209873 Λ 6 Β6 經濟部屮央楳準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（1 ) 本發明關於一般的水性聚體乳膠組成物，更具體地說 ，它關於含殘留甲醛之聚體乳膠組成物，譬如，一些自絡 接性聚體乳膠組成物，而其中之聚體帶有N-羥甲基官能 性以進行絡接作用（cross linking )者。 甲醛其存在於某些聚體乳膠組成物內係屬於非所欲之 副產物。譬如，甲醛可由次硫酸甲醛鈉（senium formaldehyde sulfoxylate )生成，後者在某些氧化還原 聚合系統中係作爲還原劑。此外，在自絡接性聚體乳膠組 成物進行熟化時，往往也會產生甲醛。 自絡接性水性聚體乳膠組成物，在一些不同的應用場 合已爲吾人所習知者。自絡接性聚體無需另添加化學絡接 劑，卽能產生絡接作用。迎常，砬終用途之組成物，其製 造期間係以自絡接性水性聚體乳膠作爲黏合劑，且隨後再 藉由譬如加熱，而將它絡接成三度空間的塗料或物品。自 絡接性聚體乳膠之使用，可使最終用途之組成物的製造過 程簡化，它可減少成份的數目，無需將不同的觸媒或絡接 劑在使用前立卽予以混合，但這些觸媒可在組成物內預混 之。而且，使用自絡接性聚體可製成預成型的、不完全熟 化之物品或塊料物質，它在熟化前再經一些加工步驟，如 此可增加製程之彈性。自絡接性聚體乳膠之使用，同樣地 可減少非所欲的單體觸媒或未反應之絡接劑，這些物質可 在隨後予以洗出，否則會自最終產品中逸散至同遭環境。 有一類自絡接性水性聚體乳膠，其中含有N-羥甲基 官能性殘留物。此類聚體乳膠係由一種含有可共聚合的、 —3 本紙張尺度边用中B國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 209873 Λ 6 Β 6 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 五、發明説明（2 ) 烯型不飽和Ν-羥甲基官能性單體C譬如，Ν-羥甲基丙 烯醯胺）之單體混合物經過聚合而製成。使用Ν-羥甲基 丙烯醯胺製成之聚體乳膠，現已用於譬如，非織物產品之 黏合劑、油井鑽孔液體組成物之基本成份、注入水藉以提 高油囘收用之黏度改良劑、用以製造離子交換樹脂、紙製 品用之化學改良纖維素、製造鞋類製品之鞋底板、製造合 成皮革、製造照相紙、製造灰泥混合物（mortar mix ) 、以及製造烘烤搪瓷。 N-羥甲基丙烯醯胺一般係由丙烯醯胺與甲醛在水性 介質內相反應製成： Ο Ο II II CH2 = CHC -NH2 + HCHO -> CH2 = CH - C - NHCH2OH 製造N-羥甲基丙烯醯胺時可使用過量的未反應丙烯 醯胺，以降低製造過程中之平衡甲醛水準。製造反應之速 率常數係爲pH之函數，這與N -羥甲基丙烯醯胺之經過聚 合的殘留物進行離解反應的情形相同。詳請參照H. A. Pedersonr Handbook of Fiber Science and Technology , Volume 工工，Part A (Marcel Dekker, Inc. 1983) pp.47-327 〇 甲醛本身在許多產品內均麗於非所欲之汚染物，先前 曾致力於降低在諸如尿素-甲醛絕緣產品及粗紙板等其他 建築產品內之周圍甲醛水準，凡此均爲使用尿素-甲醇類 接着劑之場合。甲醛可由經過聚合之N-羥甲基丙烯醯胺 —4 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· •可_ 本紙張尺度逍用中困國家楳準(CNS)甲4規格(210x297公泄) 2098*73 Λ 6 Β6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 進行離解反應而生成，這種現象在用於製造紡織整理劑等 之某些聚體乳膠組成物、以及最終用途之組成物加熱以製 成產品的期間均會發生。由於放出之游離態甲醛相信它具 有危險性，故需要使它在這些組成物中之生成量減至最低 。市面上的自絡接性水性聚體乳膠組成物中，可能會因各 種不同的來源而含有幾百ppm或更多的甲醛。 自絡接性之水性聚體乳膠，其中含有之N -羥甲基丙 烯醯胺係爲甲醛之潛在來源，很需要使這類的自絡接性水 性聚體乳膠及由該種乳膠製成之最終用途的產品，在儲存 及使用期間藉由N_羥甲基丙烯醯胺殘留物所產生的游離 態甲醛之含量減至最低。先前曾有人致力於使經過羥甲基 化（methylolated )之樹脂降低其甲醛放出垃。譬如，美 國專利第4,735,851號揭示之方法係以過氧化物處理含有 甲醛之樹脂，以降低甲醛釋出量。美國專利第4,670,184 號則揭示在模製樹脂內以4, 6 -二胺基-1，3, 5 -三嗪-2 -基化合物作爲甲醛結合劑。美國專利第4,525，492號 揭示之方法係於酚類發泡體內加入尿素、蜜胺或雙氰胺（ dicyandiamide )，作爲共反應劑以降低游離態甲醛。美 國專利第4，472，165號揭示之方法，係於發泡體配方中加 入尿素或乙撐脲C ethylene urea )，作爲甲醛淸除劑， 使利用經過羥甲基化之樹脂或二羥甲基化合物處理後之布 料，減低其游離態甲醛之:含量，並使它具有防皺性。美國 專利第4,323,624號揭示之方法係以醛系樹脂（.如尿素-醛樹脂）及硝基烷醇（nitroalkanol )對纖維加予處理， 一 5 — 本紙張尺度遑用中《國家楳準(CNS)甲4規格(210X297公龙） (請先閲讀背面之注意事項再構寫本頁) 裝- 訂- -線. 2〇98*ϊ3 Λ 6 Β6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（4) 以降低游離態甲醛含量。歐洲專利申請案第0302289 Α號 揭示之使正進行酸硬化C acid-hardening )之油漆減少甲 醛放出量的方法，係加入含有酸性α -甲撐基（《-me thy lene group )及醒胺氮（ami de nitrogen )之化 合物，如氰基乙醯胺。日本專利公告第49/106588號 揭示之方法係將尿素、硫脲、或乙撐脲加入尿素樹脂 內，以降低游離態甲醛之含量。法國專利申請案第 2 575 754 A號揭示之方法則在甲醛類縮合樹脂內加入經 過α-甲基化的酮，以降低游離態甲醛。 通常，需用的方法係能儘量減少甲醛產生量，以避免 發生非所欲的副作用，譬如，形成有色產物而破壞最終產 品之外觀。此外，在使丨丨;I前的儲存期間，亦需架使自絡接 性帶有羥甲基官能基之聚體乳膠組成物，其產生之甲醛不 致於超過低的水準。而且，當這些組成物再調配期以降低 甲醛放出量時，含有自絡接性聚體乳膠之組成物亦必須能 維持其所欲之運用性質，這一點也相當重要° 先前曾有人致力於使含有Ν-羥甲基丙烯醯胺殘留物 之合成聚體薄膜，在一且予以乾燥或熟化時，降低其甲醛 之釋出量。譬如，美國專利第4,473,678號揭示之自絡接 性合成樹脂之水性分散液，其中卽含有Ν-羥甲基醯胺基 ，但在樹脂中另含有2至10.重量％之羥基烷基酯，如2-羥基烷基丙烯酸酯，且尿素係呈現於水相中。美國專利第 4,524,093號揭示一植在熟化期間甲醛放出Μ低之布料塗 覆組成物，其中卽含有與丙烯膪、衣康酸、及Ν-羥甲 一 g — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂- 線< 本紙張尺度逍用中a B家橾準(CNS)甲4規格(210x297公*) 209873 Λ 6 Β6 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 五、發明説明（5) 基丙烯醯胺產生共聚合之烷基丙烯酸酯單體的水性乳化液 ，且亦含有咪唑啉酮C imidazolidone )熟化樹脂及金屬 氯化物型之酸性觸媒。同樣地，美國專利第3,590，100號 揭示之供紡織品整理用之二羥甲基烷基氨基甲酸酯（ ! dimethylol alkyl carbamate )的製造反應趨於壳成的方 法，係使.游離態甲醛聯產物與加入之乙撐脲‘、丙撐脲（ propylene urea )或乙醒醯脲（glyoxyl urea )超反應。 德國專利（Offenlegungsshrift )第2538015號揭示之由 微膠囊分散液（microcapsule dispersion )中除去游離 態甲醛之方法，係加入由尿素或2-氧-異噁唑啉烷（2-0X0- isxazol idine )衍製之5 -或6 -節環的經基、甲氧 基、乙氧基、甲鉴、或乙基衍生物。 至於經過聚合之烯型不飽和單體的水性分散液，在 1987年12月24.日登載之澳洲專利申請案第31608/84號揭 示一種在以含有N -羥甲基醯胺及/或N-羥甲基醚-醯 胺基之烯型不飽和單體的可絡接聚體爲主成份的水性塑膠 分散液中，係以乙撐脲、一羥基乙撐脲、二羥基乙撐脲、 及含有一 NHC(0)NH —基之各式各樣的6節環化合物作 爲甲醛淸除劑。 雖然在自絡接性、含有羥甲基官能基之聚體乳膠組成 物的乾燥及熟化期間，致力於降低甲醛放出量的工作已獲 得若干進展，但仍十分需要開發一種自絡接性水性聚體乳 膠組成物，它在較長時間的儲存期間僅會產生低水準的甲 醛，且在乾燥及熟化期間，放出的甲醛亦很少，而仍維持 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- -線- 本紙張尺度逍用中a B家楳準(CNS)甲4規格(210X297公¢) 209873 Μ 五、發明説明（6 ) 其重要的運用性質者。 本發明提供一種低甲醛聚體乳膠組成物，此組成物中 包含聚體乳膠以及下述至少一種甲醛淸除劑： ⑴下式化合物 0 II/c、 R1 - A - CH2CH2 - N NH \ / CH2-CH2 式中，A係指O、NH、及NR2 ; R1係指H、3 -烯 丙氧基-2 -羥驻丙褪、甲站丙烯醯站、丙烯醯基、及φ 碁丙烯氧基乙醯基；而當R1爲3 -烯丙氧蕋-2 -羥遊丙 基時，R2係指3 -烯丙氧莲-2-羥基丙基者； ⑵式R3CH2R4所示之化合物，式中 R3及R4兩者係指一C ( Ο ) OR5 ; R3 係爲 CH3C(0)-，而R4 係爲一C(0)0R5 ; R3 係爲一CN，而 IV 係爲一C ( Ο ) NH2 及 _ C C 〇 ) OR1 ;或 · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· . 線- 經濟部中央橾準局工消費合作社印製 R3係爲CH3C ( Ο )—，而俅爲 -C ( Ο ) OCH2CH2 oc c o) c ( CII3 ) = C1 c6烴基者； ⑶下式化合物 ncch2C ( 0 ) OCH2 - CH - c ch2ch2〇cc O ) ch2 CN ) 2 ; ⑷羥基胺； ⑸羥基胺與酸形成之鹽類，而酸具有之酸離解常數： —8 —
;_LL Rs 係爲 G 本紙張尺度逍用中國國家«準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 209673__ 五、發明説明（7) 其負對數値不超過大約5.0者；以及 ⑹下式化合物之聚合殘留物 one 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 R6 - A — CH2CH2 - N NH CH2 — CH2 式中，A係指0、NH及NR2 ; R6係指3 -烯丙氧基 - 2-羥基丙基、甲基丙烯醯基、丙烯醯基、或甲基丙嫌 氧基乙醯基；而當R1爲3 -烯丙氧基-2-羥基丙基時， R2係爲3 -烯丙氧基-2-羥基丙基者；以及 ⑺下式化合物之聚合殘留物 • CH3C (0) - ch2 - c ( o)och2ch2oc(o)c(ch3) =ch2 在甲醛清除劑爲聚升殘留物的這些情形下，淸除劑可 爲聚體乳膠之殘留物。 理想的情形是，甲醛淸除劑係選自N-羥乙基乙撑脲 (N-hydroxyethylethyleneurea )、乙酿醋酸乙酷（ethyl acetoacetate )、2,4 -戊二酮、2 -氰基醋酸醋之醒類 、2-氰基乙醯胺、三羥甲基丙烷三氰基醋酸酯C trimethylolpropane tricyanoacetate )、及甲基丙烧氧基 乙撐脲（methacryloxy ethyleneurea )之聚合殘留物。 在一理想的實體中，本發明提供一種自絡接性、低甲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本π) 本紙張尺度边用中《 Β家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 五、發明説明（8)
66 AB 經濟部中央標準局β工消費合作社印製 醛聚體乳膠組成物，它可用於製造多種最終用途的產品’ 包括紡織品整理劑、非織物產品等。此組成物中含有帶N -羥甲基官能基之自絡接性聚體乳膠，譬如，由N-羥甲 基丙烯醯胺或N-羥甲基甲基丙烯醯胺與丙烯酸系單體經過 共聚合所製成之丙烯酸系聚體乳膠。在此實膛中，聚體乳 膠可爲一種自絡接性聚體乳膠，或者，自絡接性聚體乳膠 可爲組成物之一者成份丨其中亦含有非自絡接性聚體乳膠 者。同樣地，若甲醛淸除爲一種聚合殘留物時，殘留物 可存在於帶有N-羥甲基官能基之自絡接性聚體乳膠相同 的一種聚體乳膠內，或存在於未帶有N-羥甲基官能基之 聚體乳膠內，或兩者皆有。 譬如，在作爲非織物產品之黏合劑時，本發明之組成 物在儲存期間會產生低量的甲醛，且在乾燥及熟化期間， 甲醛釋出量亦低。根據本發明製成之組成物，其運用性質 是堪與甲醇釋出量較高的習知組成物相比擬。 本發明亦提供一種用以使含有甲醛之水性聚體乳膠組 成物減低甲醛放出量的方法，這包含由N-羥甲基官能基 (譬如，來自N-羥甲基丙烯醯胺或N-羥甲基甲基丙烯醯 胺者）所產生之甲醛，此法係在組成物中加入下述的甲醛 淸除劑者： ⑴下式化合物 R】 A - CH2CH2 Ο II/c\ N NH \ I ch2-ch2 本紙張尺度逍用中《國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再磺寫本頁) 3 78 α9 2
66 AB 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 式中，A係指Ο、NH、及NR* ; R1係指Η、3 -燃 丙氧基-2-羥基丙基、甲基丙烯醯基、丙烯醯基、及甲 棊丙烯氧基乙醯基；而當R1爲3 -烯丙氧蕋-2-羥基丙 基時，R2係指3 -烯丙氧基-2-羥基丙基者； ⑵式R3CH2R4所示之化合物，式中 R3及R4兩者係指一C ( 0 ) 〇R5 ; R3係爲係爲一C(0)0R5 ; R3 係爲一CN，而1^ 係爲一CCO) NH2 及一C C 〇 ) 〇eb •，或 R3係爲CH3C ( Ο )-，而R4係爲 -c(o)och2ch2occo)cc CH3 ) = ch2 ;且 R5 係爲二〜 Ce烴蕋審； ⑶下式化合物 NCCH2C(0)0CH2 -CH-( CH2CH20C(0)CH2CN)2 ; ⑷羥基胺； ⑸羥基胺與酸形成之鹽類，而酸具有之酸離解常數， 其負對數値不超過大約5.0者；以及 ⑹下式化合物之聚合殘留物 0 II 6 /c\ R6 - A - CHzCH2 - N NH\ / ch2-ch2 式中，A係指〇、NH、及NR2 ; R6係指3 -烯丙氧 蕋-2-羥蕋丙基、甲蕋丙烯醯莲、丙烯醯蕋、或甲蕋丙烯 —11.— (請先閲讀背面之注意事項再構寫本頁) 裝* 線- 本紙張尺度遑用中《«家標準(CMS)甲4規格(210X29’/公龙) Λ 6 Β6 —盧3_ 五、發明説明（10.) 氧蕋乙醯基；而當R1爲3 -烯丙氧基-2 -羥基丙基時， (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) R2係爲3 -烯丙氧基-2-羥基丙基者；以及 ⑺下式化合物之聚合殘留物 CH3C(O)-CH2-C(O)OCH2CH2〇C(O)C(CH3)=CH2 在一理想的實體中，甲醛淸除劑係選用甲基丙烯氧基 乙撰脲C methacryloxyethyleneurea )之聚合殘留物’而 避免被淸除之甲醛形成非所欲之帶有顔色的反應生成物。 理想的情形是使組成物之PH介於大約3至6之間。而且 ，組成物內宜含有至少大約〇.1 % (以聚體固體表之）之 甲醛淸除劑，更理想的情形則是使組成物內含有大約0.5 % 至2.0% (以聚體固體表之）之甲醛淸除劑° 圖1爲一例示N-羥甲基丙烯醯胺離解之平衝速率與 pH之函數關係圖C 25/C )。 圖2爲含有經過聚合之羥甲基丙烯醯胺之自絡接性水 性聚體乳膠在乾燥及熟化期間用以測定甲醛釋出量之設備 的示意圖。 經濟部屮央標準局货工消f合作社印製 在本說明書以及申請專利範圍中，“甲醇”一詞係與 “游離態甲.酵” （free formaldehyde )同義，並不包含在N -羥甲基丙基醯胺以羥甲基型態存在之經過結合之甲醛。 在此，“游離態甲醛”係指會與納希試劑（Nash reagent ，2，4-戊二酮）相反應之該種型態的甲醛，它包括甲二醇 ，甲二醇黨聚物、以及甲二醇乙縮酸（methylene gly els acetals)，詳請參照 Τ· Nash, Biocheiri J. (London) 55, 416 (1953) 聚體乳膠組成物內之甲醇含量宜儘量予以減少，譬如 -12.- 本紙5¾尺度边用中國困家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 2〇9813 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（11.) Λ- ，與帶有Ν-羥甲基官能基之自絡接性水性聚1膛乳膠相締 合（associated )之甲醛，而仍使含有這些聚體乳膠之組 成物維持其運用性質。 ，使自絡接性水性聚體乳膠產生之游離態甲醛儘量減低 之一個方法係避免在製造聚體乳膠組成物加入往往會使用 到的其他含有甲醇的成份。用於使水性聚體乳膠組成物防 腐之某些殺菌劑均含有游離態甲醛，往往這均可加予避免 ，而改用不含甲醛之防腐劑，譬如，Rohm & Haas公司銷 售之Kathon®產品。此外，次硫酸甲醒鈉（sodium formaldehyde sulfoxylate，Formopon® )往往作爲氧化還 原啓發劑系統之還原劑，用於使單體聚合以製成水性聚體 乳膠。Formopon中卽含有呈結合型態之甲醛，縱然如此 ，它仍爲產生游離態甲醛之潛在來源。Formopon往往 可被其他的不含甲醛之還原劑予以取代。卽使採取前述步 驟，仍需使自絡接性水性聚體乳膠組成物中，由經過聚合 之羥甲基丙烯醯胺所產生的甲醛降至最低的程度。同樣地 ，往往在製造聚體乳膠組成物期間，加入少量的甲醛，亦 無法完全避免。譬如，製造聚體乳膠組成物中所使用的商 品級試劑，卽可能包括含有甲醛之殺菌劑，或者，在使用 之特定的聚合步驟中卽可能特別需要使用F〇rmopon。在 這些情況下，可藉本發明方法使甲醛含量鎰量減低。 N-羥甲基丙烯醯胺可由甲醛與過量的丙烯醯胺相反 應製成，在平衡下可得到一混合物，其中包含N-羥甲基 丙烯醯胺、丙烯醯胺、以及非常少量的甲醛。由圖1可知 —13.— (請先閲請背面之注意事項再填窝本買) 装- 訂_ 線· 本紙張尺度边用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公龙) A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（12) ，可鹼性條件下，它較在中性或酸性條件下具有更快的平 衡速率。N -羥甲基丙烯醯胺離解的平衡常數，Kd，係 爲0.052 ( pH = 10. ; 25. °C ;由幾種比例之反應物（卽〔 N-羥甲基丙烯醯胺〕=〔丙烯醯胺〕；〔丙烯醯胺〕= 0 ;〔丙烯醯胺〕=0.5 〔甲醛〕）的結果平均而得）。 提高溫度對Kd的影響，發現會有正效應。此卽，離 解之標準火含（standard entha lpy )大於〇 ’且提闻溫度 會使平衡朝N-羥甲基丙烯醯胺更大的離解方向進行。圖 1例示以0.20 Μ之N-羥甲基丙烯醯胺作爲反應物’在25. 達到平衡之速率。在pH 10.時，僅在7天卽可達到平衡 (轉化率41. % )，而在pH 3時，經過120天後的轉化率 僅13. %而已。 水性聚體乳膠組成物係爲多相系統，故較僅含有經過 溶解的低分子量成份之系統更難予以分析。然而，在同一 方式中，經過共聚合之N-羥甲基丙烯醯胺含於水性組成 物內與經過溶解的甲醛及經過共聚合的丙烯醯胺呈平衡狀 態。 在本發明之組成物中所使用的N-羥甲基官能基水性聚 體乳膠，可由傳統的乳化聚合技術製成。然而，在選擇待 使用之聚合系統時，宜避免會產生甲醛之成份（ formaldehyde- contribut ing components ) ° 特別是》必 須避免Formopon® ( R ohm & Haas公司之商標名稱）牌次 硫酸甲醛鈉這類成份。 N-羥甲基官能基水性聚體乳膠供不織布作爲黏合劑 -14.- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) -裝- -訂_ 線· 本紙張尺度边用中B B家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐) Λ 6 136 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 五、發明説明（13.) 已是一般所熟知者。譬如，美國專利第4,745,025號、第 4,449,978號、及第4,481，250號均揭示含有醋酸乙烯、 乙烯、及N-羥甲基丙烯醯胺之共聚物（interpolymer ) 的一種水性聚體乳膠。帶有N-羥甲基官能基之丙烯酸系 聚體乳膠亦知可作爲不織布黏合劑，詳美國專利第3，157,562 號，且可供其他許多的紡織品用途。甓如，美國毋利第 4,351，875號及第4，107，120號均揭示可供紡織品用途之 熱固性核心/外殼（core/shel 1 )式丙烯酸系乳膠組成物 。在這些乳膠中，外殼單體組成物係包含帶有N -羥基官 能基（N - alkylol functional i ty，包括N-經甲基官能基 )之潛絡接性單體 C latent cross linking monomer )。 例擧之可共聚台的帶有N-羥甲基官能基之烯型不飽 和單體，包括：帶有3〜ΙΟ.個碳原子之烯型不飽和羧酸之 Ν-羥甲基醯胺，譬如，Ν-羥甲基丙烯醯胺、Ν-羧甲 基甲基丙烯醯胺、Ν -羥甲基馬來醯亞胺、Ν -羥甲基馬 來醒胺酸（N-me thy Ιο 1 mal ei nami c acid )、Ν—經甲基 馬來醯胺酸酯；乙烯蕋芳族酸之N-羥甲站醯胺，如N-羥 甲基-對-乙烯基苯醯胺等。通常較理想的是N-羥甲基 醯胺，譬如N-羥甲基丙烯醯胺及N -羥甲基甲基丙烯醯 胺，此因其較易取得且成本較低所致。通常，N-羥甲基 官能基單體係與其他可共聚合之單體配成混合物而使用之 。例擧之這些混合物包括N-羥甲基丙烯醯胺與丙烯醯胺 之混合物以及N-羥甲基甲基丙烯醯胺與甲基丙烯醯胺之 混合物。這些帶有N-羥甲基官能基之單體，已知它能使 -15.- (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 裝. 訂. -線· 本紙張尺度逍用中Η围家標準(CNS)甲4規格(210X297公¢) 209873 A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（14.) 其所形成之組成物具有自絡接或自熟化特性。藉由加入水 性聚體乳膠內之含有活性氣（act ive-hydrogen )的樹脂 ，譬如三嗪-甲醛及尿素-甲醛樹脂，或藉由在水性聚體 乳膠本身所存在之活性氫官能基，透過其反應而使熟化獲 得增強。 在本說明書及申請專利範圍中，“丙烯酸系”（ acryl ic ) —詞泛指單體中至少有一者爲丙烯酸或甲基丙 烯酸型態其所形成之聚合物，其中包括：丙烯酸及甲基丙 烯酸；丙烯酸或甲基丙烯酸之酯類；彼等之醯胺類；以及 彼等之經取代的衍生物。而“（甲基）丙烯酸系”（（ Meth ) acryl-)則包括丙烯酸系及甲基丙烯酸系衍生物 兩者。 可用以製造本發明組成物中所使用之水性聚體乳膠的 丙烯酸系單體，係爲業界一般所熟知者。例擧之這些丙烯 酸系單體，包括：烷基（甲基）丙烯酸酯，如甲基丙烯酸 甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸 異辛酿（2-ethylhexyl acrylate )、丙铺酸月桂酷、丙 烯酸環己酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正戊 酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯 、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正 辛酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸新戊酯、丙烯酸正十 四烷酯、甲基丙烯酸正十四烷酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲 基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸異戊酯 、甲基丙烯酸環戊酯、甲基丙烯酸正癸酯等；其他的丙烯 —16.— 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 2〇9S73 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（15·) 酸酯及甲基丙烯酸酯，如2-溴乙基甲基丙烯酸酯、甲基 丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、1—萘基甲基丙烯酸 酯、甲基丙烯酸¥酯、2 -苯基乙基甲基丙烯酸酯、3-甲氧基丁基丙烯酸酯、2-甲氧基丁基甲基丙烯酸酯、及 2-正丁氧基乙基甲基丙烯酸酯；帶有活性氫官能基之單 體，包括羥基-經取代之（甲基）丙烯酸酯，如2 -羥基 乙基丙烯酸酯及3 -羥基丙基丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸 酯包括——及二-烷胺基烷基C甲基）丙烯酸酯，如二甲 胺基乙基甲基丙烯酸酯（dimethylaminoethyl methacrylate )、甲胺基乙基甲甚丙烯酸酯、及3 -胺基丙基丙烯酸酯 (3-aminopropyl acrylate );橫酸類，如甲基丙嫌酸磺 乙醋（sulfoethyl methacrylate )、及丙嫌酸礎丙醋（ sulfopropyl acrylate );以及碟酸類，如2 -礎乙基（ 甲基）丙烯酸酯 C 2-phosphoethyl (meth) acrylate )。 其他之可聚合之不飽和單體亦可用以製造丙烯酸系水 性聚體乳膠，而用於本發明之組成物內，這些單體包括： 苯乙烯、《-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、甲基丙 烯腈、α -氯丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基乙烯基醚（methyl vinyl ether )、異丙基乙烧基酸、正丁基乙烧基酸、異 丁基乙烯基醚、第三丁基乙烯基醚、異辛基乙烯基醚（2-ethyl hexyl vinyl ether )、4 —經基丁越乙傾驻醚、二 甲胺基乙基乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚（1,4-butaneglycol divinyl ether )、二乙二醇二乙嫌基醚； 乙烯基酯，如醋酸乙烯、丙烯乙烯、丁酸乙烯、異丁酸乙 —17.— 本紙張尺度逍用中Η困家標準(CNS)甲4規格(210X297公*) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂· -線· 經濟部中央標準局贝工消費合作社印製 的9S祁 五、發明説明（16_) 烯、己酸乙烯、異辛酸乙烯（vinyl 2-ethylhexonate )、 及癸酸乙烯；烯丙基氯（allyl chloride )，甲基烯丙基 氯（methallyl chloride )，氯亞乙烯（vinylidene chloride )，氯乙嫌，氟乙燔，氟亞乙烧，乙烧基礎酸鈉 (sodium vinyl sulfonate )，乙烧基礎酸丁醒（butyl vinyl sulfonate )，苯基乙烯基碾（phenyl vinyl sul f one )，甲基乙烯基»，N -乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基噁唑啉酮，丙烯醛，丙烯醯胺，甲基两傾醯胺， 丙烯醯胺，烯丙基三乙氧基矽烷，烯丙基三（三甲基甲矽 烷氧基）矽烷 C allyl tris ( trimethyl siloxy) silane ) ，3-丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷等；其他烯型不飽和羧酸 之酯類，如衣康酸等二-及三·•羧酸之二烷基酯及三烷基 醒，包括：馬來酸二異辛酷（di ( 2-ethylhexyl ) maleate )，富馬酸二甲酯，衣康酸二甲酯，檸康酸二乙酯，烏頭 酸三甲酯，中康酸二乙酯，衣康酸二異辛酯（di (2 -ethy lhexy 1 ) i taconate )，及二（2 -氯乙基）衣康酸醋。 通常，使用之單體應避免與N-羥甲蕋官能蕋墀體相 反應，除非這些單體有助於自絡接功能者例外。然而，若 帶有羥甲基官能基之單體亦作爲聚體乳膠本身之絡接劑時 ，譬如美國專利第4,351，875號所揭示之用於核心/外殼 聚體乳膠的外殼時，可使用會與羥甲基官能基單體相反應 之單體。通常，在絡接後保留充分的羥甲基官能性是必要 的，這可藉着有效地增強聚體對其欲使用之基質（substrate )——如非織纖維等一的結合力而予達成之。例擧之會與帶 一 18.— Λ 6 Β6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝< 訂- 線- 本紙張尺度逍用中困國家楳準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 209873 A 6 B6 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（Π.) 有羥甲基官能基之單體相反應之單體，包括‘：酸官能性單 體，此係慣用¥共單體，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸 ;其他的帶有活性氫官能性之單體，如羥基乙基甲基丙 烯酸醒等。 在某些情形下，製造水性聚體乳膠使用之單體混合物 中可能需加入多官能單體，包括多烯型不飽和單體C mult i-ethylenical ly unsaturated monomers ) 0 譬如， 欲製成核心/外殼型聚®乳膠時，如美國專利第4,351，875 號所揭示之供紡織品應用的情形下，核心部份之單體組成 物卽含有一種或更多種單體，這其中至少帶有兩個可產生 加成聚合之亞乙烯基C Vinyl idene group )，且係爲帶有 2至6個酯基之多元醇的α，/3-烯型不飽和單羧酸酯，譬如 烧撑二醇二丙嫌酸醋（alkylene glycol diacrylate )與 焼撐二醇二甲基丙燃酸酷（alkylene glycol dimthacrylate )，包括：乙二醇二丙烯酸酯、1，3 - 丁二醇二丙烯酸酯 、1，4 - 丁二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、三乙二 醇二甲基丙烯酸酯、1,3 -甘油二甲基丙烯酸酯、1，1，1 -三羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、1，1，1-三羥甲基乙烷 二丙嫌酸醋（1，1，1- t rime thy lol ethane diacrylate ) 、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、1，2,6-己烷三丙烯酸酯（ 1，2,6-hexane triacrylate )、山梨糖醇五甲基丙规酸 酉I ( sorbitol pentamethacrylate )等。這遲單體往往稱 之爲“活性” （active )絡接劑，此因在單體聚合期間會 發生絡接作用所致，它與帶有羥甲基官能基之單體稱之爲 -19.- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝- 訂- 線< 本紙張尺度边用中S «家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 3 扒 09 2 66 ΛΒ 經濟部中央楳準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（18.) “潛” （latent )絡接劑的情形不同，它係於聚合完成後 才產生絡接作用，如同含有潛絡接劑之組成物若以其作爲 黏合劑而將它塗在非織物（nonwo ven web ) —類的基質上 ，並將組成物在提高溫度下予以乾燥及熟化之情形屬之。 可選用之其他種類的多官能絡接單體，包括：甲二丙烯醯 胺C methylene bisacrylamide )及甲二甲基丙烧醯胺（ methylene bismethacrylamide );以及二乙烧基化合物， 如二乙烯莶苯、甲蕋丙烯酸乙烯、巴豆酸乙烯、丙烯酸乙 稀、乙嫌基乙块、三乙烧基苯、氰尿酸三嫌丙醒（triallyl. cyanurate )、二乙烯基乙炔、二乙烯基乙烷、二乙烯基 硫（divinyl sulfide )、二嫌丙基氣基氰（diallyl cyanamide )、乙二醇二乙揣基酸、酰酸二铺丙醋、二乙 烯基矽烷、甘油三乙烯基醚、己二酸二乙烯（ciivinyl adipate )、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、馬來酸 二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、及衣康酸二烯丙酯。 本發明中使用之聚體乳膠可依業界習知之任何方法製 得，譬如懸浮聚合法、界面聚合法、或乳化聚合法。然而 ，以乳化聚合法較爲理想。由烯型不飽和單體製造乳膠聚 體顆粒之水性分散液這種乳化聚合法，在聚體業界已是一 般所熟知者，在此，任何傳統的乳化技術均可使用。譬如 ，批式乳化聚合法可用以製造本發明中使用之水性聚體乳 膠。又如，在聚合反應開始前先將所有反應物加入聚合介 質內的這種單次加料法（single shot process )亦可使用 之。然而，其他傳統的乳化聚合法，譬如，連續聚合法、 —20.— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 本紙»尺度边用中《國家標毕(CNS) 規格(210x297公釐) 209873 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（19.) 多級批式聚合法、以及逐次將反應物加入聚合介質內之方 法，在此皆可使用。若有必要，可先調製成單體混合物， 再將它逐漸加入聚合反應槽。在聚合進行期間，反應槽內 之單體組成尙可予以改變，譬如，藉改變正飼入反應槽之 單體組成以達成之。聚體乳膠顆粒可藉着使用種子聚體乳 化液而製得，以控制由乳化聚合所製成之顆粒數目，此係 爲一般所習知者，藉調整最初的表面活性劑添加量以控制 聚體乳膠顆粒的粒徑，此亦爲一般所習知者。聚體乳膠之 製備，詳請參照 D.C· Blackley, Emulsion Polymerization (Wiley, New York, 1975) ° 例擧之可使用的聚合啓發劑，包括自由基型態之聚合 啓發劑，如下述水溶性或水分散性啓發劑，它包括過氧化 氫、異丙苯基化過氧（cumene peroxide )、苯醯化過氧（ benzoyl peroxide)、辛酿化過氧（caprylyl peroxide)、二 -第Ξ丁基化過氧（di-t-butyl peroxide )、過二献酸第三丁 酷（t-butyl diperphthalate)、過苯甲酸第三丁酷，可溶性 的過醋酸鹽、過碳酸鹽、及過硫酸銨或鹼金屬（如鉀、鈉 、或鋰）過硫酸鹽。啓發劑可單獨使用，亦可作爲氧化還 原系統之氧化成份，而在其中亦含有還原成份，如L -抗 壞血酸或鹼金屬亞硫酸鹽；更具體地說，它係指亞硫酸氫 鹽（hydrosulfite)、迎二亜硫酸鹽（hyposulf ite )、或偏 亞硫酸氫鹽（metabisulfite) 、如亞硫酸氫鈉、連二亞硫 酸鉀、及偏亞硫酸氫鉀；或次硫酸甲醛鈉，但後者並不理 想，因爲它是另一個甲醛來源。至於還原成份，往往被稱 -21.- 本紙張尺度A用中Η B家標準(CNS)甲4規格(210x297公;¢) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線· Λ 6 Β6 經濟部中央楳準局员工消費合作社印製 五、發明説明（20.) 爲“加速劑”（ accelerator).。啓發劑及加速劑一般統稱 爲觸媒、觸媒系統、或氧化還原系統，其用量比例分別佔 待共聚合之單體重量的0.0001 %至3 %之間。鈷、鐵、鎳 、或銅之氯化物及硫酸鹽這類的活化劑，可少量使用之， 例擧之氧化還原觸媒系統，包括第三丁基化過氧氫/次硫 酸甲醛鈉/鐵（Π)，以及過硫酸銨/酸式亞硫酸鈉/亞硫 酸氣鈉 / 鐵（Π) (ammonium persulfate/sodium bisulfite/ sudium hydirosulfite/FeUI。聚合溫度可介於室溫至大 約9Q°C之間，且可依傳統方式針對所使用之觸媒系統予以 最適化。若有必要，可將啓發劑溶.於水性介質內再逐漸加 入單體混合物中，使得來自啓發劑之自由劑，其與單體之比 例於聚合期間均維持在低的水準。 若有必要，亦可在聚合介質內加入少量的添加劑，如 表面活性劑、及能與水相溶混之有機共溶劑等。可將少量 的表面活性劑加入單體水溶液內以改進單體相容性（ compatibility )，並減低乳膠聚體顆粒之聚集（aggregation )現象。通常，在乳化聚合期間可藉着添加諸如陰離子或 非離子表面活性劑中之一種或更多種表面活性劑，使成長 中之乳膠顆粒獲得安定化，此爲聚合業界所熟知者。在乳 化聚合中適用之表面活性劑的許多實例，詳請參照每年出 版之 McCutchen1 s Detergents and Emulsifiers (MC publishing Ccd·，Glen NJ)。其他類型的安定劑如保護膠體（ protective colloids)，亦可使用之。而且，諸如烷基硫 酸酯、烷基芳基磺酸酯、脂肪酸肥邑、甘油一酸酯硫酸酯 —22.— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線- 本紙張尺度逍用中Η困家榣準(CNS)甲4規格(210x297公¢) 209813 Λ 6 Β6 經濟部中央楳準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（21.) (monoglyceride sulfates)、硫酸醒（sulfoether esters)、 及脂肪酸之硫酸N-烧基醢胺（sulfoether N-alkyl amides ) 等陰離子表面活性劑亦可使用。同樣地，亦可使用一些非 離子表面活性劑，譬如，烷基酚及烷基甲氧甲酚（alkyl creosols)之聚（烯氧基）烷醇（poly(alkeneoxy)alkanols)， 以及脂族醇與其他羥基化合物、羧基化合物、羧酸醯胺及 磺醯胺（sulfonamides )之聚（烯氧基）衍生物。表面活性劑 之使用比例，可視表面活性劑之使用類別及聚體組成物之 最後用途而定，可佔單體之〇至大約10.重量％之間。供聚 合時，表面活性劑之用跫一般係佔單體之大約0.1至大約 5重量％之間。若使用非離子表面活性劑，其用量可達單 體之大約1至大約5重量％之間。 本發明組成物中所使用之甲醛淸除劑係選自： ⑴下式化合物 Ο II R1 - A - CH2CH2 - N NH \ / ch2-ch2 式中，A係指0、NH、及NR2 ; R1係指η、3 -烯 丙氧基-2-羥基丙基、甲甚丙烯醯基、丙烯醯基、及甲 棊丙烯氧基乙醯基；而當R1爲3 -烯丙氧基-2-羥基丙 基時，R2係指3 -烯丙氧基-2-羥基丙基者； ⑵式R3CH2R4所示之化合物，式中 R3及R4兩者係指一C ( Ο ) OR5 ; -23.- (請先閲讀背面之注意事項再艰寫本頁) -裝. '訂- 線< 本紙張尺度遑用中困面家標準(CNS)甲4規格(210父297公龙） 209873 A 6 136 經濟部中央櫺準局貝工消費合作社印级 五、發明説明（22) - R3 係爲 CH3C(0)—，而 R‘係爲一C(0)0R5 ; R3 係爲一 CN，而 R4 係爲一C ( Ο ) NH2 及一C ( Ο ) OR6 ;或 R3係爲CH3C ( 0 )—，而R4係爲 -CC0)0CH2CH20C(0) C( CHa ) = CH2 ;且 Rs 係爲 Ci〜 c6烴基者； ⑶下式化合物 NCCH2C(0)0CH2 -CH-( CH2CH20C(0)CH2CN)2 ; ⑷羥基胺； ⑸羥基胺與酸形成之鹽類，而酸具有之酸離解常數， 其負對數値不超過大約5.0者；以及 ⑹下式化合物之聚合殘留物 0 II /c\ R® - A - CH2CH2 -N NH\ / ch2-ch2 式中，A係指0、NH、及NR2 ; R*係指3 _烯丙氧 迎-2 -羥蕋丙迆、甲蕋丙烯醯基、丙烯醯2S、或甲蕋丙烯 氧基乙醯基；而當R1爲3_烯丙氧基-2-羥基丙莲時， R·2係爲3 -燃丙氣避-2 -經避丙基满；以及 ⑺下式化合物之聚合殘留物 CH3CC 0 ) -ch2 - cc O) 〇CH2CH2OC( O) cc ch3 ) =ch2 —24. 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂_ 線- 本紙張尺度逍用中a «家樣準(CUS)甲4規格(210X297公釐) 209873 Λ 6 Β6 經濟部中央楳準局员工消費合作社印製 五、發明説明（23·) 例擧之在本發明組成物及方法中所使用之甲醛淸除劑 ，包括：乙撐脲之Ν-乙烯衍生物C卽咪唑啉-2-酮），如Ν -經乙基乙撑脲、Ν -胺乙基乙撞脲（1^-81111|3〇61:117161:11-yleneurea )、Ν- ( 3 —烧丙氧基-2 -經基丙基）胺乙 基乙撐脲、N-甲基丙烯氧基乙基乙撐脲、N-丙烯氧基 乙基乙撐胺、N-甲基丙烯胺基乙基乙撐脲、N -丙烯胺 基乙基乙撐胺、N-甲基丙烯氧基乙醯氧基乙基乙撐胺、 N-甲甚丙烯氧基乙醯胺蕋乙驻乙撐脲、及N-二（3 -烯 丙氧蕋- 2 -羥蕋丙蕋）胺乙基乙撐脲。甲醛淸除劑之其 他實例係爲上式R3CH2R‘涵蓋之化合物，包括：二酮類（ diones )，如 2,4 -戊二酮、2,4_ 己二酮、3,5 -庚二 酮、2, 4 -辛二酮等；乙醯醋酸酯類，如乙醯醋酸乙酯、 乙醯醋酸正丙酯、及乙醯醋酸正己酯；帶有氰基官能基之 化合物，如2 -氰基乙醯胺、2 -氰基醋酸乙酯、及2 -氰 基醋酸正丁酯；以及甲基丙烯氧基乙基乙醯醋酸酯C methacryloxyethyl acetoacctate )。進一步例擧之甲醒 淸除劑化合物，包括三羥甲基丙烷三氰基醋酸酯（ trimethylolpropane tricyanoacetate )、經基胺（ hydroxyl amine )、及經鉴胺莲與酸形成之鹽，而此種酸 之pKa値係不超過大約5.0者，它包括強酸及中等強度的 酸，如鹽酸、三氯醋酸、及硝酸等。 除了較低分子量之化合物外，甲醛清除劑亦可呈一種 由烯型不飽和化合物與其他的烯型不飽和化台物產生共聚 合而形成聚體物質之殘留物型態，譬如，分散於水性介質 -25.- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 裝. -*6 . 線. 本紙張尺度边用中Η國家«準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 209873 Λ 6 13 6 五、發明説明（24.) 內之聚體乳膠的型態。淸除劑殘留物可於同一種乳膠內，以 帶有N-羥甲基官能基之自絡接性聚體乳膠的型態存在之 〇或者，N_羥甲基官能基可存在於第一種聚體乳膠內， 而甲醛清除劑則以殘留物型態存在於第二種聚體乳膠內， 在此情況下，甲醛係由N-羥甲基官能基產生之。甲醛淸 除劑可爲下式化合物之聚合殘留物 one (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
Re — A - CH2CH2 - Ν NH\ / ch2 - ch2 式中，A係指〇、NH、及NR2 ; R6係指3 -烯丙氧基-2-經基丙基、甲基丙烧醋基、丙烯醋基、或甲基丙嫌氧 基乙醯基；而當R1爲3 -烯丙氧基-2-羥基丙基時，R2 係指3 -烯丙氧基-2-羥基丙基。或者，甲醛淸除劑可爲 下式化合物之聚合殘留物 ch3c(o) - ch2 -c (o)och2ch2occo)c(ch3) = CH2。 作爲甲醛清除劑之含有聚合殘留物之聚體乳膠水性分 散液，可依傳統方法製得，譬如，前述用以製造帶有N-羥甲基官能基之聚體乳膠之水性分散液的方法。 理想的情形是，甲醛淸除劑乃爲甲驻丙烯氧驻乙撐脲 之聚合殘留物，如此則甲醛淸除劑或其反應生成物不會使 水性聚體乳膠組成物帶有顔色。然而，在若干運用揚合， 由諸如2 -氰基醋酸酯、2_氰基醯胺、及三羥甲基丙烷 -26.- 裝· 訂_ 線. 本紙張尺度边用中B國家標準(CNS)甲4規格(210X297公址) 209873 Λ 6 13 6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（25.) 三氰基醋酸酯等甲醛淸除劑所產生的顔色係屬可接受者。 本發明之組成物，可由甲醛淸除劑以後添加（post-adding )的方式將它加入水性聚體乳膠內，再依傳統的 方法予以混合，這適用於未以供價鍵與聚體乳膠相結合之 甲醛淸除劑，包括乙醯醋酸乙酯、N-羥乙基乙撐脲、 2,4 -戊二酮、2-氣基醋酸酯、2 -氰越乙醯胺、及三經 甲基丙烷三氰基醋酸酯。 甲醛淸除劑的用量，至少宜佔聚體固體重量之大約 0.1 %，更理想的情形則是介於大約0.5 %至2.0 %之間 。原則上，甲醛淸除劑必須使用足量，以游離態甲醛的含 量表之。應較未使用甲醛淸除劑的情況過量2至4倍（當 量基準）。較理想的情形是使組成物的pH値維持於大約 3至6之間。 或者，可使用少量的表面活性劑，以增強甲醛淸除劑 與水性聚體乳膠之相容性，雖然組成物中可能已有足夠的 殘留表面活性劑分散於其間（譬如，在聚合系統中之表面 活性劑），而提供此項功能，但再添加少垃仍有助益。臀 如，可添加少量一以固體爲基準，介於大約〇·1至2重量 %之間——的非離子表面活性劑，如Triton® X-165表面 活性劑C—種辛基苯氧基聚（乙氧基）乙醇，HLB 15.8 ) 或Igepal® CO- 880表面活性劑（一種壬基苯氧基聚乙烯 氧基乙醇，HLB 17.2 )。 少量的自絡接反應觸媒亦可將它加入組成物內，這與 傳統的方式相同。譬如，如一般所習知者，可加入少量的 -27.- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線- 本紙張尺度边用中β面家樣準(CNS)甲4規格(210X297公 經濟部屮央標準局A工消赀合作社印製 _13 6 _ 五、發明説明（26.) 無機酸C如鹽酸）、有機酸C如草酸）、或酸式鹽（如氯 化銨）。觸媒的用量一般係佔聚體乳膠固體之大約〇. 5至 2重量％之間。 若Ν -羥甲基官能性係由Ν -羥甲基.丙烯醯胺之聚合 予以提供時，通常宜將含有Ν -羥甲基官能性之水性組成 物調節至使Ν -羥甲基官能基之安定性達到最大的一個pH 値，譬如，pH値大約爲5.6。雖然，酸性更強的條件C 譬如，pH大約2.9 )，在甲醛淸除劑加入時，剛開始會 促使游離態甲醛含量降低較快，但pH維持在較高的水準 會使N-羥甲基官能基形成甲醛的離解速率降低，導致在 使用前必須經過儲存或運輸之組成物，在其中含有較低的 游離態甲醛。 本發明之水性聚體乳膠組成物，可用於許多運用場合 ，端視所使用之自絡接性水性聚體乳膠具有之諸如玻璃化 溫度及官能性等種種性質而定。譬如，本發明之組成物可 供非織物作爲黏合劑，擧如用於製造丢棄式尿片、丟棄式 紙巾、淸洗抹布、瀝靑屋頂板（asphalt shingle )、及 其他產品。自絡接性水性聚體乳膠供非織物方面的用途已 揭示於，譬如，美國專利第4,745,025號。目前已調配多 種聚體乳膠，彼等均具有特殊的運用性質。譬如，若干特 殊的聚體乳膠可作爲特殊纖維的黏合劑，俾使最終的不織 布具有所欲的手感，使它具有所欲的防水性，使它符合所 欲的顔色堅牢性，並使它符合特殊的乾燥及熟化條件。 若有必要，可隨着不同的運用場合而在自絡接性聚體 -28.- (請先閲讀背面之注意事項再堝寫本頁) 裝· 訂- 本紙張尺度逍用中® ®家樣準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 209873 經濟部中央標準而Μ工消t合作杜印製 五、發明説明（27.) 乳膠組成物中加入其他成份，臀如：加入少量的消泡劑； 有機成份之防腐劑，如殺黴菌劑及抑菌劑（.甲醛本身顯然 應予避免）；紫外線安定劑；色料，如帶有顔色之顔料及 染料；增稠劑，如聚合電解質及纖維素增稠劑等；流變控 制劑（rheology control agents )，如締合增糊劑（associative thickers )等；熱敏匕劑(thermosensitizing agents )，用 於在非織物黏合劑乾燥期間，於低於內織物溫度（internal web temperature }的预定溫度下促使聚微乳膠產生凝結（ coagulation)者；共溶劑，螢光增白劑；及加入更多的水 以調節固體含量等。 在供非織纖維作爲黏合劑時，許多不同種類的纖維可 利用本發明之組成物予以黏合之。譬如，可使天然纖維素 纖維（卽主要爲含有CeH1()05單元者）黏合一起，如由木 漿、棉花及大麻衍生之天然纖維素纖維，以及若干合成纖 維素纖維，如螺縈，由天然材料衍生之人造纖維如醋酸纖 維素，以及合成纖維如尼龍、聚酯、聚乙烯、聚丙烯及其 他聚烯烴、壓克力紗、聚氨基甲酸乙酯、及聚氯乙烯等， 以及天然與合成纖維之混合物。通常，纖維係依梳理（ carding)、空氣分層（air-layering)、及濕分層（wet-layering)等傳統的方法，使它堆置或分佈在織物（web) 上。多數的織物可經成型或疊合而形成層合結構，隨之再 予黏合。織物可整個以黏合劑予以含浸、或以黏合劑予以 印染，以形成黏合劑圖案，如間斷或連線紋路等，如與業 界傳統方.式相同。其他種類的塗覆法，如亂染（pad-mangle ) -29.- 本紙张尺度边用中β困家標準（CNS)甲4規格（210x297公此) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂- 209873 Λ 6 U6 經濟部屮央標準局β工消赀合作社印製 五、發明説明（2&) 、噴染、及泡沫塗覆法，亦可使用之。黏合劑在織物上之 塗覆量，通常應足以在熟化後形成自維持性織物（self-sustaining web )，但仍視非織物質之最終用途而定。 譬如，以固體總量計算，黏合劑之用量佔最初纖維織物之 大約5至超過ιοα重量％之間。織物以黏合劑處理後，將黏 合劑予以乾燥及熟化，臀如，將未經熟化之黏合劑處理過 之織物，在連續輸送帶上通過處於第一種溫度（卽大約65· 〜95. °C，歷時大約5至10.分鐘）下之第一烘箱_，使水性聚 體乳膠組成物內之水份幾乎全部予以蒸發除去，以形成包 覆着纖維之薄膜，然後，再於第二種溫度（卽大約150〜 190 °C，歷時大約2至7分鐘1下通過第二烘箱，而將帶 有羥甲基官能基之聚體予以熟化。最適合的乾燥及熟化方 式，將視黏合劑的使用量、所使用之烘箱的性能及其操作 參數（卽空氣流率及加熱容量）、織物的厚度、熟化後之 非織物的最終用途等情況而定。 在以下實施例中，游離態甲醛係使用納希〔Nash )試 劑予以測定。納希試劑係一種含有〇.〇2 Μ乙醯丙酮、0.05 Μ醋酸、及2 Μ醋酸銨之溶液，其pH爲6.6。在分析方 法使用的條件下，甲醛會與試劑相反應以形成3, 5 -二乙 醯基-1，4 -二氫盧剔啶（3,5-diacetyl-l，4-dihydrolutidine，卽Hantsch反應），此係一高度特殊 的反應，其中發現甲醇殘留物位於盧剔啶環之C-4上。 盧剔啶呈黃色，其最大吸收性在412 nm，且消光係數大 約爲8，000。在這些實施例中，長期儲存的延長效應係藉 -30.- (請先閲讀背面之注意事項再艰寫本頁) 本紙張尺度边用中Β Η家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 209873 Λ 6 Β 6 五、發明説明（29.) 着在50. °C進行加速加熱老化予以模擬。除非另有註明，否 則所有的溫度皆指°C ;且所有的百分比皆指佔整個聚體固 體量之重量％。 在以下實施例中，係以下列縮寫代表水性聚體乳膠之 單體組成： EA 丙烯酸乙酯 MMA 甲基丙烯酸甲酯 MAA 甲基丙烯酸 HE Μ A 2-羥基乙基甲基丙烯酸酯 (2-hydroxyethyl methacrylate) MEU 甲基丙烯氧基乙基乙撐脲 (methacryloxyethylethyleneurea) NEAM N-羥甲華丙烯醯胺與丙烯醯胺 等克分字混合物（equimolar mix) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 經濟部屮央槛準局貝工消费合作社印製 譬如，單體組成爲“ 52 EA/46.MMA/ 2 NEAM ”之水性 聚體乳膠，係由含有佔單體總固體量之52重量％的丙烯酸 乙酯、46.重量％的甲基丙烯酸甲酯、以及2重贷％的N -羥甲基丙烯醯胺與丙烯醯胺之等克分子混合物的一種單體 混合物所製成。 圖2例示之裝置10.，侏用以對含有N-羥甲基丙烯醯 胺殘留物之水性聚體乳膠測定在其乾燥及熟化期間所釋出 之甲醛量。通常，係;將總固體量爲20. %之大約10.至15.克的 待測試的水性聚體乳膠，塡塞於12克的針鑽（needle-punched )的聚酯織物長條上，並將它置入浸泡在加熱油 浴14.之燒瓶12內。如箭頭16.所示，氮氣由加熱後之燒瓶12 -31.- 本紙尺度边用中困®家標準(CNS)甲4規格(210x297公浼） 2098^3 Λ 6 136 經濟部屮央#準局员工消费合作社印製 五、發明説明（30) 通入，而將揮發性產品吹入一對水阱（water trap ) 18. 、2α內。連接燒瓶12與第一個水阱18.之管22.，係包紮在加 熱帶（heat tape ) 24.內，且第一個水阱18.係浸泡在水浴 26.內。兩個水阱18.、20ι內之水份，取之分析甲醛之釋出量 。由第一個水阱18.可得到95.至100L %之甲醛。氮氣係以〇 .8 分升/分鐘的流率通過裝置10.，由於受到水阱18.、201內之 分散管2&、30.的限制，無法將流率進一步提高。在此氮氣 流率下，約需1小時，才能自注入燒瓶】2之水性聚體乳膠 中將水份完全蒸發除去。爲了對經過水性聚體乳膠處理後 之布料，模擬其乾燥及熟化過程，將燒瓶12內之經過塡塞 的織物，進行兩個循瑙的加熱處理，前者係於80/C加熱 180分鐘，後者則於150 °C加熱1〇〇分鐘。 在確認本實驗方法時，可注意到在含有N-羥甲基丙 烯醯酸殘留物之水性聚體乳膠進行乾燥及熟化期間，其甲 醛釋出量受到硝酸銨酸性觸媒的影響，卽使有的話，也是 很小，且大部份的甲醛係於乾燥期間櫸出。 以下實施例係用以例示本發明之方法及組成物，對於 業界一般人士在運用本發明時均有助益。然而，並不意謂 本發明的範圍以這些實施例爲限。 實施例1 . 依傳統的逐次加料、加熱法製成一總固體量爲47.重量 %且單體組成爲52 EA/43.MMA / 5 NEAM之水性聚體乳膠（ 乳膠A )，發現其最初的甲醛濃度爲250 ppm。加入羥基 胺，使它達到每莫耳的甲醛含有4.5莫耳的羥基胺，且所 -32.- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度逍用中a a家«準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 3 Γ- </ a c ΛΒ 五、發明説明（31.) 形成之水性聚體乳膠組成物將其pH調節至3、5或8。 由表1可知，毎一個樣品在室溫下儲存6天後，以及再於 50/C儲存5天之後，測定游離態甲醛之含量。加入之羥基 胺，其清除效率，係就室溫樣品之重量基準予以計算，且 亦示於表1。可知在室溫條件下，羥基胺係爲相當高效率 的甲醛淸除劑，且在提高溫度的條件下，特別是在略呈酸 性的條件（pH = 5 )下，亦復如此。在室溫下，羥基胺 使甲酸含量自250 ppm減至大約29. ppm。卽使在50. °C經過 5天的加熱老化處理後，仍能維持顯著的甲醛淸除能力， 尤其是在中度酸性的條件下更屬如此。 表1亦列示以尿素及乙撐脲作爲甲醛淸除劑之平行評 估結果，卽分別爲表中所列之比較實施例1及2。尿素具 有一般熟知的會與甲醛相反應的趨向。然而，表1的結果 顯示它對游離態甲醛非爲良好的淸除劑。乙撐脲則在酸性 條件C pH = 3，pH = 5 )下一開始能有效地與甲醛相反 應，但若在鹸性條件（pH = 8 )下，其起始效率則較羥 基胺爲低。一旦在50. °C進行老化，鹼性水性組成物中的甲 醛含置會大幅增加。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂- 線< 經濟部屮央標準局β工消t合作社印製 -33.- 本紙張尺度逍用中國Η家樣準(CNS)肀4規格(210父297公龙) -- 五、發明説明（32.) 表 1 Λ 6 Β6 實施例 淸除劑 pH 甲醛1 效率2 甲醛 1 羥基胺 '3 29 88 158 5 29 88 63 .8 26 90 105 比較實施例1 尿素 3 75 70 322 5 125 50 121 8 118 53 224 比較實施例2 乙撐脲 3 17 93 18 5 11 96 15 8 77 69 175 (請先閲讀背面之注意事項再项寫本页) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 1游離態甲醛，ppm (以乳膠總重量表之，包括水及聚 體固體），於室溫下經儲存6天之後者。 2清除效率，於室溫下經儲存6天之後，起始游離態甲醒 被淸除的重量百分比。 3游離態甲醛，ppm (以乳膠總重量表之），在提高（ 50. °C )溫度下再經儲存5天之後者。 ‘ 實施例2 _ 11. 依傳統的逐次加料、加熱法製成—總固體量爲47·重量 %且單體組成爲55. EA/3&MMA / 5 NEAM / 2 HEMA之水性 聚體乳膠（乳膠B )。水性聚體乳膠之起始游離態甲醒濃 度，經測定爲193 ppm。取一個溶液樣品，將其PH調節 -34.- 本紙張尺度逍用中困Η家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) 經濟部屮央櫺準局员工消费合作社印製 209873____B6_ 五、發明説明（33.) 至4，另一個溶液樣品則予調節爲pH 7，這些pH値乃 先前測定最適宜分別以乙撐脲及乙醯醋酸乙酯對甲醛予以 淸除者。對這些樣品，分別加入不同用量之乙撐脲及乙醯 醋酸乙酯，使組成物中的淸除劑與起始游離態甲醛兩者的 莫耳比例達到6.3、4.3、2.3及1 · 2。測定組成物之起 始游離態甲醛，以及組成物在50. °C經過9天及27·天加熱老 化後之游離態甲醛，且測定起始的PH以及在27.天加熱老 化後之pH。使用乙醯醋酸乙酯淸除劑（實施例2 — 5 ) 及乙撐脲清除劑（比較實施例2—5)進行這些測定所得 之結果，示於表2。這兩種淸除劑最適化的莫耳比例約爲 4 : 1，此比例較低，其效率較差，但比例較高，效率亦 無明顯地增加。其中，乙醯醋酸乙酯爲一種較乙撐脲更有 效的淸除劑。然而，經過乙醯醋酸乙酯淸除後之聚體乳膠 組成物，一旦予以熟化會帶有顔色。反之，經過乙撐脲淸 除後之水性聚體乳膠組成物，一旦予以熟化並不會帶有顏 色。以三羥甲基丙烷三氰基醋酸酯（實施例6_8)及氰 基酷酸甲酯（實施例9 — 11.)作爲淸除劑，依4.3、2.3 及1 . 7的莫耳比例，重複進行測定，並於2Q天而非27.天後 測定甲醛濃度。結果亦示於表2，其中並顯示這些化合物 在甲醛淸除效.力堪與乙醯醋酸乙酯及乙撐脲兩者相比擬。 (請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 裝· 訂· 線· —35. 一 本紙張尺度边用中a Η家標準(CNS)甲4規格（210X297公址) 209873 Λ6 B6 五、發明説明、34.) 表 2 實施例 清除劑 莫耳1 比例 起始 pH 最終 pH 田 起始 醛2 9天 27.天 2 乙醯醋酸乙酯 6.3 7.0 4.3 3 4 22 3 " 4.3 7.0 4.1 3 5 24 4 II 2.3 7.0 4.9 4 14 78 5 " 1.2 7.0 5.2 18 54 144 6 三羥甲基丙烷 三氰羞醋酸— 4·3 7.0 4.8 5 8 543 7 II 2.3 7.0 5.2 7 19 543 8 II 1.7 7.0 5.4 39 72 1293 9 氰基醋酸甲酯 4.3 7.0 3.8 3 13 293 10 II 2.3 7.0 5.2 4 19 493 11 1 " 1.7 7.0 4.8 15 77 1433 比較實施例2乙撐脲 6.3 4.4 4.6 6 12 13 // 3 4.3 4.4 4.5 13 16 22 " 4 2.3 4.4 4.5 24 24 54 // 5 1.2 4.4 5.5 48 97 164 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部屮央標準局员工消赀合作社印製 1淸除劑加入前，在水性聚體乳膠中之淸除劑對游離態 甲醛的莫耳比例。 ‘2 ppm (以乳膠總重量表之，包括水及聚體固體）。3 20.天。 36. 本紙張尺度逍用中B困家標準(CHS)甲4規格（210X297公龙) A6 B6 五、發明説明（35.) 實施例12 — 14. ., 乳膠B之樣品，其起始游離態甲醛濃度爲193 ppm者 ，予以調節至PH3、5、及7，且加入足夠的甲醛淸除劑 ，使淸除劑對起始游離態甲醛的莫耳比例達到4.3，對於 水對照樣品以及對於N-羥乙基乙撐脲以及三種比較淸除 劑一卽乙撐脲以及兩種4 ,5 -經取代之乙撐脲衍生物，4，5 -二羥基乙撐脲與4,5-二甲氧基乙撐脲——予以測定。游 離態甲醛濃度係於25. °C儲存5天之後及在50/C再經儲存7 天之後予以測定，結果示於表3。 N-羥乙基乙撐脲的效力相當良好，若以其中所含之 甲醛反應官能性僅及乙撐脲之一半而言，却屬出乎意料。 乙撐脲本身亦具有良好的、有效的淸除效果；然而，4，5 -二羥基乙撐脲在pH小於7以及4,5 -二甲氧基乙撐脲 在pH小於7的情況下，淸除效果則不隹。 {請先閱讀背面之注意事項再填"本页) -裝， •訂· •線. -37.- 本纸》•尺度適用中Η B家樣JMCNS) T4規格（2丨0X297公;#·) A6 B6 _ 五、發明說明（36·) 表3 甲醒，ppm 2 實施例 淸除劑 pH 5 天，25/C 7天 12 N-羥乙基乙撐脲 3 28 90 13 5 45 44 14 7 169 78 比較實施例7 1 '乙撐脲 3 14 23 " 8 5 31 13 η 9 7 145 36 " 10. 4,5-二羥基乙撐脲 3 134 125 U 11. 5 152 111 " 12. 7 108 135 // 13. 4,5-二甲氧基乙撐脲 3 147 142 If 14. 5 170 123 " 15. 7 106 141 If 16. 水 3 218 423 " 17. 5 194 293 // 18. 7 166 280 1比較實施例。 2 ppm，以乳膠總重量表之，包括水及聚體固體。 -38· _ 本紙張尺度適用中國囲家櫺準（CNS)甲4規格（210x297公釐） .................;........:…\..................装..............................訂…：.J................·:線·…V {請先wtt背面之注意事項再嗔商本页) A6 B6 2〇9的3 五、發明説明（37.) 實施例15. {請先聞讀背面之注意事項再填商本頁) 在乾燥及熟化條件下，甲醛自水性聚體乳膠組成物中 釋出的情形，依前述以乙撐脲及乙醯醋酸乙酯淸除劑進行 測定，結果示於表4。爲確認測試方法，對乳膠C——爲一 名目上“不含甲醛”之水性聚體乳膠，其單體組成爲55. EA/ 43.MMA/2 MAA，且固體總含量爲47.%——釋出之甲醛依侧 試方法（比較實施例议）予以測定，結果爲55. ppm。此聚 體乳膠已知其中含有601 ppm，此係以固膛基準表之。此同 —種聚體乳膠失效時之甲醛量爲426 ppm (比較實施例20L )，而釋出量爲4 75 ppm。而已知含有420 ppm游離態甲 醛之乳膠B，則會釋出724 ppm甲醛（比較實施例21.)。 在加入1 % (重量/重量）之硝酸銨觸媒時（比較實施例 22.)，同一種乳膠B會釋出770 ppm甲醛，這顯示觸媒對 甲醛釋出量卽使有影響也是很小。 重複（比較實施例23.及24.)對乳膠A測定甲醛釋出量 (930 ppm及84 4 ppm )，並取之與含有乳膠A及0.5重 量％乙醯醋酸乙酯之組成物（實施例15.)，卽僅含122 ppm甲醛者，作一比較。在此情況下，一且加入乙醯醋酸 乙酯淸除劑，會使游離態甲醛由715 ppm降至8 ppm ° 經濟部屮央標·;,1局W工消讣合作杜卬製 另一批含有846 ppm游離態甲醛之乳膠A，在重複測 定（比較實施例25.及26.)中的釋出量爲1100〜1200 ppm ，但一且以0.5% (重量/重量）乙撐脲予以淸除，此批 乳膠A僅釋出114 ppm甲醛（比較實施例27. ) ° 若將乾燥週期省略，而將樣品直接加熱至°C之熟 -39.- 本紙張尺度適用中Β 8家標孕(CHS) Τ4規格(210x297公釐） A6 B6 2〇砂3 五，發明說明（38·) 化溫度並維持2小時，對未經清除處理之乳膠組成物而言 ，甲醛釋出量會顯著增加，由1100〜1200 ppm (比較實 施例25.及26.)增加至1770 ppm (比較實施例2&)，以及由 114 ppm (比較實施例27.)增加至36 0〜600 ppm (比較 實施例29.〜301)。若水性聚體乳膠組成物之重量僅及一般 重量之201% (比較實施例30.)，試驗結果發現甲醛釋出量 較低，360 ppm。此結果說明甲醛釋出量係隨着與水接觸 的時間而定。接觸時間較長，如同樣品較大的情形，會產 生較多的甲醛釋出量。 (請先閲"背面之注意事項再填寫本页) k. .訂. 經濟部屮央標-;,1-局負工消"合作杜印製 線. 本紙ft尺度適用中a國家樣準(CNS) 規格(210X297公;«) A6 B6 五、發明説明（39.) 表4 甲醛釋出量，ppm 9 實施例 乳膠 起始甲醛 乾燥1 熟化2 3 合計 比較實施例19.3 c4 60 - * 55 η 20. c5 486 441 31 475 η 21. B 420 528 176 724 η 22. B6 7 420 685 80 770 η 23. A 715 620 310 930 " 24. A 715 820 24 844 15. A7 8 19 90 122 比較實施例25. A 846 920 170 1130 // 26.8 9 A 846 960 200 1210 " 27. A 22 37 70 114 // 28. A 846 省略 1770 1770 if 29. A 22 省略 600 600 η 30.8 A 22 省略 340 340 經濟部t央標"局员工消"合作杜印製 (請先Μ請背面之注意事項再琪宵彳頁) 1 1在80· °C乾燥180分鐘期間之甲醛釋出量，ppm。 2 2在150 °C熟化Μ分鐘期間之甲醛釋出量，ppm。 3 3比較實施例。 4 乳膠 C，55. EA / 43.MMA / 2 MAA。 . 5 5乳膠C，對20 0 ppm甲醛失效。 6 6乳膠B，加入1 % ('重量/重量）硝酸銨。 7 7乳膠A，加入0.5 % (重量/重量）乙醯醋酸乙酯。 8 8樣品重量僅爲一般10.〜15.克之大約20.重量％。 9 ppm，以乳膠固體之IQ位表之。 -41.- 本紙張尺度適用中Η困家標iMCNS)T4規格（210x297公釐） A6 B6 五、發明説明（40.) 實施例16. — 21. 依傳統的逐次加料、加熱法製成總固體量分別爲供及 48.重量％，且單體組成爲 56.6 EA / 39.MMA / 2·3 NEAM/ 2 MEU (乳膠 D )及 56.6 ΕΑ / 39. ΜΜΑ / 2 · 3 ΝΕΑΜ/ 1 MEU (乳膠Ε )之兩種水性聚體乳膠（乳膠D及乳膠Ε ) 。這些乳膠的樣品，將其PH調節至表5所示者，且於室溫 下於3天及6天之後、以及在50. °C於7天及20.天之後，測 定甲醛濃度。由表5所示的結果可知，含有2 % MEU之乳 膠D，其含有之游離態甲醛低於10. ppm，且乳膠一旦於pH 5予以加熱老化後，甲醛濃度的變化很小。而含有1 % MEU之乳膠E，效果較差（20. ppm對6 ppm )，但在加熱 老化期間，甲醛濃度並未大幅增加。對乳膠D之甲醛釋出 量予加以評估，結果發現起始游離態甲醛濃度爲6 ppm之 乳膠D，在乾燥期間會釋出30. ppm甲醛，而在熟化期間釋 出17. ppm甲醒，總計55. ppm甲酸。因此，MEU具有甲酸淸 除功能，它本身卽被加入聚體乳膠內，而有效地降低甲醛 放出量。 {請先閱讀背面之注意事項再堪筠彳页) .裝. •訂. 經濟部十央標f·局㈣工消"合作杜印製 •線· 本紙張尺度適用中國國家標JMCNS) T4規格(210x297公釐) 五、發明说明（41_) 表4 甲醒’ ppm 5 實施例 乳膨 pH 3天，室溫1 6天，室溫2 7天， 50X 3 20.天 16 D 3 7 6 17 D 5 6 6 6 6 18 D 7 7 7 19 D 8.5 9 32 20 D 2.2 16 95 200 21 D 5 ‘ 18 25 38 {請先間讀背面之注意本項再瑱寫本页) 經濟部十央標·;ι1-局^工消讣合作杜卬製 1在室溫經過3天後之游離態甲醛。 2在室溫經過6天後之游離態甲醛。 3在50/C經過7天後之游離態甲醛。 4在50/C經過20.天後之游離態甲醛。 5 ppm，以乳膠總重量表之，包括水及固體。 暫旆例22. — 30. 於實施例2 — 10.及比較實施例2 — 4中予以評估之聚 體乳膠乳化液，亦試驗其供非織物品作爲黏合劑之情形。 坊黏式針鑽聚醒織物（spun-bonded needle-punched polyester web)將它置入經調整至含有%固體之乳化液浴內，使它 達到飽和。濕潤黏合劑之吸液率（Pickup)，發現它爲乾燥 織物之重量的200 %。此織物令它在177 °C維持5分鐘， 以將黏合劑予以乾燥及熟化。使用Intellect 5 00拉力試 -43.- 本纸張尺度通用中a國家橾1MCNS) T4規格(210x297公釐） A6 B6 209873 五、發明說明（42.) (請先《讀背面之注意事項再琪商本页) 驗機測定熟化後之織物在室溫下之抗張強度。取1" X 4〃 樣品（長軸平行於延拉方向）織物，利用2吋/分鐘的十 字頭速度C crosshead speed )及2吋間隙C gap )予以測 定，卽得到負荷之磅數以及伸長率。另以設有環境室（ environmental chamber ) 維持於 180 1 及 1 分鐘閉模 時間（dwel 1 t ime )-之Instron試驗機用於對1 W X 7〃 織物區段，以4吋/分鐘之十字頭速度及4吋之間隙予以 測定。伸長率係於11.及18. psi之特定負荷下讀取之。在180 °C伸長率方面，以低値較爲理想。結果示於表6，它顯示 在本發明中使用的甲醛淸除劑卽乙醯醋酸乙酯（實施例22 一 24.)、三羥甲基丙烷三氰基醋酸酯（實施例25.- 27.)、 及氰基醋酸甲酯（實施例28. — 30.)，其對非織物品提供之 黏合劑均能與使用乙撐脲（比較實施例31· — 33.)作爲甲醛 淸除劑或未使用甲醛淸除劑（比較實施例34. — 35.)之黏合 劑相比擬。 本紙張尺度通用中8鐲家標iMCNS) «Η規格(210X297公釐) 209873 A6 B6 發，月（43.) 表6 寘施例 ---—. 淸除劑 莫耳1 比例 22 乙醯醋酸乙酯 6.3 23 II 4.3 24 II 2.3 25 三羥甲基丙烷三 4.3 26 氰基醋酸酯 1言 2.3 27 " 1.7 28 氰基醋酸甲酯 4.3 29 II 2.3 30 " 1.7 比較實施例 31 乙撐脲 6.3 II 32 4*3 II 33 2.3 II 34 無2 - II 35 無2 嫌 室 抗張 強度 溫 伸長率 180 °C伸長率 ...@11 確 @18 ί 46.6 lbs 52.4% 8.4% 21.5% 39.5 50.4 6.8 17.7 43.8 48.8 6.0 15.9 42.0 49.8 7*5 19.8 旁 43.5 51.2 8.9 22.1 41.9 48.1 6.6 16.7 39.7 48.9 9.4 23.1 43.9 53.6 7.9 20.4 42.7 50.7 7.7 16.9 43.0 52.7 7.4 18.9 44.8 50.3 9.5 22.9 41.9 50.3 7.1 17.5 40.3 48.6 6.3 15.2 45.3 53.2 8.3 20.5 (請先閱請背面之注意事項再填筠本页) •打· 經濟部十央標"局Η工消访合作杜印" 1淸除劑加入前，在水性聚體乳膠中淸除劑對游離態甲醛 之莫耳比例。 2乳膠B。 在本發明方法及組成物之各實體中，細節均可予以作 各項修改，槪至涵蓋於本發明之精神及範圍之內，本發明 之範圍詳申請專利範圍。 45.· 本纸張尺度適用中國β家梂1M CNS) Τ4規格(210X297公釐） 緣