TW204339B - - Google Patents

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204339 Λ 6 Β6 經濟部中央梂準局CX工消费合作社印製 五、發明説明（ί ) 本發明乃有關2,3 -二溴丙醯氛之改良單步製程，包含 a )使丙烯酸進行溴化， b)在所得熔融髏中加入鐵粉或鐵鹽， c )氛化所得二溴丙酸以^成2 , 3 -二溴丙醯氮，及 d)移除揮發性成分。 如此可高産率（>97%)地獲得高純度（>98%)的2, 3 -二 溴丙醛氛。 2,3-二溴丙醯氣可做為反應成分，為分成反應性染料 之重要中間體。 本發明的待色在於依前述步驟（b )所得的熔融體中加 人鐵粉或鐵鹽。 詳而言之，本發明之製法包含： a )使丙烯酸（C H 2. = C Η - C 0 0 Η )溴化。溴化乃於反應器中 加入稍徹（約1 % )過量的溴化劑，較佳為液態溴，然後 在20至70C之溫度範圍滴入丙烯酸； b)形成熔融體及加入所有的丙烯酸後，就馬上在20至70Τ： 之溫度範圍加人鐵粉或鐵鹽（方便上呈4 0 %水溶液之形式 )。較佳為加0.01至2.0莫耳％，尤佳為0.1至0.3莫耳％ , 最好是0.2 %莫耳的鐵粉或鐵鹽（百分率偽對丙烯酸莫耳 而言）。待別合滴的戡鹽為氯化戡（I )，氛化亞戡（H ), 碘化亞鐵（I),硝酸亞鐵（I),溴化鐵（B1),氣化亞鐵 < n ),氣化鐵（m ),氫氣化亞激（ί ),氫氣化戡（m )及 (請先閲讀背面之注意事項再構寫本頁) 本紙張尺度遏用中S Η家標iMCNS)甲4規格（210 X 297公处） Λ 6 Π 6 經濟部中央楳準局只工消#合作社印製 五、發明説明（z) 硫酸亞鐵（I)。較佳的鐵鹽為氛化鐵（ID)。加入鐵粉或 鐵鹽後就進行下一步驟； c) 於約555^至75υ (較佳為65它）.搜拌，在熔融體中 加入氛化劑，較佳為亞硫醯氰（方便上是1-30% ,較佳 為5至25%,最好是15-22%氣化劑），歴3至10小時使二 溴丙酸（(^2.8「-(：^广{：0〇[〇經氱化成2,3-二溴丙醛氛 ((：1.8|'-(：^「-(：0(：1),而得含95%以上的2,3-二溴丙 醯氯之反應質體； d) 自該質體中，方便上是利用真空蒸餾，例如施於高至 2 5毫巴之的真空，移出揮發性成分，尤指氛化氬及二氣 化硫，及過暈的亞硫醛氯。 茲以非限制本發明範圍之實施例說明之。 例 1 : 在15-20T：,於反應、器中加人224克溴。樓拌，均勻地 加入100克丙烯酸，歷8小時。冏時使溫度上升及回流反 應混合物。在64-661〇樓拌30分鐘後，得2,3-二溴丙酸 之熔融體。在熔融藤中加入1.1克氣化鐵（Π )之水溶液（ 40%濃度），懺拌，在65^0之熔融體中均勻地加入191克 亞硫醛氯（約15%過置）歷5小時。在65它繼缠攢約1小 時直到氣體停止逸出Q所得粗反應質體純度為93-95% , 在6 5 抽真空至2 5毫巴以移除揮發性成分，排氣約1 1 / 2小時，得344克純度98-99%之2,3-二溴丙醯氛（對丙烯 -4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) 裝· 線< 本紙張尺度边)fl中困團家樣準（CNS)甲4規格（21Πχ?97公丨） 經濟部中央標準局β工消费合作社印51 204339 Λ 6 _ Β 6_ 五、發明説明（3) 酸而言，産率為理論值的98%)。 例2 :(對照例） 在15-201C,於反應器中加人224克溴。搜拌，均勻地· 加入100克丙烯酸歴8小時。同時溫度上升並使反應混合 物回流。在64-66Ό樓拌30分鐘，得2,3 -二溴丙酸熔融體 。攙拌，在65亡熔融體中加入280克亞硫醛氯（約75% 過量）歷4-6小時。升高溫度至85-90Ό,谢鏞擻拌18-22 小時，直到氣體停止逸出。所得粗製反應質體純度75-80%及在60〜70 t抽真空至100-200毫巴蒸皤移除過剩的 亞硫醯氣歴約2小時。為能完全移除揮發成分，在65¾ 抽真空至25毫巴，並脱氣1-2小時，得341克纯度94 -96% 之2, 3-二溴丙醛氣（對丙烯酸而言，産率為理論值之9 5%) Ο 以高效液相層析測定最後産物之組成重董）： 例 1 例 2 成 分 （有用氛化鐵）（無氛化鐵） 2,3 -二溴丙醅氛（主産物） 98-99% 9 4 - 9 6% 2 -溴丙烯醯氣（副産物） <0.2% 2-3 % 例 3 : 在1 5 - 2 0 ，於反應器中加人2 2 4克溴。ft拌，均勻地 -5 - (請先閱讀背面之注意事項再堝寫本頁) 裝. 線- 本紙张尺度边用中a國家標準（CNS) ψΊ規格（210X 297公,1#·) 20433^ 經濟部中央楳準局β工消费合作社印製 Λ 6 Μ β _五、發明説明（4) 加入100克丙烯酸，歷8小時。同時使溫度上升及回流反 應混合物。在64-66t：攛拌30分鐘後，得2, 3 -二溴丙酸 之熔融賭。在熔融體中加入0 . 8克溴化戡（Μ )之水溶液（ 4 0%猥度），攪拌，在65=0之熔融體中均勻地加入191克 亞硫醛《(約15%過S )歴5小時。在65*0繼缠攢約1小 時直到氣體停止逸出。所得粗反應質體純度為93-95%， 在65它抽真空至25毫巴以移除揮發性成分，排氣約1 1/ 2小時，得344克純度98-99%之2,3-二溴丙醯氛（對丙烯 酸而言，産率為理論值的98%)。 例 4 : 在1 . 0克溴化亞鐵（I ) · 1 Η 2 0添加至得自例3的2 , 3 -二溴丙酸熔融體。攪拌，將2.6克亞硫醛氯（30%過 置）均勻添加至65 C的該熔融體5小時。於65 鰌缠墦 拌約1小時直到沒有氣體放出為止。所得的粗製反應塊 團的純度為82〜95%,於65Ί0、25毫巴下移除揮發性成 分及排氣約1 1/2小時以得到343克純度99%之2,3 -二 溴丙醯氣（對丙烯酸而言，産率為理論值的98%)。 例 5 : 將0 . 6克氯化亞鐵（H )使用於例4以代替1 . 0克溴化亞 鐵（I )而得到類似純度、類似産率之2 , 3 -二溴丙醯氛。 -6 - (請先間讀背面之注意事項孙蜞寫本頁) 裝· 訂_ 線‘ 本紙5JL尺度边爪中國國家檁準（CNS)<tM規格（210x297公.《·)

Claims (1)

1. 六、申請專利範团 第 號 A7 B7 C7 D7 e 覆 申 案 利 専 J 法 製 之 氯 醯 丙 漢二 年 的 物 合 化 間 中 離 分 須 不 中 罐 1 同 在 種 氯0 } 丙 正溴 修二 月3- 琢 步 ， 列化 下溴 含行 包進 其酸 ，烯 法丙 製使 之a) 溴 \1/ I 鐵 化 .， 澳體 ，融 }熔 I < 成 鐵所 亞此 化至 氯加 ，添 >鹽 I < 鐵 雄的 化 } ί I 0 ( 自鐵 選亞 將化 \fy b 成 形 以 酸 丙 溴二 的 得 所 化 氯 劑 化 氮及 量 過氯 用醛 \—/ 丙 溴 二 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝· 2· 3· 5· 移據20據化據。種 ς 根在根氯根氛 ί 偽 化 溴 之 Λ»/ a 驟 步 中 其 法 製 之 項 1X 〇 第 分圍 成範 性利 發專 揮誚 除申 内 園 範 度 溫 之 Ρ 0 7 至 0 2 在 項 r-H 圃 範 利 專 請 申 0 I yrv 鐵 化 氯 係 鹽0 之 \ly b 〇 驟 行步 進中 溴其 態 ， 液法 用製 利之 醯 硫 亞 為 劑 化 氯 中 其 法 製 之 項 1X 園 範 利 專 諳 串 的 物 合 化 間 中 離 分 須 不 中 罐 一 同 在 氮0 丙 溴 二 訂· -線- 下 含 包 法 製 之 經濟部中央標準居貝工消费合作社印K 之 V 0 7 至 0 2 在 )/ a 化 溴 -Ί ί» 進 酸 烯 丙 使 溴 態 液 以 : 園 驟範 步度 列溫 溶 水 vur I yc 鐵 化 氰 入 加 中 « .融 熔 之 酸 丙 溴二 得 所 在 \1/ b 進 酸 丙 溴二 的 得 所 使 氰 醯 硫 亞 的 剩 過 % 30 至 5 以\—»· C 及 氰0 丙 〇 溴分 二成 3 性 2 發 得揮 而除 化移 d , 氯 夜 5 Λ1 本紙張尺茂適用中國國家標準（CNS>甲4 f?10 V ^07 ^/'1*- ^