TW200300161A

TW200300161A - Ink jet recording medium

Info

Publication number: TW200300161A
Application number: TW091132422A
Authority: TW
Inventors: Howard Roger Dungworth; Andrew J Naisby; Joseph Suhadolnik; David A Yale
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2001-11-02
Filing date: 2002-11-01
Publication date: 2003-05-16
Also published as: US7544401B2; WO2003037641A2; EP1439962B1; DE60207436T2; EP1439962A2; JP2005511343A; MXPA04004129A; ES2252527T3; ATE309915T1; US20050048227A1; CA2463457A1; BR0213793B1; CN100436153C; DK1439962T3; JP4113126B2; WO2003037641A3; BR0213793A; KR20040058262A; AU2002351783A1; DE60207436D1

Description

200300161 玖、發明說明 (發明說明應敘明：發明所屬之技術領域、先前技術、内容、實施方式及圖式簡單說明）【發明戶斤屬之技術領域3 本發明係有關喷墨紀錄媒體，特別係有關包含某些兩性離子聚合物或寡聚物之新穎喷墨塗覆層。 5 【先前j 噴墨印刷技術例如用於說明（透明片）、印刷業、工程 - ‘圖以及豕庭辦公室用途。用於此等用途之噴墨記錄媒體之性能要求包括有效墨水吸收性、快速乾燥、良好色牢度 · 、良好影像解析度、可存檔以及捲曲性能。 10 接收噴墨墨水影像之個別層稱做喷墨媒體或噴墨接收層。噴墨媒體可單純由纖維素纖維紙組成，或由纖維素纖維與填料組成俾讓墨水可被吸收入纖維間之空間。貝墨δ己錄紙可為塗覆型，塗覆型例如由紙（或樓體）、墨水接收層或墨水吸收層以及視需要地由一保護性塗層組 15成。墨水接收層為墨水接收或影像乾燥層。薄保護性塗層典型係用以對下方各層提供實體保護或保護影像。保護層魯可減低沾黏性，提供光澤外觀，保護層類似其它各層可提供墨水接收面，該墨水接收面用作為墨水之特定組成分之載體。 20 典型於紙張撐體與墨水接收層間也使用阻擔層。試圖採用某些聚合物或聚合物攙合物作為喷墨記錄媒體之組成分。通常使用攙合物來求取墨水吸收、乾燥時間以及影像持久性等性質間的平衡。美國專利第4,5〇3，111號教示一種記錄媒體，其為包含 6 200300161 玖、發明說明聚乙烯基吼咯啶酮以及選自明膠及聚乙烯醇之基體形成親水聚合物之塗層。美國專利第4,575,465號揭示噴墨透明片，其包含一透明撐體載有一層包含乙烯基吼啶/乙烯基苄基第四鹽共聚 5物以及選自明膠、聚乙烯醇及羥丙基纖維素之親水聚合物。，美國專利弟4，9 3 5，3 0 7號揭示一種墨水接收層，其包含 (a)至少一種吸水性親水聚合物料，（b)至少一種結合酸官能基之疏水聚合物料以及（c)至少一種聚乙二醇。 · 美國專利第5,206,071號教示一種噴墨薄膜複合物，包 10含一撐體、一水不溶性、吸水性以及墨水接收性基體層，該基體層包含一種水凝膠錯合物以及一種聚合物高分子量第四銨鹽。美國專利弟6，0 9 6，8 2 6號教不經派σ定明改性之聚（乙稀醇）用於噴墨紙塗覆用途。 15 美國專利第6，127,〇37號教示一種噴墨記錄媒體層，其除了親水之水不溶性聚合物或共聚物外，包含聚烷基或聚 · 苯基哼唾咬聚合物。 WO 0037259教示一種噴墨媒體，其包含一撐體，一墨水接收層以及一頂層，該頂層包含一種聚合物其含有親 . 20水成分以及疏水成分，或兩種或兩種以上此等聚合物之混 · 合物。 ΕΡ 0869010揭示喷墨媒體之墨水接收層，其包含至少種含第一或第二胺基以及衍生自經基之乙烯酯基之共聚物。結果可獲得含羥基基團之單體為乙烯基酯類如丙酸乙 7 玖、發明說明歸醋。結果可獲得含胺基基團之單體為乙烯基醯胺類。美國專利第6,3 13，246號揭示使用此種兩性離子聚合物作為造紙之保留助劑以及排水助劑，以及用於造紙過程作為絮凝劑。仍然需要平衡噴墨媒體之各項需求，特別需達成具有絕佳耐光性同時保有良好墨水吸收性及乾燥時間之喷墨媒體。此項目的可使用某些兩性離子聚合物或寡聚物於一或多噴墨媒體層達成。 t 明内3 如此本發明係有關一種喷墨記錄媒體系統，其包含一撐體以及一或多塗層於該撐體上，其中至少一塗層包含兩性離子聚合物或寡聚物。用於本發明之目的，「喷墨媒體」、「喷墨記錄媒體」或「噴墨媒體系統」或「喷墨記錄媒體系統」等詞表示接收喷墨墨水之整個組成物，同樣也表示個別層或整個組成物個別層之組合。「墨水接收層」一詞表示墨水接收層或影像形成層。墨水接收層可視為預期用於吸收墨水之海綿層。「保護性塗層」一詞表示喷墨媒體系統之頂塗層或可用於提供前文摘述特定性質之頂塗層。保護性塗層典型比墨水接收層更薄。保護性塗層為最外層，其允許墨水滲透或可施用於隨後之積層步驟。「撐體」一詞表示墨水媒體之底基材本身，例如紙張 200300161 玫、發明說明本身。本撐體為天然材料或為合成材料。本發明有用之兩性離子聚合物及共聚物例如揭示於美國專利第6,313,246號，其相關揭示以引用方式併入此處。本兩性離子聚合物或寡聚物係衍生自〇至約99·9%至少一種非離子單體，以及約1〇〇至約〇1%至少一種兩性離子單體。本兩性離子聚合物或寡聚物可衍生卜或多種非離子單體以及種兩性離子單體；或衍生自一種非離子單體以及或多種兩性離子單體；或可衍生自一種棒離子單體以 10 及多於一種兩性離子單體。本兩性離子聚合物或募聚物可為均聚物或均募聚物，或可為共聚物或共寡聚物。 15 本兩性離子單體例如係選自 Υ1 (CH2)n

下式 Z.及 R Y \(CH2)n 其中 L為下式基團

r8 L為下式基團爾 3U0161 玖、發明說明

Y/(c队\w./ Z-為-CO】、-SO/、 0 II _ -P—0 OR. 或、 0^-P~0 OR. Z+為-N+R5R6R7 ;

心及尺8各自分別為氫或甲基； W 為-S+R3-或->i+R2R3-; W-為 0

y^y2各自分別選自_〇_或_NR2;

R2、R3、R4、r5、以6及反7各自分別選自氫以及含丨至4 個碳原子之直鏈或分支烷基； m為2或3 ;以及 η為 1-5。 15 烷基例如為甲基、，其、丁 &乙基正丙基、異丙基、正…第二-、異-及第三-丁基。兩性離子表示一個分子含有 ^ 4比例之陽離子性及陰離子性取代基，故分子之總價數為淨中性。根據本發明之單體為可聚合糸化合物。内歸系、乙烯系或丙稀酸 10 200300161 玖、發明說明

非離子性單體為電中性。代表性化合物為丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯醯胺、N-異丙基（甲基）丙烯醯胺、N-(2-羥丙基）甲基丙烯醯胺、N-經甲基丙稀醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N_乙_基乙 5 醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、聚（乙胺醇）（甲基）丙烯酸酯、聚（乙二醇）一甲基醚一（甲基）丙烯酸酯、N-乙烯基-2-吼咯啶酮、甘油一（（甲基）丙烯酸酯）、（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、乙烯基甲基颯、乙酸乙烯酯、二丙酮丙烯醯胺以及丙烯酸酯類例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸羥乙 10 S旨（HEMA)、胺基丙烯酸酯類及胺基甲基丙烯酸酯類及相關單體。胺基曱基丙烯酸酯例如為：二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯以及第三丁基胺基乙基丙烯酸酯。相關單體例如為硬脂基乙氧基（20)甲基丙烯酸酯以及硬脂基乙氧基（1〇)丙烯 15 基醚。

本务明之適當非離子性單體例如為丙烯醯胺、甲基丙烯觚胺、甲基丙烯酸甲酯以及甲基丙烯酸羥基乙酯 (HEMA) 〇兩性離子單體為含有等比例陽離子及陰離子官能基之 20可聚合分子’因此分子整體呈總電荷為電中性。例如： N，N-二甲基_N_丙稀酿氧基乙基*㈣基丙基卜銨菜鹼， N，N-二甲基丙烯醯氧基乙基-N-(2-羧基甲基）_銨菜 11 200300161 玖、發明說明驗’ N’N-—甲基-N-丙烯S&胺基丙基-N-(3-續基丙基）_銨菜驗， N，N•二曱基-N-丙烯醯胺基丙基-N-(2-羧基甲基）_|安菜 5 驗， 2_(甲硫基）乙基甲基丙烯醯基_S_(磺基甲基卜磺鏘菜鹼， 2·[(2-丙烯醯氧基乙基）二甲基胺基]乙基孓甲基磷酸酯， 2-(丙烯醯氧基乙基）_2’_(三氟甲基銨基）乙基磷酸酯， [(2-丙烯醯氧基乙基）二甲基銨基]甲基膦酸， 2曱基丙細g监氧基乙基石粦酿基膽驗（Mpc)， 2·[(3·•丙烯醯胺基丙基）二甲基銨基]乙基2，-異丙基磷酸酯（AAPI)，卜乙稀基-3-(3•續基丙基）氫氧化咪唾鏘， (2-丙烯氧基乙基）羧基甲基甲基氯化磺鏘， 1_(3•磺基丙基）_2-乙烯基吡啶鏘菜鹼， N-(4-磺基丁基）善甲基_N具二丙烯胺銨菜鹼 (MDABS)， N，N-二丙烯基_N-甲基_Ν-(2_磺基乙基）銨菜鹼等。 20

兩性離子聚合物及募聚物係衍生自兩性離子單體，可月匕行生自八匕非離子單體。包括例如均聚物例如二甲基-Ν-丙烯氧基乙基·Ν_(34基丙基）·銨菜驗、共聚物例如丙烯醯胺與Ν，Ν-二甲基善丙稀魏基乙基善(3_續基丙土）銨木鹼之/、♦物、以及三聚物例如丙烯醯胺、Ν-乙婦基^比洛㈣與H3·磧I丙基）-2-乙烯基t定鏘菜驗之三 12 200300161 玖、發明說明聚物。兩性離子聚合物中，全部聚合物鏈以及聚合物鏈中之節段皆嚴格為電"生。因此兩性離子聚合物表示 polyampholytes之子集，需要維持跨全部聚合物鏈及節段 5間的電荷中性，原因在於陰離子電荷及陽離子電荷被導入同一個兩性離子單體。本發明之兩性離子單體係根據％〇〇1/〇42〇1所述方法製備。兩性離子單體係根據如下反應圖於適當有機溶劑於適 10當溫度及反應時間製備：

«3 月’J迷反應圖中X為離去基，X可由胺反應物之親核氮置換例如X為齒原子、曱笨磺酸根、甲烷磺酸根等。M+ ι 為正對偶離子’例如金屬離子如鈉或鉀。Y定義如上1或 15 γ2 ’ P為 1 或 2。 13 200300161 玖、發明說明本發明之兩性離子聚合物或寡聚物例如為至少一種選自丙烯醯胺、甲基丙稀酸"旨及甲基丙烯酸羥基乙醋組成的組群之非離子單體與—種選自下狀兩性離子單體組成之共聚物或共寡聚物〇

本發明之兩性離子聚合物或募聚物例如為至少一種選自丙烯醯胺、曱基丙烯酸曱酯及曱基丙烯酸羥基乙酯組成的組群之非離子單體與一種選自下列之兩性離子單體組成之共聚物或共募聚物 ί〇 Ν，Ν·二曱基-丙烯醯氧基乙基-N-(3-磺基丙基）_銨菜驗， N，N-二曱基-N-丙嫦醯胺基丙基叛基曱基）_銨菜驗， N，N-二甲基-N-甲基丙烯醯氧基乙基-Ν·(3-磺基丙基 15 銨菜鹼， 14 200300161 坎、發明說明 N，N-二甲基·Ν•甲基丙烯醯胺基丙基屮_(3_磺基丙基）_ 銨菜鹼， 2-(甲硫基）乙基甲基丙烯醯基-s_(磺基丙基)_磺鑽菜鹼， 2-[(2_丙烯醯氧基乙基）二甲基胺基]乙基2_甲基磷酸酯， 5 2-(丙烯醯氧基乙基)_2，_(三甲基銨基）乙基磷酸酯，以及 [(2-丙烯醯基乙基）二甲基銨基]甲基膦酸。，例如本發明之兩性離子聚合物或寡聚物為至少一種選自丙稀酸胺、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸羥基乙酯組成 · 的組群之非離子單體與一種選自下列之兩性離子單體組成 10 之共聚物或共寡聚物 N，N•二甲基-N-丙烯醯氧基乙基-N-(3-磺基丙基）·銨菜驗， N，N-二甲基-N-丙烯醯胺基丙基-N_(2-羧基甲基）_銨菜鹼， 15 Ν，Ν·二甲基_N•甲基丙烯醯氧基乙基_义(3•磺基丙基）_ 銨菜鹼，以及 φ N，N-二甲基-N-甲基丙烯醯胺基丙基_N_(3-磺基丙基）_ 銨菜鹼。例如兩性離子單體係選自 . 20 N，N-二甲基甲基丙烯醯胺基丙基-N-(3-磺基丙基）、 . 銨菜鹼，以及 N，N-二甲基-N-曱基丙稀醯氧基乙基_仏(3·石黃基丙基）_ 銨菜鹼，其為 15 丫^^SO; 本發明共聚物或共寡聚物例如係如WO 01/04201之揭衣備。例如其可經由於分散相聚合例如反相乳液聚合或刀政來合製備。也可經由凝膠聚合反應將聚合產物製造成乾粉。本發明之兩性離子聚合物或寡聚物可具有任一種分子里。例如分子量約為10,000至約2百萬。本务月之兩性離子聚合物或寡聚物較佳用於喷墨墨水、彔媒體系統之任一層。該兩性離子聚合物或募聚物可用於塗層、多於一層或用於全部各層。撐體本身可為喷墨墨水接收層。此種情況下，兩性離子？κ合物或寡聚物較佳直接用於撐體上作為塗層。如此本發明之一目的為一種噴墨媒體系統，其包含-塗層直接於一撐體上，其中該塗層包含一種兩性離子聚合物或寡聚物。本月之喷墨媒體系統包含一層或多於一層喷墨接收層。兩性離子聚合物或寡聚物較佳用於_層或多於一接收層。如此本發明之另_目的為一種喷墨媒體系統，其包含 200300161 玖、發明說明一撐體以及至少一喷墨墨水接收層，其中一層或多於一層包含一種兩性離子聚合物或寡聚物。本务明之另一目的為噴墨媒體系統，其包含一樓體、 5至少一噴墨墨水接收層、以及一保護性塗層，該保護性塗層包含一種兩性離子聚合物或寡聚物。本發明之另一目的為一種喷墨媒體系統，其包含一撐體，至少一噴墨墨水接收層，以及一阻擋層介於該撐體與墨水接收層間， ° 其中一或多於一接收層包含一種兩性離子聚合物或募聚物。也預期兩性離子聚合物或寡聚物較佳用作為喷墨墨水之一種組成分。 15 如此本發明之另一目的為一種喷墨媒體系統，其包含喷墨墨水以及一種兩性離子聚合物或寡聚物。撐體例如為紙張或透明塑膠片。撐體也包括半透明塑膠片、無光澤塑膠片、不透明塑膠片、紙張等。撐體可為例如纖維素酯類、乙酸纖維素、聚酯類、浐苯乙烯、聚乙烯、聚（乙酸乙烯酯）、聚丙烯、聚碳酸酯、、聚聚

聚曱基丙烯酸及曱基及乙基酯類、聚醯胺類如尼龍類酯類如聚（伸乙基對苯二甲酸酯）(PET)、聚醯亞胺類、類、聚乙烯氯及聚磺醯胺類。阻擋層較佳係用於紙張撐體與墨水接收層間。阻擋層例如為聚稀，如聚乙婦。阻擔層也可為金屬箔，如紹μ 17 20 200300161 玖、發明說明包含本發明之兩性離子聚合物及募聚物之塗覆層可使用任一種習知技術硬化。例如本塗覆層係於周圍條件下風乾硬化、經烘箱硬化或經光硬化。本發明之兩性離子聚合物及寡聚物為摻混多種用於噴 5墨媒體系統之聚合物或寡聚物，例如中性、陰離子性及陽 . 離子性聚乙烯醇（PV〇h)及明膠。典型用於贺墨媒體系統通常用於墨水接收層之聚人物包括明膠、澱粉、苯乙烯丁二烯橡膠膠乳、去丁二烯橡膠魯膠乳、聚乙二醇、聚丙烯醯胺、聚乙烯醇、乙烯醇/乙酸 10乙烯酯共聚物、甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥丙基乙基纖維素、羥乙基曱基纖維素、羧甲基纖維素及聚（N—乙烯基吡咯啶酮）。本發明之兩性離子聚合物及寡聚物較佳用於陽離子性聚合物，例如衍生自一或多種單體之陽離子性聚合物，該 5單體係遥自一烧基胺基烧基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之第四或酸鹽、二烷基胺基烷基丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺之第 · 四或S欠鹽、N，N-二丙烯基二烷基鹵化銨、曼尼克產物等。代表性單體為N，N_二甲基胺基乙基丙烯酸酯甲基氯第四鹽 (DMAEA.MCQ)、二丙烯基二曱基氯化錢（DADMAC)等。 · 其它適當組成分可存在於本發明之噴墨媒體系統及塗 . 層。其匕组成分包括例如顏料及填充劑例如非晶形及結晶性氧化矽、鋁三水合物、高嶺土、滑石、白堊、膨潤土、沸石、破璃珠、碳酸鈣、鈉鋁矽酸鉀、矽藻土、鋁與鎂之 18 砍、發明說明矽酸鹽及其混合物。二氧化鈦也可用於某些用途。有用之有機粒狀物包括聚稀類、聚苯乙稀、聚胺基甲酸酯、殿粉、聚（甲基丙烯酸甲酯）及聚四氟乙烯。顏料、填充劑及有機粒狀物用於本發明塗覆層之用量，以乾塗層重量為基準為約〇·1至15%重量比。聚烯類例如為聚丙烯或聚乙烯。兩性離子聚合物及寡聚物較佳用於奈米孔徑或微米孔徑喷墨媒體系統作為黏結劑或黏結劑之一部分。如業界已知，黏結劑包含小量塗層，例如小於約4〇%重量比，例如小於約25%重量比，或小於約1〇%重量比。紙基質較佳塗覆以黏土。其它添加劑也包括界面活性劑（其控制塗覆混合物之濕潤或展開性質）、抗靜電劑、增稠劑、懸浮劑、控制摩擦性質或改變反射性質或作為間隔體之粒狀物質、pH控制性化合物、光安定劑、抗氧化劑、濕潤劑、制菌劑、交聯劑、光學增豔劑等。特例為澱粉、黃膠、第四銨鹽、幾丁質、纖維素衍生物及水溶性金屬鹽例如鈣、4貝、鎂、鹽或稀土金屬系列鹽類。么展女疋劑系統用於墨水著色劑。此等安定劑也可用於本發明之喷墨媒體系統。例如揭示於美國專利第 5,782,963及5,855,655號，其揭示以引用方式併入此處。較佳用作為喷墨媒體系統塗覆層組成分之額外添加劑包括屬於已知聚合物安定類別添加劑。例如聚合物安定劑係忠自紫外光吸收劑、封阻胺光安定劑（HALS)及抗氧化劑 200300161 玫、發明說明組成的組群。例如適當額外添加劑係選自：抗氧化劑係選自下列組成的組群：烧化一紛類、烧基硫曱紛類、氫酸類及院化氫酸類、生育盼類、經化硫二苯 5基嶋、亞烧基雙義 '衍生自千基化合物之封阻盼類、鮮基化丙二酸醋類、芳香族經卡基化合物、以三喷為主之封阻酚類、苄基膦酸酯類、醯胺基酚類、/5-(3,5-二-第一丁基4 $工基笨基）丙酸與一元醇或多元醇之酯類、^ -(5 _ 第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基）丙酸與一元醇或多元醇之酯 1〇類、万—(3,5-二環己基_4_羥基苯基）丙酸與一元醇或多元醇之酯類、3,5-二-第三丁基_4_羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇之酉曰類、/3 -(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸之醯胺類、抗壞血酸或胺基抗氧化劑例如N，N、二-異丙基-對·伸苯基二胺。 15 抗氧化劑例如為齡系抗氧化劑，例如經經基取代之苯甲酸鹽類，例如水楊酸鹽類以及進一步以烷基取代之經羥基取代之苯甲酸鹽類。紫外光吸收劑及光安定劑係選自下列組成的組群· 2_ (2-每基本基）-2H-苯并三唾類例如已知市售經苯基-2H-苯 20并三唑類、2-羥基二苯甲酮類、經取代及未經取代之苯甲酸之酯類例如4-第三丁基-苯基水楊酸酯、丙烯酸酯類及丙二酸酯類、草醯胺類、參-芳基-鄰-羥苯基_均_三畊類以及立體封阻胺安定劑類例如經N-H、N_醯基、沁氧基、沁經基、N-烧基、N-烧氧基以及N-經基烧氧基封阻之胺類。 20 200300161 玫、發明說明例如美國專利第6,254,724號揭示之硝醯基、羥基胺及罗生基胺鹽女疋劑較佳用於本發明之記錄媒體。美國專利第 6,25七724號之相關部分以引用方式併入此處。例如紫外光吸收劑較佳用於本發明之保護性塗層，而與保護性塗層是否為製備之記錄媒㈣統之—部分，或保濩性塗層疋否於隨後積層步驟施用皆如此。本發明之另一目的為一種製造噴墨媒體系統之方法，該方法包含施用一或多塗層於撐體，其中至少-塗層包含兩性離子聚合物或募聚物。任一種已知方法皆可應用於施用本噴墨媒體系統之個別塗層。已知方法例如為梅爾（Ma㈣桿塗法、反相親塗法、輥塗法、線桿塗法、浸塗法、汽刀塗法、滑塗法、簾塗法、刮刀塗覆法、膠版塗覆法、捲線塗覆法、狹槽塗覆法、滑動料斗塗法法以及凹版塗覆法。 15

唷墨印刷之墨水為眾所周知。此等墨水包含液體媒劑以及染料或顏料溶解或懸浮於其中。使狀液體媒劑包含水或水與水可溶混有機溶劑混合物。墨水也可為添加劑或其它欲摻混於記錄媒體系統之組成分之媒劑。保護性塗層典型厚約1微米。撐體厚度典型約為12# 米至約500微米。墨水接收層典型厚狀5至約職米。 C實施方式：| 下列實施難供舉例說明之用㈣«圖隱本發明。實施例1染料之耐光性媒體聚合物水性溶液及/或懸浮液使㈣當下拉桿施 21 200300161 玖、發明說明用於經聚乙烯塗覆之紙張，乾燥後生成15 gsm(克/平方米）塗層。媒體聚合物塗層係於周圍條件下（室溫24小時）或於烘箱（180°F3分鐘）乾燥。影像凝膠（IMAGE GEL)8394及影像凝膠8396為可得自 5 凱恩及諾斯（Kind and Knox)公司之目前業界使用於喷墨接收媒體之明膠聚合物。

本實施例中，本發明聚合物為丙烯醯胺/N，N-二甲基-N-甲基丙烯醯氧基乙基-N-(3-磺基丙基）銨菜鹼共聚物呈 85/15 w/w比。溶液也含有以共聚物固體為基準，1%重量 10 比羅定（LODYNE)親兩性含氟界面活性劑。本聚合物係以其分子量識別：279K(279,000)及1 MM(1百萬）。

光密度50%及100%之黃、紫及靛色方形使用HP 970 Cxi印刷機印刷於經塗覆紙上。然後於亞樂斯（Atlas)Ci65 氙耐候計曝光48小時前及後記錄L, a, b色彩及光密度值，使 15 用内及外硼矽酸鹽濾鏡，50°C，50%相對濕度，於340奈米亮度= 0.35瓦平方米。結果示於下表。於周圍條件硬化聚合物％光密度損失 ΔΕ 50% 100% 50% 100% IG 8394 21 24 8.2 13.4 IG 8396 18 21 8.5 11.1 279K 2 7 2.1 7.6 20 22 200300161 玖、發明說明聚合物％光密度損失 ΔΕ 50% 100% 50% 100% IG 8394 5 5 4.0 2.7 IG 8396 3 7 2.7 3.2 279K -3 -4 4.3 2.6 i 聚合物 %光密度損失 ΔΕ 50% 100% 50% 100% IG 8394 5 -1 3.1 0.5 IG 8396 3 3 1.5 1.9 279K 3 1 2.0 2.5 烘箱硬化聚合物 %光密度損失 ΔΕ 50% 100% 50% 100% IG 8394 18 25 8.1 14.1 IG 8396 17 23 7.6 12.6 279K 1 11 2.3 9.1 1MM 3 8 3.4 6.9 1 聚合物 %光密度損失 ΔΕ 50% 100% 50% 100% IG 8394 5 1 3.0 1.4 IG 8396 5 2 3.2 1.7 279K -5 1 4.6 2.1 1MM -5 0 4.7 3.9 i 聚合物 %光密度損失 ΔΕ 50% 100% 50% 100% IG 8394 3 -2 1.0 2.7 IG 8396 2 0 2.2 0.7 279K -5 -2 3.9 0.6 1MM -2 3 1.2 1.6 23 200300161 玖、發明說明印刷於包含本媒體聚合物之塗層上之影像之光褪色特性比印刷於明膠塗層上的影像之光褪色特性優異。對包含本兩性離子共聚物之接收層觀察得跨全部三種色彩之整體染色損失減少，以及跨全部三種色彩之色彩變化較為平衡。 5 染色耐光性媒體聚合物水性溶液/懸浮液使用適當下拉桿施用於 · 聚乙烯塗層之紙張，乾燥後生成15 gsm(克/平方米）塗層。媒體聚合物塗層於烘箱於丨8〇卞乾燥3分鐘。 · 影像凝膠8396為得自凱恩及諾斯公司之目前業界用於 10喷墨接收媒體之明膠聚合物。本貫施例中，本發明聚合物為丙烯醯胺/甲氧基 PEG350甲基丙烯酸酯/N，N_二甲基_N-甲基丙烯醯氧基乙基-N-(3-磺基丙基）銨菜鹼共聚物呈6〇/25/15 w/w/w比。本聚合物可以其分子量識別：250K(250,000)。 15 光搶度為及之黃、紫及款色方形使用HP 970

Cxi印刷機印刷於塗覆紙上。然後於亞樂斯ci65氙耐候計鲁，内及外棚石夕酸鹽濾鏡50°C，50%相對濕度，340奈米照度二0.35瓦平方米，曝光24、48及72小時後記錄△ E值。某些塗層也含有10%重量比甘油以及1·5%重量比 20 2,2,6,6-四甲基-4·羥·哌啶-1-醯基（經封阻之硝醯基）。 △ E結果示於下表。散 ___________100% 72小時 16.4 16.1 聚合物24小時48小時72小時24小時48小時 IG 8396 9.2 11.2 11.9 12.8 16.1 250K 6.4 10.1 10.9 11.5 17.1 24 200300161 玖、發明說明复 50% !〇〇〇/〇聚合物 24小時 48小時 72小時 24小時 48小時 72小時 IG 8396 3.3 9.6 12.5 2.5 7.7 9.7 250K 7.1 21.9 27.8 7.4 14.7 18.6 250K+明膠 +硝酸基 4.5 13.4 17.6 7.0 12.4 15.8 聚合物 24小時 50% 48小時复 72小時 24小時 100% 48小時 72小時 IG 8396 2.0 7.4 9.0 4.3 11.3 13.7 250K 1.2 8.6 10.3 0.5 8.7 Π 1 250K+明膠 +硝酿基 0.6 3.9 6.0 0.7 5.2 8.8 本發明實施例顯示添加硝醯基安定劑之效果。實施例3 5 重複貝施例1及2，但兩性離子單體以一種選自下列之單體置換 N，N-二甲基-N-丙烯醯氧基乙基以_(3_磺基丙基)_銨菜鹼， N，N-二甲基丙烯醯胺基丙基屮_(2_羧基甲基)_銨菜鹼， N，N-二甲基_N•甲基丙烯醯胺基丙基-N-(3-磺基丙基）-10 銨菜鹼， 2-(甲硫基）乙基甲基丙烯醯基(磺基丙基磺鏘菜鹼， 2-[(2-丙烯醯氧基乙基）二甲基胺基]乙基2_甲基磷酸酯， 2-(丙婦酿氧基乙基)-2\(三甲基銨基）乙基磷酸酯，以及 [(2-丙烯醯基乙基）二甲基銨基]甲基膦酸。 15 町達成絕佳結果。實施姓i 重複實施例1-3，以選自甲基丙烯醯胺、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸及羥乙基甲基丙烯酸酯（HEMA)之單體置換 25 200300161 玖、發明說明丙烯醯胺。獲得絕佳結果。實施例5 重複實施例1-4，此處非離子單體對兩性離子單體之比係由 85/15 調整至 5/95、10/90、15/85、20/80、25/75、 5 30/70、35/65、40/60、45/55、50/50、55/45、60/40、 65/35、70/30、75/25、80/20、90/10 及 95/5。可達成絕佳結果。

實施例6 重複實施例1-5，此處本發明之墨水接收層進一步包 10 含凝膠及/或聚乙烯醇。可獲得絕佳結果。實施例7 重複實施例1-5，此處本發明之墨水接收層進一步包含陽離子性聚合物、甘油或界面活性劑。可獲得絕佳結果。【圖式簡單說明】 15 無

【圖式之主要元件代表符號表】無 26

Claims

拾、申請專利範圍 L 種τ墨記錄媒體系統，其包含一撐體以及一或多種、、復層於其上，其中至少一塗覆層包含一種兩性離子聚合物或寡聚物。 2·如申請專利範圍第1項之記錄媒體系統，其中該兩性離子聚合物或寡聚物係衍生自〇至約99·9%至少一種非離子單體，以及約100至約01%至少一種兩性離子單體。 3.如申請專利範圍第2項之記錄媒體系統，其中該兩性離子單體係選自下式

ίο 其中 L+為下式基團

L_為下式基團 Y/(CH2)m\w / Z 為-C〇2、-S〇3-

Z 為-N R5R6R7 ; Rl及Rs各自分別為氫或甲基； 200300161 拾、申請專利範圍 W 為-S+R3-或-N R2R3-， 0 ，為、-ί一0 0^ ； Υι及γ2各自分別選自-0-或-NR2 ; R2、R3、R4、R5、R6及R7各自分別選自氫以及含1 至4個碳原子之直鍵或分支烧基；

m為2或3 ; η為1-5 ;以及

其中該非離子單體係選自丙烯醯胺、曱基丙烯醯胺、Ν-甲基丙烯醯胺、Ν，Ν-二甲基（甲基）丙烯醯胺、 Ν-異丙基（甲基）丙烯醯胺、Ν-(2-羥丙基）甲基丙烯醯胺、Ν•羥甲基丙烯醯胺、Ν-乙稀基甲醯胺、Ν-乙烯基乙醯胺、Ν-乙烯基-Ν-甲基乙醯胺、聚（乙胺醇）（甲基）丙烯酸酯、聚（乙二醇）一甲基醚一（甲基）丙烯酸酯、N-乙烯基-2-吼咯啶酮、甘油一（（甲基）丙烯酸酯）、（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、乙烯基甲基颯、乙酸乙烯酯、二丙酮丙烯醯胺、丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯及酸及相關單體組成的組群。 4·如申請專利範圍第3項之記錄媒體系統，其中該非離子單體係選自丙烯醯胺、曱基丙烯酸甲酯、乙基甲基丙稀酸經基乙酯組成的組群；兩性離子單體係選自下式單體 28 拾、申請專利範圍 Ri

YiZ(CH2)m、 |~(CH2)n—2· k 9 〇N/〇" y^\Yi/(CH2)m、Y)P、〇/(CH2)n—z+ 及

5·如申請專利範圍第3或4項之記錄媒體系統，其中該兩性離子單體係選自下列組成的組群 5 Ν，Ν•二甲基-Ν-丙烯醯氧基乙基_Ν-(3-磺基丙基）_銨采驗，

Ν，Ν-二甲基_Ν_丙烯醯胺基丙基·Ν_(2_羧基甲基）_銨菜驗， Ν，Ν_二甲基曱基丙烯醯氧基乙基-Ν-(3-磺基丙基）-銨菜驗， 10 Ν，Ν-一曱基曱基丙烯醯胺基丙基_ν_(3·磺基丙基）_銨菜驗， 2-(曱硫基）乙基曱基丙烯醯基_s兴磺基丙基磺鑰菜鹼， 2-[(2-丙烯醯氧基乙基）二甲基胺基]乙基2_甲基磷 29 200300161 拾、申請專利範圍酸酯， 2 (丙烯氧基乙基）_2，_(三甲基銨基）乙基磷酸酯 ’以及 [(2-丙烯醯基乙基）二甲基銨基]甲基膦酸。 6·如申請專利範圍第i項之記錄媒體系統，其中該兩性離 · 子♦合物或募聚物為丙烯醯胺、甲基丙烯酸酯或甲基丙烯I羥乙酯與N，N_二甲基_N_甲基丙烯醯胺基丙基_ N (3-〜基丙基>銨莱鹼或队…二甲基_N_甲基丙烯醯氧 · 基乙基-N-(3-%基丙基）_銨菜驗之兩性離子共聚物或共寡聚物。 7·如申請專利範圍第1項之記錄媒體系統，其包含一種直接於撐體上之塗覆層，其中該塗覆層包含一種兩性離子聚合物或募聚物。 8·如申請專利範圍第1項之記錄媒體系統，其包含一撐體；以及至少一種贺墨墨水接收層，其中一或多於一接收層包含一種兩性離子聚合物或寡聚物；以及視需要地進一步包含至少一種選自明膠、澱粉、苯乙烯丁二稀橡膠膠乳、i 丁二烯橡膠膠乳、聚乙二醇、聚丙烯醯 · 胺、聚乙烯醇、乙烯醇/乙酸乙烯酯共聚物、甲基纖維 · 素、羥曱基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基曱基纖維素、羥丙基乙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羧曱基纖維素、聚（N-乙烯基吡洛σ定酮）以及陽離子性聚合物組成的組群；以及 30 拾、申請專利範圍視h况需要地—阻擋層介於撐體與噴墨墨水接收層間。申明專利範圍第i項之記錄媒體系統，其包含一擇體，以及至少一噴墨墨水接收層，以及一保護性塗覆層，其中喷墨墨水接收層或保護性塗層或兩層包含一種兩性離子聚合物或募聚物；以及視需要地一阻擋層介於該撐體與噴墨墨水接收層間。 10·如申請專利範圍第1-:11項中任一項之記錄媒體系統，其進一步包含噴墨墨水。 11·如申睛專利範圍第1 _丨丨項中任一項之記錄媒體系統，其進一步包含一或多種顏料、填充劑或有機粒狀物質，該有機粒狀物質係選自非晶形氧化矽、結晶氧化矽、鋁三水合物、高嶺土、滑石、白堊、膨潤土、沸石、玻璃珠、碳酸鈣、鈉鋁矽酸鉀、矽藻土、鋁矽酸鹽、鎂矽酸鹽、二氧化鈦、聚烯類、聚苯乙烯、聚胺基甲酸酯、澱粉、聚（甲基丙烯酸甲酯）及聚四氟乙烯組成的組群。 12.如申請專利範圍第i-n項中任一項之記錄媒體系統，其進一步包含一或多種選自界面活性劑、抗靜電劑、增稠劑、懸浮劑、pH控制性化合物、光安定劑、抗氧化劑、濕潤劑、制菌劑、交聯劑及光學增豔劑組成的 200300161 拾、申請專利範圍組群之添加劑。 13. 如申請專利範圍第1項之記錄媒體系統，其中該撐體包含纖維素酯類、乙酸纖維素、聚酯類、聚苯乙烯、聚乙烯、聚（乙酸乙烯酯）、聚丙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙 5 烯酸及甲酯及乙酯、聚醯胺類如尼龍類、聚酯如聚（伸乙基對苯二甲酸酯）(PET)、聚醯亞胺類、聚醚類、聚乙烯氯或聚磺醯胺類。 14. 如申請專利範圍第1項之記錄媒體系統，其中該撐體為紙或透明聚（伸乙基）對苯二甲酸酯。 10 15. —種噴墨墨水，包含一種兩性離子聚合物或寡聚物。 16.如申請專利範圍第1項之記錄媒體系統，其包含一種奈米孔徑或微米孔徑塗覆層。 32 200300161 陸、（一）、本案指定代表圖爲：第_圖 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明：（無) 柒、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：（無）