TW200423803A - Organic multicolor light-emitting display device and its manufacturing method - Google Patents

Description

200423803 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於可具有高精細，耐環境性及生產性優之 多色顯示之有機多色發光顯示元件。更詳細而言，關於適 用於圖像感測器，個人電腦，文字處理機，電視機，傳真 機，音響，錄影機，汽車導航裝置，桌上型計算機，電話 機，攜帶攜端機以及產業用的計測器類的顯示部之有機多 色發光顯示元件，尤其，關於使用色變換方式之有機多色 · 發光顯示元件及製造方法。 【先前技術】 近年，伴隨資訊多樣化的進行，以固體攝像元件爲首 之資訊範疇之顯示裝置中，被要求具有「美，輕，薄， 優」之特性，更且，朝向低消費電力□高速回應之方向活 躍地進行開發。尤其，高精細的全彩顯示裝置的硏究，開 發被廣爲進行。 · 眾所周知，1 980年的後半，經由Tang等發表報告， 具有有機分子的薄膜積層構造之元件，於施加電壓1 0 V 下，可獲得1 000cd/m2以上的高亮度（有機電激發光元件 (以下以 EL 稱呼）），（Appl. Phys. Lett·，51，9 1 3 ( 1 98 7))之 後，關於有機EL元件，朝向該實用化，活躍地進行硏 究。又，使用有機高分子材料之同樣元件，亦可活躍地開 發進行。 有機EL元件，係較液晶顯示元件，在於視角關連性， -4 - (2) (2)2004238 03 高速回應性等的特性上爲優。又，於低電壓，爲可實現高 電流密度之故，較無機EL元件或LED，可期待有高發光 亮度及發光效率。 作爲有機EL元件的顯示元件的特徵，係具有（i)擁有 高亮度和高對比，（ii)擁有低電壓驅動和高發光效率，（iii) 可實現高解像度，（iv)具有高視角性，（v)高速回應速度，（Vi) 可微細化和彩色化，（ii)輕且薄的優異性等的特徵。由於 以上的部份，有機EL元件，係可期望應用成爲具有 「美•輕•薄•優」等之平面面板顯示器。 事實上，經由先峰有限公司，車載用的綠色單色有機 顯示器，已於1 997年1 1月被商品化，今後，爲回應多樣 化的社會的需求，可達長期安定性，高速回應性，多色顯 示，高精細的全彩顯示之有機EL多色顯示元件則急速需 被實用化。 作爲有機EL多色顯示元件的多彩或全彩化的方法， 有將紅，藍，三原色的發光體，分離配置爲矩陣狀，加以 各自發光方法（日本特開昭5 7 - 1 5 7 4 8 7號公報，日本特開 昭58-147989號公報，日本特開平3-214593號公報等）。 使用有機發光元件彩色化時，需將RGB用的三種發光材 料，高精細配置成矩陣狀之故，技術上極爲困難，無法便 宜地被製造。又，於三種發光材料的壽命不同之故，伴隨 時間之經過，有色度偏移等的缺點。 又，有使用以白色發光之背光和彩色瀘光片，透過三 原色方法（日本特開平1 -3 1 5 988號公報，日本特開平2- (3) (3)2004238 03 273496號公報，日本特開平3-194895號公報等），但是無 法得到高亮度的RGB，所需長壽命且高亮度的白色有機發 光元件。 又有將發光體的發光，被平面性分離配置螢光體所吸 收，由各自的螢光體，發光多色的螢光的方法（日本特開 平3-152897號公報等）。對於在此所揭示使用螢光體，由 於某一發光體，發光多色的螢光方法，亦應用於CRT，電 漿顯示器。 · 又，近年以來，有揭示將吸收有機發光元件的發光範 圍的光，發光可目光域的螢光之螢光材料使用於濾色片之 色變換方式（日本特開平3 - 1 5298 7號公報，曰本特開平5. 258860號公報等）。於此方式中，有機發光元件的發光色· 不限定於白色之故，可將更高亮度的有機發光元件，適用 於光源。使用藍色發光的有機發光元件之色變換方式（曰 本特開平3 - 1 52897號公報，日本特開平8-28603 3號公報， 曰本特開平9-2〇8944號公報）中，將發光藍色光，使用螢 鲁 光材料，變換波長爲綠色光或紅色光。將包含如此螢光色 素之螢光變換膜，高精細加以圖案化時，使用發光體的近 紫外光，以至於如可視光的弱能量線，皆可構築全彩的發 光型顯示器。 作爲色變換濾光片的圖案化方法，有（a)與無機螢光 體情形相同，將螢光色素分散於液狀的光阻劑（光反應性 聚合物）中，將此以旋塗法等成膜後，以微縮術法加以圖 案化方法，（日本特開平5- 1 9892 1號公報，日本特開平5- -6 - (4) (4)200423803 2 5 8 860號公報）或，（b)於氯基性的黏合劑，分散螢光色素 或螢光顏料，將此以酸性水溶液蝕刻之方法（日本特開平 9-208944號公報）等。 爲得多色顯示元件，做爲有希望之色變換方法之問題 點乃爲變換成目的波長之螢光之螢光濾色片，對於特定波 長之光、水分、熱、有機溶劑非常脆弱，經由此等會容易 分解，使機能消失。爲此，在多色有機EL元件之製造法 上有所限制。 色變換方式之多色型有機EL元件之以往之製作步驟 中，例如於有機發光元件部之陽極之透明電極ITO之形成 工程（成膜、照相工程），所產生之熱易於使色變換濾色片 之變換特性（變換效率、色純度）劣化。爲此，於保護層上 難以直接形成有機發光元件部。 爲解決此問題，以往提案有所謂之反轉方式。即，於 透明基板上成膜陰極，接著，順序形成有機層、陽極、保 護層及色變換濾色片的方式。但是，此方式中，會有經由 色變換濾色片之製作時之濕式工程所造成之有機發光層之 劣化的問題。有機發光層乃經由周圍環境、尤其是水分 等，而受到影響，組由水分促進有機層之結晶化’水分侵 入電極和有機發光層間，於有機發光層和電極間產生剝 離，產生即使施加電壓，亦不會發光之所謂暗點之黑點。 又，反轉方式之時，雖於元件之玻璃基板上，製作陰極’ 陰極和陽極需正交之故，需要陰極之圖案化程（照相工 程）。將A1-Li等之工作函數低之金屬，使用於陰極時’ (5) (5)2004238 03 有陰極材料會氧化，電子注入性能則不佳，而使元件之發 光效率惡化之問題。 爲解決此問題點，提案有具備於第1之基板上，形成 層積陰極和有機發光層和透明電極之有機發光元件部之工 程’和於透明之第2之基板上，形成接受前述有機發光層 之電激發光發出螢光之色變換濾色片的工程，和將前述第 1各第2之基板挾持前述有機及光元件部和色變換濾色片 之兩者地’對向配置之工程的製造方法（日本特開200 1 -93 664 號&幸g )。 另一方面，做爲彩色顯示器實用化上的重點乃在於具 有精密之彩色顯示機能的同時，需爲發光特性長期性安定 者（記載於機能材料、V ο 1. 1 8、N 〇 . 2、9 6〜）。但是，有 機EL元件乃驅動一定期間時，電流-亮度特性等之發光特 性上有會明顯下降的缺點。 此發光特性之下降原因之代表者即爲暗點之成長。此 暗點乃乃發光缺陷點。於驅動時及保存中，漸行氧化，暗 點亦漸行成長，進而擴展至發光面整體。 此暗點乃經由元件之氧或水分，產生元件層積構成材 料之氧化或凝他而成者。該成長在於通電中會進行，保存 中亦會進行，尤其（1)經由存在於元件之周圍之氧或水分 而加速，（2)被於有機層積膜中，做爲吸附物存在之氧或 水分所影響、（3)亦受吸附於元件製作時之零件之水分或 製造時之水分之浸入的影響。爲得先前記載之長期安定 性，需要充分抑制暗點之成長。 -8 - (6) (6)200423803 如前述，色變換濾色片乃於樹脂中混合色變換用之色 素者，又，由於混合之色素之熱安性性之問題，不能進行 超越20 0 °C之溫度的乾燥。因此，含於塗液中之水分，或 於圖案形成工程中混入之水分被保持之狀態下，形成色變 撇濾色片的可能能性極高。保持於色變換濾色片內之水 分，或於保存或驅動中透過保護層到達封閉範圍甫之水 分’則成爲促進暗點之成長的要素。 將本發明人等之硏究所得知之暗點之成長原因之主要 之一者，參照圖面加以說明。 圖4乃顯示使用以往之色變換濾色片之有機EL多色 顯示元件之剖面構成者。圖中，符號1乃透明之支持基 板，2乃紅色變換濾色片、3乃綠色變換濾色片、4乃藍 色變換濾色片、5乃平坦化層、6乃保護層、7乃透明下 部電極（陽極）、8乃正孔注入層、9乃正孔輸送層、10乃 有機發光層、11乃電子注入層、12乃上部電極（陰極）、 1 3乃乾燥劑，然後1 4乃封閉玻璃（支持基板）。 如圖4所示，顯示正孔注入層8、正孔輸送層9、有 機發光層1 0、電子注入層1 1所成4層構成。挾持於透明 下部電極7和上部電極1 2之有機薄膜層中，浸入水分或 溶劑，伴隨此等之擴散，於構成前述有機薄膜層之分子， 產生動作溫度下之凝集或結晶化。由此所誘發之下部電極 或上部電極之密著性之下降，或下部電極-上部電極間距 離之增大則成爲暗點之原因。 爲此’爲抑制暗點之成長，可進彳了水分之除去，但做 (7) (7)200423803 爲該乾燥手段，提案有於元件內部空間內，做爲乾燥劑配 設五氧化磷，加以中空封閉之方法（日本特開平3-26 1 09 1號公報），以及層積含有五氧化磷之保護層及封 閉層之構造（日本特開平7-1 695 6 7號公報）。但是，於此 等方法中，乾燥劑之五氧化磷則吸收水分而成爲磷酸，對 於有機層積體會有不良之影響。此外，又雖提案有將含乾 燥劑之非活性液體，塡充於層積體和氣密容器內之方法 (日本特開平5-41281號公報、日本特開平9·3 5 86 8號公 Φ 報）、使用感壓黏著劑之方法（USP53〇44l9)，但仍無法完 全解決。 【發明內容】 [發明欲解決之課題] 圖4乃如前述，使用以往之色變換濾色片之有機發光 顯不兀件的整體構造之f旲式剖面圖。以下’將此圖4所不 構造，更詳細說明的同時，以明確本發明所欲解決之課 題。 圖4中，顯示相當於做爲多色或全彩顯示器使用之具 有複數之畫素的有機發光元件之一個畫素的部分。於透明 之支持基板1上，形成紅、綠、藍之染料或顏料所成色變 換濾色片2、3、4，之後形成平坦化層、保護層6。更且 於上述保護層6上圖案形成之IT Ο等之透明電極所成陽極 (透明下部電極）7，和被覆此陽極7之正孔注入層8，和形 成於此正孔注入層8上之正孔輸送層9，和形成於正孔輸 -10- (8) (8)2004238 03 送層9上之有機發光層1〇，和形成於有機發光層10上之 電子注入層1 1，和形成於電子注入層1 1上之金屬電極等 所成陰極（上部電極）1 2所成構成。前述透明電極7及上部 電極1 2乃形成吐各以特定之間隔隔離之線圖案，此等線 圖案則相互正交地加以配置。如此所得有機發光元件乃於 球狀箱內乾燥氮氣氛中（氧及水分濃度lOppm以下），使用 具備乾燥劑1 3之封閉玻璃1 4和UV硬化黏著劑加以黏 著。 但是，與上述圖4之構成不同，貼合具備前述有機發 光層之第1之基板和具備色變換濾色片層之基板之有機 EL發光元件構造中，由於構造上或空間上的限定，如圖 4所示無法具備需以往佔有空間之乾燥手段。爲此，有機 發光元件之長期可靠性有欠佳之問題。 本發明可解決上述「貼合具備有機發光層之第I之基 板和具備色變換濾色片層之構造之有機EL發光元件」之 問題，實現維持長期安定之發光特性的同時，具有良好視 角特性之色變換方式之有機多色發光顯示元件之提供。 [爲解決課題之手段] 爲解決上述課題，本發明之有機多色發光顯示元件， 其特徵係具有第1之基板，和堆積於前述第1之基板上之 至少第1之電極和有機發光層和透明之第2之電極所成有 機發光元件部，和透明之第2之基板，和形成於前述透明 之第2之基板上，接受從前述有機發光層之電激發光，產 -11 - (9) (9)200423803 生著色光的色變換濾色層，和前述有機發光元件和色變換 濾色層，保持特定之間隔而對向，對向配置前述第1之基 板和前述第2之基板的同時，封閉此等第1之基板和第2 之基板間的間隔材，前述間隔材乃沿設置前述第1之基板 之前述有機發光元件部側之不存在該有機發光元件部的內 面外周緣，和設置前述第2之基板之前述色變換濾色層側 之不存在該色變換濾色層的內面外周緣加以設置，具有乾 燥前述第1之基板和第2之基板之封閉空間之氣氛的機能鲁 爲特徵。 又，本發明之有機多色發光顯示元件之另一構成係具 有第1之基板，和透明之第2之基板，和形成於前述透明 之第2之基板上的色變換濾色層，和由至少第1之電極和 有機發光層和透明之第2之電極所成有機發光元件部中， 將前述透明之第2之電極面向於前述色變換濾色層，形成 於該色變換濾色層上之有機發光元件部，和前述第2之基 板上之有機發光元件和前述第1之基板，保持特定之間隔 ® 而對向，對向配置前述第1之基板和前述第2之基板的同 時，封閉此等第1之基板和第2之基板間的間隔材；前述 間隔材乃沿設置前述第2之基板之前述色變換濾色層和有 機發光元件部側之不存在此等機能層的內面外周緣，和對 向於此內面外周緣之前述第1之基板之內面外周緣而加以 設置，具有乾燥前述第1之基板和第2之基板之封閉空間 之氣氛的機能爲特徵。 更且，本發明之有機多色發光顯示元件之製造方法， -12- (10) (10)200423803 係具有於前述第1之基板上，堆積至少第1之電極和有機 發光層和透明之第2之電極，形成有機發光元件部的工 程’和於前述透明之第2之基板上，形成接受從前述有機 發光層之電激發光，產生著色光的色變換濾色層之工程， 和沿設置前述第1之基板之前述有機發光元件部側之不存 在該有機發光元件部的內面外周緣，和設置前述第2之基 板之前述色變換濾色層側之不存在該色變換濾色層的內面 外周緣，設置具有乾燥周圍氣氛的機能的間隔材，經由此 · 間隔材，前述有機發光元件和色變換濾色層.，保持特定之 間隔而對向，對向配置前述第1之基板和前述第2之基板 的同時，封閉此等第1之基板和第2之基板間的工程爲特 徵。 更且，本發明之有機多色發光顯示元件之製造方法之 另一構成乃具有準備第1之基板和透明之第2之基板，於 前述透明之第2之基板上形成色變換濾色層之工程，和將 由至少第1之電極和有機發光層和透明之第2之電極所成 ® 有機發光元件部，使前述透明之第2之電極面向於前述色 變換濾色層，形成於該色變換濾色層上的工程，和沿設置 前述第2之基板之前述色變換濾色層和有機發光元件部側 之不存在此等機能層的內面外周緣，和對向於此內面外周 緣之前述第1之基板之內面外周緣，設置具有乾燥周圍氣 氛機能之間隔材，經由此間隔材，前述第2之基板上之有 機發光元件和前述第1之基板，保持特定之間隔而對向， 對向配置前述第1之基板和前述第2之基板的同時，封閉 -13- (11) (11)2004238 03 此等第1之基板和第2之基板間的工程爲特徵。 【實施方式】 [發明之實施形態] 於前述構成之本發明中，沿前述第1之基板和第2之 基板之外周緣設置之間隔材，於面向前述封閉空間之內周 側和面向外部氣氛之外周側’形成具有不同之氣孔率的構 成爲佳。 此時，將間隔材之氣孔率，於該外周側成爲1 %以下 的同時，於內周側成爲5 0〜9 0 %則更佳。 又，前述間隔材之氣孔率爲50〜90%之內周側部分佔 據該間隔材之內面至外面的寬度的10%〜90%地加以形成 亦佳。 又，於前述間隔材之內周側之氣孔中，載持鹼金屬系 氧化物或鹼土類金屬系氧化物亦佳。 又，將前述間隔材由代表氧化鋁、氧化鍩等之金屬系 氧化物、氮化矽、氮化硼等之金屬系氮化物等之無機化合 物所構成亦佳。 更且，將前述間隔材之前述第1之基板和前述第2之 基板間之厚度尺寸形成爲1 μηι〜100 μηι爲佳。 根據本發明時，由於間隔材本身具有乾燥功能，在於 構造上或空間上具有限制之「貼合具備有機發1光層之第 1基板和具有色變換濾色片層之基板之構造之有機EL發 光元件」中，亦可實現封閉空間之乾燥。 -14- (12) (12)2004238 03 更且，根據本發明時，做爲具有乾燥功能之間隔材， 於內周側和外周側可具有不同之氣孔率，由此，可期待得 到以下之效果。即，於外周側經由配設氣孔率小之高密度 之間隔材，可防止來自外部之水分等侵入元件內部，於內 周側配設高氣孔率之間隔材，經由將乾燥劑載持於氣孔 中，增加封閉空間和乾燥劑之接觸界面，可補足處理殘留 於封閉空間內之氣氛中之水份或由外部些微侵入之水分， 而產生大幅抑制水分所造成元件之影響的作用。此時，將 · 內周側之間隔材之氣孔率，根據封閉空間之內容積，調整 在50%〜90%之範圍內，可達成元件外周緣之封閉長度或 基板間容積（封閉空間之容積）之對應。例如，於顯示區域 大之時，間隔材所成整體封閉長度會變長，而增大封閉空 間之容積之故，將配設於內部之間隔材之氣孔率變大，而 於顯示區域小之時，封閉空間之容積小之時，經由將配設 於內部之間隔材之氣孔率變小，可維持一定之水分補捉 率，而可對應各種有機EL元件及尺寸。 β 做爲載持於間隔材之氣孔中之乾燥劑，可使用以往所 周知之驗金屬系氧化物或鹼土類金屬系氧化物。此時，經 由溶膠凝膠法或水熱法，經由成爲溶液化，可供給更可均 句分散之乾燥劑。 又，關於間隔材，可任意變更氣孔率，可適用富有機 械強度之材料，即無機化合物材料，尤其可適用氧化鋁、

氧化锆等之金屬系氧化物、氮化矽、氮化硼等之金屬系氮 化物。此等材料可經由薄片成形法（刮刀成形（DOCTOR -15- (13) (13)2004238 03 BLADE)、擠壓成形、射出成形等），可達成薄膜化，可適 用做爲本發明之間隔材。 又，將間隔材之厚度（第1之基板和第2之基板間之 距離），經由調整1 μπι〜100 μπι，可進行視角良好之有機 EL元件之製作。 於本發明中，將顯示光射出構成成爲頂發射構造之 時，堆積對應三原色之色變換濾色片層之基板乃需於可視 範圍爲透明者。例如，可由玻璃、或聚酯等之聚合物所製 作。 又’關於色變換濾色片層，通常對於綠色及紅色，使 用各別之彩色濾色片層和色變換層之層積構造，對於藍色 則僅使用彩色濾色片層。 更且’做爲透明下部電極，一般而言，使用ΙΖΟ或 I TO。使用於透明下部電極之；[Ζ0及ΙΤ0乃具有高工作函 數之故’通常，做爲陽極爲適當的，但亦有做爲陰極之情 形。將透明下部電極做爲陰極使用之時，於透明下部電極 和有機EL發光層間，設置工作函數小之材料層，提升電 子植入效率亦可。做爲此時之工作函數小之材料，可使用 鋰、鈉等之鹼金屬、鉀、鈣、鎂、緦等之鹼土類金屬，或 此等氟化物等所成電子植入性金屬，與其他之金屬之合金 或化合物。爲提升電子植入效率，有1〇ηπι以下厚度之工 作函數爲小的材料層即可，且可維持必要之透明性之故， 是爲較佳條件。 本發明之有機多色發光顯示元件中，有機EL發光層 -16 - (14) (14)200423803 乃至少包含有機發光層，依需要具有正孔注入層、正孔輸 送層、電子輸送層及/或電子注入層的構造。具體而言， 採用如下所述層構成（惟，陽極乃連接於有機發光層或正 孔植入層，陰極乃連接於有機發光層或電子植入層）。 (1) 有機發光層 (2) 正孔注入層/有機發光層 (3) 有機發光層/電子注入層 (4) 正孔注入層/有機發光層/電子注入層 φ (5) 正孔注入層/正孔輸送層/有機發光層/電子注入層 (6) 正孔注入層/正孔輸送層/有機發光層/電子輸送層/ 電子注入層· 做爲上述各層之材料，則使用習知者。爲得藍色至藍 綠色之發光，於有機發光層中，例如較佳可使用苯并噻唑 系、苯并咪唑系、苯并噁唑系等之螢光增白劑、金屬螯合 化氧鑰化合物、苯乙烯基苯系化合物、芳香族烯甲基系化 合物等。又，做爲電子注入層可使用 啉衍生物（例如將 ® 8- 啉酚成爲配位子之有機金屬錯合物）、噁二唑衍生 物、茈衍生物、吡啶、 喔啉衍生物、二苯基苯醌、氮置 換芴衍生物等。 又’形成於有機EL發光層上之上部電極乃爲進行被 動矩陣驅動’形成呈以特定間隔隔離之線圖案，該線圖案 乃向與前述透明下部電極之線圖案正交之方向延伸。經由 如此形成’於透明下部電極之線圖案之1個和上部電極之 線圖案之1個’施加電壓之時，可使此等交叉部分之有機 -17- (15) (15)200423803 EL發光層發光。 上部電極乃被要求對於有機EL發光層之載子注入性 高’以及將有機EL發光層之發光反射至基板側。將上部 電極成爲陽極使用之時，爲提升電洞注入性，經由工作函 數大之材料形成上部電極。適當之材料乃包含如ITO或 IZO之透明導電性氧化物。於此時，於上部電極上，設置 反射性金屬層（例如A1等），將有機EL發光層朝向基板反 射爲佳。將上部電極做爲陰極使用之時，爲賦予電子注入鲁 性’經由工作函數小之材料層形成上部電極。而適切之材 料乃包含鋰、鈉等之鹼金屬、鉀、鈣、鎂、緦等之鹼土類 金屬’或此等氟化物等所成電子注入性金屬，與其他之金 屬之合金或化合物。雖非必需者，此時可經由於上部電極 之上設置反射性金屬層（例如A1等），可增大反射性。 然而，本發明中，如上所述，具備色變換濾色片或彩 色濾色片之基板和具備有機發光元件之基板之貼合中，可 配置乾燥劑。但是，於一方之基板，可適用具有色變換濾 · 色片或彩色濾色片及有機發光元件之以往形狀者。 [實施例] 以下，參照圖面說明本發明之實施例。圖1乃顯示本 發明之一實施例者。 (實施例1 ) [色變換濾色片基板之製作] -18- (16) 200423803 [藍色濾色片之製作] 將藍色濾色片材料（富士 HUNT TECHNOLOGY 製：彩色馬賽克（CB-700 1 )，做 i 之圓錐玻璃（50χ 50x 0.7mm)上，以旋塗法 後，經由微縮法，施以圖案化，得藍色濾色/ 0 . 1 m m、間隔0.3 3 m m、膜厚6 u m之線圖案。 [綠色濾色片之製作] 做爲螢光色素，將香豆素6(0.7重量份）.， 之1 20重量份丙二醇單乙酸乙酯（PGMEA)。力口 樹脂之1 〇〇重量份「V259PA/P5」（商品名、新 業有限公司）加以溶解，得塗佈液。將此塗佈 爲透明基板1之圓錐玻璃（50x 50x 0.7mm)上 法加以塗佈，經由微縮法，施以圖案化，於綠 得線寬〇 . 1 m m、間隔0.3 3 m m、膜厚1 0 u m之線 [紅色變換濾色片之製作] 做爲螢光色素，將香豆素 6(0.6重量仿 6 G ( 0.3重量份）、驗性紫1 1 (〇 . 3重量份），溶 120重量份丙二醇單乙酸乙酯（PGMEA)。加上 脂之1〇〇重量份「V25 9PA/P5」（商品名、新日 有限公司）加以溶解，得塗佈液。將此塗佈溶 透明基板 1之圓錐玻璃（50x 50x 0.7mm)上， 加以塗佈，經由微縮法，施以圖案化，於紅色 ELETRONIC I透明基板1 力口以塗佈之 午4之線寬 溶解於溶劑 上光聚合性 曰鐵化成工 溶液，於做 ，使用旋塗 色濾色片3 圖案。 r )、若丹明 解於溶劑之 光聚合性樹 鐵化成工業 液，於做爲 使用旋塗法 變換濾色片 -19- (17) (17)2004238 03 2得線寬〇 . 1 m m、間隔〇 . 3 3 m m、膜厚1 〇 u m之線圖案。 [平坦化層及保護層之製作] 於此螢光變換濾色片上，做爲平坦化層5，將U V硬 化型樹脂（環氧改性丙烯酸鹽），以旋塗法加以塗佈，以高 壓水銀燈進行照射，形成膜厚5 u m之平坦化層5。於此 平坦化層5上，做爲保護層6，以濺鍍法將SiOx膜堆積 3 0 0 n m。 [有機EL元件基板之製作] 將玻璃透明基板1 5設置於阻抗加熱蒸著裝置內，以 lx l(T4Pa之減壓下，將膜厚約l〇〇nm之A1層12，做爲 上部電極（陰極）1 2而成膜。將此上部電極1 2經由微縮法 進行2 m m線、0.5 m m間隔之圖案化後，再度設置於阻抗 加熱蒸著裝置內，由LiF形成厚10nm之緩衝層18，接 著，形成有機層。此有機層爲電子注入層11/發光層10/ 正孔輸送層9/正孔注入層8之4層構造，順序成膜此等， 做爲正孔注入層8層積lOOnm之 菁銅（CuPc)，做爲正孔 輸送層9層積20nm之4 - 4 ” -雙[N - ( 1 -萘基）-N-苯胺]聯苯 (α-NPD)。 做爲發光層10層積30nm之4,4-雙（2,2二苯 乙烯基）聯苯（DPVBi)。又，做爲電子注入層 1 1，層積 2〇nm之羥基 啉鋁（Alq)。完成此等之成膜後，使用與A1 線（陰極）1 2垂直得2 m m線、〇 . 5 m m間隔之條紋圖案之光 罩，經由電子線蒸著法，實施透明下部電極（陽極）7之成 -20- (18) (18)200423803 膜。 [間隔材之形成] 本實施例中，做爲外周側間隔材1 6、和內周側間隔 材1 7，各使用氣孔率1 %以下之氧化鋁板，和氣孔率9 〇 % 之氧化鋁板。外周側間隔材之氧化鋁板1 6之尺寸爲外周 尺寸 50mm平方、板寬 2mm。即，內周尺寸爲 46mm平 方。又於本實施例中，間隔材之高度（厚度尺寸）乃10 鲁 μ m。氧化鋁板1 6之製作方法乃如下。 爲燒結氣化鋁粉末（<5 μηι)，伴隨水，將氧化鋁球 石，使用氧化鋁硏磨機，將粉體粒度微粉碎至< 1 μηι。爲 防止燒結之促進、氣孔之除去、不連續結晶成長，添加 MgO、Si02或其他之助劑。 添加肋劑之量爲3〜10wt%程度。於此等之原料粉末 1〇〇，於結合劑（聚乙烯醇、聚乙烯丁縮醛6〜10%) · 3〜5 % 可塑劑（鄰苯二甲酸酯、丁基鄰苯二甲醯、丁基乙二醇 β 等）’伴隨溶劑40〜50%(甲基乙基酮、丙酮、丁醇等），進 行混練，與刮刀連動之薄膜間，從1 mm之間隙於薄膜上 拉出，置入乾燥室除去溶劑，成爲0.5mm之，厚度之可撓 性之薄板。此板狀成形體乃打成具有可撓性之種種形狀， 而改變形狀。 將此氧化鋁成形體，於大氣氣氛大，燒成1 600°C X 2 小時’得氣孔率1 %以下之間隔材用之板狀氧化鋁板。將 此氧化鋁板外周尺寸成爲50mm平方，內周尺寸46mm平 -21 - (19) (19)2004238 03 方地加以成形。然而，此氧化鋁板之厚度尺寸爲1 〇 μηι。 如此，可得外周側間隔材1 6。 另一方面，內周側間隔材1 7之尺寸乃外周尺寸爲 46mm平方，板寬2mm，即內周尺寸爲42mm平方。此氧 化鋁板1 7亦與上述氧化鋁板1 6同樣，使用刮刀法加以製 作。此時爲提升氧孔率，做爲造孔劑使用粒徑1〜5 μηι之 聚胺基甲酸酯之球。經由目標之氣孔率所添加之量雖會改 變，於本實施例中，爲達成氣孔率90%，添加50積體 · 5 〇%。此造孔劑乃分散於成形體中，於大氣氛中之燒結氧 化，具有製作氣孔之作用。如此製作之內周側間隔材 17(氧化鋁板）中，經由溶膠凝膠法，將CaO於真空中含 浸。之後，將CaO載置於氧化鋁中，於空氣中進行1000 °C、2小時燒成。 組合如此製作之外周側間隔材1 6和內周側間隔材 1 7，插入至兩基板1和1 5間，進行基板間之貼合。 [基板間之貼合] 如前述所得之各基板1及1 5乃於球狀箱內，乾燥氮 氣氣氛中（氧及水分濃度l〇ppm以下），挾持間隔材16、 1 7 ’使用UV硬化黏著劑加以黏著。然而，配合貼合時之 位置，使用CCD攝影機進行。 進行如上所述製作之本發明之有機EL元件之評估， 確認得良好之色變換濾色片之變換效率、有機發光層之電 激發光及長期安定性。 -22- (20) (20)200423803 更且，做爲所得有機EL元件之評估方法，使之發 光，將暗點之發光狀態以擴大照片進行啓始攝影，又於 60 °C、90%之溫濕度環境下之暗點之促進測驗下，觀察該 生成和成長。結果，幾乎無觀察到暗點之生成和成長。圖 3爲顯示其結果。 (實施例2 ) 製作將內周側之氧化銘板17(外周側尺寸46mm平 馨 方、板寬2mm、內周側尺寸42mm平方）之氣孔率，減低 至5 0 %之間隔材。 如此製作之內周側間隔材1 7 .與和實施例1同樣之外 周側間隔材1 6組合，插入基板1和1 5間，與實施例1同 樣貼合基板製作有機EL發光元件。 (實施例3 ) 將氣孔率90由之內周側之氧化鋁板1 7之尺寸，外周 側尺寸保持46mm平方、而將板寬成爲lnim、即’將內周 側尺寸成爲44mm平方。經由改變內周側間隔材1 7之板 寬，曝露於封閉內氣氛中之乾燥劑的量則相對爲小。 如此製作之內周側間隔材1 7與和實施例1同樣之外 周側間隔材1 6組合，插入基板1和1 5間’與實施例1同 樣貼合基板製作有機EL發光元件。 (比較例1 ) -23- (21) (21)200423803 除了不具備乾燥劑之外，與實施例1同樣製作內周側 間隔材，組合該內周側間隔材和外周側間隔材，插入於兩 基板間，貼合基板製作有機EL發光元件。 (比較例2 ) 於實施例1之構成中，將內周側之氧化板之氣孔率減 低至5 0 %的同時，將該板寬減少至1 m m。 如此製作之內周側間隔材與和實施例1同樣之外周側鲁 間隔材組合，插入兩基板間，與實施例1同樣貼合基板製 作有機EL發光元件。 於透明之支持基板1 b上，形成紅、綠、藍之染料或 顏料所成色變換濾色片2b、3b、4b，之後，形成平坦化 層5b、保護層6b。更且，於保護層6b上圖案形成ITO等 之透明下部電極7，被覆此透明下部電極7，層積正孔注 入層8b，於此正孔注入層8b上，形成正孔輸送層9b，於 正孔輸送層9b上，形成有機發光層l〇b，於有機發光層 ® l〇b上形成電子注入層lib，更且於電子注入層lib上形 成金屬電極等所成上部電極12b。 如此，於具備色變換層或彩色濾色片2b、3b、4b的 玻璃基板lb，更從配置透明電極 7b/有機層（8b、9b、 10b、lib)/金屬電極12b之基板lb側，取出光線之構造 爲底部射出構造。對於此基板1 b，配置具備乾燥劑1 3 b 之封閉玻璃15b，於與配有封閉玻璃15b和有機EL元件 之玻璃基板lb間，將具有乾燥機能之氣孔率90%之氧化 -24- (22) 200423803 鋁板，做爲內周側間隔材1 7 b ’將氣孔率1 %以下之 鋁板，做爲外周側間隔材1 6b，各配置於內周側及 側，貼合兩基板1 b和1 5 b。於此構造，從有機e L層 之之發光乃從配有有機EL元件之玻璃基板ib取出 之故，具備於封閉玻璃1 5 b之乾燥劑1 3 b乃不會阻礙 的取出。 對於前述實施例2〜4及比較側1〜2，進行與實施 同樣之暗點促進測試而加以評估。結果，如圖3所示 隨本發明之實施例1〜4乃較比較例1〜2，幾乎無觀察 點之生成和成長。尤其，於實施例4中，將乾燥劑配 2處之故，較實施例1〜3，明顯呈現暗點成長抑制 然而，於前述實施例中，基板之外周尺寸，和間 之外周尺寸雖設定爲一致，但基板之外周尺寸，和間 之外周尺寸並不一定需要爲同一尺寸。當然，將兩者 周尺寸成爲相同，成整面外周面之者爲佳。但是非要 同一之尺寸，才能製作，只要兩者可充分重疊時，即 問題地加以製作，對於製品亦不會產生問題。 [發明之效果] 如以上之說明，本發明之有機多色發光顯示元件 特徵係具有第1之基板，和堆積於前述第1之基板上 少第1之電極和有機發光層和透明之第2之電極所成 發光元件部，和透明之第2之基板，和形成於前述透 氧化 外周 1 Ob 光線 光線 例1 ，伴 到暗 置於 之效 隔材 隔材 之外 兩者 可無 ，其 之至 有機 明之 -25- (23) (23)200423803 第2之基板上，接受從前述有機發光層之電激發光，產生 著色光的色變換濾色層，和前述有機發光元件和色變換濾 色層，保持特定之間隔而對向，對向配置前述第1之基板 和前述第2之基板的同時，封閉此等第1之基板和第2之 基板間的間隔材，前述間隔材乃沿設置前述第1之基板之 前述有機發光元件部側之不存在該有機發光元件部的內面 外周緣，和設置前述第2之基板之前述色變換濾色層側之 不存在該色變換濾色層的內面外周緣加以設置，具有乾燥 前述第1之基板和第2之基板之封閉空間之氣氛的機能爲 特徵。 又，本發明之有機多色發光顯示元件之另一構成係具 有第1之基板，和透明之第2之基板，和形成於前述透明 之第2之基板上的色變換濾色層，和由至少第1之電極和 有機發光層和透明之第2之電極所成有機發光元件部中， 將前述透明之第2之電極面向於前述色變換濾色層，形成 於該色變換濾色層上之有機發光元件部，和前述第2之基 板上之有機發光元件和前述第1之基板，保持特定之間隔 而對向，對向配置前述第1之基板和前述第2之基板的同 時，封閉此等第1之基板和第2之基板間的間隔材；前述 間隔材乃沿設置前述第2之基板之前述色變換濾色層和有 機發光元件部側之不存在此等機能層的內面外周緣，和對 向於此內面外周緣之前述第1之基板之內面外周緣而加以 設置，具有乾燥前述第丨之基板和第2之基板之封閉空間 之氣氛的機能爲特徵。 26- (24) (24)200423803 更且，本發明之有機多色發光顯示元件之製造方法， 係具有於前述第1之基板上，堆積至少第1之電極和有機 發光層和透明之第2之電極，形成有機發光元件部的工 程，和於前述透明之第2之基板上，形成接受從前述有機 發光層之電激發光，產生著色光的色變換濾色層之工程， 和沿設置前述第1之基板之前述有機發光元件部側之不存 在該有機發光元件部的內面外周緣，和設置前述第2之基 板之前述色變換濾色層側之不存在該色變換濾色層的內面 · 外周緣，設置具有乾燥周圍氣氛的機能的間隔材，經由此 間隔材，前述有機發光元件和色變換濾色層，保持特定之 間隔而對向，對向配置前述第1之基板和前述第2之基板 的同時，封閉此等第1之基板和第2之基板間的工程爲特 徵。 更且，本發明之有機多色發光顯示元件之製造方法之 另一構成乃具有準備第1之基板和透明之第2之基板，於 前述透明之第2之基板上形成色變換濾色層之工程，和將 · 由至少第1之電極和有機發光層和透明之第2之電極所成 有機發光元件部，使前述透明之第2之電極面向於前述色 變換濾色層，形成於該色變換濾色層上的工程，和沿設置 前述第2之基板之前述色變換濾色層和有機發光元件部側 之不存在此等機能層的內面外周緣，和對向於此內面外周 緣之前述第1之基板之內面外周緣，設置具有乾燥周圍氣 氛機能之間隔材，經由此間隔材，前述第2之基板上之有 機發光元件和前述第1之基板，保持特定之間隔而對向， -27- (25) (25)200423803 對向配置前述第1之基板和前述第2之基板的同時，封閉 此等第i之基板和第2之基板間的工程爲特徵。 因此，根據本發明時，間隔材本身具有乾燥機能之 故，於構造上或空間上有限定之「貼合具備有機發光層之 第1之基板和色變換濾色片層之基板之構造之有機EL發 光元件」中，可實現封閉空間之乾燥。 更且，根據本發明時，做爲具有乾燥機能之間隔材， 可於內周側和外周側具有不同之氣孔率，由此可期望以下鲁 之效果。即，經由於外周側配有氣孔率小之高密度間隔 材，可防止從外部之水分等之元件內部的浸入，於內周側 配有空氣孔率的間隔材的同時，經由將乾燥劑載持於氣孔 中，增加封閉空間和乾燥劑之接觸界面，可補捉於封閉空 間內之氣氛中殘留之水分或從外部些微侵入之水分，而可 產生大幅抑制水分所造成之元件之影響作用。此時，將內 周側之間隔材之氣孔率根據封閉空間之佈容積，調整於 50〜90%之範圍內，使可對應至元件外周緣之封閉長度或 · 基板間容積（封閉空間之容積）。例如，顯示區域大時，間 隔材所成整體封閉長度會變長，封閉空間之容積會增大之 故，使配設於內部之間隔材之氣孔率變大，當顯示區域 小，封閉空間之容積小時，使配設於內部之間隔材之氣孔 率變小，即可維持一定水分之補捉率，可對應有機EL元 件之構造及尺寸。 【圖式簡單說明】 -28- (26) (26)200423803 [圖1] 顯示有關本發明之實施例之有機多色發光顯示元件的 剖面槪略圖。 [圖2] 顯示有關本發明之其他之實施例之有機多色發光顯示 元件的剖面槪略圖。 [圖3] 顯示實施例及比較例之時間和暗點徑之關係圖。 [圖4] 使用以往之色變換濾色片之有機多色發光顯示元件的 剖面槪略圖。 [符號之說明] 1、 1 b透明支持基板 2、 2b紅色變換濾色片 3、 3 b綠色變換濾色片 4、 4b藍色變換濾色片 5、 5b 平坦化層 6、 6b保護層 7、 7b透明電極 8、 8b正孔注入層 -29- (27) (27)2004238 03 9、 9b正孔輸送層 10、 10b有機發光層 1 1、1 1 b 電子注入層 12 、 12b 電極 1 3 b乾燥劑 15、 15b封閉玻璃（支持基板） 16、 16b外周側間隔材 1 7、1 7b內周側間隔材 _

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Claims (1)

1. (1) (1)200423803 拾、申請專利範圍 1 · 一種有機多色發光顯示元件，其特徵係具有 弟1之基板， 和堆積於前述第〗之基板上之至少第！之電極和有機 發光層和透明之第2之電極所成有機發光元件部， 和透明之第2之基板， 和形成於前述透明之第2之基板上，接受從前述有機 發光層之電激發光，產生著色光的色變換濾色層， 和前述有機發光元件和色變換濾色層，保持特定之間 隔而對向，對向配置前述第1之基板和前述第2之基板的 同時，封閉此等第1之基板和第2之基板間的間隔材； 前述間隔材乃沿設置前述第1之基板之前述有機發光 元件部側之不存在該有機發光元件部的內面外周緣，和設 置前述第2之基板之前述色變換濾色層側之不存在該色變 換濾色層的內面外周緣加以設置，具有乾燥前述第1之基 板和第2之基板之封閉空間之氣氛的機能。 2.如申請專利範圍第1項之有機多色發光顯示元件， 其中，具有沿前述第1之基板和第2之基板之內面外周緣 設置的間隔材，於面向前述封閉空間之內周側和面向外部 氣氛之外周側，具有不同之氣孔率的構成。 3 .如申請專利範圍第2項之有機多色發光顯示元件， 其中，前述間隔材之氣孔率，於前述外周側爲1 %以下’ 前述內周側則爲50〜90%。 4 .如申請專利範圍第3項之有機多色發光顯示元件’ -31 - (2) (2)2004238 03 其中，前述間隔材之氣孔率爲50〜90 %之內周側部分，佔 有自該間隔材之內面至外面的寬度的10〜90%。 5 .如申請專利範圍第2項之有機多色發光顯示元件， 其中，於前述間隔材之內周側之氣孔中，載持鹼金屬系氧 化物或鹼土類金屬系氧化物。 6. 如申請專利範圍第1項之有機多色發光顯示元件， 其中，前述間隔材係由氧化鋁、氧化鉻等之金屬系氧化 物、氮化矽、氮化硼等之金屬系氮化物等所代表之無機化鲁 合物所構成。 7. 如申請專利範圍第i項之有機多色發光顯示元件， 其中，前述間隔材之前述第1之基板和第2之基板間之厚 度尺寸爲1 μηι〜100 μιη。 8 . —種有機多色發光顯示元件，其特徵係具有 第1之基板， 和透明之第2之基板， 和形成於前述透明之第2之基板上的色變換濾色層，® 和由至少第1之電極和有機發光層和透明之第2之電 極所成有機發光元件部中，將前述透明之第2之電極面向 於前述色變換濾色層，形成於該色變換濾色層上之有機發 光元件部， 和前述第2之基板上之有機發光元件和前述第1之基 板，保持特定之間隔而對向，對向配置前述第1之基板和 前述第2之基板的同時，封閉此等第1之基板和第2之基 板間的間隔材； -32- (3) (3)200423803 前述間隔材乃沿設置前述第2之基板之前述色變換濾 色層和有機發光元件部側之不存在此等機能層的內面外周 緣，和對向於此內面外周緣之前述第1之基板之內面外周 緣而加以設置，具有乾燥前述第1之基板和第2之基板之 封閉空間之氣氛的機能。 9.如申請專利範圍第8項之有機多色發光顯示元件， 其中，具有沿前述第1之基板和第2之基板之內面外周緣 設置的間隔材，於面向前述封閉空間之內周側和面向外部 氣氛之外周側，具有不同之氣孔率的構成。 ! 〇.如申請專利範圍第9項之有機多色發光顯示元 件，其中，前述間隔材之氣孔率，於前述外周側爲1%以 下，前述內周側則爲50〜90%。 i 1 .如申請專利範圍第1 0項之有機多色發光顯示元 件，其中，前述間隔材之氣孔率爲 50〜90%之內周側部 分，佔有自該間隔材之內面至外面的寬度的1 〇〜9 0 %。 1 2.如申請專利範圍第9項之有機多色發光顯示元 件，其中，於前述間隔材之內周側之氣孔中，載持鹼金屬 系氧化物或鹼土類金屬系氧化物。 1 3 .如申請專利範圍第8項之有機多色發光顯示元 件，其中，前述間隔材係由氧化鋁、氧化鉻等之金屬系氧 化物、氮化矽、氮化硼等之金屬系氮化物等所代表之無機 化合物所構成。 I4.如申請專利範圍第8項之有機多色發光顯示元 件，其中，前述間隔材之前述第1之基板和第2之荃板間 -33- (4) (4)200423803 之厚度尺寸爲1 Pm〜100 Km。 1 5 .如申請專利範圍第8項至第1 4項之任一項之有機 多色發光顯示元件’其中，於前述第1之基板之內面’安 裝乾燥劑。 1 6. —種有機多色發光顯示元件之製造方法，其特徵 係具有 於前述第1之基板上，堆積至少第1之電極和有機發 光層和透明之第2之電極，形成有機發光元件部的工程’ Φ 和於前述透明之第2之基板上，形成接受從前述有機 發光層之電激發光，產生著色光的色變換濾色層之工程’ 和沿設置前述第1之基板之前述有機發光元件部側之 不存在該有機發光元件部的內面外周緣，和設置前述第2 之基板之前述色變換濾色層側之不存在該色變換濾色層的 內面外周緣，設置具有乾燥周圍氣氛的機能的間隔材，經 由此間隔材，前述有機發光元件和色變換濾色層，保持特 定之間隔而對向，對向配置前述第1之基板和前述第2之 β 基板的同時，封閉此等第1之基板和第2之基板間的工 程。 17.如申請專利範圍第16項之有機多色發光顯示元件 之製造方法，其中，令沿前述第1之基板和第2之基板之 內面外周緣設置的間隔材，於面向前述封閉空間之內周側 和面向外部氣氛之外周側，成爲具有不同之氣孔率的構造 者。 1 8 ·如申請專利範圍第1 7項之有機多色發光顯示元件 -34- (5) 2004238 03 之製iH方法’其中’令則述間隔材之氣孔率，於前 側爲1%以下，前述內周側則爲5〇〜90%。 1 9 ·如申請專利範圍第1 8項之有機多色發光顯 之製造方法，其中，令前述間隔材之氣孔率爲5〇, 內周側部分，佔有自該間隔材之內面至外面的 1 0 〜9 0 % 〇 20.如申請專利範圍第19項之有機多色發光顯 之製造方法，其中，於前述間隔材之內周側之氣孔 持鹼金屬系氧化物或鹼土類金屬系氧化物。 2 1 ·如申請專利範圍第丨6項之有機多色發光顯 之製造方法，其中，前述間隔材係由氧化鋁、氧化 金屬系氧化物、氮化矽、氮化硼等之金屬系氮化物 表之無機化合物所構成。 2 2，如申請專利範圍第1 6項之有機多色發光顯 之製造方法，其中，使前述間隔材之前述第i之基 2之基板間之厚度尺寸爲1 〜100 μηι。 23.—種有機多色發光顯示元件之製造方法， 係具有準備第1之基板和透明之第2之基板，於前 之第2之基板上形成色變換濾、色層之工程， 和將由至少第1之電極和有機發光層和透明之 電極所成有機發光元件部，使前述透明之第2之電 於前述色變換濾色層，形成於該色變換濾色層上的 和沿設置前述第2之基板之前述色變換濾色層 發光元件部側之不存在此等機能層的內面外周緣， 述外周 示元件 〜9 0 %之 寬度的 示元件 中，載 示元件 鉻等之 等所代 示元件 板和第 其特徵 述透明 第2之 極面向 工程， 和有機 和對向 -35- (6) (6)200423803 於此內面外周緣之前述第1之基板之內面外周緣，設置具 有乾燥周圍氣氛機能之間隔材，經由此間隔材，前述第2 之基板上之有機發光元件和前述第1之基板，保持特定之 間隔而對向，對向配置前述第1之基板和前述第2之基板 的R時’封閉此等第1之基板和第2之基板間的工程。 2 4 .如申請專利範圍第2 3項之有機多色發光顯示元件 之製造方法’其中，令沿前述第1之基板和第2之基板之 內面外周緣設置的間隔材，於面向前述封閉空間之內周側 鲁 和面向外部氣氛之外周側，成爲具有不同之氣孔率的構造 者。 2 5 .如申請專利範圍第24項之有機多色發光顯示元件 之製造方法，其中’令即述間隔材之氣孔率，於前述外周 側爲1%以下，前述內周側則爲50〜90%。 26.如申請專利範圍第25項之有機多色發光顯示元件 之製造方法，其中，令前述間隔材之氣孔率爲50〜90%之 內周側部分，佔有自該間隔材之內面至外面的寬度的 · 1 0 〜9 0 % 〇 27·如申請專利範圍第25項之有機多色發光顯示元件 之製造方法，其中，於前述間隔材之內周側之氣孔中，載 持鹼金屬系氧化物或鹼土類金屬系氧化物。 28.如申請專利範圍第23項之有機多色發光顯示元件 之製造方法，其中，前述間隔材係由氧化鋁、氧化锆等之 金屬系氧化物、氮化矽、氮化硼等之金屬系氮化物等所代 表之無機化合物所構成。 -36- (7) 200423803 2 9.如申請專利範圍第23項之有機多色發光顯示元件 之製造方法，其中，使前述間隔材之前述第1之基板和第 2之基板間之厚度尺寸爲1 μπι〜1〇〇 μιη。 3〇.如申請專利範圍第23項至第29項之任一項之有 機多色發光顯示元件之製造方法，其中，於前述第1之基 板之內面，安裝乾燥劑。 •37-