TW200427761A - Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding - Google Patents

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200427761 玖、發明說明： (一） 發明所屬之技術領域 本發明關係一種聚烯烴母料，其爲可以 出成形製成較大物件所需之聚烯烴組成物 聚烯烴組成物所可射出成形之大型物件顯 質，尤其對於虎紋和膠點之減少。 (二） 先前技術 聚丙烯和各種熱塑性聚烯烴因其卓越；$ 而在商業上廣被接受。例如，此等聚合物 而被用於模製色彩用品。 聚丙烯和熱塑性聚烯烴通常是以射出成 件。比較大的工件，其如汽車保險桿和招 流、虎紋和膠點等問題尤其是項挑戰。「冷 之聚合物被射入模內，在未完全塡滿模室 之時。「虎紋」是指射出成形之物件在表面 之變異，是因爲被射入模內形成所需物件 不穩定之塡模性質。「膠點」是指由於一或 有比較弱的分散性而致在最後所成物件表 點。如此之膠點，倂同虎紋，有使最後成 觀惡化之效應。 利用母料組成物之優點，是可以加入若 烯烴，達到最後之聚烯烴組成物準備妥當 產諸如汽車保險桿之大型物件。因此經常 各種聚烯烴材料的方式而使母料組成物能 用於製成適合射 。更特定而言， 現改良之表面性 .成本/功能特性 因其良好耐候性 形成爲所需之物 牌，對於諸如冷 流」發生於熔融 就開始冷卻固化 上有色彩和光澤 之熔融聚合物有 多項聚合物成分 面上呈現小的斑 形之物件表面外 干不同類別之聚 可以射出成形生 需要能夠以摻混 產生展現物理和 -5- 200427761 表面性質良好平衡之最後組成物。 在美國專利第5，519，0 9 0號內已教示良好的熔融流動性 和良好機械性質’尤其是高剛性，可以達成於摻合兩種具 有不同熔融流動指數値之聚丙烯和一種丙烯/乙烯共聚物。 根據WO 0 2/2 8 9 5 8號專利，熔融流動性、機械性質和表 面性質特別良好之平衡，尤其對於虎紋之減少，是達成於 在聚烯烴基質中加入一種母料組成物，其係包含（重量百分 比）： A) 2 0 % - 9 0 %之結晶聚丙烯成分，含有自 2 5 %至 7 5 %之組分 A1，其具有自〇·5至10克/10分之熔融流動率MFR1 ;和 自75 %至2 5%之組分Α11，其具有熔融流動率MFR11，其 爲使MFR11/ MFR1之比率爲自30至2000者；且其中Α1 和Α11等之組分爲獨立選自包括丙烯均聚物，含乙烯最 多達8 %之丙烯隨機共聚物，和含至少一種C 4 - C ! 〇 α -烯 烴最多達8%之丙烯隨機共聚物等之組群；和 Β ) 1 0 % - 8 0 %之一種乙烯與至少一種C 3 - C ! 〇 α烯烴所成之共 聚物成分，共聚物含有自10至7 0%之乙烯，和選擇性加 入之少量二烯，該共聚物爲可在室溫溶於二甲苯，並具 有自4至9分升/克之固有黏度[Ty]。 茲已發現適當選擇各聚丙烯成分之熔融流動率値，結合 組成物與各成分之比例等特點，可以獲得一種母料組成物 ，具有物理與機械性質特別有價値之集合，因對虎紋之減 少和無膠點，特別適合用於製成具有優異表面之最終聚烯 烴組成物。 -6- 200427761 (三）發明內容 因此本發明關係一種母料組成物，含有（以重量百分比表 示）： A)50%-90%，較佳5 5 - 8 0%之結晶聚丙烯成分，含有： A1)自25%至75%(較佳自30%至70%)之組分，具有自 0」至10克/10分之熔融流動率MFR1，較佳自0.1 至5克/10分，更佳自〇.1至3克/10分；和 A11)自25°/。至75 %(較佳自30%至70%)之組分，具有自 等於或低於100克/10分之熔融流動率MFRn，尤其 自5至1〇〇克/10分，較佳自1〇至1〇〇克/10分， 更佳自10至68克/10分； 其中MFRJ/MFR11之比率（（A1)之MFR値對（An)之MFR 値之比値）爲自5至60，較佳自10至55，且（A1)組分和 (A11)組分獨立選自包括丙烯均聚物，含乙烯最高達3% 丙烯隨機共聚物，和含至少一種C4-C1() α烯烴最高達6% 之丙烯隨機共聚物等之組群；和 Β) 1 〇 % · 5 0 %，較佳2 0 - 4 5 %之乙烯和至少一種C 3 - C〗〇 α烯烴 所成之共聚物組分，共聚物含有自15%至5 0%(較佳自20% 至4 8%，更佳自25 %至3 8%)之乙烯，和選擇性加少量之 二烯；該母料組成物在室溫度（約25 °C )於二甲苯中可溶 組分具有等於或高於3.5分升/克之固有黏度[7?]値，尤 其自3.5至9分升/克，較佳自4至8分升/克。 MFR 値是根據 ASTM-D 1 2 3 8，狀況 L(23 0 °C，用 2.16 仟 克裝項量）所量得。 200427761 母料組成物之溶融流動率較佳可爲自〇. 1至1 〇克/1 〇分 之範圍內，更佳自0.1至5克/10分。 例如C4-C1Q α烯烴，其可作爲（Α1)及/或（Α11)者包括卜丁 烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和卜辛烯，以1-丁烯 爲特佳。 較佳者爲（A 1)和（A π )兩者均爲丙烯均聚物。 在C3-C】〇a烯烴之中，作爲共聚物成分（Β)者，以丙烯爲 宜。 本發明母料組成物之其他較佳特徵爲： -(A)之 Ρ·Ι.(多分散性指數- Polydispersity Index)爲自 4 至 7 ; -(A1)和（A11)兩者之Mw/Mn値高於4，更佳高於4.5，尤其 高於5 (用凝膠滲透色層分析法在三氯苯中於1 3 5 °C測定）； -整個組成物在室溫於二甲苯中之可溶組分量低於3 5重量 %。 本發明母料組成物可用逐次聚合法製成，包括至少三個 逐次步驟，其中成分（A)和（B)製自於分開之後繼步驟，除 第一步外’各個步驟均操作於其前步驟所用催化劑和所成 聚合物出現的條件下。催化劑只在第一步中加入，然而其 活性可在所有後繼步驟中仍維持有活性。 尤其’成分（A)需要兩個逐次步驟，一用於製備組分（Αι) ’另一用於製備組分（A 11)。 成分（A)最好在成分（B)之前製成。 組分（A 1)和（A 11)之製備順序非關重要。 可爲連續或批式之聚合作用是進行於如下之己知技術和 在液相中操作’存在或不存在惰性稀釋劑均可；或在氣相 •8- 200427761 中操作，或在液-氣混合技術之中操作。其較佳者爲進行於 氣相中之聚合作用。 關於聚合反應各步驟之反應時間、壓力和溫度無嚴格限 定，然而溫度宜於50至100 °C，壓力在大氣壓或較高。 分子量之調節是用已知之調節劑實施，尤其用氫。 本發明母料組成物亦可產自氣相聚合法，進行於至少兩 個互相連接之聚合區。該項型式之方法見於歐洲專利申請 案第7 8 2，5 8 7號。

詳言之，上述方法包括饋入一或多種單體至在各反應條 件下存有催化劑之各該聚合反應區內，並從各該聚合反應 區收集聚合生成物。在該方法中，成長之聚合物粒子在快 速之流化狀況下向上流經各該聚合反應區（上升區）之一（第 一區），離開上升區在被密化狀態下因重力作用而向下流經 另一（第二）聚合反應區（落下區），離開落下區而再被導入上 升區，因而在上升區和落下區之間使聚合物循環。

在落下區中達到固體密度之高値，接近聚合物之巨大密 度。沿著流動方向可以獲得壓力的正向增益，因而變成能 夠將聚合物再導入於上升區而無須以特別的機械機構予以 輔助。以此方式，建立一個環狀循環，其係以兩聚合反應 區之間的壓力平衡和以導入於系統所發生之壓力損失予以 界定。 通常，在上升區內之快速流化狀況是以饋入含有相關單 體之氣體混合物至該上升區來建立。其較佳者爲氣體混合 物之饋入是利用適當之氣體分配機構，在聚合物之再導入 -9- 200427761 該上升區的點之下，使其實現。傳輸氣體進入上升區之速 度高於在操作狀況下之傳輸速度’較佳爲自2至1 5米/秒。 通常，離開上升區之聚合物和氣體混合物被輸送至固體/ 氣體分離區。固體/氣體分離可完成於利用習用之分離機構 。聚合物從分離區進入落下區。倘若適當加入補充之單體 和分子量調節劑，離開分離區之氣態混合物經壓縮冷卻而 轉移至上升區。轉移可以用氣態混合物之循環管路實施。 於兩個聚合作用區之間循環的聚合物，其控制可藉利用 適於控制固體流動之機構如機械閥者，量測離開落下區之 聚合物量予以實施。 各操作參數，其如溫度，爲習常用於氣相烯烴聚合方法 者，例如在50至120°C之間。 此方法可在〇 . 5與1 0 Μ P a (兆巴斯卡）之間的操作壓力予 以完成，較佳在1 .5至6MPa之間。 其有益者，維持一或多種惰性氣體於聚合作用區，使各 惰氣分壓之總和較佳爲各氣體總壓力之5至80%。惰氣例 如可以爲氮或丙烷。 各種催化劑在上升區之任一點被饋入至該上升區內。然 而，其亦可在落下區之任一點饋入。催化劑可爲任一種物 理狀態，因此催化劑可爲固或液態而使用。 該聚合作用最好進行於有立體專一性（stereo specific)之 Ziegler-Natta催化劑存在。該催化劑之必要成分爲一種含 有至少具一鈦-鹵鍵之鈦化合物和一種電子供體化合物的 固體催化劑成分，其中兩種化合物以活性形態被支持於鹵 -10- 200427761 化鎂上。另一種必要成分（共催化劑）是一種有機鋁化合物 ，其如烷基鋁化合物。 一種外在供體選擇性加入。 通常用於本發明方法之催化劑是能夠產生整規（Iso tactic) 指數大於9 0 %之聚丙烯者，較佳大於9 5 %。具有上述特性 之催化劑爲熟知於專利文獻，其特別有益者爲在美國專利 第4,3 9 9,0 5 4號和歐洲專利第45 977號所述之催化劑。 用於各該催化劑之各固體催化劑成分（包括作爲電子供 體者（內供體）者）如選自包括醚類、酮類、內酯類、含N、P 及/或S原子之化合物、和單-與二羧酸之酯類等一組之化 合物。 特別適合之電子供體化合物爲酞酸酯，其如二異丁基、 二辛基、二苯基和苯甲基丁基等之酞酸酯。 其他特別適用之電子供體如下式之1，3-二醚類：

ch2or R1 CH2〇Rin 其中R1和R11爲相同或互異，爲Ci-Cw烷基、C3-Cl8環烷 基或C7-C18芳基；Rm和RIV爲相同或互異，且爲 烷基；或爲1，3·二醚類，其中在位置2之碳原子屬於一個 由5、6、或7個碳原子所成、並含有二或三個不飽和之環 或多環結構。 此種醚類載於已公告之歐洲專利申請案第3 6 1 49 3號和 第 728769 號。 該二醚類之代表例爲2-甲基-2-異丙基-1,3-二甲氧基丙 -11- 200427761 烷、2,2-二異丁基-1,3-二甲氧基丙烷、二異丙基-2-環戊基 -1,3 -二甲氧基丙烷、2 -異丙基-2-異戊基-1,3 -二甲氧基丙烷 、9,9-雙（甲氧基甲基）莽。 上述催化劑各成分之製備是根據各種方法所完成。

例如，一種MgCl2-nROH加成物（尤其成爲球狀粒子者） ，其中η通常爲1至3，而ROH爲乙醇、丁醇或異丁醇者 ，與過量之含有電子供體之TiCl4化合物反應。反應溫度 通常自80至120°C。然後將固體分離，並再一次與TiCl4 反應，其中存有或不存在電子供體化合物，其後予以分離 和用多份烴淸洗直至所有氯離子消失。 在固體催化劑成分內鈦化合物以Ti表示，通常以〇 . 5至 1 0重量.％之量存在。其保持固定於固體催化劑成分上之電 子供體化合物通常相對於二鹵化鎂爲5至20莫耳％。 可用於製備固體催化劑成分之鈦化合物爲鈦之鹵化物和 鹵醇鹽。四氯化鈦爲較佳之化合物。

上述各反應使鹵化鎂以活性形式形成。其他各反應見於 文獻，其自非鹵化物之鎂化合物（其如羧酸鎂）得出活性形 式之鹵化鎂。 用作共催化劑之A1-烷基化合物包括三烷基鋁，其如三乙 基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、和含有二或多個A1原子 而由Ο或N原子、或S04或S03基使其相互連鍵結之線形 或分支A1 -烷基化合物。 烷基鋁化合物通常使用使Al/Ti比爲自1至1 000之量。 可用作外供體之電子供體化合物包括芳香族酸酯類，其 -12- 200427761 如苯甲酸烷酯；和特別之矽化合物，其係含有至少一 S i - 0 R 鍵者，其中R爲烴基。 矽化合物之實例爲（第三丁基）2Si(OCH3)2、（環己基）（甲基） Si(OCH3)2、（苯基）2Si(OCH3)2 和（環戊基）2Si(OCH3)2。具有 上述各式之1 , 3 -二醚類亦可使用而有利。如果內供體爲此 等二醚之一，則外供體可以省略。

可用於本發明方法之其他催化劑爲金屬茂型催化劑，如 USP 5,324,800和ΕΡ-Α-0 129 368所述，特別有益者爲橋接 之雙茚基金屬茂，例如在USP 5，145,819和ΕΡ-Α-0 485 82 3 所載。另類適用之催化劑爲所謂限制幾何催化劑（constrained geometry catalysts)，如 ΕΡ-Α- 0 416 815(Dow)、ΕΡ-Α-0 420 436(Exxon)、ΕΡ-Α-0 67 1 404、ΕΡ-Α-0 643 0 66 和 WO 9 1 /042 5 7所述。此等金屬茂化合物特別可用於生產成分（B) 〇 各催化劑可預先與小量烯烴接觸（預聚合作用）。 本發明母料組成物亦可含有該項技藝常用之添加物，其 如抗氧化劑、光安定劑、熱安定劑、色料和塡充物。 如前所述，本發明母料組成物可用另加之聚烯烴混合而 有助益，尤其丙烯聚合物，如丙烯均聚物、隨機共聚物、 和熱塑性彈性體聚烯烴組成物。所以，發明之第二具體例 關係一種適於射出成形之熱塑性聚烯烴組成物，包含以上 所界定之母料組成物。較佳者，該熱塑性聚烯烴組成物含 有最高達3 0重量％，通常自5至2 0重量％之本發明母料組 成物。 200427761 加入母料之聚烯烴實例（亦即出現於母料內者以外之聚 烯烴）爲如下各聚合物： 1) 結晶之丙烯均聚物，特別是整規體或主要爲整規體之均 聚物； 2) 結晶之丙細與乙燃及/或C4-CiGa嫌烴之共聚物，其中相 對於共聚物重量之共單體含量範圍爲自〇.05至20重量％ ，且其中較佳之α烯烴爲1-丁烯、1-己烯、4 -甲基-卜戊 烯和1 -辛烯；

3) 結晶之乙烯均聚物和其與丙條及/或c4-C1Ga嫌烴之共 聚物，其如H D P E ; 4 )乙烯與丙烯及/或C4 - C ! 〇 α烯烴之彈性體共聚物，選擇性 地含有小量之二烯，其如丁二烯、1，4-己二烯、1，5-己二 烯和亞乙基-1-降萡烯，其中二烯含量通常爲自1至1〇 重量％ ;

5) —種熱塑性彈性體組成物，含有一或多種丙烯均聚物及/ 或第2)項之共聚物，和一種含有一或多種第4)項共聚物 之彈性體物，一般是自已知之方法製成，混合各成分於 熔融狀態，或逐次聚合，通常所含該彈性體物之量爲自 5至8 0重量％。 聚烯烴組成物可以製自一倂混合母料組成物與另加之聚 烯烴，擠押此混合物，用已知技術和機具將所得組成物製 粒。 聚烯烴組成物亦可以含有習用之添加物，如礦物塡充劑 、色料和安定劑。礦物塡料之可含於組成物中者包括滑石 、CaC03、矽石。其如矽灰石（CaSi03)、黏土、矽藻土、氧 -14- 200427761 化鈦和沸石。通常礦物塡料爲具有自0. i至5微米平均直 徑之粒子。 本發明亦提供最後之物件，其如保險桿和招牌，製自該 聚烯烴組成物。 本發明之貫用性和優點揭示於如下各實施例。此等實施 例僅供作爲範例，非意圖以任何方式對本發明可獲准之範 圍形成限制。

以下各分析方法用於測定聚合物組成物之特性。 溶融流動率：ASTM-D 1238，狀況L。 『1固有黏度:在1 3 5 °C測定於四氫萘。 乙烯含量:紅外光譜法。 撓曲模數：ISO 178 降伏強度：ISO 527 斷裂強度：ISO 527 斷裂和降伏延伸率：ISO 527

I ζ 〇 d 缺口衝轚試驗·· I S Ο 1 8 0 /1 A 多分散性栺數（P.I.) 此項性質與受測定之聚合物之分子量分佈緊密結合。尤 其其係與在在熔融狀態聚合物之抗蠕變性成反比。該抗性 在低模數値（ 5 0 0Pa)時被稱爲模數分離，是在200°C溫度用 平行板流變儀測定。所用爲RMS- 8 00型，由RHEOMETRICS( 美國）出售，操作於自0.1雷德/秒增至100雷德/秒之振盪 頻率。由模數分離値，可用下式導出Ρ·Ι·: ?.1. = 54.6*(模數分離値）176 其中模數分離値定義如下： -15- 200427761 模數分離値=(在G’ = 5 0 0 Pa之頻率）/(在G’’ = 5 00Pa之頻率） 其中G’爲貯存模數而G”爲損失模數。 二甲苯之可溶及不溶組分

將2.5克聚合物和2 5 0 c . c ·二甲苯導入於裝有冷凍室和磁 攪拌器之玻璃瓶內。於3 0分鐘內將溫度升至溶劑之沸點。 然後將如此所得之淸晰溶液保持回流並攪拌再3 0分鐘。然 後將封閉之瓶保持於冰水浴內，並於2 5 °C恆溫水浴內3 0 分鐘。如此所形成之固體在快濾紙上過濾。將1 〇 〇 c . c .之濾 液注入於一已預秤之鋁容器內，在氮氣流下加熱於一熱板 上以蒸發除去溶劑。然後將容器在真空下保持於80°C之烘 箱內，直至得到恆定重量，則計算得到在室溫中溶於二甲 苯之聚合物重量百分比。 在室溫不溶於二甲苯之聚合物重量百分比被認爲是聚合 物之整規指數。此値實質上相當於用沸騰之正庚烷萃取所 測定之整規指數，依定義構成聚烯烴之整規指數。

鑄膜評估 1 〇〇微米厚之鑄膜製自各實施例之組成物。利用製膜裝 置 Plasticisers MKII。 擠押機有一螺桿，其直徑和長度分別爲1 9和4 0 0毫米。 模頭寬度8 0毫米而模隙爲0.2毫米。 擠押機和模頭之溫度爲2 7 0 °C。 在薄膜樣品中所發現之膠點平均直徑若小於1 . 5毫米， 則組成物區分爲「良」；若所測知之膠點平均直徑等於或大 -16- 200427761 於該値者則爲「劣」。 摻合物中之虎紋 爲評定虎紋，在內混機中製成各實施例（如下表2所示） 之組成之摻合物。 用供評估虎紋之各摻合物 聚合物材料（重量％) MFR L HECO 2 12 12 12 12.5 12.5 EPR 1.5 6 6 6 6 6 HOMO 1 2000 22.5 22.5 22.5 22 ~~~------- 22 H0M02 400 - - - - EPDM 0.6 11 11 11 11 11 實施例1之組成物 10 - - • 實施例2之組成物 _ 10 - - 實施例3之組成物 - - 10 - 實施例4之組成物 - - - 10 比較例1之組成物 - - - - 10 Neotalc Natural 17.5 17.5 17.5 17.5 17.5 註（所有百分比爲重量百分比）： HECO =用Ziegler-Natta催化齊U製成之雜相共聚物，含有 44 %具90克/10分之MFR L之丙烯均聚物，和56%具有49% 之乙烯之丙烯/乙烯雙聚合物，具有2.5克/10分之合計MFR L ； EPR =用Ziegler-Natta催化劑製成之乙烯/丙烯橡膠，含 有60 %乙烯，有1.5克/10分之合計MFRL; -17- 200427761 H0M01=用Ziegler-Natta催化劑製成之丙燃均聚物，有 2000 克 /10 分之 MFRL; H0M02 =用Ziegler-Natta催化劑製成之丙烯均聚物，有 400 克 /10 分之 MFRL; EPDM =用V(釩）基催化劑製成之乙烯/丙烯/二烯橡膠，含 有6 6 %之乙烯和4 · 5 %亞乙基-降萡烯-1，有0 · 6克/1 〇分之 MFR L ；

Neotalc Natural =天然滑石。

用於虎紋評估之試片（長2 5 0毫米、寬1 5 0毫米、厚3毫 米）是用N e g r i B 〇 s s i射出壓機（鉗夾力2 2 5噸）在如下條件模 製而成： -螺桿轉速：1 0 0 r p m -熔體溫度：2 1 5 - 2 2 0 °C •模溫： 5 5 °C -射出時間：1 1秒 -保持壓力：20-3 0巴（Bar)

-保持時間：5秒 -冷卻時間：4 0秒 在如此所得之試片上進行評估，量測射出點與第一道虎 紋間之距離。顯然，此距離愈長，則所試材料減少虎紋之 能力愈佳。 (四）實施方式 實施例1辛4和比較例1 用於聚合反應中之固體催化劑成分爲高度立體專一性之 -18- 200427761

Ziegler-Natta催化劑成分被支撐於氯化鎂上，含有約2.5 重量％之鈦，並以二異丁基酞酸酯爲內供體，用與歐洲公 告專利申請案6 7 4 9 9 1實施例中所述相似之方法製成。 催化劑系統和預聚合處理 在導入聚合反應器之前，上述固體催化劑成分在-5 °C與 三乙基鋁（TEAL)和二環戊基二甲氧烷基矽烷（DCPMS)接觸5 分鐘，TEAL/DCPMS重量比約等於15,在如此之量中TEAL/ Ti之莫耳比等於65。 然後催化劑系統在導入於第一聚合反應器之前，保持於 2 0 °C之液態丙烯中懸浮約20分鐘進行預聚合。 聚合作用 在一第一氣相聚合反應器內，以已預聚合之催化劑系統 、氫（用作分子量調節劑）和氣態丙烯於連續而恆定之流體 饋入，產生聚丙烯均聚物（A11組分）。 聚合條件見表1。 在第一反應器內所產聚丙烯均聚物被排出成連續流體， 並在未反應單體排除後，以連續流體被導入第二氣相反應 器，與定量之氫和氣態丙烯恆定流體合倂。 在第二反應器內產生丙烯均聚物（A1組分）。反應條件、 各反應物之莫耳比、所得共聚物之組成，見於表1。 得自第二反應器之聚合物以連續流體排出，並在未反應 單體排除後，以連續流體被導入於第三氣相反應器，與氫 和氣態乙烯之定量恆定流體合倂。 在第三反應器內產生丙烯/乙烯共聚物（（B)成分）。聚合條 -19- 200427761 件、各反應物之莫耳比和所得共聚物之組成見於表1。 出自第三反應器之聚合物粒子接受蒸汽處理，除去反應 性單體和揮發物質，然後乾燥。 然後將聚合物粒子導入旋轉鼓內，與0.05重量％之石蠟 油 ROL/OB 30(有根據 ASTM D 1298 在 20°C 爲 0.842 仟克 / 公升之密度，和根據ASTM D 97爲-10°C之流動點），0.15 重量 ％之 Irganox^B 215(以約 34% 之 Irganox®1010 和 66% Ir*gafos® 168製成），和〇.〇5重量％之硬脂酸鈣等混合。 該 Irganox 1010 爲 2,2-雙[3-[，5-雙（1,1-二甲基乙基）-4-羥苯基）-1-氧丙氧基]甲基卜1，3_丙烷二基-3,5-雙（1，1-二甲 基乙基）·4-羥基苯丙酸酯，而Irgafos 168爲參（2,4-二-第三 -丁基苯基）亞磷酸酯。 然後將聚合物粒子進入一雙螺桿擠押機，Berstorff ZE 25 ’（螺桿之長/直徑比：33)，在氮氣下擠押於如下各條件·· 旋轉速度：250rpm; 擠押輸出：6-20仟克/小時；

熔體溫度：2 0 - 2 5 0 °C。 關於此聚合物組成物之特性，列於表2，得自對如此擠 押聚合物所行之量測。 -20- 200427761 表1 實施例編號 1 2 3 4 比較例1 第一反應器 溫度 °C 70 70 70 70 70 壓力 巴 18.0 18.0 1 8.0 18.0 18.0 H2/C3 - 莫耳 0.03 0.03 0.03 0.12 0.12 分出量 重量％ 35 39 25.3 35.2 4 1.7 MFR11 克/10分 19.3 18.3 2 1.4 64.2 57.7 二甲苯可溶物 重量％ 2.3 2.2 2.3 2.3 2.9 第二反應器 溫度 °c 80 80 8 0 80 80 壓力 巴 24.0 24.0 24.0 24.0 24.0 H2/C3 - 莫耳 0.00 1 0.001 0.0 02 0.002 0.001 分出量 重量％ 29.5 29 43.2 3 3.8 27.8 MFR1 克/10分 0.84 0.6 1 1.80 1.50 0.47 階段之MFR L 克/10分 4.6 4.3 4.5 10.2 8.4 二甲苯可溶物 重量％ 2.3 2.3 2.3 2.4 2.6 P.I. 4.8 4.9 4.5 5.4 6.2 MFRn/MFR! 23.0 30.0 11.9 42.8 122.8 第三反應器 溫度 °c 60 60 60 60 60 壓力 巴 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 H2/C2- 莫耳 未測 未湏!1 未測 0.002 0.002 C2-/(C2- + C3-) 莫耳 0.25 0.17 0.16 0.17 0.24 分出量 重量°/〇 35.5 3 2 3 1.5 3 1 30.5 在（B)中之C2- 重量％ 40.5 32 32.5 33 44

-21- 200427761 註：C3丙烯；C2- =乙烯；分出量=在相關反應器中所產 聚合物之量。 表2 實施例編號 1 2 3 4 比較例1 MFR L 克/10分 0.52 0.58 0.49 0.76 0.93 二甲苯可溶物 重量％ 3 2.8 30.1 29.9 29.3 28.2 C2-含量 重量％ 14.4 10.1 10.3 10.3 13.4 擠押前之X.S.I.V. 分升/克 6.34 7.02 7.24 6.58 6.59 擠押後之X.S.I.V. 分升/克 5.22 5.60 5.73 6.12 6.3 1 撓曲模數 MPa 768 8 14 739 795 930 降伏強度 MPa 16.4 19.2 18.3 18.0 18.7 降伏延伸率 % 12.0 13.2 15.3 14.7 10.6 斷裂強度 MPa 25.0 33.0 >26.0 30.0 29.0 斷裂延伸率 % 530 550 >660 5 16 490 2 3〇C Izod KJ/米 2 N.B. N.B. N.B. N.B. N.B. -3 0〇C Izod KJ/米 2 N.B. 12.6 14.0 13.5 15.0 鑄膜評估 良 良 良 良 劣 虎紋起點（摻合 物內） 毫米 130 141 162 185 120

註：X.S.I.V. =二甲苯可溶組分之固有黏度； N.B. =未斷裂。 Μ P a =兆巴斯卡 KJ =仟焦耳 (五）圖式簡單說明 j \ \\ •22-

Claims (1)

1. 200427761 拾、申請專利範圍： 1 · 一種母料組成物，含有（重量百分比）： A ) 5 0 % · 9 0 %之結晶聚丙烯成分，含有： 八1)自25%至75%具有自〇.1至10克/10分之熔融流 動率MFR1之組分；和 A11)自25 %至7 5 %具有等於或低於1〇〇克/10分熔融流 動率MFR11之組分； 其中MFRVMFR11之比爲自5至60,且（A1)和（A11)兩組 分獨立選自包括丙燦均聚物，含最高達3 %乙燦之丙燔 隨機共聚物，含有最高達6°/。至少一種C4-C1()a烯烴之 丙烯隨機共聚物等之組群；和 B) 10%-50%由乙烯和至少一種C3-C1G α烯烴所成之共聚 物成分，共聚物含有自1 5%至5 0%之乙烯，和選擇性 少量之二烯； 該母料組成物在室溫（約2 5 °C )，其在二甲苯中之可溶組 分具有等於或高於3.5分升/克之固有黏度[々]値。 2 .如申請專利範圍第1項之母料組成物，具有自〇. 1至j 〇 克/10分之MFR値。 3 · —種熱塑性聚烯烴組成物，含有如申請專利範圍第1項 之母料組成物。 4 ·如申請專利範圍第3項之熱塑性聚烯烴組成物，其中母 料組成物之含量相對於熱塑性組成物之合計重量爲自5 重量％至2 0重量％。 5 ·如申請專利範圍第3項之熱塑性聚烯烴組成物，其中$ -23- 200427761 烯烴聚合物，除包含於母料組成物者外，是選自一組群 % ’其係包括： · U結晶之丙烯均聚物； ~ 2) 丙烯與乙烯和/或C4-C1G α烯烴之結晶共聚物’其中 共單體合計含量範圍相對於共聚物重量爲自〇 · 〇 5至2 〇 重量％ ; 3) 結晶之乙烯均聚物及其與丙烯及/或一種C4-C1G α烯 烴之共聚物； 4) 乙烯與丙烯及/或一種C4-C1G α烯烴之弾性體共聚物 ，其選擇性含有少量之一種二烯； 5) —種熱塑性彈性體組成物，其含有一或多種丙烯均 聚物及/或第2)項之共聚物，和含有一或多種第4)項共聚 物所成之彈性體物，其中所含該彈性體物之量爲自5至 8 0重量％ ; 6) 二或多種第1)至5)項之聚合物或組成物所成之摻合 物。 6 · —種用逐步聚合作用製備如申請專利範圍第1項之母料 魯 組成物之方法’至少包含三個逐步步驟，其中成分（Α) 和（Β)是製自於分開之後繼步驟，除第一步驟外，各步驟 均操作於在先前步驟所成聚合物和所用催化劑存在的條 件下。 7 .含有如申請專利範圍第1項之母料組成物之保險桿和招 牌0 44- 200427761 柒、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明: 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：