TW200523313A - Redispersible dispersion powders for composite thermal insulation systems - Google Patents

Description

200523313 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於以含有羰基的聚合物爲基礎作爲複合材 料絕熱系統之黏合劑之水可再分散的分散粉末之使用。 【先前技術】 多年來，均聚物和共聚物被用於建築應用作爲水力固 化系統的聚合物添加劑，其以分散粉末形式爲佳。分散粉 末於此建築材料中之作用的總覽見於 Tonindnstrie Zeitung ΤΙΖ9，1 98 5，ρ·69 8。添加分散粉末有助於大幅改善 水力固化系統的性質，如：黏著性、拉張彎曲強度、耐刮 性，特別是於嚴格接觸角度區域（如：燒結的瓷磚和塑 膠）之黏著性。聚合物泡沬（如：發泡的聚苯乙烯板形 式）特別用於複合材料絕熱系統，以達到所欲的絕熱效 果。藉塗抹用組成物（其通常含有以無官能基的均聚物和 共聚物爲基礎之分散粉末）進行聚合物泡沬（絕熱材料） 之黏著結合。藉此塗抹用組成物形成的黏著結合的一個缺 點在於塗抹用組成物和絕熱材料之間的拉張結合強度相當 低，特別是暴於水（濕黏著）之後。但希望無論施於黏著 結合上的環境變化如何（即，無水或含水），絕熱黏合劑 所具有的拉張結合強度穩定且高程度。 ΕΡ 1 1 4 8 03 8描述以乙烯酯聚合物爲基礎之水可分散 的聚合物粉末用於建築黏著組成物（包括絕熱黏著劑）。 此聚合物含有親水性共聚單體，其具有，如，以聚合物總 -4- 200523313 (2) 重計之〇·2至1·5重量％的羧基、醯胺、腈和磺酸基。使 用親水性共聚單體使得所述建築黏合劑的拉張結合強度獲 改善，即使於含水儲存之後亦然。此所提及的專利案中未 提及使用具有官能基的共聚單體。 ΕΡ 0 894 822提出一種可交聯的水可再分散粉末組成 物，其以具有官能（可交聯）基團之非水溶性的聚合物、 水溶性聚合物和交聯劑（以鹽形式存在）爲基礎。此水溶 性聚合物含有具有取代基選自醛、酮、環氧基、異氰酸酯 基、羧酸酐和氮丙啶基團的官能性共聚單體。較佳共聚單 體於水中的溶解度皆欠佳並因此可被歸類爲疏水性。所提 出的文獻中並未述及複合材料絕熱系統中所提及的粉末組 成物之使用。 【發明內容】 因此’本發明的目的是要提出水可分散的成膜分散粉 末，其黏著性（特別是濕黏著性）質獲改善，其可用於複 合材料絕熱系統作爲黏合劑。 【實施方式】 藉使用水可分散的分散粉末可達到此目的，此粉末以 下列物種爲基礎： 一或多種共聚物，其包含具一或更多個羰基的單體並 藉至少一種保護用膠體而穩定。 含有羯基的較佳單體帶有醛和/或酮基。已經發現 -5- 200523313 (3) 到，使用含羰基的單體（其衍生自αΘ -不飽和化合物 (末端不飽和））特別有用。 較佳單體是式（I)所示不飽和（C3-C25)-醛 /〇 / m 鏈嫌基—C () \ Η 其中鏈烯基是具2至24個碳原子的單不飽和或多不飽和 直鏈或支鏈基團，或 式（II)所示a，y5-不飽和（C4-C25)酮 〇 (II) 鏈烯基 一 C 一 (CnH2n+1) 其中η是1至12的整數，鏈烯基是具2至23個碳原子的 單不飽和或多不飽和直鏈或支鏈基團，或 式（III )所示a，yS -不飽和化合物

鏈烯基 其中m是1至10的整數，各單元m中的η値分別是1至 ]2的整數，鏈烯基是具2至24個碳原子的單不飽和或多 不飽和直鏈或支鏈基團，R’是Η或（C^C^)-烷基，或 -6 - (IV) 200523313 (4) 式（IV )所示α，θ -不飽和化合物 鏈烯基 〇· 〇II c 〇II (CnH2n)——c R， 其中m是1至1〇的整數，各單元m中的η値分別是1至 I2的整數，鏈烯基是具2至24個碳原子的單不飽和或多 不飽和直鏈或支鏈基團，R，是Η或（Ci-C^) ·烷基，或 式（V )所示α，Θ -不飽和化合物 鏈烯基 〇II c——〇 0 0 (CnH2n)— Ο—C 甘(CnH2n) — C 1 (V) R， 其中1是〇或l，m是1至10的整數，各個（CnH2n)基 團中的η値分別是1至1 2的整數，鏈烯基是具2至24個 碳原子的單不飽和或多不飽和直鏈或支鏈基團，R’是Η或 (C1-C12)-院基，或 式（VI )或（VII )所示a，yS -不飽和化合物 鏈烯基

oy C

_R 〇=c 2η) Η η (C \)/

(VI i I-- OMHC Η Ο

II 鏈烯基一Ν——c—[ (CnH2n) 200523313 (5) 其中m是1至10的整數，各個（CnH2n)基團中的η値分 別是1至1 2的整數，鏈烯基是具2至24個碳原子的單不 飽和或多不飽和直鏈或支鏈基團，R’是Η或-烷基。式（II)至（VII)中，（CnH2n)或（CnH2n + 1)基 團是直鏈或支鏈。 根據本發明使用的共聚物之製備中，醛和酮官能性單 體單元之較佳者是丙烯醛、乙醯乙酸乙烯酯或乙醯乙酸烯 丙酯、乙醯乙醯化的羥基烷基（甲基）丙烯酸酯（如：乙 醯乙酸基乙基丙烯酸酯、乙醯乙酸基乙基甲基丙烯酸酯、 二丙酮丙烯醯胺和乙烯基甲基酮）。以聚合物總重計，這 些官能性共聚單體的量以〇 . 1至1 5重量％爲佳，〇 · 5至1 0 重量％較佳，尤其是超過2重量％。 根據本發明使用的共聚物之可能的基礎單體是已知乙 烯酯，特別是直鏈和支鏈一羧酸（以具2至1 5個碳原子 者爲佳）的乙烯酯。例子有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁 酸乙烯酯、第三戊酸乙烯酯、乙烯基-2-乙基己酸酯、月桂 酸乙稀酯、®Versatic acid 9、10 或 11 ( 二院基- 支化的單殘酸，註冊名稱⑧VeoVa，製造商：Resolution) 的乙烯酯。 此外，乙烯基芳族物（以苯乙烯、甲基苯乙烯或乙烯 基甲苯爲佳）亦適合作爲基礎單體。 反-丁烯二酸及順-丁烯二酸一酯和二酯亦適合作爲基 礎單體；此處較佳者是具有1至1 2個碳原子的一羥基脂 族醇的酯類，如：它們的二乙酯、二異丙酯、二丁酯、二 -8- 200523313 (6) 己酯和二辛酯。 其他適用的基礎單體是甲基丙烯酸和丙烯酸酯，特別 是直鏈和支鏈醇（以具1至1 2個碳原子者爲佳）的甲基 丙烯酸酯和丙烯酸酯。特別佳者如，丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、丙烯酸丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲 酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和2 -乙基己基甲基 丙烯酸酯。 根據本發明所用共聚物可包含甲基丙烯酸或丙烯酸 酯，其經環氧基或羥基修飾，以甲基丙烯酸縮水甘油酯、 羥基乙基甲基丙烯酸酯、羥基乙基丙烯酸酯、羥基丙基丙 烯酸酯、羥基丙基甲基丙烯酸酯爲佳。以所用單體總量 計，這些共聚單體比例可由0至5重量％，以0至2重量 %爲佳。 根據本發明所用共聚物除了所述單體單元以外，可另 包含單不飽和或多不飽和嫌烴化合物，如：（^ 2 _ C ! 2 )烯 烴（以（C2-C12 ) - α -烯烴爲佳，如：乙烯、丙烯、異丁 烯）、（C3-C12)_二烯（如：丁二烯、異戊間二烯）、乙 嫌酸（如：乙烯基乙醚、乙烯基正丁醚）和丙烯腈、甲基 異丁烯腈、氯乙烯、N -乙烯基吡咯啉酮。 有須要時’其他官能性共聚單體可共聚。此共聚單體 的例子選自乙烯系不飽和單羧酸和二羧酸、它們的酐和醯 胺（如：反-丁烯二酸和順-丁烯二酸和甲基丙烯酸及它們 的酐和醯胺，如：丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-羥甲基丙 懦酸胺、N -經甲基甲基丙烯醯胺和它們的異丁氧基醚或正 -9- 200523313 (7) 丁氧基醚）、乙烯系不飽和磺酸或它們的鹽類（如：2 -丙 烯醯胺基-2-甲基丙磺酸和乙烯基磺酸）。以所用單體總量 計，這些共聚單體的比例由0至2重量％，以〇至1重量 %爲佳。 此外，含有矽的單體單元（如：丙;(t醯氧基丙基三 (烷氧基）矽烷和甲基丙烯醯氧基丙基三（烷氧基）矽 烷、乙烯基三烷氧基矽烷（如：乙烯基三甲氧基矽烷、乙 烯基三乙氧基矽烷））可存在於共聚物中，其量是以所用 單體總量計之〇至2重量％，以0至1重量％爲佳。 其他適用共聚單體包括多重乙烯系不飽和單體（如： 己二酸二乙烯酯、二乙烯基苯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯 酸乙烯酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、順-丁稀 二酸二烯丙酯、反-丁烯二酸二烯丙酯、酞酸二烯丙酯、 伸甲基雙丙烯醯基醯胺、二丙烯酸乙二醇酯、二丙嫌酸丙 二醇酯、1，3 -和1，4 -伸丁基二丙烯酸酯、1，6 -己二醇二丙 烯酸酯和三丙烯酸甘油酯。 作爲包含前述醛-和酮-官能性的單體，特別佳者是下 列者： 乙烯酯-乙烯共聚物，其乙烯含量由1至60重量％， 乙烯含量以5至5 0重量％爲佳，存在的較佳乙烯酯是乙酸 乙烯酯和/或Versatic acid的乙烯酯和/或一或多種前述 單體（乙烯酯’特別是第三戊酸乙烯酯、2 -乙基己酮酸乙 嫌酯、月桂酸乙烯酯）。 乙烯酯-乙烯-(甲基）丙烯酸酯共聚物，其乙烯含 -10- 200523313 (8) 量由1至40重量％，存在的乙烯酯是一或多種前述單體 (選自乙烯酯，特別是乙酸乙烯酯和Versatic acid的乙烯 酯），並含〇.1至30重量％—或多種前述單體的（甲基） 丙烯酸酯（選自（甲基）丙烯酸酯，以甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸正丁酯、2 -乙基己基丙烯酸酯爲佳）。 乙酸乙烯酯共聚物，含有〇至60重量％—或多種前述 單體（選自乙烯酯，較佳者是丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、 第三戊酸乙嫌醋、乙嫌基2-乙基己酸酯和Vers at ic acid的 乙烯酯）。 乙烯酯-(甲基）丙烯酸酯共聚物，包含20至90重 量％乙烯酯（較佳者是丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、第三戊 酸乙；)¾酯、乙燒基2 -乙基己酸酯和 Versatic acid的乙；I# 酯）和〇·1至50重量％—或多種前述單體（選自（甲基） 丙烯酸酯，以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、2 -乙基己 基丙烯酸酯爲佳）。 具反-或順-丁烯二酸酯的乙烯酯共聚物（如：它們的 二乙酯、二異丙酯、二丁酯、二己酯和二辛酯），特別是 含10至70重量％—或多種前述反-或順-丁烯二酸酯單體 (視情況地，其可另包含其他乙稀酯，如·· V e r s a t i c a c i d 的乙烯酯或月桂酸乙烯酯及乙烯）的乙酸乙烯酯共聚物。 (甲基）丙烯酸酯共聚物，其以一或多種前述單體 (選自（甲基）丙烯酸酯、以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正 丁酯和2 -乙基己基丙烯酸酯爲佳）爲基礎。 苯乙烯-(甲基）丙烯酸酯共聚物，其苯乙烯含量由 -11 - 200523313 (9) 〇 · 1至7 0重量％，較佳（甲基）丙烯酸酯是甲基丙烯酸酯 和/或丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2 -乙酯。 苯乙烯-丁二烯共聚物，其苯乙烯含量由1至70重量 %。 氯乙烯共聚物，其具前述乙烯酯和/或乙烯和/或 (甲基）丙烯酸酯。 所述共聚物以藉乳液聚合法製得爲佳。此聚合反應可 分批或連續、使用或未使用晶種、初時引入反應混合物中 的所有構份或個別構份進行，或藉進料流法（如初始單體 進料或者一部分單體於初時引入開放反應槽或壓力槽中） 進行。有須要時，根據本發明之8 〇至1 0 0重量％主要單體 轉化之後，亦可添加或量入醛-和酮-官能性單體。添加的 所有量與各組份之消耗有關。較佳者是晶種乳膠法。此 處，初時引入單體總量的一部分（通常由1至20% )，添 加引發劑總量的一部分（通常由5至3 0 % )之後，聚合成 晶種乳膠。之後緩慢稱入剩餘單體混合物和剩餘引發劑溶 液。 較佳情況中，此聚合反應於〇至1 〇 〇 °c進行，使用乳 液聚合反應慣用的方法引發。如果使用氣態共聚單體 (如：乙烯或氯乙烯），聚合反應於超大氣壓（通常由2 至1 0 0巴）進行。以乙烯爲例，根據本發明所用共聚物亦 可得自多階段（以2階段爲佳）聚合法，共聚物具有第一 個富含乙烯相和最後一個低乙烯相或轉化相。藉慣用的至 少一部分水溶性自由基形成劑（以單體總重計，其用量以 -12- 200523313 (10) 0·01至3·0重量％爲佳）引發聚合反應。欲穩定根擄 明所用共聚物，可以使用乳液聚合反應中慣用的所有 劑和/或保護用膠體。 適當保護用膠體包括部分水解和完全水解的聚 醇。聚乙烯醇的聚合度以2 0 0至3 5 0 0爲佳，特別是 至3 0 0 0。水解度以8 0至9 8莫耳％爲佳，8 5至9 5 | 較佳。亦適用的是部分水解、疏水性經修飾的聚乙燒 其水解度由80至98莫耳％，並可藉乙酸乙嫌醋與疏 共聚單體（如：Versatic acid的乙嫌酯、月桂酸乙烯 氯乙烯、乙烯）之共聚反應及之後的水解反應或藉未 飾的聚乙烯醇與二烯酮、乙醯乙酸或乙醯化劑（如 C4 -醛，以丁醛爲佳）類似聚合物的反應得到。以聚 醇總重計，疏水單元的比例由〇. 1至1 〇重量％。此聚 醇亦可藉磺酸、羧基和/或胺基而官能化。也可以使 述聚乙烯醇之混合物。以所用單體總重計，聚乙烯醇 1至20重量％，並通常加至聚合反應中。保護用膠體 數引入或於初時引入一部分及之後引入餘者。 適當保護用膠體的其他例子是醚化的溶纖素衍 (如：羥乙基纖維素、甲基纖維素、甲基羥乙基纖維 甲基羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、水溶性澱粉或藉 而降解的澱粉及聚乙烯基吡咯啉酮、聚羧酸（如：聚 基）丙嫌酸）、以（甲基）丙嫌酸爲基礎的水溶性共 (如：丙烯酸/丙烯醯胺和（甲基）丙烯酸/(甲基 烯酸酯共聚物）、聚（甲基）丙烯醯胺、聚乙烯基磺 本發 乳化 乙烯 500 [耳％ 醇， 水性 酯、 經修 ’ C!-乙烯 乙烯 用前 量由 可全 生物 素、 水解 (甲 聚物 )Η 酸、 -13- (11) (11)200523313 苯乙烯-順-丁烯二酸共聚物或酪朊、阿拉伯膠、木磺酸 鹽和藻酸鈉。 乳化劑例是非離子和離子性乳化劑，其通常作爲輔助 穩定劑且於聚合反應之前引入。以單體總質量計，其存在 量可高至3重量％。所用非離子性乳化劑是，如，伸丙化 氧的乙氧化產物；或烷基聚甘醇醚（如：月桂基、油基、 硬脂基或椰子脂肪醇的乙氧化反應產物）、烷基酚聚甘醇 醚（如：辛基酚或壬基酚、二異丙基酚、三異丙基酚或 二-或三·第三丁基酚的乙氧化反應產物）。可能的離子性 乳化劑大多是陰離子乳化劑。此處使用烷基磺酸、芳基磺 酸或烷基芳基磺酸及相關硫酸鹽、磷酸鹽或膦酸鹽的鹼金 屬或銨鹽，其亦可含有低聚伸乙化氧或介於烴基和陰離子 基團之間的聚伸乙化氧單元。典型例子是月桂基硫酸鈉、 辛基酚甘醇醚硫酸鈉、十二基苯磺酸鈉、月桂基二甘醇硫 酸猥、三第三丁基酚五甘醇硫酸或八甘醇硫酸銨。 至於用於共聚單體之聚合反應的自由基形成劑，可以 使用所有形成自由基的聚合反應引發劑，其用量爲慣用 量。適當引發劑是，如，過氧酸的鹼金屬和銨鹽（如：過 硫酸鉀、鈉和銨）和氧化還原觸媒，如：過硫酸鈉和亞硫 酸鈉或過氧化氫和抗壞血酸或過氧化氫和鐵（II )鹽及第 三丁基過氧化氫和甲醛去硫酸鈉之組合。也可以使用有機 過氧化物、過碳酸鹽和偶氮化合物，以二苯甲醯化過氧、 偶氮基雙異丁腈、2,2’-偶氮基雙（2-甲基丙醯胺）二氯化 氫、過氧基二乙基乙酸第三丁酯和過氧基-2-乙基己酸第三 -14- 200523313 (12) 丁酯。以單體計，引發劑用量由0.1至2 i 至1重量％爲佳。所述引發劑亦可以摻合物f】 可藉於聚合反應期間內添加調節用物質 的分子量。此調整劑的例子是正十二烷基矛 基硫醇、锍基丙酸和其酯、異丙醇。如果 質，它們的引入量通常是以單體計之0.0 1至 此外，慣用添加劑（如：去沫劑）可加 適當去沬劑是，如，以矽酮或烴爲基礎者。 根據本發明所用共聚物的聚合物顆粒於 顆粒尺寸由0.02至15微米，以0.1至12微 液的固體含量以4 0至6 5重量％爲佳，4 5至 佳。 此共聚物的玻璃化轉變溫度範圍由-5 0 40至+ 40 °C爲佳。 根據本發明所用分散粉末以藉於慣用噴 噴霧乾燥製得爲佳，藉單一流體、二流體或 藉轉盤霧化。輸出溫度通常選自50至100 °C °C爲佳，此視共聚物單元、玻璃化轉變溫度 度而定。進行噴霧乾燥，共聚物的分散液（ 護用膠體）經噴霧和乾燥。至於保護用膠體 噴霧乾燥之前，添加以共聚物計之0至20重 用膠體聚合物，其以水溶液形式添加。 欲改善分散粉末的儲存穩定性和粉末流 中，一或多種防結塊劑與分散劑一起引至噴 重量％，以0.1 £用。 而控制共聚物 :口第三-十二烷 使用調節用物 0 · 5重量％。 至聚合反應。 分散液形式的 米爲佳。分散 60重量％特別 至 + 6 0 °C ，以- 霧乾燥單元中 多流體噴嘴或 ’以60至9〇 和所欲乾燥程 適當時，與保 ，較佳者是於 .量％前述保護 動，較佳情況 霧乾燥機中， -15- 200523313 (13) 使得防結塊劑於分散顆粒上澱積良好。所得粉末的防 劑含量可高至以聚合構份總重計之3 0重量％，以高] 重量％爲佳。防結塊劑的例子有矽石、滑石、碳酸鈣 酸鎂、高嶺土和矽酸鹽，其平均顆粒尺寸的較佳範 〇.1微米至100微米。 欲改善使用性質，可於噴霧之前或期間內其他 劑’如：顏料、塡料、泡沬穩定劑、疏水劑、觸媒、 性修飾劑（如：均化劑和稠化劑）、黏著促進劑、 劑、凝聚劑、乳化劑、水泥固化加速劑和阻滯劑。 所述分散粉末於產製包含聚合物泡沬（以膨脹的 乙烯板爲佳）複合材料絕熱系統用於隔絕熱方面特 利。 欲製造絕熱黏著劑和強化灰泥，此分散粉末與其 合構份（如：塡料、水泥和其他凝聚劑）於適當混合 均質化。較佳情況是製備無水混合物，於施用之前才 至處理所須的補充水中。根據本發明所用分散粉末亦 於無灰泥的絕熱黏著劑和強化組成物。 較佳黏著劑包含5至8 0重量％塡料（如：矽石和 碳酸鈣或碳酸鎂和/或輕質塡料（如：珍珠岩和膨脹 土）） 、5至8 0重量％無機黏合劑（如：水泥和 Ca(OH)2) 、0.5至50重量％經保護用膠體穩定的分 末、〇· 1至2重量％稠化劑（如：纖維素醚、聚丙烯 和片狀矽酸鹽），及，有須要時，其他添加劑，以改 用性質（如：機械強度、加工性、開放時間和耐水性 結塊 g 22 或碳 圍是 添加 流變 塑化 聚苯 別有 他調 機中 添加 適用 /或 的黏 /或 散粉 酸酯 善施 •16- 200523313 (14) 下列實例用以說明本發明。除非特別聲明，所列份數 和百分比皆以重量計。 實例： 實例和比較例於3 0升壓力壓熱器（其配備冷卻護 套，容許壓力範圍高至60巴）中進行。 使用Haake旋轉黏度計（Rheomat®VT500)於切剪速 ‘ 率D = 3 8 6.6秒η測定分散液黏度。 __ 藉組合的雷射繞射和雷射散射法測定顆粒尺寸分佈 ( Master-Sizer Micro Plus ； polydisperse Mie-evaluation;乙酸乙燃酯/乙烯共聚物折射指數 η〇2〇= 1 -45 6 ；製造商：Malvern )。 藉DSC於Perkin-Elmer 7單元上以20K /分鐘加熱速 率測定玻璃化轉變溫度。 實例1 : _ 一種水溶液包含1 200克聚乙烯醇（其4%水溶液的20 °C黏度約4 m P a · s，水解度約8 8莫耳％ ) 、3 9 · 0克無水 . 醋酸鈉、11.1克月桂基硫酸鈉、29.0 克®Genap0l PF20 (製造商：Clariant )和1 1，7 0 0克水，此水溶液置於配備 溫度調節器和攪拌器的3 0升壓力反應器中。此反應器通 以氮和乙烯，以基本上移除所有的氧。之後將攪拌器設定 於120r pm，900克乙酸乙烯酯和20.8克乙醯基乙醯氧基 乙基甲基丙烯酸酯加至混合物中。容器中的內容物被加熱 -17- 200523313 (15) 至7 0 °C之後，迅速添加1 · 8克過硫酸鈉於9 0克水中之溶 液，溫度提高至8 0 °C。混合物受熱時’引入乙烯至壓力爲 35巴。啓動反應之後，於內部溫度80 °C、乙烯壓力35巴 時，以4小時同時添加1 〇 5 6 3 6克乙酸乙烯酯和2 3 9.2克乙 醯基乙醯氧基乙基甲基丙烯酸酯（單體混合物）和引發劑 溶液（包含1 4.2克過硫酸鈉和7 1 3克水）。添加之後3 小時’停止引入乙煉。添加完成之後’迅速添加1 . 8克過 硫酸鈉於90克水中之溶液。之後，此混合物維持於80 °C 60分鐘。混合物之後冷卻至室溫。 特徵數據： 固體：5 1.0 % pH ： 4.9 黏度·· 1080mPa· s 顆粒尺寸分佈：0.1至 20微米；dw=l.42微米； dw/dn=10.1

玻璃化轉變溫度：1 7 °C 1 〇 〇 〇份含羰基的分散液與1 1 6份2 5 %聚乙烯醇溶液 (4%溶液黏度約4 mPa . s，水解度約88莫耳％ )於攪拌 時摻合，之後，混合物以下文描述的方法噴霧乾燥。 實例2 : 一種水溶液包含1 200克聚乙烯醇（其4%水溶液的20 °C黏度約4 mPa · s，水解度約8 8莫耳％ ) 、3 9 · 0克無水 -18- 200523313 (16) 醋酸鈉、1 1 . 1克月桂基硫酸鈉、29.0克®Genapol (製造商：Clariant )和1 1,700克水，此水溶液置於 溫度調節器和攪拌器的3 0升壓力反應器中。此反應 以氮和乙烯，以基本上移除所有的氧。之後將攪拌器 於120rpm，900克乙酸乙烯酯和31.2克乙醯基乙醯 乙基甲基丙烯酸酯加至混合物中。容器中的內容物被 至7 (TC之後，迅速添加1.8克過硫酸鈉於90克水中 液，溫度提高至8 0 °C。混合物受熱時，引入乙烯至壓 35巴。啓動反應之後，於內部溫度8(TC、乙烯壓力 時，以4小時同時添加1 0，6 3 6克乙酸乙烯酯和3 5 8.8 醯基乙醯氧基乙基甲基丙烯酸酯（單體混合物）和弓丨 溶液（包含1 4 · 2克過硫酸鈉和7 1 3克水）◦添加之 小時，停止引入乙烯。添加完成之後，迅速添加1.8 硫酸鈉於9 0克水中之溶液。之後，此混合物維持於 6 0分鐘。混合物之後冷卻至室溫。 特徵數據： 固體：5 1 . 1 % pH ： 5.0 黏度：840mPa. s 顆粒尺寸分佈：0.1至 20微米；dw=1.78微 dw/dn=12.7

玻璃化轉變溫度：1 8 °C 1 000份含羰基的分散液與H6份25%聚乙烯醇

PF20 〖配備 :器通 L設定 ί氧基 :加熱 1之溶 :力爲 35巴 克乙 發劑 .後3 克過 8 0°C 米； 溶液 -19- 200523313 (17) (4 %丨谷液黏度約4 m P a · s，水解度約8 8 時摻合，之後，混合物以下文描述的方法【 實例3 : 一種水溶液包含1 200克聚乙烯醇（| °C黏度約4 m P a . s，水解度約8 8莫耳％ 醋酸鈉、1 1 · 1克月桂基硫酸鈉、2 9.0克 (製造商：Clariant)和11,700克水，此 溫度調節器和攪拌器的3 0升壓力反應器 以氮和乙燒，以基本上移除所有的氧。之 於120rpm，900克乙酸乙烯酯和31.2克 加至混合物中。容器中的內容物被加熱至 添加1 · 8克過硫酸鈉於90克水中之溶液 °C。混合物受熱時，引入乙烯至壓力爲3 之後，於內部溫度8 0 °C、乙烯壓力3 5巴 時添加 1 〇，6 3 6克乙酸乙烯酯和 3 5 8 . 8克 (單體混合物）和引發劑溶液（包含1 4 · 71 3克水）。添加之後3小時，停止引入 之後’迅速添加1 . 8克過硫酸鈉於9 0克 後，此混合物維持於8 0 °C 6 0分鐘。混合 溫。 特徵數據： 固體：5 3.2 % 莫耳％ )於攪拌 〔霧乾燥。 :4 %水溶液的2 0 )、3 9.0克無水 ®Genapol PF20 水溶液置於配備 中。此反應器通 後將攪拌器設定 二丙酮丙烯醯胺 7 〇 °C之後，迅速 ，溫度提高至8 0 5巴。啓動反應 诗，以4小時同 二丙酮丙烯醯胺 2克過硫酸納和 乙烯。添加完成 水中之溶液。之 物之後冷卻至室 -20- 200523313 (18) pH ： 4.6 黏度：698mPa· s 顆粒尺寸分佈：0·1至20微米；dw = 0.87微米； dw/dn=7.9 玻璃化轉變溫度：1 8 t： 1 〇 〇 〇份含鑛基的分散液與丨〗6份2 5 %聚乙烯醇溶液 (4%溶液黏度約4111?&.5，水解度約88莫耳％)於攪拌 時摻合’之後’混合物以下文描述的方法噴霧乾燥。 比較例1 : 一種水溶液包含1 200克聚乙烯醇（其4%水溶液的2〇 °C黏度約4 mP a · s，水解度約8 8莫耳％ ) 、3 9 · 0克無水 醋酸鈉、11.1克月桂基硫酸鈉、29.0克㊣Genapol PF20 (製造商：Clariant )和8,700克水，此水溶液置於配備 溫度調節器和攪拌器的3 0升壓力反應器中。此反應器通 以氮和乙烯，以基本上移除所有的氧。之後將攪拌器設定 於120rpm，900克乙酸乙烯酯加至混合物中。容器中的內 容物被加熱至7 0 °C之後，迅速添加1 . 8克過硫酸鈉於9 0 克水中之溶液，溫度提高至8 0 °C。混合物受熱時，引入乙 烯至壓力爲35巴。啓動反應之後，於內部溫度80 °C、乙 烯壓力3 5巴時，以4小時同時添加1 0，6 3 6克乙酸乙烯酯 和引發劑溶液（包含1 4 · 2克過硫酸鈉和7 1 3克水）。添 加之後3小時，停止引入乙烯。添加完成之後’迅速添加 1 . 8克過硫酸鈉於9 0克水中之溶液。之後，此混合物維持 -21 - 200523313 (19) 於8 0 °C 6 0分鐘。混合物之後冷卻至室溫。 特徵數據： 固體：58.0% pH ： 4.9 黏度：3040mPa · s 顆粒尺寸分佈：0.05至20微米；dw = 0.92微米； dw/dn=8.4 玻璃化轉變溫度：1 1 °c 1 0 0 0份含羰基的分散液與1 1 6份2 5 %聚乙烯醇溶液 (4 %溶液黏度約4 m P a · s，水解度約8 8莫耳％ )於攪拌 時摻合，之後，混合物以下文描述的方法噴霧乾燥。 噴霧乾燥： 添加聚乙烯醇溶液之後，經適當修飾的分散液以水稀 釋至固體含量爲4 0重量％，並藉添加滑石和白雲石防結塊 組合品（噴霧乾燥機得自Ni r 〇，輸入溫度約1 3 (TC，輸出 溫度約65 °C :輸出量約1 000克分散物/小時）而噴霧乾 燥。 使用測試： 根據 European technical guideline ( AuBenseitige Warmedamm-Verbundsystem mit Putzschich, ETAG No.004，March 2000 edition (下文中稱爲 EOTA ))，檢 -22- 200523313 (20) 測絕熱黏著劑的拉張結合強度。 製得包含30%普特蘭水泥CEMI 32.5R、38.8%矽石砂 ?34、21%矽石砂F3 1、10%碳酸鈣（顆粒直徑d5G=10微 米）和 0.2 重量°/(^丁)^1〇36 MH 15002 P6 (製造商：

Clariant)的預混物。97份預混合物之後於3份分散粉末 預混合，並藉攪拌器於高切剪速率與約2 0份水混合1分 鐘°相關試樣於定義的條件（見下文）儲存，測定黏著劑 和絕熱材料之間的拉張結合強度，並且，於濕儲存情況 中’測定最小黏著面積。使用膨脹的聚苯乙烯板作爲絕熱 材料。 W表1列出拉張結合強度試驗的結果。 附表1 實例 拉張結 (牛頓/耳 sj[諸存A 合強度 1方毫米） 儲存B 黏著區域_ (% 儲存A 1:之附著 ) 儲存B 實例1 ^__〇_. 1 68 0.088 100 40 實例2 4 4 0.077 100 100 實例3 ---— _0^14 9 0.092 100 90 比較例1 1^70 0.079 100 20 儲存A :於23 °C、5 0%相對濕度28天 儲存B : a)於23°C、5 0%相對濕度28天 b )於水中儲存2天 e )於23°C、5 0%相對濕度乾燥2小時 -23-

Claims (1)

1. 200523313 (1) 十、申請專利範圍 1 · ~種以一或多種共聚物爲基礎之水可再分散的分散 粉末之用途’其利用至少一種保護用膠體而予以安定化， 其係供製造複合材料絕熱系統，其中該一或多種共聚物包 含含有羰基的單體。 2 · gu述申|靑專利範圍之水可再分散的分散粉末之用 途’其中該含有羰基的單體具有至少一個選自醛和酮基之 - 羰基。 φ 3 ·如前述申請專利範圍中任一項之水可再分散的分散 粉末之用途，其中該含有羰基的單體係選自：丙烯醛、乙 酿乙酸乙烯酯、乙醯乙酸烯丙酯、二丙酮丙烯醯胺、乙烯 基甲S酮、乙醯乙醯基化的羥基烷基丙烯酸酯和乙醯乙醯 基化的羥基烷基甲基丙烯酸酯所組成之群。 4 ·如申請專利範圍第丨或2項之水可再分散的分散粉 末之用途，其中該一或多種共聚物包含以聚合物總重計之 0.1至15重量％的含有羰基單體。 · 5 ·如申請專利範圍第1或2項之水可再分散的分散粉 末之用途，其中該一或多種共聚物含有至少一種選自：乙 1 烯酯、乙烯基芳族物、丙烯酯、甲基丙烯酯、反-丁烯二 酸酯和順-丁烯二酸酯所組成群之單體以作爲基礎單體。 6 ·如申請專利範圍第1或2項之水可再分散的分散粉 末之用途，其中除前述單體以外，該一或多種共聚物進一 步包含其他選自：甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯（其經環氧基 或羥基修飾）及丙烯酸和甲基丙烯酸的酐類、丙烯酸和甲 -24- 200523313 (2) 基丙烯酸的醯胺類及它們的異丁氧基醚和正丁氧基醚、乙 烯系不飽和單羧酸和二羧酸、它們的酐類和醯胺、乙烯系 不飽和磺酸和它們的鹽類、乙烯基磺酸、氯乙烯、單不飽 和或多不飽和的烯烴及丙烯醯氧基丙基三（烷氧基）矽 烷、甲基丙烯醯氧基丙基三（烷氧基）矽烷、乙烯基三烷 氧基矽烷所組成群之單體。 7 ·如申請專利範圍第1或2項之水可再分散的分散粉 末之用途，其中該一或多種共聚物係選自下列族群： 乙烯酯-乙烯共聚物，其乙烯含量由1至60重量％， 乙烯酯-乙烯-(甲基）丙烯酸酯共聚物，其乙烯含 量由1至40重量％，且（甲基）丙烯酸酯含量由0.1至 3 0重量％ ’ 乙酸乙烯酯共聚物，其含有〇至6 0重量％之一或多種 選自乙烯酯之單體， 乙烯酯-(甲基）丙烯酸酯共聚物，其包含20至90 重量％的乙烯酯和 0.1至 5 0重量°/°之一或多種選自（甲 基）丙烯酸酯之單體， 乙烯酯與反-或順-丁烯二酸酯類所形成的共聚物， (甲基）丙烯酸酯共聚物，其以一或多種選自（甲 基）丙烯酸酯之單體爲基礎， 苯乙烯-(甲基）丙烯酸酯共聚物’其苯乙烯含量爲 0 · 1至7 0重量％， 苯乙烯-丁二烯共聚物，其苯乙烯含量爲1至70重量 %， -25- 200523313 (3) 氯乙烯與乙烯酯和/或乙烯和/或（甲基）丙儲酸酯 所形成的共聚物。 8 .如申請專利範圍第1或2項之水可再分散的分散粉 末之用途，其中聚乙烯醇存在作爲保護用膠體。 9.如申請專利範圍第1或2項之水可再分散的分散粉 末之用途’其係用於製造絕熱泡沫複合材料系統。 1 0 .如申請專利範圍第1或2項之水可再分散的分散 粉末之用途’其係用於製造絕熱聚苯乙矯板複合材料系 統。 1 1 . 一種黏著劑，包含 5至8 0重量％塡料和/或輕質塡料， 5至8 0重量％無機黏合劑， 0.5至50重量％經保護用膠體予以安定化的分散粉末 並使用如申請專利範圍第1至8項中任一項用途，及 〇 · 1至2重量％稠化劑。 -26- 200523313 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無

   八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無

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