TW200806639A

TW200806639A - Triazine derivatives

Info

Publication number: TW200806639A
Application number: TW096116061A
Authority: TW
Inventors: Thomas Ehlis; Elek Borsos
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2006-05-08
Filing date: 2007-05-07
Publication date: 2008-02-01
Also published as: JP5254955B2; US8444879B2; CN101443319A; BRPI0709778B1; WO2007128744A3; BRPI0709778A2; US20090124576A1; AU2007247213A1; KR101433142B1; JP2009536174A; KR20090006090A; EP2016059B1; MX2008014268A; WO2007128744A2; CN101443319B; EP2016059A2

Description

200806639 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於特定的三啡衍生物、這些化合物之製備、新三啡衍生物及包含這些三啡衍生物之化粧品組成物的微粉化顆粒之製備。【先前技術】無【發明内容】三啡衍生物符合下式

，其中：

X!為式（la) -NR9-A-NR9-; (lb) (lc)*-0-A-0·* 之二價基圑； A及A’彼此獨立地為未經取代或經取代的直鏈或支鏈 CVC12伸烷基，其視需要由C5-C12伸環烷基、N、Ο或S 中斷；C5-C12伸環烷基；伸聯苯基；C6-C10伸芳基；或C5-C10伸芳基-(CVC12伸烷基）； ;(le) —宁=〇 ; (If)

R!為式（Id) 200806639

Rs;或（lh) Λ/之基團； r6 * 2 r2及r3彼此獨立地為氫；cvc12烷基；0r7 ; Nn ; cvc,。芳基； 8 ’ x2為O或NH ; \\^為C^-C^o烧基；或Sp-Sil基團；

Sp為直鏈或支鏈的飽和或單或多不飽和C3_c η烴；

Sil為矽烷；寡矽氧烷；或聚矽氧烷部分丨及 r4、r5' r6、r7、以8及&9彼此獨立地為氫；Ci_Cq烷基；或C3-C12環烷基。 70 cvc12烷基為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基、正戊基、2_戊基、3_戊基、22, 二甲基丙基、環戊基、環己基、正己基、正辛基、^3:3、四甲基丁基或2_乙基己基、壬基、癸基、十—院基或^二烷基。一 C6-c1G芳基有例如萘基或較佳為苯基。 QC,2伸烷基有例如亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸異丙基、伸正丁基、伸二級丁基、伸三級丁基、伸正戊基:、 2_伸戊基、3-伸戊基、伸2,2，·二甲基丙基、伸環戊基、伸己基、伸正己基、伸正辛基、^⑻’-四甲基伸丁基、 2-乙基伸己基、伸壬基、伸癸基或伸十二烷基。伸烧基可為直鏈、支鏈或C5烧基以上的單環或多環，且可由雜原子諸如〇m、NH、NRx、_l〇、_ C〇(ORx)-、-CONRx_、_(Rx)Nc(〇)_ 中斷；例如伸烧 8 200806639 基可為二價基團，諸如·· -ch2ch2-o_ch2ch2-o-ch2ch2-、 -ch2ch2-o-ch2ch2-、-ch2ch2-o-ch2-、-ch2-o-ch2-，- CH2CH2-CH2CH2-0-CH2-CH2- > -CH2CH2-CH(N(CH3)2)-CH2-ch2- 、-ch2-nh2-ch2-ch2、-CH2CH2-NH-CH2CH2-，-ch2ch2-nch3-ch2ch2-、-coch2-、-ch2co-、-ch2ch2-nhco-ch2ch2- 、 -CH2CH2-CONH-CH3-CH2CH2-、 - CH2CH2-NCH3CO-CH2CH2- 、 -CH2CH2-CONCH3-CH3- ch2ch2-、-ch2-nhco-ch2ch2-、-ch2ch2-nhco-ch2-、- CH2CH2-CONH-CH2-或-CH2-CONH-CH2CH2·。Rx 為氫或 C j - C i 2 ：)：完基。 c5_c1()伸環烧基有例如伸環戊基、伸環己基、伸環庚基或伸環辛基。 c6-c1()伸芳基有例如伸萘基，如

或

或較佳為伸苯基。較佳為式（1)之化合物，其中 0 / h為式（id) ;或（1§) *_\。的基團；其中〇- r5 /n—r5 5 R6 R5及R6彼此獨立地為氫；或CrG烷基；及更佳的是，其中 r5為cvc5烷基；或氫；及 I為氫。在式（1)中： 9 200806639

Xi較佳為式（lb)之基團，其中 A及A’為CVC4伸烷基；或其中 X!較佳為式（la)之基團，其中 A為Ci-q伸烷基；或伸苯基；及 R9為氳。最佳在式（1)中： X!選自於-nh-(ch2)2-nh-; Ν—;及 Μ 最佳為其中r2、r3及r4為氳之式（1)的化合物。亦較佳的式（1)之化合物有其中 Sil為SiR10RnR12基團，其中 R10、Rn及R12各獨立地為CVC6烷基；CVC6烷氧基；或苯基；或式-SiMem(OSiMe3)n之寡矽氧烷；或下式的寡矽氧烷：或式-SiMem(OSiMe3)n之寡矽氧烷； M Me Me Me Me -Si-O- Me 一 Si—〇— Me _ —Si—* Me u ；(lk) Me- -Si-O- Me o e - Mlsi— *

e M e .Le MISIM 或

ei-e MISIM θ - Mlsi— *

e Μ 1-0} SIM 其中

Me為甲基； 10 200806639 m 為 0 ; 1 ;或 2 ; η 為 1 ; 2 ;或 3 ; m + n為3 ;及 u為0至6。非常最佳為式（2)之化合物

其中〇

Ri 為式（Id) ; (lg) 〇—Rc N-Rc

Rc ，或又)rWi之基團，

X!為式（la)-NR9-A-NR9- ; (lc)*-0-A_0-* 之基圑， A、Wi、X2及R9如在式（1)中所定義；及 R5及R6彼此獨立地為氳；或C「C4烷基。較佳為式（2)之化合物，其中〇 f o- R.

Rl 為式（Id) *一^ 或（lg)

A 之基團；

Xi 選自於-nh-(ch2)2-nh- N—R,

及

及 R5及R6彼此各自獨立地為氫；或烷基。 11 200806639 式（1)之化合物的實例列在下表中：表1 : N\ X1 ~\\ / 10-^Ν Ν1-φ T R1 下列式之化合物 Ri Xl (3) -C0(0)-C2H5 r^\ *—N N—* w (4) -C0(0)-C,H, -nh_(ch2)2-nh- (5) -co(o)-c2h5 *-N—\ v^N-* H \—厂 H (6) -co-nh2 i~\ *一N N一* w (7) -CO-NH, -NH-(CH2)2-NH- ⑻ -co(o)-c2h5 *、人、 H (9) *人 1 *—N N——* (10) o V JJ i *入〇/\^\'sr〇 1 r~\ *—N N——* \_y (Π) f? H 了 r^\ *一M N—* w (12) * 丫。 H ，N N 〆★ H (13) -C0(0)-CH3 r^\ *—N N—* w 12 200806639

表1 : Ji N=< R V >-xrH jN ΝΛ-φ T R1 下列式之化合物 Ει Xl (14) ★Ά H K 〜N、* (15) 、七K、* (16) * 丫。 *、i〇〇K、* (17) *、口 (18) *、NH (19) >^Qj’ (20) H ，N N z H (21) * 丫。 r~\ *—N N—* (22) H *〆 NN 〆* H 13 200806639 表1 : Ri RWN T R1 下列式之化合物 Ri Xl (23) (24) δ (25) (26) l 乂丫 *人。八^^0 1 X (27) 0 V、Si〔 1 Ά (28) l 〆、0 丫 *人0八^^0 1 *、Γχ-κ、* (29) | 少、〇丫 *人Q，^v〇 1 Π (30) ff 少、〇丫人八^广〇 1 *、ΝΗ 14 200806639 表1 : R v jN 丁 R1 下列式之化合物 Ri Xl (31) 〇 k"、si〔人為^ 1 (32) *人 0，〇Hr0 1 〆 NN H (33) X 0 *入〇产v〇 1 H H (34) A〇^^'sr° 1 *、K 〜〔* (35) 0 V"、si〔 U i 1 "ir^f 6 (36) 0 V 1 | H (37) 0 V、Si〔 II /S,-0 1 1 *\M^v H K〜N、* (38) ?{ 严〇〒丨、 H 丁 K〜N、* 15 200806639 表1 : Jl R R1 T R1 下列式之化合物 Ri Χι (39) \/、i〆人為ό、 H | *、κ 心、 (40) 严o卜人八^'sr〇 H 丁 (41) 严〇卜 H 丁 (42) \/ \Si〆 ?{ 严〇卜 H 了 *、ΝΗ (43) j? )〇二 *AN^^^'sr0 H 了 (44) \/、s丨〆 H 了〆 Ν Ν 〆* Η (45) 人产^'sr0 Η 1 Η Νν 〆* Η (46) 9 严〇〒 Η 1 (47) ί? 严〇〒 Η 1 *、ίΡ^Ν，* ό 16 200806639

表1 : Jl R 1^N T R1 下列式之化合物 Κι Xl (48) N 严〇卜人^^'Sr0 Η 1 *、 | H (49) Η 1 (50) 〇 V、Si〔 A〇^Si- 1 (51) (52) * 丫。 (53) * 丫 *、 (54) \/ \si/ N /SU〇 1 H | Ί、* (55) -C0(0)-CH, -NH-(CH2)2-NH- (56) * 丫 *、NH 17 200806639

式（1)之化合物利用從先前技術得知的方法來製備，如揭不例如在化學家機構期刊（inida)，6(5)，第197頁（I%4) 中’或在化學豕機構期刊（inida)，57(6)，第233頁（1985) 中’或在EP 8 1 8 45〇中。該方法通常包括根據下列反應方案’讓2莫耳式（lm)的鹵素三啡，較佳為氯三明:與1莫耳式（1 π )之化合物反應’以獲得式（1)之化合物： 18 200806639

r2

r2 (1m)

+ 1 H-X-H---^

(1)

r3 r2 r2 (1n) 其中此反應在雙極性非質子溶劑，如二甲基甲酿胺、二甲亞砜、環丁砜、N-曱基-吡咯烷酮；烴類，如二甲苯或甲苯、蔡滿、石油、三甲基苯或苯；氣化的画煙，如氯苯或二氯苯中；或沒有溶劑而使用過量的鹼如四芳基胺類；或沒有任何溶劑及鹼而在“熔化方法，，中進行較佳。反應溫度較佳從20至280,較佳為3〇至為 40 至 150。(：。取在本方法中所使用的較佳的鹼有三烷基胺類，如三乙基胺、乙基-異丙基胺；雜環胺類，如Dabc〇或刪丁無機鹼，如NH2C03或NaHC03。 ’或根據本發明的式（丨）之化合物特別合 +, ^ ^ U V 者也片，即，用來保護對紫外光敏感的有機物質， ^ 及動物之皮膚及毛髮’不受uv輻射的有害影變別：：類合物因此合適作為在化粧品、醫藥及：&二匕曬劑。酋w學製劑中的防根據本發明的式（1)之uv吸收劑，依χ 而疋，可以溶解狀態（可溶的有機濾光 1的疋義 4解的有機濾光 19 200806639 微粒的有機濾劑）或以微粉化狀態（奈米規模有機濾光劑光劑、uv吸收劑顏料）使用。可用來製備微粉化 k合適的溶劑噴快速膨脹）的膨脹、任何已知合適於製備微粒子的方法 UV吸收劑，例如渥式研磨、溼式揉捏霧乾燥、根據RESS方法（超臨界溶液之藉由從合適的溶劑中再沉殿。如此獲得之微粉化UV吸收劑通常具有從〇〇2至較佳從0·03至1.5及更特別從0 05至1 •U微未之平均顆粒大小。製備式（1)之微粉化化合物的方法為本發明的另一個目私。本發明的進一步目標為UV吸收劑分散液，其包含： U)式（1)之微粉化UV吸收劑，其各具有從〇〇2至2 微米之顆粒大小；及 (b)合適的分散劑。根據本發明之化粧品調配物或醫藥組成物可額外包含一種或多於一種進一步習知的uv濾光劑。化粧品或醫藥製劑可例如為乳膏、凝膠、塗劑、酒精 ^生及水性/酒精性溶液、乳液、蠟/脂肪組成物、棒狀製劑、叙末或軟τ。除了上述提及的uv濾光劑之外，化粧品或醫藥製劑可包含如描述在下列的進一步佐藥。作為含水及含油乳液（例如W/〇、Q/w、O/W/O及w/o/w 夜或U乳液）’製劑包含例如以組成物之總重量為準從〇 . i 至30重量。/。，較佳從〇1至15重量％及特別從〇·5至1〇 20 200806639 重量％的一或多種UV吸收劑；以組成物之總重量為準從1 至60重量％ ’特別從5至50重量％及較佳從10至35重 S%的至少一種油組分；以組成物之總重量為準從〇至3〇重置％ ’特別從1至30重量❶/。及較佳從4至20重量％的至少一種乳化劑；以組成物之總重量為準從1 〇至9〇重量〇/〇，特別從30至90重量％的水；及從〇至88·9重量％，特別從1至50重量％之進一步化妝可接受的佐藥。化粧品或醫藥製劑可例如為乳膏、凝膠、塗劑、酒精性及水性/酒精性溶液、乳液、蠟/脂肪組成物、棒狀製劑、粉末或軟貧。除了上述所提及的UV濾光劑之外，化粧品或醫藥製劑可包含如描述在下列的進一步佐藥。作為S水及含油乳液（例如W/〇、〇/w、0/W/0及W/0/W 礼液或微乳液），製劑包含例如以組成物之總重量為準從0.工至30重量％，較佳從〇1至15重量％及特別從〇·5至重里％的一或多種Uv吸收劑；以組成物之總重量為準從工至60重量％，特別從5至5〇重量％及較佳從ι〇至35重里/〇的至少一種油組分；以組成物之總重量為準從〇至％重量％，特別從i至30重量％及較佳從4至2〇重量％的至少一種乳化劑；以組成物之總重量為準從丨〇至9〇重量％，特別從30至90重量％的水；及從〇至88·9重量％里特0別從1至50重量％之進一步化妝可接受的佐藥。根據本發明之化粧品或醫藥組成物/製劑亦可包括一種或多於-種其它化合物，如脂肪醇類、脂肪酸類的酯類、天然或合成的三酸甘油脂，包括甘油基酯類及衍生物，、有 21 200806639 珍珠光彩的蠟：烴油類：聚矽代的過脂劑、界面活性劍、斑切氣燒類、經有機取改質,、聚人& 々稠度調節劑/增稠劑及流變學改貝釗來合物、生物源的活性点八人頭皮屬藥、抗氧化劑、增溶劑、^二除臭活性成分、抗料油類、著色劑、聚人珠 ^及細菌抑制劑、香 ^^^珠_空球作為SPf促進劑。化粧品或醫藥調配物係劑中。特別考慮例如下列製劑，3在廣泛多種的化粧品製 * -皮膚保養製劑，例如呈錠劑形式或液體肥專、μ清關或洗軸_式之皮膚洗務及清潔製劑.' 固體:二製：，例如液體(泡泡浴劑、乳劑意^ □體冰冷ι诏，例如沐浴磚及沐浴鹽； _皮膚保養製劑，例如護膚乳液、多重乳液或護膚油； -化桩品個，保養製劑，例如呈日霜或粉霜、蜜粉(粉 2或餅狀）、唇貧或粉底液形式的面部化妝用品；眼部保養 ::丨例如眼影製劑、睫毛膏、眼線筆、眼霜或眼部修護 =卞’唇部保養製劑’例如口紅、唇蜜、唇線筆；指甲保養 4 ’諸如指甲油、指甲油清除劑、硬甲油或甲皮軟化劑； -足部保養製劑’例如足浴劑、足粉、足部乳霜或足部香脂，特別是除臭劑及止汗藥或老鋪移除製劑； -防光製劑，諸如防曬乳、塗劑、乳膏或油類，防曬油或熱帶樹脂（troPieals)、曬黑前製劑或曬後製劑，· 皮膚曬黑製劑，例如仿曬乳膏； -脫色製劑，例如漂白皮膚用製劑或亮膚製劑； 22 200806639 -驅蟲劑 -除臭劑滾珠；例如驅蟲油、諸如除臭噴霧塗劑、噴霧或棒；、壓動噴霧、❺臭凝膠、棒或 -止汗劑’例如止汗棒、乳膏或滾珠； -清潔及保養有瘢痕皮膚體或液口體):剝除或擦洗製劑或剥：面膜例如合成清潔刻(固 -呈化學形式的除毛製劑(脫除毛製劑、乳膏狀或糊形式之除…&毛杯末、展體溶膠料的除毛㈣；除毛㈣、呈凝膠形式或氣 -刮#1=’例如刮鬍皂，式刮鬍膏、非泡珠式刮包泳及减膠、乾式刮鬚子用之刮謂前製劑、刹鬚後製劑或刮鬍後塗劑； -香味製劑，例如香料（古韶丁右減水、香水（eau de t〇ilette)、香精水（eau de parfum)、淡岙拌 _p , J ，人晋積（parfum de toilette)、香料）、香料油類或香料乳膏；八化粧毛髮處理製冑，呈洗髮精及潤髮乳形式的洗髮製劑；丨髮保養製劑，例如預處理製劑、養髮液、造型乳膏、造型凝膠、t膏、潤絲精、專業修護包裝、深層毛友處理d，毛髮結構化（hair_structuring)製劑，例如電燙（熱烫、中性燙、冷燙)用之烫髮製劑、離子燙製劑、液體整髮製劑、頭髮定型泡沫、髮霧；漂白製劑，例如過氧化^ = 液、淡化洗髮精、漂白乳霜、漂白粉、漂白膏或油、臨時、半永久或永久染髮劑、包含自氧化染料的製劑；或天然染髮劑，諸如散沫花或甘菊。 …木 23 200806639 表現形式所表列的最後調配物可以廣泛多種表現形式存在，例如： -呈液體製劑形式，如W/0、o/w、o/w/o、w/o/w或 PIT乳液及全部種類的微乳液； -呈凝膠形式； -呈油、乳膏、乳劑或塗劑形式； -呈粉末、漆、錠劑或化妝品形式； -呈棒狀物形式； -呈喷霧（以推進氣體喷霧或壓動喷霧）或氣溶膠形式； -呈泡床形式；或 -呈糊狀形式。作為皮膚用化粧品製劑，特別重要的有防光製劑，諸、預曬如防曬乳、塗劑、、乳膏、油類、防曬油

形式的防曬製劑。防曬油或熱帶樹脂、同樣有皮膚曬黑製劑，例如仿曬乳膏。曬乳貧、防曬塗劑、防曬乳劑及呈噴霧

洗髮精具有例如 ’特別重要的有上述提及之聲、潤髮乳形式的洗髮製劑；劑、養髮液、造型乳膏、造广護包裝、深層毛髮處理劑、頭髮定型泡沫及髮霧。特別形式之洗髮製劑。下列組成··從0.0 從〇.〇1至 5重量％根據本 24 200806639 發明之UV吸收劑、12.0重量％的月桂醇聚氧乙烯醚_2-硫酸鈉、4.0重量％的椰油醯胺丙基甜菜鹼、3〇重量％的氯化鈉及加至100%的水。在此調配物中的其它典型成分有防腐劑、殺菌劑及細菌抑制劑、香料、染料、顏料、增稠劑、潤溼劑、保濕劑、月曰肪類、油類、蠟或化粧品及個人護理調配物的其它典型成分’諸如醇類、多元醇類、聚合物、電解質、有機溶劑、矽衍生物、潤膚劑、乳化劑或乳化界面活性劑、界面活性劑、分散劑、抗氧化劑、抗刺激藥及抗發炎藥等等。根據本發明之化粧品製劑特色在於優良的保護人類皮膚對抗日光損害效應。於優良的保護人類皮

根據本發明之化粧品製劑特色在對抗日光損傷效應來辨別。【實施方式】施例式（ιοί)之化合^

°Λ 將1·8克（0·021莫耳）的 (101 a)之單氯三啡在5〇毫升辰啡知至4·4克（0.01莫甲基甲酸胺中的溶液式 25 200806639

及在75°C下攪拌2小時。將此反應溶液傾倒在1 00毫升的水上及攪拌。過渡出粗產物，以水清洗，在丙_中授掉，過渡出及在80°C真空中乾燥。獲得白色產物。產率：2.0 克（44.6%)無色結晶；Fp=287-290°C NMR ： 13C NMR (90 MHz): δ= 14.61 (CH3)，60.63. (CH2)， U9.35 (CH)，122.99 (Cq)，130.35 (CH)，145.02 (Cq)，164.38 (Cq)，164.98 (Cq)，165.88 (Cq)· 例A2 :式（1 02)之化合物的製借

°Λ 將ο.3克乙二胺（〇.〇〇5莫耳）及hl克三乙基胺（〇〇ιι 莫洱）加至4.4克（0·01莫耳）式（101a)之單氯三畊在5〇毫升二甲基甲醯胺中的溶液，且在7 5 °C下授掉2小時以旋轉蒸發器來濃縮反應溶液直到齡姑 ^ ^ 且巧軏掉，收集在水中 26 200806639 及以氫氣酸（IN)弱酸化。過濾出粗產物及清洗至中性。在丙酮中煎煮之後，獲得白色產物。產率：2.7 克（62.0%) ; Fp=213-215°C。 13C NMR (90 ΜΗζ〇: δ= 14.55 (CH3)? 14.58 (CH3)? 60.52 (CH2)，60.55 (CH2)，119.20 (CH)，122.73 (CH )，122.82 (CH)， 130.15 (CH)，145.13 (Cq)，145.29 (Cq)，164.22 (Cq)，164.41 (Cq)，165.87 (Cq)，166.16 (Cq). 實施例A3 :式（103)之化合製備

將34.7克（0.255莫耳）4·胺基苯醯胺在1〇〇毫升曱基_ 2-吡咯烷酮中的溶液加至461克氰尿醯氯（〇·25莫耳）在8〇〇毫升二聘烷/水混合物（9 : 1}中於5它及ρΗ 3·5下的溶液。然後，加入34·7克扣胺基苯醯胺（0.255莫耳）在100 毫升甲基吡咯烷酮中於6〇_9(rc& ρΗ8·5下的溶液。在6(TC下稀釋懸浮液，趁溫過濾及以二聘烷與水清洗。在二甲基甲酿胺與丙綱中煎煮之後，獲得式（1〇3a)的白色產物。

27 200806639 將Ο.432克（〇.〇〇5莫耳）哌畊及U克三乙基胺（〇〇1莫耳）加至3.84克（0.01莫耳）式（i〇3a)之單氯三啡在二甲基甲醯胺中的溶液。在75°C下攪拌反應混合物6小時，然後在9〇t下1小時。在以旋轉蒸發器來濃縮直到乾掉之後，將殘餘物收集在水中，以氫氯酸弱酸化，過濾出及以水清洗至中性。在從1-甲基_2_吡咯烷_中再結晶及在甲醇中煎煮後，獲得白色產物。之熔點：在260°C下開始分解產率：1.95 克（49.9%)

am 貫施例A4 ·式（1 (Μ)之化合物的寧備

28 • 01 200806639 升二曱基曱醯胺中的溶液，且在75。〇下攪拌5 5小時以旋轉蒸發器來濃縮此透明溶液直到乾掉，收集在水中，以氫氯酸弱酸化，過濾出及以水清洗至中性。卞在從二甲基甲醯胺/水混合物（4:6)中再結晶及在丙綱中煎煮之後，獲得白色產物。產率·· 〇·8 克（21.2%) NMR ： I3C NMR (9° ΜΗΖ)： δ= 31·Η, 36.14, Π9.26 (CH), 127.72 (Cq)，128.51 (CH)，128.69, 143.09 (Cq)，162 7

將0.37克（0·0〇5莫耳）丙二胺及丨丨克⑶別莫耳応乙基胺加至4.4克（0.01莫耳）式（1〇la)之單氣三啡在、㈣二甲基甲醯胺中的溶液，且在75。〇下攪拌4小時。在以旋轉蒸發器來濃縮直到乾掉之後，殘餘物水中及過濾出。〃在溶解於三級丁基甲基财之後，將有機相與鹽水溶 29 200806639 液（5%)震盪出來，在硫酸鈉上脫水及濃縮直到乾掉。利用管柱層析法純化獲得白色產物。產率·· 2.3 克（52%) NMR ： 13C NMR (90 MHz): δ= 14.53 (CH3)5 14.58 (CH3)5 19.04 (CH3)，46.03. (CH2)，46.68.(CH)，60.54 (CH2)，1 19 22 (CH)， 122.73 (Cq)，122.85 (Cq)，130.13 (CH)，145.11 (Cq)，145.25 (Cq)，145.32 (Cq)，164.25 (Cq)，164.38 (Cq)，165.75 (Cq)， 165.84 (Cq)，165.87 (Cq)，166.26 (Cq). 實施例A6 : 根據如在實施例1中所描述的方法製備式（5)之化合物 (表1)。以對伸苯基-二胺置換哌啡。實施例A7 : 根據如在實施例1中所描述的方法製備式（1 8)之化合物（表1)。以異佛爾酮-二胺（CAS編號2855-13-2)置換旅啡。以下化合物置換式（10 la)之化合物

實施例A8 : 根據如在實施例1中所描述的方法製備式（1 9)之化合物（表1)。以4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二環己基甲烷置換派畊。以下化合物置換式（l〇la)之化合物 30 200806639

實施例A9 : 根據如在實施例1中所描述的方法製備式（2〇)之化合物（表1)。以十二烧-1，12 - 一胺置換派啡。以下化合物置換式（10 la)之化合物

實施例A1 0 : 根據如在實施例1中所描述的方法製備式（3〇)之化合物（表1)。以異佛爾酮-二胺置換呢啡。以下化合物置換式 (l〇la)之化合物

實施例A1 1 : 根據如在實施例1中所描述的方法製備式（32)之化合 31 200806639 物（表1)。以十二烧-1，12-二胺置換旅明：。以下化合物置換式（l〇la)之化合物

實施例A12 : 根據如在實施例1中所描述的方法製備式（43)之化合物（表1)。以4,4’-二胺基_3,3、二曱基二環己基甲烷置換哌啡。以下化合物置換式（10 la)之化合物

實施例A1 3 : 根據如在實施例1中所描述的方法製備式（3 1)之化合物（表1)。以4,4，-二胺基_3,3、二甲基二環己基甲烧置換旅 32 200806639 啡。以下化合物置換式（101a)之化合物

實施例A1 4 : 根據如在實施例1中所描述的方法製備式（5 1)之化合物（表1)。以1，6_己二醇置換哌畊。以下化合物置換式（l〇la) 之化合物

f施例A1 5 : 根據如在實施例1中所描述的方法製備式（53)之化合物（表1)。以新戊二醇（cAS編號126-30-7)置換略明1。以下化合物置換式（1〇 la)之化合物

33 200806639 的方法製備式（57)之化合以下化合物置換式（l〇la) 根據如在實施例1中所描述物（表1)。以新戊二醇置換哌明：。之化合物

實施例A17 : 根據如在貫施例1中所描述的方法製備式（5〇)之化合物（表1)。以1，6-己二醇置換哌啡。以下化合物置換式（1〇la) 之化合物

膏施例A1 8 : 根據如在實施例1中所描述的方法製備式（49)之化合 34 200806639 物（表1)。以1，6-己二醇置換哌啡。以下化合物置換式（101 a) 之化合物

B.應用實施例實施例B1 : A B Q D E F 0 INCI-名稱 w/w% w/w% w/w% w/w% w/w% w/w% w/w% 曱氧基桂皮酸乙基己酯 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 環美石夕酮(cyclomethicone) 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 十八烯/ΜΑ共聚物(及)乙醯基蓖麻油酸甲酯(及）己二酸二-曱基庚酯 3.0 C30-38烯烴/順丁烯二酸異丙酯 /ΜΑ共聚物 2.0 氫化二聚物二亞油醯基/二甲基碳酸酯共聚物 3.0 環戊矽氧烷(及)丙烯酸酯類/聚三甲基矽氧基甲基丙烯酸酯共聚物 7.0 異十二烷(及)丙烯酸酯類/聚三甲基矽氧基曱基丙烯酸酯共聚物 8.0 聚（己二酸二醇酯)/雙-羥基乙氧基丙基二美>5夕酮(dimethicone)共聚物 5.0 棕櫚酸乙基己酯 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 雙-乙基己氧基酚甲氧基苯基三畊 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 二硬脂酸新戊四醇酯 1.5 3.0 二山窬酸甘油酯(及）山窬酸曱酯 (及)山窬酸甘油酯 2.0 4.0 硬脂酸甘油酯 1.5 1.5 1.5 35 200806639 磷酸C20-22烷酯(及)C20-22醇類 3.0 2.5 燭木/何何巴/米糖聚甘油基-3酉旨類（及)硬脂酸甘油S旨（及）十六硬脂醇(cetearyl alcohol)(及)乳醯酸硬脂醯鈉 6.0 4.0 檸檬酸油酸甘油酯(及)辛酸/癸酸三酸甘油脂 5.0 石粦酸錄螺J旨钟 1.8 1.8 VP/二十烯共聚物 0.6 0.6 水適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 亞曱基雙-苯并三唑基四甲基丁基酚 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 PVP/二甲基辛二烯基丙烯酸酯 (dimethylconylacrylate)/ 聚胺甲醯基/聚二醇酯聚酯-5 丙烯酸酯類/棕櫊醇聚氧乙烯醚 (Palmeth)-25丙稀酸S旨共聚物 0.3 二硬脂醇聚氧乙稀醚(disteareth)-75 IPDI 0.3 3.0 二硬脂醇聚氧乙烯醚-100 IPDI 0.3 3.0 丙烯酸酯類/新癸酸乙烯酯交聯聚合物 1.5 5.0 式(56)或(3)或(12)或(17)或(18)或 (19)或(20)或(24)或(3 0)或(31)或 (32)或(35)或(41)或(42)或(43)或 (44)或(50)或(51)或(53)之化合物 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0 微粉化2,4,6-二(對-聯苯基)-s-二啡[CAS 編號 31274-51-8] 5.0 9.0 3.0 1.0 7.0 2.0 15.0 甘油 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 EDTA 二鈉 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 苯氧基乙醇(及)對羥苯甲酸曱酯 (及）對羥苯甲酸乙酯（及)對羥苯曱酸丁酯（及）對羥苯甲酸丙酯 (及)對羥苯甲酸異丁酯 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 醋酸生育酚酯 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 實施例B2 A B C D E F G INCI·名稱 w/w% w/w% w/w% w/w% w/w% w/w% w/w% 苯曱酸C12-15烷酯 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 丁基甲氧基二节醯基甲烷 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 氰雙苯丙烯酸辛酯 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 36 200806639 異十六烷 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 環戊矽氧烷 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 對亞酞基二樟腦磺酸 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 二氧化鈦顆粒大小10至100 奈米 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 Ti02(及）異癸醇聚氧乙烯醚 (isodeceth)-6(及）油醇聚氧乙烯醚(oleth)-10(及)氧化鋁(及) 二甲基石夕油(Simethicone) 1.5 1.0 塗佈氧化鋁的Ti02 2.0 4.0 Ti02(及）異月桂醇聚氧乙烯醚(isolaureth)-4碌酸g旨(及)乙烯基丁醇聚氧乙烯醚 (vinylbuteth)-25/順丁稀二酸納共聚物 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Ti02(及）二乙基己基碳酸酯 (及)聚甘油基-6聚羥基硬脂酸酯 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 Ή02(及)氫氧化鋁(及)二美矽 _醇（dimethiconol)美石夕酮 (methicone)共聚物 3.0 Ti02(及)氫氧化鋁(及)二美矽酮醇美矽酮共聚物 2.0 塗佈二氧化矽的Ή02 3.0 Ή02(及)氫氧化鋁(及)異硬脂酸 7.0 經錳改質的Ti02 8.0 ZnO顆粒大小10至100奈米 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 二硬脂酸新戊四醇酯 1.5 1.0 二山茶酸甘油酯（及）山窬酸曱酯(及)山荼酸甘油酯 2.0 4.0 硬脂酸 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 PEG-100硬脂酸酯（及)硬脂酸甘油酯 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 十八烯/MA共聚物(及）乙醯基蓖麻油酸甲酯（及）己二酸二-甲基庚酯 3.0 C30-38烯烴/順丁烯二酸異丙酯/MA共聚物 2.0 氫化二聚物二亞油醯基/二甲基碳酸酯共聚物 3.0 環戊矽氧烷(及）丙烯酸酯類/ 聚三甲基矽氧基曱基丙烯酸酯共聚物 7.0 37 200806639 異十二烷(及）丙烯酸酯類/聚三甲基矽氧基曱基丙烯酸酯共聚物 8.0 聚（己二酸二醇酯)/雙-羥基乙氧基丙基二美矽酮共聚物 5.0 磷酸C20-22烷酯(及)C20-22 醇類 2.5 3.0 燭木/荷荷巴/米糠聚甘油基-3 酯類(及)硬脂酸甘油6旨(及)十六硬脂醇(及）乳醯酸硬脂醯鈉 5.0 6.0 擰檬酸油酸甘油S旨(及)辛酸/ 癸酸三酸甘油脂 4.0 石粦酸絲蝶S旨钾 1.3 1.3 PVP/二十烯共聚物 1.0 水適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 甘油 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 式(56)或(3)或（12)或（17)或 (18)或(19)或(20)或(24)或(30) 或(31)或(32)或(35)或(41)或 (42)或(43)或(44)或(50)或(51) 或(53)之化合物 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0 微粉化2,4,6-三(對-聯苯基)-s-三畊[CAS 編號 31274-51-8] 5.0 9.0 3.0 1.0 7.0 2.0 15.0 丙二醇 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 黃原膠 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 PVP/二甲基辛二烯基丙烯酸酯/聚胺甲醯基/聚乙二醇酯聚醋-5 二硬脂醇聚氧乙烯醚-75 IPDI 0.3 3.0 二硬脂醇聚氧乙烯醚-100 IPDI 0.3 3.0 丙烯酸酯類/新癸酸乙烯酯交聯聚合物 1.5 5.0 丙烯酸酯類/丙烯酸C10-30 烷酯交聯聚合物 0.2 EDTA 二鈉 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 三乙醇胺適量適量適量適量適量適量適量二美矽酮 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 苯氧基乙醇(及)對羥苯甲酸甲酯(及)對羥苯酸乙酯(及)對羥苯甲酸丁酯（及）對羥苯曱酸丙酯（及）對羥苯甲酸異丁 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 38 200806639 酯醋酸生育酚酯 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 實施例B3 A B £ D E F Q INCI-名稱 w/w % w/w % w/w % w/w % w/w % w/w % w/w % 合成蜂堪 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 甲氧基桂皮酸乙基己酯(藉由摻入聚合物中安定化） 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 對-甲氧基桂皮酸異戊酯 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 水楊酸乙基己_ 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 丁基甲氧基二苄醯基甲烷(藉由摻入聚合物中安定化） 4.0 4.0 5.0 4.0 4.0 4.0 3.0 4-甲基亞苄基樟腦 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 雙-乙基基氧基酚甲氧基苯基三畊 2.0 3.0 2.0 1.0 1.0 1.0 1.0 十八烯/MA共聚物(及）乙醯基蓖麻油酸甲酯（及）己二酸二-甲基庚酉旨 3.0 C30-38烯烴/順丁烯二酸異丙S旨/MA共聚物 2.0 氫化二聚物二亞油醯基/二甲基碳酸酯共聚物 3.0 環戊矽氧烷(及）丙烯酸酯類/ 聚三甲基矽氧基甲基丙烯酸酯共聚物 7.0 異十二烷(及）丙烯酸酯類/聚三曱基矽氧基曱基丙烯酸酯共聚物 8.0 聚（己二酸二醇酯)/雙-羥基乙氧基丙基二美矽酮共聚物 5.0 二美矽酮 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 磷酸C20-22烷酯(及)C20-22 醇類 3.0 3.0 濁木/荷荷巴/米糠聚甘油基-3 酯類(及)硬脂酸甘油酯(及)十六硬脂醇（及）乳醯酸硬脂醯鈉 4.0 4.0 擰檬酸油酸甘油S旨(及)辛酸/ 癸酸三酸甘油脂 6.0 十六硬脂醇(及)磷酸二鯨蠟醇酯(及)錄堪醇聚氧乙稀醚-10磷酸酯 4.5 4.5 蓖麻油酸鯨蠟酯 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 二硬脂酸新戊四醇酯 1.5 3.0 39 200806639 二山窬酸甘油酯（及）山窬酸曱酯(及)山窬酸甘油酯 2.0 4.0 羥丙基二美矽酮山窬酸酯 2.2 1.0 2.2 2.2 0.5 椰酸癸酯 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 水適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 丙二醇 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 式(56)或(3)或（12)或（17)或 (18)或(19)或(20)或(24)或(30) 或(31)或(32)或(35)或(41)或 (42)或(43)或(44)或(50)或(51) 或(53)之化合物 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 1，Γ-(1，4-哌畊二基）雙[1-[2-[4-(二乙基胺基)-2-羥基苄醯基]苯基]•甲酮（CAS編號 919803-06-8) 2.0 3.0 1.0 8.0 4.0 3.0 1.0 癸基糖苷 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 丙烯酸酯類/新癸酸乙烯酯交聯聚合物丙烯醯基二甲基牛磺酸銨 /VP共聚物 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 PVP/二曱基辛二烯基丙烯酸酯/聚胺甲醯基/聚二醇醚聚酯-5 苯基苯并味σ坐續酸 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 二硬脂醇聚氧乙烯醚-75 IPDI 0.3 3.0 二硬脂醇聚氧乙烯醚-100 IPDI 0.3 3.0 丙烯酸酯類/新癸酸乙烯酯交聯聚合物 1.5 5.0 丙烯酸酯類/丙烯酸C10-30 烷酯交聯聚合物 0.2 EDTA 二納 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基酚 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 緩血酸胺(tromethamine) 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 環己矽氧烷(及)環戊矽氧烷 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 苯氧基乙醇(及)對羥苯曱酸甲酯(及)對羥苯甲酸乙酯(及) 對羥苯甲酸丁酯（及)對羥苯甲酸丙酯（及）對羥苯甲酸異丁酯 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 醋酸生育酚酯 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 CAS 登記編號 88122-99-0， 2.0 1.5 2.0 1.0 40 200806639 乙基己基三畊酮（辛基三畊酉同；Uvinul T 150) CAS 登記編號 6197-30-4，氰雙苯丙烯酸辛酯 3.0 4.0 5.0 1.0 5.0 CAS 登記編號 180898-37-7，苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉 Neo Heliopan AP 或 Neo Heliopan APC 3.0 4.0 5.0 3.0 CAS 登記編號 302776-68-7， Uvinul A Plus 4.0 5.0 CAS 登記編號 444811-29-4，丙二酸，[(4-羥基-3,5-二甲氧基苯基)亞曱基]-，雙(2-乙基己基)酯(Oxynex ST) 3.0 1.0 CAS 登記編號 477844-93-2，八苐（Octofluorene) 3.0 1.0 2-苯基乙基苯甲酸酯 1.0 1.0 CAS 登記編號 68890-66-4，經曱辛°比酮 2.0 3.0 1.0 Tinogard TT (INCI 四二丁基新戊四醇基羥基-氫桂皮酸酯） 1.0 1.0 1.0 3.0 Tinogard HS (INCI 苯并三唑基丁基酚磺酸鈉） 2.0 3.0 3.0 Tinogard TL (INCI 苯并三唑基十二烷基對-曱酚） 2.0 1.0 1.0 1.0 3.0 酚，2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基-，支鏈及直鏈 2.0 3.0 Cibafast Η液(INCI苯并三唑基丁基酚磺酸鈉，丁醇聚氧乙稀醚(Buteth)-3，擰檬酸三丁酯） 1.0 Tinogard AS (INCI 布美三唑 (Bumetrizole)) 2.0 1.0 三（四甲基羥基哌啶醇)擰檬酸酉旨(Tinogard Q) 1.0 1.0 220410-74-24-哌啶醇，1-羥基，2,2,6,6-四甲基-’ 2經基_ 1，2,3-丙烷三羧酸酯(3: 1)(鹽） 1.0 1.0 CAS 登記編號 1750-49-8， N-(2-羥丙基)脲 5.0 10.0 CAS 登記編號 2078-71-9，乙基)腺 10.0 10.0 正丁基酞醯亞胺與異丙基酞 0.5 5.0 41 200806639 醯亞胺之混合物 CAS 登記編號 872424-70-9 2.0 1.0 CAS 登記編號 872424-71-0 2.0 1.0 CAS 登記編號 872424-72-1 2.0 1.0 CAS 登記編號 872424-73-2 2.0 糖基甘油脂或2-Ο-β-吡喃葡萄糖基-sn-甘油之混合物 3.0 2.0 二胺基苯并咪唑 0.1 二羥基丙酮 2.0 4.0 2.0 2.0 肉毒鹼 3.0 1.0 1.0 托S分酮 0.3 0.2 CAS 登記編號 130603-71-3， α-匍甸糖基芸香皆 0.5 0.1 1.0 CAS 登記編號 425371-14-8 CAS 登記編號 425371-15-9 CAS 登記編號 261356-13-2 2.0 CAS 登記編號 425371-03-5 2.0 CAS 登記編號 425371-04-6 2.0 CAS 登記編號 25371-05-7 2.0 CAS 登記編號 425371-06-8 2.0 CAS 登記編號 425371-07-9 2.0 CAS 登記編號 425371-08-0 CAS 登記編號 425371-09-1 CAS 登記編號 425371-10-4 CAS 登記編號 425371-11-5 2.0 CAS 登記編號 494198-67-3 CAS 登記編號 803699-05-0 CAS 登記編號 803699-07-2 2.0 CAS 登記編號 803699-09-4 2.0 CAS 登記編號 803699-11-8 2.0 CAS 登記編號 803699-14-1 2.0 CAS 登記編號 803699-15-2 2.0 CAS 登記編號 803699-17-4 2.0 CAS 登記編號 803699-18-5 CAS 登記編號 88137-31-9 3.0 CAS 登記編號 101220-33-1 2.0 CAS 登記編號 875878-17-4 CAS 登記編號 875878-18-5 CAS 登記編號 916463-32-6 2.0 CAS 登記編號 880761-99-9 2.0 CAS 登記編號 880761-95-5 2.0

實施例Β4 A B £ D E F 42 200806639 INCI-名稱 w/w% w/w% w/w% w/w% w/w% w/w% w/w% 苯甲酸C12-15烷酯 1.0 1.0 1,0 1.0 1.0 1.0 1.0 丁基曱氧基二苄醯基甲烷 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 氰雙苯丙烯酸辛酯 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 二庚酸新戊二醇酯 6.0 5.0 二苯甲酸丙二醇酯 4.0 聚酯-7及二庚酸新戊二醇酯 8.0 亞丁香基丙二酸二乙基己酯 6.0 聚酯8 4.0 蘋果酸二乙基己酯 7.0 PPG-3肉豆蔻基醚新庚酸酯 6.0 苯曱酸苯乙酯 8.0 異丙基PPG-2異癸醇聚氧乙烯醚_7羧酸酯異丙基C12-15-鏈烷醇聚氧乙稀醚(pareth)-9羧酸6旨鯨蠟基PPG-2異癸醇聚氧乙烯醚-7羧酸酯異十六烷 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 環戊矽氧烷 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 對亞酞基二樟腦磺酸 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 二氧化鈦顆粒大小10至100 奈米 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 硬脂酸 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 PEG-100硬脂酸酯（及)硬脂酸甘油酯 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 石粦酸錄堪3旨_ 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 PVP/二十烯共聚物 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 水適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 甘油 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 式(56)或(3)或（12)或（17)或 (18)或(19)或(20)或(24)或(30) 或(31)或(32)或(35)或(41)或 (42)或(43)或(44)或(50)或(51) 或(53)之化合物 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 1，1’-(1，4-哌畊二基）雙[1-[2-[4-(二乙基胺基)-2_羥基苄醯基]苯基]-曱酮（CAS編號 919803-06-8) 2.0 4.0 3.0 4.0 2.0 1.0 4.0 微粉化2,4,6-三(對-聯苯基)-s-三啡[CAS 編號 31274-51-8] 5.0 9.0 3.0 1.0 7.0 2.0 15.0 丙二醇 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 黃原膠 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 丙烯酸酯類/丙烯酸C1(r30烷 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 43 200806639 酯交聯聚合物 EDTA 二鈉 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 三乙醇胺適量適量適量適量適量適量適量二美矽酮 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 苯氧基乙醇(及)對羥苯曱酸甲酯(及)對羥苯甲酸乙酯(及) 對羥苯甲酸丁酯（及)對羥苯曱酸丙酯（及)對羥苯甲酸異丁酯 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 醋酸生育酚酯 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 實施例B5 A B £ D E F G. INCI-名稱 w/w% w/w% w/w% w/w% w/w% w/w% w/w% 合成蜂蠟 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 甲氧基桂皮酸乙基己酯 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 對-甲氧基桂皮酸異戊酯 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 水楊酸乙基己酯 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 丁基甲氧基二苄醯基甲烷 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 4-甲基亞苄基樟腦 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 雙-乙基己氧基酚甲氧基苯基三 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 二美{夕酮 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 十六硬脂醇（及）磷酸二鯨蠟酯 (及)鯨蠟醇聚氧乙烯醚-10磷酸酯 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 蓖麻油酸鯨蠟酯 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 椰酸丁二醇酯 4.0 6.0 4.0 3.0 2.0 1.0 2.5 羥丙基二美矽酮山窬酸酯 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 椰酸癸酯 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 水適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 適量至 100 丙二醇 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 微粉化2,4,6-三(對-聯苯基)-s-二啡[CAS 編號 31274-51-8] 1.0 3.0 2.0 2.0 1.0 0.5 1.0 微粉化U’-(l，4-哌啡二基)雙[1-[2· [4-(二乙基胺基)·2-羥基苄醯基]苯基]-曱酮（CAS編號 919803-06-8) 3.0 1.0 1.0 4.0 2.0 1.0 3.0 式(56)或(3)或(12)或(17)或(18)或 (19)或(20)或(24)或(3 0)或(31)或 (32)或(3 5)或(41)或(42)或(43)或 (44)或(50)或(51)或(53)之化合物 4.0 3.0 2.0 1.0 3.0 5.0 3.0 氰雙苯丙烯酸辛酯 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 10.0 8.0 癸基糖苷 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 44 200806639 丙烯醯基二曱基牛磺酸銨/VP共聚物 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 苯基苯并味σ坐續酸 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 丙烯酸酯類/丙烯酸C1Q-30烷酯交聯聚合物 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 EDTA 二鈉 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 亞曱基雙-苯并三唑基四甲基丁基酚 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 緩血酸胺 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 苯乙烯/丙烯酸酯類共聚物 5.0 3.0 PEG-6異硬脂酸酯(及)橙皮素月桂酸酯 3.0 1.0 4.0 聚丙烯酸酯-15(及）聚丙烯酸酯-17 4.0 紅花(Carthamus tinctorius)油質體 5.0 PTFE 4.0 環己矽氧烷(及)環戊矽氧烷 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 苯氧基乙醇(及)對羥苯甲酸甲酯 (及)對羥苯甲酸乙酯(及)對羥苯甲酸丁酯（及）對羥苯甲酸丙酯 (及)對羥苯甲酸異丁酯 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 醋酸生育酚酯 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 【圖式簡單說明】無【主要元件符號說明】 Μ 45

Claims

200806639 十、申請專利範圍： 1. 一種式（1)之化合物

(lc)*-〇-A-〇-* 之二價基團； A及A，彼此獨立地為未經取代或經取代的直鏈或支鏈 ci 伸烷基，其視需要由ere"伸環烷基、n、〇或$ 中斷；CrCl2伸環烧基；伸聯苯基；cvc10伸芳基；或c5-c10伸芳基-(cvc^伸烷基）；

R!為式（Id)*/ ； (le), 〇—R5 Ο (lg)1-R5 ;或(lh)人，Λ 基團； R« * χ2 及R3彼此獨立地為氫；Ci_Ci2烷基；OR? ; Nf^R8 ; C6-C i Q 方基； x2為o或NH ; %為Cl-C20烧基；或Sp_Sil基團； SP為直鏈或支鏈之飽和或單或多不飽和c3_Ci2煙； SU為石夕院；寡石夕氧烧；或聚石夕氧炫部分；及 46 200806639 尺4 R5 R6、R7、R8及R9彼此各自獨立地為氫；Ci_Ci2 烧基；或〇3_(^12環燒基。 2·如申請專利範圍第1項之化合物，其中：其中 h為式（Id)*—^ ;或⑽）*—之基團； 0- r5 /N 一 R5 r6 I及R0彼此獨立地為氫；或Ci_C5烷基。 3.如申請專利範圍第2項之化合物，其中：尺5為烧基；或氫；及為氳。 4.如申請專利範圍帛i至3項之任一項的化合物，其中： X!為式（lb)之基團，其中 A!及A2為CVC4伸烷基。 5.如申請專利範圍第丨至3項之任一項的化合物，其中： X〗為式（la)之基團，其中八！為伸烧基；或伸苯基；及 R9為氮； 6·如申請專利範圍第1至5項之任一項的化合物，其中： —N N—;及一項的化合物，其 Xi 選自於-nh-(ch2)2-nh- 7_如申請專利範圍第1至6項之任 47 200806639 中R2、R3及r4為氫。 8·如申請專利範圍$ i至7項之任一項的化合物，其中Sil為SiR1〇RuRi2基團，其中： RiQ R"及R12各獨立地為Crh烷基；Ci_c6烷氧基；或苯基·’或式_SiMem(〇siMe3)n之募矽氧烷；或式 Me (1 i) Me—Si-〇-Me Me •Si—〇-Me Me Si—* Me ；(lk)Me- Me Si-〇- Me Me -r〇- Me -Si—Me Me 或 Me "Si-〇- Me (11)0- Me 〒一0—〗i_Me之寡矽氧烷 ★ Μθ 其中 Me為甲基； m 為〇 ; 1 ;或 2 ; η 為 1 ; 2 ;或 3 ; m + n為3 ;及 u為0至6。 9·如申請專利範圍第符合式（2) RH0^N\/ 至8項之任一項的化合物，其 Xr=/ ，其中 48 200806639 基團； Xl 為式（la)HNV ; (lc)*-〇-A_〇·* ;及— 之基團； A、Wl、X2及R9如在式（1)中所定義；及〜及R6彼此各自獨立地為氫；或C丨_C4烷基。 10·如申請專利範圍第9項之化合物，其中 R,為式(ld)*-^ <(lg)*-{基團； / Χι 選自於-NH-(CH2)2-NH_ ;

N N — 及及 R5及R6彼此獨立地為氫；或Cl_c4烷基。 11·種製備式（1)化合物的方法，其包括根據下反應方案’讓2莫耳式（im)的氯三啡與1莫耳式（ln)之化合物反應：

(1m) (1n) 其中 R】、R2、R3、R4及χι如在申請專利範圍第i項中所 49 200806639 定義。 12·—種製備式〇)之微粉化化合物的方法，其包括溼式研磨溼式揉捏、從合適的溶劑喷霧乾燥、根據REss 方法膨脹或藉由從合適的溶劑中再沉澱式（1)之化合物，r 獲付平均顆粒大小從〇〇2至2微米的微粒子。、 1 3 · —種化粧品組成物，其包含至少一種如申請專利矿圍第1項的式（1)化合物與化妝上可容忍的載劑或佐藥。軏 14.如申請專利範圍第13項之化粧品組成物，其中式之化合物以微粉化狀態存在於該組成物中。 1 5 · —種UV吸收劑分散液，其包含： (a) 至少一種式（1)之微粉化uv吸收劑，其具有從〇〇2 至2微米之顆粒大小；及 (b) 合適的分散劑。十一、圖式：無 50