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TW200306996A - Inherently crosslinkable polyamides - Google Patents

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Publication number
TW200306996A
TW200306996A TW092107890A TW92107890A TW200306996A TW 200306996 A TW200306996 A TW 200306996A TW 092107890 A TW092107890 A TW 092107890A TW 92107890 A TW92107890 A TW 92107890A TW 200306996 A TW200306996 A TW 200306996A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
acid
polyamide
scope
unsaturated compound
patent application
Prior art date
Application number
TW092107890A
Other languages
English (en)
Inventor
Helmut Winterling
Jurgen Deininger
Kurt Krempel
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of TW200306996A publication Critical patent/TW200306996A/zh

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Description

200306996 Ο) 玖、發明說明 ...... (發明說明應敘明:發明所屬之技術領域、先前技術、内容、實施方式及圖式簡單贊明) 技術領域 本發明係關於聚醯胺其含一種單烯烴性不飽和化八物 化學鍵合至該聚合物鏈之端。 本發明且係關於用供製備此聚酸胺之方法,關於可藉六 連此聚醯胺獲得之聚醯胺,及關於包含至少一種如此的取 驢胺之纖維、膜、及模製品。 先前技術 聚醯胺,尤其是尼龍-6及尼龍-6,6,是工業上重要的^ 合物。其製備方法通常是藉適當的單體諸如己内醯胺,己 〜酸,或己二胺在水之存在下反應。 除非採取進一步的措施,此產生聚醯胺其在加工程、 辱步驟期間,諸如射出成型,具進行不受控制之分旦 曰加之趨勢造成加工性質受損害。尤其是,發生熔體黏度 ~知(依照EN ISO 1133測定熔體容積流量下降),及,例如 ’在射出成型作業,此導致較長的週期時間。 關於此類型之不受控制之分子量增加,為穩定化該聚醯 ^吊在製備該聚合物期間使用鏈調節劑,其例是丙酸。 這▲鏈調節劑大體上能壓製分子量增加,但為在射出成 土 T業中縮短週期時間宜增加依照EN IS0丨133聚酿胺之 ^'备積流量同時依照DIN 5 1562-1至-4測定之相對黏度保 持相同。 本發明之目標是提供一種方法其,以技術簡單成本有效
白勺'-V 々式’製備聚醯胺其當與藉習用方法製備之鏈調節之聚 200306996 發明說明續頁 (2) 醯胺作比較,具依照ΕΝ ISO 1133較高熔體容積流量同時依 照DIN 5 1562-1至-4測定之相對黏度保持相同。 發明内容 吾人已發現藉在本說明書開始所界定之聚醯胺,供其製 備之方法,可藉交連此聚醯胺獲得之聚醯胺,及纖維,膜 ,及模製品,包含至少一種如此的聚醯胺,達成此目標。 供本發明之目的,聚醯胺是合成長鏈聚醯胺其具重覆醯 胺基團作為該主聚合物鏈中之實質組份之單質聚合物,共 聚物,混合物,及接枝物。這些聚酿胺之例是尼龍-6 (聚 己内醯胺),尼龍·6,6 (聚伸己基己二醯胺),尼龍_4,6 (聚伸 丁基己二醯胺),尼龍-6,10 (聚伸己基癸二醯亞胺),尼龍_7 (聚庚内醯胺),尼龍-1 1 (聚十一内醯胺),尼龍-12 (聚十一 内醯胺)。這些聚醯胺是以屬名尼龍見稱。供本發明之 的’也包括稱為芳醒胺(芳族聚醒胺),諸如聚間 水间伸笨基異 酞醯亞胺(Ν0ΜΕΧ®纖維,US-A-3,287,324),及聚 " 、申本基對 酞醯胺(KEVLAR®纖維,US-A-3,671,542)者。 詳細說明 原則上可以藉兩種方法製備聚醯胺。 在二羧酸與二胺之聚合作用期間,或胺基酸式甘 次其衍生物 諸如胺基羧腈,胺基羧醯胺,胺基羧酸酯,或胺 a 卷竣酸職 之聚合作用期間,該起始單體或起始寡聚物之臉、* ^ 版^基團與 叛端基團彼此反應以生成醯胺基團及,例如,士 、 、 0 遠水可 以自该聚合物移除。在胺基複酸胺之聚合反庫地 月間,該起 始卓體或起始寡聚物之胺基與酿胺基端基團彳皮卜 匕反應以 200306996 _ (3) 發明說明續頁 形成醯胺基團及氨。該氨可以自該聚合物移除。在胺基羧 酸酯之聚合作用期間,該起始單體或起始寡聚物之胺基與 酯端基團彼此反應以形成醯胺基團及醇。該醇可以自該聚 合物移除。在胺基羧腈之聚合作用期間,該腈基團可以首 先與水反應以產生醯胺基團或羧醯基團,及所得之胺基羧 醯胺或胺基羧酸可以如以上描述反應。此聚合反應通常稱 為縮聚合。 内醯胺作為起始單體或起始寡聚物之聚合作用通常稱 為加成聚合。 可以自單體選自内醯胺,ω_胺基瘦酸,ω-胺基腈,ω-胺 基羧醯胺,ω-胺基羧酸鹽,ω-胺基羧酸酯,二胺與二羧酸 ,二羧酸/二胺鹽,二腈與二胺之等莫耳混合物,或這些 單體之混合物,藉描述於例如DE-A-14 95 198,DE-A-25 58 480 ,EP-A-129 196 中或在:Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, ρρ· 424-467,特另J 是 444-446中之方法,獲得 這些聚醯胺。 可以使用之單體是: 一種C2-C2G,宜是c2-c18芳脂或宜是脂族内醯胺以單體或寡 聚物之形態,其例是庚内醯胺,Η—内醯胺,十二内醯胺 或己内醯胺, c2-c20,宜是c3-c18,胺基羧酸以單體或寡聚物之形態,其 例是6 -胺基己酸,1 1 -胺基十一酸,及這些之鹽諸如驗金 屬鹽,例如,經鹽,鋼鹽,钾鹽, c2-c20,宜是c3-c18,胺基月青以單體或寡聚物之形態,其例 200306996 _ (4) I發明說明續頁 是6 -胺基己腈,1 1 -胺基十一腈, C2-C2G胺基羧醯胺以單體或寡聚物之形態,其例是6-胺基 己酿胺,1 1 -胺基十一醯胺, 酯類,C2-C2G,宜是C3-C18,胺基羧酸之宜是CVCV烷基酯 ,例如甲基,乙基,正-丙基,異丙基,正-丁基,異丁基 ,第二-丁基酯,其例是6 -胺基己酯,諸如6 -胺基己酸甲 酯,1 1 -胺基十一酸酯,諸如1 1 -胺基十一酸甲酯。 一種C2-C2〇,宜是C2-C12,烷基二胺,諸如丁二胺或宜是己 二胺, 與一種C2-C2G,宜是c2-c14-脂族二羧酸或其單-或二腈,其 例是癸二酸,十二二酸,己二酸,癸二腈,十二二腈,或 己二腈, 一種C2-C2Q,宜是c2-c12,烷基二胺以單體或寡聚物之形態 ,其例是丁二胺或宜是己二胺, 與一種C8-C2G,宜是c8-c12,芳族二羧酸或其衍生物,諸如 氯化物,其例是2,6 -萘二幾酸,及宜是異I太酸或對g太酸, 一種C2-C2G,宜是C2-C12,烷基二胺以單體或寡聚物之形態 ,其例是丁二胺或宜是己二胺, 與一種C9-C2Q,宜是c9-c18,芳脂二羧酸或其衍生物,諸如 氯化物,其例是鄰-,間-或對伸苯基二乙酸, 一種C6-C2G,宜是C6-C1G,芳族二胺以單體或寡聚物之形態 ’其例是間-及-對-伸苯基二胺’ 與一種C2-C2Q,宜是C2-C14,脂族二羧酸或其單-或二腈, 其例是癸二酸,十二二酸,己二酸,癸二腈,十二二腈, 200306996 _ (5) I發明說明續頁 或己二腈, 一種C6-C2G,宜是C6-C1G,芳族二胺以單體或寡聚物之形態 ,其例是間-及對-伸苯基二胺, 與一種C8-C2G,宜是c8-c12,芳族二羧酸或其衍生物,諸如 氯化物,其例是2,6-莕二甲酸,及宜是異I太酸或對g太酸, 一種C6-C2G,宜是C6-C1G,芳族二胺以單體或寡聚物之形態 ,其例是間-及對-伸苯基二胺, 與一種C9-C2G,宜是C9-C18,芳脂二羧酸或其衍生物,諸如 氯化物,其例是鄰-,間-,及對-伸苯基二乙酸, 一種Ci7-C2G,宜是c8-c18,芳脂二胺以單體或寡聚物之形態 ,其例是間-及對-二甲苯二胺, 與一種C2-C2Q,宜是C2-C14,脂族二羧酸或其單-或二腈, 其例是癸二酸,十二二酸,己二酸,癸二腈,十二二腈, 及己二腈, 一種C7-C2G,宜是c8-c18,芳脂二胺以單體或寡聚物之形態 ,其例是間-及對-二甲苯二胺, 與一種C6-C2G,宜是C6-C1G,芳族二羧酸或其衍生物,諸如 氯化物,其例是2,6-萘二曱酸,或宜是異g太酸或對@太酸, 一種C7-C2G,宜是c8-c18,芳脂二胺以單體或寡聚物之形態 ,其例是間-及對-伸二甲苯二胺, 與一種c9-c2G,宜是c9-c18,芳脂二羧酸或其衍生物,諸如 氯化物,其例是鄰-,間-及對-伸苯基二乙酸, 及尚有這些起始單體或起始寡聚物之單體聚合物,共聚物 ,混合物,及接枝物。
-10- 200306996 _ (6) 發明說明續頁 可以使用之特殊寡聚物是上述之單體或這些單體之混 合物之二聚物,三聚物,四聚物,五聚物,或六聚物。 在一種可取的體系中,使用之内醯胺是己内醯胺,使用 之二胺包含丁二胺,己二胺,或這些之混合物,及使用之 二羧酸包含己二酸,癸二酸,十二二酸,對g太酸,異酞酸 ,或這些之混合物。作為内醯胺己内醯胺是尤其可取,有 如己二胺作為二胺及己二酸或對酞酸或這些之混合物作 為二叛酸。 在本發明中尤其可取者是那些起始單體或起始寡聚物 其在聚合作用期間產生聚醯胺尼龍-6,尼龍-6,6,尼龍-4,6 ,尼龍-6,10,尼龍-6,12,尼龍-7,尼龍-1 1,尼龍·12或芳醯 胺聚間-伸苯基異献醯胺或聚對-伸苯基對目太酿胺,尤其是 那些其產生尼龍-6或尼龍-6,6者。 有一種可取的體系中,於製備該聚醯胺期間可以使用一 或多種鏈調節劑。可以有利地用作鏈調節劑之化合物,是 在聚醯胺形成作用中在以纖維形態之系統之情況具一或 多個,例如二,三,或四個反應性胺基團者,或是在聚醯 胺形成作用中在以纖維形態之系統之情況具一或多個,例 如二,三,或四個反應性羧基團者。 在該第一情況中,其結果是聚醯胺在其中用於製備該聚 醯胺之單體及鏈調節劑,具較多胺基團用於形成該聚合物 鏈或其對等物,較諸羧酸基團用於形成該聚合物鏈或其對 等物。 在該第二情況中,其結果是聚醯胺在其中用於製備該聚 200306996 _ (7) I發明說明續頁 醯胺之單體及鏈調節劑,具較多羧酸基團用於形成該聚合 物鏈或其對等物,較諸胺基團用於形成該聚合物鏈或其對 等物。 可以有利地使用之鏈調節劑是單羧酸,其例是烷基羧酸 ,諸如乙酸及丙酸,及其他例是一種苯-或莕單羧酸,諸 如苯甲酸,及二羧酸,諸如c4-c10烷基二羧酸,例如己二 酸,壬二酸,癸二酸,十二二酸,c5-c8環烷二羧酸,例 如環己燒-1,4 -二幾酸,或一種苯-或莕二甲酸,諸如對-1太 酸,異-酞酸,莕-2,6-二甲酸,及(:2-02〇,宜是€2-€12,烷基 胺,諸如環己胺,C6-C2(),宜是C6-C1Q,芳族單胺,諸如苯 胺,或C7-C2G,宜是C8-C18,芳脂單胺,諸如芊胺,及C4-C10 烷烴二胺,例如己二胺。 該鏈調節劑可以是未經取代的或經取代的,例如以脂族 基團,宜是Ci-CV烷基,諸如曱基,乙基,異丙基,正-丙基,正-丁基,異丁基,第二-丁基,正·戊基,正-己基 ,正-庚基,正-辛基,2 -乙己基,OH,=0,CrCV烷氧基 ,COOH,C2-C6-烷氧羰基,CVCw醯氧基,或CVCs-烷胺基 ,或橫酸或其鹽,諸如驗金屬或驗土金屬鹽,氰基,或鹵 素,諸如氟,氯,漠。經取代之鏈調節劑是橫基異目太酸, 其驗金屬或驗土金屬鹽,諸如Μ鹽,鋼鹽,或钾鹽,橫代 異酞酸酯,例如與烷醇者,及磺代異酞酸單-或二醯 胺,及尤其是與適合供形成聚醯胺及具至少一個胺基團之 單體,例如己二胺或6 -胺基己酸。 優先選用之鏈調節劑是位阻的六氫p比淀衍生物具此式
-12- 200306996 ⑻
發明說明續頁 其中 R1是一個官能基團能與該聚醯胺之聚合物鏈形成醯胺, 宜是一個-(NH)R5基團,其中R5是氫或Ci-Cs-烷基,或是 羧基或羧基衍生物或一個-(CH2)X(NH)R5基團其中X是自 1至6及R5是氫或CVCV烷基或是一個-(CH2)yCOOH基團其 中Y是自1至6或是-(CH2)yCOOH之一種酸衍生物其中Y 是自1至6,及尤其是一個-NH2基團, R2是一個烷基團,宜是CVCV烷基,諸如甲基,乙基,正 -丙基,異丙基,正-丁基,異丁基,第二-丁基,尤其 是甲基, R3是氫,Ci-CV烷基,或0-R4,其中R4是氫或CVC7-烷基, 及尤其是R3是氫。 在此類型之化合物中,位阻通常防止該六氫吡啶環系統 之第三,及尤其是第二,胺基團之反應。 一種尤其可取的位阻的六氫吡啶衍生物是4-胺-2,2,6,6-四甲基六氫p比淀。 可以,基於該聚醯胺之1莫耳之醯胺,以至少0.001莫耳 %,宜是至少0.01莫耳%,尤其至少0.03莫耳%,尤宜是至 少0.08莫耳%,有利地使用一種鏈調節劑。 可以,基於該聚醯胺之1莫耳之醯胺,以不高於2.0莫耳
-13 - 200306996 _ (9) 發明說明續頁 %,宜是不高於1莫耳%,尤其不高於0.6莫耳%,尤宜是不 高於0.5莫耳%,有利地使用一種鏈調節劑。 根據本發明,該聚醯胺含一種單烯烴性不飽和化合物化 學鍵合於該聚合物鏈之端。 供本發明之目的,單晞烴性不飽和化合物此詞包括這些 單婦烴性不飽和化合物之混合物。 作為一種單晞烴性不飽和化合物,以使用一種單晞烴性 不飽和單羧酸為有利。 作為一^種單婦煙性不飽和化合物,以使用一種單婦煙性 不飽和單胺為有利。 可以有利地使用一種終端晞烴性不飽和化合物作為單 稀·烴性不飽和化合物。
在一種單婦烴性不飽和單瘦酸作為單婦烴性不飽和化 合物之情況,尤其可以使用一種終端晞烴性不飽和、直鏈 、非支鏈晞烴單複酸,尤宜是一種具此式 CH2 = CH-(CH2)n-COOH 其中 n=l, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12,尤其 是3。 該單缔烴性不飽和單羧酸及其製備方法本身是為所知 者。 該單烯烴性不飽和單胺及其製備方法本身是為所知者。 該單烯烴性不飽和單體之含量,基於該聚醯胺之1莫耳 之醯胺基團,可以有利地是至少0.001莫耳%,宜是至少0.01 莫耳%,尤其至少0.03莫耳%,尤宜是至少0.08莫耳%。
-14- 200306996 _ (10) 發明說明續頁 該單烯烴性不飽和化合物之含量,基於該聚醯胺之1莫 耳之醯胺基團,可以有利地是不高於2.0莫耳%,宜是不高於 1莫耳%,尤其不高於〇.6莫耳%,尤宜是不高於0.5莫耳%。 可以在一種單烯烴性不飽和化合物或一種化合物(其在 用於製備該聚醯胺之反應條件下使可以取得該單晞烴性 不飽和化合物)之存在下,藉供用於形成一種聚醯胺之適 當單體,寡聚物,或這些之混合物之反應以得一種聚醯胺 獲得本發明之聚醯胺。 該用於在供製備該聚醯胺之反應條件下使可以取得該 單晞烴性不飽和單羧酸之化合物,可以是一種化合物其中 該烯烴性雙鍵是在該反應條件下成為可取得,例如,一種 胺基酸其形成該對應的單晞烴性不飽和單羧酸與除去氨 ,或一種羥基酸其形成該對應的單晞烴性不飽和單羧酸與 除去水。在該可取的終端晞烴性不飽和單羧酸之案例中, 尤其可取者是終端胺基或羥基化合物。這些化合物也可以 是其中該羧酸基團是在該反應條件下成為可得者,例如腈 ,酯,或醯胺。該用於在供製備該聚醯胺之條件下使該單 烯烴性不飽和單羧酸成為可取得之化合物也可以是一種 化合物其中該晞烴性雙鏈及該羧酸基團兩者是在該反應 條件下成為可取得,例如胺基腈,胺基酯,胺基醯胺,羥 基腈,羥基酯,或羥基醯胺。 該用於在供製備該聚醯胺之反應條件下使該單晞烴性 不飽和單胺可取得之化合物可以是一種化合物,其中該晞 烴性雙键是在該反應條件下成為可取得,例如一種二胺其
-15 - 200306996 (11) I發明說明 形成該對應單烯:fe性不飽和單胺與除去氨,或—種羥基胺 其形成該對應單烯烴性不飽和單胺與除去水。在該可取的 終端晞烴性不飽和單胺之案例,尤其可取者是該終端胺基 或嫂基化合物。也可以使用化合物其中該胺基團是在該反 應條件下成為可取得者,例如醯胺。其他化合物其可以用 於在供製備該聚驗胺之反應條件下使該單晞烴性不飽和 單胺成為取得者是那些在其中該晞烴性雙鍵及該胺基團 兩者是在該反應條件下成為可取得,例如二胺基單醯胺或 羥基胺基醯胺。 可以自對應單體使用用於製備聚醯胺之習用方法條件 ’例如描述於 DE-A-14 95 198,DE-A-25 58 480,EP-A-129 196 ’ DE-A-19 709 390,DE-A-35 34 817,WO 99/38908,WO 99/43734 ’ WO 99/43732’ WO 00/24808, WO 01/56984 中或在 Polymerization Processes,Interscience,New York,1977, ρρ· 424-467,尤其是 ρρ· 444-446中’製備本發明之聚驢胺。 在一種可取的體系中,可以藉本發明之方法在至少一種 顏料之存在下進行聚合作用或縮聚作用。可取的顏料是二 氧化鈦,宜是以銳錐或金紅石結晶形態,或無機或有機著 色化合物。在每一情況基於1 〇〇重量份之聚醯胺,宜是以 自0至5重量份,尤宜是自〇.〇2至2重量份加入該顏料。該 顏料可以是與起始物料導入至反應器或分別導入。 本發明之聚醯胺可以是以一種受控制之方式連接以獲 得更高-分子量聚醯胺。更高-分子量直鏈聚醯胺之形成在 本發明中是尤其有利。三向度交連聚醯胺之形成在本發明 200306996 (12) 發明說明續頁 中也尤其有利。 交連可以使用供該晞烴性不飽和化合物之聚合本身所 知之方法,例如,添加適當的起發劑或以紫外線照射。 本發明之聚酿胺,及其交連產物,可以有利地用供製造 纖維、膜、或模製件其包含此聚醯胺,或尤其是由此聚醯 胺組成。 實例說明 在這些例中,溶液黏度是依照DIN 5 1562-1至-4在9 6%硫 酸中測定作為相對溶液黏度。 為此,秤量1克之聚合物對100毫升之溶液,及在一台 Ubbelohde黏度計中測定流經之時間與該純溶劑作比較。 例1 在一個實驗室壓力釜中於氮氣下加熱350克(3.1莫耳)之 己内醯胺,35克之除礦質水,及0.8克(7*10-3莫耳)之5 -己 烯酸(純度99%)至27 0 °C之内部溫度,及然後立即在1小時 内減壓至大氣壓,後-凝結6 0分鐘,及卸出。 將該卸出之聚醯胺成粒,以沸水萃取以移除己内醯胺及 寡聚物,及然後在一個真空乾燥箱中乾燥。於固相在160°C 熱-調理該經乾燥萃取之顆粒為時分別為5,1 0,2 0,3 0 小時。 以下表1示於不同熱調理時間後所得之聚醯胺之相對溶 液黏度。
表1 熱調理時間 0小時 10小時 1 5小時 20小時 30小時 相對溶液黏度 2.42 2.70 2.79 2.84 2.98 -17- 發明說明續頁 200306996 (13) 例2 研究自例1之三個聚醯胺試樣之熔體習性。為此’於250°C 作振盪剪切測計及依照ISO 1 1433進行熔體黏度測計。該零 -剪切黏度η 〇,是即於零剪切之黏度,是直鏈聚驢胺具 Schulz-Flory分佈之莫耳質量Mn之函數: η〇 〜Mn3’5 藉光浸射測定該莫耳質量。圖1示例1中製備之聚醯胺是 直鏈型。 例3 在一個壓力容器中重覆例1,使用以次之混合物:400 公斤(357 1莫耳)之己内醯胺,40公斤之除礦質水,及0.914 公斤(8莫耳)之5 -己烯酸。該卸出之聚醯胺是經萃取’乾 燥,及在固相熱調理至RV=2.74之相對溶液黏度。 然後使用一台擠製機以混合30重量%之OCF 123 D 1〇 P玻 璃纖維(自0CF)及7重量%之Lupolen KR 1270橡膠(自baSF Aktiengesellschaft)至該物料中(該百分率是基於成品混合物 料)。於混合後相對溶液黏度是2.83。 比較例 以修訂重覆例3,使用0.592公斤(8莫耳)之丙酸替代5 -己 晞酸。 於混合後相對溶液黏度是2.83。 熔體體積流速(MVR)測計是依照ISO 1133。 依照ISO 1133對自例3及自比較例之混合物料作熔體體 積流速(MVR)測計。在此處該熔體溫度是2 7 5 °C及該活塞重
-18- 200306996 (14) 發明說明續頁 量是5公斤。
圖2示該熔體不同滯留時間之熔體體積流速之比較。 對自例3及自比較例之混合物料作兩種類型之流動螺旋 (直徑1.5公厘,2公厘)之流動性試驗。該螺旋之溫度是280°C
。流動途徑以公分測計。以下表2示測計結果。 表2 例3 比較例 流動螺旋(1.5公分) 25.9公分 23.8公分 流動螺旋(2公分) 39.4公分 36.8公分
-19-

Claims (1)

  1. 200306996 拾、申請專利範圍 1. 一種聚酿胺,其包含單晞烴性不飽和化合物經由總胺基 團化學键合於聚合物鏈之端。 2. 根據申請專利範圍第1項之聚醯胺,其中該單烯烴性不 飽和化合物是單羧酸。 3. 根據申請專利範圍第1項之聚醯胺,其中該單烯烴性不 飽和化合物是單胺。 4. 根據申請專利範圍第1至3項之任何一項之聚醯胺,其中 該單締烴性不飽和化合物具端婦烴不飽和。 5. 根據申請專利範圍第2項之聚醯胺,其中該單烯烴性不 飽和化合物是端晞烴性不飽和、直鏈、非支鏈婦烴單瘦 酸。 6. 根據申請專利範圍第3項之聚醯胺,其中該單烯烴性不 飽和化合物是端晞烴性不飽和、直鏈、非支鏈晞烴單胺。 7. 根據申請專利範圍第5項之聚醯胺,其中該單烯烴性不 飽和單羧酸具此式 CH2 = CH-(CH2)n-COOH 其中 n=l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12。 8. 根據申請專利範圍第5項之聚醯胺,其中該單晞烴性不 飽和單羧酸具此式CH2 = CH-(CH2)3-COOH。 9. 根據申請專利範圍第1至3項及第5至8項之任何一項之 聚醯胺,其中該單晞烴性不飽和化合物之含量,基於該 聚醯胺之1莫耳之醯胺基團,是在自0.001至2莫耳。/。之範 200306996 申請專利範圍續頁 10. —種藉交連申請專利範圍第1至3項及第5至8項之任何 一項之聚醯胺獲得之聚醯胺。 11. 一種製備聚醯胺之方法,其包含在根據申請專利範圍第 1至3項及第5至8項之任何一項之單烯烴性不飽和化合 物之存在下進行適合供形成聚醯胺之單體之反應以產 生聚醯胺。 12. —種製備聚醯胺之方法,其包含在根據申請專利範圍第 1至3項及第5至8項之任何一項之單烯烴性不飽和化合 物之存在下進行適合供形成聚醯胺之寡聚物反應以產 生聚醯胺。 13. —種纖維,一種膜,或一種模製件,其包含根據申請專 利範圍第1至3項及第5至8項之任何一項之聚酿胺。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1591468B1 (fr) 2004-04-26 2016-10-19 Arkema France Reactifs thermo-adhesifs a base des copolyamides ou copolyamide-bloc-polyethers reticulables
FR2953755B1 (fr) * 2009-12-14 2012-01-20 Rhodia Operations Procede de fabrication d'articles composite a base de polyamide
CN112759522A (zh) * 2019-11-01 2021-05-07 昆山博科化学有限公司 高碳链烷烃二胺对苯二甲酸盐及其制备方法和应用
US12043755B2 (en) * 2020-11-25 2024-07-23 Xerox Corporation Compositions, methods, and articles relating to in-situ crosslinking of polyamides during additive manufacturing

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1917798C3 (de) 1969-04-08 1980-09-11 Ppg Industries, Inc., Pittsburgh, Pa. (V.St.A.) Verfahren zur Herstellung von Polyamid-Polymerisaten durch Bestrahlen von ungesättigten Polyamiden
FR2554451B1 (fr) * 1983-11-04 1986-03-28 Atochem Nouveaux macromeres polyamides insatures, leurs preparation et applications
FR2555187B1 (fr) * 1983-11-23 1986-04-18 Atochem Production de macromeres polyamides portant au moins une insaturation a chacune des deux extremites de la sequence polyamide, le macromere obtenu et ses applications
JPH0725880B2 (ja) * 1989-02-20 1995-03-22 昭和高分子株式会社 末端不飽和基を有する芳香族ポリアミドオリゴマー及びその製造方法
DE3930097A1 (de) * 1989-09-09 1991-03-14 Basf Ag Uv-vernetzbare copolymerisate
JPH0725880A (ja) * 1993-07-08 1995-01-27 Mitsubishi Chem Corp Pi3キナーゼ阻害剤及びその製造法
DE19957663A1 (de) * 1999-11-30 2001-05-31 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Copolyamiden, die auf einem Lactam (I), einem Diamin (II) und einer Dicarbonsäure (III) basieren
DE19962573A1 (de) * 1999-12-23 2001-07-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamiden
EP3471386B1 (en) * 2012-11-16 2020-10-14 Samsung Electronics Co., Ltd. Electronic device and method for displaying service information in electronic device

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