[go: up one dir, main page]

TR201816162T4 - [Bis(trihidrokarbilsilil)aminosilil] ile fonksiyonelleştirilmiş stiren bazlı elastomerik kopolimerler ve bunların kauçuk hazırlamada kullanımları. - Google Patents

[Bis(trihidrokarbilsilil)aminosilil] ile fonksiyonelleştirilmiş stiren bazlı elastomerik kopolimerler ve bunların kauçuk hazırlamada kullanımları. Download PDF

Info

Publication number
TR201816162T4
TR201816162T4 TR2018/16162T TR201816162T TR201816162T4 TR 201816162 T4 TR201816162 T4 TR 201816162T4 TR 2018/16162 T TR2018/16162 T TR 2018/16162T TR 201816162 T TR201816162 T TR 201816162T TR 201816162 T4 TR201816162 T4 TR 201816162T4
Authority
TR
Turkey
Prior art keywords
carbon atoms
group containing
copolymer
rubber
independently
Prior art date
Application number
TR2018/16162T
Other languages
English (en)
Inventor
JANOWSKI Bartlomiej
Rogoza Jaroslaw
KOZAK Radoslaw
Weda Pawel
ROBAK Barbara
Original Assignee
Synthos Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Synthos Sa filed Critical Synthos Sa
Publication of TR201816162T4 publication Critical patent/TR201816162T4/tr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F12/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by hetero atoms or groups containing heteroatoms
    • C08F12/26—Nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
    • C08F212/26—Nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/06—Butadiene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/011—Crosslinking or vulcanising agents, e.g. accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/16—Halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G19/00—Compounds of tin
    • C01G19/04—Halides
    • C01G19/08—Stannic chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

Mevcut buluş, spesifik stiren türevlerinin bir elastomerik kopolimer üretiminde kullanılması ile ilgilidir. Buluş ayrıca bir elastomerik kopolimer ve bir elastik kopolimer üretilmesine yönelik bir yöntem ile ilgilidir. Ek olarak buluş, elastomerik kopolimerin vulkanize edilmesini içeren, bir kauçuk hazırlamaya yönelik bir yöntem ve yönteme göre elde edilebilen bir kauçuk ile ilgilidir. Ek olarak buluş, bir kauçuk kompozisyonu, kauçuk kompozisyonunu içeren bir lastik bileşeni ve lastik bileşenini içeren bir lastik ile ilgilidir.

Description

TARIFNAMEIBIS(TRIHIDROKARBILSILIL)AMINOSILILI ILE FONKSIYONELLESTIRILMIS STIREN BAZLI ELASTOMERIK KOPOLIMERLER VE BUNLARIN KAUÇUK HAZIRLAMADA KULLANIMLARI Bulusun SahasiMevcut bulus, spesifik stiren türevlerinin bir elastomerik kopolimer üretiminde kullanilmasi ile ilgilidir. Bulus ayrica bir elastomerik kopolimer ve bir elastik kopolimer üretilmesine yönelik bir yöntem ile ilgilidir. Ek olarak bulus, elastomerik kopolimerin vulkanize edilmesini içeren, bir kauçuk hazirlamaya yönelik bir yöntem ve yönteme göre elde edilebilen bir kauçuk ile ilgilidir. Ek olarak bulus, bir kauçuk kompozisyonu, kauçuk kompozisyonunu içeren bir lastikbileseni ve lastik bilesenini içeren bir lastik ile ilgilidir.Bulusun geçmisiLastiklerde, hortumlarda, güç transmisyon kayislarinda ve diger endüstriyel ürünlerde kullanilan elastoinerik kopolimerlerin, siyah karbon ve silika gibi dolgu maddeleri ile iyi bir uyuma sahip olmasi önemlidir. Dolgu maddeleri ile gelismis etkilesim saglamak için bu elastomerik kopolimerler, aminler gibi çesitli bilesiklerle fonksiyonellestirilebilir. Ayrica kauçuk bilesiklerinde takviye edicidolgu maddesi olarak kullanildiginda siyah karbonun, çesitli fizikselözellikleri gelistirmek ainaciyla kauçuk içinde iyi disperse olmasi gerektigi anlasilmistir.EP 0 316 255 A1, metal terminasyonlu bir polidienin bir halojene nitril, bir heterosiklik aromatik nitro jen ihtiva eden bilesik veya bir alkil benzoat gibi bir basliklama ajani ile reaksiyona sokulinasi suretiyle polidienlerin uç basliklanmasina yönelik bir proses açiklar. Ek olarak EP 0 316 255 A1, bir polidien zincirinin her iki ucunun, lityuin amidler gibi fonksiyonellestirilmis baslaticilar kullanilarak polar gruplar ile basliklanabildigini açiklar.US 4,935,471 A, aroinatik N-heterosiklik bilesikler örnegin pirol, imidazol, pirazol, pirazinil, pirimidin, piridazinil ve fenantrolin türevlerine dayali canli anyonik polimerizasyon baslaticilarinin sentezleninesi yöntemleri ve bunlarin N-fonksiyonellestirilmis polibutadienlerin üretiminde kullaninilarini açiklar. Benzer bir yaklasim, US 6,515,087 B2, EP 0 590 491 A1 ve WO 2011/0763777de açiklanmis olup burada asiklik ve siklik aminler, aktif anyonik polimerizasyon baslaticilarinin preparasyonunda kullanilir ve di-N-fonksiyonellestirilmis butadien-stiren kopoliinerlerin sentezinde bir baska adimda bunlardan yararlanilir. Di-N-fonksiyonellestirilmis butadien-stiren polimerlerin sentezi de US 4,196,154 A, US 4,861,742 A ve US 3,109,871 A"da açiklanir. Bununla birlikte bunlarin preparasyonuna yönelik proseslerde amino- fonksiyonel aril-metil ketonlar kullanilir ve ayrica fonksiyonellestirici sonlandirici ajanlar görevi görür. Yukarida tarif edilen N- modifikasyon yöntemleri sadece polimer zincirinin amin fonksiyonelligine sahip en fazla iki yarim ihtiva edebildigipolidienlerin preparasyonuna izin verir.N-fonksiyonellestirilmis polimerlerin farkli bir N-fonksiyonel gruplar içerigi ile hazirlanmasina yönelik baska bir yaklasim, uygun stiren monomerlerin polimer zincir içine dahil edilmesi olacaktir; reaksiyon sistemi içine bu kontrollü ilave, farkli bir N-fonksiyonel gruplar içerigine sahip ve bu nedenle inorganik dolgu maddelerini disperse etmeye yönelik farkli bir yetkinlik sergileyen, çok çesitli stiren- butadien kauçuklara yol açacaktir. EP 1 792 892 A2, N- fonksiyonellestirilmis stiren monomerlerin (çesitli asiklik ve siklik lityum ainidleriii 1,3- veya 1,4-divinilobenzen, 1,3-di(izo- propilen)benzen veya izomerik kloro-metilovinilbenzenlerin bir karisimi ile reaksiyon yoluyla) hazirlanmasina yönelik bir yöntem açiklar ve bunlar, farkli miktarlarda amino-fonksiyonel gruplar ihtiva eden butadien-stiren kopolimer kauçuklarin hazirlanmasinda ileri bir adimda kullanilir.US 6,627,722 B2°ye göre, bir veya iki alkileniminalkil grubu, 'Özellikle pirolidinilmetil veya heksametileniminometil gruplari ile halka-ikame edilmis Vinilaromatik bilesikler, düsük histereze ve siyah karbon ve silika gibi dolgu maddeleri ile iyi bir uyuma sahip elastomerik kopolimerler halinde polimerize edilebilir. Stiren türevleri, kauçugun bu dolgu maddeleri ile uyumunu gelistirdiginden gelistirilmis polimer özellikleri saglanir.EP 2 772 515 A1, konjüge edilmis bir dien bileseni içeren bir monomer bileseninin ve silikon ihtiva eden bir vinil bilesigi ile polimerize edilmesi suretiyle elde edilen, konjüge edilmis bir dien polimeri ögretir. Silikon ihtiva edeii Vinil bilesigi, bir silil ikameli stiren olabilir. Bununla birlikte EP 2 772 515 Alse uygun bilesikler, Organic Letters 2001, 3, 2729"da açiklanan N,N-bis(SiMe3)2 anilintürevlerine kiyasla tipik proses kosullari altinda hidrolitik olarak kararsizdir.Bu nedenle mevcut bulusun amaci, bilinen teknik ile baglantili dezavantajlarin üstesinden gelmek ve polidienlerin sentezindeki uygulamalari, lastik üretiminde yaygin sekilde kullanilan iki tipik dolgu maddesinin, yani silika ve siyah karbonun her ikisine karsi daha iyi afiniteye sahip, zincir içinden modifiye edilmis polimer kompozisyonlarina yol açan, fonksiyonellestirilmis stiren türevleri saglamaktir. Fonksiyonellestirilinis stiren türevleri ayrica EP 2 772 515 Al "dekilerden hidrolitik açidan daha kararli olmalidir.Bu amaç, formül (Die ait [bis(trihidr0karbilsilil)aminosilil] ile fonksiyonellestirilmis stiren türevleri kullanilarak gerçeklestirildi. Bu stiren türevleri tercihen elastomerik kopolimerlerin üretimindekomonomerler olarak kullanilir.Bulusun OzetiBuna göre mevcut bulus, silika ve/veya siyah karbon gibi dolgu maddeleri ile iyi bir uyuma sahip elastoinerik kopolimerler halinde polimerize edilebilen stiren türevleri ile ilgilidir. Mevcut bulusa ait stiren türevleri tipik olarak bir veya daha fazla konjüge edilmis diolefin monomerler ve istege bagli olarak (ve tercihen) bunlarla kopolimerize olabilen diger monomerler, `Örnegin vinil aromatik monomerler ile kopolimerize edilmek suretiyle elastomerik kopolimer içine dahil edilir. Her durumda mevcut bulusa ait stiren türevleri, elde edilen kauçugun tipik olarak kauçuk bilesiklerinde kullanilan dolgu maddeleri tipleri, ömegin silika ve/Veya siyah karbon ile uyumunugelistirdiginden, gelismis kopolimer 'Özellikleri elde edilir.Mevcut bulus daha spesifik olarak dolgu maddeleri ile daha iyi bir uyuma sahip elastomerik kopolimerler üretmek amaciyla, konjüge edilmis diolefin monomerler ve istege bagli olarak Vinil aromatik monomerler ile kopolimerizasyon için 'Özellikle faydali monomerler ile ilgilidir.Mevcut bulusa ait mononier, asagidaki yapisal formül (I)°e ait birstiren türevidir(RTJWSI R" R` _ \N g RL) si R1 _ I_ _ l_ / / i.,` i,i \ V (R 125' R" R 1- -.buradaki Rl ve R2, ayni veya farkli olabilir ve sunlardan olusan gruptan seçilen bir üyeyi temsil eder:a) tekli bir bag;b) -(CH2)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder;0) -(CH2CH2Y)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tainsayiyi temsil eder ve Y birbirlerinden bagimsiz olarak oksijen veya sülfür olabilir; d) -CHz-(CHZCHzY)n-CH2-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve Y birbirlerinden bagimsiz olarak oksijen veya sülfür olabilir;6) - (CHZCHZNR)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir;f) -CHz-(CHZCHZNR)n-CH2-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomuihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir;g) -(CHZSiR2)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir;h) -CHg-(CHZSiR2)n-CH2-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tainsayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir;i) -(OSiR2)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; vej) -CHz-(OSIR2)n-CH2-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve R, 1 ila 10 karbon atoinu ihtiva edeii bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atoinu ihtiva edeii bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir;R3, R4, R5, R6, ayni veya farkli olabilir ve 1 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; veR7 ve R3, ayni veya farkli olabilir ve her R7 ve R8 birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil eder.SBR polimerlerinin sentezinde bu fonksiyonellestirilmis stiren türevlerinin (yapilari içinde {(R8)3Si} {(R7)3Si}NSiR6R5-(R2)-SIR3R4- (Rl)- yarimini ihtiva eder) kullanilmasi, modifiye edilmis polimerlerin yaygin sekilde kullanilan dolgu maddelerine karsi afinitesini kovalentolmayan etkilesimler yoluyla arttiriiiakla kalmaz, ayrica {(R8)3Si}{(R7)3Si}NSiR6R5- yariininin reaktivitesi sayesinde modifiye edilmis polimer ile dolgu maddesi, 'Özellikle silika arasinda kovalent etkilesimler saglar.Sasirtici sekilde az miktarda stiren komonomer (I) ile modifiye edilmis stiren-butadien kauçuklara dayali kauçuk bilesiklerinin hazirlanmasinin, fonksiyonellestirilmemis stiren türevleri bazinda hazirlananlara kiyasla %32 daha iyi islak kavramaya ve %24 daha iyi yuvarlanma direncine sahip kauçuk kompozisyonlari veren kopolimerlere yol açtigi kesfedildi.Ayrica EP 2 772 515 Al"de açiklanan, bis(trimetilsilil)amin veya bis(trimetilsilil)aminalkil ile ikame edilinis stiren türevlerinin, ciddi bir eksiklige sahip oldugu, çünkü (Me3Si)2N-R- grubunun su ile, özellikle asidik veya bazik kosullar altinda yüksek reaktivitesiiie bagli olarak hidrolitik açidan kararsiz oldugu kesfedildi (karsilastiriiiiz Organic letters 2001, 3, 2729). Bu nedenle örn., (Me3Si)2N-R- yarimini ihtiva eden moleküler veya makromoleküler bilesiklerin hidrolizi, Me3SiOSiMe3 olusumu ile ayni anda serbest H2N'R' gruplarinin yeniden saglanmasina yol açar, bunlar da nihai kauçuk kompozisyonu içinde, siyah karbon ile sadece kovalent olmayan baglar yoluyla ve silika ile hidrojen baglanmasi yoluyla etkilesime girebilir.Bir bis(trialkilsilil)an1in yariirii ((R3Si)2N-R-) ihtiva edeii stiren türevlerinin (bakiniz örn., EP 2 772 515 A1) aksine, mevcut bulusa göre kullanilan bilesikler, {(R8)3Si} {(R7)3SI}NSiR6R5-R2-"de oldugu gibi üç silil grubu ile çevrelenmis bir nitrojen atomuna sahiptir. Bulusa ait stiren türevleri sasirtici bir sekilde daha kararlidir (organiktabakanin sulu bir NH4Cl çözeltisi ile özümleninesi suretiyle izoleedilmis (RMeZSi)2NSiMe3 türevlerini ögreten Organometallic Chemistry 2002, 655, 115,1e karsilastiriniz).Ayrica ve basit [(R3Si)2N-R-]-fonksiyonellestirilmis polimerlerin aksine, mevcut bulusa göre fonksiyonellestirilmis kopoliiner içinde {(R8)3Si} {(R7)3SI}NSIR6R5'R2- tipi gruplarin kismi hidrolizi, yükselmis sicaklikta avantajli olarak reaktif silanol gruplari (HOSiRöRS-RZ-Ynin olusmasina yol açacaktir. Bu gruplar, MCM-4l yüzeyinin modifikasyonunda kullanilan (RMeZSi)2NSiMe2R' tipi moleküler trisililamin türevleri için J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 16266°da açiklandigi gibi, silika yüzeyi üzerindeki hidroksil gruplari [(SiOz)O3Si]-OH ile HOSiMeZ-R-fonksiyonellestirilmis polimer arasinda çapraz yogusturma reaksiyonu yoluyla bir [(Si02)O3Si]-O- SiMeZ-R- bag sekansi üzerinden silika dolgu maddesi ile kararli bir kovalent bag olusturabilir. Ek olarak geri kalan (Me3Si)2N-SiMe2- yariinlari, karbon dolgu maddesi (6111., siyah karbon) ile kovalent olmayan etkilesim araciligiyla etkilesim kurabilir.Bir birinci yöne göre bulus, yukarida tanimlandigi gibi yapi forinülü (I)°e ait stiren türevinin bir elastomerik kopolimer üretiminde kullanilmasi ile ilgilidir.Bir ikinci yöne göre bulus, bir elastomerik kopolimerin üretilmesine yönelik, bir veya daha fazla (tercihen konjüge edilmis) dien monomerin, istege bagli olarak bir veya daha fazla vinil aromatik monomerin ve formül (1)"e ait bir veya daha fazla stiren türevinin, anyonik polimerizasyon kosullarina tabi tutulmasini içeren bir yöntem ile ilgilidir.Bir üçüncü yöne göre bulus, asagidakilerden türetilen tekrar üniteleriiçeren bir elastomerik kopoliiner ile ilgilidirA) kopoliinerin agirligi bazinda agr. %20 ila agr. %99.95 bir veya daha fazla (tercihen konjüge edilmis) dien monomer;B) kopolimerin agirligi bazinda agr. %0 ila agr. %60 bir veya daha fazla vinil aromatik monomer; veC) kopolimerin agirligi bazinda agr. %005 ila agr. %50 bir veya daha fazla formül (1)"e ait stiren türevi.Dördüncü yöne göre bulus, bir kauçuk hazirlamaya yönelik, üçüncü yöne uygun elastomerik k0polimerin bir veya daha fazla vulkanize edici ajan varliginda vulkanize edilmesini içeren bir yöntem ilgilidir. Besinci yöne göre bulus, dördüncü yöne ait yönteme göre elde edilebilen bir kauçuk ile ilgilidir. Altinci yöne göre bulus, x) besinci yöne uygun kauçuk içeren bir kauçuk bileseni içeren bir kauçuk kompozisyonu ile ilgilidir.Yedinci yöne göre bulus, altinci yöne göre kauçuk kompozisyonu içeren bir lastik bileseni ile ilgilidir.Son olarak ve sekizinci yöne göre bulus, yedinci yöne uygun lastikbileseni içeren bir lastik ile ilgilidir.Bulusun detayli tarifiStiren türeviMevcut bulusa uygun stiren türevi, formül (1)"e aittir. Tercihen aromatik halka üzerindeki iki ikame edici, birbirlerine meta (yani, 1,3) veya para (yani 1,4) pozisyonunda, daha fazla tercihen para (1,4) pozisyonunda bulunur.Tercih edilen bir düzenekte stiren türevi, bir para veya meta izomerdir,yani asagidaki formül (Ia) veya (Ib)"ye aittir107 r; :i(R' CMS( T T / N_Si_RJ_Si_R14 H, ./ la; ':1(R ,MSIR R iin:(RH-`Si R', R" ' \ | l_ - N_Si_R-Si-R- H. -/ lß '4(R kis' R Ri: :L- :i Ayrica stiren türevinin asagidakilerden olusan gruptan seçilen Rue sahip olmasi tercih edilir: a) tekli bir bag; ve b) -(CH2)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder. Daha fazla tercihen R1, b) -(CH2)n-"dir, buradaki n, 1 ila 5 arasinda bir tainsayiyi tercih eder; tercihen n, 1 ila 3 arasinda bir tainsayiyi tercih eder; özellikle 11, l"dir. Genel olarak formül (I)"e ait stiren türevindeki R2"nin (CH2)2 olmasi tercih edilir. Ornek stiren türevleri, asagidaki formül (l), (2), (3), (4), (5) ve (6)'dan herhangi birinden seçilir113 MP Me "Je \" ` iHe "'\/\/OI ~. /g/Ö'( `Me de MCJSI M:< // \ý// \N__g1ie/\/îAle \ ý/ J MESSI Me // i' i SIK/18;" Me 'WX \SI/N\SIHL v' *4 SI/\/ \ `i \ Me Me Mc MCJSI Me s'i // | N Si/\/"I/1 \ / McBSi Me e 1 i'- i îiMe` Me i i \ ` /N\ i` I/\/öl\ blibleh \ MeMe daha fazla tercihen formül (l)°e ait stiren türevi, formül (l ), (2), (4) ve (5)"ten herhangi birinden seçilir; en fazla tercihen formül (I)'e ait stiren türevi, formül (l), (4) ve (5)"ten herhangi birinden seçilir.Bulusa ait stiren türevlerinin ve bunlarin preparasyon yöntemlerinin diger detaylari, açiklainasi bütün halinde buraya dahil edilen, bununla ayni tarihte yapilmis, "[Bis(trihidr0karbilsilil)amino-silil] ile fonksiyonellestirilmis süren ve bunun preparasyon yöntemi" baslikli uluslararasi basvuruda (PCT/EP2016/057735, vekil referansi P 99715) açiklanir. Uluslararasi basvuru PCT/EP2016/057735 (vekil referansi P 99715), EP15461526.4°ten (vekil referansi P97l92) r'uçhan isteminde bulunur. EP15461526.4, mevcut basvurunun rüçhan basvurusu ,EP15461525.6 ile ayni tarihte yapildi.12Birinci yöne göre ayrica kopolimerin, formül (1)"e ait stiren türevinden türetilen ünitelere ek olarak, bir veya daha fazla dien monomerden türetilmis ünite ve istege bagli olarak bir veya daha fazla Vinil aromatik monomerden türetilmis ünite içermesi tercih edilir. Tercihen dien monomer, konjüge edilmis bir dien monomerdir.Ikinci yöne göre bulus, bir elastomerik kopolimerin üretilmesiiie yönelik, i) bir veya daha fazla dien monomerin, ii) istege bagli olarak bir veya daha fazla Vinil aromatik monomerin ve iii) forniül (1)'e ait bir veya daha fazla stiren türevinin, anyonik polimerizasyon kosullarina tabi tutulmasini içeren bir yöntem ile ilgilidir. Tercihen dien monomer, kon jüge edilmis bir dien monomerdir.Bu bulusa ait stiren türevi, hemen hemen her tür sentetik kauçuk halinde kopolimerize edilebilir. Tercihen stiren türevi, en az bir konjüge edilmis diolefin monomer, `Örnegin 1,3-butadien veya izopren ile kopolimerize edilecektir.Tipik olarak (monomerlerin agirligi bazinda) %005 ila %50 formül (I)°e ait stiren türevi, polimerizasyona dahil edilecektir. Daha tipik olarak (monomerlerin agirligi bazinda) %02 ila %10 formül (I)"e ait Stiren türevi, elastomerik kopoliinere dahil edilecektir. Normal sekilde hali hazirda (inonomerlerin agirligi bazinda) %03 ila %5 formül (1)"e ait stiren türevi, elastomerik kopolimere dahil edilerek iyi sonuçlar elde edilebilir. Tipik olarak (monomerlerin agirligi bazinda) %05 ila %2 formül (I)'e ait fonksiyonellestirilmis nionomerin elastonierik kopolimere dahil edilmesi tercih edilir.En az bir vinil aromatik monomer de polimerizasyona dahil edilebilir. Stiren veya a-metil stiren gibi Vinil aromatik monomerlerin kauçuk kopolimer halinde kopolimerize edildigi durumlarda bunlar,(monomerlerin agirligi bazinda) %60"a kadar, tercihen %10 ila %6013düzeyinde dahil edilecektir. Vinil aromatik monomerler daha tipik olarak elastomerik kopolimere, (monomerlerin agirligi bazinda) %10 ila %50, tercihen (monomerlerin agirligi bazinda) %20 ila %50 araligindaki bir düzeyde dahil edilecektir.Örnegin elastomerik kopolimer, (monomerlerin agirligi bazinda) %58 ila %90 1,3-butadienden, (monomerlerin agirligi bazinda) %8 ila %40 stirenden ve (monomerlerin agirligi bazinda) %005 ila %50 formül (I)°e ait stireii türevinden türetilmis tekrar ünitelerinden olusabilir. Mevcut bulusa göre polimerizasyon ve polimerin geri kazanilmasi uygun sekilde dien monomer polimerizasyon prosesleri için uygun çesitli yöntemlere göre yapilir. Bu, hava ve baska atmosfer katisiklarini, özellikle oksijen ve nemi disarida birakan kosullar altinda kesikli, yani sürekli veya sürekli islemler içerir. Tercihen polimerizasyon, kesikli veya süreklidir. Ticari olarak tercih edilen polimerizasyon yöntemi, anyonik çözeltili polimerizasyoiidur.Kesikli islemlerde fonksiyonellestirilmis monomerlerin polimerizasyon süresi arzu edilen sekilde degistirilebilir. Monomer artik absorbe edilmediginde veya arzu edilirse daha öncesinde, örn. reaksiyon karisimi asiri Viskoz hale geldiginde kesitli proseslerde polimerizasyon sonlaridirilabilir. Sürekli islemlerde polimerizasyon karisimi, uygun tasarimli bir reaktör içinden geçirilebilir. Bu tür durumlarda polimerizasyon reaksiyonlari uygun sekilde kalma süresi degistirilerek ayarlanir. Kalma süreleri, reaktör sistemi tipine göre degisir ve örnegin 10 ila 15 dakika ila 24 veya daha fazla saat arasinda degisir.Polimerizasyon reaksiyoiiunda sicaklik tercihen -20 ila 150°C, daha fazla tercihen 0 ila 120°C araligindadir. Polimerizasyon reaksiyonu,reaksiyonda ortaya çikan basinç altinda yapilabilir, ancak tercihen14monomeri önemli ölçüde sivi fazda tutmak için yeterli bir basinçta gerçeklestirilir. Yani kullanilan poliinerizasyon basinci, polimerize edilecek tek tek maddelere, kullanilan poliinerizasyon ortamina ve kullanilan poliinerizasyon sicakligina bagli olarak farklilik gösterir; bununla birlikte gerekirse daha yüksek bir basinç kullanilabilir ve bu basinç, polimerizasyon reaksiyonu için eyleinsiz olan bir gaz kullanilarak reaktörün basinçli hale getirilinesi gibi uygun bir vasitayla elde edilebilir.Bu bulusa ait stiren türevleri, bir anyonik baslatici ile çözelti polimerizasyonu yoluyla yapilabilen hemen hemen her tür elastoinerik kopolimer içine dahil edilebilir. Elastomerik kopolimerlerin sentezleninesinde kullanilan polimerizasyon normalde bir hidrokarbon solvent içinde yapilacaktir. Bu tür çözelti poliinerizasyonlarinda kullanilan solventler normalde molekül basina 4 ila 10 karbon atomu ihtiva eder ve polimerizasyon kosullari altinda sividir. Uygun organik solventlerin bazi temsilci örnekleri arasinda tek baslarina veya karisim halinde pentan, izooktan, sikloheksan, n-heksan, benzen, tolüen, ksilen, etilbenzen, tetrahidrofuran ve benzeri bulunur.Çözelti polimerizasyonunda normalde polimerizasyon ortaininda toplam agr. %5 ila 30 monomer vardir. Bu polimerizasyon ortamlari tipik olarak organik solvent ve inonoinerlerden olusur. Birçok duruinda polimerizasyon ortaminin agr. %10 ila 25 inonomer ihtiva etmesi tercih edilir. Genellikle polimerizasyoii ortaminin agr. %10 ila20 monoiner ihtiva etmesi daha fazla tercih edilir.Diolefin (dien) monomerler Bu bulusa ait proses ile yapilan elastomerik kopolimerler, bulusa aitstiren türevinin (konjüge edilmis veya konjüge edilmemis) diolefinler15(dienler) ile rasgele kopolimerizasyonu yoluyla yapilabilir. 4 ila 8 karbon atomu ihtiva eden, konjüge edilmis diolefin inonomerler genellikle tercih edilir. Elastomerik kopolimerler halinde polimerize edilebilen konjüge edilmis dien m0n0merlerin bazi temsilci 'Örnekleri arasinda 1,3-butadien, izopren, 1,3-pentadien, 2,3-dimetil-l,3- butadien, 2-meti1-1,3-pentadien, 2,3-dimetil-l,3-pentadien, 2-fenil- 1,3-butadien ve 4,5-dietil-l,3-0ktadien bulunur. Tercihen konji'ige edilmis dien monomer, 1,3-butadien, i20pren, özellikle 1,3- butadiendir.Tercihen A) konjüge edilmis dien m0n0mer(ler) miktari, kopolimerin agirligi bazinda agr. %40 ila 90, tercihen kopolimerin agirligi bazinda agr. %50 ila 90, `Özellikle kopolimerin agirligi bazinda agr. %70 ila 90'd1r.Vinil ile ikaine edilmis aroinatik monoinerler de bir veya daha fazla dien inonomer ile elastomerik kopolimerler, ömegin stiren-butadienkauçuk (SBR) halinde kopolimerize edilebilir.Vinil aromatik m0n0merlerElastomerik kopolimerlerin sentezinde kullanilabilecek, Vinil ile ikame edilmis aromatik monomerlerin bazi temsilci örnekleri arasinda stiren, l-Vinilnaftalen, 3-metilstiren, 3,5-dietilstiren, 4-pr0pilstiren, 2,4,6-trimetilstiren, 4-d0desilstiren, 3-metil-S-n-heksilstiren, 4- fenilstiren, 2-eti1-4-benzilstiren, 3,5-difenilstiren, 2,3,4,5- tetraetilstiren, 3-etil-l-Vinilnaftalen, 6-izopr0pil-1-Vinilnaftalen, 6- sikloheksil-l-Vinilnaftalen, 7-d0desi1-2-Vinilnaftalen, oc-metilstiren ve benzeri bulunur. Tercihen Vinil aromatik monomer, stiren, 3- metilstireii ve (x-metilstiren arasindan seçilir, özellikle Vinil aromatikmoiiomer, stirendir.16Elastomerik kopolimerlerBu bulusa ait stiren türevleri kullanilarak fonksiyonellestirilebilen elastomerik kopolimerlerin bazi temsilci örnekleri arasiiida polibutadien, poliizopren, stiren-butadien kauçuk (SBR), (1- metilstiren-butadien kauçuk, oi-metilstiren-izopren kauçuk, stiren- izopren-butadien kauçuk (SIBR), stiren-izopren kauçuk (SIR), izopren-butadien kauçuk (IBR), a-metilstiren-izopren-butadien kauçuk ve (x-metilstiren-stiren-i20pren-butadien kauçuk bulunur. Elastomerik kopolimerin, iki veya daha fazla monoinerden türetilen tekrar ünitelerindeii olusmasi durumunda stiren türevi dahil farkli monomerlerden türetilen tekrar üniteleri normalde esasen rasgele tarzda dagitilacaktir. Monomerlerden türetileii tekrar üniteleri, ikili bagim normalde polimerizasyon reaksiyonu tarafindan tüketilmesi açisindan monomerden farklilik gösterir.Elastomerik kopolimer, bir kesikli proseste çözelti polimerizasyonu yoluyla veya en az bir konjüge edilmis diolefin monomer, stiren türevi ve istege bagli ilave monomerlerin bir polimerizasyon bölgesine sürekli sekilde doldurulmasi suretiyle bir sürekli proseste yapilabilir. Polimerizasyon bölgesi tipik olarak bir polimerizasyon reaktörü veya bir dizi polimerizasyon reaktörü olacaktir. Polimerizasyon bölgesi normalde monomerleri, polimeri, baslaticiyi ve modifiye ediciyi, polimerizasyon bölgesinde organik solvent içinde iyi disperse olmus sekilde tutinak için çalkalama saglayacaktir. Bu sürekli polimerizasyonlar tipik olarak çok reaktörlü bir sistemde yürütülür. Sentezlenen elastomerik kopolimer, polimerizasyon bölgesinden sürekli olarak çekilir. Asiri jel olusumunu önlemek için artisli ilave veya bir zincir transfer ajani, örnegin 1,2-butadien kullanilabilir.Polimerizasyon bölgesinde saglanan monomer dönüsümü normalde en17az yaklasik %85 olacaktir. Monomer dönüsümünün en az yaklasik%90 olmasi tercih edilir.Anyonik baslaticiPoliinerizasyon tipik olarak bir anyonik baslatici örnegin organik lityum bilesigi, bir lityum amid bilesigi veya bir nitro jen atomu ihtiva eden fonksiyonellestirilmis bir baslatici ile baslatilacaktir. Organik lityuin bilesigi olarak 1 ila 20 karbon atoniuna sahip bir hidrokarbon grubuna sahip olanlar tercih edilir. Örnekler, metil lityum, etil lityum, n-propil lityum, izopropil lityum, n-butil lityum, sec-butil lityum, tert- oktil lityum, n-desil lityuin, fenil lityum, 2-naftil lityum, 2-butilfenil lityum, 4-fenilbutil lityum, sikloheksil lityum, siklopentil lityum ve diizopropenilbeiizenin butil lityum ile bir reaksiyon ürünüdür. n-Butil lityum ve sec-butil lityum tercih edilir.Lityum ainid bilesiklerinin örnekleri, lityum heksametilenimid, lityuin pirolidid, lityum piperidid, lityum hepta-metilenimid, lityum dodekametilenimid, lityum diinetilamid, lityum dietilamid, lityum dibutilamid, lityum dipropilamid, lityum diheptilamid, lityum diheksil-amid, lityum dioktilamid, lityum di-2-etilheksilamid, lityum didesilamid, lityum N-inetilpiperadid, lityum etilpropilamid, lityum etilbutilamid, lityum etil-benzilamid ve lityum metilfenetilamiddir. Polinierizasyonu baslatma yeterliligi açisindan tercih edilenler, siklik lityum amidler örnegin lityuin heksametileniinid, lityum pirolidid, lityum piperidid, lityum hepta-metilenimid ve lityum dodekametilenimiddir ve lityum heksametilenimid, lityum pirolidid ve lityum piperidid 'Özellikle tercih edilir.Varsa lityum ainid bilesigi genel olarak bir ikincil aminden ve birlityum bilesiginden önceden hazirlanir ve sonra polimerizasyonda18kullanilir; bununla birlikte poliinerizasyon sisteminde (yerinde) hazirlanabilir. Kullanilan lityuin baslatici iniktari, polimerize edilmekte olan monomerlere ve sentezlenmekte olan polimer için arzu edilen moleküler agirliga göre degisecektir.Fonksiyonellestirilmis baslatici terciheii n-butil lityuin gibi bir organik lityuin bilesiginin asagidaki formül (H) ile temsil edilen birVinilbenzilamin ile reaksiyonu yoluyla yapilir:[ __ RM* / \ 'burudaki R1 ve R2"nin her biri birbirlerinden bagimsiz olarak bir alkil grubunu veya bir aralkil grubunu temsil eder veya R1 ve R2, birbirlerine baglanarak istege bagli olarak bir heteroatom olarak en az bir nitrojen ihtiva eden bir siklik grup olusturur. Organik lityum bilesiginin vinilbenzilamine mol orani tercihen 0.5 :1 ila 1:1'dir. Tipik olarak (monomerlerin agirligi bazinda) %005 ila %1 formül (II)7ye ait fonksiyonellestirilmis baslaticinin elastomerik kopoliinere dahil edilmesi tercih edilir.Formül (II)"ye ait Vinilbenzilamin bazli fonksiyonellestirilmis baslaticilarin diger detaylari, açiklamasi bütün halinde buraya dahil edilen, bununla ayni tarihte yapilmis, "Dien monoinerlerin ve vinil aromatik nionomerlerin kopoliinerizasyonu için baslaticilar" baslikli uluslararasi basvuruda (PCT/EP2016/057757, vekil referansi P 99716) açiklanir. Uluslararasi basvuru PCT/EP2016/057757 (vekil referansi P 99716), EP15461524.9"dan (vekil referansi P947l l) rüçhan isteiniiide bulunur. EP15461524.9, mevcut basvurunun rüçhan basvurusu ,EP15461525.6 ile ayni tarihte yapildi.19Bir ikinci yönde bulus, asagidakilerden türetilen tekrar üniteleri içeren bir elastomerik kopolimer ile ilgilidirA) kopolimerin agirligi bazinda agr. %20 ila agr. %99.95 bir veya daha fazla dien monomer;B) kopoliinerin agirligi bazinda agr. %0 ila agr. %60 bir veya daha fazla vinil aroinatik monomer; veC) kopolimerin agirligi bazinda agr. %005 ila agr. %50 bir veya daha fazla formül (1)'e ait stiren türevi.Tercihen dien monomer, konjüge edilmis bir diendir. Daha fazla tercihen konjüge edilmis dien monomer, 1,3-butadien, izopren, 1,3- pentadien, 2,3-dimetil-l,3-butadien, 2-metil-l,3-pentadien, 2,3- dimetil-l,3-pentadien, 2-fenil-l,3-butadien ve 4,5-dietil-l,3-0ktadien arasindan seçilir. En fazla tercihen konji'ige edilmis dien monomer, 1,3-butadien ve izopren arasindan seçilir ve özellikle kon jüge edilmis dien monomer, 1,3-butadiendir.Tipik olarak A) konj'üge edilmis dien m0n0mer(ler) miktari, k0polimerin agirligi bazinda agr. %40 ila 90, tercihen k0p01imerin agirligi bazinda agr. %50 ila 90, özellikle kopolimerin agirligi bazinda agr. %60 ila 90"dir.Tercihen elastoinerik kopolimer içindeki Vinil aroinatik monomer, stiren, l-Vinilnaftalen, 3-metilstiren, 3,5-dietilstiren, 4-pr0pilstiren, 2,4,6-trimetilstiren, 4-d0desilstiren, 3-metil-5-n-heksilstiren, 4- fenilstiren, 2-eti1-4-benzilstiren, 3,5-difenilstiren, 2,3,4,5- tetraetilstiren, 3-etil-l-Vinilnaftalen, 6-izopr0pil-1-Vinilnaftalen, 6- sikloheksil-l-Vinilnaftalen, 7-dodesil-2-Vinilnaftalen ve a-metilstiren arasindan seçilir. Formül (11)"ye ait Vinil-benzilaminler de uygun Vinilaromatik monomerlerdir.20Daha fazla tercihen Vinil aromatik monomer, stiren, 3-metilstiren ve (i-metilstiren arasindan seçilir ve Vinil aromatik monomer stirendir. En fazla tercihen bilesen B), stirendir.Tipik olarak elastomerik kopolimer içindeki B) Vinil aromatik monomer(ler) miktari, kopolimerin agirligi bazinda agr. %10 ila %60, tercihen kopolimerin agirligi bazinda agr. %10 ila %50, özellikle kopolimerin agirligi bazinda agr. %20 ila %503dir.Tercihen elastomerik k0p01imer, k0p01imerin agirligi bazinda agr. %005 ila 50, tercihen kopolimerin agirligi bazinda agr. %02 ila %10, `Özellikle kopolimerin agirligi bazinda agr. %05 ila %2 miktarindastiren türevi bilesen C) içerir.Polar inodifiye edicilerBu bulusa ait polimerizasyon prosesi norinalde üçüncü] aminler, alkolatlar veya alkiltetrahidrofurfuril eterler gibi polar modifiye ediciler varliginda yürütülür Kullanilabilecek spesifik polar modifiye edicilerin bazi temsilci örnekleri arasinda metiltetrahidrofurfuril eter, etiltetra-hidrofurfuril eter, propiltetrahidrofurfuril eter, butil- tetrahidrofurfuril eter, heksiltetrahidrofurfuril eter, oktiltetrahidrofurfuril eter, dodesiltetrahidrofurfuril eter, dietil eter, di- n-propil eter, diizopropil eter, di-n-butil eter, tetrahidrofuran, dioksan, etilen glikol dimetil eter, etilen glikol dietil eter, dietilen glikol dimetil eter, dietilen glikol dietil eter, trietilen glikol dimetil eter, trimetilamin, trietilamin, N,N,N',N'-tetrametiletilendiamin, N- metilmorfolin, N-etilmorfolin ve N-fenilmorfolin bulunur. Polimerizasyon baslaticisinin reaktivitesinin arttirilmasi istendiginde veya elde edilen polimer içinde aromatik Vinil bilesiginin rasgeledüzenlenmesi istendiginde veya elde edilen poliinerin tekli zincir21olarak aroinatik Vinil bilesigi ihtiva etmesini saglamak ainaciyla polimerizasyon baslaticisi ile birlikte bir potasyum veya sodyuin bilesigi ilave edilebilir. Polimerizasyon baslatici ile birlikte ilave edilen potasyum veya sodyum olarak 'Örnegin sunlar kullanilabilir: alkoksidler ve fenoksidler, bunlarin uygun tipleri izopropoksid, tert- butoksid, tert-amiloksid, n-hepta-oksid, benziloksid ve fenoksiddir; organik sülfonik asitlerin potasyum veya sodyum tuzlari, Örnegin dodesilbenzensülfonik asit, tetradesilbenzensülfonik asit, heksadesilbenzensûlfonik asit, oktadesilbenzensülfonik asit ve benzerleri.Polar modifiye edici tipik olarak polar modifiye edicinin lityum baslaticiya molar oraninin, yaklasik 0.01 :1 ila yaklasik 5:l araliginda oldugu bir düzeyde kullanilacaktir. Potasyum veya sodyum bilesigi tercihen poliinerizasyon baslaticinin alkali inetalinin mol dengi basina 0.005 ila 0.5 mol miktarinda ilave edilir. Miktar, 0.005 mol denkten düsük ise potasyum bilesigini ilave etme etkisi (polimerizasyon baslaticinin reaktivitesinde artis ve aromatik Vinil bilesiginin rasgele hale getirilmesi veya tekli zincir ilavesi) olusmayabilir. Bu arada miktar, 0.5 mol denkten yüksek ise polimerizasyon aktivitesinde bir azalma ve üretkenlikte çarpici bir azalma olabilir ve ayrica birincil modifikasyon reaksiyonunda modifikasyon veriinliliginde bir azalma olabilir.Tercihen bulusa ait elastomerik kopolimer, metal terminasyonlu canli lineer kopolimerin bir veya daha fazla birlestirme ajani ile reaksiyonu yoluyla üretilen bir yildiz yapisina sahip üniteler içerir.Birlestirme ajani, bir kalay halid birlestirme ajani olabilir. Tercihenkalay halid birlestirme ajani, kalay tetrakloriddir.22Alternatif olarak birlestirme ajani, bir silikon halid birlestirme ajanidir. Tercihen silikon halid birlestirme ajani, silikon tetraklorid, silikon tetrabromid, silikon tetraflorid, silikon tetraiyodid, heksaklorodisilan, heksabromodisilan, heksaflorodisilan, heksaiyododisilan, octaklorotrisilan, oktabromotrisilan, oktaflorotrisilan, oktaiyodotrisilan, heksaklorodisiloksan, 2,2,4,4,6,6- heksa-klor0-2,4,6-trisilaheptan, l,2,3,4,5,6-heksakis[2- (meti1diklorosi1il)etil]benzen ve asagidaki genel formül (III)°e ait alkil silikon halidler arasindan seçilirRgu-Si-X4_n (111), buradaki R9, 1 ila 20 karbon atomuna sahip bir monovalent alifatik hidrokarbon grubu veya 6 ila 18 karbon atomuna sahip bir monovalent aromatik hidrokarbon grubudur; n, 0 ila 2 arasinda bir tamsayidir; ve X, bir klorin, bromin, florin veya iyodiii atomudur. Tercihen elastomerik kopolimer içinde yildiz yapisina sahip ünitelerin orani, kopolimerin agirligi bazinda %15 ile 75 arasindadir. Elastoinerik k0polimerin bir silika yüzeyine reaktif bir veya daha fazla yarim ihtiva etmesi ayrica tercih edilir. Tercihen yarim, asagidaki gene] formül (IV) veya (V)"e ait ünitelerden türetilir R10 n-SI-(OR' 54-" (m,A R:: I& (OR 'i __1.R .' i'[.Genel formül (IV)"te R10 ve Rihin her biri birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 20 karbon atomuna sahip bir monovalent alifatik hidrokarbon grubu veya 6 ila 18 karbon atomuna sahip bir monovalentaromatik hidrokarbon grubudur; n, 0 ila 2 arasinda bir tanisayidir;23birçok OR11 bulundugunda birçok OR", ayni veya birbirlerinden farkli olabilir; ve molekül içinde aktif proton yoktur.Genel formül (V)°te A, epoksi, tiyoepoksi, izosiyanat, imin, siklik üçüncül amin, asiklik üçüncü] amin, piridin, silazan ve disülfidden olusan gruptan seçilen en az bir fonksiyonel gruba sahip bir monovalent gruptur; RM, bir tekli bag veya bir divalent hidrokarbon grubudur; R12 ve Rl3"ün her biri birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila karbon atomuna sahip bir monovalent alifatik hidrokarboii grubu veya 6 ila 18 karbon atomuiia sahip bir monovalent aromatik hidrokarbon grubudur; b, 0 ila 2 arasinda bir tainsayidir; birçok OR13 bulundugunda birçok OR", ayni veya birbirlerinden farkli olabilir; ve molekül içinde aktif proton yoktur.Birlestirme ajaniPolimerizasyon normalde en az yaklasik %90°lik yüksek dönüsümlere ulasilana kadar gerçeklestirilir. Polimerizasyon daha sonra tipik olarak bir birlestirme ajani ilave edilerek sonlandirilir. Örnegin bir kalay halid ve/Veya silikon halid, birlestirme ajani olarak kullanilabilir. Asimetrik birlestirme arzu edildiginde kalay halid ve/Veya silikon halid, sürekli sekilde ilave edilir. Birlestirme a janlari, bir hidrokarbon çözeltisi içinde, dagiliin ve reaksiyon için uygun karistirma ile polimerizasyon karisimina ilave edilebilir.Mevcut bulusa göre birlestirilmekte olan (ko)poliiner zincirleri oraninin, %15 ila 75 arasinda degisebilecegi belirtilmelidir, bu da birlestirme ajaninin, (ko)poliiner zincirlerinin arzu edilen oranini baglamak için gerekli miktarda kontrollü ilavesi yoluyla saglanir. Tani birlestirme ajani miktari, bunun teorik fonksiyonelligine ve gereklibirlestirme oranina göre hesaplanir.24Fonksiyonellestirici ajanlarBir silika yüzeyine karsi reaktif olan, polimer ihtiva eden yarimlar elde etmek için örn., yukaridaki formül (IV) ve (V)°e ait bir fonksiyonellestirici ajan kullanilarak fonksiyonellestirme yapilabilir. Fonksiyonellestirici ajanin, daha 'Önce birlestirme ajani ile reaksiyona girmemis, varsa kalaii canli polimer zincirleri ile reaksiyona girdigi belirtilmelidir. Fonksiyonellestirici ajanin tavsiye edilen miktarlari, l mol canli zincir ucu basina 0.01 ila 10 mol araliginda olabilir, daha fazla tercihen aralik, arzu edilen Mooney viskozitesini elde etmek için 1 mol canli zincir ucu basina 0.1 mol ila '1 mol'dür.Bulusun dördüncü yönü, bir kauçuk hazirlamaya yönelik, üçüncü yöne uygun elastomerik kopolimerin bir veya daha fazla vulkanize edici ajan varliginda vulkanize edilmesini içeren bir yöntemdir.Bulusun besinci yönü, dördüncü yöne ait yönteme göre elde edilebilen bir kauçuktur.Bulusun altinci yönü, X) besinci yöne uygun kauçuk içeren bir kauçuk bileseni içeren bir kauçuk kompozisyonudur. Tercihen kauçuk bileseni x) ayrica bir veya daha fazla baska kauçuksu polimer içerir. Diger kauçuksu polimerler tercihen dogal kauçuk, sentetik izopren kauçuk, butadien kauçuk, stiren-butadien kauçuk, etilen-oi-olefin kopolimer kauçuk, etilen-u-olefin-dien kopolimer kauçuk, akrilonitril-butadien kopolimer kauçuk, kloropren kauçuk ve halojene butil kauçuktan olusan gruptan seçilir.Yine tercihen kauçuk kompozisyonu ayrica y) bir veya daha fazla dolgu maddesi içerir. Tercihen dolgu maddesi, silika ve siyah karbondaii olusan gruptan seçilir. Daha fazla tercihen kauçukkompozisyonu, y) hem silika hem siyah karbon içerir.25Tipik olarak kauçuk kompozisyonu, kütle bazinda 100 kisim kauçuk bileseni x) basina kütle bazinda 10 ila 150 kisim (phr) dolgu maddesi bilesen y) miktari içerir, tercihen bilesen y) miktari, 20 ila 140 phr"dir, daha fazla tercihen bilesen y) miktari, 50 ila 130 phr"dir.Yedinci yöne göre bulus, altinci yöne ait kauçuk kompozisyonunu içeren bir lastik bileseni ile ilgilidir. Tercihen lastik bileseni, bir lastik disidir.Sekizinci yöne göre bulus, yedinci yöne ait lastik bileseni içeren birlastik ile ilgilidir.Polimer preparasyonunun tarifiMevcut bulusa ait polimer sisteminin preparasyonu tipik olarak vetercihen su adimlari içerir:Adim 1 - Polimer senteziPolimer, bir solvent içinde bir veya daha fazla anyonik olarakpolimerize olabilen monomer ihtiva eden bir çözeltinin olusturulmasive alkil lityum baslatici ile monomerlerin polimerizasyonununbaslatilmasi suretiyle hazirlanir.Kopolimerler tercihen sunlari içerir- agirlik bazinda yüzde 99.8 ila 30 dien türevli üniteler,- agirlik bazinda yüzde 0 ila 60 monovinil aromatik hidrokarbon türevli üniteler ve- agirlik bazinda yüzde 0.5 ila %2 mevcut bulusa ait stiren türevinden türemis üniteler.Mevcut bulusa göre tarif edilen kopolimerlerin tipik olarak 1,2-mikr0-yapi içerigi, dien içerigi bazinda %5 ila %100, tercihen %10 ila %90ve en fazla tercihen %20 ila %80 araligindadir.26Kopolimerin rasgele yapisini elde etmek ve/Veya vinil yapisi içerigini arttirmak için, özellikle stiren ve butadien monomerler kullanildiginda bir modifiye edici istege bagli olarak polimerizasyona, lityum dengi basina 0 ila 90 veya daha fazla mol denk arasi kullanim ile ilave edilebilir. Spesifik miktar, modifiye edici tipine ve arzu edilen vinil miktarina, kullanilan stiren düzeyine ve polimerizasyon sicakligina baglidir.Polimerizasyonu baslatmak için solvent ve tüm monomerler, reaktöre yüklenir, bunu modifiye edici ilavesi takip eder. Sicaklik araligi stabilize edildikten sonra baslatici ilave edilmelidir. Reaksiyon karisimi çalkalanmalidir. Reaksiyon, susuz, anaerobik kosullar altinda yapilmalidir. Reaksiyon, sicakliga, arzu edilen ürünün moleküler agirligina ve kullanilan modifiye ediciye bagli olarak yaklasik 0.1 ila 24 saat süreyle yapilabilir. Ortaya çikan (ko)polimer ayrica asagidabelirtilen 2 ve 3. adimlara tabi tutulur.Adim 2 - BirlestirmeBirlestirme tipik olarak seçilen bir birlestirme ajaninin, Adim 1"den gelen (ko)polimer sistemine, daha önce tarif edilen polimerizasyon kosullarina benzer veya yakin kosullarda ilave edilmesi suretiyle yapilir.Mevcut bulusa göre birlestirilmekte olan (ko)polimer zincirleri oraninin tipik olarak %15 ila 75 arasinda degisecegi belirtilnielidir, bu da birlestirme ajaninin, (ko)polimer zincirlerinin arzu edilen oranini baglamak için gerekli miktarda kontrollü ilavesi yoluyla saglanir. Tam birlestirme ajani miktari, bunun teorik fonksiyonelligine ve gereklibirlestirme oranina göre hesaplanir.27Birlestirme ajaninin fonksiyonelligi, spesifik birlestirme ajani ile reaksiyona girebileii canli zincir uçlarinin teorik sayisi olarakanlasilmalidir.Adim 3 - FonksiyonellestirineBu adiinda silika veya siyah karbon gibi dolgu maddeleri ile güçlü etkilesimlerin olusturulmasindan soruinlu fonksiyonellestirici ajan, (ko)polimer çözeltisine ilave edilir, bu sekilde nihai (ko)polimer saglanir.Sülfî'ir, oksijen, silikon ve nitrojenden olusan gruptan seçilen en az bir atom ihtiva eden ve canli polimer zincirine karsi reaktif bir bilesik, fonksiyonel sonlandirici bilesik olarak kullanilabilir.Kullanilan fonksiyonellestirici ajan miktari, bunun fonksiyonelligine (yani canli polimer zincirleri ile baglar olusturabilen gruplarin sayisina) ve canli polimer zincirlerinin miktarina baglidir. Bu koiiuda uzmaii bir kisi için l"in üzerinde fonksiyonellik tasiyan fonksiyonellestirici ajanlar durumunda, kullanilan birlestirme ajaninin kesin olarak kontrol edilen miktarinin, ayrica (ko)polimer `Özelliklerini etkilemeye ve yani ilave birlestiriiie saglamaya izin verdigi iyi bilinir. Fonksiyonellestirici ajaiiin tercih edilen miktari, 1 mol canli zincir ucu basina 001 ila 10 mol araligindadir, arzu edilen Mooney Viskozitesini elde etmek için 1 mol canli zincir ucu basina 0.1 mol ila 1 mol kullanilmasi daha fazla tercih edilir.Fonksiyonellestirme ajaninin ilavesindeii sonra polimerizasyon reaksiyonuiiun durdurulmasi için gerekirse antioksidanlar ve/veyaalkoller ilave edilebilir.28Mevcut bulus, asagida örnekler yoluyla spesifik olarak tarif edilmistir. Bununla birlikte mevcut bulus hiçbir sekilde bu örneklerle sinirlidegildir.OrneklerMevcut bulusa göre hazirlanan elastomerlerin sentezi ve özellikleri hakkinda daha fazla detay vermek için tam olarak kontrol edilmis mikro ve makro yapiya ve çesitli tiplerde fonksiyonel gruplara sahip, fonksiyonellestirilmis stiren-butadien kopoliinerleri, Ornek 2-4°te tarif edilir ve Örnek l°de tarif edilen fonksiyonellestirilmemis kopolimer ile karsilastirilir. "Yüz kauçuk basina parça", "phr" ve "%", aksi belirtilmedikçe kütle bazindadir. Olçüm yöntemleri ve özellikleridegerlendirme yönteinleri asagida gösterilmistir.Polimerizasyonu Eylemsizlestirme Adimi:Nitrojen püskürtülmüs iki litrelik bir reaktöre sikloheksan (1,200 g) ilave edildi ve sikloheksan içinde 1 gram 1.6 M n-butil lityum çözeltisi ile isleme tabi tutuldu. Çözelti, 70°Csye isitildi ve 10 dakika süreyle siddetle karistirilarak reaktör temizleiidi ve eylemsizlestirildi. Bundan sonra bir drenaj valfi ile solvent çikarildi ve tekrar nitrojenpüskürtüldü. Vinilbenzilamin baslatici öncüsünün sentezi 1-(4-etenilbenzil)pirolidin (EPP), US 5,015,551 A"da tarif edilenprosedüre göre sentezlendi.Örnek 1 (referans örnegi)29Iki litrelik reaktöre sikloheksan (820 g) ilave edildi, ardindan stiren (31 g) ve 1,3-butadien (117 g) ilave edildi. Stiren ve 1,3 butadienden inhibitör çikarildi. Ardindan tetrametiletilendiamin (TMEDA, 2.21 mmol) ilave edilerek stiren inonomerin rasgele dahil edilmesi saglandi ve butadien ünitelerinin Vinil içerigi arttirildi. Reaktörün içindeki çözelti 60°C'ye isitildi ve bütün proses boyunca sürekli karistirildi. Arzu edilen sicakliga ulasildiginda n-butil lityuin (0.045 inmol) ilave edilerek kalan katisiklarin söndürülmesi saglandi. Sonra n-butil lityum (0.845 nnnol) ilave edilerek polimerizasyon prosesi baslatildi. Reaksiyon, bir izotermik proses olarak 60 dakika süreyle gerçeklestirildi. Bu sürenin ardindan polimer çözeltisine bir birlestirme ajani olarak silikon tetraklorid (5.25 X 105 mol) ilave edildi. 5 dakika süreyle birlestirme yapildi. Reaksiyon çözeltisi, nitrojen püskürtülmüs izopropil alkol (l ininol) kullanilarak sonlandirildi ve 2-meti1-4,6-bis(okti1sülfanilmetil)fenol (1.0 phr polimerde) ilave edilerek hizla stabilize edildi. Polimer çözeltisi, iZOpropanol ile isleme tabi tutuldu ve polimer çökelmesi meydanageldi. Nihai ürün, bir gece süreyle vakumlu bir firinda kurutuldu.Örnek 2Iki litrelik reaktöre sikloheksan (820 g) ilave edildi, ardindan stiren (31 g), l-[{N,N-bis-(trimetilsililainin)}(dimetilsilil)]-2-{(4-Vinilfenil)- dimetilsili1}etan (3.4 g) ve 1,3-butadien (117 g) ilave edildi. Stiren ve 1,3-butadienden inhibitör çikarildi. Ardindan tetrametiletilendiainin (TMEDA, 2.21 ininol) ilave edilerek stiren monoinerin rasgele dahil edilmesi saglandi ve butadien ünitelerinin Vinil içerigi arttirildi. Reaktörün içindeki çözelti 60°C'ye isitildi ve bütün proses boyuncasürekli karistirildi. Arzu edilen sicakliga ulasildiginda n-butil litsnim30(0.045 mmol) ilave edilerek kalan katisiklarin söndürülmesi saglandi. Sonra n-butil lityum (0.84 mmol) ilave edilerek poliinerizasyon prosesi baslatildi. Reaksiyon, bir izotermik proses olarak 60 dakika süreyle gerçeklestirildi. Bu sürenin ardindan poliiner çözeltisine bir birlestirme ajani olarak silikon tetraklorid (6.30 X 10'5 mol) ilave edildi. 5 dakika süreyle birlestirme yapildi. Reaksiyon çözeltisi, nitrojen püskürtülmüs izopropil alkol (l mmol) kullanilarak sonlandirildi ve 2-meti1-4,6-bis(0ktilsülfanilmeti1)fenol (1.0 phr polimerde) ilave edilerek hizla stabilize edildi. Polimer çözeltisi, izopropaiiol ile isleme tabi tutuldu ve polimer çökelinesi meydanageldi. Nihai ürün, bir gece süreyle vakumlu bir firinda kurutuldu.Ornek 3Iki litrelik reaktöre sikloheksan (820 g) ilave edildi, ardindan stiren (31 g), 1-[{N,N-bis(trimetilsililamin)}(dimetilsilil)]-2-{(4-Vinilfenil)- dimetilsilil}etan (3.4 g) ve 1,3-butadien (117 g) ilave edildi. Stiren ve 1,3-butadienden inhibitör çikarildi. Ardindan tetrametiletilendiainin (TMEDA, 2.21 mmol), bir stiren randomizer olarak ilave edilerek butadien inonomer katkili ünitelerin Vinil içerigi arttirildi. Reaktörün içindeki çözelti 60°C'ye isitildi ve bütün proses boyunca sürekli karistirildi. Sicakliga ulasildiginda reaktöre n-butil lityuin (0.045 mmol) ilave edilerek kalan katisiklarin söndürülmesi saglandi. Reaksiyon, bir izotermik proses olarak 60 dakika süreyle gerçeklestirildi. Bir alkoksisilan türevi kullanilarak fonksiyonellestirme yapildi ve polimer çözeltisine (3-glisidi1- oksipropil)trimetoksisilan (GPTMS) (1.26 mmol) ilave edildi. Fonksiyonellestirme, 20 dakika süreyle 60°C,de yapildi. Reaksiyonçözeltisi, nitrojen püskürtülmüs izopropil alkol (l mmol) kullanilarak31sonlandirildi ve 2-metil-4,6-bis(oktilsülfanilmetil)-fen01 (1.0 phr polimerde) ilave edilerek hizla stabilize edildi. Polimer çözeltisi, izopropanol ile isleme tabi tutuldu ve polimer çökelmesi meydanageldi. Nihai ürün, bir gece süreyle vakumlu bir firinda kurutuldu.Omek 4 (sürekli polimerizasyon)Butadien-stiren kopolimer, her biri 600 litre kapasiteli, iki reaktörlük sürekli bir zincirde hazirlandi, buradaki her reaktöre, üç pervaneli bir karistirici konuldu. Çalkalama hizi 30-50 rpm idi ve dolum faktörü %50 düzeyindeydi. Birinci reaktöre heksan, stiren, butadien ve '1- [{N,N-bis(trimetilosililamin)} (dimetilosilil)]-2- { (4- Vinilfenil)dimetilosilil}etan (heksan içinde çözelti halinde), sirasiyla 200.00 kg/saat, 8.00 kg/saat, 35.00 kg/saat ve 0.32 kg/saatlik akis hizlariyla dozlandi. n-Butil lityum akis hizi (n-BuLi, heksan içinde çözelti halinde), 0.08 kg/saatti ve l-(4-etenil-benzil)pirolidin (heksan içinde çözelti halinde) akis hizi, 0.30 kg/saatti. n-BuLi ve EBP akislari, reaktöre girineden önce boru içinde karistirildi ve temas süresi yaklasik 5 dakika idi. Reaktörler içinde sicaklik, 80°C'de sabit tutuldu. oo-fonksiyonellestirilmis kauçuk elde etmek için reaktör çikisinda, 500 rpm dönme hizinda kontrol edilen bir karistirici takilmis dinamik bir mikserin girisinden, GPTM S/aktif n-BuLi orani = 1.30°da (3-glisidil-oksipropil)trimet0ksisilan (GPTMS) ilave edildi. Fonksiyonellestirme reaksiyonu, 80°C"de yapildi. 5 dakika sonra 2- metil-4,6-bis(oktil-sülfanilmetiDfenol (1.0 phr), antioksidan olarak ilave edildi. Polimerler, solventin buharla soyulmasi kullanilarak geleneksel bir geri kazanma islemi ile elde edildi, 70°C°de Vida tipi bir su giderme sisteminde kurutuldu ve sonra 40 dakika süreylekurutucuda kurutuldu.32KarakterizasyonVinil içerigi (%)600 MHz 1H-NMR ile, BS ISO 21561:2005 Bagli stiren içerigi (%) bazinda belirlendi600 MHz IH-NMR ile, BS ISO 21561:2005 Moleküler agirlik belirlemesi bazinda belirlendiJel geçirgenlik kroinatografisi, PSS Polymer Standards Service çoklu kolonlari (koruma kolonlu) ile elüent olarak ve örnek preparasyonu için THF kullanilarak yapildi. Çok açili lazer isigi saçilim ölçümleri, bir Wyatt Technologies Dawn Heleos ll isik saçiliin dedektörü, DAD (PDA) Agilent 1260 Infinity UV-VIS dedektörü ve Agilent 1260 Infinity refraktif endeks dedektörü kullanilarak yapildi.Cam geçis sicakligi (OC) PN-EN ISO 1 1357-112009,a göre belirlendiMooney Viskozitesi (ML 1+4, 100°C) ASTM D 1646-07sye göre, ön isitma : 1 dakika, rotor çalisma süresi : 4 dakika ve sicaklik : 100°C kosullari altinda bir L rotorkullanilarak belirlendiVulkanizasyon karakteristikleri ASTM D6204'e göre, RPA 2000 Alpha Technologies kauçuk prosesi analiz cihazi, çalisma süresi = 30 dakika ve sicaklik = 170°Ckullanilarak belirlendiKauçuk kompozisyonunun özelliklerinin degerlendirilmesi veölçülmesi 33Vulkanize edilmis bir kauçuk kompozisyonu, Omeklerin her birinde elde edilen bir poliiner kullaiiilarak hazirlandi ve asagidaki test parametreleri için ölçüldüi) Lastik kestirimcileri (60°C°de tan ö, 0°C°de tan ö, -lOOC'de tan ö, 30°C "de J") Test örnegi olarak vulkaiiize edilmis bir kauçuk kompozisyonu kullanildi ve çekme gerinimi = %2, frekans: 10 Hz kosullari altinda, - 70 ila 70°C sicaklik araliginda, 2.5 K/dakika isitma hizinda bir dinamik mekanik analiz cihazi (DMA 450+ MetraViB) kesme modunda kullanilarak bu parametre ölçüldü. ii) Geri dönme esnekligi ISO 4662"ye göre belirlenir Tablo 1, bu çalisma için sentezleneii dört örnege ait karakterizasyon sonuçlarini gösterir. Tablo 1 Ornek Mn MW Mw/ Vinil Stiren Mooney Tg[°C] [g/mol] [g/mol] Mn içerigi içerigi [%] [%11 223,000 323,000 1.44 61.90 2045 60.4 -26.8 (ref.) 222,000 397,000 1.78 61.90 21.20 562 -25.4 221,000 316,000 1.43 61.70 21.15 59.7 -25.4 246,000 387,000 1.57 58.57 21.65 66.7 -27.0 ' 1,3-butadien içerigine göre Bilesikleme Örnekler 2 ve 3'te elde edilen kauçuklarin her biri ve Referans 'Örnegi1 kullanilarak Tablo 2"de gösterilen "kauçuk kompozisyonu34bilesikleme tarifine" göre bilesikleme yapildi. Bilesikler, iki adimda Banbury tipi dahili mikserlerde (350E Brabender GmbH & Co. KG) karistirildi: beyaz karistirma çizgisinde adim l, siyahta adim 2. Adim 1 ve 2 arasindaki kosullandirma süresi 24 saatti. Üçüncü adimda vulkanize edici ajanlar, iki silindirli bir 'ögütücüde 50°C"de bilesik içine karistirildi. Adim 2 ve 3 arasindaki kosullandirma süresi 4 saatti. Sonra vulkanize olmamis her kauçuk kompozisyonu, 170°C"de, T95+II5 dakika süreyle (RPA sonuçlarina göre) vulkanize edilerek kauçuk kompozisyonlari (vulkanize edilmis koinpozisyonlar) elde edildi. Vulkanize edilen her kauçuk kompozisyonu, yukarida bahsedilen çekme özellikleri, lastik kestirimcileri ve geri toplanma esnekleri içindegerlendirildi ve ölçüldü. Sonuçlar, Tablo 3"te gösterilmistir. Tablo 2Bilesen phr SBR 75 Polibutadien kauçuk1 25 Silikaz 80 Siyah Karbon3 10 Stearik asit 2 Çinko oksid 3 Yag genisletici4 37.5 6PPD5 2 Bis[3-(trietoksisilil)propil]tetrasülfid6 6.4 N-tert-butil-2-benzotiyazol si'ilfenamid7 1.7 1,3-Difenilguanidin8 2 Sülfi'ir 1.5 ' Synteca 44, bir Synthos ürünü2 Zeosil 1165MP, bir Solvay ürünü3 ISAF-N234, bir Cabot corporation `ürünü4 VivaTec 500, bir Klaus Dahleke KG ürünü5 VULKANOX 4020/LG, bir Lanxess ürünü6 Si 69, bir Evonik ürünü7 LUVOMAXX TBBS, bir Lehmann & Voss & Co. KG 'urünü8 DENAX, bir Draslovka a.s. ürünü Tablo 3 Örnek Geri toplanma Lastik kestirimcileri esnekligi, [%] tan ö tan ö, tan ö, (- J " (30°C)4, (60°C)' (O°C)2 10°C)3 [Pa"] 1 32.68 0.1716 0.5108 0.6540 4.44108 (ref.) 2 35.68 0.1418 0.6564 0.7547 5.6610'8 3 37.92 0.1310 0.6761 0.7958 5.7810'8 4 37.96 0.1640 0.6049 0.8048 7.0810'8 [ Yuvarlanma direnci (ne kadar düsük o kadar iyi) 2 Islak çekis (ne kadar yüksek 0 kadar iyi)3 Buzda çekis (ne kadar yüksek 0 kadar iyi)4 Kuru çekis (ne kadar yüksek 0 kadar iyi) Bir silika karisiminda, vulkanize olmus durumdaki 'ozelliklere göre degerlendirildiginde, bulusa uygun SSBR 3°ün, karsilik gelen kauçuk kompozisyon 3'e, kontrol SSBR 1 ile ve bulusa uygun diger SBR 2 ile elde edilenlerden daha üstün takviye özellikleri verdigi bu sonuçlardanaçikça anlasilmaktadir. Ek olarak Tablo 3'teki veriler, sürekli 36polimerizasyonda elde edilen SSBR 4,1111, kontrol SSBR 'l "e kiyasla daha iyi takviye Özelliklerine sahip oldugunu gösterir.Ek olarak bulusa uygun kauçuk kompozisyonu 3"ün lastik kestirimcileri, kontrol kauçuk koinpozisyonu 1'in ve bulusa uygun kauçuk koinpozisyonlari 2 ve 4,ünkülere göre gelismistir. Ek olarak adi geçen lastik kestirimcileri, bulusa uygun kauçuk kompozisyonu 2 için, kontrol kauçuk kompozisyonu l"e göre gelismistir. Ek olarak lastik kestirimcileri, bulusa uygun kauçuk kompozisyonu 4 için kontrol kauçuk kompozisyonu l°e göre gelismistir ve ek olarak buzda çekis ve kuru çekis özellikleri, kauçuk kompozisyonu l, 2 ve 3,`unki'ilere göre gelismistir.Konu olan bulusu açiklamak amaciyla belirli temsilci düzenekler ve detaylar gösterilmis olmakla birlikte bu konuda uzman kisiler için, konu olan bulusun, ekteki isteinlerle tanimlanan kapsamindan ayrilmadan bunlarda çesitli degisikliklerin ve modifikasyonlarinyapilabilecegi açik olacaktir.37TARIFNAME IÇERISINDE ATIF YAPILAN REFERANSLARBasvuru sahibi tarafindan atif yapilan referanslara iliskin bu liste,yalnizca okuyucunun yardimi içindir ve Avrupa Patent Belgesinin birkismini olusturmaz. Her ne kadar referanslarin derlenmesine büyükönem verilmis olsa da, hatalar veya eksiklikler engellenememektedirve EPO bu baglamda hiçbir sorumluluk kabul etmemektedir.Tarifname içerisinde atifta bulunulan patent dökümanlari:. EP 0316255 A1 [0003] . US 4935471 A [0004]. US 6515087 B2 [0004]- EP 0590491 A1 [0004]. WO 2011076377 A [0004] . us 4196154 A [0005]. US 4861742 A [0005]. US 3109871 A [0005]. EP 1792892 A2 [0006]. us 6627722 132 [0007]- EP 2772515 A1 [0008] [0009] [0018] id="p-19" [0019]- EP 2016057735 W [0033]. EP 15461526 A [0033]. EP 15461525 A [0033] [0055]- EP 2016057757 W [0055]. EP 15461524 A [0055]- US 5015551 A [0099]Tarifnamede belirtilen patentlestirilmemis literatür:° Organic Letters, 2001 , vol. 3, 2729 id="p-8" [0008]° compare organic letters, 2001, vol. 3, 2729 [0018]° compare Organometallic Chemistry, 2002, vol. 655, 115 [0019]° J. Am. Chein. 800., 2006, vol. 128, 16266 [0020] TR TR TR TR TR TR TR TR

Claims (24)

ISTEMLER
1. Asagidaki formül (I)'e ait bir stiren türevinin: buradaki Rl ve R2, ayni veya farkli olabilir ve sunlardan olusan gruptan seçilen bir üyeyi temsil eder: a) tekli bir bag; b) -(CH2)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder; 0) -(CH2CH2Y)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve Y birbirlerinden bagimsiz olarak oksijen veya sülfür olabilir; (:1) -CH2-(CH2CH2Y)n-CH2-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve Y birbirlerinden bagimsiz olarak oksijen veya sülfür olabilir; e) - (CH2CH2NR)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tainsayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; f) -CHz-(CHZCHZNR)n-CH2-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagiinsiz olarak 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; g) -(CHZSIR2)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; li) -CHz-(CHZSiR2)n-CH2-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tainsayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu teinsil edebilir; i) -(OSiR2)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi teinsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; ve j) -CHz-(OSIR2)n-CH2-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve R, birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir ari] veya aralkil grubunu temsil edebilir; buradaki R3, R4, R5 ve R6, ayni veya farkli olabilir ve 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; ve R7 ve R8, ayni veya farkli olabilir ve her R7 ve R8 birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu teinsil eder, bir elastomerik kopolimerin üretilmesinde kullanilmasi.
2. Istem lie ait kullanim, buradaki kopolimer, formül (I)°e ait stiren türevinden t'uretilen ünitelere ek olarak, bir veya daha fazla dien monomerden türetilmis ünite ve istege bagli olarak bir veya daha fazla vinil aromatik monomer içerir, tercihen burada dien monomer, konjüge edilmis bir dien monomerdir.
3. Bir elastoiiierik kopolimerin üretilmesine yönelik, - bir veya daha fazla dien monomerin, - istege bagli olarak bir veya daha fazla vinil aromatik inoiiomerin ve - bir veya daha fazla asagidaki formül (I),e ait stiren türevinin ki burada R1 ve R2, ayni veya farkli olabilir ve sunlardan olusan gruptan seçilen bir üyeyi temsil eder: a) tekli bir bag; b) -(CH2)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder; 0) -(CH2CH2Y)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tainsayiyi temsil eder ve Y birbirlerinden bagiinsiz olarak oksijen veya sülfür olabilir; (1) -CHz-(CHZCHZY)n-CH2-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tainsayiyi temsil eder ve Y birbirlerinden bagimsiz olarak oksijen veya sülfür olabilir; e) - (CHZCHZNR)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tanisayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; f) -CHz-(CHZCHZNR)n-CH2-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila yaklasik 10 karbon atoinu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; g) -(CHZSiR2)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagiinsiz olarak 1 ila yaklasik 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir ari] veya aralkil grubunu temsil edebilir; li) -CHz-(CHZSiR2)n-CH2-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tainsayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu teinsil edebilir; i) -(OSiR2)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi teinsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; ve j) -CHz-(OSIR2)n-CH2-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve R, birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila yaklasik 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir ari] veya aralkil grubunu temsil edebilir; buradaki R3, R4, R5 ve R6, ayni veya farkli olabilir ve 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; ve R7 ve R8, ayni veya farkli olabilir ve her R7 ve R8 birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil eder, anyonik polimerizasyon kosullarina tabi tutulmasini içeren bir yöntem, tercihen buradaki polimerizasyon, kesikli veya süreklidir.
4. Asagidakilerden türetilmis tekrar üniteleri içeren bir elastoinerik kopolimer A) kopolimerin agirligi bazinda agr. %20 ila agr. %99.95 bir veya daha fazla dieii mononier; B) kopolimerin agirligi bazinda agr. %0 ila agr. %60 bir veya daha fazla vinil aroinatik monomer; ve C) kopolimerin agirligi bazinda agr. %005 ila agr. %50 bir veya daha fazla asagidaki formül (1)”e ait stiren türevi buradaki Rl ve R2, ayni veya farkli olabilir ve sunlardan olusan gruptan seçilen bir üyeyi temsil eder: a) tekli bir bag; b) -(CH2)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder; 0) -(CH2CH2Y)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve Y birbirlerinden bagimsiz olarak oksijen veya sülfür olabilir; d) -CHz-(CHZCHZY)“-CH2-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve Y birbirlerinden bagimsiz olarak oksijen veya sülfür olabilir; e) - (CHZCHgNR)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; f) -CHZ-(CHZCHZNR)n-CH2-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila yaklasik 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva edeii bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; g) -(CH25iR2)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tanisayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila yaklasik 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; h) -CH2-(CHZSIR2)“-CH2-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tainsayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; i) -(OSIR2)n-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve R birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; ve j) -CHz-(OSIR2)n-CH2-, buradaki n, 1 ila 12 arasinda bir tamsayiyi temsil eder ve R, birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila yaklasik 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; buradaki R3, R4, R5 ve R6, ayni veya farkli olabilir ve 1 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atoinu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil edebilir; ve R7 ve R8, ayni veya farkli olabilir ve her R7 ve R8 birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir alkil grubunu veya 6 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir aril veya aralkil grubunu temsil eder.
5. Istem 4°e ait elastoinerik kopolimer, buradaki dien monomer, koný'ige edilmis bir dien inonoinerdir, tercihen buradaki konj'i'ige edilmis dien monoiner, 1,3-butadien, izopren, 1,3-pentadien, 2,3- dimetil-l,3-butadien, 2-metil-l,3-pentadien, 2,3-dimetil-l,3- pentadien, 2-fenil-l,3-butadien ve 4,5-dietil-1,3-oktadien arasindan seçilir, daha fazla tercihen buradaki konj'i'ige edilmis dien monomer, 1,3- butadien ve izopren arasindan seçilir, özellikle buradaki konj'i'ige edilmis dien monomer, 1,3-butadiendir.
6. Istem 5”e ait elastomerik kopolimer, burada A) kon jüge edilmis dien m0n01ner(ler) miktari, kopoliinerin agirligi bazinda agr. %40 ila 90, tercihen kopolimerin agirligi bazinda agr. %50 ila 90, 'Özellikle kopolimerin agirligi bazinda agr. %60 ila 90°dir.
7. Istem 4 ila 6›dan herhangi birine ait elastomerik kopolimer, buradaki Vinil aromatik monomer, stiren, l-Vinilnaftalen, 3- metilstiren, 3,5-dietilstiren, 4-pr0pilstiren, 2,4,6-trimetilstiren, 4- dodesilstiren, 3-1netil-5-n-heksilstiren, 4-fenilstiren, 2-etil-4-benzil- stiren, 3,5-difenilstiren, 2,3,4,5-tetraetilstiren, 3-etil-l -Vinilnaftalen, 6- izopropil-l-vinilnaftalen, 6-sikloheksil-l-vinilnaftalen, 7-d0desil-2- Vinilnaftalen ve a-metilstiren arasindan seçilir. tercihen buradaki Vinil aromatik nionomer, stiren, 3-metilstiren ve 0t- inetilstiren arasindan seçilir, özellikle buradaki vinil aromatik monomer, stirendir.
8. Istem 4 ila 7”den herhangi birine ait elastomerik k0p01imer, burada B) Vinil aromatik m0n0mer(ler) miktari, kopolimerin agirligi bazinda agr. %10 ila 60, tercihen kopoliinerin agirligi bazinda agr.
9. Istem 4 ila 8°den herhangi birine ait elastomerik kopolimer, burada formül (I)”e ait stiren türevinin R2°si, (CH2)2°dir; tercihen buradaki stiren türevi, asagidaki formül (l), (2), (3), (4), (5) ve (6)”dan herhangi birinden seçilir daha fazla tercihen buradaki formül (I)°e ait stiren türevi, formül (l), (2), (4) ve (5)”ten herhangi birinden seçilir; en fazla tercihen buradaki formül (I),e ait stiren türevi, formül (l), (4) ve (5)'ten herhangi birinden seçilir.
10. Istem 4 ila 9°dan herhangi birine ait elastomerik kopolimer, burada C) miktari, kopolimerin agirligi bazinda agr. %005 ila 50, tercihen kopolimerin agirligi bazinda agr. %02 ila %10, özellikle kopolimerin agirligi bazinda agr. %05 ila %2adir.
11. Istem 4 ila 10”dan herhangi birine ait elastomerik kopolimer, buradaki kopolimer, metal terminasyonlu canli lineer kopolimerin bir veya daha fazla birlestirme ajani ile reaksiyonu yoluyla üretilen bir yildiz yapisina sahip üniteler içerir.
12. Istem ll°e ait elastomerik kopoliiner, buradaki birlestirme ajani, bir kalay halid birlestirine ajanidir, tercihen buradaki kalay halid birlestirme ajani, kalay tetrakloriddir.
13. Istem llie ait k0polimer, buradaki birlestirme ajani, bir silikon halid birlestirine ajanidir, tercihen buradaki silikon halid birlestirme ajani, silikon tetraklorid, silikon tetrabroinid, silikon tetraflorid, silikon tetraiyodid, heksaklorodisilan, heksabromodisilan, heksaflorodisilan, heksaiyododisilan, oktaklorotrisilan, oktabromotrisilan, oktaflorotrisilan, oktaiyodotrisilan, trisilaheptan, 1 ,2,3 ,4,5,6-heksakis[2-(metildiklorosilil)etil]benzen ve asagidaki genel formül (111)”e ait alkil silikon halidler arasindan seçilir; R9 ,si-XL..n (III), buradaki R9, '1 ila 20 karbon atomuiia sahip bir monovalent alifatik hidrokarbon grubu veya 6 ila 18 karbon atomuna sahip bir monovalent aromatik hidrokarbon grubudur; n, 0 ila 2 arasinda bir tainsayidir; ve X, bir klorin, bromin, florin veya iyodin atoinudur.
14. Istem ll ila l3”ten herhangi birine ait elastomerik kopolimer, burada yildiz yapisina sahip ünitelerin orani, kopolimerin agirligi bazinda %15 ile 75 arasindadir.
15. Istem 4 ila l4”ten herhangi birine ait elastomerik kopolimer, burada silika yüzeyine reaktif bir veya daha fazla yarim bulunur, tercihen buradaki yarim, asagidaki genel formül (IV) veya (V)”e ait ünitelerden türetilir R1°.i-Si-(OR”)4_H (IV), burada genel formül (IV)”te R'0 ve R"”in her biri birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 20 karbon atomuna sahip bir monovalent alifatik hidrokarbon grubu veya 6 ila 18 karbon atomuna sahip bir monovalent aromatik hidrokarbon grubudur; n, 0 ila 2 arasinda bir tamsayidir; birçok ORIl bulundugunda birçok OR", ayni veya birbirlerinden farkli olabilir; ve molekül içinde aktif proton yoktur ve burada genel formül (V)”te A, epoksi, tiyoepoksi, izosiyanat, imin, siklik üçüncül amin, asiklik üçüncül amin, piridin, silazan ve disülfidden olusan gruptan seçilen en az bir fonksiyonel gruba sahip bir monovalent gruptur; RM, bir tekli bag veya bir divalent hidrokarbon grubudur; R12 ve R13”`1`1n her biri birbirlerinden bagimsiz olarak 1 ila 20 karbon atomuna sahip bir monovalent alifatik hidrokarbon grubu veya 6 ila 18 karbon atomuna sahip bir monovalent aromatik hidrokarbon grubudur; b, 0 ila 2 arasinda bir tamsayidir; birçok OR13 bulundugunda birçok ORIS, ayni veya birbirlerinden farkli olabilir; ve molekül içinde aktif proton yoktur.
16. Bir kauçuk hazirlamaya yönelik, istein 4 ila 15”ten herhangi birine uygun elastomerik kopolimerin bir veya daha fazla vulkanize edici ajan varliginda vulkanize edilmesini içeren bir yöntem.
17. Istem l 6°ya ait yönteme göre elde edilebilen bir kauçuk.
18. Istein l7”ye uygun kauçugu içeren x) bir kauçuk bileseni içeren bir kauçuk kompozisyonu.
19. Istem 18°e göre kauçuk kompozisyonu, ayrica y) bir veya daha fazla dolgu maddesi içerir, tercihen buradaki dolgu maddesi, silika ve siyah karbondan olusan gruptan seçilir, tercihen buradaki kauçuk kompozisyonu, y) hem silika hem siyah karbon içerir.
20. Istem l9°a göre kauçuk kompozisyonu, buradaki dolgu maddesi bilesen y) miktari, kütle bazinda 100 kisim kauçuk bileseni x)°e göre kütle bazinda 10 ila 150 kisimdir (phr), tercihen buradaki bilesen y) miktari, 20 ila 140 phr”dir, daha fazla tercihen buradaki bilesen y) miktari, 30 ila 130 phr°dir.
21. Istem '18 ila 20°den herhangi birine göre kauçuk kompozisyonu, buradaki kauçuk bileseni x) ayrica bir veya daha fazla baska kauçuksu polimer içerir.
22. Istein 21'e göre kauçuk kompozisyonu, buradaki diger kauçuksu polimer, dogal kauçuk, sentetik izopren kauçuk, butadien kauçuk, süren-butadien kauçuk, etilen-oi-olefin kopoliiner kauçuk, etilen-(x-olefin-dien kopolimer kauçuk, akrilonitril-butadien kopolimer kauçuk, kloropren kauçuk ve halo jene butil kauçuktan olusan gruptan seçilir.
23. Istem 22”ye ait kauçuk kompozisyonunu içeren bir lastik bileseni, tercihen buradaki lastik bileseni, bir lastik disidir.
24. Istem 23”e ait bileseni içeren bir lastik.
TR2018/16162T 2015-04-10 2016-04-08 [Bis(trihidrokarbilsilil)aminosilil] ile fonksiyonelleştirilmiş stiren bazlı elastomerik kopolimerler ve bunların kauçuk hazırlamada kullanımları. TR201816162T4 (tr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15461525 2015-04-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TR201816162T4 true TR201816162T4 (tr) 2018-11-21

Family

ID=52991678

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TR2018/16162T TR201816162T4 (tr) 2015-04-10 2016-04-08 [Bis(trihidrokarbilsilil)aminosilil] ile fonksiyonelleştirilmiş stiren bazlı elastomerik kopolimerler ve bunların kauçuk hazırlamada kullanımları.

Country Status (21)

Country Link
US (1) US20180072101A1 (tr)
EP (1) EP3280766B1 (tr)
JP (1) JP6725921B2 (tr)
KR (1) KR20180002682A (tr)
CN (1) CN107849194B (tr)
AU (1) AU2016246006A1 (tr)
BR (1) BR112017021159A2 (tr)
CA (1) CA2981128A1 (tr)
DK (1) DK3280766T3 (tr)
EA (1) EA201792251A1 (tr)
ES (1) ES2692025T3 (tr)
HU (1) HUE039953T2 (tr)
IL (1) IL254882A0 (tr)
MX (1) MX377000B (tr)
PL (1) PL3280766T3 (tr)
RS (1) RS57960B1 (tr)
SG (1) SG11201707986VA (tr)
TN (1) TN2017000434A1 (tr)
TR (1) TR201816162T4 (tr)
WO (1) WO2016162528A1 (tr)
ZA (1) ZA201707595B (tr)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2981118A1 (en) 2015-04-10 2016-10-13 Synthos S.A. [bis (trihydrocarbylsilyl) aminosilyl] -functionalized styrene and a method for its preparation
HUE041621T2 (hu) 2015-04-10 2019-05-28 Synthos Sa Iniciátorok dién monomerek és vinil aromás monomerek kopolimerizálására
MX2018009576A (es) 2016-10-06 2018-09-05 Synthos Sa Copolimeros elastomericos basados en estireno funcionalizado con [bis(trihidrocarbilsilil) aminosililo] y su uso en la preparacion de gomas.
TR201903646T4 (tr) 2016-10-06 2019-04-22 Fundacja Univ Im Adama Mickiewicza W Poznaniu [Bis(trihidrokarbilsilil)aminosilil] ile fonksiyonelleştirilmiş stiren ve bunun hazırlanması için bir yöntem.
FR3060579A1 (fr) * 2016-12-21 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Procede de synthese en continu d'elastomere dienique modifie avec initiateur amidure de lithium
CN110382509B (zh) * 2017-08-08 2021-08-10 西索斯卓里第七公司 双硅烷基氨基硅烷基官能化共轭二烯及其在橡胶制造中的使用
WO2019030059A1 (en) 2017-08-08 2019-02-14 Synthos Dwory 7 Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Spolka Jawna CONJUGATED DIENNA FUNCTIONALIZED BY BISSILYLAMINOSILYL AND METHODS FOR THEIR PREPARATION
PL3774953T3 (pl) 2018-04-11 2022-07-18 Synthos S.A. Mieszaniny styrenów funkcjonalizowanych aminosililami, ich przygotowanie i zastosowanie do wytwarzania kopolimerów elastomerowych
EP3847042B1 (en) 2018-09-03 2021-12-01 Synthos S.A. Aminosilyl-functionalized conjugated dienes, their preparation and their use in the production of rubbers
PL3911525T3 (pl) 2019-01-24 2023-06-05 Synthos S.A. Sprzężone dieny funkcjonalizowane grupami bis-sililoaminowymi, ich wytwarzanie i ich zastosowanie w produkcji kauczuków
US11884760B2 (en) 2019-12-12 2024-01-30 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Production method for branched conjugated diene-based polymer, production method for rubber composition, production method for tire, branched conjugated diene-based polymer, and branched conjugated diene-based polymer composition
JP7754088B2 (ja) * 2020-04-07 2025-10-15 日本ゼオン株式会社 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物、ゴム架橋物、およびタイヤ
US20220033627A1 (en) * 2020-07-29 2022-02-03 Fina Technology, Inc. Silane modified styrene butadiene copolymer for high performance in dry adherence, wet adherence and rolling resistance
DE102022213732A1 (de) * 2022-12-15 2024-06-20 Continental Reifen Deutschland Gmbh Vulkanisierbare Kautschukmischung und Vulkanisat mit verbesserten Rolleigenschaften
JP2025068907A (ja) 2023-10-17 2025-04-30 信越化学工業株式会社 含窒素シラン化合物およびその製造方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3109871A (en) 1960-12-27 1963-11-05 Phillips Petroleum Co Production and curing of polyfunctional terminally reactive polymers
US4196154A (en) 1977-10-11 1980-04-01 The Dow Chemical Company Soluble multifunctional lithium containing initiator
JPS5855939A (ja) 1981-09-29 1983-04-02 Fuji Photo Film Co Ltd 電子写真用液体現像剤
JPH0778151B2 (ja) * 1987-07-17 1995-08-23 日本合成ゴム株式会社 ゴム組成物
DE3729144A1 (de) 1987-09-01 1989-03-09 Basf Ag Bifunktionelle alkaliverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als polymerisationsinitiatoren
US4935471A (en) 1987-10-15 1990-06-19 The Goodyear Tire & Rubber Company Capped polydienes
US5329005A (en) 1992-10-02 1994-07-12 Bridgestone Corporation Soluble anionic polymerization initiators and preparation thereof
US6627722B2 (en) 2000-12-05 2003-09-30 Stephan Rodewald Functionalized elastomers
US6515087B2 (en) 2000-12-14 2003-02-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Synthesis of elastomers having low hysteresis
JP2004059781A (ja) * 2002-07-30 2004-02-26 Jsr Corp ブロック共重合体及び該共重合体を含有するアスファルト組成物
CN101001917B (zh) * 2004-08-10 2010-10-27 Jsr株式会社 树脂组合物及其模制品
BRPI0604797A (pt) * 2005-11-30 2007-10-09 Goodyear Tire & Rubber polìmeros de borracha funcionalizados
US20100190885A1 (en) * 2009-01-29 2010-07-29 Kuo-Chih Hua Tire with rubber component containing silica and use of combination of blocked and unblocked alkoxyorganomercaptosilane coupling agents
CN102933613B (zh) 2009-12-21 2015-03-11 斯泰隆欧洲有限责任公司 改性聚合物组合物
CN103917588B (zh) * 2011-11-24 2016-02-17 住友橡胶工业株式会社 橡胶组合物以及充气轮胎
JP6062662B2 (ja) * 2012-06-01 2017-01-18 住友ゴム工業株式会社 共重合体、ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2014105241A (ja) * 2012-11-26 2014-06-09 Sumitomo Rubber Ind Ltd トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
CA2981118A1 (en) * 2015-04-10 2016-10-13 Synthos S.A. [bis (trihydrocarbylsilyl) aminosilyl] -functionalized styrene and a method for its preparation

Also Published As

Publication number Publication date
MX2017013011A (es) 2018-04-24
CA2981128A1 (en) 2016-10-13
HUE039953T2 (hu) 2019-02-28
JP2018513897A (ja) 2018-05-31
IL254882A0 (en) 2017-12-31
CN107849194B (zh) 2020-09-04
CN107849194A (zh) 2018-03-27
DK3280766T3 (en) 2018-10-29
WO2016162528A1 (en) 2016-10-13
EP3280766B1 (en) 2018-08-15
BR112017021159A2 (pt) 2018-07-03
ES2692025T3 (es) 2018-11-29
MX377000B (es) 2025-03-07
US20180072101A1 (en) 2018-03-15
TN2017000434A1 (en) 2019-04-12
AU2016246006A1 (en) 2017-11-02
SG11201707986VA (en) 2017-10-30
EP3280766A1 (en) 2018-02-14
ZA201707595B (en) 2018-11-28
KR20180002682A (ko) 2018-01-08
PL3280766T3 (pl) 2019-01-31
RS57960B1 (sr) 2019-01-31
EA201792251A1 (ru) 2018-02-28
JP6725921B2 (ja) 2020-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK3280766T3 (en) Elastomeric copolymers based on [bis (trihydrocarbylsilyl) aminosilyl] functionalized styrene and their use in the production of rubber
DK3341424T3 (en) Elastomeric copolymers based on [bis (trihydrocarbylsilyl) aminosilyl] functionalized styrene and their use in the production of rubber
CN107743498B (zh) 用于二烯单体与乙烯基芳香族单体的共聚合的引发剂
HK1256871A1 (en) Elastomeric copolymers based on [bis(trihydrocarbylsilyl)aminosilyl]-functionalized styrene and their use in the preparation of rubbers
JP6811250B2 (ja) ［ビス（トリヒドロカルビルシリル）アミノシリル］−官能化スチレンおよびその調製方法
CN109923135A (zh) 改性共轭二烯类聚合物和包含其的橡胶组合物
KR102754128B1 (ko) 아미노실릴-작용기가 도입된 스티렌의 혼합물, 이의 제조 및 탄성 공중합체의 제조에서 이의 용도