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TW200408003A - Composition and method for wet stripping removal of sacrificial anti-reflective material - Google Patents

Composition and method for wet stripping removal of sacrificial anti-reflective material Download PDF

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TW200408003A
TW200408003A TW092119794A TW92119794A TW200408003A TW 200408003 A TW200408003 A TW 200408003A TW 092119794 A TW092119794 A TW 092119794A TW 92119794 A TW92119794 A TW 92119794A TW 200408003 A TW200408003 A TW 200408003A
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TW
Taiwan
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item
patent application
formulation
composition according
photoresist peeling
Prior art date
Application number
TW092119794A
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English (en)
Inventor
Thomas H Baum
David Bernhard
David Minsek
Melissa Murphy
Original Assignee
Advanced Tech Materials
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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    • H10P50/287
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C15/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by etching
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K13/00Etching, surface-brightening or pickling compositions
    • C09K13/04Etching, surface-brightening or pickling compositions containing an inorganic acid
    • C09K13/08Etching, surface-brightening or pickling compositions containing an inorganic acid containing a fluorine compound
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
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Description

200408003 玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種可用於矽酸鹽光阻剝離之濕 剝離組成物及方法,例如由具有犧牲抗反射矽酸 積於其上之基板或物件,濕式光阻剝離移除犧牲 酸鹽材料,特別於該處犧牲抗反射碎酸鹽材料係 受濕式光阻剝離組成物影響之持久性矽酸鹽材料 【先前技術】 積體電路製造過程中,可以矽酸鹽材料用作為 犧牲層係於元件完成之前被移除。美國專利第6, 號(讓與英代爾公司(I n t e 1 )),「使用光吸收材料 道金屬鑲嵌互連元件之方法」,說明一種使用經染 玻璃(S0G)材料作為犧牲抗反射塗層製造雙道金肩 構之方法,該抗反射層可減少於微影術圖案化製 反射性變化。最終需要選擇性移除犧牲材料,犧 型受濕式蝕刻影響,該選擇性移除係使用一種濕 劑,該濕式蝕刻劑相對於存在於結構之其它材料 介電材料(I L D )、金屬及阻擋層,該濕式钱刻劑對 示較高選擇性。 確知氟化氫(H F )溶液可用於蝕刻氧化矽材料。 溶液蝕刻氧化矽速度快且無選擇性,因而可能造 其它含矽酸鹽材料的損壞或耗損,特別為常用作 之矽酸鹽材料。此種I L D材料包括例如二氧化矽 酸鹽玻璃(F S G )及有機矽酸鹽玻璃(0 S G )包括有孔 料。 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 式光阻 鹽材料沉 抗反射矽 與不希望 共存。 犧牲層, 365,529 圖案化雙 色之旋塗 ί鑲嵌結 程期間之 牲材料典 式蝕亥,J 包括層間 犧牲層顯 但氟化氫 成元件之 為 I L D s 、氟化矽 及無孔材 5 200408003 為了更為審慎控制氟化物溶液對矽氧化物之蝕刻速率 及選擇性,氫氟酸溶液可使用胺類或其它鹼如氨或烷基胺 類緩衝,緩衝可降低活性氟化氫之濃度。 此外,氟化物溶液對矽酸鹽玻璃之蝕刻速率及/或選擇 性可經由添加特定螯合劑至溶液加以控制。螯合劑與氟化 物矽酸鹽反應交互作用,因此可加速或減慢蝕刻速率。螯 合劑經由螯合劑特異性以及基板特異性之特異性交互作用 而與不同的基板交互作用。此種特異性允許修改溶液對不 同基板之餘刻速率選擇性。 因此業界之一大進展係提供一種濕式清潔劑,其具有高 度蝕刻速率選擇性,換言之,用於犧牲矽酸鹽及持久矽酸 鹽皆存在於原先材料之應用用途,該濕式清潔劑對犧牲矽 酸鹽材料具有高蝕刻速率,而對持久矽酸鹽I L D材料具有 低刻速率。 此外,希望提供一種濕式清潔劑,該濕式清潔劑利用安 全之非可燃溶劑系統,例如以低毒性及低可燃性為特徵之 半水性溶劑系統。 此等及其它目的可經由本發明之組成物及方法達成,容 後詳述。 參照本發明(容後詳述),構成本發明之先前技術之業界 現況包括下列美國專利案,其揭示個別以引用方式併入此 處。 美國專利第5,6 9 8 , 5 0 3及5,5 7 1,4 4 7號(亞許蘭 (A s h 1 a n d ))說明一種清潔組成物含有二醇溶劑,氟化錄、 二曱亞砜及水於具有pH 4至7之經緩衝之酸性系統。 6 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 美國專利第 5,6 3 0,9 0 4、 5,9 6 2,3 8 5 及 6,2 6 5,3 0 9 號(三 菱瓦斯公司)敘述半導體基板之殘餘物清潔調配物,其中該 清潔調配物含有氟化物、溶劑及緩衝系統。 美國專利第5,9 0 5,0 6 3及5,7 9 2,2 7 4號(東京應化工業 公司)說明半導體基板用之殘餘物清潔調配物,其中該清潔 調配物含有氫氟酸與不含金屬之鹼生成之鹽、溶劑及緩 衝系統其具有pH 5至8。 美國專利第6,2 3 5,6 9 3及6,2 4 8,7 0 4號(E K C技術公司) 說明用於由半導體基板清潔殘餘物之清潔調配物,其含 有氟化物、水及溶劑,其中該清潔調配物具有p Η 6至1 0。 美國專利第6,3 6 5,7 6 5及6,2 6 8,4 5 7號(漢尼威爾 (Η ο n e y w e 1 1 )公司)說明一種經由烧氧基石夕烧與有機染料反 應,製造經染色之旋塗玻璃(S 0 G)聚合物之方法,此處旋塗 玻璃係用作為犧牲抗反射塗層(S A R C )。 美國專利第6,3 6 5,5 2 9號(英代爾公司)說明一種使用染 色旋塗玻璃(S0G)材料作為SARC材料之製造雙道金屬鑲嵌 結構體之方法。 美國專利第6, 3 0 6, 8 0 7號(ATMI )揭示由半導體基板清潔 後電漿蝕刻殘餘物用之調配物,該調配物含有硼酸、胺 (類)、水以及選擇性之二醇溶劑或螯合物。 美國專利第6,2 2 4,7 8 5號(A Τ Μ I )揭示含有氟化銨、胺 (類)、水及螯合劑之調配物,可用於由半導體基板清潔 後電漿灰分殘餘物。 美國專利第6, 3 8 3, 4 1 0號(ΑΤΜΙ)揭示利用含有氟化物 鹽、螯合劑及二醇溶劑之組成物,供選擇性蝕刻氧化矽之 7 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 調配物。 美國專利第4,3 4 3,6 7 7號(K i n s b r ο η等人),揭示一種利 用氟化銨/氫氟酸之莫耳比約為1 0 : 1於水/乙二醇蝕刻二 氧化矽之調配物 。 但前述專利案皆未曾揭示或提示供選擇性移除包含經 染色之矽酸鹽玻璃材料之犧牲抗反射塗層(SARC)之濕式清 潔劑或濕式光阻剝離方法。因此由後文說明將更完整了 解,本發明達成實質技術進展。 【發明内容】 概略言之本發明係有關一種可用於濕式光阻剝離移除 含矽材料用之組成物及方法,例如由包括此種犧牲抗反射 矽酸鹽材料或具有此種犧牲抗反射矽酸鹽材料沉積其上之 材料、基板、表面或物件移除犧牲抗反射矽酸鹽材料,特 別於該處,犧牲抗反射材料係與欲不受濕式光阻剝離操作 影響之持久矽酸鹽材料共存。 本發明之一態樣係有關一種濕式光阻剝離組成物,包 含: 一種含氮之氟化氫; 去離子水; 有機溶劑; 以及選擇性地: 螯合劑及/或胺/羧酸緩衝劑。 含氮之氟化氫可屬於任一種適當類型的含氮之氟化 氫,包含例如氟化銨及其它胺氫氟酸鹽等化合物。 8 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 本發明之另一態樣係有關一種濕式光阻剝離組成物,包 含: 0.1-40.0重量%氟化銨(NH4F)或其它胺氫氟酸鹽 2 0 - 7 5重量%去離子水(D I W ) 2 5 - 7 9重量%有機溶劑 0 - 1 0重量%螯合劑 0 - 2 0重量%胺/羧酸緩衝劑 其中重量百分比係以組成物之總重為基準,以及總重量 百分比不超過1 0 0重量°/〇。 又一態樣,本發明係有關一種選自調配物A - K組成之組 群之濕式光阻剝離組成物:
言周酉己斗勿 A
0.5% IDA 1 . 0 % Ν Η 4 F
9 8 . 5 %丙二醇:水3 : 1混合物 調配物B
1 . 5 °/〇 IDA 1.0°/〇 Ν Η 4 F
9 7 . 5 %丙二醇:水3 : 1混合物 調酉己物 C
0.5% IDA 4.0% Ν Η 4 F
9 5 . 5 %丙二醇:水3 : 1混合物 調配物 D
312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003
1.5% IDA 4.0% N Η 4 F 9 4 . 5 %丙二醇:水3 : 1混合物 調配物 E 0. 5 % IDA 1.0% Ν Η 4 F 2 5 %水
7 3 . 5 % 二乙二醇 調配物F 0.5% IDA 1.0% Ν Η 4 F 2 5 %水
7 3 . 5 %丙二醇曱醚 調配物G 0 . 5 °/〇 IDA 1.0% Ν Η 4 F 2 5 %水 7 3 · 5 °/◦二乙二醇曱醚 調配物 Η 0.5% IDA 1.0% Ν Η 4 F 2 5 %水
73. 5%三乙二醇曱醚 調配物 I 10
312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 0 . 5 %氟化銨 2 . 2 5 %甲基二乙醇胺 2 . 7 5 %丙二酸 2 5 %水 69. 5%二乙二醇
調西己物 J 1 0 % N,N -二甲基二乙醇胺氫氟酸鹽 2 5 %水 6 5 %二乙二醇
調配物 K 4 0 % N,N -二曱基二乙醇胺氫氟酸鹽 2 5 %水 3 5%二乙二醇 其中調配物之各組成分之百分比係以重量計且以調配 物之總重為基準。 本發明之又另一態樣係有關一種濕式光阻剝離組成 物,包含半水性溶劑、氟化銨以及胺基酸,胺基酸對組成 物提供S A R C材料與I L D材料間之蝕刻速率選擇性。 另一態樣,本發明係有關一種由包含犧牲矽酸鹽材料之 所在位置以蝕刻方式移除犧牲矽酸鹽材料之方法,其中該 犧牲矽酸鹽材料係暴露於一種蝕刻劑組成物,該組成物包 含: 一種含氮之氟化氫; 去離子水; 11 312/發明說明書(補件)/92· 10/92119794 200408003 有機溶劑; 以及選擇性地: 螯合劑及/或胺/羧酸緩衝劑, 經歷一段足夠由該所在位置至少部分蝕刻去除犧牲矽 酸鹽之時間。 其它本發明之各態樣、特色及優點由後文揭示内容及隨 附之申請專利範圍將更為彰顯。 【實施方式】 一具體實施例中,本發明提供一種濕式光阻剝離組成 物,包括下列各成分: 0.1-40.0重量%氟化銨(NH4F)或其它胺氫氟酸鹽 20-75重量%去離子水(DIW) 2 5 - 7 9重量%有機溶劑 0 - 1 0重量%螯合劑 0 - 2 0重量%胺/羧酸缓衝劑 其中各成分之百分比為重量百分比,且以組成物之總重 為基準,以及其中組成物之成分重量百分比總和不超過 1 0 0 重量 °/〇。 前文載明之光阻剝離組成物選擇性包括其它成分,包括 活性成分以及非活性成分例如安定劑、分散劑、抗氧化劑、 填充劑、滲透劑、輔劑、添加劑、填充劑、賦形劑等。 一較佳態樣,光阻剝離組成物主要係由前文以重量百分 比列舉之載明成分組成,其中載明成分係以個別載明之重 量百分比範圍以内之濃度存在於該組成物。 12 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 最佳光阻剝離組成物只含有前文以重量百分比列舉之 載明成分,其濃度係於個別載明之重量百分比範圍以内, 以及其中存在於組成物之全部此等載明成分總計達10 0重 量%。 本發明之光阻剝離組成物之有機溶劑包括任一種適當 有機溶劑。一較佳態樣,本發明之光阻剝離組成物之有機 溶劑包括下列一或多種溶劑:(i )二醇類如乙二醇、丙二 醇、新戊二醇等、(i i )聚二醇例如聚乙二醇、聚丙二醇等、 (i i i )二醇醚或(i v)聚二醇醚;或此種本發明之光阻剝離組 成物之有機溶劑另可包括選自前述(i ) - ( i v )類別之兩種或 兩種以上溶劑成分之相容性混合物、摻合物或溶液。 本發明之光阻剝離組成物之螯合劑可為任一種適當類 型之螯合劑。於一較佳態樣,螯合劑包含OC -胺基酸如亞胺 基二乙酸(I D A )其化學式顯示如後。
亞胺基二乙酸(I D A ) 另外或以多種不同組合可採用其它螯合有效化合物種 類來對光阻剝離組成物提供螯合劑,螯合劑係作為控制 SARC材料與I LD材料間之蝕刻速率選擇性功能。 本發明之光阻剝離組成物之胺/羧酸緩衝劑可為任一種 適當類型,例如包括烷基胺、二烷基胺及/或三烷基胺與一 羧酸、二羧酸及/或三羧酸。因矽酸鹽之蝕刻速率具有強烈 13 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 的pH相依性,故緩衝劑係用作為適當穩定光阻剝離組成物 之pH之功能。緩衝劑也可用於光阻剝離組成物用作為控制 SARC材料與I LD材料間之選擇性蝕刻速率之功能。 本發明之光阻剝離組成物容易經由單純添加個別成分 且混合成均質條件而方便地調配。 用於光阻剝離用途,光阻剝離組成物係以任一種適當方 式施用於欲被剝離之材料,施用方式例如喷霧光阻剝離組 成物於欲剝離材料表面,經由浸泡材料或包括欲剝離材料 之物件於定量容積之光阻剝離組成物,經由欲剝離材料或 物件接觸另一種以光阻剝離組成物飽和之材料,例如襯墊 或含纖維吸收劑施用器元件,或經由任何其它適當手段、 方式或技術施用’精此讓光阻剝離組成物與欲剝離材料呈 剝離接觸。 當應用於半導體製造作業時,本發明之光阻剝離組成物 可用於由其上已經沉積犧牲矽酸鹽材料之基板及半導體裝 置結構,藉蝕刻方式去除犧牲矽酸鹽材料。例如犧牲矽酸 鹽可被當作抗反射塗層施用來減少於半導體元件結構上以 微影術圖案化製程期間之反射性變化。 本發明組成物經由相對於其它可能存在於半導體基板 上且暴露於光阻剝離組成物之材料(例如I L D結構、金屬 化、阻擋層等),可對此種犧牲矽酸鹽具有選擇性,因此可 以高度有效方式達成犧牲矽酸鹽之蝕刻移除。 於達成預定之光阻剝離作用後,如同於本發明組成物之 指定最終用途所期望且有效的,光阻剝離組成物係利用例 14 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 如清洗、洗滌或其它移除步驟而由先前施用該組成物之基 板或物件快速移除。 本發明之特色及優點經由後文非限制性實施例更完整 舉例說明,實施例中,除非另行明示,否則全部份數及百 分比皆為以重·量計。 實施例1 調配物A、B、C及D係如後文說明製備,其中I D A為亞 胺基二乙酸及NH4F為氟化銨(無水)。
調配物A
0 . 5 °/〇 IDA 1.0% N Η 4 F
9 8 . 5 %丙二醇:水3 : 1混合物 調配物 B 1.5% IDA 1.0% N Η 4 F
9 7 . 5 %丙二醇:水3 : 1混合物 言周酉己斗勿 C 0 . 5 °/〇 IDA 4.0% NH4F ,
9 5 . 5 %丙二醇:水3 : 1混合物 調配物D
1.5% IDA 4.0% N Η 4 F 9 4. 5 %丙二醇:水3 : 1混合物 15 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 調配物A - D之蝕刻速率係對塗覆於矽晶圓上之薄膜進行 測定。 對硼磷酸鹽矽酸鹽玻璃(B P S G )以及電漿增強式化學氣 相沉積而沉積之四乙氧矽酸鹽(T E 0 S)之蝕刻速率係以埃/ 分鐘列舉於下表。 表 1 調配物A - D對B P S G及T E 0 S薄膜之蝕刻速率(埃/分鐘) 暴露於光 調配物A 1虫 調配物Β Ί虫 調配物C姓 調配物D蚀 阻剝離調 刻速率(埃 刻速率(埃 刻速率(埃 刻速率(埃 配物之材 /分鐘) /分鐘) /分鐘) /分鐘) 料 BPSG 229 430 276 467 TE0S 16 1 372 230 541 然後對個別調配物A - D用於下列材料之蝕刻速率進行測 定: SARC,市售經染色之氧化石夕犧牲材料; ILD,市售CVD多孔0SG介電材料; C 0 R A Lτ M介電材料,市面上得自諾維樂斯(N 〇 v e 1 1 u s )系統 公司之0SG低k值介電材料;以及 PECVD TE0S,經由使用四乙基原矽酸鹽前驅物,經由電 漿增強式化學氣相沉積而沉積之二氧化矽塗膜。 對上列各種材料測得之蝕刻速率係以埃/分鐘顯示於下 表2。 表2 16 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 調配物A-D對SARC、iLD、coral及PECVD TE0S材料之蝕 刻速率(埃/分鐘)
調配物E
0.5% IDA 1.0% NH4F 2 5 %水 7 3.5% 二乙二醇 調配物F 0 . 5 °/〇 IDA 1 . 0 % NH4F 2 5 0/〇 水 7 3 . 5 %丙二醇曱醚 調配物G 0.5% IDA 1.0% NH4F 2 5 %水
312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 17 200408003 7 3 . 5 %二乙二醇曱醚 調配物Η 0.5% IDA 1.0% Ν Η 4 F 2 5 %水 7 3 . 5 %三乙二醇曱醚 然後對個別調配物E-Η用於下列材料之蝕刻速率進行測 定: SARC,同實施例1 ; I L D,同實施例1 ; CORAL,同實施例1 ;以及 F S G,低k值介電氟化矽酸鹽玻璃。 對前文列舉之各材料測得之蝕刻速率,以埃/分鐘顯示 於下表3。 表3 調配物E - Η對S A R C、I L D、C 0 R A L及F S G材料之蝕刻速率(埃 /分鐘) 暴露於光 阻剝離調 配物之材 料 調配物E名虫 刻速率(埃 /分鐘) 調配物F名虫 刻速率(埃 /分鐘) 調配物G 1虫 刻速率(埃 /分鐘) 調配物Η钮 刻速率(埃 /分鐘) SARC 167 464 342 369 ILD 2. 0 5.4 5.0 3. 2 CORAL 0.2 8· 0 8. 3 8. 2 FSG 114 282 173 179 312/發明說明書(補件)/92-〗0/92119794 18
200408003 實施例3 調配物I ( ρ Η = 6 . 0 )如後文所述製備。 調酉己物 I 0 . 5 %氟化銨 2 . 2 5 %甲基二乙醇胺 2 . 7 5 %丙二酸 2 5 %水 6 9 . 5 % 二乙二醇 然後測定調配物對下列材料之蝕刻速率: CORAL,同實施例1 ;
AuroraTM 2.4及AuroraTM 2.7,目前於市面上得自ASM 國際公司之ILD材料,具有介電常數k = 2.4及k=2.7; LKD-5109,市面上得自JSR公司之旋塗多孔低k之0SG 介電材料; 〇1^〇11”介電材料,市面上得自崔康(Trikon)公司之CVD 多孔低k之0SG介電材料; DU0 2 4 8 "及DUO 193TM,旋塗SARC材料(矽氧烷主鏈結 合有機光吸收發色基團),目前於市面上得自漢尼威爾電子 材料公司,且於商業上分別應用於2 4 8奈米及1 9 3奈米微 影術。 調配物I用於前述材料之蝕刻速率以埃/分鐘測定,顯 示於下表4。 表4 言周 S己物 I 對 DU0 193、 DUO 248 、 Aurora 2.4、 Aurora 2. 7 ' 19 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 CORAL、L K D - 5 1 Ο 9及0 r i ο n材料之蝕刻速率(埃/分鐘) 暴露於光阻剝離組成物之材 料 蝕刻速率(埃/分鐘) DU0 193 180 DUO 248 423 Aurora 2. 4 3 Aurora 2. 7 0 CORAL 0 LKD-51 0 9 58 Orion 8 實施例4 調配物J ( p Η = 7 . 1 )係如後文說明製備。
調配物 J 10% Ν,Ν -二曱基二乙醇胺氫氟酸鹽 2 5 %水 6 5 %二乙二醇 然後測定調配物J對下列材料之蝕刻速率: DUO 2 4 8ΤΜ,同實施例3 ; FSG,同實施例3 ; PECVD TE0S,同實施例1 ;以及 CORAL,同實施例1。 測得調配物J用於前述材料之蝕刻速率,以埃/分鐘表 示顯示於下表5。 表5 調配物J對DU0248、FSG、PECVDTE0S及CORAL材料之蝕 20 31 ;2/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 刻速率(埃/分鐘) 暴露於光阻剝離組成物之材料 蝕刻速率(埃/分鐘) DU0 248 262 FSG 7.5 PECVD TEOS 12 CORAL 0 實施例5 調配物K ( p Η = 8 · 0 )係如後文說明製備。 調配物Κ 40% Ν,Ν -二甲基二乙醇胺氫氟酸鹽 2 5 %水 3 5 %二乙二醇 然後測定調配物Κ對下列材料之蝕刻速率: DUO 2 4 8ΤΜ,同實施例3 ; FSG,同實施例3 ; PECVD TE0S,同實施例1 ;以及 CORAL,同實施例1。 測得調配物K用於前述材料之蝕刻速率,以埃/分鐘表 示顯示於下表6。 表6 調配物K對DU0248、FSG、PECVDTE0S及CORAL材料之蝕 刻速率(埃/分鐘) 21 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 暴露於光阻剝離組成物之材 料 1虫刻速率(埃/分鐘) DU0 248 330 FSG 2. 3 PECVD TE0S 4.5 CORAL 1 . 4 以上各實施例證實本發明之光阻剝離組成物具有高度 蝕刻選擇性,對犧牲矽酸鹽材料具有高蝕刻速率,而對持 久矽酸鹽I L D材料具有低蝕刻速率。因此本發明之光阻剝 離組成物高度可用於犧牲矽酸鹽與持久矽酸鹽並存於原先 材料之應用用途。 本發明之光阻剝離組成物容易使用具有低毒性及低可 燃性之適當溶劑系統例如半水性溶劑系統調配。 如此,本發明之光阻剝離組成物可達成犧牲矽酸鹽材料 去除技術之重大進展,例如應用於積體電路元件製造商犧 牲矽酸鹽與持久矽酸鹽材料共存之用途。 雖然於此處已經參照具體實施例及特色說明本發明,但 須了解前述具體實施例及特色絕非意圖囿限本發明之範 圍,其它變化、修改及其它具體實施例對熟諳技藝人士將 顯然自明。因此本發明需符合後文申請專利範圍做廣義解 譯。 22 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794

Claims (1)

  1. 200408003 拾、申請專利範圍: 1 . 一種濕式光阻剝離組成物,包含: 一種含氮之氟化氫; 去離子水; 有機溶劑; 以及選擇性地: 螯合劑及/或胺/羧酸緩衝劑。 2 .如申請專利範圍第1項之濕式光阻剝離組成物,其中 該含氮之氟化氫包含氟化銨(NH4F)。 3 .如申請專利範圍第1項之濕式光阻剝離組成物,其中 該含氮之氟化氫包含胺氫氟酸鹽。 4.如申請專利範圍第1項之濕式光阻剝離組成物,其中 以組成物總重為基準,該含氮之氟化氫於該組成物之存在 量為約0 . 1至約4 0 . 0重量°/〇。 5 .如申請專利範圍第1項之濕式光阻剝離組成物,其中 以組成物總重為基準,該去離子水於該組成物之存在量為 約2 0至約7 5重量%。 6 .如申請專利範圍第1項之濕式光阻剝離組成物,其中 該有機溶劑包含一或多種溶劑,該等溶劑係選自下列組成 的組群:(i )二醇類、(i i )聚二醇類、(i i i )二醇醚類、(i v ) 聚二醇醚類以及選自(i ) - ( i v )類中之兩種或兩種以上溶劑 成分之相容性混合物、摻合物及溶液。 7.如申請專利範圍第6項之濕式光阻剝離組成物,其中 該有機溶劑包含一或多種二醇類。 23 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 8 .如申請專利範圍第7項之濕式光阻剝離組成物,其中 該一或多種二醇類包含一種選自乙二醇、丙二醇及新戊二 醇組成的組群之二醇。 9 .如申請專利範圍第6項之濕式光阻剝離組成物,其中 該有機溶劑包含一或多種聚二醇類。 1 0 .如申請專利範圍第9項之濕式光阻剝離組成物,其 中該一或多種聚二醇類包含一種選自聚乙二醇及聚丙二醇 組成的組群之聚二醇。 Π .如申請專利範圍第6項之濕式光阻剝離組成物,其 中該有機溶劑包含一或多種二醇醚類。 1 2 .如申請專利範圍第6項之濕式光阻剝離組成物,其 中該有機溶劑包含一或多種聚二醇醚類。 1 3 .如申請專利範圍第6項之濕式光阻剝離組成物,其 中該有機溶劑包含一種選自(i ) - ( i v )類中之.兩種或兩種以 上溶劑成分之相容性混合物、摻合物或溶液。 1 4 .如申請專利範圍第6項之濕式光阻剝離組成物,其 中以組成物總重為基準,該有機溶劑於該組成物之存在量 為約2 5至約7 9重量%。 1 5 .如申請專利範圍第1項之濕式光阻剝離組成物,包 含螯合劑。 1 6 .如申請專利範圍第1 5項之濕式光阻剝離組成物,其 中該螯合劑所屬之類別及其存在量為當濕式光阻剝離組成 物暴露於該S A R C材料及I L D材料時,可有效控制S A R C材 料與材料間I L D之蝕刻速率選擇性。 24 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 1 7 .如申請專利範圍第1 5項之濕式光阻剝離組成物,其 中該螯合劑包含一種α-胺基酸。 1 8 .如申請專利範圍第1 5項之濕式光阻剝離組成物,其 中該螯合劑包含亞胺基二乙酸(I D A)。 1 9 .如申請專利範圍第1 5項之濕式光阻剝離組成物,其 中以組成物總重為基準,該螯合劑於該組成物之存在量為 至多約1 0重量%。 2 0 .如申請專利範圍第1項之濕式光阻剝離組成物,包 含胺/羧酸緩衝劑。 2 1 .如申請專利範圍第2 0項之濕式光阻剝離組成物,其 中該緩衝劑所屬類別及其存在量可將光阻剝離組成物之 pH穩定於濕式光阻剝離組成物可有效蝕刻矽酸鹽之pH範 圍。 2 2 .如申請專利範圍第2 0項之濕式光阻剝離組成物,其 中該緩衝劑所屬之類別及其存在量為當濕式光阻剝離組成 物暴露於該SARC材料及ILD材料時,可有效控制SARC材 料與材料間I L D之蝕刻速率選擇性。 2 3 ·如申請專利範圍第2 0項之濕式光阻剝離組成物,其 中該緩衝劑包含一或多種選自烷基胺、二烷基胺及三烷基 胺之胺類。 2 4 .如申請專利範圍第2 0項之濕式光阻剝離組成物,其 中該緩衝劑包含一或多種選自一羧酸、二羧酸及三羧酸組 成之組群之羧酸類。 2 5 .如申請專利範圍第2 0項之濕式光阻剝離組成物,其 25 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 中以組成物總重為基準,該緩衝劑於該組成物之存在量為 至多約2 0重量%。 2 6 . —種濕式光阻剝離組成物,包含: 0 . 1 - 4 0 . 0重量%氟化銨(Ν Η 4 F )或其它胺氫氟酸鹽 2 0 - 7 5重量%去離子水(D I W ) 2 5 - 7 9重量%有機溶劑 0 - 1 0重量%螯合劑 0 - 2 0重量%胺/羧酸緩衝劑 其中重量百分比係以組成物之總重為基準,以及總重量 百分比不超過1 0 0重量%。 2 7 .如申請專利範圍第2 6項之濕式光阻剝離組成物,其 中總重量百分比等於1 0 0重量%。 2 8. —種濕式光阻剝離組成物,其係選自調配物A - Κ組 成的組群: 調配物 A 0. 5% IDA 1.0% NH4F 9 8 . 5 %丙二醇:水3 : 1混合物 言周酉己斗勿 B 1.5% IDA 1 . 0% NH4F 9 7 . 5 %丙二醇:水3 : 1混合物 言周B己斗勿 C 0.5% IDA 26 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 4.0% Ν Η 4 F 9 5 . 5 %丙二醇:水3 : 1混合物 調配物D 1.5% IDA 4.0°/〇 Ν Η 4 F 9 4 . 5 %丙二醇:水3 : 1混合物 調配物 E 0 . 5 °/〇 IDA 1.0% Ν Η 4 F 2 5 %水 73. 5%二乙二醇 調酉己物 F 0.5% IDA 1 . 0 °/〇 Ν Η 4 F 2 5 %水 73. 5%丙二醇甲醚 調配物 G 0.5% IDA 1.0% Ν Η 4 F 2 5 %水 7 3 . 5 %二乙二醇甲醚 調配物 Η 0 . 5 °/〇 IDA 1.0% Ν Η 4 F 27
    312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 2 5 %水 73. 5 %三乙二醇曱醚 言周酉己斗勿 I 0 . 5 %氟化銨 2 . 2 5 %曱基二乙醇胺 2 . 7 5 %丙二酸 2 5 %水 6 9 . 5 % 二乙二醇 調配物 J 1 0 % N,N -二甲基二乙醇胺氫氟酸鹽 2 5 %水 6 5 %二乙二醇 調配物K 40% N,N -二甲基二乙醇胺氫氟酸鹽 2 5 %水 3 5 %二乙二醇 其中調配物之各組成分之百分比係以重量計且以調配 物之總重為基準。 2 9 .如申請專利範圍第2 8項之濕式光阻剝離組成物,包 含調配物 A。 3 0 .如申請專利範圍第2 8項之濕式光阻剝離組成物,包 含調配物B。 3 1 .如申請專利範圍第2 8項之濕式光阻剝離組成物,包 含調配物C。 28 312/發明說明書(補件)/92-〗0/92119794 200408003 3 2 .如申請專利範圍第2 8項之濕式光阻剝離組成物,包 含調配物D。 3 3 .如申請專利範圍第2 8項之濕式光阻剝離組成物,包 含調配物E。 3 4 .如申請專利範圍第2 8項之濕式光阻剝離組成物,包 含調配物F。 3 5 .如申請專利範圍第2 8項之濕式光阻剝離組成物,包 含調配物G。 3 6 .如申請專利範圍第2 8項之濕式光阻剝離組成物,包 含調配物Η。 3 7 .如申請專利範圍第2 8項之濕式光阻剝離組成物,包 含調配物I。 3 8 .如申請專利範圍第2 8項之濕式光阻剝離組成物,包 含調配物J。 3 9 .如申請專利範圍第2 8項之濕式光阻剝離組成物,包 含調配物Κ。 4 0 . —種濕式光阻剝離組成物,包含半水性溶劑、氟化 銨以及胺基酸,該胺基酸對該組成物提供S A R C材料與I L D 材料間之蝕刻速率選擇性。 4 1 .如申請專利範圍第4 0項之濕式光阻剝離組成物,其 中該胺基酸包含亞胺基二乙酸。 4 2 .如申請專利範圍第4 0項之濕式光阻剝離組成物,更 包含胺/羧酸緩衝劑,該緩衝劑包括胺及羧酸彼此之相對比 例可將組成物pH穩定於組成物可對矽酸鹽材料有效蝕刻 29 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 之範圍。 4 3 .如申請專利範圍第4 2項之濕式光阻剝離組成物,其 中該矽酸鹽材料包含一種經染色之矽酸鹽玻璃材料。 4 4 .如申請專利範圍第4 2項之濕式光阻剝離組成物,其 中該胺與羧酸之相對比例可提升該組成物介於SARC材料 與I L D材料間之蝕刻速率選擇性。 4 5 . —種由包含犧牲矽酸鹽材料之所在位置以蝕刻方式 移除犧牲矽酸鹽材料之方法,其中該犧牲矽酸鹽材料係暴 露於一種蝕刻劑組成物,該組成物包含: 一種含氮之氟化氫; 去離子水; 有機溶劑; 以及選擇性地: 螯合劑及/或胺/羧酸緩衝劑, 經歷一段足夠由該所在位置至少部分蝕刻去除犧牲矽 酸鹽之時間。 4 6 .如申請專利範圍第4 5項之方法,其中該蝕刻劑組成 物包含: 0 . 1 - 4 0 · 0重量%氟化銨(Ν Η 4 F )或其它胺氫氟酸鹽 2 0 - 7 5重量%去離子水(D I W ) 2 5 - 7 9重量%有機溶劑 0 - 1 0重量%螯合劑 0 - 2 0重量%胺/羧酸緩衝劑 其中重量百分比係以組成物之總重為基準,以及總重量 30 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 百分比不超過1 0 0重量%。 4 7 .如申請專利範圍第4 6項之方法,其中該總重量百分 比等於1 0 0重量%。 4 8.如申請專利範圍第4 5項之方法,其中該蝕刻劑組成 物係選自調配物Α-Κ組成的組群: 調配物 A 0. 5% IDA 1 . Ο % Ν Η 4 F 9 8 . 5 %丙二醇:水3 : 1混合物 調配物B 1.5% IDA 1 . 0°/〇 NH4F 9 7 . 5 %丙二醇:水3 : 1混合物 調配物 C 0 . 5 °/〇 IDA 4.0% Ν Η 4 F 9 5 . 5 %丙二醇:水3 : 1混合物 調配物 D 1.5% IDA 4.0% NH4F 9 4 . 5 %丙二醇:水3 : 1混合物 調配物E 0.5% IDA 1.0% Ν Η 4 F 31
    312/發明說明書(補件)/92-10/921〗9794 200408003 2 5 %水 7 3. 5%二乙二醇 調配物F 0 . 5 °/〇 IDA 1.0°/〇 N Η 4 F 2 5 %水 73. 5%丙二醇曱醚 調酉己物 G 0 . 5 °/〇 IDA 1.0% N Η 4 F 2 5 0/〇 水 7 3. 5 %二乙二醇甲醚 調配物 Η 0.5% IDA 1.0% Ν Η 4 F 2 5 %水 73. 5%三乙二醇甲醚 言周酉己物 I 0 . 5 %氟化銨 2 . 2 5 %曱基二乙醇胺 2 . 7 5 %丙二酸 2 5 0/〇 水 6 9 . 5 % 二乙二醇 調配物 J 32
    312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 1 0 % N,N -二曱基二乙醇胺氫氟酸鹽 2 5 %水 6 5%二乙二醇 調配物 K 40% N,N -二甲基二乙醇胺氫氟酸鹽 2 5 %水 3 5%二乙二醇 其中該調配物之各組成分之百分比係以重量計且以調 配物之總重為基準。 4 9 .如申請專利範圍第4 5項之方法,其中該所在位置包 含一種半導體元件結構。 5 0 .如申請專利範圍第4 9項之方法,其中該半導體元件 結構包含一種ILD材料。 5 1 .如申請專利範圍第5 0項之方法,其中該犧牲矽酸鹽 材料包含一種犧牲抗反射塗膜。 5 2 .如申請專利範圍第5 1項之方法,其中該犧牲抗反射 塗膜包含一種經染色之石夕酸鹽玻璃材料。 5 3 ·如申請專利範圍第5 2項之方法,其中該經染色之矽 酸鹽玻璃材料已經施用於半導體元件結構俾減少於半導體 元件結構進行微影術圖案化製程期間之反射性變化。 33 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794 200408003 柒、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:第( )圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明: 無 捌、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: 無 312/發明說明書(補件)/92-10/92119794
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