TW200406384A - 3-Aminocarbonyl substituted benzoylpyrazolones - Google Patents

Description

(1) 200406384 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於除草劑的技術領域，特別係以選擇性控 制在有用的植物農作物中（尤其係稻米農作物）的闊葉及禾 本科雜草的苯甲醯基二氫吡唑酮類別的除草劑。 【先前技術】 已自各種應用已知特定的苯甲醯基二氫吡唑酮具有除 草特性。例如，EP-A 0 3 52 543揭述在其苯基環的位置3 上攜帶經由氧原子附接之例如選自烷羰基、胺烷基及院氧 羰烷基之基的苯甲醯基二氫吡唑酮。W097/41 1 06說明在 相同位置上攜帶例如烷胺磺醯基或烷磺醯基胺基的苯甲醯 基二氫吡唑酮。但是，自這些發表案已知的化合物時常展 現不當的除草活性。 【發明內容】 本發明的目的係提供有效除草的化合物，其具有比那 些先前技藝的化合物更改進的除草特性。 目前已發現在其苯基環的位置3上攜帶經由選自氧、 氮及硫附接之胺羰烷基的苯甲醯基二氫吡唑酮係特別適合 的除草劑。本發明因此首先提供式（I)化合物或其鹽類 200406384

其中基及指數具有以下的定義： X 係 〇、S(0)n、N-H 或 N-r2 ; L係以選自鹵素、氰基及硝基之w基及^基R2取代 之直鏈或支鏈（CrCd·伸烷基、（C2-C6) -伸烯基或（C2_C6)_ 伸炔基； Y係氧或硫；

Rla，Rlb，R】。係各自獨立爲氫、酼基、硝基、國素 、氰基、氰硫基、（CpCd-烷基-C0-0、（ChC6卜嫁棊-S(〇)n-0、（CrC6)-烷基，s(0)m、（CrCe)-鹵烷基 _s(〇)m、 (C3-C7)-環院基 _S(0)m、烷基-N-S〇2、（c^C6k 院基-S02-NH、（CrCd-烷基.NH-CO、二-(C”c6)·院基 co、（c】-c6)-烷基4〇2_[(κ6卜烷基]胺基、（U6卜烷 基-CO-KCrCe)-烷基]胺基、（C】_C6)·烷基、（c】-C6)-烷基-S(0)n-CH2、（C〗.C6卜烷基.nh_CH2 ' 〗，2 扣三唑-1-基、1，2,4-三唑·卜基-CH2，或 各自以選自氰基、硝基及鹵素之v基分別取代之（Ci_ c6)-院基(c2-c6)，s_(Y)p、（C2.C6)iu)p、 (c3_c9)-環烷基-(Y)P、（C3_C9)-環烯基-(γ)ρ、（ΙΑ)•院 -6- (3) (3)200406384 基-(C3-C9)-環烷基- (Y)p 或（Cl-C6)-烷基- (C3-C9)-環烯基-(Y)p ； R2，R3係各自獨立爲氫、（CrCd-烷基、（C2-C6)-烯基 、（C2-C6)_ 快基、（C3-C9)-環院基、（C3-C9)-環嫌基、（C「 c6)-烷基-(c3-c9)-環烷基、（CrCd-烷基-(c3-c9)-環烯基 、（C2-C6)-儲基- (C3-C9)-環院基、（C2-C6)-儲基- (C3-C9)-環 烯基、（c2-c6)-炔基-(c3-c9)-環烷基、（c2-c6)-炔基-(c3-C9)-環烯基、直鏈或支鏈[o-c(r6)2]w-[o-c(r6)2]x-r6、 (Ci-C6)-院基-芳基、（C2-C6)-燒基-芳基、（C2-C6) -炔基·芳 基、直鏈或支鏈[0_C(R6)2]w-[0-C(R6)2]x-芳基，將最後16 個上述的基以選自氰基、硝基及鹵素之V基取代，或 各自以選自氰基、硝基、鹵素、（C^-Ce)-烷基- (Y)p及 鹵基（c^Cd-烷基- (γ)ρ2 V基取代之芳基、雜環基或雜芳 基，或 R2及R3和與彼等連接之氮原子一起形成5_或6_員飽和 、部份不飽和或完全不飽和環，其包括η個選自氧及氮之 雜原子’並將其以選自氰基、硝基、鹵素、院基-(丫）？及_基（Ci-C6)_院基_(Υ)ρ之V基取代，或 R2及R3和與彼等連接之氮原子一起形成選自苯並噻 嗤、苯並噁唑、苯並吡唑及苯並吡咯之環，將其以選自氰 基、硝基、鹵素、（CrD-烷基-(Υ)Ρ及鹵基烷基-(Y)p之V基取代； r4係氫、（c^cd-烷基或（κ6)-鹵烷基、（c3-c9)-環 垸基或（c3-c9)·鹵環烷基； (4) 200406384 R5係（Ci-C6)-烷基、鹵基-(CrCd-烷基、（C3-C9)-環院 基、（C3-C9)-鹵環烷基，或以選自鹵素、硝基、氰基' 烷基、鹵基-(ci-c4)-烷基、（c】-c4)-院氧基及齒基 烷氧基之取代之苯基； R6係氫、（CrC6)-烷基、鹵基-(CrCd-院基、（Cl_C6)-院幾基、鹵基-(C「c6)-烷羰基、（Ci-Ce)-烷氧羰基、齒基-(CrC6)-烷氧羰基、（Ci-C6)-烷胺羰基、鹵基-(c^C6)-院胺 羰基、（C^Cd-二烷胺羰基、鹵基二烷胺幾基、 · (CrD-烷磺醯基、鹵基-(Ci-C6)-烷磺醯基’或 各自以選自鹵素、硝基、氰基、（CrC4)-烷基、鹵基-(κ4)-烷基、（CrCd-烷氧基及鹵基（C^Cd-院氧基之V 基取代之苯甲基、苯甲醯基、苯甲醯基甲基、苯氧基羰基 或苯基礦釀基， m係1或2 ; η係〇、1或2 ; ρ係〇或1 ; φ ν 係 0、1、2 或 3 ; W及X係各自獨立爲〇、1、2、3或4; w及X不應該同時都是0。 在R6係氫時，則根據本發明的式（I)化合物可以生成 不同的互變體結構，其係憑外在條件而定，如溶劑及Ph 。式（1)化合物包括酸性質子，其係憑取代基的本性而定 ，可將其以與鹼的反應移除。適合的鹼實例包括鹼金屬及 驗土金屬（如鋰、鈉、鉀、鎂及#5 )之氫化物、氫氧化物及 -8- (5) (5)200406384 碳酸鹽，以及也包括氨及有機胺’如三乙胺及吡啶。本發 明同樣提供這些鹽類。 在式（I)及後續的化學式中，具有超過2個以上的碳原 子之烷基可以係直鏈或支鏈。烷基係例如甲基、乙基、正 或異丙基、正、異、特或2-丁基、戊基、己基（如正己基 、異己基及1，3-二甲丁基）。烯基因此係乙烯基、1-丙烯基 、2 -丙烯基及各種丁烯基異構物。炔基係乙炔基、1 -丙炔 基、碳鏈L同樣可以係直鏈或支鏈，其係憑其碳原子的本 性而定。附接於鏈的基可位於任何位置上。 在將群組以基經多重取代時，則其意味將該群組以一 或多個選自那些指定的相同或不同的基取代。 環烷基係具有3至9個碳原子之碳環系飽和環系統，例 如，環丙基、環戊基或環己基。環烷基同樣係具有3至9個 碳原子之碳環成員的單環系烯基，例如，環丙烯基、環丁 烯基、環戊烯基或環己烯基，雙鍵係位於任何位置。在完 整的基情況中，如環烷基烯基，第一個所述的基可位於在 所述的第二個基上的任何位置。 在經雙鍵取代之胺基情況中，如二烷胺基，這兩個取 代基可以相同或不相同。 鹵素係氟、氯、溴或碘。鹵烷基、鹵烯基及鹵炔基係 完全或部份以鹵素（以氟、氯及/或溴較佳，特別係氟或氯） 分別取代之烷基、烯基或炔基，實例係cf3、CHF2、 CH2F、CF3CF2、CH2FCHC1、CC13、CHC12、CH2CH2C1 ; 鹵烷氧基係例如 〇CF3、ochf2、och2f、CF3CF20、 (6) (6)200406384 OCHAF3及OCh2CH2C1;以類似的建議適用於鹵烷基及其 它以鹵素取代之基。 “雜環基”術語當然係指包括從1至3個選自氧、氮及硫 之雜原子的3 -至6 -員飽和或部份不飽和單環系或多環系雜 環。在化學上有可能的時候，連接可以發生在任何雜環位 置。實例包括環氧乙烷基、3 -四氫呋喃基、2 -四氫噻嗯基 、3 -四氫噻嗯基、1 -吡咯烷基、2 -吡咯烷基、3 -吡咯烷基 、3 -異噁唑烷基、4 -異噁唑烷基、5 _異噁唑烷基、3 -異噻 唑烷基、4-異噻唑烷基、5-異噻唑烷基、卜吡唑烷基、3- 吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡哗烷基、2-噁唑烷基、4_噁 唑烷基、噁唑烷基、厂噻哗院基、4-噻11坐院基、5-噻口坐 烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1，2,4-噁二唑烷-3-基、 1，2,4-噁二唑烷基、丨，2,4·噻二唑烷-3-基、丨，2,4-噻二 D坐院-5 -基、1，2，4 -三嗤院-3 -基、1，3，4 -卩惡卩坐院-2 -基、 1，3,4 -嚷二哇院基、1，3,4 -二〇坐院-2-基、2,3 - 一氣呋喃· 2 -基、2,3 -二氫呋喃-3-基、2,3_二氫呋喃-4 -基、2,3 -一氫 呋喃_5-基、2,5-二氫呋喃-2-基、2,5-二氫呋喃-3-基、2,3- 二氫噻嗯-2-基、2,3-二氫噻嗯-3-基、2,3-二氫噻嗯基 、2,3-二氫噻嗯-5·基、2,5_二氫噻嗯-2-基、2,5-二氫噻嗯- 3_基、2,3-二氫吡咯-2-基、2,3-二氫吡咯-3-基、2,3-二氫 口比略-4-基、2,3 -二氫卩比略-5-基、2,5 -二氫卩比咯-2-基、2,5- 二氫吡咯-3-基、2,3-二氫異嚷哗-3-基、2,3-二氫異螺哗- 4_基、2,3·二氫異噁唑-5-基、4,5-二氫異噁唑-3·基、4,5- 二氫異噁唑-4-基、4,5 -二氫異噁唑-5-基、2,3 -二氫異噻 -10- (7) 200406384

唑-3-基、2,3-二氫異噻唑-4-基、2,3-二氫異噻唑-5-基、 2,5-二氫異噁唑-3-基、2,5-二氫異噁唑-4-基、2,5-二氫異 噁唑-5-基、4,5 -二氫異噻唑-3-基、4,5 -二氫異噻唑-4-基 、4,5-二氫異噻唑-5-基、2,5-二氫異噻唑-3-基、2,5-二氫 異噻唑-4-基、2,5-二氫異噻唑-5-基、2,3-二氫噁唑-3-基 、2，3 -二氫噁唑-4 -基、2 5 3 -二氫卩惡唑-5 -基、4，5 -二氫噁唑-3-基、4,5-二氫噁唑-4-基、4,5-二氫噁唑-5-基、2,5-二氫 噁唑-3 -基、2，5 -二氫噁唑-4 -基、2，5 -二氫噁唑-5 -基、2，3 -二氫噻唑-3 -基、2,3 -二氫噻唑-4 -基、2,3 -二氫噻唑-5-基 、4,5-二氫噻唑-2-基、4,5-二氫噻唑-4-基、4,5-二氫噻唑-5-基、2,5-二氫噻唑-2-基、2,5-二氫噻唑-4-基、2,5-二氫 噻唑-5-基、2,3-二氫咪唑-2-基、2,3-二氫咪哇-4-基、2,3-二氫咪唑-5-基、4,5 -二氫咪唑-2 -基、4,5 -二氫咪唑-4 -基 、4,5-二氫咪唑-5_基、2,5-二氫咪唑-2-基、2,5-二氫咪唑-4 -基、2，5 -二氫咪唑-5 -基、1-嗎啉基、2 -嗎啉基、3 -嗎啉 基、卜六氫吡啶基、2 -六氫吡啶基、3 -六氫吡啶基、4 -六 氫吡啶基、3-四氫噠畊基、4-四氫噠畊基、2_四氫嘧啶基 、4 -四氫嘧啶基、5 ·四氫嘧啶基、2 -四氫吡畊基、1，3，5 -四氫三畊-2-基、1，2,4-四氫三畊-3-基、1,3-二氫噁哄-2-基 、1，3-二噻烷-2-基、2-四氫吡喃基、1，3-二氧戊環-2·基、 3,4,5,6-四氫吡啶-2-基、4H-1，3-噻畊-2-基、4H-3,1-苯並 噻畊-2-基、1，3-二噻烷-2-基、1,1-二氧基-2,3,4,5-四氫噻 嗯-2-基、2H-1，4-苯並噻畊-3-基、2H-1，4-苯並噁畊-3-基 、：1，3 ·二氫噁畊-2 -基。 -11 - (8) 200406384 芳基係芳族單環系或多環系烴基’例如，苯基、萘基 、聯苯及菲基，以苯基較佳。連接原則上可以在任何位置

雜芳基係包括除了碳環成員之外從1至4個氮原子，或 從1至3個碳原子及1個氧或1個硫，或氧或硫原子的芳族單 環系、雙環系或三環系基。在化學上有可能的時候，連接 可以發生在任何雜環位置。5-員雜芳基之實例係2-吡咯基 、3 -吡咯基、1 -吡唑基、3 -吡唑基、4 -吡唑基、5 -吡唑基 、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2,4·三唑-3-基、1，3,4-三唑-2-基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -噻嗯基、3 ·噻嗯基、2 -吡咯 基、3 -吡咯基、3 -異噁唑基、4 -異噁唑基、5 -異噁唑基、 3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡 唑基、5 -吡唑基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 -噻 唑基、4 -噻唑基、5 -噻唑基、2 -咪唑基、1，2，4 -噁二唑-3 -基、1，2,4 -噁二嗤-5-基、l，2,4 -噻二 D坐-3-基、1，2,4 -噻二 唑-5-基、1，2,4-三唑-3-基、1，3,4-噁二唑-2-基、1，3,4-噻 二唑-2-基、1，3,4-三唑-2-基。6-員雜芳基之實例係2-吡啶 基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、3 -噠畊基、4 -噠畊基、2 ·嘧啶 基、4 -嘧啶基、5 -嘧啶基、2 -吡畊基、1，3 5 5 -三畊-2 -基、 1，2,4-三哄-2-基及〗，2,4,5-四畊-3-基。稠合之5-員雜芳基 係苯並噻唑-2-基及苯並噁唑_2_基。苯並稠合之6_員雜芳 基係喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基及喹噁啉基。# # 在將群組經多重取代時，則其當然隱含不同的取代基 之組合物必須尊重化學化合物結構的槪括原理，即沒有必 -12- (9) (9)200406384 要形成熟練的技術員已知的任何具有化學不穩定性及不可 能的化合物。 式（1)化合物可以立體異構物存在，其係憑彼等的取 代基本性及連接而定。在例如有一或多個不對稱碳原子時 ’則可以生成對映異構物及非對映異構物。以標準的分離 分法可自因此製備的混合物獲得立體異構物，例如，以色 層分離技術。同樣可以使用立體選擇性反應及旋光活性原 料及/或輔助劑以選擇製備立體異構物。本發明也關於未 特別定義，但是以式（I)包含的所有立體異構物及其混合 物。 已發現式（I)化合物最好包括那些其中 R2，R3係各自獨立爲氫、（CVC6)-烷基、（C2-C6)-烯基 、（C2-C6)-炔基、（C3_C9)·環烷基、（C3-C9)-環烯基、（C】-c6)-烷基-(C3-C9)-環烷基、（C^Cd-烷基-(C3-C9)-環烯基 、（C2-C6) -燒基-(C3-C9)-環院基、（C2-C6) -嫌基，（C3-C9) -環 烯基、（c2-c6)-炔基-(C3-C9)-環烷基、（c2-c6)-炔基-(c3- c9)-環烯基、直鏈或支鏈[〇-C(R6)2]w-[0-C(R6)2]x-R6、 (Cl-C6)-烷基-芳基、（C2-C6)-燒基-芳基、（C2-C6) -炔基-芳 基、直鏈或支鏈[〇-c(r6)2]w-[〇-C(R6)2]x•芳基，將最後16 個上述的基以選自氰基、硝基及鹵素之基取代，或係以選 自氰基、硝基、鹵素、（c]-c6) -院基- (Y)p及鹵基（C丨-c6)-烷基-(Y)p之v基取代之芳基，或 R2及R3和與彼等連接之氮原子一起形成5-或6_員飽和 、部份不飽和或完全不飽和環，其包括η個選自氧及氮之 -13- (10) (10)200406384 雜原子，並將其以選自氰基、硝基、鹵素、院基_ (Y)P及鹵基（Ci-Cd-烷基-(Y)p之V基取代，或 R2及R3和與彼等連接之氣原子一起形成選自苯並_ 唑、苯並噁唑、苯並吡唑及苯並吡咯之環，將其以選自Μ 基、硝基、鹵素、（Ci-C6) -院基-(Υ)ρ及鹵基-院基_ (Y)p之V基取代；以及其它的取代基及指數各自係如以上 定義之化合物。 採用其中γ係氧及Rie係氫，以及其它的取代基及指 數各自係如以上定義之通式（1)化合物。 也採用其中 X 係 〇 或 s(o)n ; R]a，Rlb 係各自獨立爲 F、Cl、Br、CH3、CH3S、 ch3o、ch3so2、c2H5so2、cf3ch2so2、環丙基 _s〇2、 cf3或 N02 ; R2，R3係各自獨立爲氫、（κ6)-烷基、（C2-C6)-烯基 、（C2-C6)-炔基、（c3-c9)_ 環烷基、（C]-C6)·烷基-(C3-C9)-環院基，將最後5個基以選自氰基、硝基及鹵素之V基取 代，或係芳基或（CC 6)-烷基-芳基，將最後2個基以選自 氰基、硝基、鹵素、（CrD-烷基-(γ)ρ及鹵基（C】-C6)-烷 基-(Y)p之v基取代，或 R2及R3和與彼等連接之氮原子一起形成％或員飽和 、部份不飽和或完全不飽和環，其包括η個選自氧及氮之 雜原子’並將其以選自氰基、硝基、鹵素、-垸基_ (y)p及鹵基（Ci-C小院基-(γ)ρ2 v基取代，或 (11) (11)200406384 R2及R3和與彼等連接之氮原子一起形成選自苯並噻 嗤、苯並嚼唑、苯並吡唑及苯並吡略之環，將其以選自氰 基、硝基、鹵素、烷基_(γ)ρ及鹵基（Ci-cd-烷基-(y)p之V基取代；以及其它的取代基及指數各自係如以上 定義之通式（1)化合物。 特別採用其中X係氧，以及其它的取代基及指數各 自係如以上定義之通式（1)化合物。 同樣採用其中 R2，R3係各自獨立爲氫或（c^Ce)-烷基，或 R2及R3和與彼等連接之氮原子一起形成選自嗎啉、 吡咯烷、六氫吡啶、吡咯、吡唑及2，3 -二氫吲哚之環； R4係氫、甲基或環丙基；以及其它的取代基及指數各 自係如以上定義之通式（1)化合物。 也特別採用其中R6係氫、（CrD-烷基、（c^cd-烷 羰基、（c^cd -烷磺醯基，或各自以選自鹵素、硝基、氰 基、（c]-c4)-烷基、鹵基-(C〗-C4)-烷基、（CrD-烷氧基及 鹵基（C^D-烷氧基之V基取代之苯甲醯基或苯磺醯基之 通式（1)化合物。 尤其採用其中 # L 係 CH2、C(CH3)H 或 CH2CH2 ; R】a，R]b 係各自獨立爲 Cl、Br、NO〕、CH3、CH3S02 或 C2H5S〇2 ; R2，R3係各自爲氫或（Cl-C6)-烷基； r5係甲基或乙基； -15- (12) 200406384 以及其它的取代基及指數各自係如以上定義之通式 (1)化合物。 【實施方式】 在以下所有的化學式中，取代基及符號具有與式（I) 所述相同的定義’除非有其它另外的定義。 以例如流程1所示的方法可以製備其中R6係氫之本發 明化合物，其係以式（111 a)化合物（其中T係鹵素、羥基或 烷氧基）與吡唑（11)在氰化物來源的存在下以鹼催化反應。 在例如WO 99/1 03 2 8中說明這些方法。 流程1 :

以侃2自其中E係離棄基（如鹵素、甲磺醯基、甲苯 磺醯基或三氟甲磺酸鹽）之式⑴Ib)及（IVa)化合物根據本身 已知的方法可以製備式（IIIa)化合物。自例如H〇uben_ 9， ρρ·103至 115及

Weyl V〇lUme 6/3，ρρ·54 至 6〇，ν〇ΐυ_ Volume 1 1，ρ·9已知這些方法。 -16- (13)200406384 流程2 :

.R3 (IVa) —

R3

也可以根據流程3製備式（Ilia)化合物，其係以其中E1 係離棄基（如三氟甲磺酸鹽或nonflate)之式（IIIc)化合物與 式（IVb)化合物反應。自例如 WO 98/42648，Houben-Weyl Volume 6/3，ρρ·75 至 78，Volume 9，ρρ·103 至 105 已知這些 方法。 流程3 :

同樣也有可能根據流程4製備式（Ilia)化合物，其係以 式（II Id)化合物與其中E2係離棄基（如氯、溴或甲磺醯基） 之化合物E2-R3反應。自例如Houben-Weyl Volume 8, P.708，E 5/2, PP.99 8 至 121 3已知這些方法。 ‘17- (14) 200406384

流程4 :

以流程5自其中E係如氯或烷氧基之類的基及E2係如 氯 '溴、甲磺醯基或甲苯磺醯之式（VII)化合物與式（νιπ) 之胺根據本身已知的方法可以製備式（IVa)化合物。自例 如 Houben-Weyl Volume 8，ρρ·647 至 600，Volume 11/12, ρρ·1 至 73(尤其係 pp.10 至 14及2〇 至 23)，Volume E5/2, ρρ·934 至 1135 及自 J. Org. Chem. 3 9( 1 974)ρρ·2607 至 2612 已知這些方法。 、又 e2 + 流程5 : H\〆 Ijl R2 (VII) (VIII) R (IVa) 以例如 US 4,264,520，DE 3 222 229及 J. Med. Chem. 39 (1996) 26，pp.5236至5245所述之方法可以製備式（IVb) 化合物。 以例如根據熟練的技術員已知的取代反應之流程6可 -18- (15) (15)200406384 以製備其中R6代表除了羥基之外的基之本發明.的式（I)化 合物。就該目的而言，可將式（la)化合物與其中E3係親核 性可取代離棄基之式（VIII)化合物反應。自例如 WO 99/ 1 0328已知這些方法。

根據本發明的式（I)化合物具有極佳的除草活性，對 抗有經濟重要性的單子葉和雙子葉雜草植物的廣效性。活 性物質同樣有效控制自根莖、樹根或其它多年生有機體長 出的嫩芽及不可能輕易控制的多年生雜草。就此而論，不 論該物質是否是在播種之前、萌前或萌後噴灑，這不重要 。可以實例個別說明可以根據本發明的化合物控制的一些 單子葉和雙子葉雜草系植物的代表，但是不限於所說明的 特定物種。完全受到控制的單子葉雜草物種係例如一年生 群組之燕麥屬、黑麥草屬、看麥娘、喜濕薦草、稻田稗屬 、盤固草、狗尾草及莎草屬，以及在多年生物種之中的鵝 觀草屬、狗牙根屬、白茅及高粱或其它的多年生莎草屬物 種。在雙子葉雜草物種的情況中，廣效性作用擴及如例如 一年生豬殃殃屬、香堇、水苦賈、寶蓋草、繁縷屬、莧屬 -19- (16) 200406384 、白芥、蔦蘿屬、甘菊、磨盤草及金午時花，以及在多年 生雜草之中的旋花屬、薊屬、酸模屬及艾草之類的物種。 根據本發明的活性物質也對在特殊的稻米（如例如稻田稗 屬、慈姑屬、澤瀉屬、荸薺屬、薦草屬及莎草屬）培育條 件下發現的有害的植物顯然有很好的控制。如果將根據本 發明的化合物在發芽之前噴灑至土壤表面時，則或完全預 防雜草幼苗冒出或雜草生長，直到彼等長到子葉階段爲止 ，但是接著使彼等的生長終止，並在經過3至4週之後，最 β 後使植物完全死亡。在將活性物質在萌後噴灑至植物的綠 色部份時，在噴灑時的雜草植物仍維持在生長階段，但是 在處理之後以非常短的時間同樣使生長明顯終止，或在特 定的時間之後完全死亡，所以該方式會在非常早期的階段 及以持續的方式完全消除對農作植物有害的雜草。根據本 發明的化合物特別具有顯著的抗莧菜、燕麥屬、稻田稗屬 、水莎草、多花黑麥草、青狐尾草、矮慈菇、螢藺、白芥 屬及繁蔞作用。 φ 雖然根據本發明的化合物具有顯著的抗單子葉和雙子 葉雜草之除草活性，但是對經濟上重要的農作物之農作植 物（如例如小麥、大麥、黑麥、稻米、玉米、甜菜、甘蔗 '棉及黃豆）只受到不明顯的傷害（如果有任何傷害）。彼 等在小麥 '玉米及稻米中具有顯著完全的耐受性。這是爲 什麼本:發明的化合物非常適合以選擇控制對以農業上有用 的植物或觀賞性植物立場而言不希望的植物。 S於彼等的除草特性，故也可以使用活性物質控制在 -20· (17) (17)200406384 已知的植物或尙未發展的基因改造植物之農作物中的有冑 植物。通常以特別有利的特性區別轉基因植物，例如， 抗特定的殺蟲劑（尤其係特定的除草劑）、抵抗植物疾病或 植物疾病的病原（如特定的昆蟲或微有機體，如霉菌、，細 菌或病毒）。其它特別的特性係關於例如收成物的量、品 質、貯存特性、組成物及特殊的成份。因此，已知具有增 加澱粉含量或已改造其澱粉品質或那些具有不同的收成物 脂肪酸光譜的轉基因植物。 以在有經濟重要性的有用植物及觀賞性植物的轉基因 農作物中使用根據本發明的式（I)化合物或彼等的鹽類較 佳，例如，穀類（如小麥、大麥、黑麥、燕麥、小米、稻 米、木薯及玉米）或其它的甜根、棉、黃豆、葡萄籽、馬 鈴薯 '蕃茄、豌豆及其它蔬菜農作物。可將式（I)化合物 作爲有用的植物農作物中的除草劑使用，以其抵抗或以基 因改造抵抗除草劑的除草毒性效應。 與現有的植物比較，用於出產具有經改造之特性的新 種植物的慣用途徑係例如傳統的繁殖方法及突變種的出產 。另一選擇係以重組法的輔助可以出產具有經改造之特性 的新種植物（參考例如EP-A-022 1 044，EP-0 1 3 1 624)。例如 ，已說明許多以下的實案： -以改造在植物中的合成澱粉爲目的之農作植物的重

組改造作用（例如，WO 92/ 1 1 3 76，WO 92/ 1 4827 ’ WO 91/19806)， -展現抵抗特定的固殺草（glufosinate)型（參考例如EP_ -21 - (18) (18)200406384 A-024223 6，EP-A-242246)或嘉磷塞（glyphoste)型（WO 92/003 77)或磺醯尿素類型（EP-A-02 5 7 993 ，US-A- 5 0 1 3 6 5 9)除草劑的轉基因農作植物， -具有生產使植物抵抗特定害蟲之蘇力菌毒素（Bt毒素 )的能力之轉基因農作植物，例如，棉（EP-A-0 1 42 924， EP-A-0193259)， -具有經改造之脂肪酸廣效性的轉基因農作植物（WO 91/13972) ° 原則上已知許多可以有助於產出具有經改造之特性的 新種轉基因植物的分子生物技術：參考例如Sambrook.等 人在 1 989 年之 Molecular Cloning，A Laboratory Manual， 2nd Ed” Cold Spring Harbor Laboratory Press，Cold Spring Harbor，NY 或 Winnacker 之 ’’Gene und Klone” [Genes and Clones], V C H Weinheim 2nd Edition 1996 或 Christo u 之 ’’Trends in Plant Science” 1 (1996) 423-431 ° 爲了進行這種重組體的處理，故可將核酸分子引入質 粒體中，其允許以DNA序列的重組方式生成突變或序列 變更。以上述的標準方法的輔助有可能例如進行鹼交換， 移除部份序列或加入天然或合成序列。可以接合物或連接 物使DNA片段互相連接，提供片段。 例如，以表現至少一種對應的反義RNA(有意義RNA) 達到共同壓抑效應，或以至少一種在結構上適合的酵素核 酸（其尤其會裂解上述基因產物的轉錄本）的表現可以獲得 具有減低基因產物活性的植物細胞。 -22- (19) 200406384 就此而論，一方面有可能使用包含所有的基因產物編 碼序列（包括可以存在的任何側接序列）的DN A分子及也 使用只包含部份編碼序列（這些部份必須長到引起在細胞 中的反義效應）的DN A分子。另一種可能性係使用與基因 產物編碼序列具有高度同系性（但不完全相同）的DNA序 列。

在植物中表現核酸分子時，可使合成的蛋白質定位在 任何預期的植物細胞室內。但是，爲了在特定的細胞室內 達到定位作用，故可將編碼區域與確定在特定的細胞室內 定位的DNA序列連接。熟練的技術員已知這些序列（參考 例如 Braun 等人之 EMBO J. 1 1 ( 1 992)，3 2 1 9-3 22 7;Wolter 等人之 Proc. Natl. Acad. Sci· USA 8 5( 1 98 8)，846-8 5 0; Sonnewal 等人之 Plant J. 1 (19 9 1)，95-106) °

可將轉基因植物細胞以已知的技術再生，得到完整的 植物。原則上轉基因植物可以係任何預期的植物種類之植 物’即單子葉和雙子葉兩種植物。 由於同系（即天然）基因或基因序列的過度表現、壓抑 或抑制或不同系（即外來）基因或基因序列的表現結果，因 此可獲得展現出改造特性的轉基因植物。 在轉基因農作物中使用根據本發明的活性物質時，除 了對抗在其它農作物中發現的有害植物的效應之外，常會 發現尤其適用於在討論中的轉基因農作物的效應，例如， 可控制經改造或尤其廣效性拓寬的雜草，修改可用於噴灑 的噴灑量，較佳係與抵抗轉基因農作物的除草劑有好的組 -23« (20) (20)200406384 合能力，以及轉基因農作植物的生長和產量效應。本發明 因此也關於根據本發明的化合物作爲控制在轉基®農作植 物中的有害植物之除草劑的用途。 根據本發明的物質在農作植物中另外具有顯著的生長 調節特性。彼等以調節方式參與植物代謝作用，並因此可 用於以標的控制植物成份及加速收成，如例如以引發乾燥 及妨礙生長。而且，彼等也適合以槪括控制及抑制不希望 的植物生長，不會在處理時殺死植物。抑制植物的生長在 許多單子葉和雙子葉農作物中扮演重要的角色，允許其減 少或完全避免農作物傾倒。 可在慣用的製劑中使用具有可濕型粉劑、乳化型濃縮 物、噴霧溶液、散劑或顆粒形式的根據本發明的化合物。 本發明因此也關於包含式（I)化合物之除草劑組成物。可 以各種方式調配式（I)化合物，其係憑優勢的生物及/或化 學物理參數而定。可能的適合的調配物實例係：可濕型粉 劑（WP)、水溶性粉劑（SP)、水溶性濃縮物、乳化型濃縮物 (EC)、乳液（EW)(如水包油型及油包水型乳液）、噴霧溶液 、懸浮濃縮物（S C)、以油或水爲主之分散液、油溶性溶液 、膠囊濃縮液（CS)、散劑（DP)、敷裹劑產品、撒播及土壤 應用之顆粒、顆粒（GR)(微粒、噴霧顆粒、塗佈的顆粒及 吸收性顆粒形式）、水分散性顆粒（WG)、水溶性顆粒（SG) 、U LV調配物、微膠囊及蠟。原則上已知這些個別的調 配物型式，並在例如：Winnacker-Kuchler 之 “Chemische Technologie” [Chemical Technology]，Volume 7，C. Hauser -24- (21) (21)200406384

Verlag Munich， 4 th Ed. 1986， Wade van V alkenburg, “Pesticide Formulations”，Marcel Dekker，N. Y·，1 973; K. Martens 之”Spray Drying” Handbook， 3rd Ed. 1979， G. Goodwin Ltd. London 中說明。 同樣已知必要的調配輔助劑，如惰性物質、界面活性 劑、溶劑及其它添加劑，並在例如：Watkins之 ’’Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers’’， 2nd Ed. Darland Books，Cald well N · J ·; H. v. Olphen 之 ’’Introduction to Clay Colloid Chemistry2nd Ed., J. Wiley & Sons，N. Y.; C. Marsden 之 ’’Solvents Guide”，2nd Ed·， Interscience, N. Y. 1 9 6 3; McCutcheon5 s 之 ’’Detergents and Emulsifiers Annual”， M C P u b 1. Corp·， Ridgewood N. J.; Sisley and Wood 之 ’’Encyclopedia of Surface Active Agents55, Chem. Publ. Co.? N. Y. 1964; Schonfeldt, “Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte ’’[ Surface-Active Ethylene Oxide Adducts], W i s s . Verlagsgesell. Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchlery 之 ’’Chemische Technologie”， Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Ed. 1986中說明。 可濕型粉劑係均勻分散在水中的製劑，除了活性物質 之外及除了稀釋劑或惰性物質之外，也包括離子及/或非 離子界面活性劑（濕潤劑，分散劑），例如，聚氧乙基化烷 基酚、聚氧乙基化脂肪醇、聚氧乙基化脂肪胺、脂肪醇聚 乙二醇醚硫酸鹽、鏈烷磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、2,2'二萘 -25- (22) (22)200406384 基甲烷-6，6 ’ -二磺酸鈉、木質硫酸鈉、二丁基萘撐磺酸鈉 或其它的油醯基甲基牛磺酸鈉。爲了製備可濕型粉劑，故 將除草活性物質以例如慣用的設備磨細，如以鎚磨機、鼓 風硏磨機及噴氣硏磨機，並同時或接著與調配輔助劑混合 〇 以活性物質溶解在加入一或多種離子及/或非離子界 面活性劑（乳化劑）之有機溶劑（例如，丁醇、環己酮、二 甲基甲醯胺、二甲苯或其它沸點較高的芳族或烴）或有機 溶劑的混合物中，製備乳化型濃縮物。可以使用的乳化劑 實例係：烷芳基磺酸鈣鹽（如十二烷基苯磺酸鈣）或非離子 乳化劑（如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪 醇聚乙二醇醚、環氧丙烷/環氧乙烷濃縮產物、烷基聚醚 、花椒聚糖酯（如例如花椒聚糖脂肪酸酯）或聚氧乙烯花椒 聚糖酯（如例如聚氧乙烯花椒聚糖脂肪酸酯）。 以活性物質與細碎的固體物質（例如，滑石粉、天然 黏土（如高嶺土、膨潤土及葉臘石）或矽藻土）硏磨，獲得 散劑。 懸浮濃縮物可以水爲主或以油爲主。以例如慣用的珠 磨機裝置濕硏磨及若適當時加入界面活性劑（如已在例如 以上其它的調配物型式的實例中所述之試劑）可以製備該 濃縮物。 以例如使用水性有機溶劑及若適當時加入界面活性劑 (如已在例如以上其它的調配物型式的實例中所述之試劑） 以攪拌器、膠磨機及/或靜態混合器裝置可以製備乳液（例 (23) (23)200406384 如，水包油型乳液（EW))。 或以活性物質噴霧在吸附性粒化惰性物質上，或以活 性物質濃縮物以黏結劑的輔助（例如，聚乙烯醇、聚丙烯 酉文鈉或其匕的礦物油）塗覆在載體表面上（如沙、高嶺土或 粒化惰性物質），可以製備顆粒。也可將適合的活性物質 以慣用於生產肥料顆粒的方式粒化，若必要時，製成爲與 肥料的混合物。 通常以慣用的方法製備水分散性顆粒，如以噴霧乾燥 、流化床粒化作用、盤式粒化作用、以高速攪拌器混合及 擠壓無固體惰性物質。 參考例如在” Spray-Drying Handbook’’，3rd Ed. 1 979, G· Goodwin Ltd.， London; J. E. Browning 之 ’’Agglomeration”，Chemical and Engineering 1 967?第 147 頁；” Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”，5th Ed” McGraw-Hill，New York 1973，pp· 8-57中的方法製備盤式 顆粒、流化床顆粒、擠壓顆粒及噴霧顆粒。 參考例如 G. C. Kling man 之” Weed Control as Science，’，John Wiley and Sons, Inc.? New York, 1961，第 81-96 頁及 J. D. Freyer，S. A. Evans 之第 5 版 ”Weed Control Handbook”， Blackwell Scientific Publications， Oxford, 1 96 8，第10 1-103頁關於更詳細的農作物保護產物 的調配作用。 通常農業化學製劑包含至99重量％之式（I)活性物 質，特別係〇 · 1至9 5重量％。在可濕型粉劑中具有例如約1 〇 -27- (24) 200406384

至9 0重量％之活性物質濃縮物，成爲100重量％的其餘物質 係由慣周的調配成份所組成的。在乳化型濃縮物的實例中 ，活性物質濃縮物可以相當於約1至90重量％，以5至80% 較佳。以散劑形式的調配物包含1至3 0重量％之活性物質 ，在大部的實例中，以5至2 0重量％之活性物質較佳，以 及噴霧溶液包含約0.05至80重量％之活性物質，以2至50重 量％較佳。在水分散型顆粒的實例中，活性物質的含量部 份係憑活性化合物是否係液體或固體形式及所使用的粒化 輔助劑、塡充劑及欲使用的類似物而定。在水分散型顆粒 的實例中，活性物質的含量係介於1至95重量％之間，以 介於10至8 0重量％之間較佳。 此外，所述之活性物質調配物若適當時包含在每一種 實例中慣用的黏結劑、濕潤劑、分散劑、乳化劑、穿透劑 、保存劑、抗冷凍劑、溶劑、塡充劑、載體、著色劑、防 起泡劑、蒸發抑制劑及pH和黏度調節劑。

以這些調配物爲基準，有可能製備與其它的殺蟲活性 物質（如例如殺昆蟲劑、殺蟎劑、除草劑、殺霉菌）及與除 草劑安全劑、肥料及/或生長調節劑的組合物，例如，具 有預混合物或筒裝混合物形式。 可與根據本發明的活性物質以混合的調配物或筒裝混 合物組合使用的活性物質係例如已知在例如 Weed Research 26，4 4 1 - 4 4 5 ( 1 9 8 6)或” Th e Pesticide Manual，、 llth edition. The British Crop Protection Council and Royal Soc· of Chemistry, 1997及在本文所引用的文獻中所 -28- (25) 200406384 述的活性組份。必須說明及可與式（I)化合物組合的的已 知的除草劑係例如以下的活性物質（注意··將化合物或根 據國際標準組織（International Organization for 31&11(1&1(14&^〇11)(130)常用的名稱或使用化學名稱命名， 若適當時，與慣用的編號一起命名）：

乙草胺（acetochlor)、三氟竣草醚（acifluorfen)、苯草 醚（aclonifen)、AKH 70 8 8 (即[[[1-[5-[2-氯基-4-(三氟甲基） 苯氧基]-2-硝苯基]-2-甲氧基乙叉]胺基]氧基]醋酸及其甲 酯）、拉草（alachlor)、枯殺達（alloxydim)、草殺淨 (ametryn)、磺胺磺隆（amidosulfuron)、阿米托（amitrol)、 AMS (即胺基磺酸銨）、莎稗磷（anilofos)、亞速爛（asulam) 、草脫淨（atrazine)、阿日姆沙風（azimsulfurone)(DPX-A8947)、阿曰波退恩（aziprotryn)、巴拉）OJ(barban)、BAS 5 1611(即5-氟基-2-苯基-411-3，1-苯並噁畊-4-酮）、乙基草除 靈（benazolin)、倍尼芬（benfluralin)、班氟沙特 (benfuresate)、甲基免速隆（ben sulfuron methyl )、地散憐 (bensulide)、 滅草松 （bentazone)、 班柔分奈普 (benzofenap)、班柔氟陸爾（benzofluor)、乙基新燕靈 (benzoylprop-ethyl)、噻草隆（benzthiazuron)、畢拉草 (bialaphos)、必芬諾（bifenox)、克草（bromacil)、溴丁草 胺（bromobutide)、溴分諾希姆（bromofenoxim)、溴苯亞硝 酸鹽（bromoxynil)、博牧若（bromuron)、布密那福斯 (bnminafos)、布索希酮（busoxinone) 、 丁 基拉草 (butachlor)、布它密服斯（butamifos)、布它奈可樂 -29- (26) (26)200406384 (butenachlor)、布噻卩坐（buthidazole)、丁樂靈（butralin)、 丁草特（butylate)、凱分司托爾（cafenstrole)(CH-900)、雙 醒草胺（carbetamide)、乙基克繁草（carfentrazone)(ICI-A00 5 1 )、CDAA(即2-氯基-N，N-二-2·丙烯基乙醯胺）、 CDEC (即2-氯基丙烯基二乙基二硫代胺基甲酸酯）、甲氧基 護谷（chlomethoxyfen)、克洛本（chloramben)、丁基克洛辛 福斯（chlorazifop-butyl)、克洛密素隆（chlormesulon)(ICI-A0051)、氯溴隆（chlorbromuron)、氯草靈（chlorbufam)、 克洛分奈克（chlorfenac)、甲基氯芴素（chlorflurecol-methyl)、克洛達柔（chloridazon)、乙基氯喃磺隆 (chlorimuron-ethyl)、全滅草（chlornitrofen)、綠麥隆 (chlorotoluron)、枯草隆（chloroxuron)、氯苯胺靈 (c h 1 o r p r 〇 p h a m )、綠磺隆（chlorsulfuron)、二甲基氯駄酸 (chlorthal-dimethyl)、草克樂（chlorthiamid)、環庚草醚 (cinmethylin)、西速隆（cinosulfuron)、勉草同（clethodim) 、可洛丁那福普（clodinafop)及其酯衍生物（例如，炔丙基-可洛丁那福普）、異惡草酮（clomazone)、克普草 (clomeprop)、可洛波西丁（cloproxydim)、畢克草 (clopyralid)、庫密路若（cumyluron)(JC 940)、氰乃淨 (cyanazine) 環草特 （cycloate)、 環丙嚼磺隆 (cyclosulfamuron)(AC 104)、環殺草（cycloxydim)、環莠 隆（cycluron)、賽伏草（cyhalofop)及其酯衍生物（例如，丁 基酯，DEH-U2)、賽普奎特（cyperqUat)、環草淨 (cyprazine)、賽普 _(cyprozole)、殺草隆（daimuron)、2,4- -30- (27) 200406384

DB、得拉本（dalapon)、甜菜安（desmedipham)、狄斯密退 恩（ciesmetryn)、燕麥敵（di-allate)、殺草畏（cHcamba)、二 氯苯睛（dichlobenil)、滴丙酸（dichlorprop)、禾草靈 (diclofop)及其酯類（如甲基禾草靈）、雙艾殺提（diethatyl) 、狄分諾斯若（difenoxuron)、野燕枯（difenzoquat)、0比口比 草胺（diflufenican)、惡唑隆（dimefuron)、狄麥賽可樂 (dimethachlor)、狄麥賽密退恩（dimethametryn)、汰草滅 (dimethenamid)(SAN-5 82H)、狄麥賽容（dimethazone)、可 洛馬柔（clomazon)、穫萎得（dimethipin)、狄密退蘇福若 (dimetrasulfuron)、撻乃安（dinitramine)、達諾殺 (dinoseb)、狄諾特伯（dinoterb)、大芬滅（diphenamid)、異 丙淨（dipropetryn)、敵草快（diquat)、汰硫草（dithiopyr)、 達有龍（diuron)、DNOC、乙基艾葛林秦（eglinazine -ethyl) 、EL 77(即5-氰基-1-(1，1-二甲乙基）-N-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺）、草多索（endothal)、EPTC、抑死夫（esprocarb)、 伊賽氟拉林 （ethalfluralin)、 甲基胺苯黃隆 (ethametsulfuron-methyl)、賽 坐隆（ethidimuron)、伊賽爾 辛（ethiozin)、益覆滅（ethofumesate)、F 5 2 3 1 (即 N-[2-氯 基_4 -氟基- 5- [4-(3 -氟丙基）-4,5 -二氫-5-酮基-1H -四哩·1-基 ]苯基]乙院磺醯胺）、伊舍西分（ethoxyfen)及其酯類（例如 ，乙基醋，HN-252)、伊托班尙尼德（etobenzanid)(HW52) 、涕丙酸（fenoprop)、分諾山（fenoxan)、芬殺草 (fenoxaprop)和芬殺草-P及彼等的酯類（例如，乙基芬殺 草-P及乙基芬殺草）、分諾西定（fenoxydim)、去草隆 -31 - (28) (28)200406384 (fenuron)、甲基氟燕靈（flampr op-methyl)、伏速隆 (flazasulfuron)、伏寄普（fluazifop)和伏寄普-p及彼等的 酯類（例如丁基伏寄普及丁基伏寄普-P)、氟消草 (fluchloralin)、氟滅索侖（flumetsulam)、氟滅他隆 (flumeturon)、氟米克拉（flumiclorac)及其酯類（例如，戊 基醋，8-23031)、氟(米沙立（『111111丨〇乂&2丨11)(8_482)、氟<米羅 必（flumipropyn)、弗拉頗沙（flupoxam) (KNW-73 9)、氟地 芬（fluorodifen)、乙基羅格賴可芬（flu〇roglycofen-ethyl)、弗拉頗帕地（flupropadi)(UBlC-4243 )、氟立得酮 (fluridone)、氟氯得酮（flurochloridone)、甲基氧氯比 (fluroxypyr)、氟托酮（（flurtemone)、福美沙芬（fomesafen) 、福殺胺（fosamine)、福立羅芬（furyloxyfen)、格路福西 內（glufosinate)、格立福沙特（glyphosate)、鹵沙芬 (halosafen)、甲基鹵殺福隆（halosulfuron)及其酯類（例如 甲酯，NC-319)、鹵斯弗（haloxyfop)及其酯類；鹵斯弗-P( = R·鹵斯弗）及其酯類、環己基二甲胺基甲基三秦二酮 (hexazinone)、嗎紮比（imazapyr)、 甲基碼扎沙苯 (i m a z a m e t h a b e n z - m e t h y 1)、嗎紮奎（i m a z a q u i n)及鹽類（如 銨鹽）、碘苯亞硝酸鹽（ioxynil)、嗎茲紮美紮比 (imazethamethapyr)、嗎茲紮比（imazethapyr)、嗎殺福隆 (imazosulfuron)、異卡薩胺（isocarbamid)、異樂靈 (isopropalin)、異丙土隆（isoproturon)、依索隆（isouron) 、依索苯（isoxaben)、依索比立福（isoxapyrifop)、卡靈草 、累托芬（lactofen)、環草定、利倫（linuron)、MCPA、 -32- (29) 200406384

MCPB、.甲氯丙酸、美芬司特（mefenacet)、氟草磺 (mefluidid)、捷利康（mesotrione)、滅得群（metamitron>、 美他佐克羅（metaza chi or)、唑隆、威百畝、滅草定、甲氧 基酉分酮（methoxyphenone)、甲基代隆（methyldymron)、美 他苯隆（metabenzuron)、美索苯隆（methobenzuron)、秀谷 隆、美托克羅（metolachlor)、美托沙泣（metosulam)(XRD 511)、美托斯隆（metoxuron)、賽克津、甲基美殺福隆 (metsulfu 1· on-methyl)、MH、莫立那特（moli η ate)、莫那立 得（monalide)、莫若林那隆（monolinuron)、滅草隆、單尿 素二氫硫酸酯（monocarbamide dihydrogensulfate)、MT 128(即6-氯基-N-(3-氯基-2-丙烯基）-5-甲基-N-苯基-3-噠噌 、胺）、MT 5 9 5 0(即N-[3-氯基- 4-(1-甲乙基）-苯基]-2-甲基戊 酸胺）、那普苯胺（naproanilide)、那普醯胺（napropamide) 、抑草生、NC 310(即4-(2,4-二氯苯甲醯基）-1-甲基-5-苯 甲氧基啦嗤）、草不隆、尼可殺福隆（n i c 〇 s u 1 f u r ο η)、尼比 拉西芬（nipyraciophen)、磺樂靈、除草醚（nitrofen)、硝基 弗芬（nitrofluorfen)、達草滅、奧貝卡（orbencarb)、黃草 消（oryzalin)、奧沙地奇（oxadiargyl)(RP-02063 0)、惡草靈 (oxadiazon)、奧氟芬（oxyfluorfen)、對草快、克草猛、培 那西林（pendimethalin)、氟草磺胺（perfluidone)、非尼索 發（phenisopham)、甜菜寧（phenmedipham)、毒莠定 (picloram)、 派羅福（piperophos)、 比利布替卡 (piributicarb)、丁基比立芬諾（pirifenop-butyl)、普立拉 克（pretilachlor)、撲滅擴甲酯（primisulfuron-niethyl)、普 -33- (30) 200406384

羅西井（procyazine)、普魯·二胺（prodiamine)、撲氟拉林 (profluralin)、乙基普羅格立井（proglinazine-ethyl)、撲滅 通、撲草淨、毒草安、敵稗、西帕奎（propaquizafop)及其 酯類、撲滅津、苯胺靈、普羅比索克（propisochlor)、氯 甲丙炔基苯甲醯胺（propyzamide)、撲殺發林（prosulfalin) 、 撲 沙福卡 （p r 〇 s u 1 f 〇 c a r b)、 撲沙殺福隆 (prosulfuron)(CGA- 1 5 200 5 )、普立那克羅（prynachlor)、吡 _林特（pyrazolinate)、殺草敏、乙基必拉若殺福隆 (pyrazosulfuron-ethyl)、比拉若西芬（pyrazoxyfen)、比達 特（pyridate)、比立塞巴克（pyrithiobac)(KIH-203 1 )、比羅 斯弗（pyroxofop)及其酯類（例如炔丙酯）、昆多拉克 (quindorac)、昆美拉克（quinmerac)、奎諾弗（quinofop)及 其酯衍生物、奎拉弗（quizalofop)和奎拉弗-P及彼等的酯 衍生物（例如，乙基奎拉托弗（quizatofop-ethyl))、丁基-及 乙基-奎拉托弗 P、瑞立達隆（renriduron)、力殺福隆 (rimsulfuron) (DPX-E963 6)、S 275 (即 2-[4_ 氯基-2-集基-5-(2-丙炔氧基）苯基]-4,5，6,7-四氫-2H-吲唑）、塞克布美酮 (secbuneton)、稀禾定（sethoxydim)、環草隆（siduron)、西 瑪三秦（simazine)、西草淨（simetryn)、SN 106279(即 2-[[7-[2-氯基-4-(三氟甲基）苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其 甲酯）、沙克隆三酮（s u c 1 01 r i ο n e)、沙芬曲諾 (sulfentrazon)(FMC-97285 ， F - 6 2 8 5 )、沙發 拉隆 (sulfazuron)、甲基殺福美隆（sulfometuron -methyl)、沙弗 司 特（sulfosate)(ICI-A0224) 、 TCA 、替 布他 -34- (31) 200406384

(tebutam)(GCP-5544)、替布塞隆（tebuthiuron)、特草定、 特布卡（【erbucarb)、特布克羅（terbuchlor)、甲氧去草淨、 特丁津、去草淨、TFH 45 0(即N，N-二乙基-3-[(2_乙基-6-甲基苯基）磺醯基]-1H-1，2,4-三唑-1-羧醯胺）、西尼克羅 (thenylchlor)(NSK-850)、塞殺福隆（thiazafluron)、塞諾比 (thiazopyr)(Mon_13200)、塞地 丫立米（thidiazimin)(SN-24085)、塞歐苯卡（thiobencarb)、甲基塞吩殺福隆 (thifensulfuron-methyl)、替歐卡巴力（tiocarbazil)、曲考 昔地（tralkoxydim)、野麥畏（triallate)、三阿蘇殺福隆 (triasulfuron)、曲丫諾芬醯胺（triazofenamide)、甲基三苯 那隆（tribenuron-methyl)、定草酯（triclopyr)、曲地吩 (tridiphane)、 草達津、氟樂靈、三氟殺福隆 (tri flusulfuron)及其酯類（例如，甲基酯，DPX- 6 6 0 3 7)、 曲美他隆（trimeturon)、替斯托的弗（tsitodef)、滅草猛、 WL 110547(即5-苯氧基- l-[3-苯基- 3-1H-(三氟甲基）-1Η-四 π坐]、UBH-509、D-4 89、LS 82-556、KPP-300、NC-324、 NC-3 3 0、KH-218、DPX- N8189、SC-0774、DOWCO-535 、DK-8910、V-53482、PP-600、MBH-001、KIH-9201、 ET-751 、 KIH-6127及 KIH-2023 。 將以商品形式存在的調配物以慣用方式稀釋，以供使 用，例如，在可濕型粉劑、乳化型濃縮物、分散液及水分 散型顆粒之實例中使用水。散劑、土壤用顆粒、撒播用顆 粒及噴霧溶液形式的製劑在使用之前經常不以任何更多其 它的惰性物質稀釋。式（I)化合物所需要的噴灑量係隨外 -35- (32) (32)200406384 在條件而改變，如例如溫度，濕氣及所使用的除草劑本性 。其可在寬廣的限度內改變，例如，在介於0.0 01至1.0公 斤/公頃之間或更多的活性物質，但是以介於0.0 0 5至7 5 0 公克/公頃之間較佳。 由以下的實例例證本發明。 A.化學實例 如US 5,026,896所述製備2，4-二溴基-3-羥基苯甲酸乙 酯原料。 以RT縮寫代表室溫。Rf係逗留値。 卜甲基-4-(2-氯基-3-(吡咯烷並羰甲氧基）-4-(乙基磺 醯基苯甲醯基）二氫吡Π坐酮（表列實例第1.6〇號）的製備作用 步驟]:2 -氯基-3 -羥基-4-乙基磺醯基苯甲酸甲酯 將3 3 · 0公克2 -氯基· 3 -羥基-4 -乙基磺醯基苯甲酸溶解 在1300毫升MeOH中。逐滴加入174毫升濃縮H2S〇4，並 接著將混合物在回流下加熱5小時。將混合物濃縮及將殘 餘物中CHAl2中整理。將其以水淸洗，經Na2S04乾燥及 完全濃縮。得到成爲黏的黃色油之2 -氯基-3 -羥基-4 -乙基 磺薩基苯甲酸甲酯。 產量：2 8 · 2 3公克（8 1 %之理論値）。Rf :(醋酸乙酯 )0.45 ]H NMR：(5 [CDC13] 1.32(t?3H), 3.2 4 ( q ? 2 Η) ? 3.9 6 ( s 5 3 Η) -36- (33) (33)200406384 ，7.38(d，lH) 5 7.6 5 (d，lH)。 步驟2 : 2-氯基- 3-(吡咯烷並羰甲氧基）-4-乙基磺醯基苯甲 酸甲酯 將0.5 95公克k2C03、0.107公克KI及0.4 5 9公克氯乙 醯基吡咯烷引入30毫升丙酮中。在室溫下加入〇· 6 〇〇公克 2-氯基-3-羥基-4-乙基磺醯基苯甲酸甲酯，並將混合物在 回流下加熱4小時。接著將其倒入水中及以醋酸乙酯萃取 。將有機相以水淸洗，經NaaSO4乾燥及濃縮。在矽膠上 的色層分離法（溶離劑：正庚烷/醋酸乙酯）得到成爲黏的無 色油之2-氯基- 3-(吡咯烷並羰甲氧基乙基磺醯基苯甲 酸甲酯。\ 產量：0.50公克（58%之理論値）。 ]H NMR:5 [CDCl3]1.24(t53H)，1.88(m，2H)5 2.0 0 (m，2H) ，3.2 9(m，2H)，3.5 7(m54H)，3.69(q，2H)54.0 0 (S53H)，4.82(S52H)， 7.69(d，lH)，7.93(d，lH)。 步驟3 : 2 -氯基-3 -(吡咯烷並羰甲氧基）-4 -乙基磺醯基苯甲 酸 將0.5 00公克2-氯基- 3-(毗咯烷並羰甲氧基>4-乙基磺 醯基苯甲酸甲酯溶解在20毫升THF與20毫升水中，加入 0.0 5 6公克Na0H，並將混合物在室溫下攪拌12小時。將混 合物與6當量HC1摻合及以CH2C12萃取。經Na2S04乾燥 有機相，得到成爲黏的無色油之2 -氯基-3 -(吡咯烷並羰甲 -37- (34) 200406384 氧基）-4-乙基磺醯基苯甲酸。 產量：0.42公克（87%之理論値）。 lU NMR：5 [CDCl3]1.22(t53H)?1.91(m52H)? 2.00(m52H) 53.32(m，2H)，3.60(m，4H)，4.85(s52H)，7.77(d，lH)，7.91(d，lH)

步驟4 : 5-(1-甲基吡唑基）（2-氯基-3-(吡咯烷並羰甲氧基）-4-乙基磺醯基）苯甲酸酯

將0.210公克（0.60毫莫耳）2-氯基- 3-(吡咯烷並羰甲氧 基）-4-乙基磺醯基苯甲酸、0.092公克1-甲基二·氫吡唑酮、 0.109公克Ν’-(二甲基胺丙基）乙基碳化二醯亞胺氫氯 酸鹽及0.001公克DMAP在室溫下在15毫升CH2C12中攪拌 3小特。接著將混合物以〇·5當量HC1酸化及將相分開。將 水相以CH2C12萃取。經Na2S04乾燥有機相及濃縮，得到 棕色樹脂狀之5-(卜甲基吡唑基）（2-氯基- 3-(吡咯烷並羰甲 氧基）-4-乙基磺醯基）苯甲酸酯，其具有充份用於後續反應 的純度。 產量：0.210公克。 NMR: 5 [CDCl3]1.26(t?3H)?1.89(m?2H)? 2.00(m?2H) ?3.28(m?2H)53.58 (m?2H)?3.66(q?2H)53.75(s?3H)?4.83(s52H)? 6.15(s，lH)，7.41(s，lH)，7.79(d，lH)，7.96(d，lH)。 步驟5 :卜甲基-4-(2-氯基-3-(吡咯烷並羰甲氧基）-4-乙基 磺醯基苯甲醯基）二氫吡唑酮 -38- (35) 200406384 將〇·210公克5-(1-甲基吡唑基）（2 -氯基- 3- (吡咯烷並羰 甲氧基）-4 -乙基磺醯基）苯甲酸酯溶解在丨〇毫升乙腈中。加 入3滴丙酮偕醇腈、0.079公克NEt3及0.009公克KCN。在 室溫下攪拌3小時之後，將混合物以水稀釋，以ο」當量 HC1酸化及以CHAh萃取。經Na2S04乾燥，濃縮及在反 相矽膠上的色層分離法（溶離劑：乙腈/水梯度）得到成爲黏 的無色油之I -甲基- 4- (2 -氣基-3-(卩比略院並鑛甲氧基）-4·乙 基磺醯基苯甲醯基）二氫吡唑酮。 Φ 產量：0.03 6公克（約1 1 %之理論値）。:(醋酸乙酯） ：0.01 ]H NMR：(5 [CDCl3]1.28(t?3H)51.91(m52H)? 2.00(m?2H) ，3.31(m，2H)，3. 5 9(m，2H)，3.69(q，2H)，3.73(s，3H)，4.8 5(s52H)5 7.35(s，1H)5 7.41(d，lH)，8.00(d，lH)。 1，3-二甲基-4-(2,4-二溴基- 3-(N,N-二正丙基胺羰甲氧 基）苯甲醯基）二氫吡α坐酮（表列實例第3 · 3 4號）的製備作用

步驟1: 2,4-二溴基-3-(Ν，Ν-二正丙基胺羰甲氧基）苯甲酸 乙酯 將 0.8 5 3 公克 K2C03、0.154 公克 ΚΙ 及 1.000 公克 2,4- 二溴基-3-羥基苯甲酸乙酯引入10毫升丙酮中。在室溫下 加入0.7 8 3公克N，N-二正丙基氯基乙醯胺。接著將混合物 在回流下加熱4小時。接著將其倒入水中及以二異丙醚萃 取。將有機相以水淸洗，經Na2S04乾燥及濃縮。在矽膠 -39- (36) 200406384 上的色層分離法（溶離劑：正庚烷/醋酸乙酯）得到成爲棕色 油之2,4-二溴基- 3-(N，N-二正丙基胺羰甲氧基）苯甲酸乙酯 〇 產量：1.27公克（83%之理論値）。 ]H NMR: (5 [CDCl3]〇.93(m56H)?l .20(t?3H)? 1.64(m?4H) 53.32(m54H)，4.20(q，4H)，4.66(s，2H)，7.40(d，lH)，7.57(d，lH)

步驟2 : 2,4-二溴基- 3-(N，N_二正丙基胺羰甲氧基）苯甲酸 將1.24公克2,4-二溴基_3-(N，N-二正丙基胺羰甲氧基） 苯甲酸乙酯溶解在10毫升THF與10毫升H20中，並加入 0.1 17公克NaOH。在室溫下攪拌12小時之後，將混合物與 6當量HC1摻合及以CH2C12萃取。經Na2S04乾燥有機相 ，得到成爲黏的無色油之2,4-二溴基-3-(N，N-二正丙基胺 羰甲氧基）苯甲酸。

產量：1 · 〇 5公克（8 1 %之理論値）。 ]H NMR: (5 [CDCl3]0.90(m，6H)51.62(m54H)，3.3 7(m5 4H)，3.72(s，3H)，4.72(s，2H)，7.39(d，lH)，7.59(d，lH)。 步騾3 : 5-(l，3-二甲基吡唑基）（2,4·二氯基- 3-(N，N-二正丙 基胺羰甲氧基）苯甲酸醋 將0.5 10公克2,4-二溴基-3-(N，N-二正丙基胺羰甲氧基） 苯甲酸、0·144公克1，3 -二甲基二氫吡唑酮、0.228公克N、 (二甲基胺丙基）-N-乙基碳化二醯亞胺氫氯酸鹽及.〇.〇〇丨公 -40- (37) 200406384 克DMAP在室溫下在15毫升CH2C12中攪拌2小時。接著將 混合物以5 0毫升水稀釋及劇烈攪拌3 0分鐘。在以〇 · 5當量 HC1酸化之後，將相分開。將水相以CH2C12萃取。經 Na2S04乾燥有機相及濃縮，得到黃色樹脂狀之5-(1，3-二甲 基吡唑基）（2,4-二氯基-3-(N，N-二正丙基胺羰甲氧基）苯甲 酸酯，其具有充份用於後續反應的純度。 產量：0.440公克。 lH NMR：5 [CDCl3]〇.91(m?6H)?1.61(m?4H)? 2.25(s?3H )，3.35(m，4H)53.72(s,3H)，4.69(s，2H)，6.08(s，lH)，7.6 0(d5lH) ，7.68(d，lH)。 步驟4 : 1,3-二甲基-4-(2,4-二溴基-3-(N，N-二正丙基胺羰 甲氧基）苯甲醯基）二氫吡唑酮 將0.440公克5-(1，3 -二甲基吡唑基）（2,4 -二氯基-3-(N，N-二正丙基胺羰甲氧基）苯甲酸酯溶解在10毫升乙腈中 。加入3滴丙酮偕醇腈及0.1 42公克NEt3。將混合物在室溫 下攪拌1小時及接著加入0.1 7公克KCN。在室溫下再攪拌3 小時之後，將混合物完全濃縮，並將殘餘物在水中整理及 以0.5當量 HC1酸化。接著將系統以 CH2C12萃取。經 Na2S04乾燥有機相，濃縮及在反相矽膠上的色層分離法（ 溶離劑：乙腈/水梯度）得到成爲黏的無色油之1，3-二甲基-4-(2,4-二溴基-3-(N，N-二正丙基胺羰甲氧基）苯甲醯基）二 氫吡唑酮。 產量：0.2 05公克（約44%之理論値）。Rf :(醋酸乙酯） -41 - (38) (38)200406384 • 0.03

NMR:5 [CDCl3]〇.92(m，6H)51.63(m，4H)，2:16(s，3H )，3.3 2(m，4H)，3.64(S，3H)54.7 1(S，2H)，6.94(d，lH)，7.6 5(d，lH) o 以類似於以上指定的方法製備或以類似於以上指定的 方法可獲得在下表中陳列的實例。 在此所使用的縮寫具有以下的定義： C =環i =異Bu = 丁基Bz =节基

Et=乙基Me=甲基Ph =苯基Pr =丙基 EE =乙醇酸乙酯=熔點 表1 :根據本發明的式⑴化合物’其中將取代基及符 號定義如下：

Rlc = H R4-H R5 = Et R6 = H Y = 0 -42- (39)200406384

編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 1.1 Cl Cl och2 nh2 1.2 Br Br och2 nh2 1.3 Me Br och2 nh2 1.4 Cl S02Me och2 nh2 1.5 Cl S02Et och2 nh2 1.6 Me S〇2Me och2 nh2 1.6a Me Cl och2 NHMe 1.6b Me Br och2 NHMe Rf (EE): 0.07 1.7 Cl Cl och2 NHEt 1.8 Cl S02Me och2 NHEt 1.8a Me Cl och2 NHEt 1.8b Me Br och2 NHEt Rf (EE): 0.36 1.9 Me S〇2Me och2 NHEt 1.9a Me Cl och2 NH(AIIyl) 1.9b Me Br och2 NH(Allyl) Rf(EE): 0.11 -43- (40)200406384 編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 1.10 Br Br och2 NH(i-Pr) 1.11 Me Br och2 NH(i-Pr) 1.12 Me N02 och2 NH(i-Pr) 1.13 Cl S02Et och2 NH(i-Pr) 1.14 Cl Cl och2 NH(c-Pr) 1.15 Cl Br och2 NH(c-Pr) 1.15a Me Cl och2 NH(c-Pr) 1.16 Me Br och2 NH(c-Pr) Rf(EE): 0.15 1.17 Me N02 och2 NH(c-Pr) 1.18 Cl S〇2Me och2 NH(c-Pr) 1.19 Cl Cl och2 _e2 Rf(EE): 0.02 1.20 Br Br och2 NMe2 Rf (EE): 0.01 1.20a Me Cl och2 NMe2 Rf(EE): 0.02 1.21 Cl Br och2 NMe2 1.22 Me Br och2 NMe2 Rf(EE): 0.01 1.23 Cl S〇2Me och2 NMe2 1.24 Me S〇2Me och2 NMe2 1.25 Cl S02Et och2 _e2 1.26 Cl Cl och2 NEt2 1.27 Br Br och2 NEt2 Rf(EE): 0.01 1.27a Me Cl och2 NEt2 Rf (EE): 0.02 1.28 Cl Br och2 NEt2 1.29 Me Br och2 NEt2 Rf (EE): 0.03 1,30 Cl S02Me och2 NEt2 1.31 Me S02Me och2 NEt2 1.32 Cl S02Et och2 NEt2 1.33 Cl Cl och2 N(r>Pr)2 Rf (EE): 0.02 1.34 Br Br och2 N(rvPr)2 Rf(EE): 0.03 1.35 Cl Br och2 N(n-Pr)2 1.36 Me Br och2 N(n-Pr)2 1.37 Cl S02Me och2 _-Pr)2 1.38 Me S02Me och2 N(n-Pr)2 1.39 Cl S02Et och2 N(n-Pr)2 Rf (EE): 0.06 1.40 Cl Cl 〇ch2 N(hPr)2 Rf (EE): 0.03 1.41 Me Br och2 N(i_Pr)2 1.42 Me N〇2 och2 N(i-Pr)2

-44- (41)200406384 編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 1.43 N〇2 Cl och2 N(i-Pr)2 1.44 N〇2 Br och2 N(i-Pr)2 1.45 Me S〇2Me och2 N(i-Pr)2 1.46 Cl S02Et och2 N(卜 Pr)2 Rf(EE): 0.02 1.47 Cl Cl och2 NmePh Rf(EE): 0.07 1.48 Me Br och2 NmePh 1.49 Me N〇2 och2 NmePh 1.50 N02 Cl och2 NmePh 1.51 N〇2 Br och2 NmePh 1.52 Me S〇2Me 〇ch2 NmePh 1.53 Cl S02Et och2 NmePh Rf (EE): 0.01 1.54 Cl Cl och2 -〇 Rf(EE): 0.02 1.55 Br Br och2 - o 1.56 Cl Br och2 - o 1.57 Me Br och2 1.58 Cl S02Me och2 - o Rf(EE): 0.02 1.59 Me S〇2Me och2 一 rsQ 1.60 Cl SG2Et och2 - Ό Rf(EE): 0.01 1.61 Cl Cl och2 、夕 Rf (EE): 0.04 1.62 Br Br och2 、χ9 1.63 Cl Br och2 、夕 1.64 Me Br och2 1.65 Cl S〇2Me och2 Rf(EE): 0.04 1.66 Me S02Me och2 、χ9

-45- (42)200406384 編號 R1a R1b X-L NR2R3 物理數據 1.67 Cl S02Et OCH2 1.68 Cl Cl OCH2 1.69 Me Br OCH2 -0 1.70 Me N〇2 OCH2 /~\ 1.71 N〇2 Cl OCH2 - 0 1.72 N〇2 Br 〇ch2 1.73 Me SO2M8 och2 1.74 Cl S02Et OCH2 -o 1.75 Cl Cl OC(Me)H nh2 1.76 Br Br OCH(Me) nh2 1.77 Me Br OCH(Me) nh2 1.78 Cl S02Me OCH(Me) nh2 1.79 Cl S02Et OCH(Me) nh2 1.80 Me S〇2Me OCH(Me) nh2 1.80a Cl Cl OCH(Me) NHMe 1.80b Cl S〇2Me OCH(Me) NHMe 1.80c Me Cl OCH(Me) NHMe 1.80d Me Br OCH(Me) NHMe 1.80e Me S〇2Me OCH(Me) NHMe 1.81 Cl Cl OCH(Me) NHEt ' 1.82 Cl S〇2Me OCH(Me) NHEt 1.82a Me Cl OCH(Me) NHEt 1.82b Me Br OCH(Me) NHEt Rf (EE): 0.05 1.82c Cl Cl OCH(Me) NH(Allyl) Rf (EE): 0.05 1.82d Cl S02Me OCH(Me) NH(Allyl) 1.82e Me Cl OCH(Me) NH(Allyl) 1.82f Me Br OCH(Me) NH(Allyl) Rf (EE): 0.24 1.82g Me S02Me OCH(Me) NH(Allyl) 1.83 Me SO2M6 OCH(Me) NHEt 1.84 Br Br OCH(Me) ΝΗ(ι-Ργ)

-46- (43)200406384 編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 1.85 Me Br OCH(Me) ΝΗ(ι-Ργ) 1.86 Me N〇2 OCH(Me) NH(i-Pr) 1.87 Cl S02Et OCH(Me) NH(i-Pr) 1.88 Cl Cl OCH(Me) NH(c-Pr) Rf(EE): 0.0¾ 1.89 Cl Br OCH(Me) NH(c-Pr) 1.90 Me Br OCH(Me) NH(oPr) 1.91 Me N02 OCH(Me) NH(c-Pr) 1.92 Cl S〇2Me OCH(Me) -NH(c-Pr) 1.93 Cl Cl OCH(Me) NMe2 1.94 Br Br OCH(Me) NMe2 1.95 Cl Br OCH(Me) NMe2 1.96 Me Br OCH(Me) NMe2 Rf(EE): 0.03 1.97 Cl S〇2M© OCH(Me) NMe2 1.98 Me S02Me OCH(Me) _e2 1.99 Cl S02Et OCH(Me) NMe2 1.100 C! .Cl OCH(Me) NEt2 1.101 Br Br OCH(Me) NEt2 1.102 Cl Br OCH(Me) NEt2 1.103 Me Br OCH(Me) NEt2 1.104 Cl S02Me OCH(Me) NEt2 1.105 Me S02Me OCH(Me) NEt2 1.106 Cl S02Et OCH(Me) NEt2 1.107 Cl Cl OCH(Me) N(n-Pr)2 1.108 Br Br OCH(Me) N(n-Pr)2 1.109 Cl Br OCH(Me) N(n-Pr)2 1.110 Me Br OCH(Me) N(n-Pr)2 1.111 Cl S02Me OCH(Me) N(n-Pr)2 1.112 Me S〇2Me OCH(Me) N(n-Pr)2 1.113 Cl so2b OCH(Me) _-Pr)2 1.114 Cl Cl OCH(Me) N(i-Pr)2 1,115 Me Br OCH(Me) N(i，Pr)2 1.116 Me N02 OCH(Me) N(i-Pr)2 1.117 N02 Cl OCH(Me) N(i-Pr)2 1.118 N〇2 Br OCH(Me) N(i-Pr)2 1.119 Me S〇2M© OCH(Me) N(i-Pr)2 1.120 Cl S02Et OCH(Me) Ν(ι-Ργ)2 -47- (44)200406384 編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 1.121 Cl Cl OCH(Me) NmePh 1.122 Me Br OCH(Me) NmePh 1.123 Me N〇2 OCH(Me) NmePh 1.124 N〇2 Cl OCH(Me) NmePh 1.125 N〇2 Br OCH(Me) NmePh 1.126 Me S〇2Me OCH(Me) NmePh 1.127 Cl S02Et OCH(Me) NmePh 1.128 Cl Cl OCH(Me) - O 1.129 Br Br OCH(Me) 1.130 Cl Br OCH(Me) - Ό 1.131 Me Br OCH(Me) -》〇 1.132 Cl S〇2Me OCH(Me) - Ο 1.133 Me S02Me OCH(Me) -〇 1.134 Cl S02Et OCH(Me) - Ο 1.135 Cl Cl OCH(Me) 1.136 Br Br OCH(Me) 1.137 Cl Br OCH(Me) tP 1.138 Me Br OCH(Me) 、夕 1.139 Cl S〇2M8 OCH(Me) 1.140 Me S02Me OCH(Me) 1.141 Cl S02Et OCH(Me) 1.142 Cl Cl OCH(Me)

-48- (45) 200406384 (45)

編號 R1a R1b X-L NR2R3 物理數據 1.143 Me Br OCH(Me) 1.144 Me N〇2 OCH(Me) 1.145 N〇2 Cl OCH(Me) -c〇 1.146 N〇2 Br OCH(Me) -〇 1.147 Me S02Me OCH(Me) -0 1.148 Cl S02Et OCH(Me) 1.149 Cl Cl OCH2CH2 nh2 1.150 Br Br OCH2CH2 nh2 1.151 Me Br OCH2CH2 nh2 1.152 Cl SO2M6 OCH2CH2 nh2 1.153 Cl S02Et OCH2CH2 nh2 1.154 Me S02Me OCH2CH2 nh2 1.155 Cl "Cl OCH2CH2 NHEt 1.156 Cl S02Me OCH2CH2 NHEt 1.157 Me S〇2M6 OCH2CH2 NHEt 1.158 Br Br OCH2CH2 NH(i-Pr) 1.159 Me Br OCH2CH2 NH(i-Pr) 1.160 Me N〇2 OCH2CH2 NH(i-Pr) 1.161 Cl S02Et OCH2CH2 NH(i-Pr) 1.162 Cl Cl OCH2CH2 NH(c-Pr) 1.163 Cl Br OCH2CH2 NH(c-Pr) 1.164 Me Br OCH2CH2 NH(c-Pr) 1.165 Me N〇2 OCH2CH2 NH(c-Pr) 1.166 Cl S02Me OCH2CH2 NH(c-Pr) 1.167 Cl Cl OCH2CH2 NMe2 1.168 Br Br OCH2CH2 NMe2 1.169 Cl Br OCH2CH2 _e2 1.170 Me Br OCH2CH2 NMe2 1.171 Cl S〇2Me OCH2CH2 NMe2 1.172 Me S〇2Me OCH2CH2 _e2 1,173 Cl S02Et OCH2CH2 NMe2 1.174 Cl Cl OCH2CH2 NEt2 -49- (46)200406384 編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 1.175 Br Br OCH2CH2 NEt2 1.176 Cl Br OCH2CH2 NEt2 1.177 Me Br OCH2CH2 NEt2 1.178 Cl SO2M8 OCH2CH2 NEt2 1.179 Me S02Me OCH2CH2 NEt2 1.180 Cl S02Et OCH2CH2 NEt2 1.181 Cl Cl OCH2CH2 N(n-Pr)2 1.182 Br Br OCH2CH2 N(n-Pr)2 1.183 Cl Br OCH2CH2 N(n-Pr)2 1.184 Me Br OCH2CH2 N(n-Pr)2 .1.185 Cl S〇2Me OCH2CH2 N(n-Pr)2 1.186 Me S〇2Me OCH2CH2 N(n-Pr)2 1.187 Cl S02Et OCH2CH2 N(n-Pr)2 1.188 Cl Cl OCH2CH2 N(i-Pr)2 1.189 Me Br OCH2CH2 Ν(ι-Ργ)2 1.190 Me N〇2 OCH2CH2 N(i-Pr)2 1.191 N〇2 Cl OCH2CH2 N(i-Pr)2 1.192 N〇2 Br OCH2CH2 N(i-Pr)2 1.193 Me S02Me OCH2CH2 N(i-Pr)2 1.194 Cl S02Et OCH2CH2 N(卜 Pr)2 1.195 Cl Cl och2ch2 NmePh 1.196 Me Br OCH2CH2 NmePh 1.197 Me N〇2 och2ch2 NmePh 1.198 N〇2 Cl OCH2CH2 NmePh 1.199 N〇2 Br OCH2CH2 NmePh 1.200 Me S02Me OCH2CH2 NmePh 1.201 Cl S02Et OCH2CH2 NmePh 1.202 Cl Cl OCH2CH2 - c? 1.203 Br Br OCH2CH2 - 0 1.204 Cl Br OCH2CH2 -〇 1.205 Me Br OCH2CH2 - o 1.206 Cl S02Me OCH2CH2 - 0

-50- (47) 200406384 編號 R1a R1b X_L nr2r3 物理數據 1.207 Me S〇2Me OCH2CH2 1.208 Cl S02Et OCH0GH2 - 0 1.209 Cl Cl OCH2CH2 1.210 Cl Cl och2ch=ch _e2 1.211 Cl S〇2Me och2ch=ch NMe2 1.212 Me Cl och2ch=ch NMe2 1.213 Me Br och2ch=ch NMe2 1.214 Me S02Me och2ch=ch _e2 1.215 Cl Cl och2ch=ch NEt2 1.216 Cl S〇2Me och2ch=ch NEt2 1.217 Me Cl och2ch=ch NEt2 1.218 Me Br och2ch=ch NEt2 1.219 Me S02Me och2ch=ch NEt2 1.220 Cl Cl och2ch=ch Nh(c-Pr) 1.221 Cl S〇2Me och2ch=ch Nh(c-Pr) 1.222 Me Cl och2ch=ch Nh(c-Pr) 1.223 Me Br och2ch=ch Nh(c-Pr) 1.224 Me S02Me och2ch=ch Nh(c-Pr)

表2 :根據本發明的式（I)化合物，其中將取代基及符 號定義如下：

Rlc = H R4 = H R5 = Et R6 = H Y = 0

編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 2,1 Cl Cl 0CH2 nh2 -51 - (48)200406384 編號 R饴 R1b X-L nr2r" 物理數據 2.2 Br Br och2 nh2 2.3 Me Br och2 nh2 2.4 Cl S02Me och2 nh2 2.5 Cl S02Et och2 nh2 2.6 Me S02Me och2 nh2 2.6a Me Cl och2 NHMe 2.6b Me Br och2 NHMe 2.7 Cl Cl och2 NHEt 2.8 Cl S〇2M6 och2 NHEt 2.8a Me Cl och2 NHEt 2.8b Me Br och2 NHEt 2.9 Me S〇2Me och2 NHEt 2.9a Me Cl och2 NH(Allyl) 2.9b Me Br och2 NH(Allyl) 2.10 Br Br och2 NH(i-Pr) 2.11 Me Br och2 NH(i-Pr) 2.12 Me N02 och2 NH(i-Pr) 2.13 Cl S02Et och2 NH(i-Pr) 2.14 Cl Cl och2 NH(c-Pr) 2.15 Cl Br och2 NH(c-Pr) :2.15a Me Cl och2 NH(c-Pr) 2.16 Me Br och2 NH(c-Pr) 2.17 Me N〇2 och2 NH(c-Pr) 2.18 Cl S〇2Me och2 NH(c-Pr) 2.19 Cl Cl och2 NMe2 Rf(EE): 0.27 2.20 Br Br och2 NMe2 2.20a Me Cl och2 NMe2 Rf(EE): 0.01 2.21 Cl Br och2 ΝΜβ2 2.22 Me Br och2 NMe2 2.23 Cl S〇2Me och2 NMe2 2.24 Me S02Me och2 NMe2 2.25 Cl S02Et och2 NMe2 2.26 Cl Cl 〇ch2 NEt2 2.27 Br Br och2 NEt2 2.27a Me Cl och2 NEt2 Rf(EE): 0.01 2.28 Cl Br och2 NEt2

-52» (49) 200406384 (49)

編號 R1a R1b X_L nr2r3 物理數據 2.29 Me Br 〇ch2 NEt2 2.30 Cl S〇2Me 〇ch2 Nht2 Rf (EE): 0.04 2.31 Me S02Me 〇ch2 NEt2 2.32 Cl S02Et 〇ch2 NEt2 2.33 Cl Cl 〇ch2 N(n-Pr)2 2.34 Br Br och2 N(n-Pr)2 2.35 Cl Br och2 N(n-Pr)2 2.36 Me Br och2 N(r>Pr)2 2.37 Cl S〇2M© och2 N(n-Pr)2 2.38 Me S02Me och2 N(n-Pr)2 2.39 Cl S02Et och2 N(n-Pr)2 2.40 Cl Cl 〇ch2 N(i-Pr)2 2.41 Me Br och2 N(i-Pr)2 2.42 Me N02 och2 N(i-Pr)2 2.43 N〇2 Cl och2 N(i-Pr)2 2.44 N〇2 Br och2 N(i-Pr)2 2.45 Me S02Me och2 N(i-Pr)2 2.46 Cl S02Et och2 N(i-Pr)2 2.47 Cl Cl 〇ch2 NmePh 2.48 Me Br 〇ch2 NmePh 2.49 Me N〇2 och2 NmePh 2.50 N〇2 Cl och2 NmePh 2.51 N〇2 Br och2 NmePh 2.52 Me S02Me och2 NmePh 2.53 C! S02Et och2 NmePh 2.54 Cl Cl och2 - Ό 2.55 Br Br och2 -〇 2.56 Cl Br och2 - Ό 2.57 Me Br och2 - Ό 2.58 Cl S02Me och2 2.59 Me S〇2M© och2 2.60 Cl S02Et 〇ch2 -〇 -53- (50)200406384 編號 R1a R1b X-L NR2R3 物理數據 2.61 Cl Cl OCH2 2.62 Br Br OCH2 2.63 Cl Br OCH2 2.64 Me Br OCH2 、夕 2.65 Cl S〇2Me OCH2 tP 2.66 Me SO2M8 OCH2 tP 2.67 Cl S02Et OCH2 2.68 Cl Cl OCH2 2.69 Me Br OCH2 2.70 Me N〇2 OCH2 2.71 N〇2 Cl OCH2 2.72 N〇2 Br OCH2 2.73 Me S〇2Me OCH2 2.74 Cl S02Et OCH2 -0 2.75 Cl Cl OCH(Me) nh2 2.76 Br Br OCH(Me) nh2 2.77 Me Br OCH(Me) nh2 2.78 Cl S02Me OCH(Me) nh2 2.79 Cl S02Et OCH(Me) nh2 2.80 Me S02Me OCH(Me) nh2 2.80a Cl Cl OCH(Me) NHMe Rf(EE): 0.26 2.80b Cl S〇2Me OCH(Me) NHMe 2.80c Me Cl OCH(Me) NHMe

-54 - (51) 200406384 (51)

編號 R1a R1b X-L NR2R3 物理數據 2.80d Me Br OCH(Me) NHMe 2.80e Me S〇2Me OCH(Me) NHMe 2.81 Cl Cl OCH(Me) NHEt Rf (EE): 0.01 2.82 Cl S02Me OCH(Me) NHEt 2.82a Me Cl OCH(Me) NHEt 2.82b Me Br OCH(Me) NHEt 2.82c Cl Cl OCH(Me) NH(Allyl) 2.82d Cl S〇2Me OCH(Me) NH(Allyl) 2.82e Me Cl OCH(Me) NH(Allyl) 2.82f Me Br OCH(Me) NH(Allyl) 2.82g Me S〇2Me OCH(Me) NH(Allyl) 2.83 Me S02Me OCH(Me) NHEt 2.84 Br Br OCH(Me) NH(i-Pr) 2.85 Me Br OCH(Me) NH(i-Pr) 2.86 Me N〇2 OCH(Me) NH(i-Pr) 2.87 Cl S02Et OCH(Me) NH(i-Pr) 2.88 Cl Cl OCH(Me) NH(c-Pr) Rf(EE): 0.03 2.89 Cl Br OCH(Me) NH(c-Pr) 2.90 Me Br OCH(Me) NH(c-Pr) 2.91 Me N02 OCH(Me) NH(c-Pr) 2.92 Cl 8〇2Μθ OCH(Me) NH(c-Pr) 2.93 Cl Cl OCH(Me) NMe2 Rf (EE): 0.28 2.94 Br Br OCH(Me) _e2 2.95 Cl Br OCH(Me) NMe2 2.96 Me Br OCH(Me) NMe2 Rf(EE): 0.04 2.97 Cl S02Me OCH(Me) _e2 2.93 Me S02Me OCH(Me) NMe2 2.99 Cl S02Et OCH(Me) NMe2 2.100 Cl Cl OCH(Me) NEt2 2.101 Br Br OCH(Me) NEt2 2.102 Cl Br OCH(Me) NEt2 2.103 Me Br OCH(Me) NEt2 2.104 Cl S02Me OCH(Me) NEt2 2.105 Me S〇2Me OCH(Me) NEt2 2.106 Cl S02Et OCH(Me) NEt2 2.107 Cl Cl OCH(Me) N(n-Pr)2 -55- (52)200406384 編號 R1a R1b X_L NR2R3 物理數據 2.108 Br Br OCH(Me) N(n-Pr)2 2.109 Cl Br OCH(Me) N(n-Pr)2 2.110 Me Br OCH(Me) N(n-Pr)2 2.111 Cl S02Me OCH(Me) N(n-Pr)2 2.112 Me S〇2Me OCH(Me) N(n-Pr)2 2.113 Cl S02Et OCH(Me) N(n_Pr)2 2.114 Cl Cl OCH(Me) N(i-Pr)2 2.115 Me Br OCH(Me) N(i-Pr)2 2.116 Me N〇2 OCH(Me) N(i-Pr)2 2.117 N02 Cl OCH(Me) N(i-Pr)2 2.118 N〇2 Br OCH(Me) Ν(μρ〇2 2.119 Me S02Me OCH(Me) N(i-Pr)2 2.120 Cl S02Et OCH(Me) N(hPr)2 2.121 Cl Cl OCH(Me) NmePh 2.122 Me Br OCH(Me) NmePh 2.123 Me N〇2 OCH(Me) NmePh 2.124 N02 Cl OCH(Me) NmePh 2.125 N〇2 Br OCH(Me) NmePh 2.126 Me S02Me OCH(Me) NmePh 2.127 Cl S02Et OCH(Me) NmePh 2.128 Cl Cl OCH(Me) - O 2.129 Br Br OCH(Me) -Ό 2.130 Cl Br OCH(Me) - Ό 2.131 Me Br OCH(Me) - Ο 2.132 Cl S02Me OCH(Me) 2.133 Me S〇2M© OCH(Me) -〇 2.134 Cl S02Et OCH(Me) 2.135 Cl Cl OCH(Me) 、夕 2.136 Br Br OCH(Me)

-56- (53)200406384 編號 R1a R1b X-L NR2R3 物理數據 2.137 Cl Br OCH(Me) 2.138 Me Br OCH(Me) 2.139 Cl S〇2Me OCH(Me) 、夕 2.140 Me S02Me OCH(Me) 2.141 Cl S02Et OCH(Me) tP 2.142 Cl Cl OCH(Me) 2.143 Me Br OCH(Me) 2.144 Me N02 OCH(Me) -O 2.145 N02 Cl OCH(Me) 2.146 N〇2 Br OCH(Me) 2.147 Me S〇2M© OCH(Me) 2.148 Cl S02Et OCH(Me) 2.149 Cl Cl OCH2CH2 nh2 2.150 Br Br OCH2CH2 nh2 2.151 Me Br OCH2CH2 nh2 2.152 Cl S〇2Me OCH2CH2 nh2 2.153 Cl S02Et OCH2CH2 nh2 2.154 Me S02Me OCH2CH2 nh2 2.155 Cl Cl OCH2CH2 NHEt 2.156 Cl S〇2Me OCH2CH2 NHEt 2.157 Me S〇2Me OCH2CH2 NHEt 2.158 Br Br OCH2CH2 NH(i-Pr) 2.159 Me Br OCH2CH2 NH(hPr) 2.160 Me N〇2 OCH2CH2 NH(i-Pr) 2.161 Cl S02Et OCH2CH2 NH(i-Pr) 2.162 Cl Cl OCH2CH2 NH(oPr) -57- (54)200406384 編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 2.163 Cl Br och2ch2 NH(c-Pr) 2.164 Me Br OCH2CH2 NH(c-Pr) 2.165 Me N02 OCH2CH2 NH(oPr) 2.166 Cl S〇2Me OCH2CH2 NH(c-Pr) 2.167 Cl Cl OCH2CH2 NMe2 2.168 Br Br OCH2CH2 NMe2 2.169 Cl Br OCH2CH2 NMe2 2.170 Me Br OCH2CH2 NMe2 2.171 Cl S〇2Me OCH2CH2 _e2 2.172 Me SO2M6 OCH2CH2 NMe2 2.173 Cl S02Et OCH2CH2 _e2 2.174 Cl Cl OCH2CH2 NEt2 2.175 Br Br OCH2CH2 NEt2 2.176 Cl Br OCH2CH2 NEt2 2.177 Me Br OCH2CH2 NEt2 2.178 Cl SO2M6 OCH2CH2 NEt2 2.179 Me S02Me OCH2CH2 NEt2 2.180 Cl S02Et OCH2CH2 NEt2 2.181 Cl Cl OCH2CH2 N(n-Pr)2 2.182 Br Br OCH2CH2 N(n-Pr)2 2.183 Cl Br QGH2CH2 N(n-Pr)2 2.184 Me Br OCH2CH2 N(n-Pr)2 2.185 Cl S02Me OCH2CH2 N(n-Pr)2 2.186 Me S02Me OCH2CH2 N(n-Pr)2 2.187 Cl S02Et OCH2CH2 N(rvPr)2 2.188 Cl Cl OCH2CH2 N(i-Pr)2 2.189 Me Br OCH2CH2- N(i-Pr)2 2.190 Me N〇2 OCH2CH2 N(i-Pr)2 2.191 N〇2 Cl OCH2CH2 N(卜 Pr)2 2.192 N〇2 Br OCH2CH2 N(i-Pr)2 2.193 Me S〇2Me OCH2CH2 N(i-Pr)2 2.194 Cl S02Et OCH2CH2 N(i-Pr)2 2.195 Cl Cl OCH2CH2 NmePh 2.196 Me Br OCH2CH2 NmePh 2.197 Me N〇2 OCH2CH2 NmePh 2.198 N02 Cl OCH2CH2 NmePh -58- (55)200406384 編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 2.199 N〇2 Br OCH2CH2 NmePh 2.200 Me S02Me och2ch2 NmePh 2.201 Cl S02Et OCH2CH2 NmePh 2.202 Cl Cl OCH2CH2 - 〇 2.203 Br Br OCH2CH2 -〇 2.204 Cl Br OCH2CH2 - o 2.205 Me Br OCH2CH2 - 0 2.206 Cl S02Me OCH2CH2 - ο 2.207 Me S02Me OCH2CH2 - ο 2.208 Cl S02Et OCH2CH2 - ο 2.209 Cl Cl och2ch=ch NMe2 2.210 Cl S02Me och2ch=ch NMe2 2.211 Me Cl och2ch=ch NMe2 2.212 Me Br och2ch=ch NMe2 2.213 Me S02Me och2ch=ch NMe2 2.214 Cl Cl och2ch=ch NEt2 2.215 Cl S02Me och2ch=ch NEt2 2.216 Me Cl och2ch=ch NEt2 2.217 Me Br och2ch=ch NEt2 2.218 Me S〇2Me och2ch=ch NEt2 2.219 Cl Cl och2ch=ch Nh(c-Pr) 2.220 Cl S02Me och2ch=ch Nh(c-Pr) 2.221 Me Cl och2ch=ch Nh(c-Pr) 2.222 Me Br och2ch=ch Nh(c-Pr) 2.223 Me S〇2Me och2ch=ch Nh(c-Pr) -59- (56) 200406384 表3 :根據本發明的式（I)、化合物，其中將取代基及符 號定義如下：

Rlc = H R4 = Me R5 = Me R6=H Y=0

編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 3.1 Cl Cl och2 nh2 3.2 Br Br och2 nh2 3.3 Me Br och2 nh2 3.4 Cl S〇2M© och2 nh2 3.5 Cl S02Et och2 nh2 3.6 Me S〇2Me och2 nh2 3.6a Me Cl och2 NHMe 3.6b Me Br och2 NHMe Rf (EE): 0.28 3.7 Cl Cl 〇ch2 NHEt 3.8 Cl S〇2Me och2 NHEt 3.8a Me Cl och2 NHEt 3.8b Me Br och2 NHEt Rf(EE): 0.28 3.9 Me S〇2Me och2 NHEt 3.9a Me Cl och2 NH(Allyl) 3.9b Me Br och2 NH(Allyl) 3.10 Br Br och2 NH(i-Pr) 3.11 Me Br och2 NH(i-Pr) 3.12 Me N〇2 och2 NH(i-Pr) 3.13 Cl S02Et och2 NH(i-Pr) 3.14 Cl Cl och2 NH(c-Pr) 3.15 Cl Br och2 NH(c-Pr) 3.15a Me Cl och2 NH(c-Pr) 3.16 Me Br och2 NH(c-Pr) 3.17 Me N〇2 och2 NH(c-Pr) 3.18 Cl S〇2Me och2 NH(c-Pr)

-60- (57)200406384 編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 3.19 Cl Cl 〇ch2 NMe2 3.20 Br Br och2 NMe2 3.20a Me Cl och2 NMe2 Rf (EE): 0.02 3.21 Cl Br och2 NMe2 3.22 Me Br och2 NMe2 3.23 Cl S〇2Me och2 NMe2 3.24 Me S02Me och2 NMe2 3.25 Cl S02Et och2 NMe2 3.26 Cl Cl och2 NEt2 3.27 Br Br och2 NEt2 3.27a Me Cl och2 NEt2 Rf (EE): 0.03 3.28 Cl Br och2 NEt2 3.29 Me Br och2 NEt2 3.30 Cl S〇2Me och2 NEt2 3.31 Me S02Me och2 NEt2 3.32 Cl S02Et och2 NEt2 3.33 Cl Cl och2 N(n-Pr)2 3.34 Br Br och2 N(n-Pr)2 3.35 Cl Br och2 N(n-Pr)2 3.36 Me Br och2 N(i>Pr)2 3.37 Cl S02Me och2 N(r>Pr)2 Rf(EE): 0.02 3.38 Me S02Me och2 N(n-Pr)2 3.39 Cl S02Et och2 N(n-Pr)2 3.40 Cl Cl och2 N(i-Pr)2 3.41 Me Br och2 ，Pr)2 3.42 Me N02 och2 Ν(ηΡγ)2 3.43 N02 Cl och2 N(i-Pr)2 3.44 N〇2 Br och2 N(i-Pr)2 3.45 Me S〇2Me och2 N(i-Pr)2 3.46 Cl S02Et och2 N(i-Pr)2 3.47 Cl Cl och2 NmePh 3.48 Me Br och2 NmePh 3.49 Me N〇2 〇ch2 NmePh 3.50 N〇2 Cl och2 NmePh 3.51 N〇2 Br och2 NmePh 3.52 Me S02Me och2 NmePh

-61 - (58)200406384 編號 R1a R1b X_L nr2r3 物理數據 3.53 Cl S02Et 〇ch2 NmePh 3.54 Cl Cl j och2 -〇 3.55 Br Br och2 -〇 Rf(EE): 0.01 3.56 Cl Br och2 -Ό 3.57 Me Br och2 - 〇 3.58 Cl S〇2Mg och2 3.59 Me S〇2Me och2 - 〇 3.60 Cl S〇2Et och2 3.61 Cl Cl och2 、夕 3.62 Br Br och2 3.63 Cl Br och2 、夕 3.64 Me Br och2 、夕 3.65 Cl S02Me och2 、夕 3.66 Me S〇2Me och2 、夕 3.67 Cl S02Et och2 3.68 Cl Cl och2 3.69 Me Br och2 3.70 Me N02 och2 /~、 -Vv0 3.71 N02 Cl och2 3.72 N〇2 Br och2

-62- (59)200406384 編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 3.73 Me S02Me och2 3.74 Cl S02Et och2 -o 3.75 Cl Cl OCH(Me) nh2 3.76 Br Br OCH(Me) nh2 3.77 Me Br OCH(Me) nh2 3.78 Cl S〇2Me OCH(Me) nh2 3.79 Cl S02Et OCH(Me) nh2 3.80 Me S〇2Me OCH(Me) nh2 3.80a Cl Cl OCH(Me) NHMe 3.80b Cl S〇2Me OCH(Me) NHMe 3.80c Me Cl OCH(Me) NHMe 3.80d Me Br OCH(Me) NHMe 3.80e Me S〇2Me OCH(Me) NHMe 3.81 Cl Cl OCH(Me) NHEt Rf(EE): 0.35 3.82 Cl S〇2Me OCH(Me) NHEt 3.82a Me .Cl OCH(Me) NHEt 3.82b Me Br OCH(Me) NHEt 3.82c Cl Cl OCH(Me) NH(Allyl) Rf (EE): 0.05 3,82d Cl S02Me OCH(Me) NH(Allyi) 3.82e Me Cl OCH(Me) NH(Allyl) 3.82f Me Br OCH(Me) NH(Allyl) 3.82g Me S02Me OCH(Me) NH(Allyl) 3.83 Me S〇2Me OCH(Me) NHEt 3.84 Br Br OCH(Me) NH(i-Pr) 3.85 Me Br OCH(Me) NH(i-Pr) Rf(EE): 0.11 3.86 Me N02 OCH(Me) NH(i-Pr) 3.87 Cl SG2Et OCH(Me) NH(i-Pr) 3.88 Cl Cl OCH(Me) NH(c-Pr) Rf(EE): 0.10 3.89 Cl Br OCH(Me) NH(c-Pr) 3.90 Me Br OCH(Me) NH(c-Pr) 3.91 Me N02 OCH(Me) NH(c-Pr) 3.92 Cl S〇2Me OCH(Me) NH(c-Pr) 3.93 Cl Cl OCH(Me) NMe2 3.94 Br Br OCH(Me) NMe2 3.95 Cl Br OCH(Me) _e2

-63- (60)200406384 編號 R1a R1b X-L NR2R3 物理數據 3.96 Me Br OCH(Me) ΝΜθ2 Rf(EE):018 3.97 Cl S〇2Me OCH(Me) NMe2 3.98 Me S02Me OCH(Me) NMe2 3.99 Cl S〇2Et OCH(Me) NMe2 3.100 Cl Cl OCH(Me) NEt2 3.101 Br Br OCH(Me) NEt2 3.102 Cl Br OCH(Me) NEt2 3.103 Me Br OCH(Me) NEt2 3.104 Cl S〇2Me OCH(Me) NEt2 3.105 Me S〇2Me OCH(Me) NEt2 3.106 Cl S02Et OCH(Me) NEt2 3.107 Cl Cl OCH(Me) N(n-Pr)2 3.108 Br Br OCH(Me) N(n-Pr)2 3.109 Cl Br OCH(Me) N(n-Pr)2 3.110 Me Br OCH(Me) N(n-Pr)2 3.111 Cl S〇2Me OCH(Me) N(n-Pr)2 3.112 Me S〇2Me OCH(Me) N(n-Pr)2 3.113 Cl S02Et OCH(Me) N(n-Pr)2 3.114 Cl Cl OCH(Me) N(i-Pr)2 3.115 Me Br OCH(Me) Ν(ί-ΡΓ)2 3.116 Me N02 OCH(Me) N(i-Pr)2 3.117 N〇2 Cl OCH(Me) N(i-Pr)2 3.118 N〇2 Br OCH(Me) N(hPr)2 3.119 Me S02Me OCH(Me) N(i-Pr)2 3.120 Cl S02Et OCH(Me) N(i-Pr)2 3.121 Cl Cl OCH(Me) NmePh 3.122 Me Br OCH(Me) NmePh 3.123 Me N02 OCH(Me) NmePh 3.124 N02 Cl OCH(Me) NmePh 3.125 N〇2 Br OCH(Me) NmePh 3.126 Me S02Me OCH(Me) NmePh 3.127 Cl S02Et OCH(Me) NmePh 3.128 Cl Cl OCH(Me) - O 3.129 Br Br OCH(Me) - o -64 - (61)200406384 編號 R1a R1b X-L NR2R3 物理數據 .3.130 Cl Br OCH(Me) -〇 3.131 Me Br OCH(Me) - 0 3.132 Cl S02Me OCH(Me) - o 3.133 Me S〇2Me OCH(Me) - 0 3.134 Cl S02Et OCH(Me) - Ό 3.135 Cl Cl OCH(Me) 、夕 3.136 Br Br OCH(Me) 、:9 3.137 Cl Br OCH(Me) 、夕 3.138 Me Br OCH(Me) 3.139 Cl S〇2Me OCH(Me) tP 3.140 Me S〇2Me OCH(Me) 、少 3.141 Cl S02Et OCH(Me) 、夕 3.142 Cl Cl OCH(Me) 3.143 Me Br OCH(Me) 3.144 Me N02 OCH(Me) -〇 3.145 N〇2 Cl OCH(Me) 3.146 N〇2 Br OCH(Me) 3.147 Me S〇2Me OCH(Me) ~c° 3.148 Cl S02Et OCH(Me) -0 3.149 Cl Cl OCH2CH2 nh2

-65- (62)200406384 編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 3.150 Br Br OCH2CH2 nh2 3.151 Me Br OCH2CH2 nh2 3.152 Cl S〇2Me OCH2CH2 nh2 3.153 Cl S02Et OCH2CH2 nh2 3.154 Me S〇2Me OCH2CH2 nh2 3.155 Cl Cl OCH2CH2 NHEt 3.156 Cl S02Me OCH2CH2 NHEt 3.157 Me S02Me OCH2CH2 NHEt 3.158 Br Br OCH2CH2 NH(i-Pr) 3.159 Me Br OCH2CH2 NH(i-Pr) 3.160 Me N〇2 OCH2CH2 NH(i-Pr) 3.161 Cl S02Et OCH2CH2 NH(i-Pr) 3.162 Cl Cl OCH2CH2 NH(c-Pr) 3.163 Cl Br OCH2CH2 NH(c-Pr) 3.164 Me Br OCH2CH2 NH(c-Pr) 3.165 Me N〇2 OCH2CH2 NH(c-Pr) 3.166 Cl S〇2Me OCH2CH2 NH(c-Pr) 3.167 Cl Cl OCH2CH2 _e2 3.168 Br Br OCH2CH2 NMe2 3.169 Cl Br OCH2CH2 NMe2 3.170 Me Br OCH2CH2 _e2 3.171 Cl S〇2Me OCH2CH2 _e2 3.172 Me S02Me OCH2CH2 NMe2 3,173 Cl S02Et OCH2CH2 NMe2 3.174 Ci Cl OCH2CH2 NEt2 3.175 Br Br OCH2CH2 NEt2 3.176 Cl Br OCH2CH2 NEt2 3.177 Me Br OCH2CH2 NEt2 3.178 Cl S02Me OCH2CH2 NEt2 3.179 Me S02Me OCH2CH2 NEt2 3.180 Cl S02Et OCH2CH2 NEt2 3.181 Cl Cl OCH2CH2 N(n-Pr)2 3.182 Br Br OCH2CH2 N(n-Pr)2 3.183 Cl Br OCH2CH2 N(n-Pr)2 3.184 Me Br OCH2CH2 N(n-Pr)2 3.185 Cl S〇2Me OCH2CH2 N(n-Pr)2

-66 - (63)200406384 編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 3.186 Me S02Me OCH2CH2 N(n-Pr)2 3.187 Cl S02Et OCH2CH2 N(n-Pr)2 3.188 Cl Cl OCH2CH2 N(i-Pr)2 3.189 Me Br OCH2CH2 N(i-Pr)2 3.190 Me N02 OCH2CH2 N(i-Pr)2 3.191 N〇2 Cl OCH2CH2 N(i-Pr)2 3.192 N〇2 Br OCH2CH2 N(hPr)2 3.193 Me S02Me OCH2CH2 N(i-Pr)2 3.194 Cl S02Et OCH2CH2 N(i-Pr)2 3.195 Cl Cl OCH2CH2 NmePh 3.196 Me Br OCH2CH2 NmePh 3.197 Me N02 OCH2CH2 NmePh 3.198 N〇2 Cl OCH2GH2 NmePh 3.199 N〇2 Br OCH2CH2 NmePh 3.200 Me S02Me OCH2CH2 NmePh 3.201 Cl S02Et OCH2CH2 NmePh 3.202 Cl Cl OCH2CH2 - 〇 3.203 Br Br OCH2CH2 -Ό 3.204 Cl Br OCH2CH2 3.205 Me Br OCH2CH2 -〇 3.206 Cl S02Me OCH2CH2 3.207 Me S〇2Me OCH2CH2 -O 3.208 Cl S02Et OCH2CH2 - 〇 3.209 Cl Cl och2ch=ch NMe2 3.210 Cl S〇2Me och2ch=ch NMe2 3.211 Me Cl och2ch=ch NMe2 3.212 Me Br och2ch=ch NMe2 3.213 Me S02Me och2ch=ch NMe2 3.214 Cl Cl och2ch=ch NEt2 3.215 Cl S02Me och2ch=ch NEt2 3.216 Me Cl och2ch=ch NEt2 3.217 Me Br och2ch=ch NEt2

-67- (64) 200406384 編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 3.218 Me S02Me och2ch=ch NEt2 3.219 C! Cl 〇ch2ch=ch Nh(c-Pr) ι 3.220 Cl S02Me och2ch=ch Nh(c-Pr) 3.221 Me Cl och2ch=ch Nh(c-Pr) 3.222 Me Br och2ch=ch Nh(c-Pr) 3.223 Me S02Me och2ch=ch Nh(c-Pr)

表4 :根據本發明的式（I)化合物，其中將取代基及符 號定義如下：

Rlc = H R4 = c-Pr R5 = Me R6 = H Y = 0

編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 4.1 Cl Cl OCH2 nh2 4.2 Br Br OCH2 nh2 4.3 Me Br OCH2 nh2 4.4 Cl S〇2Me OCH2 nh2 4.5 Cl S02Et OCH2 nh2 4.6 Me SO2M8 OCH2 nh2 4.6a Me Cl OCH2 NHMe 4.6b Me Br OCH2 NHMe 4.7 Cl Cl OCH2 NHEt 4.8 Cl S〇2Me OCH2 NHEt 4.8a Me Cl OCH2 NHEt 4.8b Me Br OCH2 NHEt 4.9 Me S〇2M© OCH2 NHEt 4.10 Br Br OCH2 NH(i-Pr) 4.11 Me Br OCH2 NH(i-Pr)

-68- (65)200406384 編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 4.12 Me N〇2 och2 ΝΗ(ι-Ργ) 4.13 Cl S02Et och2 NH(i-Pr) 4.14 Cl ' Cl och2 NH(c-Pr) 4.15 Cl Br och2 NH(c-Pr) 4.15a Me Cl och2 NH(c-Pr) 4.16 Me Br och2 NH(c-Pr) 4.17 Me N〇2 och2 NH(c-Pr) 4.18 Cl S02Me och2 NH(c-Pr) 4.19 Cl Cl och2 NMe2 4.20 Br Br och2 NMe2 4.20a Me Cl och2 NMe2 Rf(EE): 0.04 4.21 Cl Br och2 NMe2 4.22 Me Br och2 NMe2 4.23 Cl S〇2Me och2 NMe2 4.24 Me S〇2Me och2 NMe2 4.25 Cl S02Et och2 NMe2 4.26 Cl Cl och2 NEt2 4.27 Br Br och2 NEt2 4.27a Me Cl och2 NEt2 Rf(EE): 0.06 4,28 Cl Br och2 NEt2 4.29 Me Br och2 NEt2 4.30 Cl S〇2Me och2 NEt2 4.31 Me S02Me och2 NEt2 4.32 Cl S02Et och2 NEt2 4.33 Cl Cl och2 N(n-Pr)2 4.34 Br Br och2 N(n-Pr)2 4.35 Cl Br och2 N(n-Pr)2 4.36 Me Br och2 N(n-Pr)2 4.37 Cl S〇2Me och2 _-Pr)2 4.38 Me S02Me och2 N(n-Pr)2 4.39 Cl S02Et och2 N(n-Pr)2 4.40 Cl Cl och2 N(i-Pr)2 4.41 Me Br och2 N(i-Pr)2 4.42 Me N〇2 och2 Ν(ι-Ργ)2 4.43 N02 Cl och2 N(i-Pr)2 4.44 N02 Br och2 N(i-Pr)2

-69- (66)200406384 編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 4.45 Me S〇2Me och2 N(i-Pr)2 4.46 Cl S02Et och2 N(i-Pr)2 4.47 Cl Cl och2 NmePh 4.48 Me Br och2 NmePh 4.49 Me N〇2 och2 NmePh 4.50 N02 Cl och2 NmePh 4.51 N〇2 Br och2 NmePh 4.52 Me S〇2Me och2 NmePh 4.53 Cl S02Et och2 NmePh 4.54 Cl Cl och2 4.55 Br Br och2 4.56 Cl Br och2 - Ό 4.57 Me Br och2 4.58 Cl S02Me och2 -〇 4.59 Me S02Me och2 - C? 4.60 Cl S02Et och2 4.61 Cl Cl och2 4.62 Br Br och2 、少 4.63 Cl Br och2 4.64 Me Br och2 、夕 4.65 Cl S〇2M© och2 、夕 4.66 Me S02Me och2 4.67 Cl S02Et och2 、夕

-70- (67)200406384 編號 R1a R1b X-L NR2R3 物理數據 4.68 Cl Cl och2 4.69 Me Br och2 -o 4.70 Me N〇2 〇ch2 4.71 N02 Cl och2 —N〇D 4.72 N〇2 Br och2 4.73 Me S02Me och2 4.74 Cl S02Et och2 -o 4.75 Cl Cl OCH(Me) nh2 4.76 Br Br OCH(Me) nh2 4.77 Me Br OCH(Me) nh2 4.78 Cl S02Me OCH(Me) nh2 4.79 Cl S02Et OCH(Me) nh2 4.80 Me S〇2Me OCH(Me) nh2 4.80a C! Cl OCH(Me) NHMe 4.80b Cl S〇2Me OCH(Me) NHMe 4.80c Me Cl OCH(Me) NHMe 4.80d Me Br OCH(Me) NHMe 4.80e Me S〇2Me OCH(Me) NHMe 4.81 Cl Cl OCH(Me) NHEt 4.82 Cl S02Me OCH(Me) NHEt 4.82a Me Cl OCH(Me) NHEt 4.82b Me Br OCH(Me) NHEt 4.82c Cl Cl OCH(Me) NH(AIIyl) 4.82d Cl S〇2Me OCH(Me) NH(Allyl) 4.82e Me Cl OCH(Me) NH(Allyl) 4.82f Me Br OCH(Me) NH(Allyl) 4.82g Me S〇2Me OCH(Me) NH(Allyl) 4.83 Me S〇2Me OCH(Me) NHEt 4.84 Br Br OCH(Me) ΝΗ(ι-Ργ) 4.85 Me Br OCH(Me) NH(i-Pr) 4.86 Me N02 OCH(Me) NH(i-Pr) 4.87 Cl SQ2Et OCH(Me) NH(hPr)

-71 - (68) 200406384 (68)

編號 R1a R1b X-L NR2R3 物理數據 4.88 Cl Cl OCH(Me) NH(c-Pr) 4.89 Cl Br OCH(Me) NH(c-Pr) 4.90 Me Br OCH(Me) NH(c-Pr) 4.91 Me N〇2 OCH(Me) NH(c-Pr) 4.92 Cl S02Me OCH(Me) NH(c-Pr) 4.93 Cl Cl OCH(Me) NMe2 4.94 Br Br OCH(Me) _e2 4.95 Cl Br OCH(Me) ΝΜθ2 4.96 Me Br OCH(Me) NMe2 Rf (EE): 0.01 4.97 Cl S02Me OCH(Me) NMe2 4.98 Me S〇2Me OCH(Me) ΝΜθ2 4.99 Cl S02Et OCH(Me) NMe2 4.100 Cl Cl OCH(Me) NEt2 4.101 Br Br OCH(Me) NEt2 4.102 Cl Br OCH(Me) NEt2 4.103 Me Br OCH(Me) NEt2 4.104 Cl S02Me OCH(Me) NEt2 4.105 Me S02Me OCH(Me) NEt2 4.106 Cl S02Et OCH(Me) NEt2 4.107 Cl Cl OCH(Me) N(n-Pr)2 4.108 Br Br OCH(Me) N(n-Pr)2 4.109 Cl Br OCH(Me) N(n-Pr)2 4.110 Me Br OCH(Me) N(n-Pr)2 4.111 Cl S〇2M© OCH(Me) N(n-Pr)2 4.112 Me S02Me OCH(Me) N(n-Pr)2 4.113 Cl S02Et OCH(Me) N(n-Pr)2 4.114 Cl Cl OCH(Me) N(i-Pr)2 4.115 Me Br OCH(Me) N(i-Pr)2 4.116 Me N〇2 OCH(Me) N(i-Pr)2 4.117 N02 Cl OCH(Me) N(i-Pr)2 4.118 N〇2 Br OCH(Me) N(i-Pr)2 4.119 Me S〇2Me OCH(Me) N(i-Pr)2 4.120 Cl S02Et OCH(Me) N(i-Pr)2 4.121 Cl Cl OCH(Me) NmePh 4.122 Me Br OCH(Me) NmePh 4.123 Me N〇2 OCH(Me) NmePh -72- (69)200406384 編號 R1a R1b X-L NR2R3 物理數據 4.124 N〇2 .Cl OCH(Me) NmePh 4.125 N〇2 ，Br OCH(Me) NmePh 4.126 Me S02Me OCH(Me) NmePh 4.127 Cl S02Et OCH(Me) NmePh 4.128 Cl Cl OCH(Me) 4.129 Br Br OCH(Me) 4.130 Cl Br OCH(Me) 4.131 Me Br OCH(Me) —rsQ 4.132 Cl S〇2Me OCH(Me) -〇 4.133 Me S02Me OCH(Me) 4.134 Cl S02Et OCH(Me) 4.135 Cl _ Cl OCH(Me) tP 4.136 Br Br OCH(Me) 4.137 Cl Br OCH(Me) 4.138 Me Br OCH(Me) tP 4.139 Cl S02Me OCH(Me) 、夕 4.140 Me S02Me OCH(Me) 、夕 4.141 Cl S02Et OCH(Me) 、夕 4.142 Cl Cl OCH(Me) -ο 4.143 Me Br OCH(Me) -ο 4.144 Me N〇2 OCH(Me) -ο

-73- (70) 200406384 (70)

編號 R1a R1b X-L NR2R3 物理數據 4.145 N〇2 Cl OCH(Me) 4.146 N〇2 Br OCH(Me) -N〇0 4.147 Me S02Me OCH(Me) 4.148 Cl S02Et OCH(Me) 4.149 Cl Cl OCH2CH2 nh2 4.150 Br Br OCH2CH2 nh2 4.151 Me Br OCH2CH2 nh2 4.152 Cl S〇2Me OCH2CH2 nh2 4.153 Cl S02Et OCH2CH2 nh2 4.154 Me S02Me OCH2CH2 nh2 4.155 Cl Cl OCH2CH2 NHEt 4.156 Cl S〇2Me OCH2CH2 NHEt 4.157 Me S02Me OCH2CH2 NHEt 4.158 Br Br OCH2CH2 NH(i-Pr) 4.159 Me Br OCH2CH2 NH(i-Pr) 4.160 Me N02 OCH2CH2 NH(i-Pr) 4.161 Cl S02Et OCH2CH2 NH(i-Pr) 4.162 Cl Cl OCH2CH2 NH(c-Pr) 4.163 Cl Br och2ch2 NH(c-Pr) 4.164 Me Br OCH2CH2 NH(c-Pr) 4.165 Me N02 OCH2CH2 NH(c-Pr) 4.166 Cl S〇2Me OCH2CH2 NH(oPr) 4.167 Cl Cl OCH2CH2 NMe2 4.168 Br Br OCH2CH2 ΝΜθ2 4.169 Cl Br OCH2CH2 NMe2 4.170 Me Br OCH2CH2 NMe2 4.171 Cl S02Me OCH2CH2 NMe2 4.172 Me S〇2Me OCH2CH2 NMe2 4.173 Cl S02Et OCH2CH2 NMe2 4.174 Cl Cl OCH2CH2 NEt2 4.175 Br Br OCH2CH2 NEt2 4.176 Cl Br OCH2CH2 NEt2 4.177 Me Br OCH2CH2 NEt2 4.178 Cl S02Me OCH2CH2 NEt2 -74- (71)200406384 編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 4.179 Me S〇2Me OCH2CH2 NEt2 4.180 Cl S02Et OCH2CH2 NEt2 气1 4.181 Cl Cl OCH2CH2 N(n-Pr)2 4.182 Br Br OCH2CH2 N(n-Pr)2 4.183 Cl Br OCH2CH2 N(n-Pr)2 4.184 Me Br OCH2CH2 N(n-Pr)2 4.185 Cl S〇2Me OCH2CH2 N(n-Pr)2 4.186 Me S〇2Me OCH2CH2 N(n-Pr)2 4.187 Cl S02Et OCH2CH2 N(n-Pr)2 4.188 Cl Cl OCH2CH2 N(i-Pr)2 4.189 Me Br OCH2CH2 N(i-Pr)2 4.190 Me N02 OCH2CH2 Ν(!.Ργ)2 4.191 N〇2 Cl OCH2CH2 N(卜 Pr)2 4.192 N〇2 Br OCH2CH2 N(i-Pr)2 4.193 Me S〇2Me OCH2CH2 N(i-Pr)2 4.194 Cl S02Et OCH2CH2 N(i-Pr)2 4.195 Cl Cl OCH2CH2 NmePh 4.196 Me Br OCH2CH2 NmePh 4.197 Me N02 OCH2CH2 NmePh 4.198 N〇2 Cl OCH2CH2 NmePh 4.199 N〇2 Br OCH2CH2 NmePh 4.200 Me S02Me OCH2CH2 NmePh 4.201 Cl S02Et OCH2CH2 NmePh 4.202 Cl Cl OCH2CH2 - 〇 4.203 Br Br OCH2CH2 - O 4.204 Cl Br OCH2CH2 - ο 4.205 Me Br OCH2CH2 - ο 4.206 Cl S〇2Me OCH2CH2 - ο 4.207 Me S02Me OCH2CH2 - ο 4.208 Cl S02Et OCH2CH2 - ο 4.209 Cl Cl och2ch=ch _e2 4.210 Cl S〇2Me och2ch=ch _e2 (72) (72)200406384 編號 R1a R1b X-L nr2r3 物理數據 4.211 Me Cl och2ch=ch NMe2 4.212 Me Br och2ch=ch NMe2 4.213 Me S〇2Me och2ch=ch NMe2 4.214 Cl Cl 〇ch2ch=ch NEt2 4.215 Cl S〇2Me och2ch=ch NEt2 4.216 Me Cl och2ch=ch NEt2 4.217 Me Br och2ch=ch NEt2 4.218 Me S〇2Me 〇ch2ch=ch NEt2 4.219 Cl Cl och2ch=ch Nh(c-Pr) 4.220 Cl S02M6 och2ch=ch Nh(c-Pr) 4.221 Me Cl och2ch=ch Nh(c-Pr) 4.222 Me Br och2ch=ch Nh(oPr) 4.223 Me S02Me 〇ch2ch=ch Nh(c-Pr) 表5 :根據本發明的式（I)化合物，其中將取代基及符 號定羲如下：

Rlc = H R4 = Me R6 = c-Pr Y = 0

編號 R1a R1b R4 R5 R5 X-L nr2r3 物理 數據 5.1 Cl Cl H Me Bz 0CH2 NEt2 5.2 Cl S02Et H Me S〇2~(n-Pr) 0CH2 -〇 5.3 Me Br H Me CHr(2,6-Fr Ph) 0CH2 _e2 5.4 Cl Cl H Me CH2-Bz 0CH2 NH(c-Pr) 5.5 Cl Cl H Et Bz 0CH2 NEt2 5.6 Cl S02Et H Et S〇2-(n-Pr) 0CH2 - Ό -76- (73) (73)200406384 編號 R1a R1b R4 R5 R6 X-L NR2R3 物理 數據 5.7 Me Br H Et CH2-(2,6不2-Ph) och2 _e2 5.8 Cl Cl H Et CHrBz och2 NH(c-Pr) 5.9 Cl Cl Me Me Bz och2 NEt2 5.10 Cl S02Et Me Me S02-(n-Pr) och2 - 〇 5.11 Me Br Me Me CH2-(2,6-F2- Ph) och2 ΝΜθ2 5.12 Cl Cl Me Me CH2-Bz och2 NH(c-Pr) 5.13 Cl Cl H Me Bz OC(Me)H NEt2 5.14 Cl S〇2Et H Me S〇2_(n_Pr) OC(Me)H 5.15 Me Br H Me CH2-(2,6-F2- Ph) OC(Me)H NMe2 5.16 Cl Cl H Me CHrBz OC(Me)H NH(c-Pr) 5.17 Cl Cl H Et Bz OC(Me)H NEt2 5.18 Cl S02Et H Et S〇2~(n-Pr) OC(Me)H - O 5.19 Me Br H Et CH2-(2,6-F2- Ph) OC(Me)H _e2 5.20 Cl Ci H Et CH2-Bz OC(Me)H NH(c-Pr) 5.21 Cl Cl Me Me Bz OC(Me)H NEt2 5.22 Cl SG2Et Me Me S02-(n-Pr) OC(Me)H - O 5.23 Me Br Me Me CH2-(2,6-F2- Ph) OC(Me)H NMe2 5.24 Cl Cl Me Me CHrBz OC(Me)H NH(c-Pr) B .調配物實例 1. 散劑 將1 〇重量份式（I)化合物與作爲惰性物的9 0重量份滑 石粉混合，並將混合物在鎚磨機中粉碎，獲得散劑。 2. 分散型粉劑 將25重量份式（I)化合物、作爲惰性物質的64重量份 -77- (74) (74)200406384 含高嶺土之、石英、1 〇重量份木質素磺酸鉀及作爲濕潤劑的 1重量份油醯基甲基牛磺酸鈉與分散劑混合，並將混合物 在固定型圓盤硏磨機中硏磨，獲得可輕易分散在水中的可 濕型粉劑。 3.分散液濃縮物 將2 0重量份式（I)化合物、6重量份烷基酚聚乙二醇醚 (®Trit〇n X 207)、3重量份異十三醇聚乙二醇醚（8EO)與71 · 重量份石蠟礦物油（例如，約25 5至277 °C以上的沸騰範圍） 混合，並將混合物在球硏磨機中硏磨成小於5微米細度， 獲得可輕易分散在水中的分散液濃縮物。 4 .乳化型濃縮物 自1 5重量份式（I)化合物，作爲溶劑的7 5重量份環己 酮及作爲乳化劑的1 〇重量份氧乙基化壬酚獲得乳化型濃縮 物。 _ 5·水分散型顆粒 將75重量份式（I)化合物、 1〇重量份木質素磺酸鈣、 5重量份月桂基硫酸鈉、 3重量份聚乙烯醇與 7重量份高嶺土混合， 將混合物在固定型圓盤硏磨機中硏磨，並在作爲粒化 -78- (75) (75)200406384 液體的水上以噴霧的方式粒化在流化床中的粉末，獲得水 分散型顆粒。 將25重量份式（I)化合物、 5重量份2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸鈉、 2重量份油醯基甲基牛磺酸鈉，、 1重量份聚乙烯醇、 17重量份碳酸鈣與 5 〇重量份水， 在膠磨機中均質化及預粉碎，接著將混合物在珠磨機 中硏磨，並將所得懸浮液在噴霧塔中以單一物質噴嘴裝置 霧化及乾燥，也獲得水分散型顆粒。 C.生物實例 1.萌芽後的除雜草植物作用 將單子葉和雙子葉雜草植物及農作植物之種子放入在 塑膠盆的矽質土壤中，以土壤覆蓋，並在良好的生長條件 下的溫室中生長。在播種之後2至3週處理在三葉階段時的 實驗植物。將調配成可濕型粉劑或乳液型濃縮物的本發明 化合物以每公頃計600到8 00公升水的噴灑量（轉化）以在表 1至5中提供的劑量噴霧在綠色植物部分的表面上。在將實 驗植物留置在最適宜的生長條件下的溫室中3到4週之後， 以目測方式評等化合物效應，與先前技藝的化合物比較。 比較表的結果顯示所選擇的根據本發明的化合物具有顯著 的活性，對抗有經濟重要性的單子葉和雙子葉雜草植物的 -79- (76) 200406384 廣效性。 2.農作植物的耐受性

在進一步的溫室實驗中，將大麥雜草及單子葉和雙子 葉有害植物的種子放入矽質土壤中，以土壤覆蓋及放入溫 室中，直到植物長出2至3片真實的葉子爲止。接著將彼等 以根據本發明的式（I)化合物處理，並如以上的第1節所述 與那些先前技藝的化合物比較。在噴灑及已在室溫中放置 之前4至5週，以目測評比顯示重要的農作植物對根據本發 明的化合物具有非常顯著的耐受性。

-80-

Claims (1)

1. (1) 200406384 拾、申請專利範圍 1 ·一種式（I)化合物或其鹽

   其中基和指數具有以下的定義： X 係 Ο、S(0)n、N-H 或 N-R2 ; L係以w個選自鹵素、氰基及硝基之基及v個R2» 取代之直鏈或支鏈（C^Ce)-伸烷基、（C2-C6)-伸烯基或（Cr C 6)_伸炔基； Y係氧或硫；

   Rla，R】b，Rle係各自獨立爲氫、锍基、硝基、鹵素 、氨基、氨硫基、（Ci-C6) -院基-CO-O、（Ci-C6)-!^t 基-S(〇)n-〇、烷基-S(0)m、（C^-Ce)-鹵烷基-S(〇)m、 (C3-C7)-環烷基.s(0)m、二-(CrCe)-烷基-N，S02、（Cr-Cd-烷基-S02-NH、（Ci-C6)-烷基-NH-CO、二，（C]-C6)-烷基-Ν-εΟ 、 （CVC6)-烷基 -S02-[(C「C6)-烷基] 胺基、 （CrC6)-烷 基-CO-KC^Cd-烷基]胺基、（CrCJ-烷基-0-CH2、（C】-C6)-烷基-S(0)n-CH2、（C】-C6)-烷基-NH-CH2、1，2,4-三唑-卜基、1，2,4-三唑-1-基-CH2，或 各自爲以v個選自氰基、硝基及鹵素之基取代之（C!- * 81 - (2) 200406384 c6)-烷基-(Y)p、（C2-C6)-烯基-(γ)ρ、^心卜炔基-⑺13、 (c3-c9)-環烷基 _(Υ)ρ、（CvC9)-環烯基-(Υ)ρ、（Cl-C6)·院 基-(c3-c9)-環烷基“γ)ρ或（c】-c6)-烷基-(C3-C9)-環嫌基- (Y)p ;

   R2，R3係各自獨立爲氫、（C「C6)-烷基、（C^C6)-烯基 、（c2-c6)-炔基、（c3-c9)·環院基、（C3-C9)_環嫌基、（c】-C6)·烷基-(C3-C9)-環烷基、（Cl-C6) -烷基- (C3-C9)-環烯基 、（C2-C6) -嫌基- (C3_C9)-環院基、（C2-C6) -燃基-(C3-C9) -環 嫌基、（C2-C6)_ 快基-(CrC9)-環院基、（C2-C6)-炔基-(C3-C9)-環烯基、直鏈或支鏈[〇-c(r6)2]w-[〇-C(R6)2]x-R6、 (C1-C6)-院基-芳基、（C2-C6)-稀基-芳基、（C2〜C6)-炔基-方 基、直鏈或支鏈[〇-c(R6)2]r[〇-c(R6)2]x-芳基，上述基的 最後1 6個基以v個選自氨基、硝基及鹵素之基取代，或

   各自爲以v個選自氰基、硝基、鹵素、（Ci-C6)-院基-(Y)p及鹵基（C「C6)-院基_(Y)P之基取代之芳基、雜環基或 雜芳基，或 R2及R3和與彼等連接之氮原子一起形成5 -或6 -員飽和 、部份不飽和或完全不飽和環，其含有η個選自氧及氮之 雜原子，並被ν個選自氰基、硝基、鹵素、院基-(γ)ρ及鹵基（CrC6)-烷基-(γ)ρ之基取代，或 R及R和與彼等連接之氮原子一起形成選自苯並噻 唑、苯並噁唑、苯並吡唑及苯並吡咯之環，其係被ν個選 自氰基 '硝基、鹵素、（C)_C6)·院基_(γ)ρ及_基（Ci_C6)_ 烷基-(Y)p之基取代； -82- (3) (3)200406384 r4係氣、（Ci-Cs)-烷基或（CVC6)-鹵烷基、（C3-C9)-環 烷基或（C3-C9)-鹵環院基； R5 係（C「C6)-烷基、鹵基-(Ci-C6)-垸基、（C3-C9)-環院 基、（C3-C9)-鹵環烷基，或被V個選自鹵素、硝基、氰基 、（CrCd-烷基、鹵基烷基、（C^Cd-烷氧基及鹵 基烷氧基之基所取代之苯基； R6係氫、（Ci-Cd-烷基、鹵基-(CrCd-烷基、（<^-(：6)-院鑛基 '鹵基-(Ci_C6) -院鑛基、（Ci-C6) -院氧鑛基、鹵基-(CrCJ-烷氧羰基、（C^Cd-烷胺羰基、鹵基-(Cr-Cd-烷胺 羰基、（c】-c6)·二烷胺羰基、鹵基-(C】-C6)-二烷胺羰基、 (C ] - C 6 ) - |兀ϋ貝釀基、齒基- (Ci-C6) -院礦釀基’或爲 各自被V個選自鹵素、硝基、氰基、（Ci-D-烷基、 鹵基-(C!-C4)-烷基、（C^Cd-烷氧基及鹵基烷氧基 之基取代之苯甲基、苯甲醯基、苯甲醯基甲基、苯氧基羰 基或苯基擴醯基； m係1或2 ; η係0、1或2 ; Ρ係〇或1 ; ν 係 0、1、2 或 3 ; W及X係各自獨立爲0、1、2、3或4; w及X不同時爲〇。 2.根據申請專利範圍第1項之化合物，其中 R2，R3係各自獨立爲氫、（Cl-C6)_烷基、（C2-C6)-烯基 、（C2-C6)-炔基、（C3-C9)-環烷基、（C3-C9)-環烯基、（C]- -83« (4) (4)200406384 c6)-烷基-(C3-C9)-環烷基、烷基 p _〇)-環 、（C2-C6) -條基"*(C3-C9)-i哀院基、（C2-C6)·燒基，（C3 燒基、（C2-C6) -炔基-(C3-C9)-環院基、（C2-C6) -块基 R 6、 c9)-環烯基、直鏈或支鏈[〇-C(R6)2]w-[0-C(R6)2]r (Ci-C6)-烷基-芳基、（C2-C6)-烯基-芳基、（c2-C6)_软基方 基、直鏈或支鏈[〇-c(R6)2]w-[o-c(R6)2]x-芳基，上述基的 最後16個被選自氰基、硝基及鹵素之基取代， 被v個選自氰基、硝基、鹵素、（CrCd-烷_ _(Υ)Ρ及 鹵基（Ci-Cd-烷基-(Υ)ρ之基取代之芳基，或 R2及R3和與彼等連接之氮原子一起形成5-或&員飽和 、部份不飽和或完全不飽和環，其含有η個選自氧及氮之 雜原子，並被ν個選自氰基、硝基、鹵素、（(：Ά6)4完基· (Υ)Ρ及鹵基（C〗-C6)-烷基-(γ)ρ2基取代，或 R2及R3和與彼等連接之氮原子一起形成選自苯並噻 唑、苯並噁唑、苯並吡唑及苯並吡咯之環，其係被ν個選 自氰基、硝基、鹵素、（C】-C6)·烷基- (Υ)ρ及鹵棊（C]-C6)-太兀基-(Y ) P之基取代。 3 .根據申請專利範圍第1項之化合物，其中Y係氧而 R1 e係氫。 4 .根據申請專利範圍第1項之化合物，其中 X 係 〇 或 s(〇)n ; Rla，Rlb 係各自獨立爲 F、Cl、Br、CH3、CH3S、 CH30、CH3S02、C2H5S02、CF3CH2S02、環丙基-S〇2、 CF· N02 ; -84- (5) (5)200406384 R2，R3係各自獨立爲氫、（Ci-C6)-烷基、（C2-C6)-烯基 、（C2-C6)-炔基、（C3_C9)_ 環烷基、（C】-C6)-烷基-(C3-C9)· 環烷基，最後5個基被v個選自氰基、硝基及鹵素之基取 代，或係芳基或（C「C6)-烷基-芳基’最後2個基被v個選 自氰基、硝基、鹵素、（C「C6)-烷基-(Y)p及鹵基（c^Cd-烷基-(Y)p之v基取代，或 R2及R3和與彼等連接之氮原子〜起形成5-或6-員飽和 、部份不飽和或完全不飽和環，其含有η個選自氧及氮之 雜原子，並被ν個選自氰基、硝基、鹵素、（CrCd-烷基-(Υ)Ρ及鹵基（CpCd-烷基-(Y)p之基取代，或 R2及R3和與彼等連接之氮原子一起形成選自苯並噻 唑、苯並噁唑、苯並吡唑及苯並吡咯之環，其係被ν個選 自氰基、硝基、鹵素、（C^Ce)-烷基-(γ)ρ及鹵基（C!-C6)-烷基-(Y)P之基取代。 5 .根據申請專利範圍第1項之化合物，其中X係氧。 6·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中 R2，R3係各自獨立爲氫或（Cl_C6)-烷基，或 R2及R3和與彼等連接之氮原子一起形成選自嗎啉、 吡咯烷、六氫吡啶、吡咯、吡唑及2,3·二氫D引哚之環； R4係氫、甲基或環丙基。 7 ·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中 R6係氫、（C^Cd-烷基、（Cl-C6)-烷羰基、（C】-C6)-烷 磺醯基’或各自被v個選自鹵素、硝基、氰基、（CI-C4)-垸基、鹵基-(C1-C4)-烷基、（C】·C4)-烷氧基及鹵基（c1-C4)- •85- (6) (6) 3 私00406384 烷氧基之基取代之苯甲醯基或苯磺醯基。 8 .根據申請專利範圍第1項之化合物，其中 L 係 CH2、C(CH3)H 或 CH2CH2 ; Rla，Rlb 係各自獨立爲 Cl、Br、N02、CH3、CH3S02 或 C2H5S02 ; R2，R3係各自爲氫或（CrCd-烷基； R5係甲基或乙基。 9 . 一種除草組成物，其包含有效除草量的至少一種如 申請專利範圍第1項之通式（I)化合物。 10.根據申請專利範圍第9項之除草組成物，其係與調 配輔助劑的混合物。 1 1 . 一種用於控制沒用的植物之方法，其包含將有效 ；：* 量的至少一種如申請專利範圍第1項之通式⑴化合物或如 申請專利範園第9或1 0項之除草組成物施於該植物上或該 沒用的植物生長區。 1 2 . —種如申請專利範圍第1項之式（I)化合物或如申請 專利範圍第9或1 0項之除草組成物之應用，係用於控制沒 用的植物。 13.根據申請專利範圍第12項之應用，其中通式（I)化 合物係用於控制有用植物作物中沒用的植物。 1 4 .根據申請專利範圍第1 3項之應用，其中有用的植 物係轉基因植物。 -86- 200406384 柒、（一）、本案指定代表圖為：無 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明： j \ w

   捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：