN，，Nl四縮水甘油基 47 200813158 24843pif =二曱苯二胺、U·雙(N，N_二縮水甘油驗基甲基)環己 烷、n，w，n’，縮水甘油基妙二胺基二苯基甲烧、以 及HN-稀丙基-ν'縮水甘油基)胺基丙基三 炫中 =水甘油基的氧取代成硫，且將前述縮水甘油^取代成 %石瓜乙烷（ethylene sulfide)基之化合物等。 作為氮丙啶基化合物，可舉出：2 其 卜 z，4,6義二(1麵虱丙口疋 基)-ι，3,5-二。秦、ω_氮丙咬基丙酸办二經基曱基庚醇三 醋:2,4,6·三(2-曱基_1_氮丙咬基)·^·三嗪、2,4,6-三(2· ^基-=丙絲)_]，3,5_三嗪、4,4ι_雙(乙烯基亞絲缓基胺 =)一本基曱烷、雙(2_乙基_丨_氮丙啶基)笨-^·二甲醯胺、 三(2-乙基-1-氮丙啶基）苯_U，5-三曱醯胺、雙(2_乙基二丨-氮 丙啶基）癸二酸醯胺、1，6-雙（乙烯基亞胺基羰基胺基 烷、2,4-二伸乙基醯脲曱苯、Ul羰基-雙伸乙基亞胺"、聚 亞曱基_雙乙基脲（C2〜C4)、以及Ν，Ν，-雙(4,6-二伸乙^ 亞月女基-1，3,5-二嘻-2-基)六亞甲基一胺等。其他亦可舉出· 具有氮丙啶基之寡聚物及聚合物。 作為噁唑啉化合物，可舉出：2,2’_雙(2-噁唑琳）、丨2 4_ 二(2_噁唑啉基_2)苯、4-呋喃-2-基亞甲基苯基_4;^惡哇 酮、1，4_雙(4,5_二氫-2_噁唑基)苯、1，3_雙(4,5_二氫_^噁 哇基)苯、2,3_雙⑷異丙烯基_2_噁唑啉1基)丁烷、2,2，_雙_4_ 卞基-2-σ惡唾琳、2,6-雙（異丙基坐琳-2-基)吼。定、22， 亞異丙基雙(4-第三丁基-2-噁唑啉）、2,2’-亞異丙基雙(4_苯 基琳)、2,2l亞甲基雙(4-第三丁基-2-喔哇琳)、及2 2，_ 亞甲基雙（4-苯基-2-噁唑啉）等。其他，亦可舉出如 48 200813158 24843pif (商品名：日本觸媒股份有限公司製）之具有°惡 上基之XK合物及寡聚物。 减乙⑥化合物，例何舉t縮水甘油基峻型 =匕匕合物、师1狀族環氧乙烷化合物、縮水甘油 ^曰11%氧乙烧化合物、縮水甘油基胺型環氧乙燒化合 物、雜環式環氧乙咖合物、包含環氧乙絲之丙烯酸系 化合物、矽烷型環氧乙烷化合物等。

,作為縮水甘油基醚型環氧乙烷化合物市售品，例如可 舉出· Epikote 100卜 Ep彳kote 10〇2、Epikote 1003、Epikote 1004、Epikote l〇〇7、Epikote 1009、Epikote 1010( Yuka Shell

Epoxy (股）製）、Epikote 8〇7 ( Yuka Shell Ep〇Xy (股） 製）’作為脂肪環狀族環氧乙烧化合物市售品，例如CY一

175、CY- 177、CY- 179 (CIBA-GEIGY 公司製）、ERL 一4234、ERL-4299、ERL-4221、同 4206 ( U.C.C·公司 製）；作為縮水甘油基酯型環氧乙烷化合物市售品，例如： シa —夕、、彳> 508 (昭和電工（股）製）、AralditCY—182、

Araldit CY — 192、Araldit CY — 184 ( CIBA— GEIGY 公司 衣）、EPICL0N 200、EPICL0N 400 ( Dainippon Ink (股） 製）、Epikote 871、Epikote 872 (Yuka Shell Epoxy (股） 製）、ED — 5661、ED — 5662 ( Celanese Coating (股）製），· 作為縮水甘油基胺型環氧乙烷化合物，例如：四縮水甘油 基二胺基二苯基甲烷、三縮水甘油基對胺基酚、三縮水甘 油基間胺基酚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基曱苯胺、 四縮水甘油基間苯二曱基二胺、二縮水甘油基三溴苯胺、 49 200813158 24843pif 四縮水甘油基雙胺基甲基環己烷；作為雜環式環氧乙烷化 合物市售品’例如Araldit PT81 〇( CIBA — GEIGY公司製）、

Epikote RXE — 15 ( Yuka Shell Epoxy (股份）製）、epiteC (曰產化學（股份）製）；作為包含環氧乙烷基之丙烯酸系 化合物，可將具有環氧乙烷基的自由基聚合性化合物單獨 地及/或與其他自由基聚合性化合物一同於溶劑中進行自 由基聚合轉得。作為具有環氧6絲的自由絲合化合 物、，例如可舉出··__水甘油基酯、f基丙烯酸縮水 二油基、α-乙基丙烯酸縮水甘沽基酯、α_正丙基丙烯酸 甘油基知、α_正丁基丙烯酸縮水甘油基酯、丙烯酸_3，斗_ ^氧丁基酯、曱基丙烯酸_3,4_環氧丁基酯、丙烯酸_6，'環 ，，基酉日、甲基丙稀酸_6,7_環氧己基酯、心乙基丙烯酸_6,7_ =己基酯、Ν-[4_(2,3_環氧丙氧基)_3,5_二甲基节基]丙烯 ΐ^#Ν_[4·(2,3_環氧喊基>3>二甲基苯基丙基]丙烯 旦轉另外’此處所舉出之環氧乙烧化合物之多數為高分子 但作為本發明所使用之環氧乙烧化合物 ，並非被分 甘2制’例如亦可使用如雙紛Α或者雙紛F的二縮水 、、夜曰j樣之低分子量體。其中，若為低分子量體則有向 液曰曰^之可能性，故而較好的是高分子量體。 油$其!^^型％氧乙燒化合物，例如可舉出：（3、缩水甘 甲^土）二甲氧基石夕力完、（3'縮水甘油氧基丙基）曱基二 、2-(3,4鐵環己基)乙基三甲氧基魏、5,6_ 乳己基三乙氧基魏，縮水甘油氧基丙基)二甲基乙 50 200813158 氧基矽烷、（3-縮水甘油氧基丙基）曱基二乙氧基矽烷等。 為了使環氧乙烷基的效果顯著化，亦可於本發明所使 用之環氧乙烧化合物中添加助觸媒。 作為助觸媒，例如可舉出·· σ比17各、味唾、啦嗤、啦12定、 吼嗪、嘴σ定、叫丨σ朵、,嗤、苯幷味17坐、異三聚氰酸等。這 些之中，以2-曱基口米嗤、2-乙基-4-曱基1:7米嗤、2-十七基口米 唑、4-甲基-2-苯基咪唑、1-苄基-2-曱基咪唑、2_乙基-4-曱 基_1，(2’_氮基乙基）口米σ坐、2-乙基-4_曱基-1-[2’-(3’’，5?’-二月安基 三嗦基）乙基]σ米吐、笨幷畔/坐等17米嗤彳厅生物為宜。這些助 觸媒，可單獨使用或者將2種以上組合使用，一般而言， 較好的是，以相對於環氧乙烷化合物（以總量計）為0.01 〜10重量份的比例使用。 作為本發明所使用之噁嗪化合物，例如可舉出：下述 通式（a)〜（f)所表示之化合物，但並不特別限定於這 些〇 [化 19]

51 200813158 24843pif 通式（a)、（b)、（c)、（d)、（e)、（f)中，r]&r2/分 別表示碳數1〜10的有機基，R3至R6分別本—&二、+ = 〜衣不氣或者石反 數1〜6的烴基，X表示單鍵、-0-、各、s!、w Λ -CO- Λ -CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2…(CH )、 -S-、-CO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2_4者碳數丨〜3 的伸烷基。 通式（a)、（b)、（c)、（d)、（e)、（f)中，與苯環、^環 鍵結的氫亦可獨立地被取代成_F、_CH 〇Η、、 -S〇3H、或者-ί>〇3Η2。 -0-(CH2)m-0·、或者-S-(CH2)m-S-，m 表示 n _數m。' 另外’通式（〇、（f)中，Y獨立地表示單鍵二_〇_、

另外，本發明所使用之噁嗪化合物，包含在側鏈上具 有喔唤結構之絲物及聚合物、在域上具有喔嗪 寡聚物及聚合物。 作為以通式（a)所表示之。惡嗪化合物，例如可 以下列結構式及通細表示之㈣化合物。 [化 20]

㈣） （a，2) 通式（a~2)中，只1 好的是碳數1〜20的垸基睛的是碳數1〜3G的院基，更 52 200813158 24843pif 作為以通式（b)表示之噁嗪化合物，例如可舉出：以 下列結構式及通式所表示之噪嗪化合物。 [化 21]

㈣） {5-2}

53 200813158 24843pif 通式（b —2)、（b—8)、（b—10)中，R1 較好的是， 分別獨立為碳數1〜30的烷基，更好的是碳數1〜20的烷 基。 作為以通式（c)所表示之噁嗪化合物，例如可舉出以 下列結構式及通式所表示之噁嗪化合物。 [化 22]

54 200813158 24843pif

(c-10)

{0-14) 通式（c — 2)、（c — 4)、（c一6)、（c一8)、（c一 10)、（c 一 12)中，R1較好的是碳數1〜30的烧基，更好的是碳數 1〜20的烧基。 作為以通式（d)所表示之噁嗪化合物，例如可舉出： 以下列結構式所表示之噁嗪化合物。 [化 23] 55 200813158 24843pif

(d-7)

(d_8)

作為以通式（e)表示之噁嗪，例如可舉出以下列結構 式表示之σ惡嗪化合物。 56 200813158 24843pif [化 24]

構式所表示之σ惡嗓化合物。 [化 25]

57 200813158 24843pif

這些之中，更好地舉出：以結構式（b—l)、（c—1)、 (c一3)、（c一5)、（c一7)、（c一9)、（d— 1)〜（d — 6)、 (e — 3)、（e — 4)、（f—2)〜（f—4)所表示之秦化合 58 200813158 24843pif 物0 W述噁嗪化合物，例如可藉由與w〇2〇〇4/〇〇97〇8、日 本專利特開平11 — 12258號公報、日本專利特開2〇〇4 — 352670號公報中所記載方法同樣的方法來製造。 <3.本發明所使用之聚醯胺酸或者其衍生物> 本發明所使用之聚醯胺酸或其衍生物，於製成後述液 晶配向劑岐溶解於溶劑之形態，於將其液晶配向劑製成 後述液晶配向膜時’是可形成以聚酿亞胺為域分的液晶 配向胲之成分。作為如此之聚醯胺酸或其衍生铷，也丨‘可 舉出L酸、可溶性聚輕胺、聚gi胺酸g旨、^及聚 酿胺酸義等。更具體而言，可舉出：⑴聚醯胺酸的全 部胺基與祕進行脫水_反應㈣叙㈣亞胺、⑵ 進行部分性脫水閉環反應而形成之部分聚醯空胺、⑶聚 醯胺酸的誠被變換細旨之聚_酸§旨、⑷ 酸二 物中所含的酸二酐的一部分取代成有機二誠而反 跡㈣料㈣、糾（5)使該聚雜 ir之勿的一部分或者全部進行脫水閉環反應而 物’：為，成分中的—個成分，亦可為二個以:成二 鈿述?胺酸或其衍生物，較# ~ B 的四賴二《料胺成’㈣為酸成分 ^ i ± 刀的—^反應而獲得之聚醯胺 酉义。J發明中，可使用如此之聚醯胺酸。 珂述聚醯胺酸或其衍生物，可藉由 的反應而獲得。本發明之四_二軒，可;用 59 200813158 24843pif 以上之四賴讀，但四驗二酐的—部分亦可被取代成 二賊。此處，二細Μ目對於四紐二技比率，較好 是10 mol%以下。 本發明之二胺，可使用—種或二種以上之二胺，但二 胺的-部分亦可被取代成單胺。此處，較好的是，將單胺 相對於二胺之比率設為1〇 mol%以下。

前述四叛酸二酐，可任意地選擇-個或二以上的化合 物使用。當使用二個以上的四鏡二酐時，較好的是，使 周芳香族岭酸二作為酸的Λ成分m防族四叛酸 二酐及脂環式_酸二_—個或兩個作為酸的B成分。 這些四魏二I可分別使用—個或二個以上的化合物。 另外，為=用本發明之聚_酸作為液晶配向劑的 成分，較好的疋4可溶解於溶劑之形g。為了 之聚醯胺酸製成該可溶之職，較好的是適當選擇用作酸 成分之四羧酸二酐。 此處，=用作酸的A成分之前述芳香族 酐’例如可舉HX下缝構式⑴〜（18)所表示之酸 二酐作為具體例。下述芳香族四魏二 以結構式（1)、⑺、（5)、⑷、⑺ 更好地舉出 二酐，最好地舉出：以結構式)所表不之酸 稱式所表不之均苯四甲酸二 酐0 [化 26]

(3) 60 200813158 24843pif

另外，作為用作酸的B成分之前述脂肪族四羧酸二酐 及脂環式四羧酸二酐，例如具體可例示以下述結構式（19) 61 200813158 24843pif (67,)所表示之酸二酐。 [化 27]

Q Ο Ο CH30

(20) CH3 CH; tri 〇 m CH3 CH {22}

β b (23)

ch3 b (21)

G

O

0 k, 「 1 rr<〇 厂 0 0 0 y (32) (33) (34) 62 200813158 24843pif

(3S) (39) (40) (41)

(42)

(46) (45)

63 200813158 24843pif

上述四羧酸二酐之中，較好地舉出：以結構式（19) 〜（39)及（49)所表示之酸二酐，更好地舉出以結構式 64 200813158 24843pif (19)、（23)、（25)、（35)〜（37)、（39)、（44)及（49) 所表示之酸二酐’尤其好地舉出以結構式（19)所表示之 1，2,3,4-環丁烷四甲酸二酐。 另外，為了將本發明之聚醯胺酸或其衍生物製成可溶 於溶劑的聚醯亞胺’較好的是使用以結構式（24)、（35) 〜（44)、（49)、（50)、（53)及（6〇)所表示之酸二酐。 本發明之四羧酸一酐，亦可單獨使用以結構式（丨）〜 (67)所表示之四羧酸二酐，亦可將二種以上組合使用。 ( 使用芳香族四羧酸二酐、脂妨族四羧酸二酐及脂環式四羧 酸二酐（尤其好的是均笨四甲酸二酐、1，2,3,4-環丁烧四曱 酸二酐）之下述液晶配向膜（該液晶配向膜是包含由本發 明之四緩酸二酐合成的聚醢胺酸之液晶配向劑而形成），可 賦予包含該液晶配向膜的液晶顯示元件以特別好的離子密 度。 進而，本發明之四羧酸二酐，亦可使用除以結構式（1) 〜（67)所表示之四羧酸二酐以外的其他四敌酸二昕。其 I 他四羧酸二酐為任意，但例如亦可舉出··具有側鏈結構之 四缓酸二酐。使用具有侧鏈結構的四叛酸二酐之下述液晶 配向膜，可增加包含該液晶配向膜之液晶顯示元件中的預 傾角（pretilt angle )，該液晶配向膜是使用包含由本發明之 四叛酸一酐合成的聚醯胺酸之液晶配向劑而形成。 對於具有侧鏈結構之四羧酸二酐並無特別限定，但於 本發明中，可較好地使用具有以下述結構式（68)及（69) 所表示的類固醇骨架的化合物。 65 200813158 24843pif [化 28]

酸之四羧酸二酐中可使用之前述其他四羧

前ΐ具有側鏈結構的四舰二酐，當 酸二时/明目的之粑圍内亦可有其他各種形態的四羧 如此之進而其他的四㈣二軒，可單獨使用 種，或者將二種以上組合使用。 上反應的進行，因此可容易地控制所得聚合物（聚酿胺酸） 的分子量。羧酸酐相對於四羧酸酐之比率，若不損害本發 另外，本發明之四羧酸二酐中所使用之四羧酸二酐的 —部分，亦可被取代成羧酸無水物。藉由將四羧酸二酐的 —部分取代成羧酸酐，可引起聚合反應的終止，可抑制以 66 200813158 24843pif 明之效果即可，但作為標準，較好的是將其設為總四羧酸 二野量的ΙΟιπο〗％以下。 如前所述，本發明之液晶配向劑中所含聚醯胺酸，為 四羧酸二酐與二胺反應獲得之聚合物。 本發明所使用之二胺，可任意選擇一個或二個以上化 合物。二胺，例如可單獨使用直鏈狀的二胺作為Α成分， =可將該A成分的二胺與作為b成分之具有侧鏈結構的二 月。於使用二個以上二胺之情形時，例如較好的是， 且叙狀一胺作為胺的A成分，使用具有倒鏈結構的二 月^作為胺的B成分。這些二胺，可分別使用一個或 上的化合物。 Μ Λ 構之 (να) 一作為則述胺的Α成分之二胺，若為不具有側鏈結 一月女，貝丨j可杜土、把 敗主- 1忍咚擇，但較好地舉出以通式（I )〜 所表示之二胺。 67 200813158 24843pif H^N 一

{〇 (It) ⑽ 〇V) (V) (Vf) (VI!) nh2 通式（I )中，A1表示_(CH2)m-。此處m表示1〜12 的整數。另外，通式（IH)、（V)、（YU)中，A1分別獨立 地表示單鍵、-0-、-S-、_S_S---S02-、-CO·、-CONH-、 _NHCO-、-C(CH3)2_、-C(CF3)2_、_(CH2)m-、-0-(CH2)m_0-、 或者-S-(CH2)m_S-。此處ni獨立地表不1〜12的整數。另 外，通式（VI)中，A2獨立地表示單鍵、-0-、-S-、_CO-、 -C(CH3)2-、-C(CF3)2-或者碳數1〜6的伸烷基。進而，通式 (Π)〜（W)中的與環己烷環或者苯環鍵結之氫，亦以 可獨立地被取代成-F、_CH3' -OH、-CO〇H、-S03H、-Ρ03Η2、 苄基或者4-羥基节基。 作為以通式（I )所表示之二胺，例如可舉出··以結 68 200813158 24843pif 構式（I 一 1)〜（I —4)所表示之二胺。 [化 30] H2M(CH2)2MH2 H2M(CH2}4NH2 H2N(CH2)6NH2 h2m(ch2)12nh2 (Μ) _ (I-3) {M} 作為以通式（Π)所表示之二胺，例如可舉出：以結 構式（π — 1)、（ π —2)所表示之二胺。 [化 31]

Η2Ν-<^)-ΝΗ2 Η2Ν 闕 闕 作為以通式（m)所表示之二胺，例如可舉出：以結 構式（m — 1)〜（m—3)所表示之二胺。 [化 32]

作為以通式（IV)所表示之二胺，例如可舉出··以結 構式（IV — 1)〜（IV — 16)所表示之二胺。 69 200813158 24843pif [化 33] ^~~NH2 (IV-1) H2N—*NH2 (lV-2)

H2N

(IV-3)

HOOC

OH

H2r 、_ (胸）

HO h2n— »—nh2 (JV-7)

COOH

n2rr、叫 (fV_8) / H2M1 —nh2

〒03H2 ho3s h2nx ^ 'NH2 (IV-12) (JV-9) (IV-1t)

作為以通式（V)所表示之二胺，例如可舉出：以結 構式（V — 1)〜（V — 34)所表示之二胺。 70 200813158 24843pif [化 34] Η#—NH2 H2N (V-1)

-NH2 (V-2) (V»3)

(V-7) (V-6) /GH3 —/^X 邮\ NH2 Η2ΝΛ_^ν^ΝΗ2 QH3 - (V«9)

(ν·12) ,〇、 h2nh；v /r h^/-nh2 h2n^ /r^v^v-N^ η2ι^γ^τ_υ ynh2 (V-13) (V-14) {V-15) _·~〇"〇ν〇χ〇^_ (V^16) (V-17) 71 200813158 24843pif Η2Ν· (V-18)

IsIH2 h2n-

(XA19)

H2N (V-20) (V，21)

HaN NH2 叫 (\A23) (V^22) h2n-

(V*24) 删2 “ '\^ΙΙ 、\ // (V-25)

(V-26)

H2N (V-27)

(V-31) (ν·32)

作為以通式（VI)所表示之二胺，例如可舉出··以結 72 200813158 24843pif 構式（vi-l)〜（VI — 6)所表示之二胺。 [化 35]

(Vi-2) (VM)

(νμδ) {Vl-δ) 作為以通式（VH)表示之二胺，例如可舉出··以結構 式（W — 1)〜（YU — 16)所表示之二胺。 [化 36]

(Vikl) (VH-2) (Vi 1-3} h3c ch3 Η2Ν vy" (Vil-5)

〇AU6) 73 200813158 24843pif

H2H

NH2 (VII-7)

NH2 %N (V|j«9)

nh2 (Vli-8)

(ViP10) _*41) (VH-12)

(VU-IS) (VIM 6} 這些之中，較好地舉出以結構式（IV —1)〜（IV — 5)、 (IV-15)、（IV—16)、（V-l)〜（V-12)、（V—26)、 (V—27)、（V—31)、（V—33)、（VI — 1)、（VI — 2)、（VI v 一6)、（YU — 1)〜（W —5)所表示之二胺，最好地舉出以 結構式（IV— 1)、（IV —2)、（rv — 15)、（IV — 16)、（v — 1) 〜（V — 12)、（V— 33)、（W — 2)所表示之二胺。 本發明之二胺，可單獨使用以前述通式（I )〜（W) 所表示之二胺，亦可使用二種以上。本發明之二胺中的以 前述通式（I )〜（W)所表示之二胺的莫耳比，可根據 經選擇的以前述通式（I )〜（W)所表示之二胺的結構、 及所期望的離子密度進行調整，以二胺的總量計，較好的 74 200813158 24843pif 疋1〜100%，更好的是5〜80〇/〇。 如前所^ ’本發明之二胺，可㈣— 二胺’但尤其於如VA型液晶顯示元件、之 元^s™贿㈣以件料求«大翻/ΓρΪ afe)之用途中，較好的是，使用具有侧鏈結構的2 為胺的β成分。 傅扪一胺作 Γ

於本說明書中，所謂具有側鍵結構之二胺，意 連接二個胺基的取代基作為主鏈時，自 ^鍵 可表™!角(—_之具有“ 之一。#，猎由使用具有側鏈結構的二贿四魏 ^應:、可提供-種具有相對於高分子主鏈為側鏈基之聚酿 胺酸或者聚醯亞胺（支鏈聚軸或者支鏈㈣亞胺: 此的由包含具有相對於高分子主鏈為侧鏈基之聚酿胺酸^ 者聚醯亞胺的液晶配向劑所形成之液晶配向膜，可加大液 晶顯示元件中的預傾角（pretilt angle)。此情形例如記^= 前述專利文獻1(曰本專利特開平n_ 193345號公報）中。 因此，具有侧鏈結構的二胺中之侧鏈，可根據所要求 的預傾角（pretilt angle)適當選擇。例如較好地舉出：該 側鏈的碳數為3以上之基。具體而言，可舉出·· (1) 可具有取代基之苯基、可具有取代基之環己基伸 苯基、可具有取代基之雙(環己基)伸苯基、或者碳數3以 上之烧基、稀基或者块基、 (2) 可具有取代基之苯氧基、可具有取代之環己氧 基、可具有取代基之雙(環己基)氧基、可具有取代基之笨 75 200813158 24843pif 基環己氧基、可具有取代基之環己基苯氧基、或者碳數3 以上之烷氧基、烯基氧基或者炔基氧基、 (3) 苯基羰基、或者碳數3以上之烷基羰基、烯基羰 基或者炔基幾基、 (4) 苯基獄基氧基、或者碳數3以上之烧基獄基氧 基、細基幾基氧基或者快基獄基氧基、 (5) 可具有取代基之本基氧基幾基、可具有取代基之 環己基氧基羰基、可具有取代基之雙(環己基)氧基羰基、 可具有取代基之雙(環己基）苯基氧基裁基、可具有取代基 之環己基雙(苯基)氧基羰基、或者碳數3以上之烷基氧基 羰基、烯基氧基幾基或者快基氧基幾基、 (6) 苯基胺基羰基、或者碳數3以上之烷基胺基幾 基、烯基胺基羰基或者炔基胺基羰基、 (7) 碳數3以上之環狀伸烷基、 (8) 可具有取代基之環己基伸烷基、可具有取代基之 苯基伸烷基、可具有取代基之雙(環己基)伸烷基、可具有 取代基之環己基苯基伸烷基、可具有取代基之雙(環己基) 苯基伸燒基、可具有取代基之苯基烷基氧基、烷基苯基氧 基羰基、或者烧基聯苯基氧基幾基、 (9) 被：!:元基、氟取代烧基、或者烧氧基取代之苯基、 或者環己基、以及 (10) 二個以上的苯環或者環己烷環以單鍵鍵結、或 者經由-0-、-COO-、-OCO-、_C0NH_或者碳數1〜3的伸 烷基鍵結之烷基、一氟取代烷基、或者被烷氧基取代之環 76 200813158 24843pif 集合基、或者具有類固醇骨架的基等，但並不限定於這些 此處，作為「取代基」，可舉出：烷基、烷氧基、或烷 氧基烷基等。 另外，雙(環己基)或者雙(笨基)亦可被伸烷基所間隔。 另外，於本說明書中，於所謂「烷基」、「烯基」、「炔 基」時，可為線狀，亦可為分支狀。 本每明所使用之具有侧鏈結構之二胺，具體而言，可 舉出以下述通式（Μ)〜（Xu)所表示之二胺。 [化 37]

通式（VI)中，Ri表示單鍵、κ〇…c〇〇_、_〇c〇_、 _CON=-、:CH2〇…CF2a或者<CH2)e、e 表示卜6 的整 數:R表示，有類固醇骨架的基、以下述通式（χ旧所 表示的基炭數1〜3〇的烧基、或者苯基；於前述伸烧 及前述絲的碳數為2以上時，其任意的_CH2_亦可獨立地 被Ο 01-〇1-或者_(^_取代（其中氧不連續），繼 該絲賴亦可獨立地贼、甲基、甲氧基一氟甲氧基、 -氣曱乳基或者三氟甲氧基取代，但雛_r1_r2表示节基 ^ Ί η ΎτΛ 0 77 200813158 24843pif [化 38]

〇c) 碳數1〜30的烷基；R5獨立地表示單鍵、一 通式⑻中，R3獨立地表示氫或者甲基；r4表示氣 CO-或者 通，（X)巾，R3獨立地表錢或切基；以表 =石歧W30㈣基；R5獨立地表示單鍵、_c〇 或Ϊ笨^。及R?分別獨立地表示氫、碳數1〜㈣絲、 [化 39]

R 10 d R11 H2N〇i-

\ h12

(ΧΙΪ) 78 200813158 24843pif 通式（XI)中’ R8表示氫或者碳數1〜3〇的烧基，碳 數2以上之前述烷基的任意的七玛·，亦可獨立地被_〇_、 -CH=CH诚者-CEC-取代（其中氧不連續）；R9獨立地表 示-0-或者碳數i〜6的伸烷基；環A表示1,4-伸苯基或者 M-環伸己基；a表示〇或1 ; b表示〇、1或2 ; c獨立地 表示0或1。 通式（XH)中’ R1G表示碳數3〜30的烷基、或者碳數 〕〜％的一氟化烧基；Rn表示氫、碳數1〜30的烧基、或 者碳數1〜30的一氟化烷基；R12獨立地表示_〇_或碳數1 〜6的伸院基；d獨立地表示〇或1。 [化 40]

通式（ΧΠ)中，Ri3、RM&R]5分別獨立地表示單鍵、 …COO…OCO…c〇NH_、碳數卜4的伸烷基、碳 數1〜3的氧基伸烷基（其中氧不連續）、或者碳數1〜3 的伸院基氧基（其巾氧*連續）；Rn分別獨立地表 不氫、氟或者曱基；R18表示氫、氟、氯、說基、碳數卜 3〇的、杈數1〜3〇的烷氧基、碳數2〜3〇的烷氧基烷 基三一氟曱基、二氟甲基、三氟甲基、一氟甲氧基、二氟 甲氧基或者三氟曱氧基；碳數2以上之前述燒美、院負昊 以及烧氧舰基中的任意的偶_，亦可被二 79 200813158 以下述通式（XIV)所表示之基取代；環B及環C分別獨 立地表示1，4-伸苯基或者1，4-環伸己基；f、g及h分別獨 立地表示0〜4的整數；i、j及k分別獨立地表示0〜3的 整數、且這些值的合計為1以上；1及m分別獨立地表示 1或2。 [化 41]

通式（XIV)中，R19、R2G、R21及R22分別獨立地表 示碳數1〜10的燒基、或者苯基，η表示1〜100的整數。 另外，通式（Κ)中，與形成類固醇骨架的碳鍵結之 氫，亦可獨立地被取代成-CH3。 以通式（M)所表示之二胺，例如可舉出：以下述通 式或者結構式（W — 1)〜（M — 43)所表示之二胺。 [化 42] 80 200813158 24843pif

(V1IM) {Vlll-2) (Viii-3)

(vm-6)

通式（M — 1)〜（M — 11)中，R23較好地表示碳數 3〜30的烷基或者碳數3〜30的烷氧基，更好地表示碳數5 〜2 5的烧基或者碳數5〜2 5的烧氧基。另外，R24較好地 表示碳數1〜30的烧基或者碳數1〜30的烧氧基，更好地 表示碳數3〜25的烷基或者碳數3〜25的烷氧基。 81 200813158 24843pif [化 43]

(V\\\A2) (VHM3) R25 / 0=0

(_-14) ,R26 ? (VfiMS) (VIIM7)

通式（ —12)〜（M — 15)中，R25較好地表示碳數 4〜30的烷基，更好地表示碳數6〜25的烷基。通式（Μ — 16)及（Μ—17)中，R26較好地表示碳數6〜30的烷基， 更好地表示碳數8〜25的烷基。 [化 44] 82 200813158 24843pif

°Or27 H2N

.{VIIi-19) {Vlll-tS}

(Vlll-20)

h2n

(Vim22)

_ 卜23)

H2H

、〇

>27 h2n (V!lh24)

(Vili-25)

h2n H2M o

►28 (VI1I-27)

(Vll^28) 83 200813158 24843pif f.

(VIII-29) ⑽卜30)

O.

?28 (VHi~32)

H2N

R27

H2N (VHI-3S)

N

‘R28

H2N

ch3 ch3 Si-O-Si-R27 CH3 ch3 於通式（M — 18)〜（M — 37)中，R27較好地表示碳 數1〜30的烷基、或者碳數1〜30的烷氧基，更好地表示 碳數3〜25的烷基或者碳數3〜25的烷氧基。另外，， 較好地表示-Η、-F、碳數1〜30的烷基、碳數1〜30的烷 84 200813158 24843pif 氧基、-CN、-OCH2F、-OCHF2或者-OCF3，更好地表示碳 數3〜25的烷基或者碳數3〜25的烷氧基。 [化 45]

\

這些之中，較好地舉出以通式（M—1)〜（M — 11) 所表示之二胺。更好地舉出以通式（M —2)、（M —4)、（ Μ 85 200813158 24843pif 一 5)及（M — 6)所表不之二胺。 於前述通式（IX)中，較好的是，二個「NH2-Ph-R5-〇-」 中的一個鍵結於類固醇骨架的3位，另一個鍵結於6位。 另外，較好的是，二個胺基分別與苯基環碳鍵結，且相對 於R5的鍵結位置於間位或對位鍵結。 作為以通式（IX)所表示之二胺，例如可挙出：以結 構式（K 一 1)〜（IX —4)所表示之二胺。 [化 46]

於前述通式（X)中，二個「NH2_(R7-)Ph-R5-0-」分 別與苯基環的碳鍵結，但較好的是，與相對於類固醇骨架 所鍵結的碳為間位或對位的礙鍵結。另外^二個胺基分別 86 200813158 24843pif 與苯基環碳鍵結，但較好的是，相對於R5於間位或對位鍵 結。 以通式（X)所表示之二胺，例如可舉出：以結構式 (X—1)〜（X — 8)所表示之二胺。 [化 47] 87 200813158 24843pif

88 200813158 24843pif

侧2 89 200813158 24843pif

於前述通式（XI)中，二個胺基分別與苯基環的碳鍵 結，較好的是，相對於R9於間位或對位鍵結。 作為以通式（XI)所表示之二胺，例如可列舉：以通 式（XI — 1)〜（XI — 8)所表不之二胺。 [化 48] R29 R29

90 200813158 24843pif

R29

nh2 R30 h2m

r3G

NH2 91 200813158 24843pif

通式（X[—1)〜（XI — 3)中，R29較好地表示_H、 碳數1〜30的烷基；通式（X!一4)〜（XI —8)中，r30 更好地表示-Η、壤數1〜20的烧基。

於刖迷通式 ， · J齊本巷‘ 結，較好的是相對於RU於間位或對位鍵妗。 以通式（Μ)所表示之二胺，例^ -1)〜（Μ-3)所表示之二胺。了舉出.以通式（观 [化 49]

(ΧΙΜ)

(ΧΙΙ-2) 92 200813158 24843pif r32

(X^3) 於通式（迎叫） 6〜2〇的燒基，只32志、 力中，RJ]較好地表示碳數 本發明之二胺=表示_H或者碳數1〜㈣烧基。 所表示之H種，簡述通式（)〜（邪） Γ 巾之具有側鏈結構之二胺°=二種以上。本發明之二胺 侧鏈結構之二—的旲斗比，可根據具有經選擇的 進行調整，較好的f 、及所期望的預傾角（pretilt angle ) 進而，疋1〜1〇〇% ’更好的是10〜100%。 所表示之二胺ί =二胺，可使用除以通式⑴〜㈤ 側鏈結構之二卜以通式（)〜（观）所表示之具有 意，例如可兴々以外的其他二胺。如此的其他二胺為任 芴系二胺、^目具有秦結構之萘系二胺、具有苟結構之 r通式（Μ)；：有石夕氧烧鍵之石夕氧垸系二胺、或者具有 對c以外的侧鏈結構之二胺。 下述通式〔υΓ糸—胺亚無特別限定’但可較好地使用以 [化50])所表示之化合物作為本發明之二胺。

(XV) 通式（XV)中 R及R」4分別獨立地表示碳數丨〜3 93 200813158 24843pif 的烷基或者苯基、A3獨立地表示亞甲基、伸苯基或者被烷 基取代的伸苯基。1表示1〜6的整數，m表示1〜1〇的整 數。 進而，其他二胺，並不限定於前述矽氧烷系二胺，例 如可較好地使用以下述通式（Γ)〜（8，）所表示之化合物 作為本發明之二胺。 [化 51]

(8?)中 分別獨立地表示碟 通式（Γ)〜 數3〜30的烷基。 另外，本發明 R35及心 之二胺中所使用之除通 、1)〜Οαι) 94 200813158 24843pif 以外的前述其他二胺，並不限定於前述矽氧烷系二胺等， 當然在達成本發明目的之範圍内亦存在其他各種形態的二 胺。另外，前述其他二胺，可單獨使用一種，或者^二種 以上組合使用。 ’ 本發明之二胺，可藉由適當選擇二胺的種類及其組 合，而賦予使用本發明之液晶配向劑所形成之液晶配向膜 以合適的預傾角（pretiit angle )。 f

於VA型液晶顯示元件之情形時，常要求有肋〜卯。 左右的大預傾角；於OCB型液晶顯示元件之愔卑當 要求™右的預你於™型液晶件: STN型液晶顯示元件之情形時，常要求有3〜1〇◦左右的預 傾角，以及於IPS型液晶顯示元件之情形時，常要求有〇 〜y左右的預傾角。因此，可使用具有侧鏈結構的二胺來 適當调整預則之本發明之液晶配向劑，可應用於任音 類的液晶顯示元件中。 ' α 如前所述，本發明之二胺所使用之二胺的一部分， 可被取代成單胺。藉由將二胺的—部分取代成單胺:、 起聚合反應的終止，可抑趣以前的反應的進行，因此 容易地抑制所得聚合物（聚_酸）的分子量。單_ 於二胺之比率，在不損害本發明效果的朗内可有變化: 作為標準，較好的是設為總胺量的10mol%以下。 本發明之^酿胺酸或其衍生物可具有任意的重量平 分子量。對於前述聚醯胺酸或其衍生物的重量平均分子旦 亚！特別限定，但於用作液晶配向劑的成分之情形時，^ 95 200813158 24843pif 好的是5xl03以上，更好的是ixi〇4以上。具有5xl〇3以上 的重量平均分子量之聚龜胺酸或其衍生物，於j：段境〉夜曰配 向膜之步驟中並不蒸發，因而作為液晶配向劑的成分具有 較佳的物性。 此處，利用凝膠滲透層析法（GPC)法來測定聚酿胺 酸或其衍生物的重量平均分子量。例如，將所得聚醉胺酉处 或其衍生物以二甲基曱醯胺（DMF)稀釋成聚醯胺酸戈^

衍生物的濃度約為1重量。/❶，使用Chromatopac C〜^ 孝製作所製）、將DMF作為展開溶劑且利用凝膠渗;秀爲二 分析（GPC)法進行測定，進行聚苯乙烯換算，藉此 聚醒胺酸或其衍生物的重量平均分子量。進而，為了，乂 好的精度進行聚醯胺酸及聚丙烯酸等之Gpc測定5而萝^ 將磷酸、鹽酸、硝酸、硫酸等無機酸及溴化鋰、氯化二= 無機鹽溶解於DMF溶劑而形成之展開溶劑。” 告本發明之聚醯胺酸或其衍生物，可採用公知的方法 製造。例如，於具備原料投入口、氮氣導入口、溫度計、 授拌機及冷凝n的反應m，添加以通式（〗）二（ ::示之二胺中的一種或者二種以上，根據情況加入選自 望量：:種或二種以上二胺，進而根據需要加入所期 或二種以上，、隹I、:： 4)以及四鲮酸二酐中的-種 總 投入量，較好的是設為與 進而視需要投入羧酸酐。此時四羧酸二酐的 ‘月女的總矣耳數大致為等莫耳 96 200813158 24843pif (莫耳比為〇·9〜1·1左右）。 藉由於攪拌下、於溫度〇〜70°c下反應1〜48小時， 可獲得聚醢胺酸的溶液。另外，藉由加熱以提高反應溫度 (例如，50〜80°C )，亦可獲得分子量小之聚醯胺酸。 本發明之聚醯胺酸，以大量的不良溶劑使其沈澱，再 藉由過濾等將固形分與溶劑完全分離，以IR、NMR進行 分析，藉此可對其進行鑑定。進而，以KOH及NaOH等 強鹼水溶液將固形的聚醯胺酸分解後，以有機溶劑進行萃 取，以GC ' HPLC或者GC —MS進行分析，藉此可對所 使用的單體進行鑑定。 對於所獲得之聚醯胺酸的溶液，為了將其調整為所期 望的黏度，可用溶劑將其稀釋後使用。 另外，於將本發明之聚醯胺酸製成作為聚醯胺酸衍生 物之可溶性聚醯亞胺之情形時，可將聚醯胺酸溶液與作為 脫水劑之醋酸酐、丙酸酐、三氟醋酸酐等酸酐、以及作為 脫水閉環觸媒之三乙胺、吡啶、三曱吡啶等三級胺，於溫 度20〜150°C下進行醯亞胺化反應而獲得。 或者，亦可使用大量的不良溶劑（曱醇、乙醇、異丙 醇等醇系溶劑及二醇系溶劑）使聚醯胺酸自聚醯胺酸溶液 中析出，再將析出的聚醢胺酸於曱苯、二甲苯等溶劑中， 與和前述同樣的脫水劑及脫水閉環觸媒一同，於溫度20〜 150°C下進行醯亞胺化反應而獲得。 於前述醯亞胺化反應中，脫水劑與脫水閉環觸媒之比 例，較好的是0.1〜10 (莫耳比）。二個的合計使用量，較 97 200813158 24843pif 好的是，相對於所使用的四羧酸二酐中所含酸二酐的總莫 耳里為1·5〜10倍莫耳。可藉由調整該化學性醯亞脸化的 脫水劑、觸媒量、反應溫度以及反應時間，而控制醯亞胺 化的程度，且獲得部分聚醯亞胺。 所得聚醯亞胺，將其與溶劑分離，於後述的溶劑中， 亦可使將前述烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物與選自前述 雜環化合物中的至少1種加以組合而形成之改良劑共同再 浴解，而作為液晶配向背]使用，或者亦可在不與溶劑分離 下添加該改良劑而作為液晶配向劑使芾。 另外，如前所述，本發明之四羧酸二酐所使用的酸二 酐的一部分亦可被取代成有機二羧酸。若使用有機二觀酸 及四羧酸二酐來製造本發明之聚醯胺酸，則可獲得聚醯胺 酉欠-1 胺共聚物。此處，有機二缓酸相對於四叛酸二肝之 比率’若在不損害本發明效果的範圍内即可，作為標準， 較好的是設為10 mol%以下。 進而，藉由將該聚醯胺酸-聚醯胺共聚物進行化學性醯 亞胺化，可製造聚醯胺醯亞胺。 <4·本發明之液晶配向劑> 本發明之液晶配向劑包含：前述烯基取代納迪克酸酸 亞胺化合物、前述雜環化合物、及前述本發明之聚醯胺酸 或其衍生物。本發明之液晶配向劑，就黏度等物性的調整、 獲得的容易性、步驟的簡單化等觀點而言，可進而包含溶 劑’亦可進而包含通常的液晶配向劑中所包含的各種添加 劑。 98 200813158 24843pif

前述液晶配向劑中的改良劑的烯基取代納迪克酸酿亞 =合物之包含率，較好的是，每1〇〇重量份之液晶配 劑中的聚_酸或其财物，簡量計，A卜_重量 份、更好的是1〜7〇重量份、更每的是卜50重量份，I ，用作液晶齡元件輕電氣触長期默之誠而言為 更好。 本發明之前述液晶配向劑中的改 期穩定之 物，以總量計，為卜刚崎:，聚_或其街生 更好的是卜㈣量份。更好岐1〜7Q重量份、 前述雜環化合物中前述雜产 量，取決於雜環結構的^ 液晶配向劑中的含 密度的降低以及其歷時性增力 之關係，如前所述並料定，祕祕合物間 上述效果的表現有_。 心忍為，雜環結構的量與 液晶配向劑中環氧乙烷化人 化合物中的環氧乙烷έ士 二〇 3罝，於將環氧乙烷 相對於聚ϋ胺酸或其财物^環氧乙烧時，較好的是， 劑中氧環丁烧化合物的含旦':、.1:80重量％。液晶配向 環丁垸結構換算錢環了= ’㈣Τ魏合物中的氧 酸或其街生物為CU〜8G =。，較好的是’相對於聚酿胺 嗝（thiirane)化合物的八旦里/〇另外，液晶配向劑中噻 構換算成嗟喘時，較好二Γ 塞^匕合物中的嗟喃結 目對於聚酿胺酸或其衍生物 99 200813158 24843pif 為0.1〜80重量％。另外，液 於編心 〜80重:心:入1目對於聚醯胺酸或其衍生物為〇.〗 於以卜液日日配向劑中噁唑啉化合物的含量， 的:化合物中的德唾琳結構換 疋^目對於聚醯胺酸或其衍生物為Qi〜8妙^子 f 其街生物輕Γ〜δ(^=㈣岐，相對於㈣胺酸或 另外，於雜環化合物包含二種 時，液晶配向劑中雜環結形 的各個雜環結構的比例而求出。 *辰化5物中 迪克代, =r?=:r歷時性二件 里比# ’祕的是αΐ〜’更好的是〇 5〜5 本發明之聚醯胺酸或其衍生物， 或其衍生物。例如，若為聚醮胺酸，則=述:;胺酸 的Α成分或者Β成分與前述胺的Α成分^ ^處酸 而獲得之聚醯胺酸、使前述酸的Α成分成刀反應 =八成分或者B成分反應而獲得之酸胺 j刀或B絲與喊胺的4絲及^分反的 來酿胺酸、以及使前述酸的A成分及 二又传之

成分及B成分反應喊得之聚醯魏㈣胺的A 100 200813158 24843pif

c 本發明之液晶配向劑中聚醯胺酸或其衍生物的包含 率，可根據將液晶配向劑塗佈於基板上的塗佈方法作適當 選擇。例如，通常的液晶顯示元件的製造步驟中所使用之 印刷機（包含平板印刷機（offset priter )及喷墨印刷機； 以下，簡稱為「印刷機」）中所使用液晶配向劑中聚醯胺酸 或其衍生物的包含率，以總量計，較好的是0.5〜30重量 %，更好的是1〜15重量％，可根據與液晶配向劑的黏度 的關係作適當調整。 本發明所使用之溶劑，廣泛地包含聚醯胺酸、可溶性 χκ酉&亞胺、以及xjx &&胺life亞胺等南分子成分的製造步驟及 用途中所通常使用的溶劑，可根據使用目作適當選擇。該 溶劑，較好的是，（1)對聚醯胺酸及可溶性聚醯亞胺為易 溶性之非質子性極性有機溶劑、（2)包含以改變表面張力 而改善塗佈性等為目的之溶劑的混合溶劑。 若將這些溶劑加以例示，則如下所述。 ο)對聚醯胺酸及可溶性聚醯亞胺為良溶劑之非質子 性極性有機溶劑（以下，非質子性極性有機溶劑），例二可 例示：队甲基_2_吡咯啶酮、二甲基咪唑啉§同、甲基己 酿胺、队甲基丙醯胺、Ν,Ν-二曱基乙醯胺、二 = 二曱基曱賴、跟二乙基甲_、： ㈣、 I 丁内_、γ•戊_。這些之中，更好地例示：Ν_^ 吡咯啶酮、二甲基咪唑啉酮、γ_丁内酯、丫_戊内酯等。土 (2)以改變表面張力錢#塗佈性等為目^之 I以下，其他溶劑），例如為：乳酸烷基酯、曱美3 ^ 101 200813158 24843pif 氧基庚醇、四氫萘、異佛爾酮、乙二醇單丁基醚等乙二醇 單烷基醚，二乙二醇單乙基醚等二乙二醇單烷基醚，乙二 醇單烷基醚或者醋酸苯酯、三乙二醇單烷基醚、丙二醇單 丁基醚等丙二醇單烷基醚，丙二酸二乙酯等丙二酸二烷基 酯、二丙二醇單曱基醚等二丙二醇單烷基醚，這些醋酸酯 類等酯化合物。這些之中，更好地例示：乙二醇單丁基醚、 二乙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單曱基醚 等。 ^ 丄*τ ΙΛ 七，▼ r? -Η- /,L· 、七七，τ r? > \ -rn r^> 刁P '貝丁Ί生征Ί王汾肖y汉六浴/角里矢貝汉，WJ气y思 液晶配向劑的印刷性、塗佈性、溶解性以及保存穩定性等 作適當設定。相對而言，非質子性極性溶劑的溶解性及保 存穩定性較其他溶劑優異，而其他溶劑存在印刷性及塗佈 性優異的傾向。 如前所述，本發明之液晶配向劑亦可包含各種添加 劑。作為各種添加劑，可分別根據目的將除聚醯胺酸或其 衍生物以外的高分子化合物、或者低分子化合物選擇使用。 例如，將對有機溶劑為可溶性的高分子化合物作為添 加劑，且添加這些添加劑，藉此可控制所形成之液晶配向 膜的電氣特性及配向性。作為該高分子化合物之例子，可 舉出：聚醯胺、聚胺基曱酸酯、聚脲（polyurea)、聚酯、 聚環氧化物、聚酯多元醇、聚矽氧改質聚胺基甲酸酯、聚 矽氧改質聚酯等。 另外，作為低分子化合物之添加劑，例如：（1)於期 望增加塗佈性時為了相關目的可使用界面活性劑，（2)於 102 200813158 24843pif

必須增加抗靜電性時，可使用 A 與基板的密著性及耐研磨性_ ’ 3)於期望增加 偶合劑，另外⑷於低；wTi^可使时垸偶合劑及鈦系 用醯亞胺化_ 4細醯亞舰之情形時，可使 ^為前述魏偶合歉例子，可舉出：乙烯基三甲氧 二石乙稀基二乙氧基石夕垸、N必胺基乙基)各胺基丙 基:基一甲减魏、叫胺基乙基)各胺基丙基甲基三 :乳基魏、對胺基苯基三甲氧基魏、_基苯基三乙 乳基㈣、軸絲基三^氧基魏、間胺|苯基二乙氧 基=烷、3-胺基丙基三曱氧基矽烷、3_胺基丙基三乙氧基 矽=、3_縮水甘油氧基丙基三曱氧基矽烷、3_縮水甘油氧 基丙基曱基二曱氧基矽烷、2_(3,4_環氧基環己基）乙基三曱 虱基矽虼、3-氯丙基曱基二甲氧基矽烷、3_氯丙基三曱氧 基矽烷、3_曱基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3_巯基丙 ^二甲氧基矽烷、N_(l，3-二甲基亞丁基)-3-(三乙氧基曱矽

烧基)-1-丙基胺、风忡_雙[3_(三甲氧基曱矽烷基)丙基]乙二 胺等。 作為前述醯亞胺化觸媒之例子，較好的是添加：三甲 胺、二乙胺、三丙胺、三丁胺等脂肪族胺類；N，n_二曱基 苯胺、N，N-二乙基苯胺、曱基取代苯胺、羥基取代苯胺等 芳香族胺類；吡啶、甲基取代吡啶、羥基取代吡啶、喹啉、 甲基取代啥啉、羥基取代喹啉、異喹啉、甲基取代異喹啉、 經基取代異喹啉、咪唑、曱基取代咪唑、羥基取代咪唑等 %式胺類等之觸媒。尤其可舉出：N，N-二曱基苯胺，鄰一 103 200813158 24843pif 間…對-羥基苯胺，鄰_、間_、對羥基吡啶，異喹啉等。 石夕文兀偶合劑之添加量，通常為聚酸胺酸或其衍生物總 重量的0〜10重量％，較好的是〇1〜3重量％。 ife亞胺化觸媒之添加量，通常相對於聚醯胺酸或其衍 生物的‘基’為0 0^5等量(equip〇nderance)，較好的是 0·05〜3等量。 其他添加劑之添加量，根據其用途而不同，通常為聚

酿胺酸或其衍生物總重量的0〜30重量％，較好的是0.1 〜10重量％。 本电明所使用之液晶配向劑之其他較佳形態 一種以上聚醯胺酸之組合物。 例如若為包含二種聚醯胺酸之液晶配向劑，則可舉 出·包含第一聚醯胺及第二聚醯胺酸之液晶配向劑；該第 胺t使用四羧酸二酐及二胺的一個或二個中具有侧 鍵結構的化合物，該第二聚醯胺酸中不使用四羧酸二酐及 ，胺中的任一個中具有侧鏈結構的化合物。更具體而言， ，聚___種’酸的A成分及β成分的—個或兩個與 胺的A成分反應轉得之㈣胺酸或其衍生物工 (以下， 稱為㈣胺酸工」），另—種為酸的A成分及B成分的 二個或兩個與胺的B成分反應而獲得之聚_酸或其衍生 物立（以下，亦稱為「聚醯胺酸Π」)。 一本發明之聚_酸！與聚醯胺酸Κ組合物，是藉由 將前述聚酿贿1與聚__混合而製備。經混合的聚 ^胺酸1與聚酿胺酸Π之重量比，較好的是I /Π =99/1〜 104 200813158 24843pif 50/50 ’更好的是I / Π = 95/5〜80/20。該重量比，可根據 所求出的預傾角（pretilt angle)作適當調整，若提高聚酿 胺酸Π的比率，則可加大預傾角。 另外，本發明之液晶配向劑，可僅包含聚醯胺酸工及 Π ’亦可進-步包含除聚雜酸；^^以外的聚賴 其衍生物。 丽述二胺I ，使用一種或二種以上之二胺，至少使

用以前述通式（Π)〜（Μ)所表示之二胺。由前述胺的 Α成分與S羧酸二酐合成之前述聚醯胺酸〗，可有效地賦 予包含使用包含前述聚醯胺酸工的液晶配向劑所形成的液 晶配向膜之液晶顯示元件，以良好的離子密度。 另外一fe I，根據需要亦可併用任意的直他二 胺。此處，作為其他二胺，可舉出以前述通式（哑）二（涎） ，（ΧΛΟ所表示之二胺、或者料二胺、残烧系二胺 前述聚酿胺酸I中的二胺中的前述胺的 比，可根據經選擇的以前述通式（〗）〜（狐）所表示 二胺的結構、及所期望的離子密度及長期可靠性進= 整，以總量計，^好的是卜⑽％，更好的是5〜戰。 另-方面，前述聚醯胺酸Π，可有致地賦予包含ς 已含該聚醯胺酸n的液晶配向劑而形成的液晶配向 晶顯示元件，以合適的預傾角。 、/ 前述聚醯胺酸D中的二胺中之前述胺的B ， 性地使用以通式（Μ)〜（M)所丧干& 刀，代表 )所录不的一種或二種以上 105 200813158 24843pif 二胺，但作為可併用之二胺，可舉出以前述通式式（I ) 〜（W)所表示之二胺、魏垸系二胺等。 人藉由將前述聚醯胺酸I與聚醯胺酸2加以組合（混 δ ) 了賦予作為本發明之液晶配向劑之較佳特性。 〆印具體而言，對於作為聚醯胺酸的原料之二胺，藉由適 當，擇所使用二胺的種類及其組合，可賦予使用本^明之 、、、曰物而元成之液晶配向膜以更良好的離子密度及合適的 預傾角。

<5·本發明之液晶配向膜> / / 、， ^ 膜’為將前述本發明之液晶配向劑 中的两述聚_酸及改良劑簡狀锻燒而形成之液晶配向 ，述液晶配向膜，例如可藉由於液晶顯示元件用基 2者氣化敏聚石夕氧等測定用基板上塗佈本發明之液 :。° f,j ’且將該液晶配向劑的膜加熱至例如150〜 、較好岐⑽〜280t而形成。此處液晶配向膜的 外Γ/乂好的是10〜300 nm、更好的是30〜⑽_。另 、父好的疋，對液晶配向膜進行研磨處理。 液晶：晶配向膜的膜厚，可根據液晶配向劑的黏度及 厚，可二Α的塗佈方法進行調整。另外，液晶配向膜的膜 膜厚測偏辆（ellipsGmetef)等公知的 的成分ί衣置進行測定。進而，根據f要將液晶配向膜中 方^=解等處理，且可利用1nMS等通常的分析 106 200813158 24843pif <6·本發明之液晶顯示元件> 本發明之液晶顯示元件，包含· 基板、（2)於前述一對基板各自對向面對向配置之-對 之液晶配向膜、及（3)夾持於前述一，形成之本發明 前述對向配置的-對附電極基板， (例如玻璃基板）。 較奸的是透明基板 於前述-對基板的至少一個或兩個 據液晶顯示元件的形態設置有電極二勺表面上，根 板的一面上形成之電極則無特別限定若為於基 可舉出ΙΤΟ及金屬的基著膜等。泰 X —V电極，例如 】極:基板上’於基板表面上 發 •’於設置電極的基板上的電極二二之液曰曰配向 向膜。關於本發明之液晶配向膜之形成配 夾持於前述-對美柄严m成為如則所述。 處對於、、$曰 土 9 攻日日層包含液晶組合物。此 負白㈣正的液晶組合物以及介電常數異向性為 員的液晶組合物之任意組合物。 於日iL常韋ί異向性為正的較佳液晶組合物之例子，揭示 報、日夫」弟3086228號公報、日本專利第2635435號公 利特表平5 —5〇1735號公報、日本專利特開平 曰太蛊41就公報、日本專利特開平8 —231960號公報、 專利特開平9 —241644號公報（ΕΡ885272Α1)、日本 汗、/ 9 — 302346號公報（Ερ8〇6466Α1)、日本專利 107 200813158 24843pif 特開平- 199168 f虎公報（Ep722998A1)、日本專利特開 平9-235552號公報、日本專利特開平9一255956號公報、 =本專利特開平9 —241643號公報（E州測Μ)、日本 士利4了開平1〇-204〇16號公報㈤844229川、日本專利 t開Γ 1〇一2〇4436號公報、日才、專利特開平10一2難2

Tim 4Lt"，]#F" 2〇00'087040 ^ 開2001 — 48822號公報等。 廿制贿晶顯示元件巾職狀液晶組合物，可將 其製成介電常數里向拇〜〜 J ^ ;組:::例，·：=== -罵85號3=35號公報、日本專利特開平4 本專本專特開平8 —娜3號公報、曰 16807^/^〜1〇4869號公報、日本專利特開平i0 — 本專利、日料婦解1Q—刪53號公報、日 本專利扣開平10 —236989號公 236990號公報、日本專 本專⑷開平10_ 本專利特開平t ΓΓ號公報、曰 士 Γ 日本專利特開平1〇-237〇〇〇號公報a = = 1ΰ—2_號公報、日本專利特料二 237024 *5虎公報、日太直奋|牡 i〇^2t7〇7?； I! 10~237035 a 細6號二日報、日本專_平ι〇-㈤嶋U1)、日本專平—237蝴號公報 本專利特㈣1G__287875 1G 287874 #u公報、日 287875旒公報、日本專利特開平10_ 108 200813158 24843pif 291945號公報、日本專利特開平m 本專利特料u-__號公報、日本專利報、曰 2麵號公報、日本專利特開2〇〇 = ^；^_- ==;:r726, 添加 之液顯示元件，當然亦可具有其他部件。 φ二广使用薄膜電晶體之顏色顯示TFT型访曰士技 二有薄膜電晶體、絕緣二護 膜及像素電::黑巴矩陣、彩色濾光器、平坦化 元件^外^顯示元件尤其ms液晶顯示 j *減 透基板上形成有稱為區（d_in)之微 =、政物。另外，亦可形成基板間的面板間隙調整用間隔 2由任意方法製作本發明之液晶顯示元件，例如可 ==1列步驟之方法來製作：（1)於前述二片透明基 反液晶配向劑之步驟，⑺將經塗佈的液晶 之步驟’⑺實行對將經乾燥的液晶配向 2水、_反縣碎.減歡 1 膜進行配向處理之步驟，⑸紅絲板具有特定= 口以貼合後’將液晶封人基板間的間隙中之步驟，或者 109 200813158 24843pif =液晶滴加於—片基板上後與另一片基板進行貼合之步 而言作ίίΐϊ述液晶配向劑的步驟中之塗佈方法，-般 有旋轉器法、印刷法、、、君、、主、、木 ^ 法等。這些方法亦可應用於本^明Γ貝滴法1墨 的二驟=為必要 紅外線爐中進科士為老 焱而吕，已知有於烘箱或者 之方法f 理之方法、於驗上進行加熱處理 二広寸。廷些方法亦可適周於本發明。乾丨 (5"- i5〇〜W^K^驟’—崎，較好的是於 〇CB==向膜的配向處王里，於iPS型液晶顯示元件、 -、員示元件、™型液晶顯示元件、s™型液晶 !^1兀，通常是進行研磨處理。於VA型液晶 件中，常常亦可不進行研磨處理。 域日日顯不凡 接著，將接著劑塗佈且貼合於一片基板 :合所使用的接著劑產生硬化而製作本發明之液 亦可於本發明之液晶顯示元件上安裝偏光 膜）、波長板、光散射膜、驅動電路等。 [實施例] 110 200813158 24843pif 以下，利用實施例來說明本發明，但本發明並不限定 於這些實施例。另外，於實施例中所使用的四羧酸二酐、 二胺、烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物、雜環化合物以及 溶劑的名稱，是以下列省略號來表示。 [四羧酸二酐]

均苯四甲酸二酐{結構式（1) } : PMDA 1，2,3,4_環丁烷四甲酸二酐{結構式（19) } : CBDA

[二胺]

ί -—胺基^一本基甲丈完{結構式（V — 1) } · DDM 4,4-[1，3_丙烷雙(4，M申苯基亞甲基)]雙[苯胺]{結構式 (W-2) } : BABZP3 苯基甲基二胺基苯{結構式（!γ_ 16)> :phPDA 戊基[UL雙環己基]I基)苯基]曱基]二 胺基苯{通式（砸一5) /R23 = c5Hn} : 5ChCh

1，1_雙[4_(4_胺基节基)苯基]_4_庚基環己烷《通式（冱一 2) /R29=C7H15} : 7ChBZ

U-雙[4-(4-胺基苯氧基）苯基](反式_4_正己基環己 基)¾ 己燒{通式（XI-4) /R30 = C5Hn} ·· 5ChChBA 4,4 -乙烯基一本胺《結構式（v _7)》：det [烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物] 以下述結構式（lna—所表示之化合物：βΑΝΙ_ [化 52] 111 200813158 24843pif

[環氧乙烷化合物] 4,4匕亞曱基雙(n，n-二縮水甘油基苯胺）：DGA (3-縮水甘油氧基丙基)三曱氧基矽烷：tms (3·&水甘油氧基丙基）甲基二曱氧基矽烷：DMS 2^(3,‘環氧基環己基）乙基三甲氧基矽烷： [氧環丁燒（oxetane)化合物] 雙[(3-乙基I環氧丙烷基曱氧基）曱基]笨：BMMB [氮丙咬（aziridine)化合物] 2,4,6_三（1!-氮丙啶基)-1，3,5-三嗪：ΑΤΑ [噻喃（thiirane)化合物] N，N，N’，N’-四噻喃基甲基_4,4，_二胺基二苯基曱烷： TMAP ^ [^惡唾ϋ林化合物] 聚（苯乙烯-co-2-異丙烯基噁唑啉）（日本觸媒股份有限 公司製：EPOCROS RPS - 1005 ) : PSO [噁嗪化合物] 雙(3-本基-3,4-二氫-211-1，3-苯幷。惡嗪_6_基）曱烧（四國 化成工業製笨并噪嗪F-a型）：B0Z ")f^( 0 [溶劑]

N-甲基1吡咯啶酮：NMP 丁基溶纖素（乙二醇單丁基_) : BC 112 200813158 24843pif <1·聚醯胺酸之合成> [聚醯胺酸之合成] 合成例1 於安裝有溫度計、擾拌機、原料投入口及氮氣導人口 之 100 mL 四口 燒瓶中，加入 1.6760 g 之 5〇!〇1、1.7918

之PhPDA、及Μ·3 g之脫水NMP，於乾操氮氣流中進^ 攪拌溶解。接著添加2.5321 g之CBDA，於室溫環境丁^ 應30小時。於反應中反應溫度上升之情形時，將反應温度 抑制於約70°C以下進行反應。於所得溶液中知入37.7 g之 ®C 5成》辰度為6重置％之聚酿胺酸溶液（pa 1 )。所得 PA1的重量平均分子量為37,〇〇〇。 此處，以由磷酸與DMF所構成的稀釋夜（磷酸/dmf 、 100 ·重里比）將所付聚·胺酸稀釋成聚酿胺酸濃度 為約1重量％，使用Chromatopac c一R7A (島津製作二 將上述稀釋液作為展開劑且藉由GPC法;行S定， =打聚笨乙烯換算，藉此求出聚醯胺酸的重量平均分子 tH，管柱是使用GF—7HQ (昭和電工 衣 吕柱溫度50°C、流速0.6 mL/min之條件進行測定。 合成例2〜6 、 除如表1所示將四叛酸二酐及二胺加以變更以外，其 餘依照合成例1來合成聚醯胺酸溶液（PA2〜PA6)。將包 含合成例1的結果集中示於表i。 [表1] 表1 113 200813158 24843pif

<2·液晶顯示元件之製作> [實施例1] 將合成例1中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (ΡΑ1)與合成例2中合成的濃度6重量％的聚驗胺酸溶液 (ΡΑ2)以重量比1/9加以混合。於所得混合物中，每1⑻ 重量份聚醯麵分縣加1()重量份作為縣取_迪克 酸醯亞胺化合物之ΒΑΝΙ —Μ、及作為環氧W化合物之 DGA，將包含這些化合物的改良劑的總量調整為2〇重量 ^隨後，加人NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶劑，將 劑。使用㈣ 為4重量％以製備液晶配向 件。 斤獲侍之液晶配向劑，製作如下述之液晶顯示元 液晶顯*元件之製作方法 其杯^㈣專裔將液晶配向劑塗佈於二片附1 T〇電極的玻璃 土 ，形成膜厚7〇 nm的膜。塗膜後於80。〇下加熱乾燥 114 200813158 24843pif 約5分鐘，隨後於220°C下進行40分鐘加熱處理，接著 行研磨處理，以形成液晶配向膜。 將於玻璃基板上所形成之液晶配向膜於超純水中進疒 5分鐘超音波清洗，隨後於烘箱中於i2(rc下進 〇八: 乾燥。 刀鐘 於一片玻璃基板上散布4 μηι的間隔材，將形成液曰曰 配向膜的面作為内侧，以研磨方向成為反方向平行之= 式，將形成液晶配向膜的一對玻璃基板對向配置，隨後以 環氧硬化劑蔣液晶配向膜的周圍密封7製作間隔為4 的反平行單元（anti-parallel ceil)。於該單元中，將下述所 示的液晶組合物j注入前述間隔中，以光硬化劑將液晶組 合物用注入口密封。接著，於il〇°C下進行30分鐘加熱處 理，以製作液晶顯示元件。 [化 53]

液晶組合物I 115 200813158 24843pif

H F

5wt% 7wt%

Bwt% 8wt% 14wt% 14wi% 1Qwt% 10wt% 12wt% 12wt% [實施例2] 將合成例1中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA1)與合成例3中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 116 200813158 24843pif (PA3)以重量比1/9加以混合。於所得混合物中，每 重里份聚醯胺酸分別添加10重量份作為烯基取代耐地酸 鉍亞胺化合物之BANI— ]VI、及作為噁嗪化合物之B〇z， 將包含這些化合物的改良劑的總量設為2〇重量份。 加入NMP/BC=1/1 (重量比）白勺混合溶劑，將聚酿胺酸稀 ，成相對於全體為4重量％，以製備液晶配向劑。使用所 得液晶配向劑，以與實施例1同樣之方式製作液晶顯示元 件。

舲合成例1中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (/Μ)與合成例3中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 亩重量比1/9加以混合。於所得混合物中，每_ «酸分別添加1Q重量份作為職取代細 酞酏亞胺化合物之ΒΑΝί —M、及 〜 化合物之BMMB，將向人一此几人^ 烷（〇Xetane ) 20重量份。隨後，广3 5物的改良劑的總量設為 一, 後 入NMP/BC== 1/1 (重m沾、日人 4«%, '1：； 液曰曰配向劑。使用所 ，以衣備 方式製作液晶顯示元件。叫卩與貫施m同樣之 [實施例4] ⑽===咖_胺酸溶液 ⑽)以重量比二::的^ 重量份聚— 117 200813158 24843pif 酸醯亞胺化合物之bani^m、 ΑΤΑ，將包含這些化合物之改:及作為氮丙啶化合物之 隨後，加入NMP/BC=l/l (重^彳的總量設為20重量份。 胺酸稀釋成相對於全體為4重比）的混合溶劑，將聚醯 使用所得液晶配向劑，以與趣里/°，以製備液晶配向劑。 顯示元件。 ί施例1同樣之方式製作液晶 [實施例5]

將合成例1中合成的濃度 Θ (PA1 )與合成例3中合成的二广重量％的聚酿胺酸溶液 (PA3U：<重量比1/9加以現重量％的聚聽胺酸溶液 重量份_㈣分縣加妓合物中 ，每 100 酸醯亞胺化合物之ΒΑΝί\里份作為稀基取代納迪克 ΤΜΑΡ，將包含這些化合物之 及作為噻喃化合物之 份。隨後，加anmp/bc=i/i义劑的總量設為2〇重量 聚醯胺酸稀釋成相對於全體為重^比）的混合溶劑，將 劑。使用所得液晶配向劑，：！量％，以製備液晶配向 液晶顯示元件。^貫施例1同樣之方式製作 [實施例6] 騎合成例 ，·甲合成的濃唐&壬曰 (而)與合成例3中合成的遭乂 聚酿胺酸溶液 (PA3)以重量比1/9混合。於、曰里/〇的聚醯胺酸熔液 份聚酸胺酸分別添加1G 、=麵中，每_重量 亞胺化合物之BANI —M 基取代納迪克酸醯 將包含這些化合物之改良劑的總 118 200813158 24843pif 加入NMP/BC= 1/1 (重量比）的混合溶劑，將聚醯胺酸稀 釋成相對於全體為4重量％，以製備液晶配向劑。使用所 得液晶配向劑，以與實施例1同樣之方式製作液晶顯示元 件。 [實施例7] 將合成例1中合成的濃度5重量％的聚醯胺酸溶液 (PA1)與合成例3中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA3)以重量比1/9加以混合。於所得混合物中，每100 重量1'分聚酉篮月安酸添力口 30 重量1分作為婦基取1·戈納迪克酸^醢 亞胺化合物之BANI —Μ，另外每100重量份聚醯胺酸添 加10重量份作為噁嗪化合物之ΒΟΖ，將包含這些化合物 之改良劑的總量設為40重量份。隨後，加入NMP/BC= 1/1 (重量比）的混合溶劑，將聚醯胺酸稀釋成相對於全體為 4重量。/〇,以製備液晶配向劑。使用所得液晶配向劑，以 與實施例1同樣之方式製作液晶顯示元件。 [比較例1] 將合成例1中合成的濃度6重量％的聚酸胺酸溶液 (PA1)與合成例2中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA2 )以重量比1/9加以混合。於所得混合物中加入 NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶劑，將聚醯胺酸稀釋成 相對於全體為4重量％，以製備液晶配向劑。使用所得液 晶配向劑，以與實施例1同樣之方式製作液晶顯示元件。 [比較例2] 將合成例1中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 119 200813158 24843pif (PAl)與合成中合成的濃度6重量％的聚 (PA3)以重量請加以混合。於所得混合物中= NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶劑，將聚醯胺酸 相對於全體為4重量％，以製備液晶配向劑。使用= 晶配向劑’以與實施例i同樣之方作液晶顯示/ [比較例3] T °

將合成例1中合成的濃度6重量％的聚軸酸 (ΡΑ1)與合成例3中合成的濃度6重量％的聚酸胺酸溶液 (ΡΑ3)以重量比1/9混合。於所得混合物中，每1〇〇重旦 份聚醯胺酸添加10重量份作為烯基取代納迪克酸醯亞月^ 化合物之ΒΑΝΙ —Μ。隨後，加aNMP/bc=1/1 (重量比） 的混合溶劑，將聚醯胺酸稀釋成相對於全體為4重量％， 以製備液晶配向劑。使用所得液晶配向劑，以與實施^、 同樣之方式製作液晶顯示元件。 [比較例4] 將合成例1中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA1)與合成例3中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA3)以重量比1/9加以混合。於所得混合物中，每_ 重篁份聚醢胺酸添加10重量份作為之ps()。隨後， 加入NMP/BC-1/1 (重量比）的混合溶劑，將聚酿胺酸稀 釋成相對於全體為4重量％，以製備液晶配向劑。使用所 得液晶配向劑，以與實施例丨同樣之方式製作液晶顯示元 件0 [實施例8] 120 200813158 24843pif 於合成例3中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA3)中，每100重量份聚醯胺酸分別添加10重量份作 為烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物之BANI — Μ及作為環 氧乙院（oxirane)化合物之DGA，將包含這些化合物之改 良劑的總量設為20重量份。隨後，加入NMP/BC=1/1(重 量比）的混合溶劑，將聚醯胺酸稀釋成相對於全體為4重 量％，以製備液晶配向劑。除使用所得液晶配向劑、使用 以下所示的液晶組合物Π以外，其餘以與實施例1同樣之 方式製作液晶顯示元件。 [化 54] 液晶組合物Π

F

C〇H

17wt.°/〇

17wt%

c3h7

16wt% 121 200813158 24843pif

c2h4

F

F tOwt.%

F

5wt%

F 10wt%

6wt.% /\ ίΓ"\ f/\

6wt·% 13wt% [實施例9] 於合成例2中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA2)中，每100重量份聚醯胺酸分別添加10重量份作 為烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物之BANI — Μ及作為噁 嗪化合物之ΒΟΖ，將包含這些化合物之改良劑的總量設為 20重量份。隨後，加入NMP/BC=1/1 (重量比）的混合 溶劑，將聚醯胺酸稀釋成相對於全體為4重量％，以製備 液晶配向劑。除使用所得液晶配向劑、使用液晶組合物Π 以外，其餘以與實施例1同樣之方式製作液晶顯示元件。 122 200813158 24843pif [比較例5] 於合成例3中合成的濃度6重量％的聚驢胺酸溶液 (PA3)中，每100重量份聚龜胺酸添加20重量份作為烯 基取代納迪克酸醯亞胺化合物之BANI — Μ。隨後，加入 NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶劑，將聚醯胺酸稀釋成 相對於全體為4重量％，以製備液晶配向劑。除使用所得 液晶配向劑、使用液晶組合物Π以外，其餘以與實施例1 同樣之方式製作液晶顯示元件。 「咸 >> 1 ΑΊ |[貝aivej丄^」 將合成例4中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA4)與合成例5中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA5)以重量比8/2混合。於所得混合物中，每100重量 份聚醯胺酸添加20重量份作為烯基取代納迪克酸醯亞胺 化合物之BANI —Μ，另外每100重量份聚醯胺酸添加20 重量份作為環氧乙烷化合物之TMS，將包含這些化合物之 改良劑的總量設為40重量份。隨後，加入NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶劑，將聚醯胺酸稀釋成相對於全體為 4重量％，以製備液晶配向劑。使用所得液晶配向劑，以 與實施例1同樣之方式製作液晶顯示元件。 [實施例Π] 將合成例4中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA4)與合成例5中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA5)以重量比8/2加以混合。於所得混合物中，每100 重量份聚醯胺酸添加20重量份作為烯基取代納迪克酸醯 123 200813158 24843pif

亞胺化合物之BANI — Μ ’另外每100重量份聚醯胺酸添 加20重量份作為環氧乙烷（oxirane)化合物之DMS，將 包含這些化合物之改良劑的總量設為40重量份。隨後，加 入NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶劑，將聚醯胺酸稀釋 成相對於全體為4重量％ ’以製備液晶配向劑。使用所得 液晶配向劑，以與實施例1同樣之方式製作液晶顯示元件T

[實施例12] 將合成例4中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA4)與合成例5中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA5)以重量比8/2加以混合。於所得混合物中，每1〇〇 重量份聚醯胺酸添加20重量份作為烯基取代納迪克酸酿 亞胺化合物之BANI — Μ ’另外每1〇〇重量份聚醯胺酸添 加20重量份作為環氧乙烷（oxirane)化合物之Ecs，將 包含這些化合物之改良劑的總量設為40重量份。隨後，加 入NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶劑，將聚醯胺酸稀釋 成相對於全體為4重量％以製備液晶配向劑。使用所得液 晶配向齊1] ’以與實施例1同樣之方式製作液晶顯示元件。 [實施例13] 將合成例4中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA4 )與合成例6中合成的濃度6重量％的聚酸胺酸溶液 (PA6)以重量比8/2加以混合。於所得混合物中，每IQ。 重量份聚醯胺酸添加20重量份作為烯基取代納迪克酸酿 亞胺化合物之BANI — M，另外每100重量份聚醯胺酸添 加20重量份作為環氧乙烷（oxirane)化合物之TMS，將 124 200813158 24843pif 包含這些化合物之改良劑的總量設為4〇重量份。隨後，加 入NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶劑，將聚醯胺酸稀釋 成相對於全體為4重量％，以製備液晶配向劑。使用所得 液晶配向劑，以與實施例1同樣之方式製作液晶顯示元件。 [實施例14] 將合成例4中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA4)與合成例6中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA6)以重量比8/2混合。於所得混合物中，每1〇〇重量 份聚醯胺酸添加20重量份作為烯基取代納迪克酸醯亞胺 化合物之BANI — Μ，另外每1〇〇重量份聚醯胺酸添加20 重量份作為環氧乙烷（oxirane)化合物之ECS，將包含這 些化合物之改良劑的總量設為40重量份。隨後，加入 NMP/BC=l/i (重量比）的混合溶劑，將聚醯胺酸稀釋成 相對於全體為4重量％，以製備液晶配向劑。使用所得液 晶配向劑，以與實施例1同樣之方式製作液晶顯示元件。 [比較例6] 將合成例4中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA4)與合成例5中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA5)以重虿比8/2混合。於所得混合物中，每1〇〇重量 U皿胺Uu 20重i份作為烯基取代納迪克酸酿亞胺 化合物之BANI-Μ。隨後，加入则膽㈤八（重量比） 的混合溶劑，將聚酿胺酸蘇雜# j U ^ ^ ^ 0/ , 久稀擇成相對於全體為4重量％以 製備液晶配向劑。使用所得、、态曰心人M t ^ ^ / ϊ 1 m 1付成晶配向劑，以與實施例1同 樣之方式製作液晶顯示元件。 〃、 125 200813158 24843pif [比較例7] 將合成例4中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA4)與合成例5中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA5)以重量比8/2混合。於所得混合物中，每100重量 份聚酸胺酸添加20重量份作為環氧乙炫（oxirane)化合 物之ECS。隨後，力口人NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶 劑，將聚醯胺酸稀釋成相對於全體為4重量％，以製備液 晶配向劑。使用所得液晶配向劑，以與實施例1同樣之方 '式製作液晶顯示元件。 [比較例8] 將合成例4中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA4)與合成例5中合成的濃度6重量％的聚醯胺酸溶液 (PA5 )以重量比8/2加以混合。隨後，加入NMP/BC= 1/1 (重量比）的混合溶劑，將聚醯胺酸稀釋成相對於全體為 4重量％，以製備液晶配向劑。使用所得液晶配向劑，以 與實施例1同樣之方式製作液晶顯示元件。 Γ <3.電氣特性之評價〉 [試驗例1〜22] 對於實施例1〜14、比較例1〜8中製作之液晶顯示元 件，以如下之方式進行離子密度之測定及電氣特性長期可 靠性之測定。 (1)離子密度之測定 使用TOYO Technica製液晶物性評價裝置6254型， 進行離子密度之測定。測定條件為：波形··三角波、頻率： 126 200813158 24843pif 0.01 Hz、電壓：士 10 V，測定溫度為60°c。離子密度值越 小則電氣特性越好。結果示於表2。 (2— 1)離子密度的保持特性之測定[試驗例1〜14] 對於所製作的液晶顯示元件，歷時性地求出離子密度 [pC]，評價其保持特性。保持特性的試驗方法是採用以下 方法：將液晶顯示元件於溫度為60°C的環境中放置100小 時，途中歷時性地測定取出的離子密度[pC]。離子密度的 下降越小則（例如增加率小於1·5倍：增加率（倍）=1⑻ 小時後的離子密度/初期（〇小時）的離子密度）離子密度 的保持特性越好，另外電氣特性的長期可靠性越好。結果 示於表2。 127 200813158 24843pif [表2]

-〜22] =’評價其保持特性。保持特性之試驗方 二法^液晶顯示科於溫度⑽。c的環境中放置刚小 下'降==地測定取出的離子密度μ。離子密度的 度的保持特性=(小時）的離子密度）則離子密 果示於表3。子另外電氣特性的長期可靠性越好。結 128 200813158 24843pif [表3] 表3 項目 樣品 經過時間[小時] 增加率 [倍] 0 50 100 試驗例15 實施例10 11 36 44 4.0 試驗例16 實施例1] 13 26 30 2.3 試驗例17 實施例12 17 25 27 1.6 試驗例18 實施例13 10 20 24 2.4 試驗例19 實施例14 13 30 37 2.8 試驗例20 比較例6 24 58 140 5.8 試驗例21 比較例7 15 53 110 7.3 試驗例22 比較例8 28 157 198 7.1 如表2、表3所示，於使用混合入前述記載的改良劑 的液晶配向膜之液晶顯示元件之情形時，顯著抑制離子密 度保持特性的下降。 如上所述，本發明之包含聚醯胺酸及前述記載的改良 劑之液晶配向劑，於製成液晶顯示元件的液晶配向膜時， 離子密度較高，且可顯著抑制其保持特性的下降。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 無0 129

Claims (1)

1. 200813158 24843pif 十、申請專利範圍： 1·一種液晶配向劑，前述液晶配向劑是包含聚醯胺酸 或其衍生物、烯基取代納迪克酸醯亞胺（nadimide)化合 物、及雜環化合物之液晶配向劑，其特徵在於： 前述雜環化合物具有選自以環氧乙烷、氧環丁烷、噻 喃、氮丙σ定、11 惡峻琳、及噪唤所組成之族群之一個或二個 以上的雜環結構。 2·如申請專利範圍第1項所述之液晶配向劑，其特徵 在於：前述烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物為以下述通式 (Ina)所表示之化合物， [化1]

   通式（I na)中，R〗及R2分別表示氫、碳數1〜12 的烧基、碳數3〜6的稀基、碳數5〜8的環烧基、芳基、 或者苄基，η表示1〜2的整數， 於η=1時，R3表示碳數1〜12的烷基、碳數5〜8的 環烷基、碳數6〜12 的芳基、苄基、以 -(CqHsqhOt^CrH^rO^-CsH^s+i (q、r、S 分別表示 2〜6 的整 數，t表示0或者1，U表示1〜30的整數）所表示之聚氧 伸烷基烷基、以-(R)V-C6H4-R4 (V表示0或1，R表示碳數 130 200813158 24843pif 1〜4的伸烷基，R4表示氫或碳數1〜4的烷基）所表示之 基、以-C6H4-T-C6H5 (丁表*_ch2-、-C(CH3)2-、-CO-、_s- 或者-S〇2_)所表示之基、或者這些基的與芳香環直接鍵結 的1〜3個氫被經基取代之基， 於n = 2時’ R3表示碳數2〜20的伸烧基、碳數5〜8 的環伸烧基、以(CcftqOMCrHhOVCsHy (q、r、s 分別 表不2〜6的整數、t表示〇或丨、u表示丨〜3〇的整數） Ο u 所表不之聚氧伸烷基、碳數6〜12的伸芳基、以 气R)V-C6H4-P?- ( v表示〇或2，R及r5分別表示碳數卜，4 的伸烷基或者碳數5〜8的環伸烷基）所表示之基、以 -C6H4-T-C6H4- ( τ 表示 _CH2…-C(CH3)2_ …c〇…、 -OC6H4_C(CH3)2_C6H4〇·、_s_、或者媽_)所表示之基、 或者這些基的與㈣環直缝結的卜3減_絲代 申明專和範圍第2項所述之 喊縣取代崎克_亞齡合物 -個以上 、ina~3)所表示之化合物的一個或 [化2] 131 200813158 24843pif

   4. 如申請專利範圍第1項所述之液晶配向劑，其特徵 在於：包含相對於前述聚醯胺酸或其衍生物100重量份（以 總量計）為1〜100重量份之前述烯基取代納迪克酸醯亞胺 化合物。 5. 如申請專利範圍第1項所述之液晶配向劑，其特徵 在於：前述雜環化合物包含具有二個以上前述雜環結構之 化合物、包含相對於100重量份前述聚醯胺酸或其衍生物 (以總量計）為1〜100重量份之前述化合物。 6. 如申請專利範圍第1項所述之液晶配向劑，其特徵 在於··前述聚醯胺酸或其衍生物為使作為酸成分之四羧酸 二酐與作為胺成分之二胺反應而獲得之聚醯胺酸。 7. 如申請專利範圍第6項所述之液晶配向劑，其特徵 在於：前述酸成分包含Α成分及Β成分，酸的Α成分包 含芳香族四羧酸二酐，前述芳香族四羧酸二酐為選自以下 132 200813158 24843pif

   述結構式⑴、⑵、⑸〜⑺及（14) 之一個或二個以上之化合物， [化3]

   所組成之族君夢 =明寻利範圍第7項所述之液晶配向劑，其特徵 丄灰· 4地芳香族四羧酸二酐為前述結構式（1)之化合物。 〇 申凊專利範圍第7項所述之液晶配向劑，其特徵 在狖·4述酸的Β成分包含脂肪族四羧酸二酐及脂環式四 羧酸二酐中之任一個或兩個。 /〇·如申請專利範圍第9項所述之液晶配向劑，其特徵 在於· 述脂肪族四羧酸二酐以及前述脂環式四羧酸二 酐，為選自以下述結構式（19)、（23)、（25)、（35)〜（37)、 (39)、（44)、及（49)所組成之族群之一個或二個以上之 化合物， [化4] 133 200813158 24843pif

   11. 如申請專利範圍第10項所述之液晶配向劑，其特 徵在於：前述脂環式四羧酸二酐為前述結構式（19)之化 合物。 12. 如申請專利範圍第6項所述之液晶配向劑，其特徵 在於：前述胺成分單獨地包含A成分或者包含A成分與云 成分之兩成分，胺的A成分為以選自以下述通式（I )〜 (W)所組成之族群之一個或二個以上通式所表示之化合 物， [化5] 134 200813158 24843pif H2M_A1—mh2

   m衣不 通式（I )中，A1表示-(CH2)m· 的整數， 通式（皿）、（¥)、（狐）中，^獨立地表示單鍵、-〇_、 -S -、各S-、-S〇2_、_co“ _c〇nh〜nhc〇“c(cH3)2-、 ^(=)2_、_仰2)，_、_〇_(CH2)m_Q_、或者_s_(cH2)m_s_， 此處m獨立地表示1〜12的黎童 通式（VI)中，A2獨立地表 查 -c(ch3)2_、·_)2_或者碳數二早=〇_、-S-、-CO-、 與通式（Π )〜（yu) $伸$兀基， 氫，亦可獨立地被取代成i τ的環己烷環或者苯環鍵結之 Ρ〇3Η2 1 基或者^基 #CH3、姻、-COOH、-S03H、 135 200813158 24843pif 13.如申請專利範圍第12項所述之液晶配向劑，其特 徵在於：前述胺的A成分為選自以下述結構式（IV —1 )、 (rv-2)、（rv-15)、（iv —16)、（v-l)〜（V-12)、 (V—33)及（W —2)所組成之族群之一個或二個以上之 化合物， [化6]

   门2"飞於η门2 (!V-1) 136 200813158 24843pif

   (V-1) h2n

   (V-3) H2N mh2

   (\A10)

   (V-11) H2N

   〇M2} HO OH H2N

   {V-33}

   (Vi_ 1 4·如申請專利範圍第12項所述之液晶配向劑，其特 徵在於··前述胺的B成分為以選自以下述通式（Μ )〜（μ ) 所組成之族群之一個或二個以上通式所表示之化合物， [化7] 137 200813158 24843pif

   通式（M)中，R1 表示單鍵、-0-、-C0-、-C〇0-、-0C0-、 CONH …CH20-、-CF20_或者 _(CH2)e-，e 表示 1〜6 的整 數，R2表示具有類固醇骨架之基、以下述通式（xm)所 表示之基、碳數1〜30的烷基、或者苯基，於前述伸烷基 及前述烷基的碳數為2以上時，其任意的-CH2-可獨立地被 138 200813158 24843pif _〇-、-ch=CH-或--取代（其中氧不 、 的氫亦可獨立地被氟、甲基、曱氧 \、、貝）刖述本基 甲氧基或者三氟甲氧基取代 二氧基、二氟 形， 辨除-R+2表示苄基之情 通式（IX)中，R3獨立地表 或者碳數！〜3()之烧基，R5獨立=，R4表示氫 CH2-， 也表不早鍵、_CO-或者 Γ 通式（X )中，R3獨立地表 或者石炭數1〜3G的絲，R5獨;^，R4表示氳 偶-’ R6及R7分別獨立地表、二;T:⑽或者 或者苯基， ^ &數1〜30的垸基、 通式（XI)中，R表示氫或者碳數1〜3 數2以上的前述烧基中的任意-CH2-亦可獨立被二土’碳 或者·味取代（其巾氧桃續），地表ΠΗ 或者碳數1〜6之伸烧基，環A表示^-伸苯 T _ 環伸己基，a表示〇或丄，b表 ^ 〇或丨， ^2，c獨立地表示 通式（迎）中’R10表示碳數3〜3〇之烧美 3〜30之，氟化絲，R11表示氫、碳數i〜^之^石灭數 者碳數1〜30之-氟化垸基，Rl2獨立地表示或二= 〜6之伸烷基，d獨立地表示〇或}， 火數1 [化8]

   k

   _ 139 200813158 24843pif

   通式（xm)中，ru、r〗4及分別獨立地表亍口口 =、七…C00-、-0C0-、-C0NH “碳數卜4之伸貌夷早 碳數1〜3之氧基伸烷基（其中氧不連續）、或者碳數7 之伸燒基氧基（其中氧不連續），R〗6及RH分別獨立地^ 示氫、氟或者曱基，R18表示氫、氟、氯、氰基、碳數 30之烷基、碳數1〜30之烷氧基、碳數2〜30之烷氧義〜 基、一氟甲基、二氟曱基、三氟甲基、一氟甲氧基、二^ 甲氧基或者三氟曱氧基，碳數2以上的前述烷基、前逮^ 虱基及前述烷氧基烷基中之任意的-CHy亦可被二氟亞j 基或者以下述通式（XIV )所表示之基取代，環b及琴丁 分別獨立地表示丨，‘伸苯基或者1，4-環伸己基，f、g ^ 分別獨立地表示0〜4之整數，i、j及k分別獨立地表示〇 〜3之整數，且這些值之合計為1以上，1及m分別镯立 地表示1威2 ’ [化9]

   (XIV) 通式（xw)中，R19、R20、R21及R22分別獨立地表 示碳數1〜10之烷基、或者表示苯基，η表示1〜1〇〇之整 數。 15·如申請專利範圍第14項所述之液晶配向劑，其特 徵在於：前述胺之β成分為以選自以下述通式、 140 200813158 24843pif (Vffl:4)、（vin —5)、（珊—6)、（χι_2)及（冱一4)所組

   成之族群之—個或二個以上通式所表示之化合物， [化 10]

   )' // \=/

   h2n (Vlli-S)

   前述通式中，R23獨立地表示碳數3〜3〇之烷蓁或碳^ 3〜30之烷氧基，r29表示氫或者碳數丨〜3〇之烷基，R 表示氫或者碳數1〜2〇之烧基。 16·如申請專利範圍第1至15項中任一項所述之液曰曰 配向劑’其特徵在於：包含二種以上之前述聚醯胺酸或其 衍生物。 17· —種液晶配向劑，前述液晶配向劑是包含聚醯胺酸 或其衍生物、稀基取代納迪克酸醢亞胺化合物、及雜環化 141 200813158 24843pif 合物之液晶配向劑，其中 前述聚醯胺酸或其衍生物，是使作為酸成分之四羧酸 二酐與作為胺成分之二胺反應而獲得之聚醯胺酸， 前述酸成分包含A成分及B成分，酸的A成分是選 自以下述結構式（1)、（2)、（5)〜（7)及（14)所組成 之族群之一個或二個以上之化合物，前述酸的B成分是選 自以下述結構式（19)、（23)、（25)、（35)〜（37)、（39)、

   (44)、及（49)所組成之族群之一個或二個以上之化合物， 前述胺成分單獨地包含A成分或者包含A成分及B 成分之兩成分，胺的A成分是選自以下述結構式（IV—1)、 (iv—2)、（rv — 15)、（IV — 16)、（v — 1)〜（v_12)、 (V —j3)及（抓―2)所組成之族群之一個或二個以上之 化合物’前述胺的B成分是選自以下述通式（Μ — 2)、（M 〜4)、（珊一5)、（舰一6)、（刃一2)及（冱一4)所組成之 塢群=一個或二個以上通式所表示之化合物， 、别述烯基取代納迪克酸醢亞胺化合物，包含以下述結 ，式（Ina 1)〜（ina—3)所表示之化合物之一個或 〜^固以上， 前述雜環化合物具有選自以環氧乙院、氧環丁烧、嗟 南 '氮㈣、。惡麵、及^秦所組紅鱗之—個或二個 从上之雜環結構， 〆 [化 11] 142 200813158 24843pif

   (19) 沒3) (25) (35)

   [化 13] 143 200813158 24843pif

   (V，7) fV-8) (V-9) H2N (V-10)

   NH2 (V-41)

   (V^12) HO OH H2N

   (V«33) {Vii-2) [化 14] 144 200813158 24843pif

   (闕 (XM) 前述通式中，R23獨立地表示碳數3〜30之烷基或者碳 數3〜30之烷氧基，R29表示氫或者碳數1〜30之烷基， 表示氫或者碳數1〜20之烷基， [化 15] 145 200813158 24843pif

   (I na 一 3 ) 18.如申請專利範圍第17項所述之液晶配向劑，其特 徵在於： 前述酸的A成分是以前述結構式（1)所表示之化合 物， 前述酸的B成分是以前述結構式（19)所表示之化合 物， 前述胺的A成分是以前述結構式（IV — 16)、（V — 1)、 (V — 7)及（W —2)所表示之一個或二個以上之化合物， 前述胺的B成分是以前述通式（M — 5)、（XI —2)及 (XI —4)所表示之一個或二個以上之化合物， 前述烯基取代納迪克酸醯亞胺化合物，是以前述結構 式（Ina— 1)所表示之化合物， 前述雜環化合物包含4,4’-亞甲基雙(N，N-二縮水甘油 基苯胺）、（3-縮水甘油氧基丙基)三曱氧基矽烷、（3-縮水甘 146 200813158 24843pif 油基丙基）甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基）乙基三 甲氧基矽烷、雙[(3-乙基》壞氧丙垸基甲氧基）甲基]苯、 2,4,6_二（1’_氮丙σ定基)_1，3,5-—秦^^’^^’，^四售喃基甲基 -4,4’-二胺基二苯基，烷、聚（苯乙烯-cod-異丙稀基噁唑 啉)、以及雙(3-苯基-3,4-二氣-2Η]，3β"笨幷噁嗪心基）甲烷所 组成之族群之一個或二個以上之化合物。 19· 一種液晶配向膜 ，其特徵在於··將如申請專利範圍

   第1至is項中任一項所述之液晶配向劑以膜的狀態加以煅 燒而形成。 20·—種液晶顯示元件 ^ /、疋具有對向配置之一對基 =於ί述一對基板各自對向面的-個或兩個上所形成 向膜、及於前述一對基板間的氧向面上所形成之液晶配 件，其特徵在於：前述液晶所形成之液晶層之液晶顯示元 項所述之液晶配向膜。曰曰配向骐是如申請專利範圍第19

   147 200813158 24843pif 七、 指定代表圖·· (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無。 八、 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵 的化學式： jfe 〇