[go: up one dir, main page]

TW200418927A - Impact-strength-modified polymer compositions - Google Patents

Impact-strength-modified polymer compositions Download PDF

Info

Publication number
TW200418927A
TW200418927A TW092132852A TW92132852A TW200418927A TW 200418927 A TW200418927 A TW 200418927A TW 092132852 A TW092132852 A TW 092132852A TW 92132852 A TW92132852 A TW 92132852A TW 200418927 A TW200418927 A TW 200418927A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
weight
parts
group
composition
rubber
Prior art date
Application number
TW092132852A
Other languages
English (en)
Inventor
Marc Vathauer
Gerwolf Quaas
Andreas Seidel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=32395005&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TW200418927(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE2002154877 external-priority patent/DE10254877A1/de
Priority claimed from DE2002157077 external-priority patent/DE10257077A1/de
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of TW200418927A publication Critical patent/TW200418927A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/10—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

200418927 A7 B7 五、發明說明（1) 璧之技術頜诸 本發明有關一種模塑組成物，尤其有關一種熱塑性、 經衝擊強度改質之聚醯胺組成物。 曼明内容 5 本發明揭示一種導電性、經衝擊強度改質之聚醯胺模 塑組成物。該組成物係含有A) 40至99重量份數之聚醯 胺，B) 0.5至50重量份數之接枝聚合物，c) 0.1至30重 量份數之微粒形式礦物，D) 〇至1.5重量份數之導電性碳 粒子’ E) 0.1至15重量份數之至少一種選自聚酯醚醯 10胺、聚酯/醚嵌段共聚物及聚醯胺/聚酯嵌段共聚物者。亦 揭示另外含有任何相容性增進劑、乙烯基（共）聚合物、苯 酚甲醛樹脂及聚合物添加劑的實施例。該組成物特別適用 於連線上漆。 透l前技術 15 DE-A 101 019 225大體上描述含有聚醯胺、接枝聚合 物、乙烯基（共）聚合物、相容性增進劑及具有各向異性粒 子幾何形狀之超細礦物粒子的聚合物組成物。在A 101 019 225中，未提及其中所描述之組成物可連線上 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 漆。 20 由聚醯胺、苯乙烯/丙烯腈共聚物及相容性增進劑所 組成之聚合物摻合物係得EP 0 202 214 A得知。自重量比 85:15至15:85之乙烯基芳族單體及丙烯腈、甲基丙烯 腈、甲基丙烯酸Q至C4烷酯或丙烯酸Cl至a烷酯形成 之共聚物係作為相容性增進劑。經由使用相容性增進劑， 本紙張尺度適用中國國家棵準(CNS)A4規格（210 X 297^7 200418927 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（2) 得到改善之耐衝擊強度。此份印刷刊物中所描述之聚合物 摻合物的缺點係在薄壁應用時具有太低之僵硬度及太高之 膨脹係數。 由JP 11 241 016.A2得知聚醯胺模塑組成物除了聚醯 5胺外，亦含有經橡膠改質之苯乙烯聚合物、以乙烯/丙烯 橡膠為底質之接枝聚合物、及粒後由丨微米至4微米之滑 石。 ΕΡ-Α 0 718 350描述由晶狀及非晶形或半晶狀聚合物 及2至7重量％導電性碳組成之聚合物摻合物，其係用以 10製造模塑、熱塑性物件，此物件於另一步驟中以靜電上 漆。該文件中未描述具有導電性表層而熱安定性特高之聚 合物摻合物。 經抗靜電整飾之熱塑性及彈性組成物係描述於US-A 5,965,206中。該抗靜電劑係由聚鱗、聚g旨、聚醋鍵酿 15胺、聚醚酯或混合物及自此等物質及有機或無機鹽所形成 之共聚物所組成。許多聚合物皆被列為熱塑性及彈性聚合 物。然而，未描述本發明組成物。此外，由聚醚酯醯胺及 聚S€S旨所組成之抗靜電組成物係描述於W〇 02/055411及 EP_A 613 919 中。 20 此外’眾所周知於特定聚合物组成物中使用細粒礦物 材料’尤其是在聚碳酸醋，組成物中使用。該礦物材料係於 此等組成物中作為（例如）強化材料，以增加僵硬度及抗張 強度，以於溫度波動時增強形穩性、改善表面性質或一於 阻燃性材料中一亦作為耐火協合劑。同時使用礦物材料及 -4- 尽紙張尺展遇用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 χ297公釐） MW4.........訂.........嫌·：1ΙΙΙ. 200418927 A7 B7 五、發明說明（3 ) 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 合成製備之材料。因此於US-A 5,714,537中，描述例如 含有特定礦物填料來改善僵硬度及抗線性熱膨脹之聚碳酸 酯摻合物。 適用於連線上漆而經衝擊強度改質之聚對笨二甲酸乙 二醇酯/聚碳酸酯摻合物係自WO 01/34703得知。未&述 聚醢胺摻合物。 已知可用於部分可直接上漆之連線/管線中應用者有 Generic Electric Plastics 所製之 Noryl⑧ GTX (參照 Ep_A 685 527)，一種含有聚醯胺及聚伸苯基醚之摻合物 (PA/PPO摻合物）。 通常，由塑膠製得之外部車體零件皆需上漆。若為已 著有車子顏色之塑膠，則所製得之車體累加零件通常覆以 一或多層透明漆。若為未著上車子顏色之塑膠，則所製之 車體累加零件使用數層漆塗覆，而其中至少一層賦予顏色 (塗漆）。視該塑膠之熱安定性而定，各種方法不同處在將 塑膠累加零件連接於外部車體零件之時間不同。若該塑膠 累加零件經過整個上漆程序，則—般稱為「連線」上漆: 此情況對於該塑膠之熱安定性的要求最高。若為所謂「管 線内」上漆累加零件係裝配於該外㈣二 上，在所謂陰極浸潰之後導入該上漆管線内。 「Μ @ . 右為所吾胃 低溫下if ’則整體塑膠累加零件係於該上漆管線外在 一上漆，隨後僅裝配於該外部車體零件。 少該2方法較有利於汽車工業’因其將操作步驟減至 外，可得到塑膠與金屬板之最佳色彩配合。使用 农 本紐尺度適用中國 (210x297 公釐） 4 訂 線 200418927 A7 B7 五、發明說明（4) 此種方法，達到最高205°C之溫度，故對於該模塑物之熱 安定性的要求極高。 若可修飾塑膠使其電阻係數變低至可使用於靜電上 漆，而不需預先使用導電性底漆系統進行處理，則可省略 5 一個製造步驟。 對於由塑膠製得之車體累加零件的附加要求係為良好 之僵硬度、低熱膨脹性及後期收縮、良好之表面品質、良 好之上漆性及良好之耐化學物質性質。此外，用於製造外 部車體零件之模塑組成物需於熔化狀態下具有良好流動 10 性。 本發明之目的係製造具有較低電阻係數之有效聚醯胺 模塑組成物，其綜合了良好熱安定性、耐衝擊性及較高之 破裂伸長度之性質，同時具有良好之加工性。 實施方式 15 該目的係由含有下列成份之聚合物組成物達成： (A) 40至99重量份數之聚醢胺，以45至95為佳，尤其 是50至85，特別是50至80重量份數， (B) 0.5至50重量份數之接枝聚合物，以1至40為佳， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 尤其是1至30，特別是5至25重量份數， 20 (C) 0.1至30重量份數之礦物粒子，以1至20為佳，尤 其是2至15，特別是4至13重量份數， (D) 〇至1·5重量份數導電性碳粒子 (Ε) 〇·1至15重量份數含有至少一種選自由聚酯醚醯 胺、聚酯/醚嵌段共聚物、聚醯胺/聚醚嵌段共聚物所 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 200418927
五、發明說明（s) 、、成之群的聚合物，以1至12為佳，尤其是2至 重量份數。 ^該組成物可含有另一種成份相容性增進劑（成份F)及/ 或乙稀基(共）聚合物（成份G)、苯酚曱醛樹脂(H)及習用的 5 聚合物添加劑(；J)。 ^而且，本發明亦提供一種經連線上漆之模塑物，其可 得自前述組成物。 已發現具有前述組成之塑膠顯現優越之熱安定性，且 因為後一種因素，而亦可使用於連線上漆方法。此外，該 塑膠具有A級表面、高僵硬度及優越之抗化學物質性 質。 而且’已發現導電性碳黑與至少一種選自聚酯醚醯胺 及聚醚/酯共聚物之組合物極適用於導電性表層。 適用於本發明之聚合物組成物的成份係以例示方式說 15 明於下文。
A 適用於本發明之聚醯胺（成份A)係已知，或可藉自文 獻得知之方法製備。適用於本發明之聚醯胺係已知之均聚 酸胺、共聚醯胺及此等聚醯胺之混合物。此等材料可為部 ^ 刀結晶及/或非晶性聚醢胺。適當之部分結晶聚酿胺有聚 酸胺6、聚醯胺66、自此等成份形成之混合物及對應之共 聚物。而且，部分結晶聚醯胺列入考慮，其酸成份係完全 或部分由對苯二甲酸及/或異苯二甲酸及/或辛二酸及/或癸 二酸及/或壬二酸及/或己二酸及/或環己二羧酸所組成，且 -7- #没週用宁國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐) " ''
200418927 Α7 Β7 五、發明說明（6) 其二胺成份係完全或部分由間-及/或對-伸苯二甲基二胺 及/或六亞甲基二胺及/或2,2,4-三甲基六亞甲基二胺及/或 2.4.4- 三甲基六亞甲基二胺及/或異佛爾酮二胺所組成，而 其組成基本上係已知。 5 此外，適當之聚醯胺係完全或部分自環中具有7至 12個碳原子之内醯胺製備，視情況同時使用一或多種前 述起始成份。 特佳之部分結晶聚醯胺係為聚醯胺6及聚醯胺66及 其混合物。已知產品可經由非晶型聚醯胺被施用，其係藉 10 著使二胺（諸如伸乙二胺、六亞甲基二胺、十亞甲基二 胺、2,2,4-及/或2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、間及/或對-伸苯二甲基二胺、雙(4-胺基環己基）甲烷、雙(4-胺基環己 基）丙烷、3,3’-二曱基-4,4’-二胺基二環己基曱烷、3-胺基 曱基-3,5,5-三甲基環己胺、2,5-及/或2,6-雙（胺基甲基）正 15 掐烷及/或1，4-二胺基甲基環己烷）與二羧酸(諸如草酸、己 二酸、壬二酸、癸烷二羧酸、十七烷二羧酸、2,2,4-及/或 2.4.4- 三甲基己二酸、異苯二曱酸及對苯二甲酸）縮聚而製 得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亦適用藉著數種單體縮聚所製得之共聚物；及藉著添 20 加胺基羧酸（諸如ε-胺基己酸、ω-胺基十一碳酸或ω-胺 基月桂酸或其内醯胺）來製備之共聚物。 特別適當之非晶型聚醯胺有自異苯二曱酸、六亞甲基 二胺及其他二胺（諸如4,4-二胺基二環己基甲烷、異佛爾 酮二胺、2,2,4-及/或2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、2,5-及/ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X297公釐） 五、發明說明（7) 或2,6-雙（胺基甲基）正才白 4,4，-二胺基二環己基甲俨：)所製備；或自異苯二甲酸、 苯二甲酸、3,3，-二甲基二4，^已内醯胺所製備；或自異 内醯胺製備；或自對笨二甲酿〜胺基二環己基甲烷及月桂 六亞甲基二胺所製備之聚酶胺及2,2,4.及，或2,4,4·三甲基 甲烷的混之異構物二胺基二環己基 70至99莫耳％ ， 一胺基二環己基甲烷： 1至30莫耳％ 4,4，-二胺基異構物， 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 〇至2莫耳％ 2,4’·二胺基異構物及 視情況對應i藉著將且有^ 2,2,二胺基異構物， ㈣炉，：、有業品質之二胺基二苯基甲烷氫 仔之較南度縮合二胺。該異苯三甲酸可使用最高達 30%比例之對苯二甲酸取代。 該聚醯胺以具有2.0至5.〇之相對黏度(於25它下於 間-甲酚$中測量】重量％溶液）為佳，尤其是2 5至4 〇。、 該聚醯胺可包含於成份A中成為單一樹脂，或為數 種聚醯胺之混合物。
成份B
成份B係包括一或多種經橡膠改質之接枝聚合物。 該經橡膠改質之接枝聚合物B係包含自乙烯基單體 B1(以B.U及Bj 2為佳）及橡膠Β·2(已接枝有乙烯基單 體’以β·1·1及Β·1·2為佳）形成之無規（共）聚合物。Β之 製備係依已知方式藉自由基聚合進行，例如依據乳化、本 體或溶液或本體-懸浮聚合方法，如例如US-A -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 200418927 Α7 Β7 五、發明說明（ο
3,243,481、US-A 3,509,237、US.A 3 66〇 535、US-A 4,221，833及US-A 4,239,863所述。特別適用之接枝橡膠 亦有ABS聚合物，其可藉著氧化還原起始，使用由有機 過氧化物及抗壞血酸所組成之起始劑系統根據US-A 5 4,937,285 製得。 較佳係將5至95重量％(以20至90重量％為佳）之至 少一種乙烯基單體Β·1接枝於95至5重量％(以8〇至1〇 重量％為佳）之一或多種接枝基質Β2上之一或多種接枝 聚合物，玻璃態化溫度<l〇°C，以（1〇〇c為佳。 10 較佳單體Β·1·1有苯乙烯、甲基苯乙烯、經鹵素 取代或環經烷基取代之苯乙烯（諸如對-甲基苯乙烯、對_ 氣苯乙烯）、（甲基）丙烯酸CkCs烷酯（諸如甲基丙烯酸甲 酉曰、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯）。較佳單體B j 2 有不飽和腈類，諸如丙烯腈、甲基丙烯腈、（甲基）丙烯酸 15 Cl 燒酯（諸如甲基丙稀酸甲酯、丙稀酸正丁酯、丙烯酸 第二丁酯、不飽和羧酸之衍生物（諸如酸酐及醯亞胺）諸如 順丁烯二酐及N-苯基順丁烯二醯亞胺或其混合物）。 特佳之單體有苯乙烯、α_甲基苯乙烯及/或甲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印數 基丙烯酸曱酯·，特佳單體Β12有丙烯腈、順丁烯二酐及 20 /或甲基丙烯酸甲酯。 特佳單體有Β.1.1苯乙烯及B1 2丙烯腈。 適用於經橡膠改質之接枝聚合物B的橡膠Β·2有例 如二烯橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚胺基甲酸酯橡膠、聚矽氧 橡膠氣丁二烯橡膠及乙晞/乙酸乙稀酯橡膠。自各種所 -10- i紙張尺度適用中國X 297公策） 200418927 A7 -Β7 五、發明說明（9) 述橡膠形成之複合物亦適於作為接枝質基。 較佳橡膠B.2係為二烯橡膠（例如以丁二稀、異戊間 烯等為主）或二烯橡膠之混合物或二烯橡膠或其混合物 與其他可共聚乙烯基單體（例如B.1.1及B.1.2)之共聚物， 5其先決條件為成份B·2之玻璃態化溫度係低於i〇°c，以 低於_l〇°C為佳。特佳者係為純聚丁二烯橡膠。其他可共 聚單體可包含於該橡膠基質中之比例最高達5〇重量0/〇, 以最高達30重量％為佳，尤其是最高達20重量。/。(相對於 該橡膠基質Β·2)。 10 聚合物B適當之Β·2丙烯酸酯橡膠較佳係自丙烯酸 燒酯形成之聚合物，視情況含有最高達40重量％(相對於 Β·2)其他可聚合烯鍵不飽和單體。該較佳可聚合丙烯酸酯 係包括（^至C8烷酯，例如曱酯、乙酯、丁酯、正辛酯及 一乙基己輯；鹵素烧，較佳為鹵素C!至Cs说SI，諸如 15 丙烯酸氣乙酯，及此等單體之混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了該丙烯酸酯外，亦可視情況用以製備接枝質基 B.2之較佳「其他」可聚合、烯鍵不飽和單體有例如丙稀 腈、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、丙烯醯胺、乙稀基Ci至 C6烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。接枝基質B.2之 20較佳丙烯酸酯橡膠係為凝膠含量至少60重量％之乳化聚 合物。 其他適當之B.2接枝基質有具有接枝活性點之聚矽氧 橡膠，如 DE-A 3 704 657、DE-A 3 704 655、DE-A 3 631 540 及 DE-A 3 631 539 所述。 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21^¾7公策） 200418927 A7 B7 五、發明說明（10) 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 特佳之本發明接枝聚合物不具有以乙烯/丙烯橡膠 (EPR)為主之接枝基質，或使用以乙烯/丙烯及以非共軛二 烯為主之橡膠(EPDM)為底質的接枝基質。該種以EPR或 EPDM橡膠為主之接枝聚合物係揭示於例如 JP 11241016A2 中。 該接枝基質B.2之凝膠含量係於25°C下於適當之溶 劑中測量（M. Hoffmann, H. KrIJomer, R. Kuhn? Polymeranalytik 1 und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977)〇 平均粒徑d5G係為上下皆分佈50重量％粒子的直徑。 可藉超離心測量法測定（W. Scholtan，H. Lange， ⑽dZ. 250 (1972)，782-796)。 成份B可（若需要且若成份B.2之橡膠性質不因此受 損）另外含有少量（一般相對於Β.2係低於5重量％，以低 於2重量％為佳）之具有交聯效果的烯鍵不飽和單體。該 具有交聯效果之單體的實例有具有3至8個C原子之不 飽和單羧酸與具有3至12個C原子之不飽和單羥基醇、 或具有2至4個ΟΗ基團及2至20個C原子之飽和多元 醇、多不飽和雜環化合物、多官能基乙烯基化合物之酯 類，諸如烷二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚酯二（甲基）丙烯酸 SI、二乙烯基苯、三乙烯基苯、氰尿酸三乙烯酯、氰尿酸 三烯丙酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、順丁烯二酸二烯丙酯、 反丁烯二酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯及苯二甲酸二烯丙 酯0 12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） i 訂 線 200418927 A7 B7 五、發明說明（11) · 較佳交聯單體有甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙 烯酸酯、苯二甲酸二烯丙酯及具有至少三個烯鍵不飽和基 團之雜環化合物。 藉本體或溶液或本體-懸浮聚合來製備時，該經橡膠 5 改質之接枝聚合物B係藉著50至99重量份數（以65至 98為佳，尤其是75至97重量份數）由50至99重量份數 (以60至95重量份數為佳）之B.1.1單體及1至50重量份 數（以5至40重量份數為佳）之B.1.2單體所組成之混合 物，於1至50重量份數（以2至35為佳，尤其是2至 10 15，特別是2至13重量份數)橡膠成份B.2存在下進行接 枝聚合而製得。 經接枝之橡膠粒子的平均粒徑d5〇通常具有0.05至 10微米之值，以0.1微米至5微米為佳，尤其是0.2微米 至1微米。 15 可藉本體或溶液或本體-懸浮聚合方法製得形成之經 接枝橡膠粒子的平均粒徑d5〇(藉電子顯微鏡計數確認）通 常介於0.5微米至5微米範圍内，以0.8微米至2.5微米 為佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該接枝共聚物可單獨包含於成份B中或成為彼此之 20 任意混合物。成份B包含於本發明聚合物組成物中之量 以0.5至50重量份數為佳，尤其是1至40重量份數，特 別是1至35重量份數。
成份C 適用於本發明之礦物粒子係為具有瓦狀或層狀特性的 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200418927 A7 B7
五、發明說明（U 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 無機材料，諸如滑石、雲母/黏土-礦體礦石、蒙脫石（後 者亦有藉離子交換改質之親有機物質形式）、另有言1 土、蛭石及矽灰石。以滑石及矽灰石特佳。 n 7 已知「滑石」一辭係表示天然或合成製造之滑石。 滑石具有化學組成3Mg〇.4Si〇2.H2〇,因此Mg〇含旦純 31.9重量％ ’ Si〇2含量為63.4重量％，而化學鍵結水含$ 為4.8重量％。滑石係為具有層狀結構之碎酸鹽。 特佳係為具有高純度之滑石類型。後者含有例如 至35重量%(以30至33重量％為佳，尤其是 = 重里％)之MgO，及55至65重量％(以58至64重 佳’尤其是60至62·5重量％)之峨。較佳滑石1 一特色係為八丨2〇3含量<5重量％，尤其是^重量❶/，、 其是<0.7重量％。 0 ’尤 此外，較佳礦物粒子亦有具有各向異性粒子幾何形 者。已知此係表示所謂寬高比—最大及最小粒子直役之比 例大於1之粒子，以大於2為佳，尤其是大於約5。該 粒子至少在最廣義下係為層狀或纖維狀。該材料係包括例 如具有層狀或纖維狀幾何形狀之特定滑石及特定⑹石夕酸 瓜諸如膨潤土、石夕灰石、雲母石、 2〇石或蒙脫石。 τ ,,亦佳If況特別疋使用磨細型滑石，平均粒徑屯〇<1〇 =米以<5微米為佳，尤其是<2 5微米，特別是$ 1 5微 X特佳係使用平均粒獲d5〇係35〇奈米至i 5微米之滑 TZ 〇 5 10 15 石 本紙張尺度賴帽 訂 線 14- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200418927 A7 B7 五、發明說明（13) 較佳矽灰石具有>6之平均寬高比，尤其是$7,及1 微米至15微米之平均纖維直徑，以2微米至1〇 佳，尤其是4微米至8微米。 、 本發明平均寬尚比係為纖維平均長度相對於平均直徑 5 之比例。 本發明粒徑及粒子直徑係表示平均粒徑d%，根據w Scholtan, H. Lange, Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796藉超離心來碟認。 此外，該礦物粒子可使用有機分子進行表面改質，例 10如經石夕烧化，以與該聚合物達到較佳相容性。如此可生成 疏水性或親水性表面。 如US-A 5,091，461所述，尤其是具有特定小粒子之 長形或板狀材料，較細纖維或球形填料適合。含有直授相 對於厚度之平均比例（D/T)(根據US-A 5,714,537所述方式 15測量）至少為4(以至少6為佳，而至少7更佳）之粒子的·組 成物。就比例D/T之最大值而言，已發現期望具有最向 達（且包括）30之值，以最高達（且包括）24為佳，最高達 (且包括）18更佳，最高達（且包括13)又更佳，而最高達 (且包括）1〇最佳。 2〇 該礦物粒子可為粉末、糊漿、溶膠、分散液或懸淨浪 形式。粉末可藉沉澱而得自分散液 '溶膠或懸浮液。 該材料亦可依習用方法加工成為該熱塑性模塑縝成 物’例如藉由直接捏和或擠塑模塑組成物及該超細粒子無 機粉末。較佳方法係使用（例如）耐火性添加劑、及本發明 -15- 本紙i尺度適財關冢纖----一^
200418927 A7 B7 五、發明說明（14 ) 模塑組成物之至少一種成份在單體或溶劑中製造母料，或 使一熱塑性成份與該超細粒子無機粉子共同沉澱，例如使 含水乳液與該超細粒子無機粉末（視情況為該超細粒子無 機材料之分散液、懸浮液、糊漿或溶膠形式）共同沉澱。 5 可有利地於本發明中作為礦物粒子之物質的實例有
Quarzwerke GmbH，Frechen，Germany 製造之 Tremin⑧ 939-300EST(塗覆胺基矽烷之矽灰石，平均針體直徑為3微 米）、Omya GmbH，Cologne, Germany 製造之 Finntalc® M30SL(未經塗覆之滑石，粒徑d5〇=8.5微米）、Omya 10 GmbH，Cologne，Germany 製造之 Wicroll® 40PA(經石夕烧化 之碎灰石，粒徑d5〇=1.3微米），及Omya GmbH，Cologne, Germany製造之Burgess® 2211(塗覆有胺基矽烷之矽酸 IS，粒徑d5〇=1.3微米）、Naintsch A3(參照實施例，成份 Cl)、Nyglos® 4-10013(參照實施例 C2)。 15 成份C之礦物粒子於本發明組成物中之含量較佳可 最高達30重量份數，尤其是最高達20重量份數，且(若 含有）以1.5至13重量份數為佳。
成份D 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 就成份D)而言，該組成物可根據本發明含有微粒碳 20 化合物，諸如碳黑（其適於建立導電性且熟習此項技術者 亦稱為導電性碳黑）、石墨粉末及/或碳奈米原纖維。 若為本發明石墨粉末，其係粉碎石墨之問題。熟習此 項技術者已知石墨係為碳之改質物，如例如A.F. Hollemann，E. Wieberg, N. Wieberg, Lehrbuch der -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200418927 A7 B7 五、發明說明（15) _ anorganischen Chemie，91 st_l〇〇th Edn pp701-702 所述。 石墨係由垂直層疊之平面碳層所構成。根據本發明，石墨 可例如藉碾磨來粉碎。粒徑介於最高0.1微米至1毫米範 圍内，以介於1微米至300微米範圍内為佳，介於2微米 5 至20微米範圍内最佳。 就本發明導電性碳黑而言’主要粒徑係介於0.005微 米及0.2微米範圍内，以介於0.01微米及〇丨微米之間為 佳。該導電性碳黑之苯二甲酸二丁醋吸附性介於40毫升 及1000毫升/100克碳黑之間，以介於90毫升及600毫 10 升八〇〇克碳黑之間為佳。許多含氧基團，諸如例如叛 基、乳醇、紛基、醒塑幾基及/或吼喃酮結構，可位於該 碳黑之表面上。
導電性碳黑可例如自乙炔、自合成氣體或自熔爐法自 油、載體氣體及空氣製得。製造方法係描述於例如R G 15 Gilg，Ruy5 fiir leitfahige Kunststoffe 於 H.J. Mair，S Roth 所編之「Elektrisch Leitende Kunststoffe」第 2 版，Carl Hanser Verlag，1989，Munich，Vienna，pp 21-36 及其中所 列之文獻。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明碳黑及/或石墨之添加可於單體聚合之前、之 20 期間或之後進行，以形成成份A)之熱塑料。若本發明之 碳黑及/或石墨添加係於聚合之後進行，則較佳係藉著添 加該熱塑性熔體於擠塑機中或於一捏和機中之進行。根據 本發明，該碳黑及/或石墨亦可使用在熱塑料中之高濃产 母料形式計量添加，該熱塑料以選自由作為成份A)之熱 -17- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公« ) 200418927 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（I6) 塑料所組成之群為佳。該碳黑及/或石墨於母料中之濃度 係介於5至70重量％範圍内，以8至50重量％為佳，而 12至30重量％範圍内尤佳（相對於母料）。根據本發明， 為得到更佳之計量性，亦可將該碳黑及/或石墨添加於黏 5 合劑，諸如例如蠟、脂肪酸酯或聚烯烴。根據本發明，該 碳黑及/或石墨亦可使用或不使用附加黏合劑來造成片粒 或造成顆粒，例如使用壓縮模塑或壓縮法，此法亦可得到 較佳之計量性。 本發明碳奈米原纖維一般具有自石墨層形成之管狀。 10 該石墨層係依同心方式配置成環繞該圓柱軸。 碳奈米原纖維具有至少5之長度-對-直徑比例，以至 少100為佳，尤其是至少1000。該奈米原纖維之直徑一 般係介於0.003微米至0.5微米範圍内，以0.005微米至 0.08微米範圍内為佳，尤其是0.006微米至0.05微米。 15 該碳奈米原纖維之長度一般係為0.5微米至1000微米， 以0.8微米至100微米為佳，尤其是1微米至10微米。 該碳奈米原纖維具有中空、柱狀核心，周圍正式纏繞有石 墨層。此中空間隔一般具有0.001微米至0.1微米之直 徑，以0.008微米至0.015微米直徑為佳。碳奈米原纖維 20 之哄型具體實例中，該原纖維環繞該中空間隔之壁係由 (例如）八層石墨所構成。該碳奈米原纖維此時可為由數條 奈米原纖維構成之聚集體形式，直徑最高達1000微米， 以最高達500微米之直徑為佳。該聚集體可具有鳥巢、精 梳紗或網眼結構形式。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）
五、發明說明（17 妖』碳Ϊ米原纖維之添加可在單體聚合以形成成份A) :添加=聚ί期間或之後進行。若本發明碳奈米原纖維 ^ ; α之後進行，則以藉著將該熱塑性熔體添加 捏和機中來進行為佳。於該捏和機或掩 尤其前述聚集體可大部分或甚至完全粉碎， 而該碳$米原纖維可分散於軸塑性基質中。 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 ▲較佳具體實财’該碳奈米職料❹在熱塑料中 之商濃度母料形式計量添加，該熱塑料以選自由作為成份 Α)之電晶體所組成之群為佳。該碳奈米原纖維於該母料 中之濃度係介於5至50重量％範_，以8至3〇重量％ 為佳’尤其是12至22重量％範圍内。母料之製造係描述 於例如US-A 5’643,502巾。經由使用該母料，尤其可改 善該聚集體之粉碎。g為加卫以形成賴餘成物或模塑 物件，該碳奈米原纖維在該模塑組成物或該模塑物件中可 具有較起始使用者短之長度分佈。 較佳具體實例中，亦可使用個別成份之混合物。 本發明導電性碳黑可例如自AKZ〇 N〇el取得名稱 KetjeriblacP、Cabot 所取得名稱 Vulcna®或 Degussa 所取 得名稱Printex®。 本發明石墨可於粉末形式下取得，例如取自Vegel &
Prenner Nachf·，Wiesbaden，Germany。
碳奈米原纖維係購自例如Hyperion Catalysis或 Applied Science Inc·。碳奈米原纖維之合成係於（例如）裝 有含碳氣體及金屬觸媒之反應器中進行，如例如US-A -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200418927 A7 B7 五、發明說明（1〇 5,643,502 所描述。
成份E 較佳聚酯/醚嵌段共聚物含有乙二醇、對苯二甲酸或 對苯二甲酸二曱酯與聚乙二醇之反應產物。聚酯/醚共聚 5 物係描述於例如 John Wiley & Sons, Inc.，Ν·Υ·於 1988 年 出版之聚合物科學及工程百科（Encyclopedia of P〇iymei> Science and Engineering)第 12 冊第 49 至 52 頁中。 較佳聚醚酯醯胺係為嵌段共聚物，其中該聚合物嵌段 係為分子量Μη係為200至600道耳吞之聚乙二醇單元， 10 而聚醯胺嵌段係具有通常為200至6000道耳吞之分子 量。該嵌段共聚物以含有4至14個聚醯胺嵌段為佳。適 當之聚醚酯醯胺係描述於例如ΕΡ-Α 613 919中。就聚_ 胺嵌段而言，考慮在成份Α)之描述中提及之聚醯胺。 成份Ε)之聚合物以於抗靜電製劑形式下使用為佳， 15 例如可另外含有無機或有機鹽類。該抗靜電製劑或抗靜電 劑特別係描述於WO 02/055411及US-A 5,965,206中，；^ 描述於其中所列之參考資料中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 WO 02/055411及US-A 5,965,206係以提及方式併入 本文。 20 該種抗靜電組成物係例如購自 Ciba Specialty
Chemicals Company，名稱為 Irgastat® P18 及 Irgastat® p22 ° 抗靜電混合物或製劑較佳係含有選自由LiCl〇4、 LiCF3S03、NaC104、LiBF4、NaBF4、KBF4、NaCF3S03、 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200418927 A7 B7 五、發明說明（19) · KCl〇4、KPF6、KCF3S03、KC4F9S03、Ca(Cl〇4)2、 Ca(PF6)2、Mg(C104)2、Mg(CF3S03)2、Zn(Cl〇4)2、 Zn(PF6)2或Ca(CF3S03)2所組成之群的無機鹽類，其通常 以錯合或溶合形式存在於該聚醚酯醯胺、聚醚/酯嵌段共 5 聚物或聚醯胺/聚醚接枝共聚物或此等物質之混合物中。 適當之有機鹽類較佳係選自鋅、鋇、鎘、鋁、鈣、鎂 或稀土金屬與脂族飽和C2-C22羧酸酯、脂族不飽和C3_ C22羧酸酯、脂族C2_C22羧酸酯（其經至少一羥基所取代， 或其具有間雜有至少一氧原子之鏈）、及環狀或雙環C5-10 C22羧酸酯（各未經取代或經至少一 OH基團及/或（：广(：16 烷基所取代）、羧酸苯酯、羧酸苯酯CrCw烷酯、羧酸g 酯CrCb烷酯或未經取代酚鹽或經d-Cn烷基所取代之 酚鹽的有機鹽類。此等鹽類之混合物亦適用。 特佳之抗靜電製劑係為含下列者之混合物 15 1有機纖維狀或纖維形成性聚合物，諸如聚醯胺、共聚 酿胺、聚酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯 ' 經 改質纖維素、及列示於US-A 5,965,206第6欄第1〇至17 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 行者。聚酯、聚醯胺46、聚醯胺66、聚醯胺6或共聚醯 胺6/66以使用纖維狀材料為佳； 20 2 ·稱為成份E)之共聚物及 3則述有機或無機鹽類或其混合物。
成份E 具有極性基團之熱塑性聚合物係為較佳之相容性捧 劑。 曰違 -21- >紙張尺度適i中國(2i〇xmTWT------ 200418927 A7 - B7 五、發明說明（2〇) 適當之相容性增進劑係包括自下列成份合成之聚合 物： F.1乙烯基芳族單體， F·2至少一種選自由甲基丙烯酸C2至Ci2烷酯、丙烯酸 5 〇2至Ci2燒醋' 甲基丙烯腈及丙烯腈所組成之群的單體及 F·3含有一叛酸酐之不飽和成份。 苯乙烯係為特佳之乙烯基芳族單體F.1。 丙烯腈係為特佳之成份F.2。 順丁稀二駿酐係為特佳之含有二羧酸酐的α，沒-不飽 10 和化合物。 所述單體之三聚物係為較佳成份F.1、F.2及F.3。是 故’發現應用笨乙烯、丙烯腈及順丁烯二酸酐之三聚物為 佳。此等二聚物特別可改善機械性質，諸如抗張強度及破 裂伸長度。該三聚物中之順丁烯二酸酐含量可寬幅波動。 15該含量以〇·2至5莫耳❽/❹為佳。特佳含量係介於〇 5及i 5 莫耳％之間。在此範圍内，針對抗張強度及破裂伸長度達 到特佳之機械性質。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該二聚物可依本身已知之方式製備。適當之方法係將 二聚物之單體成份（例如苯乙烯、順丁烯二酸酐或丙烯腈) 20溶解於適當之溶劑（例如甲基乙基_(]\^£：^))中。於此溶液 中添加一或（視情況）多種化學起始劑。適當之起始劑有 (例如）過氧化物。之後，於高溫下使該混合物聚合數小 時。之後，依本身已知之方式移除溶劑及未反應之單體。 該三聚物中成份F.l(乙烯基芳族單體）相對於成份 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公* ) 200418927 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（21) 10 15 20 F.2(例如丙烯腈單體）之比例以介於80:2〇及50:50之間為 佳。為改善該三聚物與接枝共聚物B之相容性，較佳係 選擇乙烯基芳族單體F.1之含量，使其對應於該乙稀基單 體B.1於該接枝共聚物B中之含量。 可使用於本發明之相容性增進劑F的實例係描述於 EP-A 785 234及EP-A 202 214中。本發明較佳者特別有 EP-A 785 234中所提及之聚合物。 該相容性增進劑可單獨或於彼此任意混合物形式下包 含於成份F中。 另一種特佳之相容性增進劑物質係為苯乙埽與丙稀猜 重量比為2.1:1之三聚物，含有1莫耳％順丁烯二酸軒。月 成份F於本發明聚合物組成物中之含量以介於〇 $ 30重量份數為佳，尤其是介於1及20重量份數之間' 別是介於2及10重量份數之間。最佳含量係介於3 特 重量份數之間。 ' 成份Q 成份G係包括一或多種熱塑性乙烯基（共）聚入物 適用於成份G之乙烯基（共）聚合物係為至少二種 由乙烯基芳族物、乙烯基氰化物（不飽和腈）、 酸（Ci-Cs)烷酯、不飽和綾酸及不飽和羧酸之衍 土 酸酐及醯亞胺）所組成之群的單體。特別適用者物（ 成份形成之（共）聚合物·· $自 G.1 50至99重量份數（以6〇至8〇重量份數 芳族物及/或環-經取代乙烯基芳族物（諸= 及 •23· 本紙張尺度適用中國國家標芈(U化)A4規格（210x297公笼j 200418927 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 α -甲基笨乙缔、m ,^ ^ ^ 對-甲基苯乙烯、對-氣笨乙烯）及/ 或甲基丙烯酸〔Γ p、 田甘二… 、lH·^)烷酯（諸如甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯），及 1至50重量份數（ ,.^ ^ (乂 2〇至40重量份數為佳）乙烯基氰 腈穴諸如丙烯腈及曱基丙烯腈）及/或（甲 土丙、k(CVc8)、坑醋（諸如甲基丙稀酸甲醋）、丙稀 酸正丁醋、丙_第三丁自旨）及/或不飽和缓酸之醯 亞胺(例如N.笨基順丁稀二酿亞胺 該（共）聚合物G係為樹脂狀、熱塑性且不含橡膠。 特佳係自G.1苯乙稀與〇2丙稀腈形成之共聚物。 日該（共）聚合物G係已知，且可藉自由基聚合製備，尤 其是藉由乳化、懸浮、溶液或本體聚合。該（共）聚合物較 佳係具有介於15,〇〇〇及2〇〇〇〇〇之間的平均分子量 Mw(重置平均，藉散光或沉降確認）。 該乙浠基（共）聚合物可單獨或彼此任意混合地包含於 成份G中。 成份G於該聚合物組成物中之較佳含量係〇至30重 S份數’尤其是0至25重量份數，尤其是〇至2〇重量份 數，特別是0.5至10重量份數。 20 成份Η 本發明苯紛甲搭樹脂係藉著苯紛與搭類（以甲膝為佳） 之縮合反應製備，其係藉著將所形成之縮合物衍化，或藉 著添加苯酚於不飽和化合物（諸如例如乙炔、萜烯等）。 此情況下，縮合可於酸性或鹼性範圍内進行，酸相對 G.2 5 10 15 24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200418927 A7
5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印t 20 〜、个財之昊斗比可由 分子量由150至5000克/莫耳之 〜胃軋下，產生」 係已知或可藉自文獻得知之方法製偫物或聚合物。該樹I ^該組成物以含有苯酚f醛樹脂為 高達15重量份數，以i至12二二，其添加量通常i 8重量份數。 蕙伤數為佳，尤其是2」 本發明聚合物組成物可含有 劑、抗滴流劑、充填及強化材料 添加劑，諸如财: 滑劑及脫模劑、晶核形成劑、異於忐於、成份C及D之2 安定劑及染料與顏料。 伤Ε之抗靜電劑 本發明組成物通常可含有相f 至20重量份數之耐火劑。例^成物總量為〇.〇 合物，諸如十漠雙苯細、四料 f係為有機齒素+ 如溴化銨、氮化合物諸如三聚氰胺、：：,齒素化合物拿 無機氫氧化物諸如缝化Mg_A1、;^f 、 鈕、_ 匕 無機化合物諸如氧>ί( 鋁-氧化鈦、氧化銻、偏硼酸鋇 錯、氫氧化锆、氧化钥、翻酸録、硼_ 孤， 脚敗鉍硼酸錫、硼酸銨及氧介 錫及矽氧烷化合物。 就耐火性化合物而言，亦可採用ΕΡ_α 363 608、ΕΡ· A 345 522及/或EP-A 64G 055所描述之磷化合物。 就其他充填及強化材料而言，考慮視情況裁切或碾磨 之玻璃纖維、玻璃珠粒及玻璃球。 本案中所有有關重量份數之數據皆應以將所有成份之 -25-
本紙張尺度適用千國困象榇準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200418927 A7 -_£1_ 五、發明€月（ 2T) —--~— 重置份數和設定等於100而規度化。 本發明組成物係藉個別成份依已知方式混合，於200 它至3〇(rC下於習用單元（諸如内部捏和機、^塑機及雙 轉子螺桿）中熔化調配及熔化擠塑而製備，可採用凝結混 5 合物形式之脫模劑。 " 個別成份之混合可依已知方式連續及同時地進行，兩 者皆於約20°C(室溫）及較高溫度。 本發明聚合物組成物可用於製造任何類型之模塑物。 尤其是藉由注射模塑製造模塑物。模塑物之實例有：任何 10類型之鑄造零件，例如家用器具、平面螢幕、偵視器、印 表機、影印機、或建築工業用之覆板、及汽車及火車使用 之零件。此外，其可使用於電氣工程，因其具有極佳之電 性質。 而且，本發明聚合物組成物可（例如）用於製造下列模 15塑物： ' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 火車、船、公車、其他汽車及航空器、輪蓋、裝有小 型變壓器之電氣设備的外殼、用以傳播及傳送資料之設備 的外殼、平面牆元件、用於安全裝置之外殼、擾流板及汽 車使用之其他車體零件、隔熱運送容器、用以保持或照護 20小動物之裝置、用於通風開口之覆蓋格架、用於涼亭之模 塑物、用於造園工具之外殼。 另一種處理係藉由熱成形自先前製造之板片或薄膜製 造模塑物。 本發明因此另外提出本發明組成物用於製造任何類型 -26- 本紙張尺度適用中國國i標準χ 297公策）-^ 之 200418927 A7 五、發明說明（25) 模塑物之用途，以前述者為佳，及由本發明組成物構 模塑物。 因為優越之連續上漆性，本發明亦提供連線上漆之模 塑物，以用於汽車經連線上漆之外部零件為佳，例如輪 5 框、擋泥板、外部鏡框等。 以下實施例係用以進一步說明本發明。 實施例 根據表1之數據，製得組成物，再加工成為試片並進 行測試。 10 成份A1 聚醯胺 66 (Ultramid® A3, BASF，Ludwingshafen)。 成份A2
Noryl® GTX974, General Electric Plastics, Bergen op Zoomen，NetherLands 〇 15 成份B 接枝聚合物，將40重量份數自苯乙烯及丙烯發形成 比例為73:27之共聚物接枝於60重量份數聚丁二烯橡膠 上，其係依特定方式交聯（平均粒徑d5G=0.28微米），且係 藉乳化聚合製得。 20 成份C1
Naintsch A3 (Naintsch Mineralwerke GmbH, Graz5 Austria)。根據製造者數據之平均粒徑（d5G)為1.2微米的 滑石。 成份C2 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 | 200418927 A7 B7 五、發明說明（26)
Nyglos® 4-10013 (經矽烷化之矽灰石，根據製造者數 據之粒徑為 4·8 微米），NYCO Minerals Inc.，N.Y. USA。 成份D
Ketjenblack⑧ EC 600 (Akzo Nobel, Verkaufsburo 5 Dtiren，52349 Dilren，Germany)(導電性碳黑）。
成份E
Irgastat® P22，Ciba Specialty Chemicals，Switzerland。
成份F 含有1莫耳％順丁烯二酸酐之重量比2.1:1之苯乙稀 10 與丙烯腈的三聚物。
成份G 苯乙烯/丙烯腈共聚物，苯乙稀/丙稀腈重量比為 72:28,特性黏度為〇.55dl/g(於20°C下於二甲基甲醯胺中 測量）。 15 成份Η
Rhenosin® RB (苯酚甲醛樹脂），Rhein Chemie
Rheinau GmbH，Mannheim 〇 成份J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 添加劑參照表1。 20 本發明模塑組成物之製造及測試 該組成物之成份的混合係使用31内部捏和機進行。 該模塑物件係於280°C下於Arburg 270E型注射模塑機中 製得。
Vicat B熱安定性之測量係根據ISO 306就具有8〇 χ -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200418927 A7 B7 五、發明說明（27) ·- 10 x4毫米尺寸之桿來進行。 耐衝擊強度an係根據ISO 180/1測定。 該MVR(熔體體積速率）係根據ISO 1133於280°C下 使用5公斤柱塞負載測定。 5 表面電阻係數係根據DIN IEC 60167測定。 破裂伸長度係於拉伸試驗中根據ISO 527測定。 個別試驗之結果係列示於表1中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9- 2 卿 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200418927 A7 B7 五、發明說明（28) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1組成及性質（數據以重量份數表示） 實施例/ 成份 1 2 3 對照例 1 對照例 2 A1 聚醯胺 66 57.47 55.15 56.77 57.65 59.32 B 接枝聚 合物 17.49 17.14 17.29 17.11 18.61 C1 滑石 7.32 8.07 7.79 7.79 C2 矽灰石 - 8.35 晒 - D 碳黑 1.32 1.39 5 1.84 E 抗靜電 添加劑 4.70 9.09 4.64 - F 相容性 增進劑 4.51 4.19 4.46 4.8 4.8 G 苯乙烯/ 丙烯腈 共聚物 2.48 1.79 2.45 2.64 2.64 Η 苯酚甲 醛樹脂 3.23 3.22 3.20 3.45 3.45 J1 脫模劑 0.24 0.22 0.22 0.24 0.24 J2 安定劑 1.24 1.32 1.23 1.32 1.32 性質 破裂伸 長度 % 15.2 19.5 15.2 11.3 18.7 an(RT) KJ/m2 64.4 69.3 66.2 44.3 56.8 (-30°〇 KJ/m2 47 54.2 44.5 31.6 29.2 表面電 阻係數 Ω 2.9E+11 3.9E+11 1.8E+12 2.8E+5 1.1E+16 MVR cm3/(10 min) 13 14 14 n.m·1) 1.2 Vicat B °C 156 152 153 158 156 1) n.m.:無法測量。 -30- 4. -訂· 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200418927 A7 _________B7_ _ 五、發明說明（29 ) _ 使用成份E顯然對模塑組成物之韌性及對於流動性 質具有正面效果。實施例1中，E與D之組合物具有正 面效果。雖然使用等同於實施例1成份E之數量的碳黑 (對照例1)具有極佳表面電阻係數，但MVR值大幅降 5 低’以致無法在所示條件下測定。使用較少碳黑（對照例 2)時，表面電阻係數極高，而且，MVR值顯然低於本發 明實施例1及2。 實施例1之較佳性質亦出現於使用矽灰石作為填料時 (實施例3)。 10 實施例1、2及3之表面電阻係數值足以使模塑物進 行靜電上漆，而不需預先使用導電性底漆處理。 雖已於前文詳述本發明以供作說明，但已知該細節僅 用於說明，熟習此項技術者可在不偏離本發明精神及範圍 之情況下進行改變，除非受限於申請專利範圍。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
3 I 適 度 尺 張 紙 本 準 榡 家 國 國 釐 公 97 2 X ο

Claims (1)

  1. 200418927 A8 B8 C8 -- ----------D8_ 六、申請專利範^ ---- 1、一種熱塑性模塑組成物，其包含： A) 40至99重量份數之聚醯胺， Β) 〇·5至50重量份數之接枝聚合物， C) 〇1至30重量份數之微粒形式礦物， 5 D) 〇至15重量份數之導電性碳粒子， E) 01至15重量份數之至少一種選自由聚酯醚醯 胺、聚酯/醚嵌段共聚物及聚醯胺/聚酯嵌段共聚 物所組成之群者， 成份A)至E)之重量份數總和係為1〇〇。 10 2、如申請專利範圍第i項之組成物，其另包含至少一種 選自由相容性增進劑、不含橡膠之乙烯基（共）聚合物、苯 酚甲酸樹脂及聚合物添加劑所組成之群的材料。 3、 如申請專利範圍第2項之組成物，其中該聚醯胺之含 量係為50至85重量份數，接枝聚合物之含量係為1至 15 30重量份數’礦物粒子之含量係為1至2〇重量份數，而 至少一者之含量係為1至12重量份數。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4、 如申請專利範圍第1項之組成物，其另包含最高達3〇 重量份數之至少一種不含橡膠的乙烯基（共）共聚物，其係 自F.1)乙烯基芳族單體、R2)至少一種選自由甲基丙烯酸 20 C2至烧§旨、丙烯酸C2至C12烷酯、丙烯腈及甲基丙 烯腈所組成之群的單體及F.3)含有二羧酸酐之α，石-不飽 和成伤所形成。 5、 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該接枝聚合物 係含有自下列成份聚合所得之接枝相 -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼（210 χ 297公楚） 200418927 L88 859 A B c D 六、申請專利範圍 — B. 1.1)至少一種選自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、經 鹵素取代或環經烧基取代之苯乙稀、（甲基）丙 烯酸Ci-Cs烷酯所組成之群者，及 B.1.2)至少一種選自由不飽和腈類、（甲基）丙烯酸 5 CrCs烷酯及不飽和羧酸之衍生物所組成之群 者，且 接枝基質係具有Sl〇°C之玻璃態化溫度。 6、 如申請專利範圍第5項之組成物，其中該接枝基質係 為至少一種選自由二烯橡膠、二烯橡膠之共聚物、丙烯酸 10 酯橡膠、聚胺基甲酸酯/聚矽氧橡膠、氯丁二烯橡膠及乙 烯/乙酸乙烯酯橡膠所組成之群者。 7、 如申請專利範圍第5項之組成物，其中該接枝基質係 為至少一種選自由二烯橡膠、二烯橡膠之共聚物及丙烯酸 酯橡膠所組成之群者。 15 8、如申請專利範圍第7項之組成物，其中該接枝基質係 為聚丁二烯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9、如申請專利範圍第1項之組成物，其中該導電性碳係 為至少一種選自由碳黑、石墨及碳奈米原纖維所組成之 群。 20 10、如申請專利範圍第1項之組成物，其中該礦物係為至 少一種選自由滑石、雲母、黏土-礦體礦石、蒙脫石、高 嶺土、經石及石夕灰石所組成之群的材料。 11、如申請專利範圍第10項之組成物，其中該材料係為 至少一種選自由滑石及矽灰石所組成之群者。 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200418927 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 12、 如申請專利範圍第2項之組成物，其中該材料係為含 量為1至12重量份數之苯酚甲醛樹脂。 13、 一種模塑物件，其係包括如申請專利範圍第1項之組 成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 34 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200418927 (一) 、本案指定__圖__類遍遊_ (無） _丨3誦_攤:§丨爾議国_議1__^^^^ (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明： 無 本案若有化學式時:;，'請_叢能處藤__的 * > 、 、 ；'\. _' 、、/ _-、· ί 、、，、、，、…：、：，、'、Ά、:、、Ύ ' ' ' ::¾¾¾¾^¾¾^¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾^¾¾¾¾^^ lliiiiilllllilllllllllillliliiiiiilliaiiiiiiiiiiiliii^ 無 第2-2頁
TW092132852A 2002-11-25 2003-11-24 Impact-strength-modified polymer compositions TW200418927A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2002154877 DE10254877A1 (de) 2002-11-25 2002-11-25 Schlagzähmodifizierte Polymer-Zusammensetzungen
DE2002157077 DE10257077A1 (de) 2002-12-06 2002-12-06 Schlagzähmodifizierte Polymer-Zusammensetzungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW200418927A true TW200418927A (en) 2004-10-01

Family

ID=32395005

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW092132852A TW200418927A (en) 2002-11-25 2003-11-24 Impact-strength-modified polymer compositions

Country Status (7)

Country Link
US (2) US20040167268A1 (zh)
EP (2) EP1567591B2 (zh)
JP (2) JP2006507401A (zh)
AT (1) ATE517151T1 (zh)
AU (2) AU2003279383A1 (zh)
TW (1) TW200418927A (zh)
WO (2) WO2004048452A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI621657B (zh) * 2013-03-13 2018-04-21 拜耳材料科學有限責任公司 填充聚碳酸酯組成物
CN113493597A (zh) * 2020-04-08 2021-10-12 远东新世纪股份有限公司 聚酯组成物及聚酯片材

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE517151T1 (de) * 2002-11-25 2011-08-15 Ineos Abs Jersey Ltd Schlagzähmodifizierte polymer-zusammensetzungen
DE10259498A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Bayer Ag Leitfähige Thermoplaste mit Ruß und Kohlenstoff-Nanofibrillen
US7666477B2 (en) * 2004-03-30 2010-02-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for coating vehicle exterior parts comprising polyamide resins and parts and articles coated thereby
CN1969000A (zh) * 2004-06-18 2007-05-23 纳幕尔杜邦公司 含炭黑的导电聚醚酯组合物及其制品
KR100539065B1 (ko) 2004-12-02 2005-12-26 제일모직주식회사 저선팽창성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ａｂｓ) 수지조성물
MY146993A (en) 2006-12-19 2012-10-15 Basf Se Thermoplastic moulding compositions having improved ductility
US20080153959A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 General Electric Company Thermally Conducting and Electrically Insulating Moldable Compositions and Methods of Manufacture Thereof
KR100810966B1 (ko) 2006-12-29 2008-03-10 제일모직주식회사 폴리아미드계 수지 복합재
US20090187246A1 (en) * 2008-01-22 2009-07-23 Foley Kevin T Interbody implants for spinal alignment procedures
WO2010135335A1 (en) * 2009-05-18 2010-11-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Aqueous dispersions, conductive fiber glass strands, and composites comprising the same
US20110178205A1 (en) * 2010-01-18 2011-07-21 Martin Weber Process for producing thermoplastic molding compositions based on styrene copolymers and polyamide with improved toughness
US20110237693A1 (en) * 2010-03-23 2011-09-29 Basf Se Blends made of polyarylene ethers and of polyarylene sulfides
WO2012013569A1 (en) * 2010-07-26 2012-02-02 Dsm Ip Assets B.V. Fuel part and process for preparation of a fuel part
DE102010043472A1 (de) * 2010-11-05 2012-05-10 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzung aus Polymeren und elektrisch leitfähigem Kohlenstoff
US9721695B2 (en) * 2010-12-21 2017-08-01 Basf Se Thermoplastic molding composition
US20120153232A1 (en) * 2010-12-21 2012-06-21 Basf Se Thermoplastic molding composition
US8741998B2 (en) * 2011-02-25 2014-06-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermally conductive and electrically insulative polymer compositions containing a thermally insulative filler and uses thereof
US8552101B2 (en) 2011-02-25 2013-10-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermally conductive and electrically insulative polymer compositions containing a low thermally conductive filler and uses thereof
JP5810619B2 (ja) * 2011-05-11 2015-11-11 株式会社カネカ 熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体
JP5780309B2 (ja) * 2011-09-28 2015-09-16 住友ベークライト株式会社 成形材料
US9882082B2 (en) 2012-11-14 2018-01-30 Sun Chemical Corporation Compositions and processes for fabrication of rear passivated solar cells
JP6789220B2 (ja) * 2014-12-24 2020-11-25 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク 熱伝導性プラスチック組成物、熱伝導性プラスチックを製造するための押出装置および方法
EP3256516B1 (en) * 2015-02-13 2019-12-25 EMS-Patent AG Polyamide moulding composition and moulded article made from this moulding composition
US20180086269A1 (en) * 2016-09-29 2018-03-29 Magna Mirrors Of America, Inc. Interior mirror stay formed by gas assist molding process
CN108239367A (zh) * 2016-12-27 2018-07-03 上海邦中高分子材料有限公司 一种用于3d打印的abs材料
KR102125262B1 (ko) 2019-01-11 2020-06-22 주식회사 엘지화학 내열성과 전자파 차폐능이 우수한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 사출성형품
KR102514693B1 (ko) * 2020-02-28 2023-03-27 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3899462A (en) * 1974-03-29 1975-08-12 Gen Motors Corp Reinforced polyamide molding composition
US4713415A (en) * 1985-05-10 1987-12-15 Monsanto Company Rubber modified nylon composition
US5227428A (en) * 1985-05-10 1993-07-13 Monsanto Company Rubber modified nylon composition
US4974307A (en) * 1988-06-20 1990-12-04 Mazda Motor Corporation Method of making an automobile body
DE3827669A1 (de) † 1988-08-16 1990-02-22 Bayer Ag Thermoplastische interpolymere und ihre verwendung in mischungen aus polyamid und styrol-co- und/oder -pfropfpolymerisaten
US5652326A (en) * 1993-03-03 1997-07-29 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polyetheresteramide and antistatic resin composition
JPH0776634A (ja) * 1993-09-08 1995-03-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤトレッド用ゴム組成物
EP0685527B1 (en) * 1994-06-01 1997-03-05 General Electric Company Thermoplastic composition comprising a compatibilized polyphenylene ether- polyamide base resin and electroconductive carbon black
WO1996006136A1 (en) * 1994-08-22 1996-02-29 The Dow Chemical Company Filled carbonate polymer blend compositions
US5484838A (en) * 1994-12-22 1996-01-16 Ford Motor Company Thermoplastic compositions with modified electrical conductivity
BE1009903A3 (nl) † 1995-12-29 1997-10-07 Dsm Nv Rubber gemodificeerde polymeersamenstelling.
ES2229326T3 (es) * 1996-09-16 2005-04-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Composicion antiestatica.
AU9340898A (en) * 1998-03-05 1999-09-20 Basf Aktiengesellschaft Polyamide/polyphenylene ether moulding materials with mineral filling materials
US6140405A (en) * 1998-09-21 2000-10-31 The B. F. Goodrich Company Salt-modified electrostatic dissipative polymers
AT407989B (de) * 1999-10-15 2001-07-25 Solutia Austria Gmbh Emulgatoren für alkydharzemulsionen mit hohem feststoffgehalt
US6469093B1 (en) * 1999-11-12 2002-10-22 General Electric Company Conductive polyphenylene ether-polyamide blend
AR033369A1 (es) * 2000-05-19 2003-12-17 Bayer Ag Mezclas de polimeros y mezclas de polimeros resistentes a la intemperie, uso de las mezclas de polimeros para la produccion de cuerpos moldeados, cuerpos moldeados producidos empleando las mezclas de polimeros, y partes de gabinetes, placas de cubierta y partes para el sector automotriz.
KR100384014B1 (ko) † 2000-11-30 2003-05-14 현대자동차주식회사 내 가솔린성과 내한 충격성이 우수한 폴리아미드 수지조성물
FR2824329B1 (fr) * 2001-05-03 2003-06-13 Atofina Compositions de polymeres antistatique
DE10233170A1 (de) * 2002-07-22 2004-02-12 Bayer Ag Polymerblends auf Basis Polyamid
ATE517151T1 (de) * 2002-11-25 2011-08-15 Ineos Abs Jersey Ltd Schlagzähmodifizierte polymer-zusammensetzungen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI621657B (zh) * 2013-03-13 2018-04-21 拜耳材料科學有限責任公司 填充聚碳酸酯組成物
CN113493597A (zh) * 2020-04-08 2021-10-12 远东新世纪股份有限公司 聚酯组成物及聚酯片材

Also Published As

Publication number Publication date
AU2003279385A1 (en) 2004-06-18
WO2004048474A1 (de) 2004-06-10
EP1567591B1 (de) 2011-07-20
JP2006507402A (ja) 2006-03-02
US20040167268A1 (en) 2004-08-26
EP1567591B2 (de) 2015-10-21
EP1567581A1 (de) 2005-08-31
WO2004048452A1 (de) 2004-06-10
JP2006507401A (ja) 2006-03-02
EP1567591A1 (de) 2005-08-31
ATE517151T1 (de) 2011-08-15
US20040167264A1 (en) 2004-08-26
AU2003279383A1 (en) 2004-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200418927A (en) Impact-strength-modified polymer compositions
JP5158446B2 (ja) 樹脂組成物
KR102221899B1 (ko) 폴리아미드 조성물 및 성형품
CN103694692B (zh) 聚酰胺树脂组合物及将其成型而成的成型体
TWI281484B (en) Polymer blends containing polyamide and rubber-modified polymers prepared by a mass polymerisation process
TW583271B (en) Impact-modified polymer compositions
BRPI0909787B1 (pt) Composição de moldagem termoplástica, usos da combinação de polieteraminas com óxidos amorfos, e de composições de moldagem trermoplásticas, fibra, folha ou moldagem, e, combinação dos componentes.
JP6076664B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物、およびそれよりなる成形体
TW574315B (en) Polyamide resin composition for fuse element
CN110452526A (zh) 阻燃的聚酰胺组合物
CN104395404B (zh) 具有聚丙烯腈的阻燃聚酰胺
JP2004026982A (ja) 炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物、成形材料およびその成形品
CN114644827B (zh) 聚酰胺模塑料、由其生产的模制品和聚酰胺模塑料的用途
JP2011132519A (ja) ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品
CN100354370C (zh) 冲击强度改进的聚合物组合物
JP3341974B2 (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物
CN103797058B (zh) 作为用于含有红磷的阻燃性聚酰胺的稳定剂的银/氧化锌混合物
JP2005067149A (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2006233132A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
US20030073773A1 (en) Impact-modified polymer compositions
JP2002338804A (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
KR20040039389A (ko) 개질된 내충격성 중합체 조성물
EP4619465A1 (en) Mixed metal-oxide compositions as stabilizer for flame retardant polyamides
JPH05186685A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2001214052A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその用途