TW200819487A - Polyester resin composition - Google Patents

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200819487 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於聚酯樹脂組成物，詳言之係關於結晶化 速度快速具有優異成形性之聚酯樹脂組成物。 【先前技術】 聚對酞酸乙二酯，聚亞甲基對苯二酸酯，聚乙烯萘二 酸酯，聚乳酸等聚酯樹脂，爲耐熱性，耐藥品性，力學特 性，電特性等優異者，在成本與性能之面極爲優異，故作 爲纖維或薄膜在工業上被廣泛使用。再者，因阻氣性，衛 生性，透明性亦爲良好，故在飮料用瓶，化妝品·醫藥品 容器，洗劑·洗髮精容器等亦被廣泛使用。 但是，聚酯樹脂雖然爲結晶性樹脂，但因一般結晶化 速度極爲緩慢，故成形條件之幅度極爲狹窄，且加工循環 之提高爲困難，故作爲成形材料之利用則仍然受限。又， 因聚酯樹脂成形所得成形品之熱變形溫度爲低，故會有使 用溫度受限制之問題。 在提高聚酯樹脂結晶化速度之方法方面，添加核劑者 爲一般所知，在此種核劑方面，可例舉礦物，有機酸之金 屬鹽，無機鹽，金屬氧化物等，而作爲核劑可廣泛使用的 化合物方面，可例舉苯甲酸鈉，對第三丁基苯甲酸鋁，芳 香族磷酸酯金屬鹽等金屬鹽，或二亞苄基三梨糖醇等之化 合物。 又’目的在於於樹脂加工溫度使流動性提高向上者， -5- 200819487 配合樹脂之寡聚物之方法亦爲周知。例如，在專利文獻1 ，在促進聚酯之結晶化速度之目的，有提案添加松香酸系 化合物之金屬鹽之方法。又，在專利文獻2有揭示，使4-胺基苯磺胺添加於烯烴樹脂之方法。進而，在專利文獻3 ，有提案將磷酸酯金屬鹽與脂肪族羧酸金屬鹽添加於結晶 性高分子之方法。 又，在專利文獻4，有提案在作爲含有聚對酞酸乙二 酯與聚乙烯萘二酸酯之組成物之核劑，使用羧酸之過渡金 屬鹽之方法。進而，在專利文獻5，有提案將烷撐雙脂肪 酸醯胺或二氫喹EI丫陡二酮（q u i n a c r i d ο n e)化合物作爲核劑 使用以獲得聚酯樹脂組成物之方法。 專利文獻1:日本特開平08-059968號公報 專利文獻2:美國專利3 756997號說明書 專利文獻3:日本特開2005- 1 62867號公報 專利文獻4:日本特表2002_ 5 079 5 5號公報 專利文獻5:日本特開2006- 1 1 3473號公報 【發明內容】 發明揭示 發明欲解決之課題 但是，習知之添加物所致聚酯樹脂之結晶化速度之改 善效果，仍然無法滿足，又，添加乙二醇等樹脂之寡聚物 之方法，雖然對樹脂之結晶化速度或多或少有貢獻，但是 會有所得成形品之力學強度等降低之情形的問題存在。 -6- 200819487 因此，結晶化速度之提高所致成形循環之改善，因可 在既存設備狀態下使可製造之成形品生產量增加，故更高 性能的核劑開發爲所期望。 因此，本發明之目的係提供一種，可解決該習知技術 之問題，具有結晶化速度快速優異成形性之聚酯樹脂組成 物。 解決課題之手段 本發明人等，爲解決該課題經戮力檢討，結果首先發 現，相對於聚酯樹脂，在配合設定之磺胺化合物金屬鹽與 聚烷撐二醇之脂肪族羧酸二酯化合物下，可達成該目的， 因而完成本發明。 亦即，本發明之聚酯樹脂組成物，其特徵爲，相對於 聚酯樹脂（a)，含有：選自下述式（1)， 0 R·—S—N-Μ1 (1) 11 i f\ 0 R2 (式（1)中，R1及R2係各自獨立，示氫原子、鹵原子、 鹼金屬原子、胺基、可具有取代基之碳原子數1〜10之分 支鏈或直鏈烷基、可具有取代基之碳原子數1〜10之分支 鏈或直鏈烷氧基、可具有取代基之碳原子數3〜30之環狀 基，R1與R2爲相連接，可形成環狀基，M1示鹵原子、鹼 金屬原子或Α1(ΟΗ2)2)，及 200819487 下述式（2)，

(式（2)中，R1及R2，示與上述式（1)中之物同，μ2示鎂、 錦、緦、鋇、欽、猛、鐵、鋅、砂、鲒、I乙、鋇、Α1(〇Η) 、可具有取代基之碳原子數1〜12之分支鏈或直鏈之烷撐 基、可具有取代基之碳原子數2〜12之分支鏈或直鏈之烷 烯撐基（alkenyl ene)、可具有取代基之碳原子數3〜8之環 烷撐基、具有醚鍵之可具有取代基之碳原子數4〜20之分 支鏈或直鏈之烷撐基、以環烷撐基中斷之可具有取代基之 碳原子數5〜20之分支鏈或直鏈之烷撐基、可具有取代基 之碳原子數6〜12之伸芳基，或該等之組合），及 下述式（3)，

(式（3)中，R2及R3係各自獨立，示氫原子、鹵原子、鹼金 屬原子、胺基、可具有取代基之碳原子數1〜10之分支鏈 或直鏈烷基、可具有取代基之碳原子數1〜10之分支鏈或 直鏈烷氧基、可具有取代基之碳原子數3〜30之環狀基’ 200819487 R2與R3爲相連接，可形成環狀基’ Μ3示，在上述式（2)中 與Μ2相同之物）所示之磺胺化合物金屬鹽（b)之群之至少… 種，與 下述式（4)， 0 0 1?4-0—0七-0+0—R5 ⑷ (式（4)中，G示碳原子數2〜4之烷撐基，R4及R5係各自獨 立，示碳原子數1〜14之烷基或鏈烯基，m示2〜30之整數 )所示之聚烷撐二醇之脂肪族羧酸二酯化合物（Ο，所成爲 其特徵者。 發明之效果 本發明係提供，在聚酯樹脂（a)，結晶核劑係配合本 發明之磺胺化合物之金屬鹽（b)及聚烷撐二醇之脂肪族羧 酸二酯化合物（c)，而爲具有結晶化速度快速，優異成形 性之聚酯樹脂組成物。 實施發明之最佳形態 以下，就本發明之聚酯樹脂組成物予以詳述。 本發明之聚酯樹脂組成物所使用之聚酯樹脂（a)係使 用通常之熱塑性聚酯樹脂，並無須特別限制。例如，聚對 酞酸乙二酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT)，聚環己烷二 200819487 亞甲基對苯二酸酯等聚烷撐對苯二酸酯，聚乙烯萘二酸酯 ，聚丁烯基萘二酸酯等聚烷撐萘二酸酯等芳香族聚酯；聚 酯之構成成分與其他酸成分及/或乙二醇成分（例如異酞酸 ，己二酸，泌酯酸（sebacic acid)，戊二酸，二苯基甲烷二 羧酸，二聚物酸般之酸成分，亞己二醇，雙酚A，新戊二 醇烯化氧加成物般之乙二醇成分）予以共聚之聚醚酯樹脂 ;聚羥基丁酸酯，聚己內酯，聚丁烯基琥珀酸酯，聚乙烯 琥珀酸酯，聚乳酸樹脂，聚蘋果酸，聚羥乙酸，聚二噁烷 酮（polydioxanone)，聚（2-氧雜環丁烷酮）等之分解性脂肪 族聚酯；芳香族聚酯/聚醚嵌段共聚物，芳香族聚酯/聚內 酯嵌段共聚物，聚芳基化物等廣義之聚酯樹脂亦可使用。 該等中以使用聚對酞酸乙二酯及聚對苯二甲酸丁二醇酯 (PBT)爲佳。 又，此種熱塑性聚酯樹脂，可爲單獨或複數種樹脂之 掺合（例如，聚對酞酸乙二酯與聚對苯二甲酸丁二醇酯 (PBT)之摻合等），或者該等之共聚物（例如，聚對苯二甲 酸丁二醇酯（PBT)與聚四亞甲二醇之共聚物等），尤其是， 因可顯示熔點爲2 0 0 °C〜3 0 0 °C之物之具有耐熱性特性，故 可恰當使用。 該式（1)中M1爲鹵原子，鹼金屬原子或Al(OH2)2。該 等中以尤以鹼金屬原子爲佳，鹼金屬原子方面，具體言之 ，有例如，鋰，鈉，鉀，進而鈉原子因本發明之效果爲顯 著故尤其可恰當使用。 -10- 200819487 又，該式（2)中Μ2及該式（3)中之Μ3，有鎂，鈣，緦 ，鋇，鈦，錳，鐵，鋅，矽，鍩，釔，鋇，A1 (Ο Η )，可具 有取代基之碳原子數1〜12之分支鏈或直鏈之院撐基，可 具有取代基之碳原子數2〜12之分支鏈或直鏈之烷烯撐基 (alkenylene) ’可具有取代基之碳原子數3〜8之環烷撐基 ’具有醚鍵之可具有取代基之碳原子數4〜20之分支鏈或 直鏈之烷撐基，以環烷撐基中斷之可具有取代基之碳原子 數5〜20之分支鏈或直鏈烷撐基，可具有取代基之碳原子 數6〜12之伸芳基，或該等之組合。在此，可具有取代基 之碳原子數1〜12之分支鏈或直鏈之烷撐基方面，有例如 乙烯，1，2 -丙烯’ 1,3-丙烯，1,3-丁烯基，1,4-丁烯基等， 可具有取代基之碳原子數2〜12之分支鏈或直鏈之烷烯撐 基（alkenylene)方面，有乙烯撐基，丙烯撐基等，可具有 取代基之碳原子數3〜8之環烷撐基方面，有環丙烯，環己 烯等，可具有取代基之碳原子數6〜12之伸芳基方面，有 伸苯基及伸萘基等。 該式（1)及（2)中R1及R2，以及式（3)中R2及R3之，可 具有取代基之碳原子數1〜10之分支鏈或直鏈烷基方面， 有例如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，第二 丁基，第三丁基，戊基，異戊基，第三戊基，己基，庚基 ’辛基，異辛基，2_乙基己基，第三辛基，壬基，癸基等 ，此種烷基中任意之 CH2-可被-0-，-CO-，-COO-或-SiH2-所取代，一部份或全部之氫.原子，可被氟，氯，溴 ，碘等鹵原子，氰基，-S02-NR2-M1，或，-NM^SOyR1等 -11 - 200819487 所取代（R1 ’ R2及Μ1示與該式（1)之物爲相同之物）所取代 〇 該式（1)及（2)中R1及R2，以及式（3)中R2及R3之，可 具有取代基之碳原子數1〜10之分支鏈或直鏈烷氧基方面 ，有例如甲基氧，乙基氧，丙基氧，異丙基氧，丁基氧， 第二丁基氧，第三丁基氧，異丁基氧，戊基氧，異戊基氧 ，第三戊基氧，己基氧，環己基氧，庚基氧，異庚基氧， 第三庚基氧，正辛基氧，異辛基氧，第三辛基氧，2-乙基 己基氧，壬基氧，癸基氧等，此種烷氧基中任意之CH2-可被-〇-，-CO-，-COO -或- SiH2-所取代，一部份或全部之 氫原子，可被氟，氯，溴，碘等之鹵原子，氰基，-S02-NR2-M1，或，-NM^SOyR1等所取代（R1，R2及M1示與該 式（1)之物相同之物）所取代。 該式（1)及（2)中R1及R2，以及式（3)中R2及R3之，碳 原子數3〜3 0之環狀基係指，可爲單環，多環，縮合環或 集合環，可不受芳香族環狀基，飽和脂肪族環狀基之區別 而使用，環之碳原子可被氧原子’氮原子，硫原子等所取 代，環之氫原子之一部份或全部可被碳原子數1〜5之烷基 ，碳原子數1〜5之烷氧基，胺基，鹵原子’ -S02-NR2-M1 ，或，-NMlSO^R1等所取代（R1，R2及M1示與該式（1)之 物相同之物）。此種碳原子數3〜30之環狀基方面，可例舉 例如吡咯，呋喃，噻吩，咪唑，吡唑，噁唑，異噁唑，噻 唑，異噻唑，吡啶，嗒哄，嘧啶，吡嗪，哌啶，六氫吡哄 ，嗎啉，苯基，萘基，蒽，聯苯基，三苯基，2 -甲基苯基 -12- 200819487 (鄰甲苯基，甲酚基），3-甲基苯基（間甲苯基），4-甲基苯 基（對甲苯基），4-氯苯基，4-羥基苯基，3-異丙基苯基， 4- 異丙基苯基，4-丁基苯基，4-異丁基苯基，4-第三丁基 苯基’ 4 -己基苯基’ 4 -環己基苯基’ 4 -羊基苯基’ 4-(2 -乙 基己基）本基’ 4 -硬脂酿基本基^ 2,3 - 一.甲某苯某（甲卞某 (乂7171))，2,4-二甲基苯基，2,5-二甲基苯基，2,6_二甲基 苯基，3,4-二甲基苯基，3,5-二甲基苯基，2,4-二第三丁 基苯基，2,5-二第三丁基苯基，2,6-二-第三丁基苯基， 2,4-二第三戊基苯基，2,5-二第三戊基苯基，2,5-二第三 辛基苯基，2,4-二枯烯基（cumenyl)苯基，環己基苯基，聯 苯基，2，4,5-三甲基苯基（釆基），4-胺基苯基，5-二甲基胺 基萘基，6-乙氧基-苯并噻唑基，2,6-二甲氧基-4-嘧啶， 5- 甲基-1，3,4-噻二唑-2-基，5-甲基-3-異噚唑基等。該等 中尤以苯基爲佳。 該式（1)，（2)及（3)所示之磺胺化合物（b)之恰當例方面 ，可例舉下述化合物No.1〜No.20。 化合物No. 1

H,C—S—N 化合物No.2

-13- 200819487 化合物Ν ο . 3

化合物Ν ο . 4

化合物No.5

Li 化合物Ν ο . 6

/ 化合物No.7

化合物Ν ο . 8 -14- II / 200819487

s—N II vn-r h 〇 Π L4n9 化合物N o . 9

化合物No. 1 0

化合物N o . 1 1

〇 /Na S—N〇 Η

-15- 200819487 化合物Ν ο . 1 3 化合物No. 14 化合物No. 15

Na 化合物No. 16

Na

Na 化合物No. 17 -16- 200819487

化合物Ν ο . 1 9

化合物Ν ο . 2 0

本發明之磺胺化合物之金屬鹽（b)，相對 (a)100質量份，較佳爲配合〇·〇ΐ〜1〇質量份， 0.05〜5質量份，最佳爲配合〇·ι〜3質量份。 〇 . 〇 1質量份更少時，添加效果爲不充分，另一 質量份更多時，在聚酯組成物之表面則會發生 之金屬鹽（b)噴出等現象。 接著’本發明所用該聚烷撐二醇之脂肪族 於聚酯樹脂 更佳爲配合 此配合量比 方面，比1 〇 磺胺化合物 羧酸二酯化 -17- 200819487 合物（C)中該式（4)之R4或R5所示之構成碳原子數1〜14之 烷基或構成鏈烯基之脂肪族羧酸方面，可例舉例如乙酸， 丙酸，丁酸，戊酸，己酸，庚酸，辛酸，2_乙基己酸，壬 酸，癸酸，十一烷酸，十二烷酸，十四烷酸等之飽和脂肪 族羧酸，丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，乙烯乙酸酯，戊 燃酸，己嫌酸，辛燏酸，癸燃酸，十二儲酸等之不飽和脂 肪族羧酸。 又，該式（4)中，G之碳原子數2〜4之烷撐基方面， 可例舉例如乙烯，1，2-丙烯，1，3-丙烯，1，3-丁烯基，1，4-丁烯基等。 該式（4)所示之聚烷撐二醇之脂肪族羧酸二酯化合物 (c)可以通常周知之方法合成。例如，將羥基化合物與脂 肪族羧酸之脫水縮合反應，羥基化合物與脂肪族羧酸酯之 酯交換反應，或羥基化合物與脂肪族羧酸鹵化物使用脫鹵 化氫捕捉劑予以反應之方法等來合成。 因此，該式（4)所示聚烷撐二醇之脂肪族羧酸二酯化 合物（c)之具體例方面，可例舉下述表1所示之化合物 >^〇.21〜>1〇.29之平均分子量（厘\\〇100〜1 000之物爲佳，本 發明並非限定於該等化合物。 -18- 200819487 [表i] 化合物No. 化合物名 化合物No.21 聚乙二醇(MW200)二庚酸酯 化合物No.22 聚乙二醇(MW300)二-2_乙基庚酸酯 化合物No.23 聚乙二醇(MW600)二-2-乙基庚酸酯 化合物No.24 聚乙二醇(MW1000)二癸酸酯 化合物No.25 聚乙二醇(MW300)二-十二酸酯 化合物No.26 聚乙二醇(MW600)庚酸酯/十二酸酯（1/1混合） 化合物No.27 聚丙二醇(MW400)二庚酸酯 化合物No.28 聚四亞甲二醇(MW600)二-2-乙烯己酸酯 化合物No.29 聚乙二醇/聚丙二醇（1/1混合)(MW600)二庚酸酯 該表1中聚烷撐二醇之脂肪族羧酸二酯化合物（C)之中 ，尤以化合物No.22及化合物No.23因本發明之效果爲顯 著，可更恰當使用。該表1之化合物No. 22之市售品方面 ，可例舉ADEKA公司製之 ADK CIZER RS-700，化合物

No.23之市售品方面，可例舉ADKCIZERRS-735等。 該式（4)所示之本發明之聚烷撐二醇之脂肪族羧酸二 酯化合物（〇之添加量，相對於聚酯樹脂（a)100質量份，較 佳爲配合0.5〜30質量份，更佳爲配合1〜10質量份。少於 0.5質量份時，添加效果爲不充分，另一方面，比30質量 份更多時，在聚酯組成物之表面會有聚烷撐二醇之脂肪族 羧酸二酯化合物（c)噴出等現象發生。 此外，若爲不損及本發明效果之範圍，可因應需要將 通常一般所使用之其他添加劑添加於聚酯樹脂組成物。 其他添加劑方面，可例舉苯酚系，磷系，硫系等所成 抗氧化劑；受阻胺系光穩定劑，紫外線吸收劑等所成光穩 -19- 200819487 定劑；烴系，脂肪酸系，脂肪族醇系，脂肪族酯系，脂肪 族醯胺化合物，脂肪族羧酸金屬鹽或，其他金屬肥皂系等 滑劑；重金屬惰性化劑；防霧劑；陽離子系界面活性劑， 陰離子系界面活性劑’非離子系界面活性劑，兩性界面活 性劑等所成防靜電劑；鹵系化合物；磷酸酯系化合物；磷 酸醯胺系化合物；三聚氰胺系化合物；氟樹脂或金屬氧化 物；（聚）磷酸三聚氰胺，（聚）磷酸六氫吡哄等難燃劑；玻 璃纖維，碳酸鈣等充塡劑；顏料；水滑石（hydrotalcite)， 煙燻二氧化矽，微粒子二氧化矽，矽石，矽藻土（diatomaceous) 類，黏土（clay)，高嶺土，二氧化矽凝膠，矽酸鈣，絹雲母 (sericite)，高嶺石，打火石，長石（feldspar)粉，蛭石，綠坡 縷石（attapulgite)，滑石，雲母，鐵滑石（minnesotaite)， 葉鱲石（pyrophyllite)，二氧化砂等砂酸系無機添加劑；二 亞苄基三梨糖醇，雙（對甲基亞苄基）三梨糖醇，雙（對乙 基亞苄基）三梨糖醇，2鈉雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酯等 之結晶核劑。尤其是，苯酚系及磷系所成抗氧化劑，因具 有作爲聚酯樹脂組成物之防著色劑之效果故可恰當使用。 該苯酚系抗氧化劑方面，有例如2,6-二第三丁基對甲 酚，2,6-二苯基-4-十八烷氧苯酚，硬脂醯基（3,5-二第三丁 基-4·羥基苯基）丙酸酯，二硬脂醯基（3,5-二第三丁基-4-羥 基苄基）膦酸酯，十三基-3,5-二第三丁基-4-羥基苄基硫代 乙酸酯，硫代二乙烯雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基）丙 酸酯]，4,4’-硫代雙（6-第三丁基—間甲酚），2-辛基硫代-4,6·二（3,5-二第三丁基-4-羥基苯氧基三哄，2,2’-亞甲 -20- 200819487 基雙（4 -甲基-6-第三丁基苯酚），雙[3,3-雙（4-羥基-3-第三 丁基苯基）丁酸]乙二醇酯，4,4’-亞丁基雙（2,6-二第三丁基 苯酚），4,4’-亞丁基雙（6 -第三丁基-3 -甲基苯酚），2,2’-亞 乙基雙（4,6-二第三丁基苯酚），1,1，3-三（2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基）丁烷，雙[2 ·第三丁基-4·甲基- 6-(2-羥基- 3-第三丁基-5-甲基苄基）苯基]對苯二酸酯，ι，3,5-三（2,6-二 甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基）異三聚氰酸酯，i，3,5-三 (3,5 -一第二丁基-4 -經基节基）異三聚氰酸酯，1，3, 5 -三 (3,5-二第三丁基-4-羥基苄基）-2,4,6-三甲基苯，1，3,5-三 個[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基）丙醯基氧乙基]異三聚氰 酸酯，四個[亞甲基-3-(3’，5’ -二第三丁基-4^羥基苯基）丙 酸酯]曱烷，2-第三丁基-4-甲基-6-(2-acr〇yl〇Xy-3-第三丁 基-5-甲基苄基）苯酚，3,9-雙[2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲 基氫肉桂醯基氧二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺旋 [5.5]十一烷，三乙二醇雙[β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基 苯基）丙酸酯]等。 該磷系抗氧化劑方面，有例如三苯基亞磷酸酯，三 (2,4-二第三丁基苯基）亞磷酸酯，三（2,5-二第三丁基苯基） 亞磷酸酯，三（壬基苯基）亞磷酸酯，三（二壬基苯基）亞磷 酸酯，三個（單，二混合壬基苯基）亞磷酸酯，亞磷酸二苯 酯（diphenyl acid phosphite)，2,2’-亞甲基雙（4,6-二第三丁 基苯基）辛基亞磷酸酯，二苯基癸基亞磷酸酯，二苯基辛 基亞磷酸酯，二（壬基苯基）新戊四醇二亞磷酸酯，苯基二 異癸基亞磷酸酯，三丁基亞磷酸酯，三（2-乙基己基）亞磷 200819487 酸酯，十三基亞磷酸酯，三月桂基亞磷酸，亞磷酸二丁基 酯，亞磷酸二月桂酯，三月桂基三硫代亞磷酸酯，雙（新 戊二醇）-1，4 -環己烷二甲基二亞磷酸酯，雙（2,4 -二第三丁 基苯基）新戊四醇二亞磷酸酯，雙（2,5 -二第三丁基苯基）新 戊四醇二亞磷酸酯，雙（2，6-二第三丁基-4-甲基苯基）新戊 四醇二亞磷酸酯，雙（2,4-二枯烯基（cumenyi)苯基）新戊四 醇二亞磷酸酯，二硬脂醯基新戊四醇二亞磷酸酯，四 (C12-15混合烷基）-4,4’-異亞丙基二苯基亞磷酸酯，雙 [2,2’-亞甲基雙（4,6-二戊基苯基）]_異亞丙基二苯基亞磷酸 酯，四-十三基-4,4'-亞丁基雙（2-第三丁基-5-甲基苯酚）二 亞磷酸酯，六（十三基）-1，1，3-三（2-甲基-5-第三丁基-4-羥 基苯基）丁烷三亞磷酸酯，四個（2,4-二第三丁基苯基）聯伸 苯基diphosphonite，三個（2-[(2,4,7,9-四個第三丁基二苯 并[(1，;{'][1，3,2](^〇\&卩11〇3卩116卩11^-6-基）氧]乙基）胺，9，10-二 氫-9-氧雜-10-磷基（phospha)菲-10-氧化物，2-丁基-2-乙 基丙烷二醇-2，4,6-三第三丁基苯酚單亞磷酸等。 該硫系抗氧化劑方面，可例舉例如硫代二丙酸之二月 桂基，二肉豆蔻基，肉豆蔻基硬脂醯基，二硬脂醯基酯等 之二烷基硫代二丙酸酯類及新戊四醇四（β-十二基氫硫基 丙酸酯）等聚醇之β-烷基氫硫基丙酸酯類。 該受阻胺系光穩定劑方面，例如2,2,6,6-四甲基-4-哌 啶基硬脂酸酯，1，2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯’ 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯，雙（2,2,6,6·四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯，雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）癸二酸 -22- 200819487 酯，雙（1-辛氧基-2,2,6,6_四甲基-仁哌啶基）癸二酸酯， 1，2,2,6,6-五甲基-4_哌啶基甲基丙烯酸酯，2,2,6,6_四甲 基-脈B定基甲基丙烯酸酯，四個（2，2,6,6 -四甲基-4-哌啶基 )-1，2,3,4-丁烷四羧酸酯，四個（1，2,2,6,6_五甲基_4_哌啶基 卜1，2,3,4-丁烷四羧酸酯，雙（2.2,6,6-四甲基-4-哌啶基）-雙 (十三基）-1，2,3,4-丁烷四羧酸酯，雙（1，2,2,6,6_五甲基-4· _卩定基卜雙（十三基）-l52,3,4-丁烷四羧酸酯，雙（1，2,2,6,6-五甲基-4 -哌啶基）_2 -丁基-2_(3,5 -二第三丁基-4-羥基苄基） 丙二酸酯，3,9-雙[1，1-二甲基-2-{三個（2,2,6,6-四甲基-4-哌D定基氧羰氧）丁基羰氧基}乙基]_2,4,8,10_四氧雜螺旋 [5·5]十一烷，3,9_雙[151·二甲基·2_{三（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧羰氧）丁基羰氧}乙基]_2 〇_四氧雜螺旋 [5.5]十一烷，1,6-雙（2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基胺基）己烷 /2,4-二氯-6-嗎啉基（111〇[0]1〇1丨11〇)-5-三哄縮聚物，1，6-雙 (2，2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基）己烷/2,4-二氯-6-第三辛基 胺基-s-三哄縮聚物，1，5,8,12-四個[2,4-雙（Ν-丁基-Ν-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）胺基）-s-三哄-6-基]-1，5,8，12-四 氮雜十二烷，1，5,8，12-四個[2,4-雙（Ν-丁基-N-(l，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）胺基）-s-三畊-6·基]-1，5,8，12-四氮雜十二 烷，1，6，11-三個[2,4-雙（Ν-丁基-Ν·(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶 基）胺基）-s-三哄-6-基胺基]十一烷，1，6，11-三個[2,4-雙（Ν-丁基_Ν-(1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）胺基）-s-三畊-6-基胺 基]十一烷，1-(2-羥基乙基）-2,2,6,6-四甲基-4-.六氫吡啶 基/琥珀酸二乙酯縮聚物，1，6-雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基 -23- 200819487 胺基）己烷/二溴乙烷縮聚物等。 該紫外線吸收劑方面，可例舉例如2,4-二羥基二苯基 嗣，2 -經基-4-甲氧基二苯基嗣，2 -經基-4-羊氧基一苯基 酮，5,5’-亞甲基雙（2-羥基-4-甲氧基二苯基酮）等之2-羥基 二苯基酮類；2_(2_羥基-5-甲基苯基）苯并三唑，2-(2-羥 基-5·第三辛基苯基）苯并三唑，2-(2-羥基-3,5-二第三丁基 苯基）-5-氯苯并三唑，2-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基 )-5-氯苯并三唑，2-(2-羥基-3,5-二枯烯基（cumenyl)苯基） 苯并三唑，2,2’-亞甲基雙（4-第三辛基-6-苯并三唑基苯酚） ，2-(2-羥基-3-第三丁基-5-羧苯基）苯并三唑之聚乙二醇酯 ，2-[2-羥基-3_ (2-丙烯醯基氧乙基）-5-甲基苯基]苯并三唑 ，2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯基氧乙基）-5-第三丁基苯基] 苯并三唑，2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯基氧乙基）-5-第三 辛基苯基]苯并三唑，2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯基氧乙基 )-5-第三丁基苯基]-5-氯苯并三唑，2_[2_羥基-5-(2-甲基丙 烯醯基氧乙基）苯基]苯并三唑，2_ [2-羥基-3-第三丁基-5-(2-甲基丙烯醯基氧乙基）苯基]苯并三唑，2-[2-羥基-3-第 三戊基-5-(2-甲基丙烯醯基氧乙基）苯基]苯并三唑，2-[2-羥基-3-第三丁基-5-(3_甲基丙烯醯基氧丙基）苯基]-5-氯苯 并三唑，2-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯醯基氧甲基）苯基]苯并 三唑，2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯基氧-2-羥基丙基）苯基] 苯并三唑，2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯基氧丙基）苯基]苯 并三唑等之2-(2-羥基苯基）苯并三唑類；2-(2-羥基-4_甲氧 基苯基）-4,6-二苯基-1，3,5-三哄，2-(2-羥基-4-己氧苯基）- -24- 200819487 4,6-二苯基-1，3,5-三哄，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基）_4,6-雙 (2,4-二甲基苯基）-1，3,5-三哄，2-[2-羥基-4-(3-012〜13混 合烷氧基-2-羥基丙氧基）苯基]-4,6-雙（2，4_二甲基苯基）_ 1，3,5-三哄，2·[2-羥基-4-(2-丙烯醯基氧乙氧基）苯基]-4,6_ 雙（4-甲基苯基）-1，3,5-三哄，2-(2,4-二羥基-3-烯丙基苯基 )-4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1,3,5-三哄，2,4,6-三（2-羥基 _3 _ 甲基-4-己氧苯基）-1，3,5 -三哄等之2-(2 -經基苯基）-4,6 -二芳 基-1，3,5-三哄類；苯基水楊酸酯，間苯二酚單苯甲酸酯， 2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯，辛 基（3,5-二第三丁基-4-羥基）苯甲酸酯，十二基（3,5_二第三 丁基-4-羥基）苯甲酸酯，十四基（3,5-二第三丁基-4-羥基） 苯甲酸酯，十六基（3,5 -二第三丁基-4-羥基）苯甲酸酯，十 八基（3,5-二第三丁基-4-羥基）苯甲酸酯，二十二烷基（3,5-二第三丁基-4-羥基）苯甲酸酯等之苯甲酸酯類；2-乙基-2，-乙氧基草醯替苯胺，2-乙氧基-4'_十二基草醯替苯胺等之 取代草醯替苯胺類；乙基-α-氰-β，β-二苯基丙烯酸酯，甲 基-2-氰-3-甲基-3-(對甲氧基苯基）丙烯酸酯等之氰丙烯酸 酯類；各種金屬鹽或金屬鉗合物，尤其是可例舉鎳或鉻之 鹽或鉗合物類等。 該滑劑可使用之脂肪族醯胺化合物方面，有例如月桂 酸醯胺，硬脂酸醯胺，油酸醯胺，芥酸（erucic acid)醯胺 ，篦麻醇酸醯胺，12-羥基硬脂酸醯胺等之單脂肪酸醯胺 類；Ν，Ν·-乙烯雙月桂酸醯胺，N，N’_亞甲基雙硬脂酸醯胺 ，N，Nf-乙烯雙硬脂酸醯胺，N，N’-乙烯雙油酸醯胺，N，N’- -25- 200819487 乙烯雙二十二烷酸醯胺’ N，N’-乙烯雙-12-羥基硬脂酸醯 胺，N，N’-丁烯基雙硬脂酸醯胺’ N，N’-亞己基雙硬脂酸醯 胺，N，Nf-亞己基雙油酸醯胺，N，N’-亞二甲苯基雙硬脂酸 醯胺等之N，N ’ -雙脂肪酸醯胺類；硬脂酸單羥甲基醯胺， 椰子油脂肪酸單乙醇醯胺’硬脂酸二乙醇醯胺等之烷基醇 醯胺類；N-油基硬脂酸醯胺，N-油基油酸醯胺，N-硬脂醯 基硬脂酸醯胺’ N-硬脂醯基油酸醯胺’ N-油基棕櫚酸醯胺 ，N-硬脂醯基芥酸醯胺等之N-取代脂肪酸醯胺類；Ν,Ν’-二油基己二酸醯胺，Ν，Ν’ -二硬脂醯基己二酸醯胺，Ν，Ν’-二油基泌酯酸醯胺，Ν，Ν’ -二硬脂醯基泌酯酸醯胺， Ν，Ν’-二硬脂醯基對苯二甲酸醯胺，Ν，Ν’-二硬脂醯基異酞 酸醯胺等之Ν.Ν’-取代二羧酸醯胺類。該等可使用1種或2 種以上之混合物。 該難燃劑方面，有例如磷酸三苯酯，苯酚·間苯二酚 •氧氯化磷縮合物，苯酚•雙酚 A ·氧氯化磷縮合物， 2，6-二甲苯酚·間苯二酚·氧氯化磷縮合物等磷酸酯；苯 胺·氧氯化磷縮合物，苯酚·亞二甲苯基二胺•氧氯化磷 縮合物等磷酸醯胺；磷氮；十溴二苯基醚，四溴雙酣A 等之鹵系難燃劑；磷酸三聚氰胺，磷酸六氫吡哄，焦磷酸 三聚氰胺，焦磷酸六氫吡哄，聚磷酸三聚氰胺，聚磷酸六 氫吡哄等之含氮有機化合物之磷酸鹽；紅磷及經表面處理 或爲膠囊化之紅磷；氧化銻，硼酸鋅等難燃助劑；聚四氟 乙烯’矽樹脂等防滴下（drip)劑等，相對於該聚酯1〇〇質量 份’可使用較佳爲1〜30質量份，更佳爲5〜20質量份。 -26- 200819487 本發明之聚酯樹脂組成物中，在該聚酯樹脂（a)，配 合磺胺化合物之金屬鹽（b)及聚烷撐二醇之脂肪族羧酸二 酯化合物（〇之方法，並無特別限制，可以習知方法進行 。例如，將該聚酯之粉末或顆粒與（b)及（c)以乾掺合混合 亦可，將（b)及（c)之一部份予以預掺合後，與殘留成分進 行乾掺合亦可。在乾掺合之後，例如，使用輥輪，班伯里 混合機，超級混合機等來混合，使用單軸或二軸擠壓機等 予以捏合亦可。此捏合，通常在200〜3 5 0 °C左右之溫度進 行。又，可使用在聚酯之聚合階段添加（b)及（c)之方法， 預先製作使（b)及（c)含有高濃度之母體混合物（master batch)，將此種母體混合物添加於聚酯樹脂之方法等。 本發明之聚酯樹脂組成物，主要係與一般塑膠同樣地 作爲各種成形品之成形材料使用。 在將本發明之聚酯樹脂組成物成形之際，可進行與一 般塑膠同樣的擠壓成形，射出成形，吹塑成型，真空成形 ，壓縮成形等之成形，而可容易獲得薄片，棒，瓶，容器 等各種成形品。 又，本發明之聚酯樹脂組成物，可配合玻璃纖維，碳 纖維等而作爲纖維強化塑膠。 【實施方式】 實施例 以下，試例舉製造例及實施例，進而具體說明本發明 ，但本發明並非受該等製造例及實施例所限制者。另外， -27- 200819487 製造例係指，與本發明相關之樹脂組成物製造方法，表示 實施例所得之樹脂組成物評價。 [製造例1] 相對於聚對酞酸乙二酯樹脂（TR-8 5 5 0;帝人化成公司 製）100質量份，將配合下述表2所示磺胺化合物之金屬鹽（ 作爲「試驗化合物A」）1質量份，與聚烷撐二醇之脂肪族 羧酸二酯化合物（作爲「試驗化合物B」）4質量份所得之 樹脂組成物加以混合後，將此樹脂組成物於3小時，140 °C 進行減壓乾燥，接著使用單軸擠壓機（Laboplast mill micro ;東洋精機製作所公司製），於270 °C之汽缸溫度及 15 Orpm之螺旋速度進行捏合，獲得顆粒。將所得之顆粒 於14(TC經3小時乾燥後，實施下述所示評價。此外，表中 「試驗化合物A」及「試驗化合物B」所示「化合物No. 」係指，對應於該N 〇 . 1〜2 9者。 (1) 結晶化溫度 將以該方法所得之顆粒用差式掃描熱量測定機 (Diamond; Perkin Elmer 公司製）’於 50 °C/ min 之速度升 溫至27(TC，經10分鐘保持後，於10°C/min冷卻至100°C， 求得結晶化溫度。其結果如下述表1所示。 -28- 1 半結晶化時間 將所得之顆粒用差式掃描熱量測定機（Diamond ; 200819487

Perkin Elmer公司製），於50 °C/min之速度加熱至270 °C， 在保持10分鐘後，以200°C/min之速度冷卻至設定之溫度 (2 2 0°C〜23 0 °C)，在達到設定之之溫度後保持其溫度30分 鐘，求得結晶化所要之吸熱熱函（enthalpy)之熱量成爲一 半之時間，此時間作爲半結晶化時間。其結果如下述表3 所示。 [表2] 試驗化合物A 試驗化合物Β 結晶化溫度 [°C ] 實施例Μ 化合物Νο·9 化合物Νο.22 226.1 實施例1-2 化合物Νο.9 化合物Νο·23 226.7 比較例1-1 控制組υ 麵 202.4 比較例1-2 化合物Νο.9 225.3 比較例1-3 化合物Νο.9 比較化合物12) 223.1 比較例1-4 化合物Νο.9 比較化合物23) 222.3 1) 控制組：未配合結晶核劑

2) ADEKA 公司製 ADK CIZER PN-7000M 3) N-丁基甲苯颯酸醯胺 [表3] 半結晶化 诗間[sec] 215〇C 220〇C 225〇C 230〇C 實施例2-1 化合物Νο.9 化合物Νο.23 • 一 43 比較例2-1 控制組υ 98 164 280 >600 比較例2-2 化合物Νο.9 • - 30 58 1)控制組：未配合結晶核劑 -29- 200819487 由表2所示結果可知，在倂用添加本發明聚烷撐二醇 之脂肪族羧酸二酯化合物（Ο之聚酯樹脂組成物之情形， 與單獨添加®酸醯胺金屬鹽（b)比較可確認結晶化溫度之 上昇。又，由表3所示結果可知，在倂用添加了本發明之 聚烷撐二醇之脂肪族羧酸二酯化合物（c)之聚酯樹脂組成 物之情形，與單獨添加颯酸醯胺之金屬鹽（b)比較可確認 結晶化速度之提高。 由以上可知，本發明中，相對於聚酯樹脂（a)，藉由 磺胺化合物之金屬鹽（b)及聚烷撐二醇之脂肪族羧酸二酯 化合物（c)之倂用添加，可確認可獲得結晶化溫度高且結 晶化促進爲優異之聚酯樹脂組成物。 -30-

Claims (1)

1. 200819487 十、申請專利範圍 1 · 一種聚酯樹脂組成物，其特徵爲，相對於聚酯樹脂 (a) ’含有：選自下述式（1)，

   ⑴ (式（1)中，R1及R2係各自獨立，示氫原子、鹵原子、 鹼金屬原子、胺基、可具有取代基之碳原子數1〜10之分 支鏈或直鏈烷基、可具有取代基之碳原子數1〜10之分支 鏈或直鏈烷氧基、可具有取代基之碳原子數3〜30之環狀 基’ R1與R2爲相連接，可形成環狀基，M1示鹵原子、鹼 金屬原子或Al(OH2)2)，及 下述式（2)，

   ⑵ (式（2)中，R1及R2，示與上述式（1)中之物同，M2示 鎂、錦、總、鋇、鈦、鐘、鐵、鋅、砂、銷、i乙、鋇、 Al(OH)、可具有取代基之碳原子數1〜12之分支鏈或直鏈 之烷撐基、可具有取代基之碳原子數2〜12之分支鏈或直 鏈之烷烯撐基（alkenylene)、可具有取代基之碳原子數3〜 -31 - 200819487 8之環烷撐基、具有醚鍵之可具有取代基之碳原子數4〜2q 之分支鏈或直鏈之烷撐基、以環院撐基中斷之可具有取代 基之碳原子數5〜20之分支鏈或直鏈之烷撐基、可具有取 代基之碳原子數6〜12之伸芳基’或該等之組合）’及 下述式（3)，

   (式（3)中，R2及R3係各自獨立，示氫原子、鹵原子、 鹼金屬原子、胺基、可具有取代基之碳原子數1〜之分 支鏈或直鏈烷基、可具有取代基之碳原子數1〜1〇之分支 鏈或直鏈烷氧基、可具有取代基之碳原子數3〜3 0之環片犬 基，R2與R3爲相連接，可形成環狀基，M3示，在上述式 (2)中與M2相同之物）所示之磺胺化合物金屬鹽（b)之群$ 至少一種，與 下述式（4)，

   (式（4)中，G示碳原子數2〜4之烷撐基，R4及R5係各 自獨立，示碳原子數1〜14之院基或鏈嫌基，m示2〜之 -32- 200819487 整數）所示之聚烷撐二醇之脂肪族羧酸二酯化合物（c)，所 成者。 2 .如申請專利範圍第1項之聚酯樹脂組成物，其中該 式（4)中G爲乙烯，R4及R5爲2-乙基己基。 3 .如申請專利範圍第2項之聚酯樹脂組成物，其中該 式（4)所示之化合物係由平均分子量300之聚乙二醇與2-乙 基己酸所得聚烷撐二醇之脂肪族羧酸二酯化合物。 4.如申請專利範圍第2項之聚酯樹脂組成物，其中該 式（4)所示之化合物係由平均分子量600之聚乙二醇與2-乙 基己酸所得聚烷撐二醇之脂肪族羧酸二酯化合物。 5 ·如申請專利範圍第1〜4項中任一項之聚酯樹脂組成 物，其中該式（1)中M1爲鹼金屬原子。 6 ·如申請專利範圍第5項之聚酯樹脂組成物，其中該 鹼金屬原子爲鈉原子。 7.如申請專利範圍第丨〜6項中任一項之聚酯樹脂組成 物，其中該式（1)中R1及R2爲苯基。 8·如申請專利範圍第丨〜7項中任一項之聚酯樹脂組成 物’其中相對於該聚酯樹脂（a)丨〇 〇質量份，該磺胺化合物 之金屬鹽（b)係以0·01〜10質量份，該聚烷撐二醇之脂肪族 羧酸二酯化合物（c)係以〇·5〜3〇質量份配合而成。 9.如申請專利範圍第丨〜8項中任一項之聚酯樹脂組 成物，其中該聚酯樹脂（a)係，聚對酞酸乙二酯、聚對苯 一甲酸丁 一醇酯（PBT)或聚乙烯萘二酸酯者。 -33- 200819487 明 說 單 無簡 ··费 為符 圖件 表元 代之 定圖 :指表 圖案代 表本本 無 代 定一二 指c C 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無