TW200524881A

TW200524881A - 2-substituted pyrimidines

Info

Publication number: TW200524881A
Application number: TW093121181A
Authority: TW
Inventors: Frank Schieweck; Jordi Tormo I Blasco; Carsten Blettner; Bernd Mueller; Markus Gewehr; Wassilios Grammenos; Thomas Grote; Andreas Gypser; Joachim Rheinheimer; Peter Schaefer; Anja Schwoegler; Oliver Wagner; Siegfried Strathmann; Ulrich Schoefl; Maria Scherer; Reinhard Stierl
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2003-07-24
Filing date: 2004-07-15
Publication date: 2005-08-01
Also published as: CR8185A; US20070129380A1; CA2532568A1; MXPA06000383A; US7317015B2; ZA200601541B; UY28437A1; JP2006528600A; IL172845A0; ECSP066295A; CN100425595C; ZA200601540B; CN1826327A; AR045099A1; EP1651617A1; WO2005019187A1; AP2006003496A0; EA200600171A1; BRPI0412783A; MA27947A1

Description

200524881 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於2-取代之嘧啶，製備此等化合物之方法，包含此等化合物之組合物，及其作為除害劑之用途。【先前技術】在2-位置上帶有氰基胺基取代基之殺真菌嘧啶係得知自 WO-A01/96314。再者，於2-位置上尤其是帶有醯胺基團之殺真菌喊淀係得知自WO-A 03/43993。但是’在許多情況中，上文所提及嘧啶之活性不令人滿意。【發明内容】本發明係關於式I之2-取代嘧啶

其中指數與取代基均如下文定義·· n為整數1至5 ; L為_素、氰基、氰氧基(0CN)、Cl_C8|基、C2_C8_烯基、 C2-C8-決基、Cl_c6-烷氧基、c2(8_晞氧基、c2_c8_炔氧基、C3<V環烷基、C4_C6_環晞基、C3_C6_環烷基氧基、c4-c6_ 環烯基氧基、硝基、_C(=〇)_A、-C(=0)-0-A、-C(=0)-N(A，)A 、C(A丨χ=Ν-ΟΑ)、N(A’)A、N(A，)-C(=0)_A、N(Aff)-C(=0)_N(A，)A 、s(=〇)m-A、SH))m-aA 或 S(=0)m-N(Af)A， m 為0、1或2 ; A，A·，A”互相獨立為氫、Ci_C6_烷基、C2_C6_^基、c2-c6-炔 94604 200524881 基 & -Cs -環燒基、〇3 -Cs -環晞基、苯基，其中有機基團可經部份或完全由化，或可被硝基、氰氧基、氰基或(^-(:4-烷氧基取代；或八與入，和彼等所連接之原子一起為五-或六-員飽和、部份不飽和或芳族雜環，其含有一至四個來自包括〇之雜原子； /、中L之基團足義之脂族基團，就其而言，可經部份或完全鹵化，或可帶有一至四個基團RU: RU 為氰基、C1_C6-烷氧基、C3-C6環烷基、（：2<8-烯氧基、块氧基、cvcv環烯基、c3-c6環烷基氧基、C4-C6-環烯基氧基、-(^(=〇)-人、-〇：(=〇>〇-八、_ C(=0)-N(A〇A、C(A，)(=N-OA)、N(A’)A、N(A}C(=0)-A 、N(A”)-C(=0)_N(A丨)A、Se〇)m-A， R1、R2互相獨立為Cl_C6-燒基、C2-C6_烯基、C2_C6_決基、 C3 -C6 -環燒基、C3 -C6 - _環燒基，其中Rl與r2之基團定義之脂族基團，就其而言，可經部份或完全鹵化，或可帶有一至四個基團RV:

Rv為散基、C3-C6-環燒基、c4-C6-環晞基、幾基、q-C6 _ 烷氧基、cvcv晞氧基、c2-c8-決氧基、c3-c6-環烷基氧基、C4-C6-環缔基氧基、-燒硫基、_C(=〇)-A、 _C(=0)_0-A、-C(=0)-N(A’)A、C(A’)(=N-OA)、N(A，)A、N(A，)-C(二0)-A、N(A，，)-C(=0)-N(A，)A、S(=0)m-A、S(=0)m-0-A 或 S(=〇)m-N(A’)A或苯基，其中苯基部份基團可帶有一至三個基團，選自包括自素、cvcv烷基、C2-C6-烯基、C2- 94604 200524881 c6-块基、c3-c6•環烷基、（VQ-ii烷基、CrQ-烷氧基、氰基、硝基、-C(=0)-A、-C(=0)-0_A、-C(=0)-N(A，)A、 C(Af)(=N-OA)、N(Af)A ; r2可另外為氫； R1與R2亦可和彼等所連接之氮原子一起，形成飽和或不飽和五-或六-員環，其可被醚（-〇-)、羰基（〇=〇)、硫基 (-S-)、亞磺醯基（-S[=0]_)或次磺基（_s〇2-)或另一個胺基-(_N(Ra)-基團，其中把為氫或Cl_c6•烷基）插入，及/或可含有一或多個取代基，來自包括商素、Ci _c6 _烷基、 Cl -C6 -商燒基及氧基-Ci -C3 -次燒氧基； R3為_素、氰基、Q-C4-燒基、C2-C4-烯基、c2-C4_決基、 CrC6環烷基、q-CV烷氧基、C3-CC氧基' c3-c4-炔氧基、C! C6 -烷硫基、二-(Ci -C6 _烷基）胺基或q -C6 ·烷胺基，其中R3之烷基、晞基及炔基可被_素、氰基、硝基、CVCV燒氧基或(^-0：4-燒氧羰基取代； r4係相應於下式之一

X 為直接鍵結、-(〇〇)-、·γ=0)-ΝΗ、、·〇_、 -NRC-，其中左邊之分子部份基團於各情況中係連接至氮原子； 94604 -10- 200524881 R為氫甲基、下基、三敦甲基、缔丙基、块丙基或甲氧基甲基；

Rb為氫、c^cv燒基、C2-C6_決基；

Rc為氫、甲基或Ci _C4醯基，且 z為S或NRb ; 其中Ra、妒及/或rc之基團定義之脂族基團，就其而言 ’可帶有一或兩個基團RW: RW 為-素、ORX ' NHRX、Cl_c6_燒基、Ci_C4_燒氧羰基、Ci_Q_ 驗基胺基、[1,3]二氧伍圜_Ci _C4-燒基、[u]二氧陸圜必烷基，其中 R為氣、甲基、晞丙基或块丙基。再者’本發明係關於製備此等化合物之方法，包含彼等之組合物，及其控制植物病原有害真菌之用途。本發明之一項目的係為提供具有經改良活性之化合物。吾人已發現此項目的係藉由本文開頭所定義之式I嘧啶達成。再者，吾人已發現其製法，及包含彼等之組合物，用於控制有害真菌。化合物I可藉由不同途徑獲得。例如’可使用式II砜類作為起始物質，其製備係詳細描述於WO-A 02/074753或DE 10156279.9中，且其中R，為未經取代或經取代之q (6 -燒基或未經取代或經取代之苯基。職類η與金屬氰化物III (Me+CN·)之反應係產生腈類IV。應明瞭金屬氰化物主要係意謂鹼金屬氰化物或鹼土金屬氰化物，或者共價氰化物，譬如四氰化錫。 94604 -11 - 200524881

以磺酸根基團交換腈基係經由文獻如WO-A 03/043993中所述者。上已知之方法進行例進一步合成可按圖式1中所示進行：圖式1 :

使用疏化氫，較佳係於酸性條件下，可使腈化合物Iv硫解，以獲得硫醯胺IA。此硫解作用係於Pinner&應條件（參閱製備實例）下進行。以Rb-χ之烷基化作用，其中Rb係如上文定我，且X為脫離基，譬如自根、硫酸根或績酸根，係提供類型ffi化合物。以R^X之進一步烷基化步驟，其中Ra為例如 Cl 烷基，且X為脫離基，譬如齒根、硫酸根或磺酸根，係產生類型1C化合物。上文所提及之兩種燒基化作用亦可使用式（Rb )3 OBF4 之 Meerwein 鹽，類似 Synth. Commun. 13 (1983)，753 94604 -12- 200524881 或Helv.Chim· Acta 69 (1986)，1224中所示之程序進行氧基取代基，根據本發明之化合物1C，其中^為可按圖式2中所示獲得。圖式2 :

Lawesson 氏試劑 H+ 烷氧基-nh2

1· Rb-x 2i ID

IC，以腈IV開始，並使用Cl-CV燒氧基胺，於酸性條件下獲得異羥肟酸衍生物V。成為硫酮化合物Π)之轉化，可使用例如五硫化磷或Lawesson氏試劑獲得。根據本發明之化合物Ic可藉由使用Rb-X之烷基化作用獲得，其中妒係如上文定義，且X為脫離基，譬如齒根、磺酸根或硫酸根。根據本發明之化合物1C，與ID之替代合成法，係示於圖式3 中0 94604 13 200524881

Rb-SH 鹼

在圖式3所示化合物1C’與ID之合成中，所使用之起始物質為式VIII酯。VIII與羥基胺類之反應以獲得異羥肟酸V，可按 Org. Lett· 3(2001)，1053-56 或 J. Org. Chem· 85 (2000)，8415_20 中所述進行。後續加硫作用可類似Aust· J· Chem. 41 (1988)，37進行。式IX 亞胺基li化物，其中Hal為_素，且特別是氯與溴，可類似 Synthesis 9 (1991)，750-752獲得。在使用例如四溴化碳與三苯膦之Appel反應中，係製備其相應之溴化合物。最後，可使後者與式RbSH硫醇及鹼反應，而得根據本發明之化合物1C’。嘧啶環6-位置上之基團R3 (特別是烷基）可藉由與過渡金屬觸媒譬如Ni或Pd觸媒之反應而被引進。在一些情沉中，最好改變順序，且首先引進取代基R3，然後是取代基NR1 R2。 94604 14 200524881

在式（R3)y-wXw-My中，Μ為價键Y之金屬離子，例如B、Zn 、Mg、Cu或Sn，X為氯、溴、碘或羥基，R3較佳為q -C4-烷基，且w為數目0至3。此反應可例如類似下述方法進行： J. Chem.Soc·，Perkin Trans. 1 (1994)，1187，同前出處.1 (1996)，2345 ; WO-A 99/41255 ； Aust. J. Chem. 43 (1990) ； 733 ； J. Org. Chem. 43 (1978), 358 ;J. Chem. Soc·，Chem. Commun· (1979)，866 ; Tetrahedron Lett· 34 (1993)， 8267 ;同前出處33 (1992)，413。在上文所提及之化學式中，R’ 特別是未經取代或經取代之q -C6-烷基，或未經取代或經取代之苯基。嘧啶，其在2-位置上帶有基團R4 :

其中Ra為烷基、烯基、炔基或環烷基，亦可例如藉由下文合成途徑製成。 94604 -15- 200524881 圖式5 :

如圖式5中所示，可使上述腈類IV於酸性條件下，與硫醇 R SH反應，其中Rb係如上文定義（參閱Ber.丨13 (198〇), 189幻在與疊氮化物之後續反應中，可以引進基團Ra_N，其中Ra

係如上文足義（參閱 Ρ〇1· J· Chem. 75 (2001)，975-82)。圖式6 :

圖式6係說明根據本發明化合物冗之替代合成途徑。以式 IV腈類開始，式X醯胺類係在經修正之廳『反應巾，使用式 R OH醇類與二氟醋酸奸獲得（參閱及她編[时％ ⑽)， 82)。以Lawe麵氏試劑之加硫作用可使用】⑽福弋〇_髮 25 (1988),335-343 0 , 作用係根據文獻上已知之習用方法進行，例如Het_ydes23 (1985)，2213-15 中所述者。 94604 -16- 200524881 上文所述者係特別指其中R3為烷基之化合物之製備。若R3 為氰基或烷氧基取代基，則基團R3可藉由個別與鹼金屬氰化物及鹼金屬烷氧化物反應而被引進。在上文化學式所予符號之定義中，係使用集合術語，其係為下列取代基之一般代表例：鹵素：氟、氯、溴及碘；烷基：具有1至4、6或8個碳原子之飽和直鏈或分枝狀烴基團’例如C!-Q -燒基，譬如甲基、乙基、丙基、甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、ι，ι_二甲基乙基、戊基、 1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、卜乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、二甲基丙基、丨_甲基戊基、2-甲基戊基、3_甲基戊基、4_甲基戊基、甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3_ 一甲基丁基、3,3-二甲基丁基、丨·乙基丁基、厶乙基丁基、丨，^ 三甲基丙基、1，2,2-三甲基丙基、b乙基+甲基丙基及卜乙基1 甲基丙基；南烷基：具有…個碳原子之直鏈或分枝狀烷基(如上述) ，其中在此等基圏中，—部份或全部氫原子可被如上述之卣原子置換’例如烷基，譬如氯基甲基、溴基甲基、二氯甲I、三μ基、氟基甲基、二氟甲基、三氣甲基、氯基氟基甲基、二氯氟基甲基n氟甲基、氯乙基、1-溴基乙基、κ氟基乙基、2_氣基乙基、2,2_二氣乙基、2,2,2_ 三氟乙基、2-氯基·2_氟基乙基、2_氯基·2,2.二氟乙基、22_二氯-2-氟基乙基、似三氯乙基、五氟乙基或ui•三氟丙·2_基； 94604 17 200524881 烯基〃彳2 土 4或8個碳原子及一個雙键在任何位置上之不丙缔基、2-丙缔基、μ甲基乙缔基、i叮缔基、⑺希基、^ 丁婦基、1-甲基^丙缔基、2_甲基+丙婦基、！-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙埽基、i-戊缔基、域缔基、域烯基、4-戊晞基、1-甲基小丁烯基、2_甲基_卜丁缔基、3:甲基小丁缔基、卜 f基-2-丁婦基、2-甲基_2·丁缔基、3甲基m希基、^甲基冰丁烯基、2-甲基各丁晞基、3呷基氺丁缔基、…二甲基冬丙婦基、1，2-二甲基+丙婦基、υ•二甲基·2_丙婦基、i乙基] 丙烯基、1-乙基-2-丙缔基、^己埽基、己烯基、3_己缔基、冬己缔基、5_己缔基、丨·甲基戊烯基、2_甲基+戊缔基、3 甲基小戊晞基、4-甲基-1-戊烯基、丨_甲基-2_戊烯基、2_甲基_2 戊稀基、3-甲基-2-戊烯基、4·甲基1戊埽基、丨_甲基各戊缔基、2·甲基-3-戊缔基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊晞基、1-甲基-4-戊晞基、2-甲基冰戊埽基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基冰戊晞基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1_二甲基_3_丁烯基、l52_二甲基小丁烯基、1，2_二甲基-2-丁婦基、1，2-二甲基_3_丁烯基、丨，3_二甲基小丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁缔基、2,2_ 二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基小丁烯基、2,3-二甲基-2-丁缔基、2,3-二甲基各丁烯基、3,3-二甲基小丁婦基、3,3-二甲基-2-丁缔基、1-乙基小丁晞基、1-乙基-2·丁稀基、1-乙基-3-丁晞基、 2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁晞基、2-乙基冬丁烯基、ι，ι，2-三甲基-2-丙晞基、1-乙基-1-甲基-2-丙晞基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基及1-乙基-2-甲基-2-丙烯基； -18- 94604 200524881 烷二埽基：具有4、6或8個碳原子及兩個雙鍵在任何位置上之不飽和直鏈或分枝狀烴基團；鹵烯基·具有2至6個碳原子及一個雙鍵在任何位置上之不飽和直鏈或分枝狀烴基團（如上述），其中在此等基團中，一邵份或全部氫原子可被如上述之画原子置換，特別是被氟、氯及溴置換；炔基·具有2至6個碳原子及一個參键在任何位置上之直鏈或分枝狀烴基團，例如Q-C6-炔基，譬如乙炔基、丨_丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基_2-丙炔基、1-戊块基、2-戊決基、3-戊块基、4-戊块基、1-甲基_2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基_3_丁炔基、3-甲基-1-丁決基、丄，1·二甲基-2-丙決基、1-乙基-2-丙炔基、1-己決基、2-己玦基、3-己炔基、4·己炔基、5-己炔基、1-甲基戊炔基、1-甲基_ 3-戊炔基、1_甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基斗戊炔基、3_甲基小戊炔基、3_甲基-4-戊炔基、4-甲基小戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁块基、1，1-二甲基各丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2,2·二甲基各丁炔基、3,3-二甲基-1-丁块基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基各丁炔基、2-乙基-3-丁炔基及1-乙基-1-甲基-2-丙決基；環烷基：具有3至6個碳環成員之單或雙環狀飽和烴基團，例如C3 -C6 -環燒基，譬如環丙基、環丁基、環戊基、環己基；五-或六-員飽和、部份不飽和或芳族雜環，其含有一至四個來自包括〇、N及S之雜原子： -5-或6·員雜環基其含有一至三個氮原子及/或一個氧或 94604 -19- 200524881 石見原子或一或兩個氧及/或疏原子，例如2-四氫吱喃基、3-四氫咬喃基、2-四氫p塞吩基、3-四氫碟吩基、2-四氫吡咯基、3-四氫p比嘻基、3-異四氫崎唑基、4-異四氫4 0坐基、5-異四氫崎峻基、3-異ρ塞峻淀基、4-異p塞峻淀基、5-異ρ塞峻咬基、3-四氫4 0坐基、4-四氫p比峻基、5-四氫p比咬基、2-四氫崎咬基、4-四氫吟峻基、5-四氫$峻基、2-p塞峻淀基、4-ρ塞峻淀基、 5-p塞峻淀基、2-四氫咪吐基、4-四氫咪吐基、1，2,4-吟二峻咬-3-基、1，2,4^号二唑啶-5-基、1，2,4-噻二唑啶基-3-基、1，2,4-嘧二唑淀基-5-基、1，2,4-二 17坐淀-3-基、1，3,4-0亏二哇淀-2-基、1，3,4-ρ塞一 11坐淀基-2-基、1，3,4_二峻淀-2-基、2,3-二氯咬喃-2-基、2,3-二鼠咬喃-3-基、2,4-二氮咬喃-2-基、2,4-二氮咬喃-3-基、2,3-二氮ρ塞吩-2-基、2,3-二氮魂吩-3-基、2,4-二氮ρ塞吩-2-基、2,4-二氮ρ塞吩- 3- 基、2-ρ比洛-2-基、2-ρ比洛-3-基、3-ρ比洛-2-基、3-ρ比洛-3-基、2-異哼唑啉-3-基、3-異嘮唑啉-3-基、4-異嘮唑啉-3-基、2-異哼唑 p林-4-基、3-異p亏峻?林-4-基、4-異ρ亏峻”林-4-基、2-異。亏。坐?林-5-基、3-異。亏α坐淋-5-基、4-異”亏峻淋-5-基、2-異遠咬淋-3-基、3-異口塞口坐琳-3-基、4-異ρ塞嗤淋-3-基、2-異隹。坐啦-4-基、3-異ρ塞1^坐ρ林 -4-基、4-異ρ塞峻淋-4-基、2-異ρ塞峻淋-5-基、3-異ρ塞吐琳-5_基、 4- 異噻唑啉-5-基、2,3-二氫吡唑小基、2,3-二氫吡唑-2-基、2,3-二氣p比。坐-3·基、2,3·二氮ρ比11 坐-4-基、2,3-二氮峨0坐_5_基、3,4-二氩吡唑-1-基、3,4-二氫吡唑-3-基、3,4-二氫吡唑-4-基、3,4-二氫外匕吐-5-基、4,5-二氫外1:4-1-基、4,5-二氫ρ比吐-3-基、4,5-二氳外匕唑-4-基、4,5-二氫吡唑-5-基、2,3·二氫嘮唑-2-基、2,3-二氫哼唑-3-基、2,3-二氫呤唑斗基、2,3-二氫呤唑-5-基、3,4-二氫哼唑-2- 94604 •20- 200524881 基、3,4-二氫呤唑各基、3，冬二氫噚唑斗基、3,4_二氫噚唑士基 3,4 一氫号峻基、3,4-二氫吟唑-3-基、3,4·二氫吟唑-4-基、 /、氫比走基、3-六虱ρ比咬基、4-六氫峨咬基、二氧陸圜_ 5-基、2-四氣味喃基、4_四氫哌喃基、2•四氫嘧吩基、3•六氫哈畊基、4-六氫嗒畊基、2_六氫嘧啶基、丰六氫嘧啶基、5_六氫嘧啶基、2·六氫吡畊基、六氫三畊丨基及丨，2,4-六氫三呼-3-基； _ 5_員雜芳基其含有一至四個氮原子或一至三個氮原子及一個硫或氧原子：5_員雜芳基，其除了碳原子以外，可含有一至四個氮原子或一至三個氮原子及一個硫或氧原子作為衣員例如 >夫喃基、3-吱喃基、2-碟吩基、3-ρ塞吩基、2-外匕咯基、3-吡咯基、3_異嘮唑基、4_異嘮唑基、5_異嘮唑基、3_ 異遠峻基、4-異嘍唑基、5_異噻唑基、3_吡唑基、伞吡唑基、 5-咐峻基、唑基、4_嘮唑基、5_嘮唑基、2_噻唑基、4_噻吐基、5-遠嗤基、2_咪唑基、‘咪唑基、丨，2,4_嘮二唑各基、丨，2,4_ 咢一坐5基、ι，2,4<塞二唑各基、12+噻二唑_5_基、以冬三吐· 3-基、1，3,4-5二嗅_2_基、丨，3,4_嘍二唑_2_基及以‘三唑冬基； 6員雜芳|丨含有„至三個或一至四個氮原子：6_員雜方基’其除了碳原子以外，可含有一至三個與一至四個氮原子個別作為環員，例如2_咐啶基、比淀基、本咐咬基、哈畊基、4-嗒畊基、2_嘧啶基、本嘧啶基、孓嘧啶基、孓吡啡基、丨，3,5·三畊1基及1二4_三畊_3_基。本發明心範圍包括具有對掌中心之式I化合物之（R)與（S)異構物及外消旋物。 ' 94604 -21 - 200524881 本裔明之具體實施例係更詳細地描述於下文中。為了式I嘧啶所意欲之用途，特佳者為取代基之下逑意義，於各情況中獨自或併用·· 對化合物I較佳為其中Rl4Ci_Q_燒基、A、确烷美、C2_ 缔基、CrCV玦基或C3_C6_環垸基，且R2為氫。尤佳者為化合物〗，其中Ri為在α_位置上呈分枝狀之Ci_C6_ 烷基、c^cv烯基或Cl_C6_齒烷基。此外，對化合物I較佳為其中Rl4Ci_c4_自烷基，且r2為氫。再者，對化合物I較佳為其中111與112和彼等所連接之氮一起形成五-或六_員環，其可被氧原子插入，且可帶有一或兩個ci -c6-烷基取代基。尤佳者為基團NRiR2，譬如-特別是在α_位置上·甲基化之四氫吡咯或六氫吡啶類。又較佳為4_甲基六氫吡啶。再者，特佳者為嘧啶I，其中指數11與取代基以至^均如下文定義·· η為1至3 ; L為卣素、氰基、Cl-C8-燒基、c2_Cl〇•缔基、C2_Ci〇_块基、 (^-(^完氧基^-“-稀氧基^-^炔氧基^哪从、-C(=〇)-N(A’)A、C(A’)(=N-〇A)、N(A，)A、N(A，>C(哪A 或 S(=〇)m-A ; m 為0、1或2 ; _決或可被 A，A’，A”互相獨立為氫、CVQ-燒基、C2_C6_缔基、基’其中有機基團可經部份或完全齒化或A與A’和彼等所連接氰基或Ci (4-烷氧基取代 94604 -22- 200524881 之原子起為五-或六-員飽和雜環，其含有一至四個來自包括0、N及S之雜原子。尤佳者為嘧啶I，其中取代基Li至L5均如下文定義： L為齒素、氰基、Cl_C8_燒基、C「C6_燒氧基h_〇_a、 _C(=0)-N(A，)A， A，A，A互相獨互為氫、ci_C6_燒基、C2-C6_晞基、C2-C6-決基。特佳者為化合物I，其中…為_素、氰基、& <8—烷基、C2_Ci 〇_ 烯基、C2-C1()-炔基、Cl_c6_烷氧基、C2_CiG_晞氧基、CyCi〇-炔氧基、-CH))-〇-A、-CH))_N(A，)A、C(A，)(=N-OA)，其中脂族或月曰環族基團，就其而言，可經部份或完全鹵化。尤佳者為化合物I，其中『為_素、氰基、Ci_c6_烷基、C2_C6_ 缔基、c2-c6_块基、Cl_c6_燒氧基、c2_c6_晞氧基、C2-C6-玦氧基。

再者’對嘧啶I較佳為其中被Ln取代之苯基為基團B A b L1 其中#為對嘧啶骨架之連接點，且 Ll為氟、氯、CH3或CF3 ; L2、L4互相獨立為氫、ch3或氟； L3 為氫、氟、氯、溴、氰基、ch3、sch3、OCH3、S02CH3、 CO-丽2、CO-nhch3、co-nhc2h5、co-n(ch3)2、nh-c(=o)ch3 、n(ch3)-c(=o)ch3 或 cooch3，且 94604 -23- 200524881 L5為氫、氟、氯或CH3。特佳者亦為化合物代八甲R為Q -CV烷基，其可被鹵素取 =’Λ佳者為化合物1，其中R34 -素、氰基、Ci^ 基或Q -C4 -燒氧基。別是1佳者為化合物卜纟中R3為甲基、氰基、甲氧基或特適合其殺真菌作用之目的者為式卜密咬， z、〆〆 1 其中R4為

RbS、魯

Ra 又較佳為式1嘧啶，其中R4為

R5 I S

X

H2N 尤佳為式I P密咬，其中R4為鲁取後，R4較佳可具有下述意義，其亦可被解釋為前體土團之定義(參閱醫藥研究回顧，細，23,763_793或战期刊 1997, 86, 765-767): 幵子 94604 -24- 200524881

上文化學式之稀基中之指數η為整數1至3。特佳者為下述基團定義R4 :

S

η，ν

L | jn L| Jn Ra，〇 pa^NH S丫、、η，ν、〇〆

橋基成員x較佳為直接鍵結與_(c=0)-。

取代基Ra較佳為氫、甲基、烯丙基或炔丙基，且特佳為氮。取代基Rb較佳為氳、Cl_C6_烷基或C2_Q_烯基，且其中特佳為曱基、締丙基或決丙基。取代基Rc較佳為氫或甲基。 94604 -25- 200524881

表1 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中“為2-氟基、6-氯基，R3為甲基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表2 式1Mb，Ic，Id，Ie及If化合物’其中Ln為2,6·二氟基，R3為甲基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列 ® 表3 式1Mb，Ic，敁ie及if化合物，其中1^為2,6-二氯基，R3為甲基 ’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表4 . 式―火邮及㈣合^其〜衫氟基^甲基，^ , 甲基’且各化合物之Rl、R2係相應於表A之一橫列 94604 ~ 26 - 200524881 式1\化，1〇，1(1，；^及辽化合物，其中1^為2,4介三氟基，圮為甲基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表6 式1Mb，Ic，Id，Ie及If化合物，其中、為2-甲基、4-氟基，R3為甲基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表7 式1^取1(：，风；^及江化合物，其中1^為2-氟基、4-甲氧基_羰基’ R3為甲基，且各化合物之Rl、R2係相應於表A之一橫列表8 式1\取1〇，1(1，16及江化合物，其中1^為2-氟基、4*〇^，113為甲基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表9 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2,4,5-三氟基，R3為甲基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表10 式1\113，1(：，1(1，16及辽化合物，其中1^為2,4-二氯基，^3為甲基 ’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表11 式1a，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2-氯基，R3為甲基’ 且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表12 式1Mb，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2_氟基’ r3為甲基’ 且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表13 94604 -27- 200524881 式4%41(1，16及江化合物，其中1^為2,4_二氟基，113為甲基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列 · 表14 »· 式1屯113，1(：，1(1，16及江化合物，其中乓為2_氟基、4_氯基，113為甲基’且各化合物之Rl、R2係相應於表A之一橫列表15 式1Mb，Ic，id，ie及If化合物，其中Ln為2-氯基、4-氟基，R3為甲基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表16 # 式1Mb，Ic5 M，le及if化合物，其中、為2,3-二氟基，R3為甲基 ’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表17 式1a，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中、為2,5-二氟基，R3為甲基 ’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表18 式1Mb，Ic，Id，Ie及If化合物，其中1^為2,3,4-三氟基，R3為甲基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表19 式1a，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中、為2_甲基，R3為甲基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表20 式1a，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2,4-二甲基，R3為甲基 ’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表21 94604 -28 - 200524881 式IMb，Ic，id，ie及if化合物，其中1^為2-甲基、4-氯基，R3為甲基’且各化合物之Ri、r2係相應於表A之一橫列表22 式^出上^士及辽化合物’其中^為孓氟基^-甲基，：^、甲基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表23 式Ia，Ib，Ic，id，ie及if化合物，其中1^為2,6-二甲基，R3為甲基 ’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表24 式Ia，Ib5 Ic，埤ie及if化合物，其中Ln為2,4,6-三甲基，R3為甲基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表25 式1\113，1(：，1(1516及辽化合物，其中]111為2,6-二氟基、4-氰基， R3為甲基，且各化合物之以1、R2係相應於表A之一橫列表26 式IMb，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2,6-二氟基、4-甲基， R3為甲基’且各化合物之汉1、R2係相應於表A之一橫列表27 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2,6-二氟基、4-甲基氧基談基’ R3為甲基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表28 式Ia，Ib，Ic，Id，le及if化合物，其中、為2_氣基、冬甲氧基，R3 為甲基’且各化合物之!^1、R2係相應於表A之一橫列 94604 200524881 表29 式心义❿及江化合物’其中^為以基^甲基^為甲基，且各化合物iRl、R2係相應於表A之一橫列表30 3式¥，1〇，1(1，16及聽合物，其中\為2_氯基、4-甲氧幾基， R3為甲基，且各化合物之^、R2係相應於表A之一橫列表31 式…“，埤化及江化合物’其中“為域基^漠基^為甲基，且各化合物之Rl、R2係相應於表A之一橫列表32 ' 式1&，驮圮1(1，；^及江化合物，其中1^為2_氯基、4_氰基，；^為甲基’且各化合物之Rl、R2係相應於表A之一橫列表33 式1UMMdJe及If化合物’其中1^為2,6-二氟基、4_甲氧基 ’ R為甲基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表34 式1a，Ib5 Ic，Id，Ie及If化合物，其中、為2-氟基、3-甲基，R3為甲基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表35 式1\化，1(：，1(1，；^及江化合物，其中1^為2,5-二甲基，113為甲基 ’且各化合物之Rl、R2係相應於表A之一橫列表36 式1^%1(：，1(1，16及辽化合物，其中1^為2-甲基、4-氰基，1^為甲基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列 94604 -30- 200524881 表37 式Ia5 甲基，表38

Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中“為2_甲基、4_漠基且各化合物之Rl、R2係相應於表A之一橫列式㈣火❿及江化合^其中^紗甲基^氣基^ 甲基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列為表39 式IMb，Ic，Id，Ie及If化合物，其中、為孓甲基、‘甲氧基，3 為甲基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表40 ' 式1&，11^，1(1，;^及江化合物，其中1^為2_甲基、4_甲甘 3、平、幾土，R為甲基，且各化合物之Ri、R2係相應於表人之—橫列式Ia，Ib，Ic，id，le及if化合物，其中、為2，孓二甲基、4_溴基， R3為甲基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表42 式IMb，Ic，Id，le及if化合物，其中、為2_氟基、4_溴基，R3為甲基’且各化合物之Rl、R2係相應於表A之一橫列表43 式IMb，Ic，Id，Ie及If化合物，其中1^為2-氟基、4-甲氧基，R3 為甲基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表44 式IMb，Ic，ld，le及if化合物，其中Li^2-氟基、孓甲基，R3為甲基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列 94604 -31 - 200524881 表45 式IMb，Ic，id，Ie及if化合物，其中Ln為五氟基，R3為甲基，且各化合物之Rl、R2係相應於表A之一橫列表46 式1&，11351(：，1(1，16及江化合物，其中1^為2_氟基、6-氯基，113為氯基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表47 式1\取：^，1(1，16及江化合物，其中1^為2,6-二氟基，；^為氯基 ’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表48 式IMMc，ld，le及If化合物，其中Ln為2,6-二氯基，r3為氯基 ’且各化合物之Rl、R2係相應於表A之一橫列表49 式1&，113，1(：，1(1516及辽化合物，其中1^為2_氟基、6_甲基，以3為氯基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表50 式返113，1^16及1£化合物，其中111為2,4,6_三氟基，113為氯基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表51 式1七113，1(：，1(1，16及辽化合物，其中1^為2-甲基、4_氟基，113為氯基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表52 式1以13，1〇，1(^及趴匕合物’其中1^為2_氟基、4_曱基氧基羰基，R3為氯基，且各化合物之R1、R2係相應於表人之一橫列 94604 «32- 200524881 表53 式1\113510，1(1，：^及还化合物，其中1^為2-氟基、4〇^，1^3為氯基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表54 式1\化，1(：，1(1，化及11'化合物，其中1^為2,4,5-三氟基，尺3為氯基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表55 式1Mb，lc，id，ie及if化合物，其中Ln為2,4-二氯基，R3為氯基 ’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表56 式1\化，1〇，1(1，16及1£化合物，其中1^為2-氯基，113為氯基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表57 式以，出，1(：，1(1，：^及迂化合物，其中1^為2_氟基，113為氯基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表58 式1^屯1〇，1(1，16及江化合物，其中1^為2,4_二氟基，化3為氯基 ’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表59 式1&，屯1(：，埤：^及江化合物，其中1^為2-氟基、4_氣基，]^為氯基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表60 —式1^:^以埤:^及辽化合物’其中“為孓氯基〜伞氟基’圮為氯基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列 94604 200524881 表61 式1屯113，1〇，1(1，16及辽化合物，其中1^為2,3-二氟基，1^為氯基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表62 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物’其中1^為2,5-二氟基，R3為氯基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表63 式1\113，化，1(1，化及扛化合物，其中1^為2,3,4-三氟基，113為氯基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表64 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2·甲基，R3為氯基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表65 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中、為2,4-二甲基，R3為氯基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表66 式Ia，Ib，Ic，id，le及if化合物，其中、為2-甲基、4-氯基，R3為氯基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表67 式1Mb，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2-氟基、4-甲基，R3為氯基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表68 式1a，Ib，Ic，id，ie及if化合物，其中]^為2,6-二甲基，：R3為氯基 ’且各化合物之Rl、R2係相應於表A之一橫列 94604 -34- 200524881 表69 式1Mb，Ic，id，Ie及If化合物，其中、為2,4,6-三甲基，R3為氯基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表70 式h，Ib，Ic5 Id，le及If化合物，其中Ln為2,6_二氟基、4-氰基， R為氯基，且各化合物之Rl、R2係相應於表A之一橫列表71 式匕，113，：^，1(1，10及辽化合物，其中]^為2,6_二氟基、4-甲基， R3為氯基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表72 式Ia，Ib，Ic，id，Ie及If化合物，其中、為2,6_二氟基、4_甲基氧基羰基，R3為氟基，且各化合物之ri、r2係相應於表A之一橫列表73 式匕，11)，1(：，1(1，：^及辽化合物，其中1^為2_氣基、4_甲氧基，1^ 為氯基，且各化合物之Ri、r2係相應於表A之一橫列表74 式1心，1〇，1(1，16及江化合物，其中1^為2_氣基、4_甲基，汉3為氯基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表75 式1\11^，1(1，：^及1£化合物，其巾1^為2_氯基、4_甲基氧基談基’ R3為氯基，且各化合物iRl、R2係相應於表人之表76 94604 -35 - 200524881 乳基’且各化合物之Rl、R2係相應於表A之一橫列表77 ' 式1七取:^:^及的匕合物^中“為域基^氰基^為氯基，且各化合物之111、R2係相應於表Λ之一橫列表78 ^ 式iMb，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2,6-二氟基、4-甲氧基 ’ R3為氯基，且各化合物之Ri、R2係相應於表Α之一橫列表79 式1Mb，Ic，Id, Ie及If化合物，其中\為2-氟基、3·甲基，R3為氯基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表80 式1Mb，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2,5-二甲基，R3為氯基 ’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表81 氯基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表82 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2-甲基、4-溴基，R3為氯基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表83 式1\113，1(：，1(1，16及1€化合物’其中[11為2_甲基、5-氟基，113為氯基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表84 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中、為2_甲基、4-甲氧基，R3 94604 -36- 200524881 為氯基，且各化合物之;^、尺2係相應於表A之一橫列表85 式Ia，Ib’ Ic，Id，Ie及If化合物，其中、為2_甲基、4_甲基氧基羰基，R3為氯基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表86 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2,5-二甲基、4-溴基， R為氯基’且各化合物之汉1、R2係相應於表A之一橫列表87 式％11)，1(：，1(1，：^及1以匕合物，其中1^為2_氟基、4_溴基，以3為氯基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表88 式1&，113，1(：，1(1，16及江化合物，其中]^為2_氟基、4_甲氧基，圮為氯基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表89 式匕，113，；^，1(15；^及辽化合物，其中1^為2-氟基、5-甲基，汉3為氯基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表90 式1&，:^，1(：，1(1，：^及辽化合物，其中1^為五氟基，113為氯基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表91 式1&，％1^16及江化合物，其中1^為2_氟基、6_氯基，汉3為甲氧基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表92 ' 式1&，恥1以屯16及讧化合物，其中1^為2,6_二氟基，反3為甲氧 94604 -37- 200524881 基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表93 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2,6-二氯基，R3為甲氧基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表94 式Ia，Ib5Ic，Id，Ie及If化合物，其中1^為2-氟基、6-甲基，R3為甲乳基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表95 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2,4,6_三氟基，R3為甲氧基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表96 式Ia，Ib，Ic，Id5 Ie及If化合物，其中Ln為2-甲基、4-氟基，R3為甲氣基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表97 式1Mb，Ic5 id，le及if化合物，其中、為2-氟基、4-甲氧基-羧基’R3為甲氧基，且各化合物之Ri、r2係相應於表A之一橫列表98 式1&，113，1〇，1(1，;^及辽化合物，其中1^為2_氟基、4_€^，113為甲氧基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表99 式1Mb，Ic，Id，Ie及If化合物，其中、為2,4,5_三氟基，R3為甲氧基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表100 式1\屯1(：，1(15匕及辽化合物，其中1^為2,4-二氯基，113為甲氧 94604 -38- 200524881 基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表101 式1a，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2-氯基，R3為甲氧基 ’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表102 式1MMc，Id, Ie及If化合物，其中、為2-氟基，R3為甲氧基 ’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表103 式1MMc，Id，Ie及if化合物，其中Ln為2,4-二氟基，R3為甲氧基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表104 式1MMMcUe及If化合物，其中Ln為2-氟基、4-氯基，R3為甲氧基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表105 式1&，化，1〇，1(1，；^及1以匕合物，其中1^為2-氣基、4-氟基，：^為甲氧基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表106 式1a，IMc，IdJe及if化合物，其中1^為2,3-二氟基，R3為甲氧基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表107 式1^%1〇，1(1上及订化合物，其中1^為2,5_二氟基，圮為甲氧基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表108 式11化，1^16及江化合物，其中1^為2,3,4_三氟基，尺3為曱 94604 -39- 200524881 氧基，且各化合物之“、R2係相應於表A之一橫列表109 式Ia，Ib，Ic5 id，Ie及If化合物，其中、為2•甲基，R3為甲氧基，且各化合物之Ri、R2係相應於表入之一橫列表110 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中、為2,4-二甲基，R3為甲氧基’且各化合物之Rl、R2係相應於表A之一橫列表111 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中、為2-甲基、4-氯基，R3為甲氧基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表112 式Ia，Ib，Ic，Id，le及if化合物，其中、為2-氟基、4_甲基，R3為甲氧基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表113 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2,6-二甲基，R3為甲氧基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表114 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中、為2,4,6-三甲基，R3為甲氧基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表115 式4113，1(：，1(1，：^及江化合物，其中1^為2,6-二氟基、本氰基， R3為曱氧基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表116 式Ia，Ib，Ic5 Id5 Ie及If化合物，其中Ln為2,6-二氟基、4-甲基， 94604 -40- 200524881 R3為甲氧基，且各化合物<r1、r2係相應於表A之一棒列表 117 ' 式⑽㈣上及江化合物’其中一為仏二氣基^甲基氧 Μ基’ H為甲氧基’且各化合物之Rl、r2係相應於表A之一橫列表118 式4心，1(1，：^及江化合物，其中1^為2_氯基、4_甲氧基，^ 為甲氧基，且各化合物iRl、R2係相應於表A之一橫列表119 式1\113，1〇，1(1，：^及1以匕合物，其中1^為2-氯基、4_甲基，以3為甲氧基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表120 式心，1〇，1“及任化合物，其中1^為2_氯基、4_甲基氧基羰基，R3為甲氧基，且各化合物之；^、R2係相應於表人之一橫列表121 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為孓氯基、4_甲氧基，R3 為甲氧基，且各化合物之Ri、R2係相應於表八之一橫列表122 式1\11)，1(：，1(1，化及辽化合物，其中111為2_氣基、4_氰基，113為甲氧基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表123 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2,6-二氟基、4-甲氧基 ’ R為甲氧基’且各化合物之Ri、r2係相應於表A之一橫列表124 94604 -41 - 200524881 式1Mb，k5Id，Ie及If化合物，其中、為厶氟基、3_甲基，r3為甲氧基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表125 式％113，1(^1(1，16及辽化合物，其中]^為2,5_二甲基，113為甲氧基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表126 式以，113，1(：51(1，；^及1]['化合物，其中1^為2-甲基、4-氰基，113為甲氧基’且各化合物之Rl、R2係相應於表A之一橫列表127 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2_甲基、4·溴基，R3為甲氧基，且各化合物之Ri、R2係相應於表入之一橫列表128 式1\113，：^，1(1，化及汀化合物，其中1^為2-甲基、5-氟基，113為甲氧基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表129 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中、為2-甲基、4-甲氧基，R3 為甲氧基，且各化合物之Ri、R2係相應於表人之一橫列表130 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中、為2-甲基、屯甲基氧基羰基，R3為甲氧基，且各化合物之反1、r2係相應於表入之一橫列表131 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2,5-二甲基、咎溴基， R3為甲氧基，且各化合物之ri、R2係相應於表A之一橫列表132 94604 -42- 200524881 式1\113，1(：，1(1，：^及辽化合物，其中]^為2-氟基、4_溴基，113為甲氧基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表133 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2-氟基、4-甲氧基，R3 為甲氧基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表134 式1\113，1(：，1(1516及辻化合物，其中]^為2-氟基、5-甲基，113為甲氧基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表135 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為五氟基，R3為甲氧基 ’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表136 式以，113，1(：51(1，：^及迂化合物，其中1^為2-氟基、6-氯基，113為戴基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表137 式1Mb，lc，id，le及If化合物，其中Ln為2,6-二氟基，R3為氰基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表138 式1Mb，lc，id，le及If化合物，其中Ln為2,6-二氟基，R3為氰基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表139 式1\113，1(：，：^，16及辽化合物，其中1^為2-氟基、6-甲基，113為氰基，且各化合物之r1、R2係相應於表A之一橫列表140 94604 -43- 200524881 式Ia，Ib，Ic5 Id，Ie及If化合物，其中Ln為2,4,6-三氟基，R3為氰基，且各化合物之Ri、r2係相應於表A之一橫列表141 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2-甲基、4-貌基，R3為氰基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表142 式Ia5 Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2-氟基、4·甲基氧基羰基’ R3為氰基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表143 式以，113，1(：，1(1，^及辽化合物，其中1^為2_氟基、4<^，圮為氰基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表144 式1Mb，Ic，id, le及if化合物，其中Ln為2,4,5-三氟基，R3為氨基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表145 式1MMc，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2,4-二氯基，R3為氨義 ’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表146 式1Mb，Ic5 id，ie及If化合物，其中Ln為2-氯基，R3為氨夷且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表147 式1&，化，1(^1(1，^及江化合物，其中]^為2-氟基，汉3為氨夷且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表148 94604 -44- 200524881 式1a，Ib，Ic5Id，ie及If化合物，其中Ln為2,4-二氟基，R3為氰基 ’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表149 式1\取1〇，1(1，；^及江化合物，其中1^為2-氟基、4-氯基，113為東1基且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表150 式1a，IMc，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2-氯基、4-氟基，R3為氯基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表151 式1Mb，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2,3-二氟基，R3為氰基 ’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表152 式1\113，1〇，1(1，：^及江化合物，其中1^為2,5-二氟基，：^3為氰基 ’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表153 式1\迅，1(：，1(1，16及辽化合物，其中1^為2,3,4_三氟基，圮為氰基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表154 式1a，Ib5 Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2-甲基，R3為氰基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表155 式1&，1\1(：，1(1，16及江化合物，其中1^為2,4-二甲基，113為氨基 ’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表156 94604 -45- 200524881 式1a，hlc，Id，Ie及If化合物，其中、為2-甲基、4-氣基，R3為氰基，且各化合物之Ri、r2係相應於表A之一橫列表157 式1七屯:^埤:^及坯化合物’其中“為孓氟基〜孓甲基，”* 氰基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表158 式1Mb，Ic，id，Ie及If化合物，其中、為2,6_二甲基，R3為氰基 ’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表159 式Ia，Ib，Ic，Id, Ie及If化合物，其中Ln為2,4,6-三甲基，R3為氰基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表160 式匕，113，1(：，1(1，16及辽化合物，其中1^為2,6-二氟基、4-氰基， R3為氰基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表161 式匕，113，1〇，1(1，：^及辽化合物，其中1^為2,6_二氟基、4_甲基， R3為氰基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表162 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中、為2,6-二氟基、4-甲氧幾基，R3為氰基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表163 式1\113，1(：，1(1，：^及辽化合物，其中1^為2-氯基、4_甲氧基，113 為氰基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表164 94604 -46- 200524881 式Ia5 Ib5 Ic，Id，Ie及If化合物’其中、為2-氯基、4-甲基，R3為氣基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表165 式拉113，1(：，1(1，：^及辽化合物，其中1^為2-氯基、4-甲基氧基羰基，R3為氰基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表166 式1士113，1(：，1(1，：^及1£化合物，其中1^為2-氯基、4-溴基，：^為氰基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表167 式Ia，Ib，Ic5ld5Ie及If化合物，其中Ln為孓氯基、本氰基，圮為氰基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表168 式恥迅’以敁化及江化合物’其中“為如-二氟基〜咎甲氧基，R3為氰基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表169 式1\11>，1(：，1(1，：^及汀化合物，其中1^為2-氟基、3_甲基，113為氰基’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表170 式1&，11351(：，1(1，：^及比化合物，其中1^為255_二甲基，以3為氰基 ’且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表Π1 式IMb，Ic，Id，Ie及If化合物，其中、為2-甲基、4-氰基，R3為氰基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表172 94604 -47- 200524881 式恥11351(：，1(^及辽化合物，其中1^為2_甲基、4_溴基，圮為氰基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表 173 ^ 式以，取]^，1(1，；^及辽化合物，其中1^為2_甲基、5_氟基，汉3為氰基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表174 式Ia，Ib5 Ic，Id，le及if化合物，其中Ln為孓甲基、4•甲氧基，r3 為氰基，且各化合物之Ri、r2係相應於表A之一橫列表175 式以，11)，1〇：，1(1，16及还化合物，其中1^為2_甲基、4_甲氧基_羰基，R3為氰基，且各化合物之Ri、R2係相應於表入之一橫列表176 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2,5-二甲基、4-溴基， R3為氰基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表177 式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為2-氟基、4-溴基，R3為氰基’且各化合物之Ri、r2係相應於表A之一橫列表178 式取11)，1(：，1(1，；^及辽化合物，其中1^為2-氟基、4-甲氧基，尺3 為氰基’且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表179 式1&，113，1(：，1(1，1€及还化合物，其中1^為2-氟基、5-甲基，汉3為氰基，且各化合物之Ri、R2係相應於表A之一橫列表180 94604 -48- 200524881

式Ia，Ib，Ic，Id，Ie及If化合物，其中Ln為五氟基，R3為氰基，且各化合物之R1、R2係相應於表A之一橫列表A

編號 R1 R2 A-1. ch2ch, H A-2. ch2ch3 CH, A-3. ch9ch, CH9CH, A-4. ch9ch9ch, H A-5. ch2ch2ch, ch3 A-6. ch2ch2ch3 CH?CH, A-7. ch7ch2ch3 CH7CH7CH, A-8. ch2ch2f H A-9. ch2ch2f CH, A-10. CH,CH9F CH7CH, A-11. ch9cf, H A-12. ch9cf, CH, A-13. CH9CF, CH9CH, A-14. ch9cf, CH,CH9CH, A-15. ch2ccu H A-16. ch2cci, CH, A-17. CH.CCl, CH,CH, A-18. CH9CC1, CH.CH.CH, A-19. CH(CH〇? H A-20. CH(CH〇, CH, A-21. CH(CH〇, CH?CH, A-22. CH(CH,)7 CH2CH2CH3 A-23. CH,C(CH〇, H A-24. CH?C(CH〇, CH, A-25. CH9C(CH〇, CH9CH, A-26. CH，CH(CH上 H A-27. CH,CH(CH02 CH, A-28. CH2CH(CH3)2 CH2CH, A-29. (士) ch(ch2ch3)ch3 H A-30. (±) CH(CH9CH,)CH, CH, A-31. (±) CH(CH9CH,)CH, CH,CH, A-32. (R)CH(CH9CH,)CH, H A-33. (R) CH(CH9CH〇CH, CH, A-34. (R)CH(CH9CH,)CH, CH7CH, A-35. (S) CH(CH?CH3)CH3 H A-36. (S) CH(CH?CH,)CH, CH, A-37. (S) CH(CH9CH0CH3 CH9CH, A-38. (±) CH(CH,)-CH(CH〇? H A-39. (±) CH(CH〇-CH(CH,)? CH, A-40. (±) CH(CH〇-CH(CH,)? CH?CH, A-41. (R) CH(CH〇-CH(CH3)? H 94604 -49- 200524881 編號 R1 R2 A-42. (R) CH(CH,)-CH(CH,)9 CH, A-43. (R) CH(CH,)-CH(CH〇9 CH,CH, A-44. (S) CH(CH,)-CH(CH,)9 H A-45. (S) CH(CH,)-CH(CH,)9 CH, A-46. (S) CH(CH,)-CH(CH〇, CH2CH, A-47. (±) CH(CH,)-C(CH〇, H A-48. (土）CH(CH,)-C(CH^ CH, A-49. (±) CH(CH〇-C(CH〇, CH,CH, A-50. (R) CH(CH〇-C(CH〇, H A-51. (R) CH(CH〇-C(CH〇, CH, A-52. (R) CH(CH,)-C(CH〇, CH?CH, A-53. (S) CH(CH〇-C(CH〇3 H A-54. (S) CH(CH〇-C(CH〇, CH, A-55. (S) CH(CH,)-C(CH〇, CH,CH, A-56. (±) CH(CH,)-CF, H , A-57. (±) CH(CH,)-CF, CH, A-58. (±) CH(CH,)-CF, CH9CH, A-59. (R) CH(CH3)-CF3 H A-60. (R) CH(CH3)-CF3 ch3 A-61. (R) CH(CH,)-CF, ch9ch, A-62. (S) CH(CH,)-CF, H A-63. (S) CH(CH,)-CF, CH, A-64. (S) CH(CH,)-CF, CH.CH, A-65. (±) CH(CH3)-CC1, H A-66. (士）ch(ch3)-cci3 CH, A-67. (土) CH(CH士ecu CH7CH, A-68. (R)CH(CH3)-CC1, H A-69. (R) CH(CH3)-CCU CH, A-70. (R) CH(CH3)-CC13 CH,CH, A-71. (S) CH(CH3)-CC1, H A-72. (S) CH(CH3)-CC13 ch3 A-73. (S) CH(CH0-CC13 ch7ch, A-74. CH9C(CH〇=CH? H A-75. CH9C(CH0=CH2 CH, A-76. CH9C(CH〇=CH9 CH9CH, A-77. 環戊基 H A-78. 環戊基 ch3 A-79. 環戊基 ch2ch3 A-80. 環己基 H A-81. 環己基 ch3 A-82. 環己基 ch2ch3 A-83. -(CH?V A-84. ㈤-(Cm-CH(CH〇-CH厂 A-85. (R) -(CH9)?-CH(CH0-CH2- A-86. (S) -(CH?)?-CH(CH,)-CH,- A-87. -(CH,)7-CH(OCH,)-CH,- A-88. -(CH?),-CH(CH9CH,)-CH,- -50-

94604 V 200524881 編號 R1 纪—--- A-89. -rCH?)?-CH[CH(CH〇?· -CH9- A-90. (±) -(CH?),-CH(CH〇- ............... A-91. -ch(ch,)-(ch9)?-ch(ch〇^-- A-92. -CH,-CH=CH-CH,- A-93. A-94. _I (土 MOUrCH(CH) ^ ~-- A-95. __ _(CH9VCH(CH,MCH，V ~~-- A-96. (db) <CH9)rCH(CH〇-CH,- ---- A-97. (R).(CH,),-CH(CH,).CH,. A-98. (S) -(CH?)；-CH(CH0-CH7. A-99. -(CH，VC(_0rCH，l，〇MCm- …_ A-100. (CH2)2-^ ch2 A-101. .......... -(CH，VC(0『CH，~U0V(CHA- ' A-102. :(ch9vch=ch-ch，_ -- 化合物i係適合作為殺真菌劑。其特徵是抵抗寬廣範圍之植物病原真菌之卓越有效性，尤其是來自子囊菌綱、半知菌綱、卵菌綱及擔子菌綱之種類者。一些為系統上有效，且其可在植物保護上，作為葉與土壤殺真菌劑使用。其在許多真菌之控制上特別重要，該真菌係位於各種耕種植物，譬如小麥、裸麥、大麥、燕麥、稻米、玉米、草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、藤本植物、水果及裝飾植物，以及疏菜，譬如胡瓜、豆、番茄、馬鈐薯及葫蘆，與此等植物之種子上。其尤其適用於控制下列植物疾病： •於水果與蔬菜上之鏈格孢屬物種， •於水果與蔬菜上之鏈格孢屬物種， •於穀類、稻米及草地上之兩極與Drechslera物種，於茅又邊上之禾粉霉（麥類白粉病）， •於草莓、疏菜、裝飾植物及葡萄樹上之灰葡萄抱（灰色霉菌）， 94604 200524881 •於葫蘆上之二孢白粉菌與蒼耳單絲殼， •於各種植物上之鐮孢菌屬與輪枝孢屬物種， •於毅類、香蕉及花生上之球腔菌屬物種， •於馬铃薯與番祐上之致病疫霉， •於葡萄樹上之葡萄生單軸霉， •於蘋果上之白叉絲單囊殼， •於小麥與大麥上之卷毛狀假小尾孢屬， •於蛇麻草與胡瓜上之假霜霉屬物種， •於穀類上之柄銹菌屬物種， •於稻米上之稻梨孢， •於棉花、稻米及草地上之絲核菌屬物種， •於小麥上之小麥殼針孢與穎枯殼多孢， •於葡萄樹上之葡萄鉤絲殼， •於穀類與甘蔑上黑粉菌屬物種，及 •於蘋果與梨子上之黑星菌屬物種（黑點病）。化合物I亦適合在物料（例如木材、紙、塗料分散液、仏或織物）保護與儲存產物保護上，控制有害真I^、纖維霉。、岡譬如擬青化合物I係經由以殺真菌上有效量之活性化合物，乂、被保護以免於真菌侵襲之真菌或植物、種子、物料而採用。此施用可於物料、植物或種子被真菌感染之之後進行。义殺真菌組合物—般包含0.1與95%之間，較佳為0.5與90重 1 ^間之活性化合物。 94604 -52- 200524881 當被採用在植物保護上時，所施用之量，依所要作用之種類而定，係在每公頃0.01與2.0公斤活性化合物之間。在種子治療上，活性化合物凌吾，叙物乏里般必須為每千克種子 0.001至0.1克，較佳為〇·〇丨至0 05克。當使用在物料或儲存產物之保護上時，所施用之活性化合物量係依施用區域之種類與所要之作用而^。在物料保; 上’ ^用施加置係為例如矣六女伞々由、乃U母乂万未經處理物料0.001克至2公斤’較佳為0.005克至1公斤之活性化合物。化合物工可被轉化成習用配方，例如溶液、乳化液、懸浮夜、粉劑、粉末、糊劑及顆粒。施用形式係依特定意欲用途而定；其應於各情況中確保根據本發明化合物之微細盥均勻分佈。〃此等配方係以已知方式製成，例如經由以溶劑及/或載劑，活性化合物增量，若需要則使用乳化劑與分散劑。適當么劑/輔助劑基本上為： -水、芳族溶劑（例如蘇爾維索（s〇lvess〇)產物、二甲苯）、石蠟（例如礦油餾份）、醇類（例如甲醇、丁醇、戊醇、爷醇）、酉同類（例如環己酉同、^丁内酯）、四氣p比哈嗣 _P、N0P)、醋酸酯(二醋酸乙二醇酯）、=醇類、脂肪酸二甲基醯胺類、脂肪酸類及脂肪酸酯類。原則上 ’亦可使用溶劑混合物。 -載劑，譬如經磨碎之天然礦物（例如高嶺土、黏土、滑石、白堊）與經磨碎之合成礦物（例如高度分散矽石、矽酸鹽），乳化劑，譬如非離子性與離子性乳化劑（例 94604 -53- 200524881 如聚氧化乙烯脂肪醇醚類、烷基磺酸鹽及芳基磺及分散劑，譬如木質亞硫酸鹽廢液與甲基纖維素。適當界面活性劑為以下之鹼金屬、鹼土金屬及銨鹽，木質磺酸、萘磺酸、酚磺酸、二丁基茬磺酸，烷基芳基磺酸鹽烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、脂肪酸類及鳥酸化月曰肪醇一醇醚，再者為磺酸化萘和莕衍生物與甲醛之纟侣口物、奈或莕磺酸與酚及甲醛之縮合物、聚氧化乙晞辛基苯基醚、乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚、烷基苯基聚一醇_類、二丁基苯基聚乙二醇酸、三硬脂基苯基聚乙醇醚烷基芳基聚醚醇類、醇及脂肪醇/環氧乙烷鈿合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧化乙缔烷基醚類、乙氧基化，氧化丙埽、月桂基醇聚乙二醇ι縮酸、花楸醇酉旨類、木質亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。適用於製備可直接喷霧溶液、乳化液、糊劑或油分散液之物質，係為中等至高彿點之礦油餾份’譬如煤油或柴油， 2者為煤焦油類及植物或動物來源之油類，脂族、環狀及芳族烴類，例如甲苯、二甲茇、 ,#甲+石犧、四氫茶、燒基化茶 υ生物’甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、環己醇、環己酮、異樹根皮酮，強極性溶劑，例如二咯酮及水。以甲基四風吡粉末，用於塗抹與可撒產物之物質，固體載劑混合或共同地㈣而製成。4將活性物質與顆粒，例如塗覆顆粒、浸潰顆粒及均 _ 性化合物黏結至固體載劑而製成俨、J、、:由使活 υ姐載劑之實例為礦土 94604 -54- 200524881 ’譬如矽膠、矽酸鹽、滑石、高嶺土、鎂鋁海泡石黏土、石灰石、石灰、白堊、膠塊土、黃土、黏土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，經磨碎之合成物質，肥料，例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素，及植物來源之產物，譬如穀粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉，纖維素粉末，以及其他固體載劑。一般而言’此等配方包含0 01至95重量％，較佳為〇1至9〇重ΐ %活性化合物。活性化合物係以9〇%至1〇〇%之純度採用，較佳為95%至100% (根據蘭以光譜）。下述為配方之實例： 1·用於以水稀釋之產物 Α)水溶性濃縮液（SL) 使10重量份數之根據本發明化合物溶於水或水溶性溶劑中。作為一種替代方式，係添加潤濕劑或其他輔助劑。活性化合物係在以水稀釋時溶解。 Β)可分散性濃縮液(DC) 使20重量份數之根據本發明化合物溶於環己g同中，並添加分散劑，例如聚乙埽基四氫吡咯酮。以水稀釋，獲得分散液。 C) 可乳化濃縮液（EC) 使15重量份數之根據本發明化合物溶於二甲苯中，並添加十二烷基苯磺酸鈣與蓖麻油乙氧基化物（於各情況中為 5%濃度）。以水稀釋，獲得乳化液。 D) 乳化液（EW，EO) 94604 -55- 200524881 使40重里份數之根據本發明化合物溶於二甲苯中，並艿加十曲二燒基苯續_與萬麻油乙氧基化物（於各情況中: 5%濃度）。利用乳化劑（ulfraturvax)將此混合物引進水中',、、並製成均勻乳化液。以水稀釋，獲得乳化液。 E)懸浮液（SC，OD) 在搅拌球磨機中，使2〇重量碎’並添加分散劑、潤濕劑活性化合物懸浮液。以水稀懸浮液。份數之根據本發明化合物粉及水或有機溶劑，而得微細釋，獲得活性化合物之安定 F) 水可分散性顆粒與水溶性顆粒（WG，SG) 將50重量份數之根據本發明化合物微細地研磨，並添力分散劑與潤濕劑，且利用工業裝置（例如擠壓、喷淋:、口流體化床），製成水可分散性或水溶性顆粒。以水稀釋，獲得活性化合物之安定分散液或溶液。 G) 水可分散性粉末與水溶性粉末（^，§ρ) 在轉子-固定子磨機中，研磨75重量份數之根據本發明化合物’並添加分散劑、潤濕劑及轉。以水稀釋，獲得活性化合物之安定分散液或溶液。 2·欲被未經稀釋下施用之產物 H) 粉劑（DP) 將5重i伤數之根據本發明化合物微細地研磨，並與9桃細分高嶺土密切混合。這獲得可撒產物。 I) 顆粒（GR，FG，GG，MG) 將〇·5重量份數之根據本發明化合物微細地研磨，並與95·5 94604 200524881 /6載劑結合。習用方法么換段法為知昼、噴霧乾燥或這獲得欲被未經稀釋下施用切粒。化化床 J) ULV 溶液(UL) 使1〇重量份數之根據本發明、口物/合於有機溶劑例如二甲奉中n仔欲被未經稀釋下施用之產物。活性化合物可以本身 2並、以田尽身以其配万形式或自其製成之施用形 ^ 、、接貧務，令，夜、粉末、懸浮液或分散液

、礼化液、油分散液、糊劑、可撒產物，藉由嘴霧、霧化、撒粉、散播或洗水之散播或顆粒製劑形式。施用形式係冗全依所意欲之料而定；其應總是確保根據本發明活性化合物之最微細可能分散。各水施用形式可藉由添加水，製自可乳化濃縮液、糊劑或可潤濕粉末(噴霧粉末、油分散液）。為製備乳化液、糊劑或油刀散液，可使物質以本身在水中均化，或利用潤濕劑膠黏劑、分散劑或乳化劑，溶於油或溶劑中。但是，亦

可製備濃縮液，其包含活性物質、潤濕劑、增黏劑、分散劑或乳化劑及適用於以水稀釋之可能溶劑或油。 /舌性化合物在立即使用製劑中之濃度，可以在相對較寬廣 la圍内改變。一般而言，其係在〇.〇〇〇1與1〇%之間，較佳係在0.01與1%之間。活性化合物亦可極成功地在超低體積（ULV)方法中使用，其可適用於具有超過95重量％活性化合物或甚至未具有添加劑之活性化合物之配方。各種類型之油類、潤濕劑、佐劑、除草劑、殺真菌劑、其 94604 -57- 200524881 他除害劑及殺菌劑，可被添加至活性化合物中，若需要亦可不添加，直到在即將使用之前（槽桶混合物）。此等藥劑可以1 : 10至10 : 1之重量比，添加至根據本發明之製劑中。呈譬如殺真菌劑施用形式之根據本發明製劑，亦可與其他活性化合物一起存在，例如與除草劑、殺昆蟲劑、生長調節劑、殺真菌劑，或亦與肥料一起。在將化合物I或包含彼等而呈譬如殺真菌劑施用形式之製劑與其他殺真菌劑混合時’在許多情況中’會獲得殺真菌活性範圍之擴大。下列殺真菌劑清單，根據本發明之化合物可搭配彼等一起使用，係意欲說明其可能之組合，而非限制之： •醢基丙胺酸類’譬如本那拉西（benalaxyl)、美塔拉西（metalaxyl) 、歐福瑞斯（ofiirace)或氧二西（oxaciiXyi)， •胺衍生物，譬如阿地莫夫（aldimorph)、多果定（dodine)、多地嗎福（dodemorph)、吩丙嗎福（fenpropimojph)、吩丙咬 (fenpropidin)、雙胍鹽（guazatine)、亞胺辛叮（iminoctadine)、螺氧胺（spiroxamine)或克 4 菌（tridemorph)， •苯胺基p密咬類，譬如p比咬美沙尼（pyrimethanil)、美帕尼外匕林(mepanipyrim)或西普定（cyprodinyl)， •抗生素，譬如放線菌酮、灰黃霉素、春曰霉素、那塔霉素(natamycin)、多氧菌素(polyoxin)或鏈霉素， •氮峻類，譬如比特坦醇(bitertanol)、溴基康嗤(bromoconazole) 、西普洛康峻（cyproconazole)、二吩康 17坐（difenoconazole)、二硝基康唑（dinitroconazole)、環氧康唑（epoxiconazole)、吩布康唑（fenbuconazole)、氟昆康唑（fluquinconazole)、氟矽氮唑 94604 -58- 200524881

(flusilazole)、氟三阿弗（flutriafol)、六康口坐（hexaconazole)、衣馬雜利（imazalil)、美特康峻（metconazole)、麥可洛丁尼 (myclobutanil)、平康咬（penconazole)、普洛皮康卩坐（propiconazole) 、普洛氯來滋（prochloraz)、丙硫康哇（prothioconazole)、提布康”坐（tebuconazole)、三阿地美風（triadimefon)、三阿地孟醇 (triadimenol)、三氟米口坐（triflumizole)或三替康峻（triticonazole)， •二叛酸亞胺類，譬如衣普洛二酮（iprodione)、麥可洛左林 (myclozolin)、普洛西米酮(procymidone)或賓可若左林（vinclozolin)， •二硫代胺基甲酸醋，譬如福美鐵（ferbam)、代森納（nabam) 、代森鐘（maneb)、代森鏟鋅（mancozeb)、美塔姆（metam)、代森聯（metiram)、甲基代森鋅（propineb)、多胺基甲酸酯、福美雙（thiram)、福美鋅（ziram)或代森鋅（zineb)，

•雜環族化合物，譬如敵菌靈（anilazine)、苯菌靈（benomyl)、玻斯卡利得(boscalid)、多菌靈（carbendazim)、萎銹靈（carboxin) 、氧化萎銹靈（oxycarboxin)、西偶氮發醯胺（cyazofamid)、達左美特（dazomet)、二卩塞農（dithianon)、發姆氧酮（famoxadone) 、吩酸胺酮（fenamidone)、吩阿利莫（fenarimol)、福伯利答哇 (fuberidazole)、氟托拉尼（flutolanil)、弗拉美外t (fUrametpyr)、富士一號（isoprothiolane)、美若尼（mepronil)、努阿利莫（nuarimol) 、p塞菌靈（probenazole)、普洛p奎那得（proquinazid)、p比淀吩諾斯（pyrifenox)、p比哈昆隆（pyroquilon)、奎氧吩（quinoxyfen)、矽硫法姆（silthiofam)、p塞苯咪嗤（thiabendazole)、p塞氟醢胺 (thifluzamide)、甲基托布津（thiophanate-methyl)、提阿地尼（tiadinil) 、三環口坐（tricyclazole)或 p井胺靈（triforine)， 94604 -59- 200524881 •銅殺真菌劑，譬如波爾多混合物、醋酸銅、氧氯化銅或驗性硫酸銅， •硝基苯基衍生物，譬如樂殺蜗(binapacryl)、敵蜗普（dinocap) 、代諾布通（dinobuton)或硝基g太醯-異丙基， •苯基吡咯類，譬如吩吡若尼(fenpiclonil)或氟二氧尼（fludioxonil)， •硫續，

•其他殺真菌劑，譬如阿西苯峻拉（acibenzolar)-S-甲基、苯違伐卡巴（benthiavalicarb)、卡丙醯胺（carpropamid)、百菌清 (chlorothalonil)、西弗吩醯胺(cyflufenamid)、西莫山尼（cymoxanil) 、達左美特（dazomet)、二氯美井（diclomezin)、二氯西美特 (diclocymet)、二乙吩卡巴（diethofencarb)、克痙散（edifenphos)、乙沙巴克薩（ethaboxam)、吩己酸胺（fenhexamid)、薯痙錫醋酸鹽（fentin acetate)、芬氧尼耳（fenoxanil)、福林宗（ferimzone) 、氟阿吉南（fluazinam)、弗謝替（fosetyl)、弗謝替（fosetyl)-鋁、依普洛維利卡巴（iprovalicarb)、六氯苯、美托吩酉同

(metrafenone)、平西古隆（pencycuron)、普洛帕莫卡巴（propamocarb) 、鄰苯二甲内酯、托可洛弗斯（tolclofos)-甲基、五氯硝基苯 (quintozene)或坐克沙酿胺（zoxamide)， •鏈體素，譬如氧偶氮史托賓（azoxystrobin)、二氧史托賓 (dimoxystrobin)、氟氧史托賓（fluoxastrobin)、可列索克辛 (kresoxim)-曱基、美托明史托賓（metominostrobin)、歐瑞沙史托賓（orysastrobin)、皮可氧史托賓（picoxystrobin)、皮拉可洛史托賓（pyraclostrobin)或三氟氧史托賓（trifloxystrobin)， •次績酸衍生物，譬如卡普塔弗（captafol)、克菌丹（captan)、 94604 -60- 200524881 二氯弗尼得（dichlofluanid)、滅菌丹（folpet)或對甲抑菌靈 (tolylfluanid) j •桂皮酸胺與類似化合物，譬如二甲嗎福（dimethomorph)、氟甲托勃（flumetover)或弗嗎福（flumorph)。【實施方式】合成實例貫例1 : (S)-4-氯基-6-(2,2,2-三氟-1-甲基乙胺基）_5_(2,4,6_三氟苯基） p密淀-2-硫脱之合成

於室溫下，將硫化氫引進根據WO 03/043993製成之〇_5克（1.35 毫莫耳）(S)-4-氯基-6-(2,2,2-三氟-1-甲基乙胺基）_5_(2,4,6-三氟苯基）口密淀-2-甲骑在〇· 16克三乙胺與6毫升N-甲基四氫π比嘻酮中之溶液内，歷經5分鐘。於反應已完成後，添加2〇毫升水，以醋酸使混合物中和，並以甲基第三·丁基醚萃取，且將有機相以水洗滌，以硫酸鎂脫水乾燥，及濃縮。產量：0.44克（理論值之81%)

熔點：10M03°C 貫例2 · 4-第二·丁基胺基-6-氯基-5-(2-氯基-6-氟苯基）…密咬-2-硫脲之合成 94604 "61- 200524881

s

N 於室溫下，將硫化氫引進1·0克（2·9毫莫耳）4-第二-丁基胺基 -6-氯-5-(2-氯基-6-說苯基）喃咬-2-甲腈在0.36克三乙胺與12毫升 N-甲基四氫吡咯酮中之溶液内，歷經5分鐘。於反應已完成後’添加20毫升水，以醋酸使混合物中和，並以甲基第三_ 丁基醚萃取，且將有機相以水洗滌，以硫酸鎂脫水乾燥，及濃縮。產T · 0.57克（理論值之幻％ )

熔點：147-150°C 下表中列不足化合物係類似上文所予之程序合成。

94604 62- 200524881 5; CO ίζ 1 編號 CH(CH3)CH2CH3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 (s)-ch(ch3)cf3 CH2CH2CH(CH3) 71 工工工工 ο 工 ο 〇〇 o Ο 工工工工工 2,4,6- 三氟苯基 2,4,6- 三氟苯基 2-氯基-6- 氟苯基 2,4,6- 三氟苯基 2-氯基-6- 氟苯基 > 110-113 145-149 101-103 170-172 熔點： [°C] 1.21 (d，6H); 4.42 (m，b「，2H); 7.21 (t，1H); 7.36 (m,2H); 8.03 (s, br, 1H); 9.12 (s, br, 1H) 1H-NMR [ppm, CHCI3]

94604 63- 200524881

"7" —^ _k T" _λ. o ώ ώ ά cP 工工 00 NJ cS o 工工〇> ro o 工 ro^ o c? ΊΓ O w工〇工 cP o 工 ί Ο 工 ο c? Ίί ο ο 工工工 ro^ 工 71 工工 o 工 ro^ cP 工 ο 工 ro^ Ο ο o ο ο ο 工工工工工工 ro ro ro ro 舛蝌 1 W 舛中 W σ> _ ι > —λ -pJ g « _x CO hJ — s? 0.85 (dd,6H); 1.15(dd, 3H); 1.75 (m, 1H); 4.40 (m, br, 2H); 7.19 (m, 1H); 7.33 (m, 2H); 8.03 (s, br, 1H); 9.11 (s, br, 1H) 0.88 (dd, 6H); 1.20 (dd, 3H); 1.79 (m, 1H); 4.45 (m, br, 2H); 7.20 (m, 1H); 7.43 (m, 2H); 7.70 (s, br, 1H); 9.06 (s, br, 1H) 1.03 (m, 3H);1.45 (s, 3H); 3.24 (m, 1H); 3.50 (m, 1H);3.83 (m, 2H); 4.79 (s，2H); 7.10 (m, 1H); 7.36 (m, 2H); 8.00 (s, br, 1H); 9.05 (s, br, 1H) 1.27 (d,3H); 1.6 (m, 4H); 3.92 (m, 2H); 4.48 (m, 1H); 6.76 (m, 2H); 7.80 (s, br,1H); 9.04 (s, br, 1H) 1H-NMR [ppm, CHCIJ 94604 -64- 200524881 CD —A 00 T" T" _k O) T" σ! T" T" ΰ "T" ro 綠 1 ch2ch3 v> 工 N ί o cT1 ω 工 c?· cT1 工o 工o ho工 K> o 工 ί S5 ο 工工 CO N) 〇〇) C? o 工工 Ca> N) o 工工 II 〇〇ω c? o 工工 00 νΓ^ o o cF 工工工 •1 I 工 o o o o Ο o o 工工 o O o C? 工工工工 In ffy ro 蝌， p!\ 1° ^σ> "^r O) M 蝌ά> 1 p\ N l· m rvj yfy瞧 > cn cn cn 00 cn cn cln 00 σ> σ> CD CD —λ Ν) CD _k ro GO Ψ o s°| 1,03 (m, 6H); 3,37 (m, 4H); 6,8 (m, 2H); 8,03 (m, 1H); 9,02 (m, 1H) 0° ^ 〇： -v| 工 CO- 一X —^ ^ σ·^ -ni -χ 〇 3 〇 ^ 〇〇 v O 00 -P^» 与？f? bii? _ · _ · ^ y、l 私 u cr b bo 7 00 o 〇 _ν X—N 5-3 -3ξ -.-X 〇 ** CD 工-一》00 〇^m3 σΓ ^3*** -c〇 - · 00 X 、/ S 7J r^i 1 〇 X o £； 65- 94604 200524881 94604 § I-24 δ I-20 編號 CH2CH2CH(CH3)C h2ch2 CH(CH3)CH2CH3 CH(CH3)2 CH(CH3)CH2CH3 〇工 ί (S)- CH(CH3)CH(CH3)2 7J 工工工 Ο 工 cP 工 CD CD ① 〇 ο o 工工工工 c〇ch3 工 2,4,6- 三氟苯基 2,4,6- 三氟苯基 2,4,6- 三氟苯基 2-氯基-4- 氟苯基 2,4,6- 三氟苯基 2-氣基-4- 氟苯基 > 149-151 丨 114-117 158 172-175 溶點： |[°c] 1,07 (m, 6H); 2,65 (s, 3H); 3,37 (m, 4H);6,83 (t, 2H); 11,62 (s, 1H) 0,85 (m, 6H); 1,1 (m, 3H); 1,7 (m, 1H); 4,03 (s, 1H);4,35 (d, 1H);7,17(m, 1H);7,33(m，2H); 7,7 (s, 1H); 8,86 (s, 1H); 11,39 (s，1H) 1H-NMR [ppm, CHCI3]

-66- 200524881 抵抗有害真菌之作用之實例式I化合物之殺真菌作用係藉由下述實驗証實：活性化合物係個別被製成具有0.25重量％活性化合物在丙酮或〇中之儲備溶液。將1重量％乳化劑Uniperol® EL (具有礼化與刀散作用之潤濕劑，以乙氧基化烷基酚為基礎)添加土此心液中。將活性化合物之儲備溶液以水稀釋成所述之濃度。用途實例 1) 抵抗鐘形胡椒葉子上因灰葡萄孢所造成之灰霉之活性，保護性施用在4-5片葉子經良好發展後，以具有活性化合物濃度為 250 ppm之含水懸浮液喷洒栽培品系”阶耶随沈Ided Eiite"之鐘形胡椒籽田至流出點。隔天，使經處理之植物接種灰葡萄孢之孢子懸浮液’其含有1.7 X 1〇6個孢子/毫升在2%濃度生物麥芽水溶液中。然後，將待測植物在22-24t及高大氣濕度下，放置在氣候室中。5天後，葉子上真菌感染之程度可以目視方式測得，以％表示。在此項試驗中，已經以化合物I_2、1-3、1-4、1-6、1-7、1_8 、1-10及1-11處理之植物並未受感染’然而未經處理之植物為90%受感染。 2) 抵抗胡瓜葉子上因蒼耳單絲殼所造成之白粉病之活性，保護性應用將栽培品系π中國蛇（Chinese snake)”瓶裝胡瓜籽苗之葉子，在子葉階段下，以具有活性化合物濃度為250ppm之含水懸 94604 -67- 200524881 浮液噴塗至流出點。在噴塗層已乾燥後20小時，使此等植物接種胡瓜白粉菌（蒼耳單絲殼）之含水孢子懸浮液。然後，使植物在溫室中，於20-24°C及60-80%相對大氣濕度下栽培 7天。接著，以目視方式測定白粉病發展之程度，以子葉面積之感染％表示。在此項試驗中，已經以化合物1-2、1-3、I_4、1-5、1-6、1-7 、1-8、1-9、1-10及i-ii處理之植物，未顯示感染或低於1〇% 之感染，然而未經處理之植物為100%受感染。 3) 抵抗因茄鏈格孢（Altemaria solani)所造成之番茄早期疫病之活性使栽培品系’’Goldene Prinzessin”瓶裝植物之葉子，以具有活性化合物濃度為250 ppm之含水懸浮液噴塗至流出點。隔天，使葉子被茄鏈格孢在具有密度為0.17 χ1〇6個孢子/毫升之2% 生物麥芽溶液中之含水孢子懸浮液感染。然後，將植物於2〇_22 C下，放置在水蒸氣飽和室中。5天後，於未經處理但受感染之對照植物上之早期疫病’已發展至某種程度，以致感染可以目視方式測定，以％表示。在此項試驗中’已經以化合物1_13、1-14、1_15、1-16、1-17 及1-19處理之植物，具有感染<5%，然而未經處理之植物為8〇 %受感染。 4) 抵抗大麥因圓核腔菌所造成之網狀褐斑病之活性使栽培品系"Hanna化盆生長大麥軒苗之葉子，以且有活性化合物濃度為250 ppm之含水懸浮液喷塗至流出點。在噴塗層已留置乾燥後24小時’使待測植物接種圓核腔菌 94604 -68 - 200524881 [syn. Drechslera]孢子之含水懸浮液，其係為網狀褐斑病之病因劑。接著，將待測植物於20與24°C間之溫度及相對大氣濕度 95至100%下，放置在溫室中。6天後，疾病發展之程度係以目視方式測定，以總葉部面積之感染％表示。在此項試驗中，以化合物1-13、1-14、1-15、1-16、1_17及1-19 處理之植物，具有10%感染，然而未經處理之植物為80%受感染。

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Claims

200524881 十、申請專利範圍： 1· 一種式I之2-取代π密唉

R 其中指數與取代基均如下文定義： η為整數1至5 ;

L為鹵素、氰基、氰氧基（qcn)、CrC8·燒基、C2-C8-烯基、c2-c8-炔基、cvcv烷氧基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-決氧基、C3-C6-環烷基、c4_c6_環晞基、c3_C6-環烷基氧基、C4-C6-環烯基氧基、硝基…c(=〇)_A、_c(=0y〇_A、 -C(=0)_N(A’)A、C(A，)(=N_OA)、N(A丨)A、N(A，)-C(=0)-A、 N(A")-C(=0)-N(A’)A、S(=0)m-A、S(=0)m-0-A 或 S(=0)m-N(A，)A， m 為〇、1或2 ; A，A’，A"互相獨立為氫、Ci_C6_烷基、C2_C6_烯基、Q-Q· 炔基、（Vcv環烷基、C3_Cs_環烯基、苯基，其中有機基團可經部份或完全鹵化，或可被硝基、氰氧基、氰基或Cl_C4_燒氧基取代；或A與A，

和彼等所連接之原子—起為五_或六_員飽和部份不飽和或芳族雜環，其含有一至四個包括Ο、N及S之雜原子· 其中L之基團定義之脂族基固，就其而言，或％全鹵化，或可帶有-至四個基團ru : ’ 94604 200524881 Ru為氰基、CVCV垸氧基、c3-c6•環烷基、c2-c8-晞氧基、C2-C8-炔氧基、c4-C6-環烯基、c3-c6-環烷基氧基、C4 -C6 -環埽基氧基、-c(=0)-A、-C(=0)-0-A、 -C(=0)-N(A’)A、C(A，)(=N-OA)、N(A，)A、N(A，)-C(=0)-A、 N(A")-C(=0)-N(A’)A、S(=0)m-A、S(=0)m-0-A 或 S(=0)m- N(A，)A ; R1、R2互相獨立為CVC6-燒基、C2-C6-晞基、C2-C6-決基、 C3 -C6 •環燒基、C3 -C6 - _環垸基，其中Ri與之基團足義之脂族基團’就其而言，可經部份或完全鹵化，或可帶有一至四個基團RV: ^為氰基、C3-C6環燒基、C4-C6-環烯基、經基、烷氧基、C2-C8_烯氧基、c2-c8-块氧基、c3-C6-環烷基氧基、C4 -C6 -環烯基氧基、c! -C6 _燒硫基、_c(=〇)-A、，C(=0)-0_A、-C(=0)-N(A’)A、C(A，)(=N-0A)、N(A，)A、N(A> C(=0)-A、N(A’>C(=0)-N(A’)A、S(=〇)m-A、S(=0)m-aA 或 S(=0)m-N(A’)A或苯基，其中苯基部份基團可帶有一至三個基團，選自包括_素、cvcv燒基、c2-c6_晞基、c2-c6-決基、C3-C6-環烷基、（VC6-_烷基、CrC6_燒氧基、氰基、硝基、-C(=〇)-A、-C(=0)-0-A、、Ν(Α，)Α ; R2可另外為氫； R1與R2亦可和彼等所連接之氮原子一起，形成飽和或不飽和五-或六-員環，其可被醚（_〇_)、羰基（c=〇_) 、硫基（_S_)、亞磺醯基（-S[=0]_)或次磺基（-S〇2_)或另 200524881 一個胺基七N(Ra)基團，其中Ra為氫或Cl_C6烷基）插入’及/或可含有一或多個取代基，來自包括鹵素烷基、CrC6-鹵烷基及氧基次烷氧基； R為_素、戴基、基、C2-C4-婦基、C2-C4-炔:基、 CVC6·環燒基、Cl-C4_垸氧基、c3-c4_埽氧基、块氧基、Q-C6-烷硫基、二-(Ci -c6-烷基）胺基或q-c6-烷胺基，其中R3之烷基、烯基及炔基可被卣素、氰基、硝基、C「C2_燒氧基或心-仏·燒氧羰基取代； R4係相應於下式之一

其中 X 為直接鍵結、-(〇〇)_、_(〇〇)-NH、_(C=0)-0-、-〇-、 -NR - ’其中左邊之分子部份基團於各情況中係連接至氮原子； Ra為氫、甲基、苄基、三氟甲基、晞丙基、炔丙基或甲氧基甲基； Rb為虱、（^-(：6_燒基；c2-C6-決基； Rc為氫、甲基或CrC4_醯基，且 Z為S或NRb ; 其中Ra、Rb及/或把之基團定義之脂族基團，就其而言，可帶有一或兩個基團RW : 94604 200524881 Rw 為商素、〇Rx、nhrx、Cl _c6_燒基、Cl _c4_燒氧羰基、CrCV 醯基-胺基、[1，3]二氧伍圜·Cl-C4-烷基、1^3]二氧陸圜-Cl -C4 -燒基’其中 Rx為氫、甲基、烯丙基或炔丙基。 2·如請求項1之2-取代嘧啶，其中R3為氯、氰基、甲基或甲氧基。 3·如請求項1之2-取代嘧啶，其中Ra為氫，且Rb為氫、CrC6_ 少元基或C2 -C6 -稀基。 4·如請求項1至3中任一項之厶取代嘧啶，其中被、取代之本基為基團B

其中#為對嘧啶骨架之連接點，且 L1為氟、氯、CH3或CF3 ; L2、L4互相獨立為氫、CH3或氟； L3 為氫、氟、氯、氰基、CH3、SCH3、〇CH3、s〇2 ch3、 NH-C(K))CH3、N(CH3)-C(=0)CH3 或 COOCH3，且 L5為氫、氟、氯或CH3。 5. —種製備如請求項1之式12-取代嘧啶之方法，其中R4為硫醯胺，其包括使式II化合物

〇 94604 200524881 其中取代基L、R1、R2及R3均如請求項1中之定義，且Rf 為未經取代或經取代之Ci -C6 -烷基或未經取代或經取代之苯基’與鹼金屬氰化物、鹼土金屬氰化物或式（111)氰化錫反應’然後使所形成之化合物…

與硫化氫反應，獲得IA

6· —種製備式1C化合物之方法，其中取代基Ln，Rl，R2，R3，Ra 及Rb均如請求項1中之定義，

其係自腈iv開始，經由在酸性條件下，與式Rb SH硫醇反應，並使所獲得之式VII二硫代羧酸酯與式RaN3疊氮化物進一步反應。 7· —種式VII化合物 94604 200524881

其中取代基1^，112，113，妒及1^均具有請求項1中之意義。 8. —種適用於控制有害真菌之組合物，該組合物包含固體或液體載劑，與如請求項1之式I化合物。 9. 一種控制植物病原有害真菌之方法，其包括以有效量之如請求項1之式I化合物處理真菌或欲被保護以抵抗真菌侵襲之物料、植物、土壤或種子。 94604 200524881 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

94604.doc