TW200818579A - Portable fuel cell assembly - Google Patents
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Description
200818579 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於可攜式固態氧化物燃料電池(S0FC)組件 以及特別是關於可攜式S0FC,其中可攜式S0FC組件包含連 接至氣態燃料架構支撐之至少一個燃料電池裝置,其提供 於組件内部。 【先前技術】 許多公司尋求PEM(聚合物電解質薄膜)燃料電池裝置 作為可攜式應用。不過,PEM系統相當無效率以及只能夠利 用一種燃料,即純氳氣。 雖然S0FC能夠更有效,以及其使用燃料能夠更具彈性, 然而PEM為裝置並無可攜式S0FC裝置。 管狀S0FC設計為已知的。其包含長及/或平坦化管狀 設計,具有黏接條紋在上面之鉄石管件形成電壓構件陣列, 以及多電池平坦化管件設計。已知一些SQFC設計採用平面 化電解質。採用平面化電解質之S0FC裝置每一板通常採用 厚的(0· 10腿)電解質板以及單一陽極以及陰極。重複電池 單元通常包含大的電流收集器,其功能為空氣/燃料分離板 。每一電池陽極面對下一個電池陰極以及分隔板需要保持 氣態燃料及空氣避免混合。S0FC排列為堆疊形式。堆疊為 大的,重的及不可攜式的。 新的平面設計包含厚度為〇· 3-lmm的陽極支撐板支撐 5-50微米之薄的電解質層,其提供較高單一電池性能。這 些亦使用電池單元,其通常具有大的電流收集器(即空氣/ 第5 頁 200818579 燃料分隔板)。再次地,陽極面對著下一電池之陰極以及分 隔板/交互連結板需要保持氣態燃料及空氣避免混合。可 參考MinhN.Q. "Ceramic Fuel Cells",J. Am. Cema,
Soc.,76,563-588( 1993)更進一步回顧這些及其他固態 氧化物燃料電池以及歧管設計。這些S〇FC排列於燃料電池 堆豐中。這些燃料電池堆疊亦為大的,重的,製造相當昂貴 ,以及不可攜的。 _ 目前發展亦包含燃料電池堆疊設計,其包含薄的陶曼 電解質片。例如美國第5273837號專利揭示出燃料電池堆 疊設計,其包含多片薄的可彎曲陶瓷材料,其結合形成槽化 結構。金屬’陶瓷或黏接導體直接地黏接至這些可彎曲片 狀物,以及具有可調整面對陽極及陰極結構之多個片狀物 ' 排列於燃料電輯疊中。可彎曲電解質之其他設計揭示於 美國第6045935號專利,其中提供非平面性構造之電解質以 改善轉對麵環及熱衝擊之機_。這些參考嫌 • 並未揭示出或建議可攜式燃料電池裝置。 ’ 【發明内容】 人依據本發明一項,可攜式固態氧化物燃料電池組件包 3 ·⑴至少一個多電池裝置,以及⑹支撐該電池裝置之 架槪組,架麵組提供空氣及燃料至装置,其中裝置最大 尺寸為不超過〇. 5米。優先地,組件包含^過2個電池裝 置。 依據項例,可攜式固態氧化物燃料電池組件產 大於5V電壓以及具有外部密封以密封裝置至架麵組。 200818579 優先地^架構模組包含外部凹槽以承受密封劑材料。優先 地,可攜式固態氧化物燃料電池組件包含覆蓋或柔軟密封 位於單一多個電池裝置以及架構模組之間。該覆蓋提供至 少部份導電絕緣。優先地架構模組包含熱交換器以加熱 丨L入之燃料。優先地,架谢莫組亦包含熱交換器以加熱流 入之氧化劑。優先地,固態氧化物燃料電池組件外部 並不超過 9ηχ12”χ3Ίπιχ31αιιχ8αι〇 〇 一項可攜式固態氧化物燃料電池組件實施例包含·⑴ 至少一個多電池裝置,其至少部份由順應電解質板形成;以 及(ii)支撐裝置之架謝莫組,架構模組提供空氣及燃料至 裝置,單一空氣槽相鄰於裝置之活性區域;其中至少一個多 電池裝置產生5V電_及具有最大尺核不超過Q· 5米以 及優先地小於〇· 4m 〇 【實施方式】 本發明提供小的可攜式S0FC(固態氧化物燃料電池), 其能夠使用於汽車,可攜式計算機,行動電話,或其他裝置 中。可攜式S0FC為較有效率以及提供較大燃料彈性而優於 PEM燃料電池裝置。依據本發明實施例可攜式獄組件能 夠具有簡單啦氣及罐鶴歧管,儘可能少而為單一氧 及單—彡纖電池裝置錢提供超 過〇· 5瓦,優先地大於i瓦,通常小於i仟瓦,以及更優先地電 源功率在15及300瓦之間。 _依據本發明一項實施例,可攜式S0FC組件10示意性地 顯不於圖1A- 1C中,其包含燃料槽3〇以及單一氧化劑氣體槽 200818579 30’,其由⑴單一多電池⑽解質支撐地料電池裝置奶以 及(11)支#多單元燃料電池裝置之架雜組%形成。該 實施例之多電池裝置4〇(參閱圖2)包含電解質片狀物42, 一 組多個陽極44位於電解質片狀物42 一個側邊上以及一組多 個陰極46位於電解質片狀物42另一侧上。該實施例之陰極 以及陽極藉由中繼線48交互連結,其通過電解質片狀物42 中小的洞孔。優先地,電解質片狀物42為可彎曲陶堯片狀 物。優先地,電解質片狀物42厚度小於45微米,更優先地小 於25微米以及敢優先地小於2〇微米。該電解質片狀物適 當組成份範例包含部份穩定之錯石或穩定錯石推雜穩定添 加劑,其由 γ,Ce,Ca,Mg,Sc,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho, Er,Tm,
Yb,Lu,In,Ti,Sn,Nb,Ta,Mo,及W氧化物及其混合物選取出。 下列實施例利用具有與電解質片狀物42及/或燃料電 池裝置40相匹配之適當熱膨脹性成份製造出架構模組5〇。 3%莫耳比氧化紀部份穩定錯石組成份之範例性陶瓷電解質 在25-750°C範圍内平均線性熱膨脹係數約為η. 0ppm/°c。 Cr-Fe及Cr-Ni合金為業界使用於燃料電池裝置中代表性合 金,兩者為交互連結及架構之材料。這些合金系列包含金 屬為上述所說明Plansee ITM合金以及形式446高鉻不鏽鋼 (參閱 Piron 等人之Solid Oxide Fuel Cells VII (2001) ρ· 811)。肥粒鐵型不鏽鋼之熱膨脹係數在i〇-i2ppm/°c範 圍内(Metals Handbook 1984)。範例包含形式446不鏽鋼, 其含有23-27% Cr,其餘為Fe,其熱膨脹係數約為11. Oppm/ °匚以及最大使用溫度約為iioot:。 200818579 可攜式S0FC組件10亦可包含氧化劑以及燃料供應器或 氧化劑以及燃料槽,以提供氧化劑及燃料至裝置4〇。可攜 式S0FC組件1〇重量小於5〇Kg,優先地小於25Kg,更優先地小 於皿g,甚至於優先地小於5Kg,以及最優先地小於2Kg或1 Kg °可攜式S0FC組件10最大尺寸為小於〇, 5米,優先地小於 〇· 4m,更優先地小於〇· 33m以及最優先地小於〇· 25米。優先 地,S0FC組件不應大於筆記薄(24cmx30cmx5cm)以及最優先 ㈣♦ 12cmxl5cmx2· 5cm。S0FC組件10有益地採用外部密 封60。該密封例如為玻璃料密封或火焰密封。該密封6〇 位於槽30,30’之外规以及儘可能地遠離裝置4〇之活性區 域(電池)以及反應性氣體。即,密封6〇並不在燃料槽内侧,
但疋位於較遠處(相對於組件1〇之活性區域)以及遠離 含有反應性氣體之槽。因而假如密封6〇由反應性材料製造 出,其優先地位於化學活性及高熱區域之外侧(例如位於架 構模組50之外侧表面)。S0FC組件1〇提供最大輸出功率為 小於1000瓦,更優先地小於3〇〇瓦,以及最優先地在〇. 5瓦及 100瓦之間。在一些實施例中,S0FC組件10提供超過〇· 5瓦, k先地至少5瓦以及最優先地至少2〇瓦之功率。例如,s〇FC 組件 10 可提供 1W,紙 20W,25W,50W,80W,125W,或 200W 之輸 出。 與採用平面性電池之先前技術比較,圖1A—lc之s〇FC組 件可攜式燃料電池2〇在多電池組件中、並不需要由空氣供應 至燃料氣體供應之電流收集器/分離板。有效燃料—空氣分 離藉由電解質片狀物本身以及氣密接通孔導體48,其連接 200818579 電解質片狀物42上電極44,46達成。(參酬2)該簡化減少 氣體槽以贿权數目—核更少,其㈣輯加可靠性, 簡化組裝以及降低製造費用。 加入夕包池片狀物裝置40至本發明燃料電池組件10能 夠為如需要比例地增加或減少尺寸以達成有用的功率輸出 。-般20伏特或更高電壓在最大輸出下有益於較高電流值 。每- SOFC組件10之電壓通常為2或3伏特或更高,優先地 大於5伏特,紐紐至少12储(鐵吨纟充電應用)。一 般,在夕個(至少5個或多個)熱循環達到操作溫度超過漏 C之後這些5又计之燃料電池組件最小地保持這些功率輸出 值。 圖1Α-1C實施例之架構模組5〇包含兩個架構5〇Α,通。 一些不同的架構結構能夠依據本發明成功地加以採用作為 構成燃料電池組件10。例如,架構50Α,50Β能夠由機械加工 金屬元件或使用壓製金屬架構。除此,能夠使用包含金屬 及/或陶瓷(玻璃,玻璃陶瓷及/或陶瓷)材料組合之疊層架 構以較佳地與電解質片狀物42熱膨脹相匹配或較佳地與 S0FC組件1 〇之其他元件相匹配。 能夠塗覆抗氧化塗膜至金屬架構5〇Α,50Β或其適當的 部份在使用時減少金屬氧化及/或燃料電池污染。特別地, 該塗膜能夠遲滯或防止鉻轉移至電池中支撐電極。適當塗 膜範例包含由一種或多種釩酸鹽,钽酸鹽,鈮酸鹽選取出。 由鎳氧化物,鎂氧化物,鋁氧化物,矽氧化物,稀土金屬氧化 物例如Υ及Sc,Ca,Co,或Μη氧化物,鋇氧化物及/或錯氧化物 200818579 選取出氧化物形成塗膜為適當的。 圖1A-1C架謝莫組50藉由入口開孔51A(燃料),51B(空 氣),分配槽52A(燃料),52B(空氣)例如素燒迷—切割氣體膨 服槽,出〇端璋53A(燃料),53B(空氣)例如素燒述-切割氣 體槽,以及最終出口 54A(燃料),54B(空氣)均勻地供應燃料 以及空氣至裝置40。圖1B示意性地顯示出架構5〇A為燃料 架構以及架構50B為空氣架構。架構5〇A,50B亦與燃料電池 裝置40,燃料槽30及空氣槽30,共同形成。燃料經由入口開 孔51A流入架構模組50,其提供燃料至燃料分配槽52A(例如 架構50A中素燒述切割)以及再流入燃料槽3〇,通過陽極。 提供(至少部份)消耗燃料至燃料出口端埠53A(例如素燒述 切割)以及經由最終出口離開。氧化劑以同樣地方式移動 通過架構50B。在圖1A-1C中所顯示實施例中,空氣及燃料 以相反流動方向移動。不過,燃料/空氣共同兩端以及交叉 流動構造亦為可能的。
分配槽52A,52B(在該實施例中例如氣體膨脹槽52A,52B )經由入口開孔51A(燃料),51B(空氣)有助於均勻地分配空 氣流入至燃料以及空氣槽,同時出口端埠53Α,53β提供膨脹 區域以收集廢氣燃料及空氣進入最終出口 54A(燃料),54B( 空氣)。在這些燃料結構以及空氣架構兩者範例中,膨脹槽 模形或素燒述π形狀增加充份磨擦阻力以確保均勻流動。 燃料電池裝置40優先地由柔軟密封8〇(通常為濛土覆 蓋)支撐於架構模組50内。柔軟密封材料例如為礬土為主 之範墊,其可含有高達5〇紗夕石,雖然含有5紅夕石之熟塾為 第η 頁 200818579 優先的,以及含有小於3你夕石之魅墊為最優先的,因為電池 可能被石夕石污染。柔軟密封80(例如礬土覆蓋)提供至少部 份電子絕緣於裝置與架構之間,以及破壞電壓優先地顯示 出大於110伏特,優先地大於50伏特,更優先地大於6〇伏特 75伏特,或1〇〇伏特,以及最優先地大於12〇伏特。
在該實施例中,每一架構5〇A,50B由單件金屬機器加工 出或鑄造出以產生容納氣體之燃料以及空氣槽30, 30,(在 架構模組50中央内側),其能夠促使氣體流過裝置40,以及 提供支撐及密封裝置4G讀件。優先地,架構5()a,5⑽在架 構外侧邊緣中包含凹槽,,。(參酬3A-3D)這些外 部凹槽50A’,50B’能夠提供間隙作絲納必要密封材料或 附加上熱絕緣材料以使用於製造麟電池組件中,例如作 為電解質狀物雜鞠絲麵組5()錢保護 狀物42防止熱損壞。 ' 使用凹槽50A,,50B,或熱絕緣例如為柔軟密封8〇構成 燃料電池組件峨梯度控制之有效被動構件。使用顯示於 圖3A-3D巾外部架構凹槽5〇A,娜,(以及優先地具有多個高 度之凹槽)’其中電解質片狀物42邊緣利用形成密封6〇之= ^材料擒封至架顯組(優先齡該凹槽更深高度)為十 分有效。附加上或可加以變化也能夠使用具有凹槽架構 計在電解質片狀物42與架構之間提供加大空 二朝向架構開孔進入燃料槽。雖然能夠使用具有長方形邊 ^架構(具錢不具有_,亦可賴 ^ 架構50A,5GB_邊緣。 竹弧狀 第12 頁 200818579 空氣及燃料流量及壓力能夠加以調整為所需要的以確 保有效操作可攜式燃料。為了防止壓力脈衝應力或流動中 斷,伸縮構件或其他壓力脈衝減小裝置可包含於設計3〇FC 組件10中。位於沿著多電池片狀物裝置4〇邊緣之流動控制 元件例如為燃料注入器能夠有助於將燃料電池組件中壓力 脈衝效應減為最低。此說明於本公司Yi Jiang等人之2⑽6 年3月31曰申請美國第11/399677號專利申請案中,該專利 ‘ 之說明在此加入作為參考。 • 亦提供供應燃料電池組件10空氣及燃料氣體之歧管。 該歧管可在架構模組50之内部或外部,以及可使用内部及 , 外部空氣及/或燃料歧管之組合(參閱例如圖4A,4B)。除此 ,對於一些設計,其可有用於利用外圍或容器圍繞著SOFC組 件10以保持及再循環任何由s〇FC組件1〇溢出之空氣或燃料 氣體。 - 在可攜式S0FC組件10中依據本發明使用架構模組50亦 , 提供較為寬廣系列選擇以作熱量管理以及燃料氣流處理而 可利用設計更為廣範。例如,能夠藉由加入熱 交換器90(例如管件55A,56A,55B,56B)使用s〇FC組件之廢 棄熱量以加熱流入燃料歧管或鄰近歧管之氣體。流經熱交 換器之冷的燃料氣體在加入堆疊燃料槽内之前預先加熱。 熱量交換器或其他例如燃料氣體再重組氣體槽能夠方 便地直接地加入空氣或燃料架構,例如藉由使用金屬壓製 作為架構層。例如(參閱圖5),架構5〇A能夠提供具有拉伸 入口區段a,其提供槽空間於氣體膨脹槽52A及燃料槽3〇之 第13 頁 200818579 間,以及槽空間能夠提供具有重蝴媒⑽支撐於入口區 段58A架齡面上,或含有觸媒之多孔性蜂巢狀材料,毛織 狀,熟墊或絲鱗巢體以增加表面積,轉移,或氣體 混合。(圖5)類似類似入口區段58β能夠加,媒(〇作為 觸媒氧化重組,虛擬自動熱餘及/祕為碳触合物氣流 重組。任何吸熱反應之熱量能夠由堆疊設計中加熱廢氣提 供,其特徵為相反方向流動燃料_空氣分配。能夠使用卑金
屬觸媒例如麵,責金屬,敏雜構,及六織約。 同樣地,延伸出口端埠53A長度,或提供槽通相鄰於燃 料廢氣膨脹槽(或加稱53A⑽提供部份預先加熱進入 空氣讀件。例如鰭狀物結構能夠提供於架麵或導管中 以改善熱父換,或讎金屬蜂紐區段能夠按裝其令。槽 59A亦可含有重組觸媒(Rc)。 熱又換可藉由壓製架構以產生彎曲内部路徑作為紐 通過木構導官而提昇。所形成氣體路握可位於架構之入口 ^ 保快速均勻加鮮電池片狀物 裝置1在加入適當的材料例如孔目材料,毛範,氈墊,擠製 ”之氣體分配槽中進行熱交換。亦可使用相同的改 欠歧S供料官件或金屬ϋ分配器以改善熱交換及熱管理。 心部份耗_柯处齡機祕生缝。廢氣槽或 V ,表面可為觸媒化或觸媒例如可使用塗覆魅塾或 蜂巢體以齡骑物触,其巾_崎產找量需要達 ::大:觸職修槽59Α)可提供空氣入口使燃燒變為 谷。廷些堆疊高電壓密實特性使其理想地應用於例如為 頁 第14 200818579 可攜式辅助動力裝置⑽)。採用低質量架構組件以及薄 的低熱量多電池片狀物裝置對這些應用為關鍵的,其中啟 運作時間將減為最低。 Μ圖仏侧示出圖1槐之观組件一項範例性燃料歧 官,其亦作為熱交換器90。在該實施例中,氧化劑以及燃料 加熱器位於祖:組件10之外部。加熱器提供初始加熱氣體 至操作溫度。使用燃料廢|^產生之熱量以連續性地加熱架 _ 麵組以及燃料電池裝置40之活性區城因而減少裝置4〇 • 之熱量損失。更特別地,使用燃料廢氣產生之熱量以加熱 流入燃料錢編祕舰生姻來加赫入氧化劑 (例如空氣)。例如燃料氣體經由入口洞孔57Α進入埶交換 1域管(流入管件)55纽及經由入口舰51Α通;;架構· 。在該實施例中,流入燃料入口管件55Α位於相鄰於熱交換 器90之廢氣管件56Α。廢氣管件56Α含有熱廢氣燃料,其經 由最終燃料出口 54Α離開架構。因而,相鄰於燃料入口管件 _ 55Α,廢氣管件預先加熱進入架構之流入燃料。除此,管 件55Α,56Α位於直接接觸燃料架構5〇α處以及加以彎折,使 知數個官件55Α,56Α區段位於或接近裝置4〇之活性區域a處 ,其加熱燃料架構以及裝置40之活性區域A。 因而,在SFOC組件10操作中,由充滿燃料或其他供應源 之管件55A供應至默組 件10。燃料通入分配槽,該分配槽藉由對準經由燃料架構 之溝槽形成,以及由該處經由燃料架構以及經由限制流動 之入口開孔51A,分配或氣體膨脹槽52A,以及進入燃料槽3〇 第15頁 200818579 以供應至多電池片狀物裝置4〇上之陽極陣列。部份耗臟 料經由,體出口端埠5弘(例如分離區域)離開燃料槽3〇以 及進入取終出口 54A(廢氣導管),其藉由對準架構中賴而 形成。在該情況中收集廢氣以及通過洞孔管件56A進/廢 氣空間。 ' 同樣地,在該實施例中,氧化劑進入架構50B經由入口 開孔51B。氧化劑藉由歧管或熱交換器9〇流入氧化劑管件 55B供應至架構50B。氧化劑經由入口洞孔57B進入熱交換 器以及通過熱交換器(例如流入燃料管件55A)於進入架構 50B之前。在該實施例中,流入氧化劑管件55β相鄰於空氣 廢氣管件56B。廢氣管件56B含有熱的排放空氣,其經由最 終空氣出口 54B離開架構50B。因而,相鄰於空氣流入燃料 管件55B,廢氣管件56B預先加熱進入架構5〇B之流入空氣。 除此,管件55B,56B位於直接地與氧化劑(例如空氣)架構 50B接觸處以及加以彎折,使得數個管件55B,56B之區段位 於或接近裝置40之活性區域A,加熱燃料架構5〇B以及裝置 40之活性區域A。 因而,空氣可由空氣空間進入SOFC紐件1 〇以及經由管 件例如55B加以分配,通過架構模組50經由空氣架構5〇B中 (對準)開孔51B形成之溝槽。空氣再通過開孔51B以及分配 槽52B(例如膨脹區域)以及進入以及通過空氣槽3〇,,其中 空氣部份地耗用氧氣。耗用空氣再經由氣體收集區域(出 口端璋53B)以及終54B進入由空氣構件50B中對準溝槽( 例如管件55A,56A及/或55B,56B)所構成之廢氣槽離開,以 第16 頁 200818579 及由該處管件56B進入耗用空氣之空間。 可攜式S0FC組件10可含有空氣及燃料流動組件例如泵 以及風扇,噴霧/蒸發液體燃料之構件,以及附加上電子元 件(以及再充電電源供應)以控制各種功能。燃料電池組件 ,熱交換器以及燃料處理器藉由非常輕但是有效地絕緣與 外界完全隔絕,在高達800°C下可良好地運作。薄的金屬架 構優先地減輕電源供應器。可攜式S〇FC組件1〇採用獨特外 部或利用燃料/空氣流體架構密封6〇之優點。 可攜式S0FC組件10可利用燃料例如壓縮氣體(瓶裝)例 如氫氣,㊉烧,丁烧,甲烷(壓縮天然氣)及/或液體燃料例如 為曱醇,乙醇以及液體碳氫化合物例如柴油燃料。利用化 學性更複雜燃料,可攜式S0FC組件可利用或含有燃料處理 器以及熱交換器。甚至於缺少燃料處理功能,冷卻廢氣以 及加熱流入空氣及/或氣態氣體燃料之熱交換器為優先的 。燃料電池組件亦可包含燃燒器,或再充電電池及/或電加 熱器以由室溫啟^始運作糸統。 依據多電池片狀物設計之燃料電池組件1〇另一基本構 造顯示於圖6中,該圖為該實施例之侧面斷面圖。裝置包 40>H支撐料份穩定錐石電解 質片狀物42。電池包含十對銀/鈀合金電極44,46。電解質 片狀物邊緣密封至架構模組50,密封為由傳統熱燒結陶瓷 密封組成份形成之氣密密封60。 在该设言十中,連接至電解質片狀物42之每一合金電極 對44,46包含内部燃料電極或陽極44以及外部空氣電極或 200818579 陰極46,其大部份重疊位於電解質片狀物42相反一邊上。 這些陽極-陰極對藉由導電金屬合金中繼線妨串連祕接, 該中繼線由電解質片狀物關錢料側之每-陽極44延伸 邊緣至串連下-電解質片狀氣侧之陰極延伸邊緣而通 過電解質#織42,如® 6卿。電轉狀物42優先地藉 由纖維性礬土邊框(柔軟密封)支標於_組件1〇内,該邊 框利用陶瓷密封組成份連接至鍅石電解質片狀物42。 _ 上述所說明多個電池片狀物S0FC設計方式具有有效產 V 生功率之優點,其包含快速地由每一多個電池片狀物裝置 產生電壓以供應有用功率的能力。例如,已知具有100個電 極對之片狀物,最大功率密度為〇·邠/平方公分,以及5〇〇平 方公分有效電池面積能夠產生約50伏特以及5安培250W功 率。在相當高電壓下功率輸出係表示能夠使用相當便宜之 引線例如相當小斷面積電線,因為損耗減為最小。 如先前所說明,可攜式S0FC構造優先地使用邊緣密封 _ 或接近邊緣密封裝置(優先地包含相對之多電池電解質支 撐片狀物)按裝於機械性支撐例如為由適當玻璃,金屬,複 合物或其他密封所構成堅硬或半堅硬之架構。該架構能夠 k供開放空間於空氣槽之間使得空氣進出陰極變為容易。 假如需要情況下,架構亦能夠包含具有適當密封之内部歧 管以容納燃料及/或空氣導管以供應氣體至裝置40之内部 及外部表面。在架構内溝槽能夠使含有氫氣燃料氣體經由 中繼管件,架構溝槽,或其他導管構件加入及排放進入及離 開S0FC組件變為容易。 200818579 圖6實施例之架構模組5〇由耐火性纖維金屬合金之架 構50A,50B所構成。架構模組5〇作為最先1〇個電池(電極/ 電解質片狀物)燃料電池裝置4〇之支撐,類似於上述所說明 夕%池衣置40 δ又δ十及構造,以及相同設計之第二燃料電池 裝置40,兩者形成燃料槽30於其之間。每一電解質片狀物 42經由密封60側邊密封至架構模組50,並使其陰極陣列妨 朝外以及其陽極陣列朝向燃料槽3〇,其由架構模組5〇及連 接電解質片狀物42形成。 在該實施例中,提供架構50Α,50Β具有燃料導管51Α及 空氣導官51Β,這些導管操作為歧管組件以供應空氣及燃料 至SOFC組件10。空氣導管51Β通過架構通而並不具有侧邊 端埠吏得空氣或氧氣流被導引進入空氣槽3〇,及通過並不 具有出入π之燃料槽3G。燃料導管51Α導引燃料氣流過燃 料槽30於兩個燃料電池裝置4〇電解質片狀物犯之間。具有 該導官排列,燃料氣體經由導管51Α進入燃料槽3〇以箭頭5 方向通過槽,其帽顿料氧化,α及耗 經由廢氣導管54A由燃料槽30排出。 上述所說明可攜式S〇FC組件10實施例反應一些有益的 设计原理。首先,採用多電池片狀物燃料電池陣列之燃料 電池組件10方式並不需要雙極板。裝置4〇可藉由使用破壤 ,玻埚陶瓷,金屬,玻璃-金屬,或黏土為主密封材料之密封 60密封至架麵組50,其產生燃料槽,其利硬密封加以 密封。 兩個裝置40亦可使用來產生單一燃料槽3〇位於裝置4〇 第19 頁 200818579 之間。在該實施例中,兩個空氣槽3〇,形成於裝置4〇盥空氣 =構可加崎化,在鎌觀 ,隹純當兩個裝置4〇所在位置使其陰極側邊彼此面對時 早一空氣槽30’將形成,以及兩個架構與5〇β及裝置4〇間 之空間可利用為燃料槽3〇,。這些方式消除一般雙極板/交 互連結結構以及增加空氣/燃料分隔器之需求。 如上述所就明,架構5〇a及50B可支撐内部赫,其能夠 _ 共同喊供氣體及空氣之分眺管。氣體可由連接至架構 • 她50之内部或外部空間供應至這些分配槽,在分配槽中 開孔提供到達燃料或空氣^之出 Λ.Π 〇 本發明可攜式燃料電池組件其他特性限制裝置4〇上操 作應力。使贿錄置產认线壓力包含熱-機械以及 產生差分壓力之應力,前者為裝置開始至關閉過程中特別 之問題。熱-機械應力來源包含燃料電池電池裝置元件間 - 熱膨脹不相匹配,熱遲滯(架構因為熱質量較為緩慢地加熱 鲁而比其餘裝置緩慢),以及裝置操作之熱梯度。渗漏亦為; 機械應力之來源,其中不想要之燃料燃燒產生局部熱點或 加熱。放置後封相對於架構模組外部上之燃料槽外 部,以及電解質片狀物42膨脹通過架構模組有助於減小裝 置40上機械及/或熱應力。 、 整個燃料電池裝置40最大溫度差值能夠藉由採用空氣 及燃料氣體之相反流動分配方式而有效地減小。該方式能 夠實際地相對於燃料電池組件排放端部移動尖峰内部溫度 。整個組件敢大溫度差值產生減小將使維持相當狹窄之操 第20 頁 200818579 作溫度窗變為容易,因而使電池性能最大化以及使材料衰 減減為敢低。此特別有助於包含銀或其他材料之電極設計 ,該設計會受到超過溫度之電池操作而產生負面影響。除 此,在裝置角洛處避免隶大溫度將減小雙軸之應力,盆特別 難以控制中繼幾何形狀設計寬度例如在3QFC組件中多個電 池片狀物電極陣列之敵褶。 相反流動設計之更進一步優點在於其在整個電解質片 狀物42提供更均勻電化學驅動力量,由於燃料在接近人口 端部之位置處耗用,其中跨過薄膜氧氣分壓為最大的。 如上述所說明,選擇製造架構之材料具有適當的熱膨 脹係數,優先地放置一個架構使得連接多電池片狀物裝置 40為些微地文壓力的。此允許架構由任何可利用固體材料 製造出,或可加以變化地由多種材料組合所構成,其包含混 合架構組成份IX及藉祕製或鍛鍊方叙域之厚的疊層或 薄的架構板。適當的架構製造方法包含粉末冶金處理,或 在玻璃或玻璃陶餘才麟件情況下,傳統陶竞處理技術包 含溶融,鑄造,壓製,燒結等。例如當架構中低熱傳導性為 可忍堂的或需要的情況中,可選擇玻璃,陶究,或其他非金 屬架構或%構_。自金屬疊層卿叙架顯件有用於 設計出具有特別的熱學特性(例如熱膨脹係數)或化學特性 (例如财久性)。目前優先架構為有用的,雖然能夠使用锆 石支稽及/或蓉土纖維框邊,其中低熱傳導性或改良高溫氧 化抵抗性為需要的。 通系壓製溝的金屬架構為經濟的以及能夠形成具有3— 第21 頁 200818579 維^構(浮凸),使得氣體導管及/或氣體膨服槽能触含於 板3:層中為所形成架構之整體部份。在架構中浮凸能夠額 外地形成熱交換1之結構或作為精確堆疊以及作為氣體流 動。 使用薄的低熱容篁架雜供減小架猶裝置間之熱遲 滯以及整個系統快抽熱的優點。可採用架槪壓製組 件,以及架構插入物。例如,能夠使用架構之插入物,其中 需要特別精確的幾何誤差。例如,氣體進入開孔可受益於 精確成形以確保氣體均勻地流入每一組件。使用薄的壓製 架構為祕贶爭之方式,其中機械加工價格減為最低以及 空間並不由金屬而以空氣填充。 人們十分了解在固態氧化物燃料電池設計中密封的重 要陡。更重要的為密封作為防止空氣渗漏至燃料槽内雖 然亦防止燃料溢失至燃料電池之陰極侧"工作”區域内。即 ,7極贿需縣_細的,蚊街陰極密封並不需 梅侧並無或 使用兩個裝置4〇,由陽極陣歹_ :構叫==成於每—多電池片狀物裝置與要被連接 相鄰於密封之架顧構對控制密封應 >^1 壓力峰魏作触轉組件内發 材 斤導致。使用作為形成片狀物—架構密_之 變孟屬―玻璃,以及緩變金屬一陶瓷密封所構成以作 第22 頁 200818579 為將相匹配或實際不她齡屬細紐料雜在一起。 …在本發明一些實施例中,燃料槽52A,53A包含素燒坯切 割進入架構邊緣内部,該邊緣界定出燃料槽30之週邊邊緣 獎伸至被之架構邊緣 度以f與燃料導管51A及54A相通(參閱隨及1〇。、 田旎夠使用架構鞠以對按裝於架構識,5册上裝置初 提供“!|線40,其使職场或錄鋪當加以隔絕如 底下所說明。 、f發明並不受_任何特定系列電極,電流收集器或 _,賴财由錄_成或能夠 j用鉑’鉑5金成或其他貴金屬,鎳或鎳合金之網線作為 之絡_或耐火性金屬黏合劑材料 之圖案化層或容器塗層。這些導電結構可作為電流收集器 上部,底下,或沿賴邊或其可作為交互 連結於各層之間。 、,可使雜與槪麟電解ΐ結合之電極材鶴黏合材 料例如鎳/氧化釔穩定化錯石黏合劑,貴金屬/氧化紀穩定 ,黏合劑,這些為制有用的,但是並不受_使用作為 陽極材料。有用的陰極材料包含該陶甍及黏合材料例如為 摻雜觸水疑礦,其他摻雜鹼土金屬輝鈷礦以及水猛礦,肥 粒,、及貝孟屬/氧化紀穩定之锆石黏合劑。當然先前範例 ,、是為月b夠使用各種電極及交互連結材料之列舉性範例。 、,使用作為依據本發明燃料電池構造之陰極以及陽極材 料優先地轉飯是相解火性金屬合細如貴金屬以及 第23 頁 200818579 貴金屬間合金例如銀合金所構成。該形式特定合金電極組 成份之範例包含銀合金,其由銀—鈀,銀-銘,銀—金以及銀一 錄選取出,最優先合金為銀-把合金。 另一電極材料包含黏合劑電極,其由這些金屬或具有 夕日日陶免填充料之混合物形成。該用途之優先多晶陶曼填 充料包含穩定锆石,部份穩定鍅石,穩定氡化铪,部份穩定 氧化铪,錯石及氧化铪之混合物,具有錯石之二氧化銀具 有鍅石之銀,釓,以及鍺。 能夠包含於這些燃料電池組件10中其他設計元素範例 為低阻抗電流收集栅格或其他導電結構,其提供導電接觸 陣列化之陽極及/或陰極。這些能夠藉由減小電極内電流 分配損耗以減小電池之内電阻,否則會增加該電阻。 裝置間導電交互連結能夠如所需要地外部或内部地製 造出。不論絕緣體或導體,在堆疊線路設計中架構扮演重 要的角色。假如架構為金屬,其能夠參與例如提供共同接 地而作為線路,或其可藉由塗膜,插入物,隔絕管件與導電 引線隔絕。 由母一片狀物裝置採用超過一點引取功率點以減少通 過每一點電流以及減小電池至引線連接的距離為有益的。 在較低電流下,引取斷面以及引線斷面必需減小以限制材 料費用以及熱應力。沿著組件邊緣而非在組件端部處定位 引取功率亦有助於防止在槽室入口及廢氣開孔處氣流之擾 動,雖然決定於電極幾何形狀,該指向將使電池電極之長轴 平行於燃7料流動。 第24 頁 200818579 在多電池片狀物裝置設計之初始測試中,25W至l〇〇w之 電源功率麵可達成麵為5V以及電絲5A。甚至於對於 1_裝置,最大電流將保捧_該數值使得細長斷面之裝 置對裝置連接為可麟。這錄置之高電壓,低電流特性 為堆疊構造明顯的優點,其附帶消除傳統S0FC交互連結之 結構,其在_環環境+存在費用以及耐久性受人關切的 問題。填充金屬洞孔以及細長斷面之裝置至裝置連接之費 U避免增加冑帛以及標準平耐蚊互連結結構之重量 而得到彌補。 本發明藉由參考下列特定範例而更進一步了解,其預 期為列舉性而非作為限制之用。 範例1 i第一範例性S0FC組件10使用兩個架構之架構模組5〇製 k出此測试S0FC組件量測為12cmxl5cm。頂部架構5〇B含 有空氣入口 51B連接至管件55B以及空氣出口 54B連接至^ 配端埠53B,以及氧化劑槽30,以提供空氣至裝置4〇如同圖 1A- 1C及4A-4C中。架構模組50固定單一 1〇個電池電解質支 撐多電池裝置40。礬土氈墊隔絕物80位於裝置40與架構模 組50之每一架構5〇A,50B之間。密封60直接地形成於裝置 4〇與架構5〇A,50B外部邊緣之間如圖ία,1B及圖3A中。在實 施例中密封㈤為填充陶瓷硼礬土矽酸鹽玻璃。玻璃料糊狀 物沿著裝置40邊緣以及架構50A,50B塗覆以及加熱至8〇〇〇c 以產生密封。可加以變化,可採用金屬硬焊而不使用玻璃 料。外部密封設計特別地有益於硬焊密封,在其中採用局 第 25 頁 200818579 部還原環境而不擔心多電池裝置之已形成陰極材料還原。 測試條件說明於底下以及顯示於7A, 7B。更特別地,圖1A顯 示出在測試過程中在該組件上量測之溫度(QQQ,以及也, N2以及空氣流量。量測斷路電壓絕對電壓值為大於丨.lv/ 電池,總電壓為1IV,其顯示該設計之良好密封。 更特別地測試條件如下··第一可攜式燃料組件放置於 高溫爐中。其次,燃料電池組件供應〇· 5L/分鐘沁至燃料槽 φ 30以及〇·5L/分鐘空氣至氧化劑槽30,。裝置再以3°C/分鐘 • 速率由室溫加熱725。(:。流入燃料槽30之沁流動逐漸地由 〇· 5L/分鐘減少至〇,同時流入該槽之氮氣由〇增加至〇. 5L/ 分鐘。其次,氫氣以及空氣氣流同時地分別地增加至丨.5L/ 氫氣以及1分鐘空氣。該條件保持50分鐘。It及空氣再同 時減小至0· 5L/分鐘。流至燃料槽之氫氣流動再更進一步 減小至0,同時沁流動由0增加至0· 5L/分鐘。最終高溫爐設 定點以3Ϊ/分鐘速率由725°C降低至2。(:。 _ 範例2:
第二範例性SOFC組件10亦使用兩個架構5〇A,50B,單一 10個電池裝置4〇,礬土氈墊80,以及外部玻璃密封6〇。該顯 示於囷8中SOFC組件1〇以及其夕卜部尺寸為η· 6〇ϋχΐ4· 5cmx 1· 〇5cm。該SOFC組件10顯示出設計熱-機械之強固以及清 楚地顯不出裝置40如何固定於兩個架構50A,50B之間,並使 篡土塾80值於位於裝置40與架構50A,50B之間,以及玻璃密 封60位於架構模組50之外侧。該組件包含裝置40加熱至800 C以形成密封6〇以及再成功地冷卻而並不會失敗。該S0FC 第26 頁 200818579 組件亦顯示出本發明一個實施例,其中運轉裝置所需要之 空氣藉由外部構件供應以及並不藉由使用空氣槽30,如同 範例1之S0FC組件1〇。這些_應該為開放架構如同範例 中所顯示。該實施例之架構模組50採用密封6〇,其形成於 架構模組50之外部邊緣以及全部歧管為外部歧管。^該設 計中,每一裝置40之燃料以及空氣密封形成在一起。 ¥然,先前一般說明以及範例只作為本發明之列舉古兒 明,業界熟知此技術者了解上述所說明特定材料,裝置及方 法可作許多變化及改變而並不會脫離下列申請專利範圍界 定出本發明之範圍。 【圖式簡單說明】 第一圖A至第一圖C示意性地顯示出依據本發明架構化 SOFC組件之頂視以及侧邊斷面平面圖。 第二圖示意性地顯示出依據本發明範例性s〇FC裝置之 斷面圖。 第一圖A至第二圖D顯示出使用於燃料電池組件中架構 模組之數個實施例的凹槽。 第四圖纟至第izg®B顯7F出具有外部加熱交換器之獄 組件。 第五圖為本發明SGFC組件—項實酬之斷面圖。 第六圖為本發明SOFC組件另一項實施例之斷面圖。 第七圖A至第七®B顯示出本發明—項範例性實施之溫 度以及在這些溫度下之性能。 第八圖顯示出本發明另一項實施例。 _ 27頁 200818579 附圖元件數字符號說明: 可攜式固態氧化物燃料電池(S0FC)組件1〇;燃:料槽 30;氧化劑氣體槽30’ ;燃料電池裝置40;電解質片狀物 42;陽極44;陰極46;中繼點48;架構模組加·燃料架 架構5誠料入口開職;空氣入口 .開孔诎 工氣出口端埠5部;燃料最終出口 山, 54B;管件喊派娜,鲰w^終出口 59A,咖;密封60;密封80;熱交換器^’嫩觸媒槽
Claims (1)
- 200818579 十、申請專利範圍·· 1· 一種可攜式固態氧化物燃料電池組件,其包含: (i)單一多電池裝置; (11)支撐該裝置之架謝莫組,架麵組提供空氣及燃料 至該裝置,雜麵裝置形成單—相鄰於該裝置一 側,以及單一燃料槽相鄰於該裝置另一侧; 其中該裝置產生超之t力以及最大尺寸不超過〇· 5 米。 2·依據申請專利細第}項之可攜式固態氧化物燃料電池 組件,其中裝置並不小於架構。 3·依據申請專利範圍第】項之可攜式固態氧化物燃料電池 組件,其巾步包含外部贿,其職餘封至架谢莫 組。 4·依據申請專利範圍第3項之可攜式固態氧化物燃料電池 組件,其中架構模組包含外部凹槽以承受密封劑材料。 已依據申請專利範圍第i項之可攜式固態氧化物燃料電池 組件,其中更進一步包含數墊位於單一多電池裝置與該架 構模組之間,該氈墊提供導電絕緣。 6·依據申請專利範圍第1項之可攜式固態氧化物燃料電池 組件,其中說墊提供至少1仟歐姆之導電絕緣。 7·依據申請專利範圍第1項之可攜式固態氧化物燃料電池 組件,其中架構模組包含熱交換器以加熱流入之燃料。 8·依據申請專利範圍第1項之可攜式固態氧化物燃料電池 組件,其中架構模組包含熱交換器以加熱流入之氧化劑。 第29 頁 200818579 9.依據申明專利細第i項之可攜式固態氧化物燃料電池 組件,其中架謝莫組包含素燒述切割以作為燃料分配。 1〇·依據申請專利範圍第1項之可攜式固態氧化物燃料電池 、、且件’其中固知、氧化物燃料電池組件之外部尺寸並 9,’x12"x3”。 ' 11·依據申睛專利範圍第j項之可攜式固態氧化物燃料電池 組件,其中固態氧化物燃料電池組件最大尺寸不大於6”。 12·依射請專利細第u項之可攜式固態氧化物燃料電 池組件,其中固態氧化物燃料電池組件產生至少5W電力。 13·依據申請專利細第i項之可攜式固態氧化物燃料電池 組件,其中固態氧化物燃料電池組件最大尺寸不大於3”。 14·依據申請專利範圍第13項之可攜式嶋氧化物燃料電 池組件,其中固態氧化物燃料電池組件產生至少5W電力。 15·依據申請專利細第14項之可攜式固態氧化物燃料電 池組件,其中固態氧化物燃料電池組件產生至少10W電力。 16·依據申請專利細第i項之可攜式固態氧化物燃料電池 組件,其中固態氧化物燃料電池組件最大尺寸不大於Γ。 17·依據申請專利細第16項之可攜式固態氧化物燃料電 池組件,其中固態氧化物燃料電池組件產生至少1W電力。 18·依據申請專利範圍第1項之可攜式固態氧化物燃料電池 組件,其中固態氧^匕物燃料電池組件重量小於10公斤。 19·依據申請專利範圍第i項之可攜式固態氧化物燃料電池 組件,其中固態氧化物燃料電池組件重量小於5公斤。 20· —種可攜式固態氧化物燃料電池組件,其包含: 第30 頁 200818579 (i)至少一個多個電池裝置其部份至少由順應電解質片 狀物所構成; (11)支撐該裝置之架構模組,該架構模組提供空氣及燃 料至該裝置,架構連同裝置形成至少一個·單一燃料槽,單 一空氣槽相鄰於至少一個多電池裝置之活性區域; 其中至少—個錢絲置產生超過3V之電力以及最大尺 寸不超過〇· 5米。 21.依據㈣專利細第2〇項之組件,其中導電元件交互連 響 結陽極及陰極於電解質片狀物上。 22·依據申明專利細第2〇項之組件,其中燃料輸送供應含 有氫氣燃料之氣體至圍蔽組件之内侧。 23.依據申請專利範圍第2〇項之組件其中產生至少丽電 • 力。 24·依據申請專利細第2〇項之組件,其中外部尺寸不超過 9 χ12πχ3π以及產生超過5伏特之電動勢。 • 25·依據申請專利範圍第20項之組件,其中裝置產生超過12 • 伏特電力。 第3〗 頁
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