TW200815490A - Low-emission backing layer composed of polyurethane, spray-polyurethane system for production of this backing layer, and use of this backing layer - Google Patents

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200815490 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種包含多元醇組份（A)及異氰酸酯組份 (B)之噴灑式聚胺基甲酸酯系統，其中該多元醇組份（a)包 • 含al)至少一種與異氰酸酯起反應之化合物；a2)至少一種 具有至少兩個對異氰酸酯起反應之基團的反應性鏈增長 劑’其中至少一個對異氰酸酯起反應之基團為游離、第一 (、 NH2基團；以及a3)至少一種金屬催化劑；及&4)適當時， 其他添加劑，其中該喷灑式聚胺基甲酸酯系統不包含胺催 化劑。本發明另外係關於一種製造用於模製品之由聚胺基 甲酸醋構成之底襯層的方法，且係關於該底襯層於製造汽 車部件之用途。 本發明之其他實施例見於申請專利範圍中、說明書中及 實例中。當然，在不超出本發明之範疇的情況下，本發明 主題之上述特徵及下文將說明之彼等特徵不僅可以特別規 ( 定之組合使用，而且可以其他組合使用。 【先前技術】 可經由異氰酸酯與對異氰酸酯起反應之化合物反應而獲 得之聚異氰酸酯加聚產物（通常為聚胺基甲酸酯及/或聚異 二聚氰酸酯）為眾所周知的。該等產物之一特定實施例係 由層壓成基於聚異氰酸酯加聚產物之合成外殼之模製品提 供。該等模製品通常為複合部件，其大體上包含作為一底 概層之該外殼且另外通常包含一可撓性及聚胺基甲酸酯發 泡體及（適當時）一硬性襯底。該等模製品尤其用於汽車建 122668.doc 200815490 冓牛例而u，其用於製造座椅、儀錶板、控制台、底板 或用於内口P或外部應用之裝飾部彳，但其亦用於造船及用 於製造建築業及農業所使用之載具。 此處’外殼通常係藉由使用噴灑式聚胺基甲酸_系統而 y成在°亥方法中將多元醇組份與異氰酸酯組份混合，且 將所得反應混合物喷灑人模具中。接著該多元醇組份與該 Ο

了氰UMa反應以形成聚胺基甲g㈣旨。該等噴灑式系統 為已知的，且可（例如WElast〇skin⑧自BASF c〇rp〇rati〇n 購得。 基於聚異氰酸酯加聚產物之所得外殼為用於上述模製品 之穩定底襯層’且當與其他底襯層(例如基於聚氯乙烯之 底襯層）相比時，其在極限拉伸強度及不當變性以及快速 變形性方面提供優勢。此外，由此形成之聚胺基曱酸酉旨之 加工特性亦使複雜模具幾何形狀得以實現。鑒於合適之機 械技術，亦可能複製具有均一層厚度之深底切。由於產物 在-30°C至+80°C之溫度範圍内具彈性，因此若啟動安全氣 囊，則不存在喷出斷片之風險。其在低温區域中尤其重 要該專毹勢使得δ亥基於聚胺基甲酸酯之底襯層對用於製 造該等模製品而言為理想的。 ΕΡ 1600466揭示（例如）一種喷灑式聚胺基甲酸酯系統及 -種可由其製造之外殼，其中該喷灑式聚胺基甲酸酯系統 具有異氛酸醋組份及樹脂組份，且該樹脂組份對異氰酸酯 起反應。該異氰酸I组份亦涵蓋芳族異氰酸酉旨。所提及之 存在於樹脂組份中之材料為對異氰酸酯起反應之多元醇， 122668.doc 200815490 例々聚醚或聚酉旨；》子量高達400 g/mol之鏈增長劑，例如 、 弟二二胺、胺基醇、胺基酸、其他酸、二元醇 或八此&物。可使用之催化劑為基於金屬之催化劑、基於 胺之催化劑或其混合物。實例使用聚醚醇作為異氰酸酯反 應性組份，丁二醇作為鏈增長劑，及由基於金屬及基 於胺之催化劑構成之混合物。

儘管由聚胺基甲酸酉旨構成之底襯層#與由（例士口）聚氯乙 烯構成之底襯層相比時對於揮發性組份而言具有顯著降低 之發射值，但該等底襯層產生實質性發射。為達成本發明 之目的，發射為根據VDA 278之¥〇(：發射。術語，，發射，，特 定涵蓋根據VDA 278之可冷凝組份（F0G)之發射，以及根 據 DIN 75201/B(F〇GGING)之發射。 另外而要對基於聚異氰酸酯加聚產物之外殼的機械特 性作進一步改良，該等機械特性之實例為拉伸強度、拉伸 應變及抗撕裂增長度。 【發明内容】 因此’本發明之-目的在於提供—種μ式聚胺基甲酸 ι系統’其適合於製造-用於模製品之由聚胺基甲酸酉旨構 成之底襯層，且該底襯層具有低發射性以及改良之機械特 性，尤其拉伸強度、拉伸應變及抗撕裂增長度。 本發明之另-目的在於提供一種基於聚異氰酸酯加聚產 物之外殼’該外殼具有已知的基於聚異氰酸酯加聚產物之 外殼之優勢，但其發射量已降低且其機械特性，尤其拉伸 強度、拉伸應變及抗撕裂增長度已得以改良。 〃 122668.doc 200815490 該目的係經由包含多元醇組份及異氰酸酯組份（B)之 喷灑式聚胺基甲酸酯系統達成，其中該多元醇組份（A)包 含al)至少一種與異氰酸酯起反應之化合物；a2)至少一種 具有至少兩個對異氰酸酯起反應之基團的反應性鏈增長 劑’其中至少一個對異氰酸酯起反應之基團為游離、第一 NH2基團；以及a3)至少一種金屬催化劑；及&句適當時， 其他添加劑’且其中該喷灑式聚胺基曱酸酯系統不包含胺 催化劑。 為達成本發明之目的，喷灑式聚胺基甲酸酯系統為由至 少兩種組份構成之系統，其中由聚胺基甲酸酯或聚異三聚 氛酸醋構成之底襯層可經由將該等組份混合及將所得反應 此合物喷灑入模具中而獲得。喷灑式聚胺基曱酸酯比澆鑄 式聚胺基曱酸酯更具反應性，其使得當反應性系統置於模 具時可能獲得固定產物。 所使用之與異氰酸酯起反應之化合物al)可視為可在聚 胺基甲酸酯製造中使用之任何多元醇。該多元醇較佳係選 自聚醚多元醇、聚酯多元醇、胺官能化多元醇及其混合 物。聚醚多元醇尤其較佳。 a適之1喊多元醇可由已知方法，例如經由陰離子聚合 使用諸如氫氧化鈉或氫氧化鉀之鹼金屬氫氧化物或使用諸 士甲醇鈉、乙醇鈉或乙醇鉀或丙醇鉀之鹼金屬醇化物作為 催化劑，添加至少一種包含2至4個反應性氫原子之起始分 子；或經由陽離子聚合使用諸如五氯化錄、驗合版化^ 之路易斯酸（Lewis acid)或漂白土作為催化劑，由一或多種 122668.doc 200815490 在伸烧基中具有2至4個碳原子之氧化婦來製備。 合適之氧化烯之實你丨幺於 ^ ^ 、 j為四虱呋喃、i，3·氧化丙烯、〗〇 氧化丁烯或2,3-氧化丁稀、教 3 ^ 虱化本乙烯，及較佳氧彳t 7 ^ 及1，2 -氧化丙稀。氣化、& 场 乳化场可以交替次序個別俊 物形式使用。 另“吏用或以混合 可使用之起始分子夕杳^丨& . 一 貫例為·水；有機二羧酸，諸如 一酉夂、己一酸、鄰笨二曱酸另斜坌 T酉欠及對本一曱酸；在烷基 1至4個碳原子之脂族月泣# 、士 τ〆、有 月曰私及方族、視情況队單烷基取代、 二烷基取代及Ν，Ν，--焓其& ^ ，Ν· 基取代及二炫基取代之乙基取:之二：’例如視情況單燒 您乙一胺、二伸乙基二 四胺、U3-丙二胺、i，… & -伸乙基 P 丁一胺或M_ 丁二胺、 一 :…二胺…二胺…二胺…二胺： 本-胺、2,3_甲苯二胺、2,4•甲苯二胺及2,6•甲苯二胺，及 4,4^二胺基二苯基甲烷、_ — 胺基二苯基甲烧。 -版基-本基甲烧及2,2、二 t 可使用之其他起始分子為：烷醇胺，諸如乙醇胺、二乙 醉胺U基乙醇胺及N-乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺及 一土乙醇⑮及二乙醇胺及氨。較佳使用多元醇，尤 f二元醇至，元醇’例如乙二醇Ή二醇及丙二 醇、一乙二醇、二丙二醇、1 4- 丁 _龄 一 ，丁一醇、1，6-己二醇、丙 三醇及三羥甲基丙烷。 ，:為聚氧伸丙基多元醇及聚氧伸丙基聚氧伸乙基多元 醇之聚驗多元醇具有15至3S ^ ^ •至3.5、較佳h8至2·5且特別2〇至 d之平均官能度’且具有較佳為18〇〇至觸〇、尤其較佳 I22668.doc -J0- 200815490 為2400至8000且特別為25〇〇至6〇〇〇之數量平均分子量。 聚醚多元醇可個別使用或以混合物形式❹。因^，使 用由數量平均分子量為15〇〇至4〇〇〇，較佳為15〇〇至35〇〇 , 且尤其較佳為1500至3000，且官能度為21或更小，較佳 為2.0或更小之聚醚多元醇；及由數量平均分子量為删 至6000且官能度為2·2或更大，較佳為25或更大之彼等聚 鍵多元醇構成之合適混合物可為有利的。此處，不同官能 度較佳係經由使用不同起始物獲得。 其他合適之多元醇為聚合物改質之多元醇，較佳為聚合 物改質之聚酯醇或聚醚醇，尤其較佳為接枝聚醚醇。其稱 作聚合物多元醇，通常具有5重量％至5〇重量％、較佳丨❹重 里0/❶至45重量％、尤其較佳15重量％至25重量％且特別a重 量％至22重量％含量之聚合物，該等聚合物較佳具有熱塑 性。該等聚合物聚酯醇描述於（例如）ΕΡ-Α_25〇 351中且通 吊係經由在充當接枝基質之聚酯醇中，諸如苯乙烯、丙烯 腈、丙烯酸酯及/或丙烯醯胺之合適之烯烴單體進行自由 基聚合來製備。側鏈一般係經由生長中聚合物鏈之自由基 轉移至聚酯醇或聚醚醇上而產生。除接枝共聚物以外，聚 合物多元醇主要包含分散於不變聚酯醇中之烯烴均聚物。 一較佳實施例使用丙烯腈及苯乙烯作為單體，且尤其僅 使用苯乙烯。適當時，在其他單體存在下、在大分子單體 存在下及在緩和劑存在下，且使用自由基引發劑（主要為 偶氮化合物或過氧化合物）在呈連續相形式之聚酯醇中使 單體聚合。 122668.doc -11 - 200815490 在自由基聚合反應期間，將大分子單體伴隨併入共聚物 鏈：。結果為形成具有聚酯嵌段及聚丙烯腈·苯乙烯嵌段 之甘入^又/、聚物，其充當連續相與分散相之間的邊界中之相 容劑且抑制聚合物聚酯醇粒子聚結。以用於製備聚合物多 兀醉之單體的總重量計，大分子單體之比例通常為丨重量 %至15重量％。 X、、且伤（b)之總重s計，聚合物多元醇之比例較佳大於$ 重里。/〇。材料可例如包含以組份（b)之總重量計3〇重量％至 90重里％、較佳55重量％至8〇重量％量之聚合物多元醇。 尤其較佳為聚合物多元醇為聚合物聚酯醇或聚醚醇。 所使用之反應性鏈增長劑a2)包含具有兩個對異氰酸酯 起反應之基團的物質，該等物質具有至少一個游離第一 NH2基團且促進聚胺基甲酸酯反應。對異氰酸酯起反應之 另一基團可（例如）係選自第一胺基、醇基或硫醇基。舉例 而言，脂族或芳族胺可用作反應性鏈增長劑（a2)。較佳反 應性鏈增長劑有助於反應混合物之搖變。因此，尤其較佳 之反應性鏈增長劑為低分子量二胺，尤其為脂族二胺。為 達成本發明之目的，反應性鏈增長劑在兩個對異氰酸I旨起 反應之基團之間具有較佳至少兩個各自具有一或兩個碳原 子之伸烷基，其中每一個烷基各經由雜原子分隔。反應性 鏈增長劑（a2)之分子量較佳為1〇〇 g/mol至400 g/mo卜尤其 較佳為loo g/molJ^200 g/mol，且特別為1〇〇咖〇1至15〇 g/mol —乙一醇二胺尤其較佳用作反應性鏈增長劑。以 多元醇組份（A)計，多元醇組份（A)中反應性鏈增長劑之比 122668.doc -12· 200815490 尤其較佳為0.5重量％至 例車乂佳為〇·2重量％至4 ·〇重量ο/〇 2.0重量％。 除反應性鏈增㈣a2)以外，適當時，亦可能使用具有 至少-個游離第-NH2基團之反應性交聯劑，其促進聚胺 基甲酸酯反應且其官能度大於2。

Ο 除本發明反應性鏈增長劑以外，可能使用其他習知鍵择 長劑。該等鏈增長劑之實例為二醇，尤其較佳為單乙二‘ 及丁二醇。為達成本發明之目的，尤其較佳使用由本發明 反應性鏈增長劑及由二醇構成之鏈增長劑所構成之混合 物。本發明反應性鏈增長劑與此處之二醇之重量比較佳I 1:5至1:50’尤其較佳為1:1〇至1:15。尤其較佳使用由α 丁二醇及三乙二醇二胺構成之混合物。 所使用之金屬催化劑a3)可為包含金屬原子之促進聚胺 基甲酸酯反應的任何化合物。該等催化劑描述於（例 如 rKunststoffhandbuch，Band 7, P〇lyurethane” [piastics handbook，第 7卷，p〇iyurethanes]，Carl Hanser Verlag，第 3版1993，第3·4·1章中。該等合適之金屬催化劑之實例為 基於锆、鈦、錫、鉀、鉍、鋅、汞及鉛之催化劑，例如氯 化錫、二丁基錫、氧化錫、新癸酸鉍鋅、羧酸二甲基锡、 有機羧酸之亞錫鹽（例如乙酸亞錫、辛酸亞錫、乙基己酸 亞錫及月桂酸亞錫），及有機羧酸之二烷基錫（Ιν)鹽（例如 二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、順丁烯二酸二丁芙 錫及二乙酸二辛基錫），以及羧酸鉍（諸如新癸酸鉍（ΙΠ)、 2-乙基己酸鉍及辛酸鉍），或其混合物。新癸酸鉍鋅及羧酸 122668.doc -13 - 200815490 一曱基錫尤其較佳。 本發明喷灑式聚胺基曱酸酯系統之組份A較佳另外包含 添加劑a4)。該等添加劑涵蓋用於水吸附及用於搖變之添 加劑。 可用於反應混合物搖變之添加劑為有助於搖冑之任何已 知添加劑。較佳使用增加多元醇組份之黏度的添加劑。尤 其較佳為甚至在多元醇組份長期儲存期間仍不沈降之彼等 〇 添加劑。詳言之，使用二氧化矽粉末。該粉末之表面積較 佳為至少H)0 m2/g，尤其較佳為至少13〇 m2/g，且特別為 至少 150 m2/g。 若使用用於搖變之添加劑，則用於搖變之添加劑的量較 佳大於0·5重量％。在各種狀況下以喷灑式聚胺基甲酸酉旨系 統之總重量計，用於搖變之添加劑的量尤其較佳在〇.6重 量％至2.5重量％之範圍内。 用於水吸附之添加劑較佳包含選自由鋁矽酸鈉、鋁矽酸 鉀鋁矽I鈣、鋁矽酸鉋、鋁矽酸鋇、鋁矽酸鎂、鋁矽酸 鎇組成之群的鋁矽酸鹽，鋁磷酸鈉、鋁磷酸鉀、鋁磷酸 約’及其混合物。尤其較佳使用於作為載劑物質之萬麻油 中之鋁矽酸鈉、鋁矽酸鉀及鋁矽酸鈣之混合物。 用於水吸附之添加劑之數量平均粒度較佳不大於2〇〇 尤其較佳不大於150 _，且特別不大於1〇〇声。用 於水吸收之本發明添加劑之孔隙寬度較佳為2人至5 Α。 若添加用於水吸附之添加齊卜則以喷灑式聚胺基甲酸醋 系統之總重量計，該添加劑之量較佳大於工重量份，尤其 122668.doc -14- 200815490 較佳在1·2重量份至2重量份之範圍内。 用於水吸附之添加劑及用於搖變之添加劑較佳係以i ·工 至9:1、尤其較佳1.6:1至5:1之重量比使用，結果為抑制多 元醇組份（A)中長期儲存期間用於水吸附之添加劑沈降。 其使得用於水吸附之添加劑之作用最大化。 本發明喷灑式聚胺基曱酸酯系統可另外包含諸如填充 劑、抗氧化劑、染料、顏料、光學增亮劑及對於熱、光或 UV輻射之穩定劑、增塑劑或界面活性物質之添加劑。抗 氧化劑及對於熱、光或UV輻射之穩定劑之實例為選自由 以下各物組成之群的穩定劑：位阻酚，例如購自cytec Industries iNC^Cyan〇x 179〇⑧；HALS穩定劑（受阻胺光穩 定劑）；三嗪；及二苯甲酮；及苯幷三唑。顏料及消光劑 之實例為二氧化鈦、硬脂酸鎂、矽油、氧化鋅及硫酸鋇。 染料之實例為酸性染料及分散染料。可將該等添加劑添加 至組份（A)中或較佳添加至組份（c)中。若將該等添加劑添 加至組份（C)中，則組份（〇較佳亦包含溶解或分散劑。所 使用之較佳溶解或分散劑為對異氰酸酯起反應之化合物， 尤其較佳為聚_多元醇。 芳族異氰酸酯較佳用作異氰酸酯組份。較佳使用通式 R(NCO)zi芳族異氰酸酯，其中尺為包含芳族系統之多價 有機基團，且z為至少為2之整數。該等芳族異氰酸酯之實 例為4,4 - 一異氰酸酯基苯、丨，^二異氰酸酯基鄰二甲苯、 1^3-二異氰酸酯基對二甲苯、二異氰酸酯基間二甲 苯、2,4-一異氰酸酯基氯笨、2，‘二異氰酸酯基_丨_硝基 122668.doc •15- 200815490

之混合物、1，5-二異氰酸萘酯、2,4_二 本酯、2,6-二異氰酸甲 …二異氰酸甲苯酯構成 二異氰酸1-甲氧基伸苯 酯、二苯基甲烷4,4，_二異氰酸酯、二苯基甲烷2,4，_二異氰 酸酯、4,4，-二異氰酸伸聯苯酯、3,3，_二曱基二苯基曱烷 4,4’_二異氰酸酯；三異氰酸酯，諸如三苯基甲烷4,4，，4"-三 ;及四異氰酸酯，諸如 異氰酸酯及2,4,6-三異氰酸甲苯酯； 4,4匕二曱基二苯基甲烷2,2，，5，心四異氰酸酯。尤其合適且 尤其較佳者為二異氰酸曱苯酯、二苯基甲烷2,4，-二異氰酸 酯、二苯基甲烷4,4，-二異氰酸酯、聚亞曱基聚伸苯基聚異 氰酸酯，及其混合物。 異氰酸酯組份尤其較佳包含經改質之多官能異氰酸酯， 例如經由上述聚異氰酸酯之化學反應所獲得之產物。實例 包括包含i旨基，包含縮二脲基，包含脲基甲酸酯基且較佳 包含碳化二醯亞胺基，包含脲幷亞胺基，包含異三聚氰酸 酉旨基及/或包含胺基甲酸酯基之聚異氰酸酯。特定實例為 包含胺基甲酸酯基且NCO含量為8重量％至33.6重量％、尤 其較佳1 8重量％至25重量❶/〇之芳族聚異氰酸酯，例如二苯 基甲烧4,4’-二異氰酸酯或二異氰酸甲苯酯，其已經由與二 醇、與三醇、與氧基伸烷基二醇、與二氧基伸烷基二醇、 與聚氧伸烧基二醇、與聚酯多元醇或與聚四氫呋喃反應而 改質’且該等醇可單獨使用或以聚氧伸烷基二醇之混合物 形式使用。聚氧伸烷基二醇之特定實例包括二乙二醇、二 122668.doc -16- 200815490 丙二醇、聚氧伸乙基二醇、聚氧伸丙基二醇及聚氧伸丙基 聚氧伸乙基二醇。所使用之經改質之多官能異氰酸醋包含 二苯基曱烧4,4’-二異氰酸醋與具有1』至3 〇、較佳i』至2 $ 之官能度之聚at多元醇的反應產物。

另一實施例使用作為聚異氰酸酯組份（B)之由二苯基甲 烷4,4’-二異氰酸酯及經由合併以下基團而改質之二苯基曱 烧Μ’·二異氰_旨構成之混合物：脲二_環基、胺基甲酸 醋基、異三聚氰酸S旨基、碳化二醯亞胺基或脲基甲酸醋 基。此處’異氰酸s旨組份尤其較佳包含由二苯基甲烧4,4，_ :異氰酸酯及經碳化二醯亞胺改質之二苯基甲烷4,4，_二異 氰酸酯構成之混合物。 為達成本电明之目的，噴麗式聚胺基甲酸醋系統較佳具 有搖艾〖生此處’搖變行為意謂在各種狀況下其他條件皆 相同（例如溫度及時間）之條件下以怪定剪切速率剪切之試 樣的黏度自將組份混合以來在較高剪切速率（例如，高於 ，之剪士刀速率）下比在低剪切速率（例如小於！ ^)下 :。較佳以使得多元醇組份⑷與異氰酸醋組份⑻可易於 仁田喷灑入模具中時並不流動之方式來調整噴灑式 :胺基甲酸醋系統之黏度’由此使喷灑至垂直區域上之物 質均一分布。 ^式聚胺基甲酸s旨系統中所使用之每莫耳反應 之平均官能度較佳為1>5至3.5,尤其較佳為 別為2.0至2.2。為i衾士士枚D 特 酸…-r 成本發明之目的’反應性組份為異氰 酉欠酉曰夕讀、反應性鏈增長劑及所使用之其他鏈增長 】22668.doc -17- 200815490 劑。 為達成本發明之目的，錢式聚胺基甲酸酯系統不包含 胺催化劑。為達成本發明之目的，胺催化劑為催化異氣酸 酉旨與可與異氰酸醋起反應之组份反應且包含第二或第三氮 原子之化合物。 本發明系統適合於製造底襯層。為此，將個別組份 (A)、（B)及適當時（C)混合且喷灑入適當時已用脫模劑（例 〇 如先前描述於EP 0303305中者）處理之模具中。適合於聚 胺基甲酸酯系統之其他喷灑機亦適合於該製程。此處，組 份的混合較佳在一混合頭中進行。由多元醇組份（a)及異 氰酸酯組份（B)及適當時組份（c)構成之本發明混合物之異 氰酸酯指數較佳為90至11 〇，特別為95至1 〇5。為達成本發 明之目的，異氰酸酯指數為異氰酸酯基與可與異氰酸酯起 反應之基團之化學計量比乘以1〇〇。此處，與異氰酸酯起 反應之基團為存在於反應混合物中且與異氰酸酯起反應之 J 所有基團，而非異氰酸酯基本身。 在本發明方法中，與EP 03 03305中之描述不同，較佳進 行一額外製造步驟。其意謂在引入合適之脫模劑後，在足 夠乾燥時間後，可經由合適之面塗層加工引入面塗層，亦 稱作1模内塗層’’。已知用於製造由聚胺基曱酸酯構成之底 襯層之任何面塗層可用作此處之”模内塗層，，。較佳使用之 面塗層包含使用脂族異氰酸酯之聚胺基曱酸酯面塗層。可 在此使用之方法之實例為無空氣喷灑法或靜電塗覆法。該 面塗層之厚度在20 μιη至100 μηι之範圍内。較佳使用低發 122668.doc • 18 - 200815490 射溶劑來塗覆面塗層。常使用水。為抑制聚胺基甲酸酯發 泡，須提供足夠的面塗層乾燥時間。接著將聚胺基甲酸酯 均一喷灑於經面塗層塗佈之模具上。在〇 〇1爪瓜至1〇 mm'較佳（M mm至5 mm且特別〇8 11^至1 2 ^^之範圍内 的聚胺基甲酸酯層厚度通常為所要的。在較佳為6〇 s至18〇 S之反應時間後，使模製品脫模用於進一步加工。 喷灑式塗覆期間聚胺基甲酸酯材料之較佳溫度為30艺至 D U〇°C，尤其較佳為5〇°C至9(TC，且特別為⑼艺至8〇t。 模具溫度較佳為301至120。(：，尤其較佳為“它至％ C：且特別為65 C至85 C °此處之模具溫度較佳比喷灑式 塗覆期間聚胺基甲酸酯之溫度高〇〇c至15。〇，尤其較佳高5 C至10 C。喷嘴與模具表面之平均距離視組份之幾何形狀 而定且視形成喷灑錐之方式而定，且較佳為〇·5⑽至％ cm ’較佳為1〇⑽至3〇 cm。模具較佳由金屬，通常鋼或鋁 構成。 j 令人驚訝地，本發明喷灑式聚胺基甲酸酯系統顯示極佳 加工特性。與先前技術相比，對於相同脫模時間而言，在 將組伤（A)、（B)及適當時（C)混合後本發明喷灑式聚胺基甲 酸醋系統由此顯示適用期延長。其可由此給與該類型之系 統在混合後更長之加卫時間。其對於在混合頭中混合後， 反應混合物穿過管線系統至錢頭而言尤其重要。由此抑 制或延遲經由過早形成之聚胺基甲酸g旨對該管線系統之阻 塞。在251下，對於允許60 s脫模時間之系統而言，可在 此期間加工反應混合物之”開放裝配時間"為（例如）較佳大 122668.doc -19- 200815490 於3〇秒，尤其較佳大於45秒，且特別大於5〇秒。此處， "脫模時間”意謂錢式聚胺基甲酸s旨系統喷灑式塗覆^ 具上與加工成之模製品可不受損地自該模具移除之時刻之 間的時間間隔。此外，本發明喷灑式聚胺基甲酸酿系統在 反應開始後快速硬化，其可（例如）葬由由 如）猎由使用尚於噴灑式塗 覆期間聚胺基甲酸酯之溫度的模具温度來引發。 此處，硬化行為可經由量側儲存模量G，來測定。儲存模 〇 量G’對時間的曲線由此展示表示反應大體上未完成之混合 物且給與該混合物開放裝配時間之下平段，及表示完全反 應之產物的上平段。當溫度恆定且開放裝配時間大於5〇秒 時，本發明喷灑式聚胺基甲酸酯系統顯示儲存模量G，以較 佳10秒或更小、尤其較佳5秒或更小且特別3秒或更小之硬 化速率自下平段升至上平段。其確保流動趨勢更小且由此 使得甚至對於複雜成形而言加工成之底襯層之層厚度更加 i句-—〇 (J 由聚胺基甲酸酯構成之本發明底襯層之特徵為有利機械 特性。該底襯層由此具有關於拉伸應變、拉伸強度及抗撕 裂增長度之極佳特性。根據DIN EN ISO 527之拉伸應變較 佳大於200%，根據DIN EN ISO 527之拉伸強度較佳大於 7.5 N/mm2，且根據DIN 535 15之抗撕裂增長度較佳大於17 N/mm 〇 由此可獲得之由聚胺基甲酸酯構成之底襯層可（例如）在 需要表面具有革狀特徵之應用中使用。特定言之，由聚胺 基曱酸酯構成之本發明底襯層可用於（例如）製造座椅、儀 122668.doc -20- 200815490 錶板、控制台、底板或汽車内裝或外裝。 令人驚訝地，由聚胺基曱酸酯構成之本發明底襯層具有 尤其有利之觸感。有利觸感為觸摸舒適之觸感。 本發明底襯層之硬度可在廣泛範圍内變化，例如經由選 擇所使用之異氰酸酯、選擇鏈增長劑混合物或選擇異氰酸 酯指數。其為熟習此項技術者所知。由聚胺基甲酸酯構成 之本發明底襯層由此具有（例如）30至80、較佳40至75且尤 (、 其較佳50至70之肖氏A硬度（Shore A hardness)。 由聚胺基曱酸酯構成之本發明底襯層之另一優勢在於低 發射。因此，根據VDA 278之揮發性組份（VC0)之發射低 於100 ppm、較佳低於50 ppm且尤其較佳低於40 ppm之 值。另外，根據VDA 278之來自本發明底襯層之可冷凝組 份（FOG)之發射低於20 ppm，較佳低於10 ppm，且尤其較 佳低於8 ppm。來自本發明底襯層之根據DIN 75201/B(FOGGING)之發射低於1.5 ppm，較佳低於1 ppm，且特別低於0.5 ppm。為達成本發明之目的，發射意 指根據VDA 278之VOC發射。特定言之，術語π發射”涵蓋 根據VDA 278之可冷凝組份（FOG)之發射，以及根據DIN 75201/B(FOGGING)之發射。 【實施方式】 以下實例用於說明本發明。 122668.doc -21 - 200815490 1.調配物： 組份 本發明 實例1 [重量％] 對照 實例1 : [重量％] 對照 實例2 : [重量％] 多元醇1 70 71.75 0 多元醇2 15 14 87.4 多元醇3 0 0 1.5 鏈增長劑1 10 10 7.5 鏈增長劑2 1.5 0 2.5 催化劑1 0 1.1 0 催化劑2 0.05 0.025 0.1 消泡劑 0.5 0.1 0 用於水吸附之添加劑 1.8 2 1.0 用於搖變之添加劑 0.65 0.65 0 用於UV穩定之添加劑 0.5 0.5 0 異氰酸酯1 100 100 60 異氰酸酯2 0 0 40 指數 100 100 100 此處之起始物質為： 多兀醇1 :數量平均分子量為約4400 g/mol，以丙三醇作 為起始物及氧化丙烯起始來製備，且以多元醇之總重量計 末端氧化乙烯含置為約丨3重量％之聚醚多元醇； 多元醇2:數量平均分子量為約34〇〇咖〇1，以丙二醇作 122668.doc -22· 200815490 為起始物及氧化丙烯起始來製備，且以多元醇之總重量計 末^氧化乙稀含量為約丨9重量％之聚醚多元醇； 一夕兀醇3 ·數量平均分子量為約270 g/mol，以三甲基丙 …作為起始物及二甲基丙燒起始來製備，且以多元酵之總 重里°十末端氧化乙烯含量為約51.3重量％之聚醚多元醇； 鏈增長劑1 : 1，4-丁二醇； 鏈增長劑2 :胺數目為757 mg/g之乙二醇二胺； 催化劑1 :二氮二環辛烷； 催化劑2 ·烧基錫硫醇鹽； 用於水吸附之添加劑··紹石夕酸納、鋁石夕酸钟及銘碎酸妈 之混合物； 用於搖變之添加劑：二氧化矽粉末； 用於uv穩定之添加劑：市售UVi收劑； 異氰酸酯1 :經由二苯基甲烷4,4，-二異氰酸酯與NCO含 里為22.9。/。之聚醚多元醇反應製備之預聚物；及 異氰酸酯2 : NCO含量為29·5%之經碳化二醯亞胺改質之 二苯基甲烷4,4，-二異氰酸酯。 將表1所述之組份混合且喷灑入溫度控制於8 〇它下之模 中凝固後，使异度為2 mm之底襯層脫模。所得底襯層 之物理特性在表2中給出且該等底襯層之發射值在表3中給 出。表4給出25。(：下混合物之開放裝配時間，以及所獲= 之底襯層之最小脫模時間。 122668.doc -23 - 200815490 表2 物理特性 本發明 實例1 對照 實例1 對照 實例2 根據DIN EN ISO 527之 拉伸應變[%] 330 181 269 根據DIN EN ISO 527之 拉伸強度[N/mm2] 11 8 6 根據DIN 53515之抗撕裂 增長度[N/mm] 18 17 12 硬度[肖氏A] 74 75 75 表3 發射 本發明 對照 對照 實例1 實例1 實例2 VOC [ppm] 23 440 30 FOG [ppm] 5 8 6 表4 參數 本發明 實例1 對照 實例1 對照 實例2 脫模時間[S] 90 240 90 25°C下之開放裝配時間[s] 60 20 30 當與對照實例相比時，本發明實例1之經喷灑之外殼顯 示改良之機械特性，諸如拉伸應變、拉伸強度及抗撕裂增 長度；以及降低之發射量。此外，對於相同或更短脫模時 間而言，開放裝配時間顯著長於對照實例中之開放裝配時 間。 122668.doc -24-

Claims (1)

1. 200815490 十、申請專利範圍： 種喷灑式聚胺基曱酸酯系統，其包含多元醇組份（A)及 〃氯i ^ S曰組份（B)，其中該多元醇組份（A)包含： al)至少一種與異氰酸酯起反應之化合物； a2)至少一絲 一種具有至少兩個對異氰酸酯起反應之基團的 反應性鏈增長劑，其中至少一個對異氰酸酯起反應 之基團為游離、第一 NH2基團；以及 ζ) &3)至）一種金屬催化劑；及 &4)適當時，其他添加劑； "亥喷灑式聚胺基甲酸酯系統不包含胺催化劑。 2·如請求項1之噴灑式聚胺基曱酸酯系統，其中該至少一 種與異氰酸酯起反應之化合物al)包含聚醚多元醇。 士明求項2之噴灑式聚胺基甲酸酯系統，其中該聚醚多 元醇包3至少一種數量平均分子量為1500 g/mol至3500 g/mol且官能度為2 〇或更小之聚醚多元醇，以及至少一 U 種數1平均分子量為3000 g/m〇l至6000 g/m〇l且官能度為 2·2或更大之聚醚醇。 4·如請求項1至3中任一項之喷灑式聚胺基甲酸酯系統，其 中該反應性鏈增長劑a2)在該兩個對異氰酸酯起反應之基 團之間具有至少兩個各自具有一或兩個碳原子之伸烷 基，其中每一個烷基各經由雜原子分隔。 5·如請求項1至3中任一項之喷灑式聚释基甲酸酯系統，其 中該反應性鏈增長劑a2)之分子量為1〇〇 §/111〇1至4〇〇 g/mol 〇 122668.doc 200815490 6·如請求項1至3中任一項之噴灑式聚胺基甲酸酯系統，其 中该反應性鏈增長劑a2)包含二胺。 月长員1至3中任一項之喷灑式聚胺基甲酸酯系統，其 中、’且伤A包含添加劑a4)，該等添加劑a4)涵蓋用於水吸附 及用於搖變之添加劑。 8·如請求項7之噴灑式聚胺基甲酸酯系統，其中該等用於 搖變之添加劑包含比表面積為150 m2/g或更大之二氧化 ί' 矽。 I, / , 9·如請求項7之噴灑式聚胺基甲酸酯系統，其中該用於水 吸附之添加劑包含鋁矽酸鹽或鋁矽酸鹽之混合物。 10.如請求項9之噴灑式聚胺基甲酸酯系統，其中該用於水 吸附之添加劑之平均粒度不大於100 μιη，且包含孔隙寬 度為2 Α至5 Α之孔。 11·如請求項1至3中任一項之喷灑式聚胺基甲酸酯系統，其 中β亥異ίΐ酉文_組份（B)包含由至少一種包含二苯基甲烧 〇 4,4’·二異氰酸酯之組份及至少一種平均官能度為18至3 之聚嗣1多元醇構成之預聚物。 12·如請求項丨至3中任一項之喷灑式聚胺基曱酸酯系統，其 中該異氰酸酯組份（B)包含至少兩種包含4,4，_Mm之組 份，其中至少一者已經由合併脲二酮環基、胺基甲酸酯 基、異二聚氰酸酯基、碳化二醯亞胺基或脲基甲酸酯基 而改質。 13·如請求項1至3中任一項之喷灑式聚胺基甲酸酯系統，其 中所使用之該等反應性組份之平均官能度為1·5至3.5， 122668.doc 200815490 較佳為1.8至2·5，尤其較佳為2 〇至2 2。 14·如請求们至3中任—項之噴濃式聚胺基甲酸㈣統，盆 亦包含染料。 μ 15.如請求項14之噴灑式聚胺基甲酸酯系統，其另外涵蓋包 含遠染料之組份（C)。 r 種製造用於模製品之由聚胺基甲酸酯構成之底襯層之 方法，其係藉由將如請求項丨至丨5中任一項之噴灑式聚 Γ〗 胺基甲酸酯系統之該等組份混合且將其喷灑入一模具 中。 A 17·種用於模製品之由聚胺基甲酸酯構成之底襯層，其可 由如請求項16之方法獲得。 18·如請求項17之底襯層，其中根據DIN EN ISO 527之拉伸 應變大於200%，根據DIN ΕΝ ISO 527之拉伸強度大於 7.5 N/mm2，且根據DIN 535 15之抗撕裂增長度大於17 N/mm。 U 19·如請求項丨7或18之底襯層，其中根據VDA 278之揮發性 組份之發射小於1〇〇 ppm，根據VDA 278之可冷凝組份之 發射小於20 ppm，且根據DIN 75201/B之發射小於1.5 ppm。 2〇· —種如請求項17至19中任一項之由聚胺基甲酸酯構成之 底槪層的用途，其係用於製造座椅、儀錶板、控制台、 底板或汽車内裝或外裝。 122668.doc 200815490 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無）

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