TW200404877A

TW200404877A - Adhesive compositions

Info

Publication number: TW200404877A
Application number: TW092116156A
Authority: TW
Inventors: Christopher L Lester; Elizabeth P Lofton; Dennis P Lorah
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 2002-06-14
Filing date: 2003-06-13
Publication date: 2004-04-01
Also published as: KR20040030224A; JP2004131689A; CN1495242A; BR0302138A; MXPA03005281A; EP1371704A3; AU2003204607A1; EP1371704A2

Description

200404877 玖、發明說明：【發明所屬之技術領域】、毛月係關於一種製備黏著劑物品之方法及藉此形成之黏著劑物品。黏著劑物品係藉黏合一種或多種基材與黏著剑組合物製備。在有些情況下，二個或多個基材黏合至相同黏著劑組合物之層，形成黏合的複合物品。【先前技術】有些黏著劑物品係由相當薄扁平層製成。當該薄物品之黏著劑組合物適合作為感壓性黏著劑（PSAs)時，該黏著劑物品通常已知為膠帶或標籤、黏著劑膠帶或標籤或感壓性膠帶或標籤。不論黏著劑組合物之類型如何，#二個相當溥扁平基材與薄層之黏著劑組合物黏合時，結果時常稱為層壓體。本發明方法可用於製備各種複合物品，包括層壓體，尤其是撓性層壓體。層壓體用以提供包裝件，其重量輕且撓性。通常，層壓體係自藉黏合組合物至相同聚合膜、不同膜及/或金屬箔所黏合之各種聚合膜之組合形成。希望使用在低塗敷重量下之黏合組合物以使層壓體之重量降至最低、保持可撓性及降低成本。本發明之方法亦可用於製備黏著劑膠帶及/或標籤。希望有新穎塗佈及黏合法，其可製備黏著劑或複合物品包括自不透明基材製造者。到達此目的之一方法為塗敷液態之黏著劑層，然後暴露該液態層至高溫及/或至輻射，例如，紫外線（UV)輻射或電子束束）輕射。由福射固化之黏著劑揭示於美國專利申請案 797 85966 200404877 2002/00 1 6381號，其說明含有乙烯基改質嵌段共聚合物之黏著劑。然而，乙烯基改質嵌段共聚合物並非普通材料，其昂貴又難以製造及/或獲得。此外，含有乙烯基改質嵌段共聚合物之調配物有時具有極高黏度，使得調配物很難塗佈在基材上。可用於製造黏著劑之一種成分為聚合毫微粒子（PNPs)類；某些製造並使用PNPs之方法揭示於美國專利申請案10/097256號。本發明之目的為提供一種黏著劑組合物，具有相對於不具PNPs之黏著劑特性改良之至少一種下列有用特性：在濕組合物中，良好流變性及濕膜完整性（即，生坏強度）；在乾組合物中，改良的比黏附、剝離-設立特性、塑化劑及溶劑遷移抗性、氣體障壁性、對低溫處理之改良流變性、及減少的邊緣滲出及流動以賦予黏著劑物品改良的轉換、切割及汽提。【發明内容】在本發明之第一態樣中，·提供一種黏著劑物品，包含至少一種基材及至少一種黏著劑組合物，其中該黏著劑組合物，以所有聚合成分之全部重量計，包含80至100重量％具有平均粒徑為1 nm至50 nm之聚合毫微粒子，其中該聚合毫微粒子作為聚合單元包含至少一個多乙烯系不飽和單體。在本發明之第二態樣中，提供一種黏著劑物品，包含至少一種基材及至少一種黏著劑組合物，其中該黏著劑組合物係由以下方法製成，包括： (a)提供聚合毫微粒子於非水性介質内之分散物，其中 85966 200404877 該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且其中該聚合毫微粒子作為聚合單元包含至少一個多乙烯系不飽和單體，及 (b)在該非水性介質内聚合至少一個聚合物。在本發明之第三態樣中，提供一種黏著劑物品，包含至少一種基材及至少一種黏著劑組合物，其中該黏著劑組合物係由以下方法製成，包括： (a) 提供聚合毫微粒子於非水性介質内之分散物，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且其中該聚合毫微粒子作為聚合單元包含至少一個多乙烯系不飽和單體，及 (b) 摻合該分散物與至少一個聚合物。在本發明之第四態樣中，提供一種黏著劑物品，包含至少一種基材及至少一種黏著劑組合物，其中該黏著劑組合物係由以下方法製成，包括： (a) 提供聚合毫微粒子之·濃縮物，其中該濃縮物，以該濃縮物之全部重量計，具有80至100重量％聚合毫微粒子，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至 50 nm，且其中該聚合毫微粒子作為聚合單元包含至少一個多乙晞系不飽和單體，及 (b) 摻合該濃縮物與至少一個聚合物。在本發明之第五態樣中，提供一種黏著劑物品，包含至少一種基材及至少一種黏著劑組合物，其中該黏著劑組合物係由以下方法製成，包括： 85966 200404877 (a) 提供液滴於水性介質内之分散物，其中該液滴包含單體分子及聚合毫微粒子，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且其中該聚合毫微粒子作為聚合單元包含至少一個多乙烯系不飽和單體，及 (b) 藉選自懸浮聚合、迷你乳液聚合、微乳液聚合、其他當場聚合法所組成之群之方法聚合該單體分子及其混合物。在本發明之第六態樣中，提供一種形成黏著劑物品之方法，包括塗敷至少一種黏著劑組合物之層至基材，其中該黏著劑組合物，以所有聚合成份之全部重量計，包含80至 100重量％具有平均粒徑為1 nm至50 nm之聚合毫微粒子，其中該聚合毫微粒子作為聚合單元包含至少一個多乙烯系不飽和單體。在本發明之第七態樣中，提供一種形成黏著劑物品之方法，包括塗敷至少一種黏著劑組合物之層至基材，其中該黏著劑組合物係由以下方法製成，包括： (a) 提供聚合毫微粒子於非水性介質内之分散物，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至5 0 nm，且其中該聚合毫微粒子作為聚合單元包含至少一個多乙晞系不飽和單體，及 (b) 在該非水性介質内聚合至少一個聚合物。在本發明之第八態樣中，提供一種形成黏著劑物品之方法，包括塗敷至少一種黏著劑組合物之層至基材，其中該 85%6 200404877 黏著劑組合物係由以下方法製成，包括： (a) 提供聚合毫微粒子於非水性介質内之分散物，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且其中該聚合毫微粒子作為聚合單元包含至少一個多乙缔系不飽和單體’及 (b) 摻合該分散物與至少一個聚合物。在本發明之第九態樣中，提供一種形成黏著劑物品之方法，包括塗敷至少一種黏著劑組合物之層至基材，其中該黏著劑組合物係由以下方法製成，包括·· (a) 提供聚合毫微粒子之濃縮物，其中該濃縮物，以該濃縮物之全部重量計，具有80至100重量％聚合毫微粒子，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至 50 nm，且其中該聚合毫微粒子作為聚合單元包含至少一個多乙烯系不飽和單體，及 (b) 換合該濃縮物與至少一個聚合物。在本發明之第十態樣中，·提供一種黏著劑物品，包含至少一種基材及至少一種黏著劑組合物，其中該黏著劑組合物係由以下方法製成，包括·· (a) 提供液滴於水性介質内之分散物，其中該液滴包含單體分子及聚合毫微粒子，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且其中該聚合毫微粒子作為聚合單元包含至少一個多乙烯系不飽和單體，及 (b) 藉選自懸浮聚合、迷你乳液聚合、微乳液聚合、其 85966 -10 - 200404877 他當場聚合法所組成之群之方法聚合該單體分子及其混合物。在本發明之第時十一態樣中，提供一種由以下方法製成之黏著劑組合物，包括： (a) 提供聚合毫微粒子於非水性介質内之分散物，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且其中該聚合毫微粒子作為聚合單元包含至少一個多乙烯系不飽和單體，及 (b) 在該非水性介質内聚合至少一個聚合物。在本發明之第時十二態樣中，提供一種由以下方法製成之黏著劑組合物，包括： (a) 提供聚合毫微粒子於非水性介質内之分散物，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且其中該聚合毫微粒子作為聚合單元包含至少一個多乙缔系不飽和早體’及 (b) 摻合該分散物與至少 > 個聚合物。在本發明之第時十三態樣中，提供一種由以下方法製成之黏著劑組合物，包括： (a) 提供聚合毫微粒子之濃縮物，其中該濃縮物，以該濃縮物之全部重量計，具有80至100重量％聚合毫微粒子，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至 50 nm，且其中該聚合毫微粒子作為聚合單元包含至少一個多乙缔系不飽和單體，及 (b) 摻合該濃縮物與至少一個聚合物。 85966 -11 - 200404877 在本發明之第時十四態樣中，提供一種由以下方法製成之黏著劑組合物，包括： (a) 提供液滴於水性介質内之分散物，其中該液滴包含單體分子及聚合毫微粒子，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且其中該聚合毫微粒子、

W 作為聚合單元包含至少一個多乙烯系不飽和單體，：及 ' (b) 藉當場聚合法聚合該單體分子。詳細說明 φ 本發明之實施涉及使用含有聚合毫微粒子之黏著劑組合物。黏著劑組合物視需要亦包含一種或多種聚合物，且黏著劑組合物亦可視需要含有其他成分。本文所用之術語’’分散物’’意指物質之物理狀態，其包括至少二相，其中第一相分布於第二相中，第二相為連續式介質。連續式介質亦稱為’’分散介質”。π水性’’介質意指以水性介質之重量計，具有50至100重量％水之介質。”非水性’’ 介質意指以非水性介質之重量計，具有0至低於50重量％水籲之介質。’’水性分散物’’及”非水性分散物π分別意指水性介質内之分散物及非水性介質内之分散物。，本文所用之術語’’（甲基）丙烯酸酯’’包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。同樣，術語"（甲基）丙缔醯胺’’意指丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺。’’烷基π包括直鏈、分支及環狀烷基。 ”流體”意指一種具有黏度為25 Pa · s(25,000 cps)或以下之液體，如標準方法所測定，例如，使用型號DVI具有#25 85966 -12 - 200404877 主軸之布魯克菲爾德黏度計。測定黏度之溫度為塗敷至基材之溫度。本文所用之"可固化"部分為一部分，其含有化學反應性，當曝露至一種或多種固化狀況時，足以形成化學接附至至少一個其他部分。可固.化部分形成化學接附至相同或不同之部分。例如，可固化部分可形成化學接附至聚合毫微粒子、基材或黏著劑組合物之其他成分、或聚合組合物。化學接附意指可固化部分及其他部分可僅藉進一步化學反應及不藉物理手段如溶解於溶劑内而再分離。在許多具體例中，可固化部分可固化，因為其含有官能基，當曝露至固化狀況時，其可反應相同、類似或互補（如下所定義）反應基。單體為具有相當低分子量，通常為1，〇〇〇或以下之可聚合化合物。低聚合物為具有2至10個單體單元之線性、分支或星狀結構化合物；低聚合物之分子量根據單體單元之分子量改變，但典型低聚合物具有分子量（Μη，或數目平均分子量，如凝膠滲透層析術測定）為10,000或以下。聚合物為具有1 1至以上個單體單元之線性、分支、梳狀結構、星狀結構或交聯化合物，通常具有Μη為超過10,000。術語”樹脂” 意指聚合物或低聚合物。本文所用之術語”固體’’或’’固態成分”意指PNPs、可聚合化合物、聚合物及殘餘（即，除了 PNPs、聚合物及可聚合化合物以外）固態成分。殘餘固態成分為該等在25°C下純形式之固體。組合物之固體準位為所有固體重量之總合，以組 85966 -13 - 200404877 合物全部重量之百分比表示。根據該組合物全部重量之組合物成分之固體重量％意指本身單離，由該組合物固體準位分開之該成分重量之100倍。在本發明之有些具體例中，黏著劑組合物可用作感壓性黏著劑（PSA)、乾黏合層壓黏著劑、冷封黏著劑、及/或熱封黏著劑。通常，PSA黏著劑組合物塗敷至第一基材並乾燥；此第一基才與乾燥黏著劑組合物之組合為本發明黏著劑物品之一例。乾PSA時常接觸釋放表面存放，直到希望藉除去釋放表面，然後將乾PSA接觸第二基材形成複合物品 jJi 〇在某些具體例中，黏著劑組合物作為流體塗敷至基材；流體可含有溶劑或分散介質；或者，流體可不含有溶劑或分散介質。當黏著劑組合物呈流體狀態時，此時稱為"濕’’ 組合物。在某些具體例中，黏著劑組合物為濕性，因為溶劑或分散介質之存在；在其他具體例中，因為成分形成流體而無溶劑或分散介質之存在；在其他具體例中，因為黏著劑組合物加熱至足夠高之溫度以使黏著劑組合物溶融，否則變成流體。在某些具體例中，二種或以上此等原因可同時操作以使黏著劑組合物成為濕性。在本發明之某些具體例中，黏著劑組合物從濕性組合物改變成’’乾性"組合物，其意指黏著劑組合物不再為流體（即，其黏度變成太高供黏著劑組合物作為流體）。在某些具體例中，濕性黏著劑組合物變成乾燥，因為溶劑或分散介質蒸發；在其他具體例中，因為流體中之成份聚合及/或固化 85966 14 200404877 ;在其他具體例令，因為流體充分冷卻以具有太高黏度而無作為流體之功能。在茱些具體例令，二種或以上此等原因可同時操作以使黏著劑組合物成為乾性。從濕性改變成乾性之過程已知為，，乾燥„。咸信改良乾燥過程之條件已知為，|乾燥條件”（例如，在該乾燥藉溶劑蒸發過私《具體例中’某些具體例使用高溫及/或強制空氣以改艮速度及/或乾燥之效率）。可預期在乾燥期間，其他方法亦可進行’例如’化學反應如固化（及包括聚合及/或交聯）；及物理方法如聚合物粒子之絮凝、凝聚、溶合、聚合物鏈 ,:及…'且° °另可預期在某些具體例中’乾燥會超時進仃（例如，右乾燥由包括相當低聚合之方法發生時）’因此 2燥條件包括留下難黏著聽合物不受材或曝露至大氣)-段充分時間供乾燥發生。在V及SI化反應以回應乾燥條件之具體例中（稱為”固化具體例’，）’最好選擇黏著劑組合物及乾燥條件，使固化反 ΐ在固式巾料。在㈣具❹1之^巾，乾燥條件與固化條件，，同步。 τ 本1明〈實施包括使用具有平均直徑範圍為 (，，PNPS,,)，jT。早疋。聚合粒子，本文稱為聚合亳微粒子。。- ’、、加成聚合物’其含有至少-個多乙烯系不飽和早體作為聚八强- 、單體包括二、三I ::::發明之通當多乙缔系不飽和 _ 一一四或較同夕乙烯系不飽和單體如二乙餘乙烯笨、二乙烯甲笨、二乙烯吡啶、=乙烯苯、二 Η5%β -15 - 200404877 乙晞二甲苯、乙二醇二（甲基）丙晞酸酯、三輕甲基丙貌三 (甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二乙烯醚、三乙烯環己烷、烯丙基（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙二醇二 (甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙燒三（甲基）丙烯酸酯、2,2-二甲基丙坑-1,3-· —（甲基）丙缔酸醋、1，3 -丁二醇二（甲基）丙缔酸酯、1,4-丁二醇二（甲基）丙烯酸g旨、1，6 -己二醇二（甲基）丙晞酸g旨、三丙二醇二（甲基）丙錦酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯如聚乙二醇200二 (曱基）丙烯酸酯及聚乙二醇600二（甲基）丙晞酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、乙氧化雙酚A二（甲基）丙烯酸酯、聚 (丁二醇）二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、一每甲基丙燒二乙氧基二（甲基）丙婦酸g旨、甘油基丙氧基三 (甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙埽酸酯、二季戊四醇單每基五（甲基）丙烯酸酯、二乙烯矽烷、三乙烯矽垸、二甲基二乙晞矽烷、二乙烯甲基矽烷、甲基三乙烯矽烷、二笨基二乙烯石夕烷、二乙烯笨基.矽烷、三乙烯苯基矽烷、二乙缔甲基苯基矽烷、四乙烯矽烷、二甲基乙烯二矽氧烷、聚 (曱基乙烯矽氧烷）、聚（乙缔氫矽氧烷）、聚（苯基乙缔矽氧火元）及其混合物。 m常’ PNPs以PNPs之重量計含有至少1重量％至少一個聚合多乙烯系不飽和單體。以PNPs之重量計最多包括1〇〇%聚合多乙烯系不飽和單體可有效地用於本發明之實施中。聚合多乙烯系不飽和單體之量，以pNpsi重量計，較佳為1 土8〇重里％，更佳為1至60重量％，最佳為1至25重量〇/〇。 85966 -16- 200404877 PNPs視需要含有一個或多個各種其他非多乙烯系不飽和單體之單體作為聚合單元。在PNPS内之非多乙缔系不飽和單體作為聚合單元之適當量，以PNPS之重量計，為〇至99% ，較佳為20至99% ;更佳為40至99% ;最佳為75至99%。適當的其他單體包括，例如，（甲基）丙烯酸Cl_c24烷酯如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、 (甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸己酉曰、（甲基）丙烯fe環己酯、（甲基）丙烯酸2 -乙基己gg、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十二酯、（甲基）丙烯酸十五酯、（甲基）丙烯酸十六酯、（甲基）丙烯酸十八醋及（甲基）丙埽酸十九酯，及其混合物。其他適當單體包括，例如，（甲基）丙烯酸2 _藉基垸酯如（甲基）丙婦酸2 _輕基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丙酯、（甲基）丙缔酸卜甲基羥基乙酯、及（甲基）丙烯酸2-羥基丁酯。亦適當單體為醋酸乙烯酯、柯赫酸乙烯酯、及二異丁烯；含脲基支單體兴乙烯脲基乙基）-4-戊烯醯胺、N-(乙烯脲基-乙基）_1〇_十一碳烯醯胺、丁基乙烯脲基·乙基反丁烯二酸酯、甲基乙晞脲基_ 乙基反丁烯二酸酯、苄基N气乙烯脲基-乙基）反丁晞二酸酯及卞基N-(乙細τ脉基-乙基）馬來酿胺酸g旨。亦適當單體為乙缔基芳香族單體如苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯甲苯' Ρ -甲基笨乙烯、乙基乙烯苯、乙烯萘、乙缔二甲苯、及壬基苯氧基丙烯基聚乙氧化醇。乙烯基芳香族單體亦包括其對應經取代對應物，如鹵化衍生物，即，含有一個或多個商基，如氟、氣或溴；及硝基、氰基、（Cl_C…烷氧基、_ 85966 200404877 代（Ci-C1G)燒基、（cvCiq)燒氧基、幾基等。在本發明PNP之某些具體例中，亦適合作為聚合單元之單體為經取代乙締單體，包括例如，缔丙酸單體、醋酸乙烯酯、乙烯甲醯胺、乙烯氣、乙烯氟、乙烯溴、亞乙烯氣、亞乙烯氟及亞乙烯溴。在某些具體例中，PNPs進一步包含至少一個水溶性單體作為聚合單元。術語”水溶性單體，，意指—種單體，在溫度為25°C下，在水中具有溶解度為至少7重量％，較佳為至少

9重量。/。’最佳為至少12重量％。關於單體之水溶解度之資料發現於，例如，"聚合物手冊，，（二版，J Brandrup, E H

Immergut，Edltors, John Wlley & s〇ns，紐約）及，莫克 (Merck)指數"（11版，Merck & c〇, Inc，⑽叫，紐澤西）。水溶性單體之例包括乙㈣不飽和離予單體及乙烯系不飽和水溶性離子單體。非水溶性之單體已知稱為”水不溶性·, 單體。在某些具體例中，PNPs包含至少一個離子乙缔系不飽和單體作為聚合單元，其意指若PNPs分散於水性介質内時，單體會負載-個離子電荷。離子乙缔系不飽和單體稱為"離子單體"。離子單體可為或不可A ^ ρ β 為夕乙缔系不飽和。適當離子早骨豆包括例如，含酸里Λ wo D敞早、含鹼早體、含四元化氮單體、及其他可後續形成離子單體置麵4 一卢丁平把惑早骨盈如可藉酸-鹼反應中和以形成離子單體之單體。谪♦妒I 6 通田聲又基包括羧酸基及強酸基如含轉〈酸及含&之酸。適當驗基包括胺及酿胺。在PNP包括含酸單體作為取八留一、平也作為永合早兀之本發明具體例中， 8Θ9 85966 -18- 200404877 通當含酸單體包括，例如，羧酸單體如（甲基）丙烯酸、丙烯氧基丙酸、及巴旦酸；二羧酸單體如依康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸及檸康酸；及具有二羧酸基之半酯之單體如。有個癸反故.此度及一個C丨·6酯之單體。以丙烯酸、甲基丙烯鉍及其混合物較佳。強酸單體亦適當，其包括例如，硫酸單體如2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸、苯乙烯亞磺酸、及乙晞亞磺酸；及磷酸單體如八磷基乙基 (甲基）丙烯酸酯、乙烯磷酸、乙烯膦酸。其他適當酸單體包括含終端不飽和酸之巨單體，如美國專利5,71〇,227號揭示。磷酸單體較佳，因為其可對某種基材（如金屬）提供改良的黏著性。在ΡΝΡ包括含驗單體作為聚合單元之本發明具體例中，適當含鹼單體包括，例如，具有胺官能度之單體，其包括 Ν，Ν-二甲基胺基乙基（甲基）丙烯酸酯、二乙基胺基乙基（甲基）丙烯酸酯、Ν-第三丁基胺基乙基（甲基）丙烯酸酯、 Ν，Ν -二甲基胺基丙基（甲基）丙烯醢胺、對胺基苯乙錦·、ν，Ν-環己基烯丙胺、烯丙胺、二烯丙胺、二甲基烯丙胺、Ν，Ν-乙基二甲基烯丙胺、巴豆胺、及Ν，Ν-乙基甲基烯丙胺；具有巧b淀官能度之單體，其包括2 -乙缔ρ比淀及4 -乙烯吨淀；具有六氫说淀官能度之單體，例如，乙婦六氫吨症；及具有咪唑官能度之單體，其包括乙晞咪唑。其他適當含鹼單體包括呤唑啶基乙基（甲基）丙烯酸酯、乙烯苄胺、乙烯苯胺、經取代二烯丙胺、2-嗎啉基乙基（甲基）丙烯酸酯、甲基丙烯醯胺基丙基三甲基銨氯、二烯丙基二甲基銨氯、2-三甲基 85966 -19 - 200404877 按乙基甲基丙缔酸氯等。在某些具體例中，PNPs可含有至少一個兩性離子單體作為聚合單體。適當兩性離子單體包括，例如，N_乙烯咪唑鑌磺酸鹽内鹽及N，N_二甲基甲基丙烯醯胺丙基） -N-(3-硫基丙基）銨生菜鹼。在某些具體例中，PNPs可含有至少一個乙烯系不飽和水 /谷性非離子單體（稱為”水溶性非離子單體，，）作為聚合單體水’合性非離子單體之例包括羥基烷基（甲基）丙烯酸酯如羥基乙基（甲基）丙烯酸酯及羥基丙基（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸之聚（氧化伸烷）酯如聚（氧化乙缔）2〇(甲基）丙烯酸酯及水（氧化丙烯）丙締酸酯；丙烯醯胺；及甲基丙烯醯胺。本發明之PNPs視需要含有官能基，其係藉包括含有官能度之單體（亦稱為"官能單體”）提供作為聚合單元；以此方式導入义g能基已知為"第一，，官能基。其他官能基可視需要藉取得具有第一官能基之pNps並反應此等第一官能基與適當改質化合物而接附至PNPs，如美國專利5,27〇,38〇號所示。遇常，在改質化合物與第一官能基間之反應為非游離基。適當改質化合物為任何可與pNps之第一官能基反應之化合物；然而，當改質化合物用以改變pNp之官能度時，其被視為最有用。即，大部份改質化合物在相同分子上具有至少一個’’連接’’官能基及至少一個’，第二官能"基。通常，連接官能基會與PNPs之第一官能基反應以在改質化合物與 PNPs間形成鍵；以此方式，pNps之若干或所有第一官能基會轉化成第二官能基。可預期第二官能基可進—步藉與後 85966 -20 - 200404877 續改質化合物反應而改質。各種官能基皆適於本發明。任何適當官能基皆可用作第一官能基、連接官能基及/或第二官能基。適當官能基包括，例如，乙醯醋酸酯、醛、胺或其他鹼、酐、異氰酸酯、環氧化物、醯嗪、羧酸或其他酸、碳二醯亞胺、鹵化物、氣-甲酯、氣甲胺、羥基、氮丙啶、硫醇、不飽和物、硫代醇、及其混合物。在本發明之實施中，任何一官能基可與不同官能基反應以形成有用鍵，該對官能基視為’’互補性’’。例如，在第一部分上之羥基官能基可與在第二部分上之羧基官能基反應以在部分間形成一键（此例中為酯鍵合）。一對互補之官能基包括，例如，（a)乙醯醋酸酯-醛；（b)乙醯醋酸酯-胺；（c)胺 -醛；（d)胺-酐；（e)胺-異氰酸酯；（f)胺-環氧化物；以）醛-醯嗪；（h)酸-環氧化物；（1)酸-碳二醯亞胺；G)酸-氯甲酯； (k)酸-氣甲胺；（1)酸-醇；（m)酸-肝；（η)酸-氮丙咬；（〇)環氧化物-硫醇；及（ρ)異氰酸酯-醇。在使用改質化合物之本發明之具體例中，在PNPs之第一官能基與改質化合物之連結官能基間之反應另可提供離子或共價黏合。適當離子黏合包括酸-驗相互作用及負與正電荷原子之離子對黏合。共價黏合可藉在PNPs上（即，”第一” 官能基）與改質化合物上（即，’’連結’’官能基）之互補官能基間進行化學反應而提供。在任何對互補反應基内，各對中之第一或第二可反應基可呈現於PNPs或改質化合物内。在實施本發明中，提供環氧官能度作為PNPs上之第一官 85966 -21 - 200404877 能基之例為由包括（甲基）丙歸酸甘油§旨及/或烯丙基甘油醚作為PNPs内聚合單元製成之PNPs。適於提供第一官能度之其他單體包括，例如，if，如順丁烯二酸纤、酯如丙烯酸甲酯、及含鹵化物官能度單體。適當含鹵化物官能度單體包括，例如，乙烯芳香族齒化物及鹵基-烷基（甲基）丙烯酸酯。適當乙烯芳香族鹵化物包括乙烯芊基氯及乙烯苄基溴。適當鹵基-烷基（甲基）丙烯酸酯包括氣甲基（甲基）丙烯酸酯。其他適當官能度單體包括烯丙基氣、烯丙基溴、及（甲基）丙烯酸氣。在實施本發明中，提供不飽和物作為PNPs上之第二官能基之例為由包括輕基官能度單體如經基乙基甲基丙烯酸酯作為PNPs内聚合單元製成之PNPs;然後，最後PNPs可與丙烯酸反應。預期丙烯酸之酸基可與PNPs之羥基反應，導致 PNPs具有丙缔酸官能度，包括丙缔酸基之未反應雙键，作為PNPs之第二官能度。在實施本發明中，提供PNPs之一適當方法為製備含有 PNPs分散於至少一個溶劑内之非水性PNP分散物。術語’’非水性”介質意指以非水性介質之重量計，含有0至低於50重量％水之介質。製備非水性PNP分散物之適當聚合法為至少一個多乙烯系不飽和單體與視需要而定至少一個其他單體之游離基溶液聚合。術語’’溶液聚合"意指於聚合物之適當溶劑内之游離基加成聚合。術語"聚合物之適當溶劑”意指具有實質上類似於PNPs之聚合單體單元之線性無規（共）聚合物可溶於 85966 -22- 200404877 溶劑内。選擇適當溶劑或溶劑混合物之另一方法為以使用溶解度參數分析為基礎。根據該等方法，溶劑之適當性係藉實質上配合PNP與溶劑之溶解度參數如5 d、5 p、5 h及 (5 v之Van Krevelen參數而測定。參照，例如，Van Krevelen 等人，聚合物之特性。其許估輿化學結構之相關性，Elsevier Scientific Publishing Co·，1976; Olabisi 等人，聚合物-聚合物混i 性，Academic Press，NY，1 979; Coleman 等人，聚合物掺物之特定交互作用輿混溶性，Technomic. 1991;及 A. F. M. Barton,溶解庶參數與其他聚結參數之CRC丰I 二版，CRC Press，1991。5 d為分散性交互作用之測量，占p 為極性交互作用之測量，5 h為氫鍵合交互作用之測量及5 v為分散性與極性交互作用之測量。該溶解度參數係藉例如基團促成法交替計算或以實驗方式測定，如此技藝已知。較佳溶劑具有5 v參數在5(焦耳每立方公分）m内，較佳在聚 b物δ v參數之ι(焦耳每立方公分）ι/2内。聚合之適當溶劑包括有機溶劑如烴類；鏈烷類.；鹵代烴類；氯化、氟化及溴化經類；芳香族烴類；醚類；酮類；酯類；及其混合物。特別適合之溶劑，端視PNP之組合物而定，包括十二燒、均二曱笨、二甲苯、二苯醚、α _丁内酯、醋酸乙酯、乳酸酉日丙一醇單甲酸醋酸酯、己内酯、2 -庚g同、甲基異丁酉同、一花二口口 |單甲醚、及燒基醇類，如異丙醇、癸醇及第二丁每；及超臨界二氧化碳。冷〇某些具體例中，非水性PNP分散物係藉首先將溶劑或 '谷劑與某部分單體之混合物裝入反應容器内製備。單體裝 85966 -23 - 200404877 料週常由單體、引發劑及鏈轉移劑所組成。通常，引發溫 j為55 C 土約1 25 C，但是較低或較高引發劑溫度使用此技藝已知之適當低溫或高溫引發劑亦可以。在跟裝料到達足以引各永合之溫度時，單體裝料或單體裝料之其餘部分加入反應容器内。單體裝料時間通常範圍為15分鐘至4小時，但可預見較短或較長時間。在單體裝料期間，反應溫度通常保持一定，但亦可改變反應溫度。在完成單體混合物加入後，溶劑中之附加引發劑可裝入反應中及/或反應混合物可保持一段時間。 PNP粒子大小及分布之控制可藉一種或多種改等方法達成，例如，溶劑之選擇、引發劑之選擇、全部固體準位、引發劑準位、多官能單體之類型與量、離子單體之類型與 f、鏈轉移劑之類型與量、及反應條件。本發明游離基聚合所用之引發劑包括，例如，一種或多種過氧g旨、烷基氫過氧化物、二烷基過氧化物、偶氮引發劑、過硫化物、還原氧化引·發·劑等。所用之游離基引發劑之量’以全部單體重量計，通常為0.05至10重量％。鏈轉移試劑視需要用以控制本發明可用之PNPS聚合程度。適當鏈轉移劑包括例如：垸基硫醇如十二碳基硫醇、具有活化氫之芳香族烴類如甲苯、及垸基鹵化物如溴三氯乙烷。 PNPs具有平均直徑範圍為1 nm至50 nm，較佳為1 nm至 4〇nm’更佳為inm至3〇nm，仍更佳為lnm至25nm，又更佳為1 nm至2〇nm，最佳為1 nm至l〇nm。通常，PNPs具有平均粒徑為至少1.5 nm，較佳為至少2 nm。測定PNPs之粒 85966 -24 - 200404877 子大小（平均粒徑）之一方法為使用標準動力光散射技術，其中相關函數可使用LaPlace反轉法如CONTIN轉換成流體力學大小。通常，包含低於1 0重量％多乙烯系不飽和單體作為聚合單元之PNPs具有玻璃轉化溫度為-90°C至170°C供不具聚合多乙烯系不飽和單體之組合物，如調節差示掃描卡計測量所測定。包含至少5 0重量％多乙烯系不飽和單體作為聚合單元之PNPs被視為具有玻璃轉化溫度為至少50°C。本發明之PNPs通常具有"表觀重量平均分子量”範圍為 5,〇〇〇至 1，〇〇〇,〇〇〇，較佳為 10,000 至 500,000，更佳為 15〇〇〇土1，〇〇, 000。本文所用之術語"表觀重量平均分子量"使用標準凝膠滲透層析法表達PNP之大小，例如，使用thf溶劑在 40 C 下，3 PlgeCi(Polymer Labs，Amherst，MA)，100埃 (l〇nm)、i〇%(100nm)、104埃（1 微米）、3〇cm長、7 8mm ID、1毫升/分鐘、loo微升注射容積、使用P〇iymer Labs CALIBRE™軟體校正以窄化聚苯乙烯標準。本發明之某些具體例涉及溶解及/或分解非水性介質内之PNPs，使该等具體例内之pNps必須可分散及/或可溶解於用糸特殊具體例内之非水性介質中。在該等具體例中，最好使用PNPs，其不含具有在非水性介質内持久性之離子之單把作為聚合單元。本文所用之具有"持久性"離子之單體為該等單體，在包含於PNPs内作為聚合單元後及在溶解及/ 或刀政万；非水性介質内後，其具有離子電荷於該介質内之化學基團。例如，丙烯酸為本文所定義之”離子"單體，但 85966 -25 · 200404877 當溶解於許多有機溶劑内時仍呈中性形式。因此，丙烯酸在該溶劑内不具有持久性離子並適用於本發明中作為用於該溶劑中PNPs之聚合單元。相對照地，某些單體具有持久性離子之基團，例如，某些含磷酸基及某些含硫酸基；即，該等單體以離子形式殘留，即使溶解於某種有機溶劑内 -亦然。例如，某些鱗酸鹽與硫酸鹽（即，對應酸之離子形式）已知於某種有機溶劑内以離子形式存留；咸信該離子形式較存留於僅含非極性溶劑之非水性介質内更可能存留於含有極性溶劑之非水性介質内。該具有持久性離子之單體對 φ 用於離子存留之非水性介質之PNPs内之聚合單元並不佳。在實施本發明中，PNPs可為可固化、非可固化或其混合物。在使用可固化PNPs之某些具體例中，可固化PNPs含有官能基，其可在曝露至固化條件時反應相同、類似或互補反應基。接附至PNPs之官能基可為第一或第二官能基。 PNPs希望可離散或非聚結及可分散、可溶混或實質上可相容於黏著劑組合物與聚合組合物。在本發明之某些具體例中，除了 PNPs以外，黏著劑組合 _ 物含有一個或多個可聚合化合物。適當可聚合化合物可為單體、低聚合物、樹脂、聚合物、或其混合物。對於任何 ’ 作為可聚合化合物之低聚合物、樹脂或聚合物，其必須在 - 曝露至固化條件期間或之後可進一步聚合。適合可聚合化合物之各分子可具有一個或多個可參與聚合反應之反應基。在成分溶解或分散於介質中之具體例中，較佳可聚合化合物為該等可與介質相容之化合物（即，可溶解及/或分散於 85966 -26 - 200404877 介質中）。適用於本發明作為可聚合化合物之較佳化合物類為丙埽酸化合物’其為任何含有（甲基）丙烯酸基之化合物。適當丙晞&化合物包括’例如，（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸之酯、（甲基）丙缔酸及/或（甲基）丙烯酸酯與其他官能化合物及其混合物之加成物。適用作可聚合化合物之（甲基）丙烯酸酯為，例如，（甲基）丙烯酸烷酯；含羥基之（甲基）丙烯酸酯如 (甲基）丙烯酸羥基乙酯；含環之（甲基）丙烯酸酯如（甲基）丙烯酸異冰片酯；含有其他基團如氧化乙烯、缔丙基、甘油基等及其混合物之（甲基）丙婦酸烷酯。此外，附加包含於適用作本發明可聚合化合物之丙烯酸化合物類内者為任何上述丙婦酸化合物與其他官能化合物如環氧化合物、異氰酸酯或磷酸酯化合物之加成物。適甩於本發明作為可聚合化合物之丙烯酸化合物之另一基團為丙烯酸可固化低聚合物：即，完全或局部自（甲基）丙烯酸單體製成之可固化低聚合物。可固化低聚合物具有官能基如殘餘丙烯酸雙鍵或任何其他以上揭示—化 &月匕基0 若干適當該可固化低聚合物揭示於美國專利申請案 10/135258 號。適用於本發明之化合物由於其化學結構而與合成戈製造之方法無關。因此，可知在本文化學化合物之說明中，術語如”酯化”及’，加成物”及，，乙氧化”用以說明化學結構而^ 製造此等化學物之方法無關。除了（甲基）丙晞酸酯化合物以外，复他可取人几、」永口冗合物亦適 85966 -27 - 200404877 用於本發明作為可聚合化合物。適當化何物包括例如乙烯系不飽和化合物如醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯之衍生物、經取代醋酸乙烯酯化合物、苯乙缔、經取代苯乙烯如α -甲基苯乙烯、及其混合物。可在曝露至固化條件期間或之後聚合或共聚合之其他化合物亦適合，例如，腸燒、環氧化物，、酐、可環-開聚合之化合物及其混合物。適用於本發明作為可聚合化合物之化合物另一基團為當曝露至固化條件時可進一步固化之聚合物。該聚合物之一基團具有一個或二個終端乙缔系不飽和基；該聚合物之某 · 些水不溶性例揭示於美國專利申請案09/95 1924號。任何適用於本發明作為可聚合化合物之混合物亦適合作為可聚合化合物。當本發明之黏著劑組合物包括可聚合化合物時，較佳為可聚合低聚合物'可聚合聚合物及其混合物；更佳為可聚合聚合物。在本發明之某些具體例中’，除了 PNPs以外，黏著劑組合物含有一個或多個不可聚合（即，"非可聚合之化合物。適 _ 當附加非可聚合化合物之例包括，例如，聚合物；樹脂；稀釋劑；溶劑；稠化劑；顏料；乳化劑；殺虫劑；塑化劑 - :非可固化PNPs ;蠟；聚結劑；緩衝劑；中和劑；抗沫劑 · 或除沐劑；及改良組合物流動之添加劑，其有助於組合物濕潤基材，減少發泡或調整組合物之黏度。黏著劑組合物内之成分可呈現於溶液、分散物或其混合物内。較佳為使用很少或甚至無溶劑之黏著劑組合物。亦較佳為具有高固 85966 -28- 200404877 〜禮孝位（黏著劑組合物。衣發明之黏著劑組合物可附加地含有—種或多種成分，其可與其他成份化學反應但本身不會聚合。若干此等化與物變成接附至黏著劑組合物内一個或多個聚合物，而其：則否。通化合物之例包括，例如，咸信改良乾燥及/或固化過：者’例如，引發劑(包括例如光引發劑、熱引發劑、還原乳化引發刎等)、觸媒、加速劑、乾燥劑、鏈轉移劑、交聯劑、及其混合物。 —各種父聯^適用於本發明之黏著劑組合物。熟悉此技藝者可了解最好選擇在黏著劑組合物之其他部分上之交聯 5此基，使其可互相作用以在乾黏著劑組合物内形成人恥物。在某些具體例中，在交聯劑與其他官能基間之某種互相作用會在濕黏著劑組合物内發生。在較佳具體例中，父聯劑與其他官能基實質上不會在濕黏著劑組合物内發生’即’大部分或所有交聯物會在黏著劑組合物塗敷至基材並暴私_^乾燥條件後才形成。交聯物可為離子、局部離子局""卩共彳胃、共價或其混合物。一較佳類型之交聯物為金屬螯合物；更佳為乙醯丙酮酸鋁。當使用金屬螯合物時最好與附加量之螯合化合物組合。在某些具體例中，較佳·^合化合物為揮發性；雖.然本發明不限於特定手法，咸 ^督合化合物在乾燥過程期間蒸發，使金屬螯合物内之金屬辑乾黏著劑組合物内之基團互相作用。例如，當使用乙酸丙嗣酸鉋時，最好以與2,4-戍烷二酮之混合物使用。在衣些具體例中，p N P s用作聚合溶劑内之分散物。在某 -29 - 859()() 200404877 些具體例中’ PNPs係藉例如真空蒸發隔離、藉沉積入非溶劑内及噴霧乾燥。當隔離時，某些PNPS可隨後再分散於適合併入黏著劑組合物之介質内。可預期若希望隔離時，根據PNPs及黏著劑組合物之性質選擇方法。具有丁§在2〇1以上之某些PNPs當隔離時可產生自由流動粉末，其可在某些具體例中適合’而具有Tg在20°C以下之某些PNPs當隔離時會具有膠黏性或難以操作。在某些具體例中，乾黏著劑組合物内之聚合成分，以乾黏著劑組合物内所有聚合成分之全部固體重量計，可為8 〇固體重量％至1 00固體重量％ PNPS。較佳為90固體重量％至 100固體重量。。此等具體例稱為，，僅-PNP”，且除了 PNP以外’其可為傳統非聚合黏著劑辅助劑，如上所述。此等僅 -PNP具體例包括，例如，其中pNps溶解或分散於連續性介質内之調配物。或者，在某些僅_PNp具體例中，pnps用於調配物内而無溶劑或其他連續性介質。在僅_PNp具體例中，PNPs可為可固化、非可固.化或其混合物。若包括可固化 PNPs時’乾黏著劑組合物有時含有反應基在pNPs上之反應產物。對於用於PSAs，Tg範圍較佳為_7(rc至·1(rc，更佳為-70°C至-3 5°C。對於乾黏合層壓黏著劑，Tg範圍較佳為-5〇 C至50 C，更佳為-30°C至25°C，仍更佳為-1〇。〇至l〇°C。對於熱封黏著劑，Tg範圍較佳為_2〇°c至50°C，更佳為10°C至 3 0°C。此外’熱封黏著劑之模數在溫度範圍為2yc至1〇〇。〇下較佳為lxl 06達因/cm至9xl〇6達因/cm，更佳為2x1 〇6達因 /cm至5x10達因/cm。對於冷封黏著劑，Tg範圍較佳為-1〇〇 85966 -30- 200404877 °C 至 10°C，更佳為-50°C 至〇°C ° 在本發明之某些具體例中，濕黏著劑組合物包括PNPs& 至少一個其他聚合物。其他聚合物可藉任何方法導入組合物内，例如，以下方法：於PNPs之非水性分散物中，將單體分子導入分散物内，然後聚合之；摻合至少一個聚合物與PNPs之非水性分散物；摻合聚合物與純粹或濃縮PNPs ; 或者此等方法之混合物。適當聚合物為任何此技藝已知之聚合物，包括例如，丙烯酸聚合物；天然橡膠；合成橡膠 ’包括丁二烯、異戊二烯；聚酯；聚脲烷；及其混合物之聚合物及共聚合物。較佳者為丙缔酸聚合物、聚醋、聚月尿燒、及其混合物與共聚合物；更佳者為丙缔酸聚合物。在含有PNPs及至少一個其他聚合物之本發明具體例中，本發明黏著劑組合物内PNPs之適當固體重量％，以黏著劑組合物之全部固體重量計，通常為〇·10體重量％至99固體重量％，更通常為0.25為固體重量％至75固體重量％，甚至更通常為0.5為固體重量％至.50固體重量％，另更通常為〇75 為固體重量％至25固體重量％，及最通常為丨為固體重量％至丨〇固體重量。/〇。當使用在15固體重量％以下準位時，pNps 稱為添加劑；當使用在或在15固體重量％以上準位時，pNps 稱為接合劑。在本發明之某些具體例中，濕黏著劑組合物係藉一方法，供懸於非水性介質内之分散物，然後在該介質内永合主少一個聚合物製成。此等具體例稱為"第二聚合"具例，而形成於PNPs介質内之聚合物稱為"第二聚合物,，。

Oil 85966 -31 - 200404877 咸信第二聚合具體例提供一種黏著劑組合物，其中PNPs均勻無規地分布整個組合物。在某些第二聚合具體例中，PNPs 具有至少一個官能基，其係與第二聚合物化學反應；此互相作用會在聚合期間或之後發生。在其他第二聚合具體例中，PNPs不與第二聚合物化學反應，但是PNPs最好在聚合 -後仍分散於介質内並希望分散於乾黏著劑組合物内；即， ' 在乾黏著劑組合物中，第二聚合物最好是連續性介質。在本發明之某些具體例（稱為π聚合物摻合物π具體例）中，PNPs之非水性分散物係與至少一個其他聚合物摻合。在 $ 某些聚合物摻合物具體例中，此結果係藉摻合其他聚合物之溶液或分散液與PNPs之非水性分散物完成；最好選擇成分與混合方法，使得在摻合物中PNPs及其他聚合物會被溶解及/或分散。在本發明之某些具體例（稱為”濃縮物具體例”）中，純粹或濃縮的PNPs係與聚合物摻合。術語”濃縮’’意指一種組合物，以組合物之全部重量計，其含有80重量％至100重量％ PNPs;該組合物此處稱為PNP濃縮物° PNP濃縮物導致隔離· 性PNPs，如上所述。在此等濃縮物具體例中，PNP濃縮物在溶劑或分散介質之存在或不存在下係與至少一個其他聚 · 合物摻合。在不具溶劑或分散介質之具體例中，PNP濃縮，物與其他聚合物有時可在高溫下於裝置如擠壓器内混合。在包含溶劑或分散介質之濃縮物具體例中，最好選擇成分，使得PNPs與其他聚合物可在溶劑或分散介質内容解惑分散。 85966 -32 - 某些本發明之且 X, ^ , 、⑦彳及水性單體乳液在PNPs存在下之永合。在聚合技術中，已知許^万法，其中聚合物使用水 1王早體礼硬作為原料古土 — 、一產生。雖然本發明可用任何此等万决貫施，但較佳古、土 _ ,(稱為’’當場聚合"法）涉及整個聚合保务礼）夜滴液。即，去，甘I 〇田野永a之一原始成分為水性單體乳液早體滴液分散於水性介質内，通常用小量界面活性〜曲：化’然後’纟當場聚合期間，指定滴液内之大部分子在迨又永合時仍留在該滴液内；因此，單體滴液甘：大邙刀或完全由聚合物製成之粒子。適合當場聚合之、、方去L括’例如’懸浮液聚合、迷你乳液聚合、微乳液氷a ’及其混合物之方法。在涉及當場聚合之本發明之某些具體例中1干或所有乳液滴液含有PNPs。在某些此等具體财，若干或所有 pNPs可被濃縮’然後與水性介f、單體及任何其他成份混合以形成含PNP單體乳液。在其他具體例中，單體及視需，1面活性劑可加入PNPs之非水性分散物内以形成含pNp 早體礼液。然而，形成含PNP單體乳液時，則實施當場聚合。雖然本發明不限於任何特殊手法，咸信許多或所有由當場聚合形成之聚合物粒子含有PNps。在所有本發明之具體例中，黏著劑組合物視需要含有除了 PNPs以外之其他成分及視需要其他聚合物。在實施本發明中，黏著劑組合物塗敷在基材上。塗敷可藉任何方式包括例如人工或機械塗敷而進行。適當塗敷方法包括例如輥塗、反輥塗、桿塗、凹版塗佈、Meyer桿塗、 85966 200404877 簾塗 '溝模塗佈等。黏著劑組合物可在室溫下（2〇C至25°C ) 塗敷；其可被熱塗敷（即，在室溫以上之溫度）；或其可被冷塗敷（即，在主脈以下之溫度）。通常，若希望減少黏著劑組合物之黏度以改良塗敷法之操作時，進行熱塗敷。若使用熱塗敷時，選擇溫度以防止或限制在黏著劑組合物之塗敷期間之聚合。若進行熱塗敷時，通常在7 〇它或以下進行。通常，若希望減少固化反應之速率時，進行冷塗敷；冷塗敷時常用於涉及2-包裝物系統之具體例中（如以下所述）。在實施本發明中，經塗敷黏著劑組合物層可形成連續式或不連續式層。經塗敷黏著劑組合物層之厚度可為一致性或可改變。塗敷至基材之黏著劑組合物之量端視基材及複合物件之用途而定。在某些具體例中，經塗敷黏著劑塗膜之較佳後度為0 · 5 μ m至2 Ο Ο μ m。在某些具體例中，經塗敷黏著劑組合物之較佳量為至少016 g/m2(〇丨lb/ream)。又，在某些具體例中，經塗敷黏著劑組合物之較佳量為4〇 g/m2 (2 5 lb/ream)或以下。關於PSAs，經塗敷黏著劑組合物之較佳量為 15 g/m2 (10 lb/ream)至 23 g/m2 (15 lb/ream)。關於層壓黏著背】’經塗敷黏著劑組合物之較佳量為0.8 g/m2 (〇 5 lb/ream)至 5 g/m2 (3 lb/ream)。在本發明之某些具體例中，在黏著劑組合物塗敷至第_ 基材時，其係與後續基材接觸以形成組合件，其視需要受到塗敷壓力如藉通過輥子間以達到基材與黏著劑組合物之增加的接觸。在另一具體例中，黏著劑組合物可同時或按序地塗敷至第一基材之二表面，然後該經塗敷表面可同時 85966 -34- 200404877 或按序地黏合至二後續基材，其可相對第一基材及互相為同或不同另可預期’複合物件可在所述方法前後使用相同或不同黏著劑隨後黏合至一個或多個其他基材。又有可預期可使用各種基材與聚合黏著劑層之排列以形成複合物件。例如，多重基材可與多重黏著劑層例如於多層層壓體内叉替。關於另一例，在某些具體例中，各塗敷至其本身基材之黏著劑組合物層可形成一起。本發明之黏著劑組合物可塗敷至一基材，例如，塑料，包括經取代乙烯聚合物、聚丙烯、聚乙婦、聚醯胺、聚醯胺亞胺、M 、或複合摻合物之片或膜；金屬化膜；編織或不織物，及紙張。組合物可具有或不具有先行基材處理如化學底漆、經處理釋放襯墊或經電暈或火焰處理表面塗 ^。化學底漆可為具有或不具有PNPs之黏⑽組合物之預一佈物 < 可為替代底漆組合斗勿。基材上之黏著劑塗膜通苇在40C 土 20〇c下乾燥或容許乾燥。在本毛月之某些具體例中，在黏著劑組合物層塗敷至第 7基材時’某些或所有該黏著劑組合物層保持不接觸任何後續基材-段時間，黏著劑組合物在期間可以或不可以接 :釋放表面。在黏著劑組合物曝露至⑽條件後，基材與永。組合物〈組合為黏著劑物件。最好選擇黏著劑組合物 2基材與成分’使得乾黏著劑組合物會黏附至基材良好。當黏著劑組合物為PSA時，此等具體例特別有用。在黏:Τ劑組合物與任何後續基材接觸前乾燥之某些此等具把例中，固體準位有時最好低於其他具體例發現之固體 828 85966 -35 - 200404877 準位。即，在其他且掷〃 a例中’成分可溶解或分散於溶劑或分散介質内。然而，可子昏# 士 T/、W在後績基材不存在下，溶劑及/ 或分散介質會在合理時間ώ 、 ' ]内，在固化反應發生之時間或之後，更容易蒸發。因此，防、關於低固體塗膜具體例，黏著劑組合物（通當固體準位，以黏著劑組合物之重量計，並為 _或以上：較佳為2〇%或以上；更佳為4Q%或以上；仍佳為60%或以上。在某些具骨豆例中（稱為’’乾燥·,具體例），黏著劑組合物成為乾燥而無任何顯著固化程度之發生。乾燥具體例涉及，例如’濕黏著劑组合物自熔融物之冷卻、溶劑及/或分散介質 ’及/或其混合物之蒸發。在某些具體伤]中（稱為”固化”具體例），乾燥過程包括可固化及/或可聚合成分之顯著固化程度。雖財發明不限於任何特殊手法或化學反應，但可預期在固化IM & . 办占 U化具體例中，當曝 :土乾故條件時，在黏著劑組合物内之任何可聚合化合物 ::合。可聚合化合物可為.單官能、多官能或其混合物， :件所形成之聚合物可為線性、分支、梳結構、星結構及/ 4又聯。預期所有該類聚合物可用於本 — 所！?1、4 Λ β又貫施。本文用〈術語”聚合’’意指分子形成聚合物之化學反應；包括 :固化聚合物互相或與其他分子形成較大聚合物之反應； §包含多官能分子時’聚合過程亦可稱為"交聯"。具有或不具有交聯之聚合時常稱為"固化"。在 5 預期黏4 h ⑤她本發明中，可所有％八争，可遭受任何或 π氷合、固化、及/或交聯。 S27 8^966 -36 - 200404877 在實施本發明之固化具體例中，當曝露至固化條件時，黏著劑組合物之可固化部分（即，可聚合化合物及/或可固化 PNPs)互相及/或與黏著劑組合物之其他成份進行化學反應以固化。在本發明之某些固化具體例中，發生之該等化學反應為在二個及/或在二個或以上互補反應基之間。在某些固化具體例中，黏著劑組合物之某些部分具有A官能基而其他部分則具有B官能基，其中A與B為互補性；該具體粒已知為異質固化具體例。A基與B基獨立地可接附至若干或所有PNPs 並接附至若干或所有黏著劑組合物之任何可聚合化合物，只要提供足夠A與B基，使得當黏著劑組合物曝露至固化條件時形成聚合組合物即可。例如，某些具體例包括：A官能 PNPs與B官能可聚合化合物；A官能PNPs與B官能PNPs及具有A及/或B官能基之可聚合化合物。上述任何對互補性官能基皆是合作為A/B對供用於本發明之異質固化具體例。可選擇任何互補對之組份以作為A官能基或B官能基，而選擇其他互補對之組份以分別作為B官能基或A官能基。可預期某些固化具體例對於固化發生需要黏著劑組合物曝露至大氣成分如空氣及/或水。在實施該具體例中，可預期曝露至該大氣成分可如所需例如藉直接塗敷（例如，藉喷霧）或藉間接塗敷（例如，藉擴散過多孔基材）完成。在該具體例中，黏著劑組合物通常離開接觸大氣存放以抑制固化反應，層或黏著劑組合物塗敷至基材為止。在實施本發明中，黏著劑組合物可為一包裝物系統或多 85966 37 200404877 c &物系、’’先包裝物系統為黏著劑組合物，其中成分皆粘口，起然後長期存放，而黏著劑組合物留下可用於實犯本1明。即，可存放一包裝物系統，而不會失去其塗敷作為層之此力或其作為黏著劑物件内黏著劑層之能力，歷一周或以上；較佳為1個月或以上；更佳為1年或以上；最佳為2年或以上。使用黏著劑組合物之一包裝物系統之本發明具體例預期包括乾具體例及固化具體例。當實施使用一包裝物系統之固化具體例時，可選擇反應基，使得固化反應不會發生，直到黏著劑組合物曝露至固化條件而非僅製造摻何物為止。多包裝物系統為二種或多種先質黏著劑組合物之組合，可刀開存放，然後互相摻合以在形成組合件前一段短時間形成本發明之黏著劑组合物。雖然使用2包裝物系統可實施幾乎任何本發明之具體例，但可預期當使用互相極快反應之反應基實施異質_固化具體例時，2包裝物系統之使用最有利。例如，一包裝物可含有一個或多個具有官能度A 之部分（如上所述）而另一包裝物則可含有一個或多個具有互補官能度B之部分；若摻合包裝物時發生之反應以有用方式促進聚合组合物之形成時，此具有反應基之部分之摻合物構成本發明之固化條件。在實施本發明之2包裝物具體例中，在許多情況下，當基團互相反應時，黏著劑組合物之黏度會上升。基團間之反應應足夠長，使得組合件可組合，而黏著劑組合物之黏度仍在25 Pa· s(25,000 cpS)以下；較佳的是，黏度仍在乃pa· s 85966 -38- 200404877 (2 5,000 cps)以下歷10秒或更長；更佳為歷}分鐘或更長；最佳為歷5分鐘或更長。通常，當包裝物之摻合時發生之反應以有用方式促進聚合組合物之形成，此促進可藉測定當摻合包裝物時發生之黏度上升看到。較佳的是，摻合物在5天或以下，更佳為在2天或以下；甚至更佳為在丨天或以下到達黏度為 50 Pa · s (50,000 cps)。在某些2包裝物具體例中，具有反應基之部分之摻合為充分固化條件以形成有用聚合組合物。在其他具體例中，使用高溫及/或輻射之附加固化條件。關於使用2包裝物系統之具體例，較佳固化條件為混合反應基與輻射之組合；更佳為混合反應基與電子束輻射之組合。在本發明之某些具體例中，黏著劑組合物遭受一種或以上固化條件。在某些具體例中，此等條件造成過干或所有黏著劑組合物固化（即，化學反應以成為聚合物）。適當最小固化程度為足以產生黏合強度之程度，其可使用並降低非聚合物質之量至可接受準位.。當高溫用作所有或部分本發明之乾燥條件時，適當溫度為7〇°c或更高；較佳為8(rc或更高。亦佳的是，溫度低至足以避免黏著劑物件之任何實質降解；較佳為25〇t或更低 ’更佳為2GQt或更低；仍更佳為或更低。高溫保持一段時間長，足以達成複合物件之所欲特性；若使用較高溫度時，高溫之期間通常較短。關於其中具有互補反應基之部分之混合被用作所有或部分本發明之乾燥條件時，可預期2包裝物系統會共用。在該 85966 -39 - 200404877 具體例中，選擇成分，使得互補反應基之反應緩慢足以容許黏著劑組合物在黏度變成太高前塗敷至基材。在某些具體例中，黏著劑組合物之塗敷至基材可在低溫下進行，咸信其會減緩化學反應。在其中具有互補反應基之部分之混合為第一或僅有固化條件之具體例中，選擇成分，使得互補反應基之反應亦迅速足以容許複合物件在所欲短時間内具有有用黏著劑強度。有用具體例將組合互補反應基與其他類型固化條件如高溫（包括在低溫下可塗佈，然後在高溫下固化）及/或輻射之混合。可預期當具有互補反應基之部分之混合用作固化條件時，由於黏著劑組合物之熱塗敷、在固化時之外熱化學反應、輻射之轉化成熱及/或其他原因，物質會變成較室溫更熱。在本發明之某些具體例中，黏著劑組合物為一包裝物系統。此黏著劑組合物塗敷至基材；然後黏著劑組合物視需要接觸第二基材；然後，流體曝露至乾燥條件。在本發明之某些具體例中·，黏著劑組合物為2包裝物系統。選擇各包裝物之成分，使得當包裝物混合一起時，如此形成之黏著劑組合物仍為流體超過30秒但低於24小時。當黏著劑組合物仍為流體時，其塗敷至基材。後續基材視需要接觸黏著劑組合物，然後，流體曝露至乾燥條件。在本發明之某些具體例中，黏著劑組合物含有可固化 PNPs但無其他反應性、可固化或可聚合成分。在本發明之某些具體例中，黏著劑組合物含有非可固化 PNPs及其他成份，其並非為PNPs但其包括可聚合化合物。 85966 -40 - 200404877 在本發明之某些具體例中，黏著劑組合物含有 J』固化 PNPs，其他成份，其並非為pnps但其包括可聚合化入物。為了本說明書及申請專利範圍之目的起見，須知可組人本文所引述之範圍及比率限制。例如，若引述6〇·12〇及 80-1 10之範圍供特殊參數時，須知亦涵蓋⑹-丨⑺及⑽」20 之範圍。此外，若引述最小範圍值為1及2且若引述最大範圍值為3, 4及5時，下列範圍皆涵蓋：1至3，；[至4，1至5 ’ 2 至3，2至4，及2至5。在下列實例中，使用此等縮窝： ΜΙΒΚ=甲基異丁基酮 ΑΑ=丙浠酸 ΜΜΑ=甲基丙烯酸甲酯 ΤΜΡΤΑ=三羥甲基丙烷三醋酸酯 ΒΑ=丙烯酸異丁酯 DEGDMA=二乙二醇二曱基丙烯酸酯 DMAPMA=二甲基胺基丙基甲基丙缔酸酯 TMP丁A=三藉甲基丙垸三醋酸酯〇PP=定向聚丙烯 mil = 25.4 μιτι (0.001 忖） LPO^過氧化月桂酸酉旨 SLS =硫酸月桂酸鈉 2-EH A=丙浠酸2 -乙基己酉旨 KPS =過硫酸钾 ΜA=丙晞酸甲酉旨 85966 -41 - 200404877 DI =去離子化【實施方式】實例實例1 ·· PNPs之製備 MMA/BA/AA/TMPTA(35/35/20/1 0 重量％)之 PNPs 藉由溶液聚合製備如下：5升反應器安裝有熱電偶、溫度控制器、除氣入口、具有清除氣體出口之水冷卻回流冷凝哭、攪拌器、及單體進給線路。450.0 g由157.5 gMMA、157 5 g BA、90·0 g ΑΑ、及45.00 gTMPTA所組成之單體混合物（Α) 裝入分離式容器内。由18.00 g過氧特戊酸第三戊酯於礦物酒精内之 75% 溶液（TngonoxTMi25-C75，AkzoNobel，芝加 *¥，伊利缶州）與112.50 g異丙醇所組成之引發劑混合物（b) 裝入附加容器内。2325.00 g異丙醇加入反應器内。在用氮清除反應器約30分鐘後，施加熱以使反應器進料到達79它。當反應器之内含物到達79。(：時，單體混合物（A)與引發劑混合物（B)之二種進料加入反應器内。使用進料泵均勻進給二種混合物歷120分鐘。在單體與引發劑進給終止時，分批物在加入由9.00 g過氧特戊酸第三戊酯於礦物酒精内之 75%溶液（Tngonox™125-C75)與22 % §異丙醇所組成之三批附加引發劑混合物之第一批以前，保持在79充歷3〇分鐘。第二批引發劑進料加入係在第一批引發劑進料加入後3〇分鐘芫成。同樣，最後一批引發劑進料加入係在第二批引發釗進料加入後30分鐘完成。然後，分批物保持在聚合溫度為/ 9 C下另外2 /2小時以達到單體之完全轉化。在最後保 85966 -42- 200404877 持結束時，分批物係用42.5 gm氨水之28 %水溶液與4 5 0 · 00 g 水之混合物中和。中性聚合物溶液轉移至旋轉式蒸發器並在〜3 5 °C減壓下用溶劑汽提。平均粒徑為5 nm。實例2 ： PNPs之製備根據實例1之程序，製備BA/AA/TMPTA(70/20/1 0)之PNP 。平均粒徑為5 nm。實例3 ：附加PNPs之製備根據實例1之程序，製備2-EHA/AA/TMPTA(70/20/10)之 PNP。平均粒徑為5 nm。實例4 ：聚合物/PNP複合物之迷你乳液之製備組合物90 MMA/10 DEGDMA之PNPs係在固體準位為5% 下於MIBK内製備。1000 g此組合物之樣品放入2升燒瓶内而MIBK在減壓下使用旋轉式蒸發器除去。成份量（g) BA 20.9 MMA 13.9 PNPs 1.05 DI水 144.4 SLS 0.62 十六烷 1.5 KPS 0.0705 碳酸氫鈉 0.021 上述混合物放入反應器内並均勻化30分鐘以得穩定迷你乳液。然後，溫度上升至75°C歷2小時以聚合苯乙烯單體。 85966 43 200404877 當冷卻至室溫時，將物質過濾並特性化。實例5 ：聚合物/PNP複合物之迷你乳液之製備除了使用在固體準位為5%下於MIBK内製備之組合物54 MMA/26 BA/10 DMAPMA/10 DEGDMA 之 PNPs以外，根據實例4之方法製備迷你乳液。實例6 :溶劑生成之黏著劑組合物 95 BA/5 AA之基本聚合物在由50/50醋酸乙酯/甲苯製成之溶劑内製備成為溶液並與實例2之PNPs於醋酸乙酯内之分散物混合。混合係用台頂混合器進行，攪拌直到混合物均勻為止。所得混合物為60%溶劑、38%基本聚合物、及 2%PNPs之黏著劑組合物。混合物向下拉延在厚度38 μπι之定向聚丙烯（OPP)膜上；濕黏著劑組合物之厚度為5 μιη。經塗佈膜在80°C下放入爐内歷3分鐘，然後以橡膠輥用手施壓以另一片38 μπι OPP閉合。然後，層壓體在40°C下，在壓區壓力約為140 kPa下通過一對輥。層壓體係藉t-剝離黏著性試驗並對25.4 mm寬樣品在25°C及65°C下具有約250 g分離力。層壓體在較低壓區壓力下具有良妤黏著性且較無PNPs製成之類似層壓體具有更佳剪力強度。實例7 :具有交聯劑之溶劑黏著劑除了黏著劑組合物進一步含有0.5%乙醯丙酮酸鋁及 1%2,4-戊二酮以外，如實例6般製備層壓體。實例8 :冷封層壓使用相同基本聚合物及具有組合物70 MMA/20 AA/10 85966 -44 - 200404877 TMPTA之PNPs，根據貫例7之方法製備黏著劑組合物。在製備二種經塗佈OPP膜之情況下，如實例7乾燥具有2 5 μπι層之濕黏著劑組合物。二乾黏著劑層閉合一起並如實例 7擠壓。卜剥離黏著性對25.4 mm寬樣品具有約35〇§分離力。例i :第二聚合法使用貞例j之方法，製備5固體重量％pNPs於 50/50醋酸乙酯/曱苯内之分散物。反應容器係用氮氣清除，加入55〇 g PNP刀政物並加熱至回流。5〇8 g丙埽酸2_乙基己酯（2_eha) 、343 g丙缔酸曱酯（MA)及58 g冰醋酸（aa)混合並製備成單體溶液。45g酷酸乙酉旨、74g甲苯及〇5g過氧化月桂醋（Lp〇) 混合並製備成引發劑進給溶液。製備具有6〗g曱苯與5名 LPO之購貝溶液。製備具有175 g醋酸乙酯與38 g曱苯之稀釋溶液。製備具有77g甲苯、54g異丙醇、27g乙醯丙酉同酸鋁及4_6 g 2,4-戊烷二酮之後加成溶液。然後，同時加入單體溶液（超過170分鐘）與引發劑溶液（超過18〇分鐘），並保持授拌及回流。當完成此等進料時，停止氮氣噴射，保持溶液1小時。然後，加入購買溶液歷〗20分鐘。反應溶液冷卻至45 C，加入稀釋與後加成溶液，攪拌反應3〇分鐘。將/今液塗佈並乾燥在5〇 μπι (2 mii)厚聚酯膜上，以得乾塗膜厚度為20 μπι (0.8 mil)。經塗佈膜作為黏著劑膠帶評估並顯示良好膠黏性、剥離性、剪力及轉化性；剪力及轉化性優於不具PNPs製成之類似膠帶。 1〇 :第二聚合法貫例PNPs之分散物使用旋轉式蒸發器改變成5〇重量

85966 -45 - 200404877 %固體。所得分散物塗佈在定向聚丙烯上並使用實例7之方法層壓。τ剝離試驗顯示適當強黏著性。 85966 -46 -

Claims

200404877 拾、申請專利範圍： 1 . 一種黏著劑物品，包含至少一種基材及至少一種黏著劑組合物，其中該黏著劑組合物，以所有聚合成分之全部重量計，包含80至100重量％具有平均粒徑為1 nm至50 nm之聚合毫微粒子，其中該聚合毫微粒子包含至少一，個多乙烯系不飽和單體作為聚合單元。 \ 2. 一種黏著劑物品，包含至少一種基材及至少一種黏著劑〜組合物，其中該黏著劑組合物係由以下方法製成，包括： · (a) 提供聚合毫微粒子於非水性介質内之分散物，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且其中該聚合毫微粒子包含至少一個多乙烯系不飽和單體作為聚合單元，及 (b) 在該非水性介質内聚合至少一個聚合物。 3. 一種黏著劑物品，包含至少一種基材及至少一種黏著劑組合物，其中該黏著劑組合物係由以下方法製成，包括· (a) 提供聚合毫微粒子於非水性介質内之分散物，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且 . 其中該聚合毫微粒子包含至少一個多乙烯系不飽、和單體作為聚合單元，及 (b) 摻合該分散物與至少一個聚合物。 4. 一種黏著劑物品，包含至少一種基材及至少一種黏著劑組合物，其中該黏著劑組合物係由以下方法製成，包括： 85966 200404877 (a) 提供聚合毫微粒子之濃縮物，其中該濃縮物，以該濃縮物之全部重量計，具有80至100重量％聚合毫微粒子，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm 至50 nm，且其中該聚合毫微粒子包含至少一個多乙烯系不飽和單體作為聚合單元，及 (b) 摻合該濃縮物與至少一個聚合物。 5. 一種黏著劑物品，包含至少一種基材及至少一種黏著劑組合物，其中該黏著劑組合物係由以下方法製成，包括： (a) 提供液滴於水性介質内之分散物，其中該液滴包含單體分子及聚合毫微粒子，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且其中該聚合毫微粒子包含至少一個多乙烯系不飽和單體作為聚合單元，及 (b) 藉當場聚合法聚合該單體分子。 6. 如申請專利範圍第1、2、3、4或5項中任一項之黏著劑物品，其中該黏著劑物品包含至少二個基材與該黏著劑組合物層接觸。 7. —種形成黏著劑物品之方法，包括塗敷至少一種黏著劑組合物之層至基材，其中該黏著劑組合物，以所有聚合成份之全部重量計，包含80至100重量％具有平均粒徑為1 nm至5 0 nm之聚合毫微粒子，其中該聚合毫微粒子包含至少一個多乙烯系不飽和單體作為聚合單元。 8. —種形成黏著劑物品之方法，包括塗敷至少一種黏著劑 200404877 組合物之層至基材，其中該黏著劑組合物係由以下方法製成，包括： (a) 提供聚合毫微粒子於非水性介質内之分散物，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且其中該聚合毫微粒子包含至少一個多乙烯系不飽和單體作為聚合單元，及 (b) 在該非水性介質内聚合至少一個聚合物。 9. 一種形成黏著劑物品之方法，包括塗敷至少一種黏著劑組合物之層至基材，其中該黏著劑組合物係由以下方法製成，包括： (a) 提供聚合毫微粒子於非水性介質内之分散物，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且其中該聚合毫微粒子包含至少一個多乙缔系不飽和單體作為聚合單元，及 (b) 掺合該分散物與至少一個聚合物。 1 0. —種形成黏著劑物品之方法，包括塗敷至少一種黏著劑組合物之層至基材，其中該黏著劑組合物係由以下方法製成，包括： (a) 提供聚合毫微粒子之濃縮物，其中該濃縮物，以該濃縮物之全部重量計，具有80至100重量％聚合毫微粒子，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm 至50 nm，且其中該聚合毫微粒子包含至少一個多乙晞系不飽和單體作為聚合單元，及 (b) 摻合該濃縮物與至少一個聚合物。 ^uu4〇4877 1K —種形成黏著劑物品之方法，包括塗敷至少—種黏著劑、且〇物 < 層至基材，其中該黏著劑組合物係由以下方法製成，包括： U)提供液滴於水性介質内之分散物，其中該液滴包含單體分子及聚合耄微粒子，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且其中該聚合毫微粒子包含至少一個多乙烯系不飽和單體作為聚合單元，及 (b)藉當場聚合法聚合該單體分子。 1 2.如申請專利範圍第7、8、9、1 〇或1 1項中任一項之方法，其中該黏著劑物品包含至少二個基材與該黏著劑組合物層接觸。 1 0 . —種由以下方法製成之黏著劑組合物，包括： (a) 提供聚合毫微粒子於非水性介質内之分散物，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且其中該聚合毫微粒子包含至少一個多乙烯系不& 和單體作為聚合單元，及 (b) 在該非水性介質内聚合至少一個聚合物。 14. 一種由以下方法製成之黏著劑組合物，包括： (a) 提供聚合毫微粒子於非水性介質内之分散物，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且其中該聚合毫微粒子包含至少一個多乙烯系不飽和單體作為聚合單元，及 (b) 掺合該分散物與至少一個聚合物。 85966 200404877 1 5 . —種由以下方法製成之黏著劑組合物，包括： (a) 提供聚合毫微粒子之濃縮物，其中該濃縮物，以該濃縮物之全部重量計，具有80至100重量％聚合毫微粒子，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm 至50 nm，且其中該聚合毫微粒子包含至少一個多乙烯系不飽和單體作為聚合單元，及 (b) 摻合該濃縮物與至少一個聚合物。 1 6. —種由以下方法製成之黏著劑組合物，包括： (a) 提供液滴於水性介質内之分散物，其中該液滴包含單體分子及聚合毫微粒子，其中該聚合毫微粒子具有平均粒徑為1 nm至50 nm，且其中該聚合毫微粒子包含至少一個多乙烯系不飽和單體作為聚合單元，及 (b) 藉當場聚合法聚合該單體分子。 g4； 85966 200404877 柒、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（）圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明：捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 85966