TW200405906A - CO oxidation promoters for use in FCC processes - Google Patents

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200405906 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（1 ) 發明背景 一個主要的工業問題包含降低空氣污染物（如：含硫、 碳和氮的燃料處理和燃燒所得廢水流中之一氧化碳、硫氧 化物和氮氧化物）濃度的有效方法之發展。就環境觀點，不 希望這些廢氣排放至大氣中，但慣用操作常形成硫氧化物 、一氧化碳和氮氧化物濃度。裂解觸媒（在含硫和氮的烴進 料之催化裂解中，被焦炭澱積物所鈍化）的再生是會形成含 有高量一氧化碳、硫和氮氧化物的廢氣流的典型例子。 重質石油餾份的催化裂解是原油轉化成有用產物（如： 內燃引擎所用的柴油）所用主要精煉操作之一。流體化催化 裂解（FCC)法中，高分子量烴液和蒸汽與熱細粒固態觸媒顆 粒於流化床反應器或加長的轉運線反應器中接觸，並於流 化或分散狀態維持於提高溫度，其維持時間足以進行所欲 裂解至基本上用於馬達氣油和餾出燃料中之較低分子量烴 的程度。 烴的催化裂解中，一些非揮發性烴系材料或焦炭澱積 於觸媒顆粒上。焦炭包含高度凝結的芳族烴，通常含有約4 至約10重量％烴。烴進料含有機硫和氮化合物時，此焦炭亦 含有硫和氮。隨著焦炭累積於裂解觸媒上，用於裂解的觸 媒活性和觸媒製造氣油摻合原料的選擇率降低。實質上因 焦炭澱積而鈍化的觸媒連續自反應區排出。此經鈍化的觸 媒被運送至淸除區，於此處使用惰性氣體於提高溫度移除 揮發性澱積物。觸媒顆粒之後經反應，藉由以適當再生法 實質上移除焦炭澱積物，基本上恢復其原始能力。經再生 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 200405906 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（2 ) 的觸媒之後連續回到反應區以重複此循環。 以含氧氣體（如：空氣）燃燒觸媒表面的焦炭澱積物達到 觸媒再生目的。以簡化方式來看，這些焦炭澱積物之燃燒 可視爲碳的氧化反應，產物是一氧化碳和二氧化碳。 來自再生器之煙道氣中的高殘餘一氧化碳濃度因爲起 初的催化裂解法而有問題。FCC的改革使得FCC再生器所 用溫度越來越高，以達到經再生的晶狀鋁矽酸鹽觸媒所須 的低碳含量。基本上，未使用促進劑時，目前的再生器操 作溫度範圍約ll〇〇°F至1 350°F，使得煙道器的CO2/CO比在 1.5至0.8範圍內。一氧化碳的氧化反應高度放熱且可導致所 謂的”一氧化碳後燃"，此可發生於稀觸媒相、旋風機或煙道 管線中。後燃對於設備造成明顯損害。另一方面，經大氣 排氣的煙道氣中之未燃燒的一氧化碳的煙道氣價値降低且 爲生態所不欲者。 限制可能排放至於大氣中的一氧化碳量，較佳方法源 自於一氧化碳的更完全氧化反應，此刺激了數個提供用以 使再生器中的一氧化碳完全燃燒之硏究。 使用貴金屬催化FCC單元的再生器中之一氧化碳的氧 化反應得到廣泛的商業接收度。此發展歷史中的一部分見 於美國專利案第4，171，286和美國專利案第4,222,856號。發 展之初，貴金.屬澱積於裂解觸媒顆粒上。目前的進展一般 是以含有貴金屬的固體可流化顆粒形式施用促進劑，如： 以物理上與裂解觸媒顆粒分離的顆粒。貴金屬或其化合物 載於適當載體材料顆粒上，促進劑顆粒通常引至再生器且 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4g本紙張尺度適用中®國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6- 200405906 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7 _____五、發明説明（3 ) 與裂解觸媒顆粒分離。促進劑顆粒未以細粒形式自系統移 出，而是與裂解觸媒顆粒一倂循環於裂解/去除/再生循 環之間。促進劑的CO燃燒效能判定係由（較熱的）稀釋相和 緻密相之間的溫度差△ τ測知。 以商業爲基礎，FCC單元中的促進劑產物包括摻有少 量（如：100或500ppm)鉑的高嶺黏土之經鍛燒噴霧乾燥的多 孔微粒粒。可參考以前的美國專利案第4,171,286號。商業 上最常用的促進劑係使鉑來源浸潤高純度多孔氧化鋁微粒（ 基本上是T -氧化鋁）上而得。作爲各式各樣商業產品中的貴 金屬的鉑之選擇反映了以此金屬爲佳，其原因在於：以前 技術指出，在用於FCC再生器的一氧化碳氧化反應促進方 面，鉑是最有效的第VIII族金屬。此請參考，如：美國專 利案第4，1 07,032號的附圖3和美國專利案第4,350，έΐ4號的附 圖3。此附圖指出：使不同貴金屬促進劑濃度自0.5提高至 lOppm對於C〇2/CO比之影響。 美國專利案第4,608,357號指出：在FCC單元的再生器 所處條件下，鈀載於特定形式的氧化矽-氧化鋁（即，經水 浸的富鋁紅柱石）顆粒上時，鈀在促進一氧化碳轉變成二氧 化碳的氧化反應方面並非都有效。此鈀可以是促進劑的所 有數催化活性金屬組份或者可以與其他金屬（如··鉑）混合。 美國專利案第5，164A072和5，1 10,780號係關於有Pt載於 經La穩定的氧化鋁上（以約心8重量％La2〇3爲佳）之FCC C〇 促進劑。其於第3段指出”必須排除"，其指"有足量LaaCb(約 6-8%)存在時，2%Ce無用途。如果La2〇3較少，實際上有害 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 200405906 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 。π。美國專利案第5，164Α072和5，1 10,780號所提出的實例中 ，8%Ce對於載於r -氧化鋁上的鉑的CO促進效果之負面影 響及對於La的正面影響。 含硫和氮的進料用於催化裂解法時’澱積於觸媒上的 焦炭含有硫和氮。被焦炭鈍化的觸媒的再生期間內，焦炭 自觸媒表面燒掉，硫轉化成硫氧化物，氮轉化成氮氧化物 〇 不幸地，更具活性的燃燒促進劑（如：鉑和鈀）亦促進再 生區中的氮氧化物之形成。因爲氮氧化物排放至大氣中而 非環境所欲者，使用這些促進劑會有由一種所不欲排放物 換成另一者的情況。報導指出：使用以前技術的CO促進劑 使得ΝΟχ大幅提高（如：>300%)。 不同硏究用以減少有害氣體形成或於它們形成之後對 它們施以處理。最常見者，使用添加物作爲FCC觸媒顆粒 的整體部分或者以分離顆粒形式與FCC觸媒摻合。 發展出不同添加物，其於控制N〇x散逸的同時促進C〇 之反應。 美國專利案第4,350,614、4,072,600和4,088,568號提及 將稀土金屬加至以Pt爲基礎的C0促進劑中。一個例子是 4%RE〇，其展現一些優點。沒有關於RE0對於減少FCCU 的N〇x散逸之影響的報導。 美國專利案第4，199,435號提出一種燃燒促進劑，其選 自載於無機載體上的Pt、Pd、lr、Os、Ru、Rh、Re和銅。 美國專利案第4,290,878號提出Pt-Ii*和Pt-Rh二金屬促 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買)

P I,-- i5g.本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -8- 200405906 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) 進劑，相較於傳統Pt促進劑’其N〇x減少。 美國專利案第4,300,997號提出使用Pd-Ru促進劑用於 C〇之氧化反應，此不會形成過多N〇x。 美國專利案第4,544,645號描述Pd與除了 Ru以外的第 VIII金屬各者之二金屬。 美國專利案第6，1 65,933和6,358,881號描述組成物’其 組份包含（i)酸性氧化物載體，（ii)鹼金屬和/或鹼土金屬或 它們的混合物，（iii)具有儲氧力的過渡金屬氧化物，及（iv) 鈀；其用以促進FCC法中的CO燃燒並儘量減少N〇x形成 〇 美國專利案第6,117,813號提出一種C0促進劑，其由第 VIII族過鍍金屬氧化物、第IIIB族過渡金屬氧化物和第IIA 族金屬氧化物構成。 但對於在FCC法中之控制1^(^散逸之經改良的C0氧 化促進劑仍有需求存在。 發明槪述 本發明提出一種適用於FCC法的新穎組成物，其能夠 提供經改良的C0氧化促進活性及NCK散逸控制。 另一特點中，本發明提出一種用以減少FCC法中之C〇 散逸的組成物，此組成物含有（i)酸性氧化物載體，（ii)氧化 鈽’（iii)至少一種除了氧化鈽以外的鑭系元素氧化物，（iv) 選用之至少一種選自週期表lb和lib族過渡金屬之氧化物 和U)至少一種貴金屬。此酸性氧化物載體以含有氧化鋁爲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) |51本紙張尺度適用中國國家標準（〇犯）八4規格（210父297公釐） -9- 200405906 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（6 ) 佳。氧化鐯是除了氧化鈽以外的較佳鑭系氧化物。Cu和Ag 是較佳的lb族過渡金屬，Zn是較佳的lib族過渡金屬。 另一特點中，本發明含括使用本發明之C0散逸減少和 NCV控制組成物的FCC法，此組成物爲FCC觸媒顆粒的整 體部分或以顆粒形式與FCC觸媒摻合。 於下文中進一步描述本發明的這些和其他特點。 發明詳述 本發明包含發現某些類型的組成物在FCC法中減少C〇 和控制N〇x氣體散逸兩方面都非常有效。本發明之減少C〇 的組成物之特徵在於它們包含⑴酸性氧化物載體，（ii)氧化 姉，（iii)至少一種除了氧化鈽以外的鑭系元素氧化物，（iv) 選用之至少一種選自週期表lb和lib族過渡金屬之氧化物 和（v)至少一種貴金屬。 此酸性氧化物載體酸性必須足以使此組成物作爲C〇氧 化促進和N〇x控制的有效添加劑。酸性氧化物載體爲嫻於 此技術者習知且包括，如：過渡氧化鋁（如：γ -氧化鋁和 77 -氧化鋁）、該氧化鋁之經矽石穩定的變種（包括經矽石穩 定的氧化鋁尖晶石（其係藉由對經透過其特徵放熱而鍛燒形 成尖晶石的高嶺土瀝濾矽石而形成）或富鋁紅柱石）。此載體 可爲晶狀或非.晶狀。較佳情況中，此酸性氧化物載體含有 至少一些氧化鋁。更佳情況中，此氧化物載體含有至少50 重量％氧化鋁。氧化物載體以選自氧化鋁和矽石-氧化鋁者 爲佳。使用非晶狀矽石-氧化鋁載體時，載體的氧化鋁/ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ‘ -10- 200405906 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7 _五、發明説明（7 ) 矽石莫耳比由約1 : 1高至約50爲佳。市售酸性氧化物氧化 錫載體如註冊名稱PURALOX、 CATAPAL和VERSAL者。市 售酸性矽石-氧化鋁載體如註冊名稱SIRAL和SIRALOX者 〇 此矽石-氧化鋁載體可視情況自事先形成的高嶺土微 粒鹼性瀝濾矽石而形成，此如美國專利案第4,847,225和 4,628,042號所述者，茲將其中所述者列入參考。較佳情況 中，施以鹼性瀝濾的高嶺土係透過其特徵放熱而經實質鍛 燒形成尖晶石和/或富鋁紅柱石。更佳情況中，經鹼性瀝 濾的高嶺土載體是微粒，藉此，經鹼性瀝濾的高嶺土在透 過放熱鍛燒之前，先與氯氫氧化鋁結合。 酸性氧化物載體以另具有足夠表面積以有助於促進CO 氧化和控制爲佳。此氧化物載體的表面積以至少約20平方 米/克爲佳，約50至約300平方米/克更佳。酸性氧化物載 體作爲FCC觸媒的整體部分時以粉末爲佳，用以與FCC觸 媒摻合時，以微粒或顆粒爲佳。 存在於本發明之添加劑組成物中的氧化鈽量可視酸性 氧化物載體量而大幅改變。此添加劑組成物含有至少約0.5 重量份氧化鈽/ 100重量份酸性氧化物載體材料爲佳，含有 至少約1重量份至約25重量份氧化鈽/ 1〇〇重量份酸性氧化 物載體材料更佳。 氧化鈽以外的鑭系元素氧化物包括至少一種金屬氧化 物選自氧化鈽以外的鑭系元素氧化物。較佳情況中，氧化 姉以外的鑭系氧化物是氧化鐯。氧化鈽以外的鑭系氧化物 尺度適财酬家縣（CNS )八4祕（21GX297公董） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝· 訂 -11 - 200405906 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 在添加劑組成物中的量可視酸性氧化物載體的量而大幅改 變。此添加劑組成物以含有至少約0.05重量份氧化鈽以外的 鑭系氧化物/ 100重量份酸性氧化物載體材料爲佳，含有至 少約1重量份至約25重量份氧化物/ 100重量份酸性氧化物 載體材料較佳。本發明之添加劑組成物中，氧化鈽的量與 氧化鈽以外的鑭系氧化物的量之重量比由1 : 20至20 : 1， 以1 : 10至10 : 1爲佳。 lb和/或lib族過渡金屬可以是選自週期表的這些族的 任何金屬或金屬組合。此過渡金屬以選自Cu、Ag、Zn及它 們的混合物爲佳。過渡金屬的存在量以至少約100重量份（以 金屬氧化物計）/百萬份氧化物載體爲佳，約0.1至約5重量 份/百萬份氧化物載體較佳。 貴金屬量可視所欲CO燃燒促進程度而有大幅變化。典 型的貴金屬含量在50至1500ppm總添加劑和/或觸媒範圍內 。此處所用的貴金屬選自包括Pt、Pd、Ir、〇s、Ru、Rh、 Re和它們的先質（如：鹽和胺錯合物）及它們的混合物，較 佳貴金屬是Pt、Pd或它們的混合物。 添加劑組成物可以含有次要量的其他物質，以不會對 CO氧化反應或N〇x控制作用造成明顯負面影響者爲佳。此 處的N〇x控制基本上是指減少自FCC散逸的N〇x，但本發 明亦含括其他控制類型，如，在預料N〇x散逸會提高時， 維持FCC單元中的N〇x散逸程度。此添加劑組成物基本上 由前述（iMv)項構成，（iv)爲選用項。本發明之組成物作爲 FCC法的添加劑顆粒時（非與FCC觸媒顆粒本身成整體）， 4本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項存填寫本頁) -装·

、1T f -12- 200405906 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 添加劑組成物可以與塡料（如··黏土、矽石-氧化鋁、矽石 和/或氧化鋁顆粒）和/或黏合劑（如：矽石溶膠、氧化鋁溶 膠、矽石氧化鋁溶膠·.等）合倂成適用於FCC法的顆粒，合 倂方式以於鍛燒步驟之前噴霧乾燥爲佳。更佳情況中，自 酸性氧化物載體形成多孔顆粒（亦成爲微粒），基本上是使經 噴霧乾燥的粉狀氧化物載體材料與黏合劑/塡料於浸透各 種構份之前或之後合倂。較隹情況中，所用之任何添加的 黏合劑或塡料不會對添加劑組份的效能造成顯著負面影響 〇 添加劑組成物作爲添加劑細粒時（非與FCC觸媒顆粒本 身成一體時），添加劑顆粒中的添加劑組份量以至少50重量 %爲佳，至少75重量％更佳。最佳情況中，添加劑顆粒完全 由添加劑組份構成。添加劑顆粒尺寸以適合與FCC法中的 觸媒一起循環爲佳。添加劑顆粒的平均顆粒尺寸約20-200微 米。較佳情況中，添加劑顆粒所具有的磨耗特性使得它們 能夠忍受FCCU的嚴格環境。 如前述者，本發明的添加劑組成物可以與FCC觸媒顆 粒本身成一體。這樣的情況中，任何慣用FCC觸媒顆粒組 份可以與本發明的添加劑組成物合倂。如果與FCC觸媒顆 粒成一體，本發明之添加劑組成物以佔FCC觸媒顆粒的至 少約0.02重量％爲佳。 本發明未限於任何特別製法，本發明之添加劑組成物 以製自下列程序爲佳： (a)酸性氧化物載體顆粒以氧化鈽來源、至少一種氧化 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、言 丁

P 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） … -13- 200405906 A7 B7 五、發明説明（1〇) 姉以外的鑭族氧化物來源，及選用之至少一種第Ib/IIb族 元素來源一倂浸透， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (b) 鍛燒步驟（a)中之經浸透的載體， (c) 步驟（b)中形成的材料以所欲量選用的貴金屬或先質 或錯合物摻合， (d) 視情況地再度鍛燒得自步驟（c)之經浸透的添加劑。 氧化物來源以金屬氧化物本身或各金屬的鹽類之漿料 '溶膠和/或溶液（其使得氧化物因鍛燒而分解）或氧化物和 鹽的組合爲佳。有須要時，各構份分別加至載體顆粒中， 鍛燒步驟居於各次添加之間。此鍛燒步驟以於約450-750°C 進行爲佳。 添加劑組成物可以個別添加劑顆粒或FCC觸媒顆粒的 整體部分形式使用。以添加劑形式使用時，添加劑組份本 身可製成適用於FCC法的顆粒。或者，添加劑組份可藉任 何慣用技巧與黏合劑、塡料..等合倂。此請參考如美國專利 案第5,194,413號中所述方法，茲將其中所揭示者列入參考 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之添加劑組份與FCC觸媒顆粒成一體時，以先 形成組份之後與構成FCC觸媒顆粒的其他構份合倂爲佳。 可藉任何已知技巧直接將添加劑組成物加至FCC觸媒顆粒 中。適用於此目的的技巧例揭示於美國專利案第3,957,689 、4,499，197、4,542，188和4,45 8,623號中，茲將其中所揭示 者列入參考。 本發明之組成物以不含鹼和/或鹼土金屬爲佳。本發 -乂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） 上、，。 _ 14 _ 200405906 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（11) 明之添加劑組成物無鹼和/或鹼土金屬存在是指它們實質 上不存在於這樣的組成物中，因此不會對這樣的組成物之 C〇氧化反應或N〇x控制作用造成明顯負面影響。基本上， 鹼和/或鹼土金屬不存在是指低於約1 %，以低於約〇. 5 %爲 佳，低於約0.1 %更佳，的鹼和鹼土金屬存在於本發明之添 加劑組成物中。 本發明之組成物可用於任何慣用FCC法。典型FCC法 的實施溫度是450至650°C，觸媒再生溫度是600至850°C。本 發明之組成物可用於任何典型烴進料的FCC加工。較佳情 況中，本發明之組成物用於包含含有高於平均量的氮的烴 進料（特別是殘留進料或氮含量至少0.1重量％的進料）裂解的 FCC法中。本發明之添加劑組份用量可視特定FCC法而改 .變。添加劑組份用量（循環物中）以循環的觸媒中之FCC觸 媒重量計之約0.05-15重量％爲佳。本發明之組成物存在於 FCC法觸媒再生步驟中可顯著減少再生期間內散逸的CO量 及控制N〇x散逸。 下列實例是本發明的實施例，不欲以其限制本發明， 以構成申請說明書一部分的申請專利範圍定義本發明之範 實例1 2%Pr6〇u/ 10%Ce〇2/ 2%Cu〇/ 氧化 $呂 氧化鈽和硝酸鐯溶液初潤方式一倂浸潤氧化鋁載體顆 粒，於1200 °F乾燥和鍛燒2小時，得到10%Ce〇2和2重量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C· -15 - 200405906 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（12) %Ρ:6〇Μ含量。在微粒上，硝酸銅浸潤，於12〇〇°f乾燥和鍛 燒2小時，達到2重量％Cu〇含量。 實例2 3%Pr6〇n / 18%Ce〇2/ 0.5%Cu〇/ 氧化銘 氧化鈽和硝酸鐯溶液初潤方式一倂浸潤氧化鋁載體顆 粒，於1200 °F乾燥和鍛燒2小時，得到18%Ce〇2和3重量 %Pi*6〇h含量。欲達到這些Ce和Pr含量，浸潤和鍛燒步驟 進行兩次。在所得微粒上，硝酸銅浸潤，於1 200 °F乾燥和 鍛燒2小時，達到0.5重量％Cu〇含量。 實例3 2%Pr6〇"/ 10%Ce〇2/氧化銘 氧化鈽和硝酸鐯溶液初潤方式一倂浸潤氧化鋁載體顆 粒，於1200 °F乾燥和鍛燒2小時，得到10%Ce〇eD2重量 %Pr6〇 11 含量。 實例4 鉑以一乙醇胺錯合物水溶液浸潤實例1製得的產物至 500ppm含量。經乾燥的材料於1200°F鍛燒2小時。 實例5 鉑以一乙醇胺錯合物水溶液浸潤實例2製得的產物至 500ppm含量。經乾燥的材料於1200°F鍛燒2小時。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 二一-ο.

T i5S本紙張尺度適用中周國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 16- 200405906 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製1: A7 B7五、發明説明（13) 實例6 鉑以一乙醇胺錯合物水溶液浸潤實例2製得的產物至 200ppm含量。經乾燥的材料於1200°F鍛燒2小時。 實例7 鉑以一乙醇胺錯合物水溶液浸潤實例3製得的產物至 500ppm含量。經乾燥的材料於1200°F鍛燒2小時。 實例8 鈀以硝酸鹽水溶液浸潤實例2製得的產物至500ppm含量 。經乾燥的材料於1200°F鍛燒2小時。 實例9 鈀以硝酸鹽水溶液浸潤實例3製得的產物至500ppm含量 。經乾燥的材料於1200°F鍛燒2小時。 比較例 實例A 500ppm Pt於氧化鋁上 鉑以一乙醇胺鹽水溶液浸潤氧化鋁微粒至500ppm含量 。經乾燥的材料於1200°F鍛燒2小時。 實例B 5本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C. 、?! f -17- 200405906 A 7 _ B7__五、發明説明（14) 500ppm Pd於氧化鋁上 鈀以硝酸鹽水溶液浸潤氧化鋁微粒至500ppm含量。經 乾燥的材料於1200°F鍛燒2小時。 C〇氧化反應測試 測試的添加劑因50/50添加劑/ FCC觸媒之摻合物於 100%水蒸汽中於1 500°F4小時而鈍化。使用化學標記確保摻 合組成在通以水蒸汽之後仍留下。CO氧化反應試驗於流化 床中以氣流（5%CO/ 3%〇2 / 5%C〇2 /餘者是N2於1100°F進行 。改變引至流化床反應器中的添加劑，得到不同CO轉化率 。活性定義爲對時間作圖的斜率U是CO轉化率）。 由CO氧化反應活性測試得到的數據列於附表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 附表1 活性 實例5 59 比較例A 55 f.

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製P 附表1所示結果顯示貴金屬載量相仿之本發明之添加劑 組成物比以前技術材料的CO促進活性來得高。 N〇x減少 使用實驗室用固定床反應器。此添加劑因爲於1〇0%水 蒸汽中於1 500°F通以水蒸汽4小時而鈍化。含0.2重量％添加 )本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 200405906 Α7 Β7 五、發明説明（15) 劑和少量金屬ECAT的摻合物用於測試。藉裂解氣油使焦炭 澱積於摻合物上。使用過的觸媒於1300T於空氣中再生。 記錄於固定焦炭的ΝΟχ散逸。ΝΟχ減少的基本結果示於附表 附表2 N〇x減少（％) 比較例A 基礎 實例5 17 實例6 28 附表2的結果顯示：相較於以前技術的添加劑，本發明 之添加劑組成物減少N〇x散逸。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ί本紙張尺度適用中®國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19-

Claims (1)

1. 200405906 A8 B8 C8 D8 六'申請專利範圍1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 · 一種添加劑組成物，其適用於減少流體催化裂解法中 觸媒再生期間內之CO散逸，其特徵在於此組成物包含⑴酸 性氧化物載體，（ii)氧化鈽，（iii)至少一種除了氧化鈽以外 的鑭系元素氧化物，（iv)選用之至少一種選自週期表lb和 lib族過渡金屬之氧化物和（v)至少一種貴金屬。 2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該酸性氧化物 載體選自氧化鋁和矽石-氧化鋁。 3. 如申請專利範圍第2項之組成物，其中該酸性氧化物 載體是氧化鋁。 4. 如申請專利範圍第2項之組成物，其中該酸性氧化物 載體是矽石-氧化鋁。 5. 如申請專利範圍第4項之組成物，其中該矽石-氧化 鋁的氧化鋁：矽石莫耳比由約1 : 1高至約50 : 1。 6. 如申請專利範圍第4項之組成物，其中該矽石-氧化 鋁係經由自經鍛燒的高嶺土鹼性瀝濾矽石而製得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7. 如申請專利範圍第4項之組成物，其中該矽石-氧化 鋁係經由自經鍛燒的高嶺土鹼性瀝濾矽石而製得，且該高 嶺土係透過其特徵放熱而鍛燒。 8·如申請專利範圍第7項之組成物，其中經鹼性瀝濾的 高嶺土載體是微粒，藉此使得經鹼性瀝濾的高嶺土在透過 其特徵放熱的鍛燒之前先與氯氫氧化鋁結合。 .9.如申請專利範圔第1項之組成物，其中該第lb和lib 族過渡金屬選自銅、銀、鋅及它們的混合物。. 10.如申請專利範圍第1項之組成物，其中該氧化鈽存在 -20- I紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 200405906 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 量是至少約0.5重量份/ 100重量份該酸性氧化物載體。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 ·如申請專利範.圍第1項之組成物，其中該至少一種氧 化鈽以外的鑭系元素氧化物存在量是至少約0.5重量份/ 100 重量份該酸性氧化物載體。 1 2·如申請專利範圍第1項之組成物，其中貴金屬是Pt 和Pd中之至少一者，該組成物中的貴金屬量是至少約5且 低於約1500ppm。 13·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該氧化鈽存在 量由至少約2至約2 5重量份厂1 〇 〇重量份該酸性氧化物載體 〇 14. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該至少一種氧 化鈽以外的鑭系元素氧化物存在量是至少約2高至約25重量 份/ 100重量份該酸性氧化物載體。 15. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該氧化鈽以外 的鑭系元素氧化物是氧化鐯。 16. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中氧化鈽與氧 化鐯重量比由約1 : 20至約20 : 1。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製ιε 17. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中氧化鈽與氧 化鐯重量比由約1 : 10至約10 : 1。 18·如申請專利範圍第1項之組成物，其中實質上沒有鹼 和/或鹼土金屬存在於該組成物中。 .19. 一種流體裂解觸媒組成物，其特徵在於其包含（a)適 用於催化烴之裂解反應的裂解組份及（b)添加劑組成物，該 添加劑組成物包含⑴酸性氧化物載體，（ii)氧化鈽，（iii)至 本紙張尺度適用中關家標準（CNS ) A4胁（210X297公釐) 71 ：~ 200405906 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 少一種除了氧化鈽以外的鑭系元素氧化物，（iv)選用之至少 一種選自週期表lb和lib族過渡金屬之氧化物和（V)至少一 種貴金屬’該添加劑組成物是觸媒組成物顆粒的整體組份 ’是與觸媒組份或其混合物分離的顆粒，且係以足以減少 CO散逸的量存在於裂解觸媒中。 20·如申請專利範圍第19項之裂解觸媒，其中該裂解觸 媒包含組份（a)和組份（b)之摻合物。 21.如申請專利範圍第19項之裂解觸媒，其中該裂解觸 媒包含含有組份（a)和組份（b)的整體顆粒。 22·如申請專利範圍第19項之裂解觸媒，其中添加劑組 份（b)佔裂解觸媒組成物的約〇.〇5至15重量％。 23_如申請專利範圍第19項之裂解觸媒，其中該氧化鈽 以外的鑭族元素氧化物是氧化鐯。 24·如申請專利範圍第19項之組成物，其中貴金屬是Pt 和Pd中之至少一者，該組成物中的貴金屬量是至少約50且 低於約1 5 0 0 p p m。 25. 如申請專利範圍第19項之裂解觸媒，其中沒有鹼和 /或鹼土金屬存在於該組成物中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 26. —種減少烴進料於流體催化裂解成較低分子量組份 期間內之CO散逸的方法，該方法包含使烴進料與適用於在 高溫下催化烴裂解之裂解觸媒接觸，以使得低分子量烴組 份在減少CO散逸用組成物的存在下形成，其中該組成物包 含⑴酸性氧化物載體，（ii)至少〇·5重量份/ 100重量份氧化 鈽，（iii)至少0.5重量份至少一種除了氧化鈽以外的鑭系元 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _之2 _ 200405906 A8 B8 C8 _ D8 六、申請專利範圍 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 素氧化物/ 100重量份氧化鈽，（iv)選用之至少一種選自週 期表lb和lib族過雖金屬之氧化物和（v)至少一種貴金屬， 該減少CO用組成物的存在量係足以減少該CO散逸。 27·如申請專利範圍第26項之方法，其中該裂解觸媒和 減少CO用組成物包含裂解觸媒組份和減少CO散逸用組成 物組份的個別摻合物。 28·如申請專利範圍第26項之方法，其中該裂解觸媒和 減少CO用組成物包含裂解觸媒組份和減少CO散逸用組成 物組份之整體組合。 29. 如申請專利範圍第26項之方法，其中該裂解觸媒於 與烴進料接觸期間係經流體化。 30. 如申請專利範圍第29項之方法，其中尙包含自該接 觸步驟回收使用過的裂解觸媒及在該觸媒的再生條件下， 處理該使用過的觸媒。 31·如申請專利範圍第26項之方法，其中該烴進料含有 至少〇·1重量％氮。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 32·如申請專利範圍第26項之方法，其中該至少一種除 了氧化铈以外的鑭系元素氧化物是氧化鐯。 33·如申請專利範圍第32項之方法，其中氧化鈽與氧化 鐯的重量比由約1 0 : 1至約1 : 10。 34·如申請專利範圍第26項之方法，其中貴金屬是pt和 Pd ·中之至少一者，該組成物中的貴金屬量是至少約5〇且低 於約 1500ppm。 35·如申請專利範圍第26項之方法，其中沒有鹼和/或 -23- 200405906 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5 鹼土金屬存在於該組成物中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 味紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -24 200405906 (一） 、本案指定之代表圖：無 (二） 、本案代表圖之元件代表符號簡單說明： Μ j\\\

   本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式: Μ

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