TW200813131A - Process for preparing water-absorbing polymer beads with high permeability by polymerizing droplets of a monomer solution - Google Patents

Description

200813131 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於-種藉由在環繞單體溶液微滴之氣相中聚 合該等微滴製備具有高渗透性吸水聚合物珠粒之方法，立 中該單體溶液以該單體計包括至少05重量％的交聯劑，該 微滴中之聚合係在均相中實施且該等聚合物珠粒具有至少 1 5 0微米之平均直控。 【先前技術】 吸水聚合物珠粒之製備閣述於專著"M〇dern㈣⑽咖― Polymer Technology- (F.L. Buchholz^ A.T. Graham，Wiley-VCH，1998 年，第 71-103 頁）中。 作為能吸收水溶液之產品’該等吸水聚合物係用於製造 尿片、棉球、衛生棉及其他衛生物品，且亦作為保水劑用 於商品果蔬種植業。 ^ 該等吸水聚合物之性質可經由交聯度來調節。隨著交聯 增加，凝膠強度升高且吸收能力下降。此意味著，隨負載 吸收能力（AUL)增加，離心保持能力（CRC)降低（另一方 面，在極高交聯度下，該負載吸收能力亦降低）。 為改良使用性質（例如在尿片溶脹凝膠床中之鹽水流動 傳導性（SFC)及負載吸收能力（AUL))，吸水聚合物珠粒通 常經後交聯。此僅增加珠粒表面之交聯度，此使得至少部 分地消除負載吸收能力（AUL)與離心保持能力（CRc)間的 影響。此後交聯可在水凝膠相中實施。然而，較佳者係將 經研磨及篩選聚合物珠粒（主聚合物）用後交聯劑在表面上 122228.doc 200813131 塗佈，使其熱後交聯並使其乾燥。適用於此目的之交聯劑 係包括至少兩個可與親水聚合物之羧酸酯基團形成共價鍵 之基團的化合物。 喷霧聚合結合了聚合與乾燥之製程步驟。此外，藉由適 宜製程控制將粒徑設定某些極限内。

藉由聚合單體溶液微滴製備吸水聚合物珠粒闡述於（例 如）歐洲專利第EP-A 0 348 180號、WO 96/40427、美國專 利第5,269,98〇號、德國專利第DE_A103 M 466號、德國專 利第 DE-A 103 40 253號及德國專利第 DE-A 10 2004 〇24 437 號中，且亦闡述於先前德國申請案第1〇 2〇〇5 〇〇2 412·2號及 第 10 2006 001 596.7號中。德國專利第]〇^八1〇2〇〇4〇42 946 號、德國專利第DE-A 10 2004 042 948號及德國專利第！^-八 10 2004 042 955號中、以及參考編號為1〇 2〇〇5 〇19 398 6的 先前德國申請案闡述藉由噴霧聚合製備增稠劑。· 【發明内容】 本發明之目的係提供_链制m i 捉供種製備具有高滲透性（即，穿過 溶脹凝膠床之高鹽水流動值道 動傳導性）之吸水聚合物珠粒的方 法。 【實施方式】

此目的係藉由一種藉由A 比 在衣繞單體溶液微滴之氣相中聚 合該專單體溶液微滴製備 該等單體溶液包括：^合物珠粒之方法來達成’ a) 至少一種水溶性乙嫌备 歸系不飽和單體， b) 至少一種交聯劑， 122228.doc 200813131 c) 至少一種起始劑， d) 水， 該微滴中之聚合係在均相中實施，其中該單體溶液以單體 a)計包括至少G.5重量％的交聯劑…且該等聚合物珠粒具 有至少1 5 0微米之平均直徑。 〆藉由本發明方法可獲得之吸水聚合物珠粒的滲透性 (啦)通常至少5X1〜s/g’較佳至少i5xi〇7cm3s/g， 較佳至少35x10-7 cm3s/g，更佳至少12〇, 7 一，最佳 =雜1().7心/§。該等吸水聚合物珠粒之渗透性（SFC) 通苇小於50〇xl〇-7cm3s/g。 藉由本發明方法可獲得 ,/ 及水1合物珠粒的離心保持能 力（CRC)通常至少1〇 /較 g罕1土至少15 g/g，優選至少20 g g，更佳至少25 g/g，最佳至少q 1主少3〇 g/g。該等吸水聚合物 珠粒之離心保持能力（CRC)通常小於50g/g。 該單體溶液包含較佳至少〇 0/ 平又仏至八6重量％、優選至少0.8重量 /〇、更佳至少1 · $曹景 最佺至夕3 ·0重量％的交聯劑b)， 在母一情況下皆以單體a)計。 該等聚合物珠粒之平均直 口直仅季乂佳至少200微米、更佳 250·600微米、極為特 镟未，該珠粒直徑可藉 由先政射確定並計算體積_ ..^ , 檟十均中值直偟。90%聚合物珠粒

的直住較佳為100-800科半 # ^ 1CA 600微米。 。卡更仏15〇，(H«、最佳200- 體穑Γ相，礼含^佳為°·。。1·0·15體積％、更佳°·。。2·0·1 體積/°、娃請5_〇.〇5體積％。 122228.doc 200813131 除氧以外，該氣相較佳僅包含惰性氣體，即，在反鹿條 件下不參與聚合之氣體，例如氮及/或水蒸氣。 該等單體a)較佳為水溶性的，亦即，於23 °c下水中之溶 解度通常為至少1克/100克水、較佳至少5克/100克水、更 佳至少25克/1〇〇克水、最佳至少50克八⑽克水，且較佳各 自具有至少一酸基團。

單體a)在單體溶液中之濃度通常為2_8〇重量％、較佳5_ 70重量％、更佳10-60重量％。 適宜單體a)為（例如）乙烯系不飽和羧酸，例如丙烯酸、 甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸及衣康酸。尤其較佳單體為 丙烯酸及甲基丙烯酸。極為較佳者係丙烯酸。 該等較佳單體a)具有至少一個酸基團，該等酸基團較佳 已經至少部分地中和。 丙烯酸及/或其鹽在單體a)總量中之比例較佳為至少5〇莫 耳/〇、更仏至少90莫耳％且最佳至少％莫耳％。 該等單體a)之酸基團通常已經部分地中和至較佳25_85莫 耳％之程度、優選至50·80莫耳％之程度、更佳至6"5莫 耳％之程度，其中可使用當用φ 兩用中和劑，較佳為鹼金屬氫氧 化物、驗金屬氧化物、驗金屬碳酸鹽或驗金屬碳酸氫鹽、 及其混合物。亦可能使用銨鹽來替代驗金屬鹽。納與卸係 尤其較佳之驗金屬，但極為佳者係氫氧化納、碳酸納或碳 酸氯納及其混合物。通常，藉由混合呈水溶液、熔體或者 較佳-固體形式之中和劑達成中和。舉例而言，水含量明 顯低於50重量％之氫氧化納可作心點以加之蝶狀物 122228.doc 200813131 可在高溫了以成塊材肖或炼體計 質存在。在此情況下 量。 單體 盼單鱗。 及/或生育 、尤其丙烯酸較佳包括至多〇·〇25重量％的對苯二 較佳之對苯二齡單驗传餅笑- W平％ 1示對本一酚早甲醚（MEHQ) 生育酚應理解為意指下式之化合物

R3

其":為氫或甲基’ r2為氫或甲基，r3為氫或甲基，且r4 為氫或具有1-20個碳原子之醯基基團。 車乂佺地R基團為乙隨基、抗壞血酸基、號轴酿基、煙驗 基及其他生理上可耐受羧酸。該等羧酸可為單_、二-或三 元羧酸。

^較佳者係其中心心^曱基之心生育齡’尤其較佳者 係外消旋α-生育酚。更佳地，Rl為氫或乙醯基。RRR_a_生 月尤為較佳。 該單體溶液包括較佳至多13〇 ppm(以重量計）、更佳至 夕70 ppm(以重i叶）、較佳至少1〇 (以重量計）、更佳 ：>、3 0 ppm(以重i计）、尤其大約沖㈤（以重量計）的對 苯一紛單鱗’在每一情況下皆以丙烯酸計，丙烯酸鹽亦被 視為丙烯酸。舉例而言，可藉由使用一具有適宜對苯二酚 單峻含量之丙烯酸製備單體溶液。 父聯劑b)係具有至少兩個可藉由自由基機制聚合至聚合 122228.doc 200813131 物網絡中之自由基可聚合基團的化合物。適宜交聯劑b)為 (例如）乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、曱 基丙烯酸烯丙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基 胺、四烯丙氧基乙烷（如闡述於歐洲專利第ΕΡ-Α-0 530 438 號中者）、二-及三丙烯酸酯（如闡述於歐洲專利第ΕΡ-Α_0 547 847號、歐洲專利第ΕΡ-Α-0 559 476號、歐洲專利第 ΕΡ-Α-0 632 068號、WO 93/21237、WO 03/104299、WO 03/104300、WO 03/104301 及德國專利第 DE-A-103 31 450 號中者）、混合丙烯酸酯（其除丙烯酸酯基團外進一步包括 乙烯系不飽和基團）(如闡述於德國專利第DE-A-103 314 56 號及德國專利第DE-A 103 55 401號中者）、或交聯劑混合 物（如闡述於例如德國專利第DE-A-195 43 368號、德國專 利第 DE-A-196 46 484號、WO 90/15830及 WO 02/32962 中 者）。 適宜交聯劑b)尤其為N，N，-亞曱基雙丙烯醯胺及n，N，-亞 曱基雙甲基丙烯醯胺、多元醇之不飽和單-或多元羧酸酯 (例如，二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如，丁二醇二丙烯 酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯或乙二 醇二甲基丙烯酸酯、以及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯）及烯 丙基化合物（例如，（甲基）丙烯酸烯丙基酯、氰脲酸三烯丙 基酯、馬來酸二烯丙基酯、聚烯丙基酯、四烯丙氧基乙 烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸以及乙烯基膦酸 衍生物之烯丙基酯（如歐洲專利第Ep-A 〇 343 427號中所闡 述））。其他適宜之交聯劑b)為異戊四醇二烯丙基醚、異戊 122228.doc _ 11 - 200813131 四醇二烯丙基鱗及異戊四醇四烯丙基鱗、聚乙二醇二浠丙 基_、乙一醇二烯丙基鱗、甘油二婦丙基驗及甘油三烯丙 基_、基於山梨醇之多烯丙基醚及其乙氧基化變體。在本 發明方法中，可使用聚乙二醇之二（甲基）丙烯酸酯，所用 聚乙二醇具有介於3〇〇與looo之間之分子量。 然而，尤其有利之交聯劑b)係3-至15-倍乙氧基化甘油、 3_至15-倍乙氧基化三羥甲基丙烷、3-至15-倍乙氧基化三 羥甲基乙烷之二-及三丙烯酸酯，尤其2_至6_倍乙氧基化甘 油或2-至6-倍乙氧基化三羥甲基丙烷、弘倍丙氧基化甘油 或3-倍丙氧基化三羥甲基丙烷、以及弘倍混合乙氧基化或 丙氧基化甘油或3 -倍混合乙氧基化或丙氧基化三經甲基丙 烷丨5-倍乙氧基化甘油或15-倍乙氧基化三羥甲基丙烷、 以及40-倍乙氧基化甘油、4〇-倍乙氧基化三羥甲基乙烷或 40-倍乙氧基化三羥甲基丙烷之二-及三丙烯酸酯。 極為較佳交聯劑b)係聚乙氧基化及/或_丙氧基化甘油， 其用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化以獲得二_或三丙烯酸酯， 如闡述於（例如）W0 03/104301中者。3_至1〇_倍乙氧基化甘 油之二-及/或三丙烯酸酯尤為有利。極佳者係丨_至5_倍乙 氧基化及/或丙氧基化甘油之二·或三丙烯酸酯。最佳者係 3至5 (乙氧基化及/或丙氧基化甘油之三丙稀酸酉旨。該等 ^在吸水聚合物中甚低之殘餘含量（通常低㈣㈣為特 徵’且如此製得之該等吸錢合物的水相萃取物與水相比 在相同溫度下具有幾乎未改變之表面張力(通常至少〇·偏 122228.doc 12- 200813131 所用起始劑C)可為所有在聚合條件下分解成自由基之化 合物，例如過氧化物、氫過氧化物、過氧化氫、過硫酸 鹽、偶氮化合物及氧化還原起始劑。較佳者係使用水溶性 起始劑。在一些情況下，使用各種起始劑之混合物係有利 地，例如過氧化氫與過二硫酸鈉或鉀之混合物。可以任何 比例使用過氧化氫與過二硫酸鈉之混合物。 尤其較佳之起始劑C)係偶氮起始劑（例如，2,2，-偶氮雙 [2-(2-咪唑啉_2_基）丙烷]二鹽酸鹽及2,2、偶氮雙[2_(5_甲基_ 2-咪唑啉-2-基）丙烷]二鹽酸鹽）、及光起始劑（例如2_羥基_ 2-甲基苯丙酮及羥基乙氧基）苯基]_2•羥基_2_甲基_ 1 -丙-1 -酮）、氧化還原起始劑（例如過硫酸鈉/羥甲基亞磺 酸、過二硫酸銨/羥甲基亞磺酸、過氧化氫/羥曱基亞磺 酸、過硫酸鈉/抗壞血酸、過二硫酸銨/抗壞血酸及過氧化 氫/抗壞血酸）、光起始劑（例如1-[4-(2·羥基乙氧基）苯基]_ 2-羥基-2-甲基-1-丙酮）、及其混合物。 ^亥專起始劑係以常用量使用，例如以單體a)計以〇·〇〇 重量％、較佳〇.01-1重量％之量使用。 為達到最佳效果，較佳聚合抑制劑需要清除氧。因此， 可在聚合前藉由惰化來進給無溶解氧之單體溶液（即，與 惰性氣體、較佳氮氣一起流過）。該單體溶液之氧含量 在I 5别較佳低至小於1 ppm(以重量計）、更佳至小於〇.5 PPm(以重量計）。 該等聚合抑制劑亦可藉由吸附於（例如）活性炭上去除。 為使聚合在氣相中進行，可將該單體溶液微滴化。 122228.doc -13- 200813131 該等單體溶液微滴中之聚合係在均 該單體溶液為均相且甚至在聚合 此思味著 相。該聚合物在聚合期間 D"早體洛液亦保持均 中形成第：相 :冷脹’但不會沈;殿出並在微滴 、’各微滴中將形成若干聚合物杉r i在 乾燥期間形成極小初級粒子物核並在 —咖 卞之圈塊。本發明方法之目的係 滴產生-個初級粒子。因此，該等單體及交聯劑 b)係經選擇以便所得聚合物可在微滴之水相中溶服。

本發明方法較佳在不存在疏水性惰性溶劑之情況下實 施。疏水性惰性溶劑係實質上所有不參與聚合（即，不含 可聚合基圏）之水不混溶液體。水不混溶係指該等疏水性 溶劑在水中之溶解度小於5克/100克、較佳小於【克/丨㈧ 克、更佳小於0.5克/1〇〇克。 微滴化包括計量進入氣相形成微滴之單體溶液。單體溶 液之微滴化可借助（例如）微滴化板來實施。 一微滴化板係一具有至少一個孔之板，液體自頂部進入 该孔。可振蕩該微滴化板或液體，此在該微滴化板下側在 各個孔處產生一串理想單分散微滴。 該等孔之數目及尺寸係根據期望容量及微滴尺寸來選 擇。該微滴直徑通常係孔直徑的1.9倍。此處重要的是不 能使欲微滴化液體太快地穿過該孔且該孔之壓力降不能太 高。否則，液體不會微滴化，而會因高動能而將液體射流 打碎（喷霧）。該微滴化器係在層狀射流分解之流量範圍内 運作，即，基於每個孔之通過量及孔直徑，雷諾數 (Reynolds number)較佳小於2000、優選小於1000、更佳小 122228.doc -14- 200813131 於500且最佳小於100。該孔之壓力降較佳小於2 5巴、更 仏小於1 · 5巴且最佳小於1巴。 $亥被滴化板通常具有至少1個孔、較佳至少1 〇個、更佳 至少50個且通常至多1〇 〇〇〇個孔、較佳至多5〇〇〇個、更佳 . 至夕1 〇〇〇個孔，該等孔通常均勻分佈於整個微滴化板上， 其較佳呈所谓的三角型排列，即，在每---丨青況下三個孔形 成等邊三角形的角。 _ 將該孔之直徑調節至期望微滴尺寸。 可有利地將該微滴化板放置於載體板上，該載體板同樣 具有孔。在此情況下，該載體板之孔具有較該微滴化板孔 為大之直徑且係經排列以便該載體板之同心孔佈置於該微 滴化板每一孔之下。此排列使得能夠快速更換該微滴化板 以（例如）產生另一尺寸之微滴。 然而’該微滴化亦可借助氣動拉模、旋轉、切割一射流 或快速啓動微型閥模來實施。 • 在氣動拉模中，液體射流連同氣流加速穿過一穿孔膜。 氣體速率可影響液體射流之直徑且因此影響微滴直徑。 在旋轉微滴化情況下，使液體穿過一旋轉盤之孔。由於 . 作用於該液體上之離心力，獲得所定義尺寸之微滴。旋轉 • 微滴化闡述於（例如）德國專利第DE-A 4308842號及美國專 利第6338438號中。 亦可借助旋轉葉片將正形成之液體射流切割成所定義區 段。然後每一區段形成一微滴。 在使用微型閥模之情況下，直接產生具有所定義液體體 122228.doc -15- 200813131 積之微滴。 氣相較么作為載氣流過反應室。可沿與該單體溶液之自 由下洛微滴順流或逆流（較佳順流）之方向引導該載氣穿過 遠反應室。通過一次後，該載氣較佳作為循環氣至少部分 地、軚佳至少50%之程度、更佳至少75%之程度循環至反 應室。通常，每次通過後排放出一部分載氣、較佳至多 10%、更佳至多3%且最佳至多1%。 該聚合較佳在層狀氣流中實施。層狀氣流係其中該流之 個別層並不混合而是平行移動之氣流。流狀態之量度係雷 諾數（Re)。低於2300之臨界雷諾數（Reerit)，該氣流為層 流。層狀氣流之雷諾數較佳小於2000、更佳小於1500且最 佳小於1000。該層狀惰性氣體流之下限情況係靜止惰性氣 體氣氛（Re=0)，即，未連續進給惰性氣體。 氣體速度較佳經調節以引導反應器中之流達成（例如）不 存在與一般流動方向相反之對流，且為（例如）01_2米/ 秒、較佳0.5-1.8米/秒、更佳1· 1.5米/秒。 該載氣適當預熱至反應器上游之反應溫度。 在熱誘導聚合之情況下反應溫度較佳為70-250°C、更佳 100_220°C 且最佳 120-200°C。 該反應可在高壓或降低壓力下實施，較佳者係相對於環 境壓力至多1〇〇毫巴之降低壓力。 可將反應廢氣（亦即，離開該反應室之載氣）在（例如）熱 交換器中冷卻。此將水及未轉化單體a)冷凝。然後可將反 應廢氣至少部分地重新加熱並作為循環氣體循環至該反應 122228.doc •16- 200813131 it中。可排放出-部分反應廢氣並用新鮮載氣替換，在此 情況下可將料反應廢氣巾所存在之水及未轉化單體a)去 除並使其循環。 尤其較佳者係熱整合系、統，亦即，廢氣冷卻的-部分廢 熱用於加熱循環氣體。 該等反應器可為伴隨加熱。在此情況下，調節此伴熱以 便壁溫度較内部反應器溫度高至少5。〇並可靠地防止在該 反應器壁上冷凝。 反應產物可以常用方式（例如在底部借助螺杆輸送機）自 反應器取出，且若期望，乾燥至期望殘餘含水量及期望殘 餘單體含量。 當然’該等聚合物珠粒可隨後經後交聯以進一步改良性 質。 適宜後交聯劑係包括至少兩個可與水凝膠之羧酸酯基團 形成共價鍵之基團的化合物。適宜化合物係（例如）烷氧基 甲矽院基化合物、多氮丙唆、聚胺、聚醯胺胺、二-或聚 縮水甘油基化合物（如闡述於歐洲專利第ΕΡ-Α-0 083 022號、 歐洲專利第ΕΡ-Α-0 543 303號及歐洲專利第ΕΡ-Α-0 937 736號中 者）、二-或多官能團醇（如闡述於德國專利第DE-C-33 14 019 號、德國專利第DE-C-35 23 6 17號及歐洲專利第EP-A-〇 450 922號中者)或β-羥基烷基醯胺（如闡述於德國專利第 DE-A-102 04 938號及美國專利第US-6,239,230號中者）。 此外，德國專利第DE-A-40 20 78〇號闡述環狀碳酸酯， 德國專利第DE-A-198 07 502號闡述2-噁唑啶酮及其衍生物 122228.doc •17- 200813131 (例如2-羥乙基-2-噁唑啶酮），德國專利第de-A-198 07 992 號闡述雙-及多-2-噁唑啶g同，德國專利第de-A-198 54 573 號闡述2-氧代四氫-1，3-噁嗪及其衍生物，德國專利第de_ A-198 54 574號闡述N-醯基-2-噁唑啶酮，德國專利第dE· 102 04 937號闡述環脲，德國專利第DE-A-103 34 584號 闡述二環醯胺縮酸，歐洲專利第EP-A-i丨99 327號闡述環 氧丙烷及環脲，且WO 03/031482闡述嗎啉_2,3_二酮及其衍 0 生物’該等皆可作為適宜後交聯劑。 本發明方法能夠製備具有高滲透性（SFC)及高離心保持 月色力（CRC)之吸水聚合物珠粒。對於此性質組合，目前— 額外後交聯步驟係絕對必需的。 本發明進一步提供藉由本發明方法可獲得之吸水聚合物 珠粒。 本發.明吸水聚合物珠粒之疏水性溶劑含量通常小於 0.005重量％、較佳小於0.002重量％'更佳小於〇〇〇ι重量％ • 且最佳小於0.0005重量％。鈐汆从、〜七 人曰 w t 里里/。 &水性溶劑之含量可藉由氣體 層析（例如借助頂部空間技術）來確定。 藉由反相懸浮聚合獲得之聚合物珠粒通常仍包含大約 • 〇.01重量％的用作反應介質之疏水性溶劑。 本發明吸水聚合物珠亦立^ ^ 木祖之表面活性劑含量通常小於1重 量％、較佳小於〇·5重量0/ 承 里里/。更佳小於ϋ·ι重量％且最佳小於 0.05 重量 ％。 、 藉由反相懸浮聚合獲得之平人 又行<I合物珠粒通常仍包含至少j 重量％用於穩定懸浮液之表面活性劑。 I22228.doc -18- 200813131 本發明吸水聚合物珠粒大致為圓形，亦即，該等聚人物 珠粒之平均球度通常為至少〇 · 8 4、較佳至少〇 · $ $、更佳至 少0.88且最佳至少〇·9。球度（SPHT)係定義成 其中Α係該等聚合物珠粒之截面面積且^係截面圓周。平 均球度係體積-平均球度。 _ 該平均球度可利用（例如）Camsizer®圖像分析系統 (Retsch Technolgy GmbH; Germany)來確定： 為了量測，藉助漏斗引入產物並將其輸送至具有計量通 道之下落軸。當粒子下落經過一光亮壁時，由攝像機選擇 性記錄該等粒子。記錄圖像並藉由軟體根據所選擇參數進 行分析。 為表徵圓度，在此程序中採用稱為球度之參數。所報告 *數係平均體積加權球度，該等粒子之體積係經由等效直 • 徑XCmin確定。為測定等效直徑xcmin，在每一情況下量測總 共32個不^間方向上之最長弦錄。等效直徑xc_係該 等32個弦直徑中之最短者。等效直徑xc_相當於粒子恰好 • 可穿過之_的網目尺寸。為記錄該等粒子，使用所謂的 CCD·變焦攝像機（CAM.Z)。為控制計量通道，就表面覆 蓋份數為0.5%。 田聚口物珠粒在聚合期間或之後結塊時，藉由反相懸浮 聚合獲得具有較低球度之聚合物珠粒。 字藉由系用’容液聚合（凝膠聚合）製得之吸水聚合物珠粒 122228.doc -19- 200813131 乾燥後研磨並篩分，獲得不規則聚合物珠粒。該等聚合物 珠粒之平均球度介於約0.72與約〇 78之間。 本發明進-步係關於以上所討論經交聯吸水聚合物珠粒 在衛生物品中之用途。舉例而言，該衛生物品可構造如 下： (A) 上部渗液覆蓋物 (B) 下部不滲液層 瞻 （C)佈置於（八）與@)之間之芯體，其包括 10-100重量％的本發明吸水聚合物珠粒 0-90重量％的親水纖維材料 較佳30-100重量％的本發明吸水聚合物珠粒、〇_7〇重量％ 的親水纖維材料 更佳50-100重量％的本發明吸水聚合物珠粒、〇·5〇重量％ 的親水纖維材料， 尤其較佳70-1〇〇重量％的本發明吸水聚合物珠粒、〇_3〇重 ，量％的親水纖維材料，且 最佳90-100重量％的本發明吸水聚合物珠粒、〇_1〇重量％ 的親水纖維材料， . (D)若需要’一直接佈置於芯體（C)之上及之下之織物層及 (E)若需要，一佈置於（A)與（C)之間之吸收層。 衛生物品應理解為係指（例如）成人失禁護墊及失禁内褲 或嬰兒尿片。 a滲液覆蓋物（A)係直接接觸皮膚之層。此層之材料係由 常用聚醋、聚烯烴、人造絲之合成或半合成纖維或薄膜或 122228.doc -20- 200813131 天然纖維（例如棉花）構成。 ’再取隹不織布材料之情況下，該等 藉由黏合劑(例如聚丙烯酸醋)黏結。較佳材料係 H人造絲及其摻合物、聚乙稀及聚㈣。渗液層之實 例闊述於獨99/57355、歐洲專利第EP_A 1 ()23 883號中。 不滲液層⑻通常由聚乙烯或聚丙烯薄膜構成。

除本發明吸水聚合物珠粒以外，芯體⑹包括親水纖維 材料、。親水應理解為係指水性液體在料纖維上迅速擴 展通系„亥等纖維材料係纖維素、經改良纖維素、人造 絲、聚醋（例如聚對苯二甲酸乙D。尤其較佳者係纖維 素纖維’例如化學紙漿。該等纖維通常具有L微米、 幸乂 k UMGG微米之直徑。此外，肖等纖維之最小長度為^ 毫米。 尿片之結構及形狀已衆所周知且闡述於（例如）w〇 95/26209第66頁第34行至第69頁第^行、德國專利第de_a 196 04 601號、歐洲專利第ερ·α〇316 518號及歐洲專利第 EP-A 0 202 127號中。尿片及其他衛生物品亦概括地闡述 於 WO 00/65084(尤其第 6至 15 頁）、w〇 00/65348(尤其第 4 至17頁）、WO 00/35502(尤其第3至9頁）、德國專利第de_a 197 37 434號及WO 98/08439中。用於女性衛生之衛生物 品闡述於以下參考文獻中。本發明之吸水聚合物珠粒可用 於其中。針對女性衛生之參考文獻：w〇 95/24173:控制 味道之吸收物品（Absorption Article for Controlling

Odour)、w〇 91/11977:體液味道控制（Body Fluid Odour Control)、歐洲專利第EP-A 0 389 023號：吸收性生理物品 122228.doc -21 - 200813131

(Absorbent Sanitary Articles)、WO 94/25077:味道控制材 料（Odour Control Material)、WO 97/01317:吸收性衛生物 品（Absorbent Hygienic Article)、WO 99/18905、歐洲專利 第EP-A 0 834 297號、美國專利第5,762,644號、美國專利 第 5,895,381 號、WO 98/57609、WO 00/65083、WO 00/69485、WO 00/69484、WO 00/69481、美國專利第 6，123,693 號、歐洲專利第 EP-A 1 104 666 號、WO

01/2475 5、WO 01/00115、歐洲專利第 EP-A 0 105 373號、 WO 01/41692、歐洲專利第ΕΡ·Α 1 074 233號。棉球闡述於 以下文獻中·· WO 98/48753、WO 98/41179、WO 97/09022、WO 98/46182、WO 98/46181、WO 01/43679、 WO 01/43680、WO 00/61052、歐洲專利第 EP-A 1 108 408 號、WO 01/3 3962、德國專利第DE-A 100 20 662號、WO 01/01910、WO 01/01908、WO 01/01909、WO 01/01906、 WO 01/01905、WO 01/24729。失禁物品闡述於以下文獻 中：用於尿失禁個體之可丟棄吸收性物品（Disposable Absorbent Article for Incontinent Individuals):歐洲專利 第EP-A 0 311 344號說明書第3至9頁、可丟棄吸收性物品 (Disposable Absorbent Article):歐洲專利第 EP-A 0 850 623 號、吸收性物品（Absorbent Article): WO 95/26207、吸收 性物品（Absorbent Article):歐洲專利第 EP-A 0 894 502 號、乾表層纖維結構（Dry Laid Fibrous Structure):歐洲專 利第 EP-A 0 850 616號、WO 98/22063、WO 97/49365、歐 洲專利第EP-A 0 903 134號、歐洲專利第EP-A 0 887 060 122228.doc -22- 200813131

號、歐洲專利第EP-A 0 887 059號、歐洲專利第EP-A 0 887 058號、歐洲專利第ΕΡ-Α Ο 887 057號、歐洲專利第 ΕΡ-Α 0 887 056號、歐洲專利第 ΕΡ-Α 0 931 530號、W0 99/25284、W0 98/48753。女性衛生物品及失禁物品闡述 於以下文獻中：經期裝置（Catamenial Device): WO 93/22998說明書第26至33頁、體液之吸收性元件 (Absorbent Members for Body Fluids): W0 95/26209說明書 第36至69頁、可丟棄吸收性物品（Disposable Absorbent Article): WO 98/20916說明書第13至24頁、改良之複合吸 收性結構（Improved Composite Absorbent Structures):歐 洲專利第ΕΡ-Α 0 306 262號說明書第3至14頁、體廢液吸收 物品（Body Waste Absorbent Article): WO 99/45973。該等 參考文獻皆由此明確倂入本發明揭示内容中。 除上述本發明吸水聚合物珠粒以外，本發明吸收組合物 中可存在包括本發明吸水聚合物珠粒或該等珠粒固定於其 上之構造。適宜構造為任何可容納本發明吸水聚合物珠粒 且另外可整合至吸收層中之構造。已經得知大量該等組合 物。納入本發明吸水聚合物珠粒之構造可為（例如）纖維基 質，其係由纖維素纖維摻合物（氣流纖網、濕法纖網）、或 合成聚合物纖維（熔喷網片、紡黏網片）、或者由纖維素纖 維及合成纖維組成之纖維摻合物構成。可能的纖維材料詳 細闡述於以下章節中。氣流纖網之方法概述於（例如）專利 申請案WO 98/28478中。此外，開孔發泡體或諸如此類可 納入吸水聚合物珠粒。 122228.doc -23- 200813131 或者，此一構造可藉由熔融兩個單獨層以形成包含本發 明吸水聚合物珠粒的一個室或較佳若干室而形成。此一室 系統詳細闡述於專利申請案歐洲專利第Ep_A 〇 615 736號 第7頁第26列及其後。 ° 在此情況下，該兩層中至少一層係可滲水的。該第二層 可為滲水或不滲水。所關材料可為織物或其他紡織品7 閉孔或開孔發泡體、穿孔薄膜、彈性體或由纖維材料製成 之紡織品。當該吸收組合物係由層構造組成時，該層材料 應具有孔結構，其孔尺寸足夠小以保留本發明吸水聚合物 珠粒。吸收組合物構造之以上實例亦包括至少兩層之堆 疊，其中納入本發明吸水聚合物珠粒並將其固定。 通常，可將水凝膠粒子固定於吸收芯體内以改良所謂的 乾及濕完整性。乾及濕完整性應理解為意指將吸水聚合物 珠粒納入吸收組合物以便在濕及乾兩種狀態下經受外力而 其中咼度可溶脹聚合物不會位錯或洩漏之能力。力應理解 為尤其意指當使用該衛生物品同日寺走來走去時出現的機械 應力、或者尤其在失禁情況下該衛生物品之重量應力。為 了固定，熟悉該項技術者習知有若干種可能方法。藉由 (例如）熱處理、添加黏結劑、熱塑性塑膠、黏合材料固定 之實例在專利申請案w〇 95/262〇9第37頁第％列至第〇頁 第14列闡述。因此，該章節係本發明之一部分。增加濕強 度之方法亦係在專利申請案w〇 〇〇/36216中發現。 此外，該吸收組合物亦可由吸水聚合物珠粒固定於其上 之載體材料（例如聚合物薄膜）構成。可在一側或兩側上進 I22228.doc •24· 200813131 行固定。該載體材料可滲水或不滲水。 在:上吸收組合物之構造中’以該構造及吸水聚合物珠 粒之總重量計’本發明吸水聚合物珠粒係以10-100重量 %、較佳30-100重量％、更佳5〇1〇〇重量％、尤其較佳川_ 1〇〇重罝％、且最佳9〇_1〇〇重量％之重量比例納入。 本發明吸收組合物之結構係以用作纖維網絡或基質之各 種纖維材料為主。本發明包括天然纖維（經改良或未經改 良）及合成纖維兩種。 可用於本發明之纖維實例的詳細綜述由專利申請案WO 95/26209第28頁第9列至第36頁第8列給出。因此，該章節 係本發明之一部分。 纖維素纖維之實例包括通常用於吸收產品中之纖維素纖 維，例如絨毛漿及棉花型纖維素。材料（軟或硬木）、生產 方法（例如化學紙漿、半化學紙漿、化學熱機械紙漿 (CTMP))及漂白方法並無特別限制。舉例而言，使用天然 纖維素纖維，例如棉花、亞麻、蠶絲、羊毛、黃麻、乙基 纖維素及乙酸纖維素。 適宜合成纖維係由以下製得者：聚氣乙烯、聚氟乙烯、 聚四敗乙烯、聚偏氯乙烯、聚丙烯酸化合物（例如 ORLON0)、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基乙酸乙酯、可溶或不 溶聚乙烯醇。合成纖維之實例包括熱塑性聚烯烴纖維（例 如，聚乙烯纖維（PULPEX、、聚丙烯纖維及聚乙烯-聚丙烯 雙組份纖維）、聚酯纖維（例如，聚對苯二甲酸乙二酯纖維 (DACRON®或KODEL®)、共聚酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯 122228.doc -25- 200813131 基乙酸乙酯）、聚氯乙掄、取& > 、 歸 t偏氣乙稀、聚丙烯酸、聚醯 胺、共聚醯胺、聚1ΓL丄 本乙細及上述聚合物之共聚物以及由聚 對苯二甲酸乙二酯_ ¥ „ 來間本一甲酸乙二酯共聚物、聚乙烯 基乙酸乙s旨/聚丙烯、聚『、膝/ ^乙~/聚酯、聚丙烯/聚酯、共聚酯/ 聚酯構成之雙組份_維、取你& 、、、、准 t 胺纖維（耐論）、聚胺基曱酸 酯纖維、聚苯乙嫌_維3¾ Μ π μ 、截、准及I丙烯腈纖維。較佳者係聚烯烴 纖維、聚酯纖維及其雙έ且份 又、、且切纖維。較佳者進一步係由芯_ 鞘型及並列型聚烯烴也忠夕#私^ ^ 、、、成之熱黏結雙組份纖維，此乃因其 吸收流體後之優良尺寸穩定性。 所提及之口成纖維較佳與熱塑性纖維結合使用。在熱處 ’月門後者在疋耘度上遷移至所存在纖維材料之基質 中且因此構成黏合位點 1，、、、占且冷部時重新成為硬化成份。此 外，熱塑性纖維之添加意味著目前孔尺寸在實施熱處理後 會增加。此使得可在形成吸收層期間藉由連續計量添加熱 塑性纖維而達成孰塑性總絡彳八 …2改纖維份數在頂層方向上之連續增 加此同樣使孔尺寸連續增加。熱塑性纖維可由許多溶點 j於190 C #又仏’丨於75 c至175。。之間之熱塑性聚合物形 成。該等溫度太低以至不可能損壞該等纖維素纖維。 上述合成纖維之長度及直徑並無特別限制，且通常較佳 可使用長度為1_20()毫米且直徑為G1•⑽丹尼爾（de㈣（克/ 9_米)之任何纖維。較佳熱塑性纖維係長度為3-50毫米 者’尤其較佳熱塑性纏雜&且& 、、'、、’、長度為6-12宅米者。熱塑性纖 維之較佳直徑係介於以七分德士之間，且尤其 較佳者係介於1·7·3·3分德士（克/1() _米）之間。該等纖維 122228.doc -26- 200813131 之形式可改變；實例包括編織型、窄圓柱型、切割/開裂 紗型、短纖維型及連續單絲型。 本發明吸收組合物中之纖維可為親水性、疏水性或二者 之組合。根據Robert F. 0〇1^在1964年美國化學學會 (American Chemica! Society)發表的 ⑽抑，赠 andadhesi〇n"中之定義，當液體與纖維（或該纖維表面）之間 的接觸角小於90。時或當液體易於自發地在相同表面上擴 _ 展牯，則稱该纖維親水。該兩種方法通常共存。相反，當 形成大於90。之接觸角且未觀察到擴展時，則稱該纖維疏 水。 杈佳者係使用親水性纖維材料。《其較佳者係使用在主 冑侧弱親水性且在環繞該等吸水聚合物珠粒之區域甲其最 具親水性之纖維材料。在製造製程中，使用具有不同親水 性的層產生-梯度，該梯度引導衝擊流體至水凝膠，並最 終將流體吸收於該水凝膠中。 _ 用於本^曰月吸收組合物之適宜親水纖維包括（例如）纖維 素義維每改良纖維素纖維、人造絲、聚醋纖維⑽如聚 對苯二甲酸乙二酯（DACR〇N@))、及親水耐綸 —(HYDR0FlL )。適宜親水纖維亦可藉由親水化疏水性纖維 獲彳于例如用表面活性劑或二氧化矽處理由聚烯烴（例 如來乙烯或聚丙烯、聚醯胺、聚苯乙烯、聚胺基曱酸酯 等）獲付之熱塑性纖維。然而，出於成本及便於利用之原 因，較佳者係纖維素纖維。 本發明吸水聚合物珠粒係、包埋於所述 纖維材料中。此可 122228.doc -27- 200813131 精由各種方式實施，例士益 1歹J如猎由使用水凝膠材料且連同該等 纖維以產生呈基皙开彡+ ^ 貝幵y式的吸收層，或藉由將吸水聚合物珠 粒納入纖維摻合物@ % ^ ^取1後將該等固定，無論借助黏合劑 還是該等層之層壓。 流體獲得及分佈纖維基質可包括合成纖維或纖維素纖維 或合成纖維與纖維素纖維之混合物，在此情況下摻合比例 在（100至0)合成纖維：（〇至100)纖維素纖維内變化。所用 纖維素纖維可另外化學硬化以增加衛生物品之尺寸穩定 性。 纖維素纖維之化學硬化可以不同方式提供。達成纖維硬 化之一種方式係藉由將適宜塗料添加至該纖維材料。該等 添加劑包括（例如）聚醯胺_環氧氣丙烧塗料557 H，Hercules公司 ’ Wilmington，Delaware，USA)、聚丙烯醯 胺塗料（闡述於美國專利第US_a_3,556,93W#u或作為parez@ 631 NC 市售產 口口自 American Cyanamid 公司，Stamford， CT，US A獲得）、三聚氰胺-甲醛塗料及聚乙烯亞胺塗料。 纖維素纖維亦可藉由化學反應來化學硬化。舉例而言， 可添加適宜交聯劑物質以使該纖維内發生交聯。適宜交聯 劑物質係用於交聯單體之典型物質。該等包括（但不限於） 二醛、具有酸官能團之C：2_C8_單醛且尤其C2_C9-多羧 酸。具有此基團之特定物質係例如戊二駿、乙二酸、乙酸 酸、甲醛及檸檬酸。該等物質與至少兩個羥基反應，該等 羥基可位於任一纖維素鏈内或任一纖維素纖維内兩個相鄰 纖維素鏈之間。此交聯使該等纖維硬化，此處理之結果係 122228.doc -28- 200813131 賦予該等纖維較大尺寸穩定性。除該等纖維之親水特性 外，其展示硬化與彈性之均勻組合。此物理性質使其甚至 在同時接觸流體及壓縮力下能夠保持毛細結構並防止過早 崩潰。 已習知化學交聯纖維素纖維且闡述於w〇 91/11162、美 ，專利第3,224,926號、美國專利第3,44G，135號、美國專利 弟3,932,209號、|國專利第4，G35，147號、美國專利第

4’82M53號、美_ # w第4,888,〇93號、美目專利第 4,898,642#b及關專利第5，137,537號中。化學交聯使該纖 j材料硬化，此最終反映在衛生物品整體經改良之尺寸穩 定性上。該等個別層係藉由熟悉該項技術者習知之方法連 接在起，例如藉由熱處理錄1融、添加熱熔融黏結劑、乳 膠黏合劑等。 二白知獲#吸收組合物之方法的實例且本發明包括但 不限於該等方法，該吸收組合物包括（例如）吸水聚合物珠 粒固定於其一側或兩側之載體材料。 ^ "匕括（例如）包埋於合成纖維⑷與纖維素、纖維（b)之 料換合物（摻合比例在⑽㈣合成纖維：㈣_ :方素纖維内變化)中之吸水聚合物珠粒⑷的吸收組合物 心万法的實例句ii* · / 1 \ 時混合在二起之方：種其中將⑷、⑻及⑷-次且同 入（C)中之方、 法，Ο一種其中將（0與卬）之混合物混 之方本之方法，（3) 一種其中將（b)與（e)之混合物與（a)混合 法，⑸=種其中將⑷與(C)之混合物混入 八中將（b)與（c)混合並將（a)連續計量於其中之 I22228.doc -29· 200813131 方法’（6)-種其中將⑷與⑷混合並將⑻連續計量於其中 之方法，及⑺―種其中將⑻與⑷分別混人⑷中之方^。 在該等實例中’較佳者係方法⑴與(5)。此方法中所用裝 置並無特別限制且可使用熟悉該項技術者習知的任何常用 裝置。 以此方式獲仔之吸收組合物可視情況經受熱處理，以使 一吸收層在潮濕狀態中具有優良尺寸穩定性。此熱處理方 法並無特別限制。實例包括藉由進給熱空氣或紅外輻照來 熱處理。該熱處理之溫度係介於6〇U23〇〇c之間、較佳 l〇〇°C 至 200°c、尤其較佳 loot 至 180°c。 該熱處理之持續時間取決於合成纖維之類型、其數量及 該衛生物品生產速率。通常’該熱處理之持續時間介於 〇·5移至3分鐘之間，較佳丨秒至丨分鐘。 該吸收組合物通常設置有例如滲液頂層及不渗液底層。 =外’附裝腿部紮口及黏結翼片以最終形成衛生物品 液頂層與不較底層及腿部紮口與減翼“ 已為熟悉該項技術者習知且並無制限制 現 於WO 95/26209中。 只例了發現 =助下文闡述之職方法來測試該等吸水聚合物珠粒。 除非另外說明，否則該等量測應在23±2 且在W/0之相對空氣濕度下實施 A溫度下 合物實施充分混合。 “"將吸水聚 鹽水流動傳導性（SFC) 122228.doc •30· 200813131 如歐洲專利第ΕΡ·Α-0 64〇 330號中所闡述，於〇 3石太 (2070 Pa)之壓力負載下測定溶脹凝膠層之鹽水流動傳導性 作為超吸收聚合物溶脹凝膠層之凝膠層滲透性，但上述專 利申請案第19頁及圖8中所闡述之裝置已改良為不再使用 . 玻璃料（40)，活塞（39)係由與氣缸（37)相同之聚合物材料製 成且現在包括21個均勻分佈於整個接觸表面上之相同尺寸 的孔。與歐洲專利第ΕΡ-Α-0 640 330號相比量測程序與評 • 價保持不便。自動記錄流速。 鹽水流動傳導性（SFC)係如下計算： SFC [cm3s/g]=(Fg(t=0)xL0)/(dxAxWP)， 其中Fg(t=0)係NaCl溶液之流速（克/秒），其係藉由外推至 自流速測定Fg⑴數據之線性回歸分析獲得，L〇係凝膠 層之厚度（公分），d係NaCl溶液之密度（克/立方公分），a係 凝膠層之表面積（平方公分）且臀!>係凝膠層上之靜水壓力 (達因/平方公分）。 φ 離心保持能力（CRC) 藉由EDANA(歐洲可棄式不織布協會)所推薦之第441.2-02 號測試方法”離心保持能力”來測定吸水聚合物珠粒之離心 - 保持能力。 . 所報告離心保持能力之數值係基於無水吸水聚合物珠 粒’亦即，所量測之值係根據量測前該等吸水聚合物珠粒 之水含量進行校正。藉由EDANA(歐洲可棄式不織布協會） 所推薦之第430.2-02號測試方法"含水量，，來測定吸水聚合 物珠粒之含水量。 122228.doc -31· 200813131 ED ANA測试方法可自（例如）歐洲可棄式不織布協會 (Avenue Eugene Plasky 157，B-1030 Brussels ’ 比利時）獲 得。 實例： 將14.6公斤丙烯酸鈉（37.5重量％水溶液）及ι·4公斤丙婦 酸混合，同時11.2-336克15-倍乙氧基化三羥甲基丙烷三丙 烯酸酯作為交聯劑。將溶液在充滿氮氣氛之加熱微滴化塔 (180°C，高度12米，寬度2米，氣體速度(^米/秒，順流） 中微滴化。計量速率為16公斤/小時。微滴化板具有37個 170微米的孔。該微滴化板之直徑為65毫米。經由靜態混 合器緊靠微滴化器之上游將起始劑與單體溶液混合在一 起。所用起始劑係15重量％2,2，-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基） 丙烧]二鹽酸鹽之水溶液。使用3〇重量％水溶液形式之磷酸 鈣（自Rhodia購得之TCP 13〇型磷酸鈣分散液）。起始劑溶液 之計量速率為0.224公斤/小時。微滴化塔之氣體出口溫度 為130 C °所得聚合物珠粒之平均粒徑為270微米。 然後分析所得吸水聚合物珠粒。結果匯總於下表1中·· 122228.doc -32- 200813131 表1 :交聯劑濃度之影響 實例 交聯劑數量 交聯劑含量~ CRC [g/g] SFC [10'7 cm3s/g] 1 11.2 克 0.2重量％ 60.7 0 2 16.8 克 0.3重量％ 51.7 0 3 22.4克 0.4重量％ 41.6 1 4 33.6 克 0.6重量％ 36.8 8 5 44.7 克 0.8重量％ 32.9 18 6 83.9 克 1.5重量％ 29.1 41 7 168克 3.0重量％ 25.1 149 8 336克 6.0重量％ 22.6 267 *} 基於丙烯酸

122228.doc -33-

Claims (1)

1. 200813131 十、申請專利範圍： 1. -種藉由在環繞單體溶液微滴之氣相中聚。 微滴以製備吸水聚合物珠粒之方法 紅， .屬等早體溶液包括 a) 至〉、一種乙烯系不飽和單體， 至少 種交聯劑 種起始劑 b) c) 至少 ^ d)水， 4 4政滴中之聚合係在均相中實 • ·7和其中該單體溶液以單 體a)计包括至少〇 5重量％的 # , 又％1^113)，且該等聚合物珠 粒具有至少15〇微米之平均直徑。 2·如請求項1之方法，其中該單體 )/、有至少一個酸基團。 3·如鮰求項2之方法，其中該單 中和。 夂基團已至少部分被 # +單體a)為其量至少 其中該等聚合物珠粒具 其中至少90重量％的聚 4·如請求項1至3中任一項之方法， 50莫耳％之丙稀酸。 _ 5 ·如請求項1至3中任一項之方法， 有至少200微米之平均直徑。 6 _如請求項1至3中任一項之方法， ‘ 合物珠粒具有100-800微米之直徑 7·如請求項1至3中任一項之方法，立 、 室。 八甲一载氣流過反應 8·如請求項7之方法，其中離開該 後至少部分地循環。 之栽乳通過一次 9·如請求項1至3中任一項之方 為 方法，其中該载氣之氧含量 122228.doc 200813131 0.00卜0.15 體積 ％。 i υ.如謂·承孭 、 ^ 所得該等聚人私地 粒係在至少-個進一步製程步驟中經乾燥二珠 Π.—種根據請求項丨至⑺中任一項之方 父聯。 物珠粒。 4備之吸水聚合 12.

   一種吸水聚合物珠粒，其具有至少〇.84之平均 於0.005重篁％之疏水性溶劑含量及至少 滲透性。 球度、小 cm3s/g 之 13·如請求項12之聚合物珠粒 能力。 其具有至少10g/g之離心保持 如請求項12或13之聚合物珠粒’其具有至少2〇〇微米之 平均直徑。 15. 如請求項12或13之聚合物珠粒，其中至少9〇重量％的聚 合物珠粒具有100-800微米之直徑。

   16. 如請求項12或13之聚合物珠,粒，其i少部分地由經聚合 含酸單體a)構成。 17·如明求項16之聚合物珠粒，其中該經聚合單體&)之酸基 團已至少部分被中和。 18.如請求項16之聚合物珠粒，其中單體a)為其量至少50莫 耳％之丙烯酸。 19·如請求項丨丨至^中任一項之聚合物珠粒，其中所含共聚 交聯劑b)之量為至少〇·5重量％。 2〇. —種如請求項丨丨至…中任一項之聚合物珠粒於製造衛生 122228.doc 200813131 物品之用途。 21. —種包含如請求項11至19中任一項之聚合物珠粒的衛生 物品。

   122228.doc 200813131 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： ⑩ 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無）

   122228.doc