TR201815001T4 - Graft kopolimer ve buna yönelik üretim yöntemi, reçine bileşimi ve kalıplanmış ürün. - Google Patents

Abstract

Bir poli-fonksiyonel vinil monomer (b1) içeren bir vinil monomerin (B) bir toluende çözünmeyen maddenin kütlece %20'sinden fazlasını içeren bir poliorganosiloksan kauçuk (A) mevcudiyetinde polimerize edilmesini içeren bir graft kopolimer üretmeye ilişkin bir yöntem, burada poli-fonksiyonel vinil polimerin (b1) bir kütle yüzdesi poliorganosiloksan kauçuğun (A) ve vinil monomerin (B) toplam miktarının kütlece %100'üne bağlı olarak kütlece %11 ila %19'dur; yöntem aracılığıyla elde edilen bir graft kopolimer; graft kopolimerin bir reçine ile karıştırılması vasıtasıyla hazırlanan ve yüksek darbe direncine ve ısı direncine ve yeterli alev geciktirme özelliğine sahip olan bir reçine bileşimi ve reçine bileşiminin kalıplanması vasıtasıyla elde edilen bir kalıplanmış ürün açıklanmaktadır.

Description

TARIFNAME GRAFT KOPOLIMER VE BUNA YONELIK URETIM YÖNTEMI. RECINE BILESIMI VE KALIPLANMIS URUN Teknik Alan Mevcut bulus bir graft k0polimer, buna yönelik bir üretim yöntemi, graft kopolimer ile bir reçinenin karistirilmasi vasitasiyla hazirlanan bir reçine bilesimi ve reçine bilesiminin kaliplanmasi vasitasiyla elde edilen bir kaliplanmis ürün ile ilgilidir.

Teknigin Arka Plani Termoplastik reçineler kullanan kaliplanmis ürünler ev aletlerine, elektrikli ve elektronik aparatlara ve yazicilar gibi 0A aparatlarina iliskin alanlar gibi çesitli alanlarda yaygin olarak kullanilmaktadir. Bu kaliplanmis ürünlerinin yüksek darbe direncine, isi direncine ve alev geciktirme özelligine sahip olmasi gerekmektedir. Ozellikle nialiyet azaltiini amaciyla yakin zamanda daha ince ve daha hafif kaliplanmis ürünler gelistirilmistir. Bu nedenden dolayi bu daha hafif ve daha ince kaliplanmis ürünlerin ayrica yeterli darbe direncine, isi direncine ve alev geciktirme özelligine sahip olmasi gerekmektedir.

Bir termoplastik reçine kullanan kaliplanmis ürünün darbe direnci ve alev geciktirme özelligi gibi fonksiyonunu gelistirmeye yönelik bir yöntem olarak çesitli yöntemler vardir. Yönteine iliskin örnekler bir vinil monomerin graft polimerize edilmesi vasitasiyla elde edilen bir kompozit kauçuk graft kopolimerin bir poliorgano-siloksan kauçuk ve bir polialkil (met)akrilat kauçuk içeren bir kompozit kauçuk ile karistirildigi bir yöntemi içermektedir (Patent Literatürü l). Yönteme iliskin `Örnekler ayrica bir poli-fonksiyonel vinil monomerin baska bir vinil monomerle graft polimerize edilmesi vasitasiyla elde edilen bir graft kopolimerin bir düsük çapraz baglanmis poliorganosiloksan kauçuk ile karistirildigi bir yöntemi içermektedir (Patent Literatürleri 2 ila 4).

Ne yazik ki Patent Literatürleri 1 ila 4”e göre yöntemler yeterli darbe direnci, 'ozellikle düsük bir sicaklik altinda yeterli darbe direnci ve alev geciktirme özelligi saglamamaktadir. US 5,079,293 A sayili patent belgesi hem düsük sicaklik dayanikliliginda hem de sararmaya karsi dirençte mükemmel olan bir reçine bilesiminin etkili miktarlarda bir dien-bazli darbe modifiye edici ve silikon-bazli darbe modifiye edicinin bir polikarbonat reçineden ve bir polyester reçineden olusan bir karisima eklenmesi vasitasiyla elde edilebildigini açiklamaktadir. ve darbe direncinde mükemmel olan bir alev geciktirici termoplastik reçine bilesiminin spesifik bir poliorganosiloksan içeren graft kopolimer, spesifik bir metal tuzu ve floro-reçinenin bir termoplastik reçine ile bilesim haline getirilmesi vasitasiyla elde edilebildigini geciktirme özelligini korurken veya gelistirirken darbe direncinde mükeinmel olan bir polyester içeren reçinenin bir fosforlu alev geciktirici ve spesifik bir poliorganosiloksan içeren graft kopolimer ile bir polyester reçinenin bilesim haline getirilmesi vasitasiyla elde edilebildigini açiklamaktadir.

Alinti Listesi Patent Literatür'i'i Patent Literatürü l: JP2000- l 7029 Patent Literatürü 3: WOO4/092236 Bulusun Ozeti Teknik Sorun Mevcut bulusun bir amaci 'Özellikle düsük bir sicaklikta yüksek darbe direncine ve isi direncine ve yeterli alev geciktirme özelligine sahip olan bir reçine bilesimi elde etmek için bir reçine ile karistirilan bir graft kopolimer, graft kopolimeri üretmeye iliskin bir yöntem, graft kopolimer ile bir reçinenin karistirilmasi vasitasiyla hazirlanan bir reçine bilesimi ve reçine bilesiminin kaliplanmasi vasitasiyla elde edilebilen bir kaliplanmis ürün saglamaktir.

Sorunun Çözümü Mevcut bulus bir graft kopolimer üretmeye iliskin bir yöntem olup, bir poli-fonksiyonel vinil monomer (bl) içeren bir vinil monomerin (B) bir toluende çözünmeyen maddenin kütlece %20”sinden fazlasini içeren bir poliorganosiloksan kauçuk (A) mevcudiyetinde polimerize edilmesini içermektedir, burada poli-fonksiyonel vinil polimerin (bl) bir kütle yüzdesi poliorganosiloksan kauçugun (A) ve vinil monomerin (B) toplam miktarinin kütlece %100°üne bagli olarak kütlece %11 ila %l9°dur.

Ayrica mevcut bulus yukaridaki üretim yöntemi vasitasiyla elde edilen bir graft kopolimer, bir reçinenin kütlece 100 parçasini ve graft kopolimerin kütlece 0,5 ila 20 parçasini içeren bir reçine bilesimi ve reçine bilesiminin kaliplanmasi vasitasiyla elde edilen bir kaliplanmis Ayrica mevcut bulus yukaridaki üretim yöntemi vasitasiyla elde edilen bir graft kopoliiner olup, burada graft kopolimerin kütlece 5 parçasi 22000”lik bir Viskozite ortalamali moleküler agirliga sahip olan bir polikarboiiatin kütlece 100 parçasi, asagidaki formül (1) ile gösterilen bir fenol antioksidanin kütlece 0,3 parçasi, asagidaki forinül (2) ile gösterilen bir fosforlu antioksidanin kütlece 0,3 parçasi ve 8000000 ila 15000000”luk bir kütle ortalainali moleküler agirliga sahip olan bir politetrafloroetilenin kütlece 0,5 parçasi ile karistirildigi zaman, (1) -30 °C°de Charpy darbe direnci 20 kJ/m2 veya daha fazladir (2) bir UL94V testinde 1,6 mm”lik bir kalinliga sahip olan bir kaliplanmis ürüne iliskin bir toplam yanma zamani 40 3 veya daha azdir: Ayrica mevcut bulus bir reçinenin kütlece 100 parçasini ve graft. kopolimerin kütlece 0,5 ila 20 parçasini içeren bir reçine bilesimi ve reçine bilesiminin kaliplanmasi vasitasiyla elde edilen bir kaliplaninis Bulusun Avantajli Etkileri Mevcut bulusun graft kopolimeri özellikle düsük bir sicaklikta yüksek darbe direncine ve isi direncine ve yeterli alev geciktirme özelligine sahip olan bir reçine bilesimi elde etmek için bir reçine ile karistirilmaktadir. Bunun ötesinde mevcut bulusun reçine bilesimi özellikle düsük bir sicaklikta yüksek darbe direncine ve isi direncine ve yeterli alev geciktirme özelligine sahiptir çünkü graft kopoliiner karistirilmaktadir. Bunun ötesinde mevcut bulusun kaliplanmis ürünü özellikle düsük bir sicaklikta yüksek darbe direncine ve isi direncine ve yeterli alev geciktirme özelligine sahiptir çünkü kaliplanmis ürün reçine bilesiminin kaliplanmasi vasitasiyla elde edilmektedir.

Uygulamaya Iliskin Açiklama Mevcut bulusun bir graft kopoliineri istemler 1 ila 5”te tanimlandigi sekilde bir vinil monomerin (B) bir poliorganosiloksan kauçuk (A) mevcudiyetinde polimerize edilmesi vasitasiyla elde edilen bir graft kopolimerdir.

Poliorganosiloksan kauçuk (A) bir toluende çözünmeyen maddenin kütlece %20”sinden fazlasini içeren bir poliorganosiloksan kauçuktur.

Bir Vinil polimerize edilebilen fonksiyonel gruba sahip olan bir poliorganosiloksan kauçuk tercih edilmektedir. Poliorganosiloksan kauçuk (A) örnegin bir dimetilsiloksan bilesigin (al), bir Vinil polimerize edilebilen fonksiyonel gruba sahip olan bir siloksanin (a2) ve eger istenirse bir siloksan çapraz baglama ajaninin (a3) poliinerize edilmesi vasitasiyla elde edilmektedir.

Diinetilsiloksan bilesigine (al) iliskin 'Örnekler 3- veya daha fazla elemanli dimetilsiloksan halka gövdeleridir. Özellikle 3- ila 7- elemanli halka gövdeleri tercih edilmektedir. Buna iliskin spesifik dekametilsiklopentasiloksan ve dodekametilsiklohekzasiloksan içermektedir. Bunlar arasindan oktametilsiklotetrasiloksan tercihen ana bilesen olarak kullanilmaktadir çünkü bunun parçacik çapi dagilimi kolay bir sekilde kontrol edilmektedir. Bu dimetilsiloksan bilesikler (al) tek basina veya iki veya daha fazlasinin kombinasyonlari seklinde kullanilabilmektedir.

Bir Vinil poliinerize edilebilen fonksiyonel gruba (a2) sahip olan siloksan bir siloksan bagi araciligiyla bilesene (al) baglanabilen bir siloksan bilesiktir. Bir vinil polimerize edilebilen fonksiyonel gruba (a2) sahip olan siloksan bir Vinil poliinerize edilebilen fonksiyonel grubu poliorganosiloksanin yan zincirine veya terininaline dahil etmek için bir bilesendir. Vinil polimerize edilebilen fonksiyonel grup bir Vinil polimerize edilebilen fonksiyonel gruba (a2) sahip olan siloksan Vinil monomerden (B) olusturulacak bir Vinil (k0)poliniere kimyasal olarak baglandigi zaman bir graft aktif alani olarak hareket etmektedir.

Buna iliskin spesifik `Örnekler ß-metakriloiloksietildi- metoksimetilsilan, y-metakriloiloksipropildimetoksiinetilsilan, y- metakriloiloksipropilmetoksidimetilsilan, y- metakriloiloksipropiltrimetoksisilan, y- metakriloiloksipropiletoksidietilsilan, y-metakriloil- oksipropildietoksimetilsilan ve 5- metakriloiloksibütildietoksimetilsilan gibi metakriloiloksisilanlar; tetrametiltetravinilsiklotetrasiloksan gibi vinilsiloksanlar; p- vinilefenildimetoksimetilsilan gibi vinilfenilsilanlar ve y- inerkaptopropildimetoksimetilsilan ve "y- merkaptopropiltriinetoksisilan gibi merkaptosiloksanlari içermektedir.

Bir vinil polimerize edilebilen fonksiyonel gruba (a2) sahip olan bu. siloksanlar tek basina veya iki veya daha fazlasinin koinbinasyonlari seklinde kullanilabilmektedir.

Siloksan çapraz baglama ajanina (a3) iliskin örnekler trifonksiyonel veya tetrafonksiyonel silan çapraz baglama ajanlarini içermektedir.

Buna iliskin spesifik örnekler trimetoksimetilsilan, trietoksifenilsilan, tetrametoksisilan, tetraetoksisilan ve tetrabütoksisilan içermektedir.

Tercihen siloksan çapraz baglama ajaninin (a3) kütlece %1 ila %5”i graft kopolimerin karistirilmasi vasitasiyla hazirlanan reçine bilesiminin direnci ve alev geciktirme özelligi için poliorganosioksan kauçukta (A) bulunmaktadir.

Poliorganosiloksan kauçuk (A) üretmeye iliskin bir yöntemin içeren bir siloksan karisiminin bir organosiloksan lateks hazirlamak için bir emülgat'or ve su ile emülsiyon haline getirildigi bir yöntemi içerniektedir; organosiloksan lateks lateksi yüksek hizli dönüsün neden oldugu bir kesme kuvveti araciligiyla bir ince parçacikli duruma çevirmek için bir homomikser veya lateksi bir yüksek basinçli jeneratör ile bir jet kuvveti vasitasiyla bir ince parçacikli duruma çevirmek için bir homojenlestirici kullanarak bir ince parçacikli duruma çevrilmektedir; polimerizasyon bir yüksek sicaklik altinda bir asit katalizorü kullanilarak gerçeklestirilmektedir ve asit bir poliorganosiloksan lateks elde etmek için bir alkalin madde ile nötrlestirilmektedir.

Bir asit kataliz'orü eklemeye iliskin bir yöntemin 'ornekleri bir asit katalizörünün bir siloksan karisimi, bir emülgatör ve su ile karistirilmasina iliskin bir yöntemi ve bir siloksan karisirninin ince parçaciklara, sabit bir oranda bir yüksek sicaklikli asit sulu solüsyonuna dönüstügü. bir organosiloksan lateksin damlatilmasma iliskin bir yöntemi içermektedir.

Poliorganosiloksan kauçuk (A) üretmeye iliskin yöntem için bir siloksan karisiminin, bir emülgat'orün ve suyun bir asit sulu solüsyonu ile bir inisel olusturma kabiliyeti ve polimerizasyon gerçeklestirme olmadan karistirilmasina iliskin bir yöntem tercih edilmektedir çünkü poliorganosiloksan kauçugun (A) parçacik çapi kolay bir sekilde kontrol edilmektedir.

Emülgatöre yönelik olarak anyonik emülgatörler tercih edilmektedir.

Anyonik emülgatörlere iliskin spesifik 'Örnekler sodyum lauril sülfat, alkilbenzen sülfonik asit sodyum ve polioksietilen nonifenil eter sülfürik asit ester sodyumu içermektedir. Bunlar arasindan alkilbenzen sülfonik asit sodyum `Özellikle tercih edilmektedir. Bu emülgatörler tek basina veya iki veya daha fazlasinin kombinasyonlari halinde kullanilabilmektedir.

Asit kataliz'örlerine iliskin spesifik 'Örnekler alifatik sülfonik asitler, alifatik ornatilinis benzen sülfonik asitler ve alifatik ornatilmis naftalen sülfonik asitler gibi sülfonik asitleri ve sülfürik asit, hidroklorik asit ve nitrik asit gibi mineral asitleri içermektedir. Bunlar arasindan sülfürik asit, hidroklorik asit ve nitrik asit gibi bir misel olusturma kabiliyeti olmayan mineral asitler tercih edilmektedir.

Mineral asitlerin kullaniini poliorganosiloksan lateksin parçacik çapi dagilimini daraltmayi ve poliorganosiloksan lateksteki emülgütör bilesenine dayanan reçine bilesiminin zayif görünümünü gelistirmeyi kolaylastirmaktadir. Bundan baska mineral asitlerin kullanimi düsük bir sicaklikta darbe direncinde gelisimden dolayi ayrica tercih edilmektedir. Bu asit katalizörleri tek basina veya iki veya daha fazlasinin kombinasyonlari halinde kullanilabilmektedir.

Siloksan karisiminin, emülgatörün ve suyun ve/Veya asit katalizörünün karistirilinasina iliskin bir yöntemin örnekleri yüksek hizli karistirma vasitasiyla karistirmayi ve bir homojenlestirici gibi bir yüksek basinçli emülsiyoii haline getirme aparati ile karistirmayi içermektedir. Bunlarin arasindan bir homojenlestirici kullanan bir yöiitem tercih edilmektedir çünkü bu yöntem poliorganosiloksan lateksin parçacik çapiiiin daha dar dagilimini saglamaktadir.

Poliorgano-siloksan kauçugun (A) üretimindeki polimerizasyon sicakligi tercihen 50 ila 95 CC ve daha da tercihen 70 ila 90 OC”dir.

Polimerizasyon süresi asit katalizörü siloksan karisimi, emülgatör ve su ile karistirildigi zaman tercihen 2 ila 15 saat ve daha da tercihen 5 ila 10 saattir ve karisim ince parçaciklara dönüsmektedir ve daha sonra polimerize edilmektedir. Polimerizasyon örnegin reaksiyon solüsyonunun sogutulmasi ve ayrica poliorganosiloksan lateks ile sodyum hidroksit, potasyum hidroksit ve sodyum karbonat gibi bir alkalin maddenin nötrlestirilmesi vasitasiyla durdurulabilmektedir.

Poliorgaiiosiloksan kauçugun (A) hacim ortalamali parçacik çapi hacim ortalamali parçacik çapi bir kapiler parçacik çapi dagilim ölçümü aparati ile ölçülen bir deger anlamina gelmektedir. 50 nm veya daha fazla bir hacim ortalamali parçacik çapinda darbe direnci düsük bir sicaklikta kolay bir sekilde sergilenmektedir. 600 nm veya daha az bir hacim ortalainali parçacik çapinda graft kopoliinerin karistirilmasi vasitasiyla hazirlanan terinoplastik reçine bilesiminin alev geciktirme özelligindeki azalma kolay bir sekilde bastirilmaktadir.

Poliorganosiloksan kauçuk (A) toluende çözünmeyen maddenin kütlece %20”den fazlasini, daha da tercihen kütlece %50°sini veya daha fazlasini ve Özellikle tercihen kütlece %80”ini veya daha fazlasini içermektedir. Toluende çözünmeyen maddenin içerigi kütlece %20”den daha fazla oldugu zaman yüksek darbe direnci elde edilmektedir. Toluende çözünmeyen maddenin içerigi daha fazla oldugundan dolayi darbe direnci daha fazla gelistirilmektedir.

Toluende çözünmeyen maddenin içerigi asagidaki yöntemle ölçülebilmektedir. Bir poliorgano-siloksan kauçuk (A) bilesen 2- propanol kullaiiarak poliorganosiloksandan ekstrakte edilmektedir.

Ekstrakte edilen bilesen 2-propanol bileseni bir vakum kurutucu ile tamamen uzaklastirmak için oda sicakliginda kurutulmaktadir. Daha sonra 0,5 g poliorganosiloksan kauçuk (A) tam olarak tartilmakta ve 24 saat boyunca oda sicakliginda 80 mL toluene batirilmaktadir. Daha sonra toluen solüsyonu 60 dakika boyunca 12.000 rpm°de santrifujlenmektedir ve elde edilen poliorganosiloksan kauçuk (A) tekrar tam olarak tartilmaktadir. Dolayisiyla toluende çözünmeyen maddenin kütle fraksiyonu (kütlece %) ölçülmektedir.

Poliorganosiloksan kauçuktaki (A) toluende çözünmeyen maddenin içerigi örnegin poliorganosiloksan kauçuktaki (A) siloksan çapraz baglama ajaninin (a3) içeriginin ayarlanmasi vasitasiyla kontrol edilebilmektedir. Siloksan çapraz baglama ajaninin (a3) içerigi daha yüksek oldugundan poliorganosiloksan kauçugun (A) toluende çözünmeyen maddesinin içerigi daha yüksektir.

Bu poliorganosiloksan kauçuklar (A) tek basina veya iki veya daha fazlasinin kombinasyonlari halinde kullanilabilmektedir.

Poliorganosiloksan kauçuk (A) bir poliorganosiloksan kauçuk ve polialkil (met)akrilatin bir kompozit kauçugu olabilmektedir.

Kompozit bilesen alev geciktirme özelliginin çok fazla bozulmadigi aralikta eklenebilmektedir. Polialkil (met)akrilata iliskin Örnekler metil metakrilat, etil metakrilat, 2-etilhekzil metakrilat ve fenil metakrilat gibi metakrilatlari ve metil akrilat, etil akrilat ve bütil akrilat gibi akrilatlarin polinierize edilmesi vasitasiyla elde edilenleri içermektedir. Bütil akrilatin polimerize edilinesi vasitasiyla elde edilenler darbe direnci için tercih edilmektedir.

Vinil monomer (B) bir polifonksiyonel vinil monomer (bl) içeren bir vinil monomerdir. Poli-fonksiyonel vinil monomer (bl) molekülde iki veya daha fazla polimerize edilebilen doymamis baga sahip olan bir monomerdir. Poli-fonksiyonel vinil monomere (bl) iliskin spesifik örnekler allil metakrilat, triallil siyani'irat, triallil izosiyaiii'irat, diallil ftalat, etilen glikol dimetakrilat, 1,3-bütilen glikol dimetakrilat ve divinilbenzen içermektedir. Bunlarin arasindan allil metakrilat tercih edilmektedir çünkü yüksek etkili darbe direncine, isi direncine ve alev geciktirme özelligine sahiptir. Bu poli-fonksiyonel vinil monomerler (bl) tek basina veya iki veya daha fazlasinin kombinasyonlari haliiide kullanilabilmektedir.

Vinil monomer (B) gerekli oldugu zaman bir mono-fonksiyonel vinil moiiomer (b2) içerebilmektedir. Mono-fonksiyonel vinil monomere (b2) iliskin spesifik örnekler stiren, Ct-meti] stiren ve vinil toluen gibi aromatik vinil monomerlerin; metil metakrilat, etil metakrilat, 2- etilhekzil metakrilat ve fenil metakrilat gibi metakrilatlarin; metil akrilat, etil akrilat ve bütil akrilat gibi akrilatlarin ve akrilonitril ve metakrilonitril gibi vinil siyanik monomerin biri veya daha fazlasidir.

Bu mono-fonksiyonel vinil monomerler (b2) tek basina veya iki veya daha fazlasinin kombinasyonlari halinde kullanilabilmektedir.

Mevcut bulusta Vinil monoinerden (B) baska bir monomer (C) darbe direnci, isi direnci ve alev geciktirme özelligi sergileme etkisinin bozulmadigi aralik içinde polimerize edilebilmektedir. Diger monomere (C) iliskin `Örnekler doymamis karboksilik asit monomerleri ve inaleimid inonomerleri içermektedir. Doyinamis karboksilik asit monomere iliskin spesifik 'Örnekler akrilik asit, metakrilik asit, (susuz) maleik asit, fumarik asit ve itakonik asidi içermektedir. Maleiinid monomere iliskin spesifik örnekler maleimid, N-metailmaleimid, N-fenilmale-imid, N-(2-metilfenil)maleimid, N-(4- hidroksifenil)maleimid ve N-siklohekzilmaleimidi içermektedir. Bu. diger monomerler (C) tek basina veya iki veya daha fazlasinin kombinasyonlari halinde kullanilabilmektedir.

Mevcut bulusun bir graft kopolimeri bir vinil monomerin (B) bir poliorganosiloksan kauçuk (A) inevcudiyetinde poliinerize edilmesi (graft polimerizasyon) vasitasiyla elde edilen bir graft kopolimerdir.

Bu polimerizasyon tek bir asamada veya bir çoklu asamada vinil monomerin (B) poliorganosiloksan kauçugun (A) lateksine eklenmesi araciligiyla bir radikal polimerizasyon baslatici kullanan bir radikal yöntem vasitasiyla gerçeklestirilebilmektedir.

Graft kopolimerin (kütlece %100) polimerizasyonunda kullanilacak poliorganosiloksan kauçugun (A) miktari tercihen kütlece %60 ila poliorganosiloksan kauçugun (A) bir miktari kütlece %60 veya daha fazla oldugunda yeterli alev geciktirme özelligi sergilenmektedir.

Kullanilacak poliorganosiloksan kauçugun (A) bir miktari kütlece Graft kopolimerin (kütlece %100) polimerizasyonunda kullanilacak vinil moiiomerin (B) miktari tercihen kütlece %10 ila %40 ve daha da tercihen %15 ila %25”tir. Kullanilacak Vinil inonomerin (B) bir miktari kütlece %10 veya daha fazla oldugunda yüksek darbe direnci sergilenmektedir. Kullanilacak vinil monomerin (B) bir miktari kütlece %40 veya daha az oldugunda yeterli alev geciktirme 'Özelligi sergilenmektedir.

Vinil monomerde (B) bulunan poli-fonksiyonel vinil monomerin (bl) kütle yüzdesi poliorganosiloksan kauçugun (A) ve vinil monomerin (B) toplam miktarinin kütlece %100 olmasina bagli olarak kütlece fazla bir poli-fonksiyonel vinil monomer (bl) içeriginde darbe direnci ve alev geciktirme 'Özelligi gelismektedir. Ek olarak isi direnci de ayrica gelismektedir çünkü bir çapraz baglanma olusturulmaktadir.

Kütlece %19 veya daha az bir poli-fonksiyonel vinil monoiner (bl) içeriginde graft kopolimerin yüksek dagilabilirlige sahip olina egiliini bulunmaktadir ve darbe direnci gelisme egilimindedir.

Tercihen graft kopoliiner baska monomer (C) kullanilmadan ve poliorganosiloksan kauçuk (A) ve toplam miktari kütlece %100 olan vinil monoiner (B) kullanilarak üretilmektedir.

Radikal polimerizasyon baslaticilara iliskin örnekler organik peroksitler, inorganik peroksitler, azo baslaticilar ve bir oksitlenme ajani ve bir indirgeme ajani ile kombinasyon halinde redoks baslaticilari içermektedir. Organik peroksitlere iliskin örnekler kuinen hidroperoksit, t-bütil hidroperoksit, benzoil peroksit, t-bütilperoksit izopropil karbonat, di-t-bütil peroksit, t-bütilperoksi laurat, lauroil peroksit, sükkinik asit peroksit, siklohekzanon peroksit ve asetilaseton peroksit içermektedir. Inorganik peroksitler potasyum persülfat ve amonyum persülfat içermektedir. Azo baslaticilar 2,2'- azobisizobütironitril ve 2,2'-azobis-2,4-dimetil valeronitril içermektedir. Redoks baslaticilar demir sülfat etilendiamintetraasetik asit disodyum tuzu rongalit hidroperoksit ile kombinasyon halinde baslaticilari içermektedir. Radikal polimerizasyon baslaticilari olarak organik peroksitler veya inorganik peroksitler tercih edilmektedir çünkü bunlar yüksek reaktiviteye sahiptir. Redoks baslaticilar da ayrica tercih edilmektedir. Demir sülfat etilendiamintetraasetik asit disodyum tuzu rongalit hidroperoksit ile kombinasyon halindeki baslaticilar daha fazla tercih edilmektedir.

Graft polimerizasyonda poliorganosiloksan kauçuga (A) ve Vinil monomere (B) ek olarak graft kopoliinerin moleküler agirligini veya graft oranini ayarlamak için çesitli zincir transfer ajanlari eklenebilinektedir. Zincir transfer ajanina iliskin Örnekler t- dodesilmerkaptan, n-oktilmerkaptan, n-tetradesilmerkaptan ve n- hekzilmerkaptan içermektedir.

Graft polimerizasyonda polimerizasyon lateksi stabilize etmek ve ayrica graft kopolimerin ortalama parçacik çapini kontrol etmek için bir emülgat'or eklenebilniektedir. Emülgatör için katyonik emülgat'orler, anyonik emülgat'orler ve iyonik olmayan emülgatörler tercih edilmektedir ve sülfonik asit tuzu emülgat'orler, sülfürik asit tuzu emülgatörler ve karboksilik asit tuzu emülgatörler daha da tercih edilmektedir. Ozellikle elde edilecek graft kopolimer bir ester bagina sahip olan bir termoplastik reçine olan bir hedefle karistirildigi zaman sülfonik asit tuzu emülgatörler hidrolizin baskilanmasi için hala daha da tercih edilmektedir.

Toz halindeki graft kopolimer örnegin yöntem vasitasiyla üretilen graft kopolimer lateksin kalsiyum klorür, asetik asit kalsiyum, magnezyum sülfat ve alüminyum sülfatin çözündügü sicak su içine koyulmasi ve graft kopolimerin tuzla çöktürme ve katilastirma ile ayrilmasi vasitasiyla geri kazanilabilmektedir. Graft kopolimer bir kuru sprey yöntemi araciligiyla geri kazanilabilmektedir. Ozellikle elde edilecek graft kopolimer bir ester bagina sahip olan bir termoplastik reçine olan bir hedefle karistirildigi zaman kalsiyum tuzu. kullanilarak tuzla çöktürme vasitasiyla geri kazanma hidrolizin baskilanmasi için tercih edilmektedir.

Bir kapiler parçacik çapi dagilim ölçümü aparati ile ölçülen graft kopolimerin hacim ortalamali parçacik çapi tercihen 50 ila 1000 nm, nm°dir. 50 nm veya daha fazla bir hacim ortalamali parçacik çapinda düsük bir sicaklikta yeterli darbe direnci kolay bir sekilde sergilenmektedir. 1000 nm veya daha az bir hacim ortalamali parçacik çapinda graft kopolimerin karistirildigi reçine bilesimin alev geciktirme özelliginin azaltilmasi kolay bir sekilde bastirilmaktadir.

Graft kopolimerdeki asetoiida çözünen bilesenin kütle ortalamali moleküler agirligi (bundan sonra bir "MW" olarak anilacaktir) tercihen veya daha az bir MW”de bir reçinedeki graft kopoliinerin dagilabilirligindeki azalma engellenebilmekte ve yüksek akiskanlik alev geciktirme özelligini bozmadan kolay bir sekilde sergilenebilmektedir. 1.000 veya daha fazla bir Mw'de bir reçinedeki graft kopolimerin dagilabilirligini azaltmadan yeterli alev geciktirme özelligi ve darbe direnci kolay bir sekilde sergilenebilniektedir.

Mevcut bulusun reçine bilesimi yukarida açiklanan graft kopolimerin bir reçine ile karistirilmasi vasitasiyla hazirlanan bir bilesimdir. Bu reçine için örnegin genel olarak bilinen termoplastik reçineler kullanilabilmektedir. Bunlara iliskin spesifik örnekler polipropilen (PP) ve polietilen (PE) gibi olefinler; polistiren (PS), yüksek darbeli polistiren (HIPS), (met)akri1ik asit ester stiren k0polimerler (MS), stiren akrilonitril kopolimerler (SAN), stirren maleik anhidrit kopolimerler (SMA), akrilonitril bütadien stiren kopolimerler (ABS), akrilonitril stiren akrilat kopolimerler (ASA) ve akrilonitril etilenpropilen dien stiren (AES) gibi stiren reçineler (St reçineler); polimetil metakrilat (PMMA) gibi akrilik reçineler (AC reçineler); polikarbonat reçineler (PC reçineler); poliamid reçineler (PA reçineler); polietilen teraftalat (PET) ve polibütilen teraftalat (PBT) gibi polyester reçineler (PES reçineler); (modifiye edilmis) polifenilen eter reçineler (PPE reçineler), polioksimetilen reçineler (POM reçineler), polisülfat reçineler (PSO reçineler), poliarilat reçineler (PAr reçineler), polifenilen reçineler (PPS reçineler) ve termoplastik poliüretan reçineler (PU reçineler) gibi üretilmis plastikler; stiren elastomerler, olefin elastomerler, vinil klor'i'ir elastomerler, üretan elastomerler, polyester elastomerler, poliamid elastomerler, florin elastomerler, 1,2-polibütadien ve trans-1,4-polizopren gibi termoplastik elastomerler (TPE); PC/ABS gibi PC reçine/St reçine alasimlari, poliVinil klori'ir (PVC)/ABS gibi PVC reçine/St reçine alasimlar PA/ABS gibi PA reçine/St reçine alasimlari, PA reçine/TPE alasimlari ve PA/PP gibi PA reçine/poliolefin reçine alasimlari PBT reçine/TPE ve PC/PBT gibi PC reçine/PES reçine alasimlari, poliolefin reçine/TPE ve PP/PE gibi olefin reçinelerin alasimlari, PPE/HIPS, PPE/PBT ve PPE/PA gibi PPE reçine alasimlari ve PVC/PPMA gibi PVC reçine/Ac reçine alasimlari gibi polimer alasimlar ve sert, yari sert, yumusak Vinil klorür reçineleri içermektedir. Bunlarin arasindan polikarbonat reçineler darbe direnci ve alev geciktirme özelligi açisindan tercih edilmektedir. Bu reçineler tek basina veya iki veya daha fazlasinin kombinasyonlari halinde kullanilabilmektedir. Bunun ötesinde bir graft kopolimer gibi bir uyumlastirici kombinasyon halinde kullanilabilmektedir.

Polikarbonat reçineye iliskin örnekler bir aromatik dihidroksi bilesiginin ve/Veya az bir miktardaki bir polihidroksi bilesiginin fosgen veya karbonik diester ile reaksiyonu vasitasiyla elde edilen polimerleri içermektedir. Polikarbonat reçine lineer veya dallaninis olabilmektedir. Polikarbonat reçine bir homopoliiner veya bir kopolimer olabilmektedir.

Aromatik dihidroksi bilesigine iliskin örnekler 2,2-bis(4- hidroksifenil)propan (yani bisfenol A), tetrametil bisfenol A, bis(4- hidroksifenil)-p-diizopropilbenzen, hidrokinon, resorkinol ve 4,4- dihidroksidifenil içermektedir. Bunlar tek basina veya iki veya daha fazlasinin kombinasyonu halinde kullanilabilmektedir. Aromatik dihidroksi bilesigi için aromatik dihidroksi bilesigine baglanan bir veya birkaç tetraalkilfosfonyum sülfonat gruplarina sahip olan bilesikler kullanilabilmektedir.

Dallanmis bir polikarbonat reçine elde etmek için aromatik dihidroksi bilesiginin parçasi bir dallandirma ajani ile ornatilabilmektedir.

Dallandirma ajanina iliskin örnekler polihidroksi, floroglusin, 4,6- hidroksifenil)heptan, 2,6-dimetil-2,4,6-tri(4-hidroksifenil)hepten- 3,1,3,5-tri(4-hidroksifenil)benzen ve l,1,1-tri(4-hidroksifenil)etan gibi bilesikler; 3,3-bis(4-hidroksi aril)oksiindol (yani izatinbisfenol), 5- kloroisatin, 5,7-dikloroisatin ve 5-bromisatin içermektedir.

Kullanilacak dallandirina ajaninin miktari aromatik dihidroksi bilesigine bagli olarak genellikle %0,01 ila %10 mol ve tercihen %0,1 ila %2 moldür.

Polikarbonat reçine için bisfenol A içeren aroinatik dihidroksi bilesikten elde edilen polikarbonat reçineler isi direnci ve esneklikten dolayi tercih edilmektedir. Polikarbonat reçine içiii esasen bir polikarbonat reçine içeren kopolimerler örnegin polikarbonata ve bir siloksan yapisina veya polikarbonatin kopolimerlerine ve bir oligomere sahip olan polimerler kullanilabilmektedir. Bu polikarbonat reçineler tek basina veya iki veya daha fazlasinin kombinasyonu halinde kullanilabilmektedir. solvent olarak metilen klorür kullanilarak 25 °C°ik bir sicaklikta ölçülen solüsyon viskozitesine göre Viskozite agirlikli moleküler agirliktir. 30.000 veya daha az bir Viskozite agirlikli moleküler agirlikta mevcut bulusun alev geciktirici reçine bilesiminin yüksek eriyik akiskanligina sahip olma egilimi vardir. 16.000 veya daha fazla bir Viskozite agirlikli moleküler agirlikta mevcut bulusun kaliplanmis ürününün yüksek darbe direncine sahip olma egilimi vardir.

Polikarbonat reçinenin moleküler agirligini ayarlamak için örnegin yukarida açiklanan aromatik dihidroksi bilesigin parçasi m-metilfenol, p-nietilfenol, m-propilfenol, p-propilfenol, p-tert-bütilfenol ve p-uzun Zincirli alkil ornatilmis fenol gibi bir monovalent aromatik hidroksi bilesigi ile ornatilabilmektedir.

Polikarbonat reçine üretme yöntemi özellikle kisitlanmamaktadir.

Polikarbonat reçine bilinen bir fosgen yöntemi (arayüz polimerizasyon yöntemi) veya bir eritme yöntemi (ester degisim yöntemi) araciligiyla üretilebilmektedir. Aromatik eritme yöntemi vasitasiyla elde edilen polikarbonat reçine kullanildigi zaman aromatik polikarbonat reçine aromatik polikarbonat reçinenin terminal grubundaki bir OH grubunun miktarinin ayarlanmasi vasitasiyla kullanilabilmektedir.

Terinoplastik reçine bilesimine karistirilacak graft kopolimerin miktari reçinenin kütlece 100 parçasina bagli olarak kütlece 0,5 ila 20 parça, tercihen kütlece 1 ila `10 parçadir. Karistirilacak bir miktar graft kopolimer kütlece 1 parça veya daha fazla oldugunda yüksek darbe direnci ve alev geciktirme `Özelligi sergilenmektedir. Karistirilacak bir miktar kütlece 20 parça veya daha az oldugunda reçinenin içsel Fiziksel özellikleri ve 'Özellikleri daha fazla istenenlere ayarlamak için reçine ve graft kopolimere ek olarak çok çesitli katki maddeleri mevcut bulusun terinoplastik reçine bilesimine mevcut bulusun amacinin bozulmadigi aralikta eklenebilmektedir. Katki maddelerine iliskin örnekler piginentleri ve boyalari; cam fiberler, metalik fiberler, metalik pullar ve karbon fiberler gibi takviye ajanlarini; dolgu maddelerini; 2,6-di-bütil-4-metilfenol ve 4,4'-bütiliden-bis(3-metil-6- t-bütilfenol) gibi fenol antioksidanlari; tris(karist1rilinis, mono- ve difenil) fosfit ve difenil izodesil fosfit gibi fosfit antioksidanlari; dilauril tiyodipropionat, diiniristil tiyodipropionat ve distearil tiyodipropionat gibi sülfür antioksidanlari; 2-hidroksi-4- oktoksibenzofenon ve 2-(2-hidroksi-5-metilfenil)benzotriazol gibi benzotriazol ultraviyole isik emicileri; bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil) gibi isik stabilize edicileri; hidroksilalkilamin ve sülfonik asit tuzlari gibi antistatik ajanlari; etilenbisstearilamid ve metal sabunu gibi yaglayicilari; tetrabromofenol A, dekabromofenol oksit, tetrabromobisfenol A (TBA) epoksi oligomerleri, TBA polikarbonat oligomerleri, antimoni trioksit, trifenil fosfiti (TPP) ve fosforik asit esterler gibi alev geciktiricileri ve PFTE”nin (politetrafloroetilen) veya bir vinil inonomerin polimerize edilmesi ve elde edilen sert polimerin bir florlanmis reçine ile karistirilmasi vasitasiyla elde edilen modifiye edilmis florlanmis reçineleri (bir vinil polimer veya benzeri ile modifiye edilmis bir PTFE içeren damlama engelleyici ajanlar) içermektedir.

Modifiye edilmis florin reçine bir florin reçine ile bir veya birkaç vinil monomerin polimerize edilmesi vasitasiyla elde edilen sert bir polimerin bir karisimidir. Modifiye edilmis florin reçine bir vinil monomerin bir florin reçinenin dagitildigi bir solüsyonda polimerize edilmesi vasitasiyla veya bir vinil monomerin polimerize edilmesi vasitasiyla elde edilen bir sert polimerin bir sivisi ile bir florin reçinenin bir sivisinin karistirilmasi veya bir vinil monomerin polimerize edilmesi vasitasiyla elde edilen bir sert polimerin bir katisi ile bir florin reçinenin bir katisinm karistirilmasi vasitasiyla elde edilebilmektedir. Vinil monomere iliskin örnekler stiren gibi aromatik vinil monomerleri; metil akrilat ve metil metakrilat gibi (met)akrilik asit ester monomerleri; vinil asetat ve vinil bütirat gibi vinil karboksilat monomerleri; etileri ve propilen gibi olefin monomerleri ve bütadien ve izopren gibi dien monomerleri içermektedir. Modifiye edilmis florlanmis reçine için modifiye edilmis PTFE tercih edilmektedir. Modifiye edilmis PTFE”nin ticari olarak bulunabilen ürünlerine iliskin örnekler ticari isimler "METABLEN A3800" ve yapilmistir), ticari isimler "TSADOOI" ve "CX-500" (Pacific 449" (Chemtura Corporation tarafindan yapilmistir) içermektedir.

Modifiye edilmis florlanmis reçine karistirildigi zaman reçine bilesiinine karistirilacak modifiye edilmis florlanmis reçinenin miktari reçinenin kütlece 100 parçasina bagli olarak tercihen kütlece 0,05 ila parça ve daha da tercihen kütlece 0,1 ila 5 parçadir. Karistirilacak bir miktar bir florin reçine içeren ürün kütlece 0,05 parça oldugunda yüksek darbe direnci ve alev geciktirme özelligi sergilenmektedir.

Karistirilacak bir miktar kütlece `10 parça veya daha az oldugunda kaliplanmis bir ürünün görünüsü. bozulmamaktadir.

Bir reçine bilesimi üretmek için bir graft kopolimer ile bir reçinenin karistirilmasina iliskin bir yöntem 'Özellikle kisitlanmamaktadir. Bir eriyik karisiininin kullaniini tercih edilebilmektedir. Bunun ötesinde az miktarda bir solvent gerekli oldugu zaman kullanilabilmektedir.

Spesifik olarak esas bilesenler olan bir reçinenin `Önceden belirlenen bir miktari ve bir graft kopoliinerin `onceden belirlenen bir iniktari ve eger istenirse herhangi bir bilesenin 'Önceden belirlenen bir miktari karistirilmaktadir ve bir silindir, bir Banbury mikser, bir tek Vidali ekstrüder ve bir çift Vidali ekstrüder gibi bir tipik yogurucu ile yogurulmaktadir. Böylelikle reçine bilesimi hazirlanabilmektedir. Bu bilesenler seri isleme veya kesintisiz isleme tabi tutulabilmektedir.

Bilesenlerin karistirma sirasi `Özellikle kisitlanmamaktadir. Reçine bilesimi tercihen peletler seklinde olusturulmaktadir.

Mevcut bulusun graft kopoliineri reçine bilesimini hazirlamak için bir reçine ile karistirildigi zaman graft kopolimer ayrica reçine bilesiininin darbe direnci ve toplam yanma süresi gibi fiziksel özelliklerine dayanarak tanimlanabilmektedir. Yani mevcut bulusun graft polimeri bir graft kopolimer olup, burada graft kopolimeriri kütlece 5 parçasi 22000°lik bir viskozite ortalamali moleküler agirliga sahip olan polikarbonatin kütlece 100 parçasi, asagidaki formül (1) ile gösterilen fenol antioksidanin kütlece 0,3 parçasi, asagidaki formül (2) ile gösterilen fosforlu antioksidanin kütlece 0,3 parçasi ve 8000000 ila 15000000°1uk bir kütle ortalamali moleküler agirliga sahip olan politetrafloroetilenin kütlece 0,5 parçasi ile karistirildigi zaman, (1) -30 oC”de Charpy darbe direnci 20 kJ/m2 veya daha fazladir (2) bir UL94V testinde 1,6 mm°lik bir kalinliga sahip olan bir kaliplanmis ürüne iliskin bir toplam yanma zamani 40 s veya daha azdir.

Bundan baska, graft kopolimerde tercihen, (3) 1,8 MPa”lik bir yükteki bir yük altinda sapma sicakligi 118 0C veya daha fazladir. kütle ortalamali moleküler agirliga sahip olan bir politetrafloroetilen içeren akrilik modifiye edilmis politetrafloroetilenler ayrica kullanilabilmektedir. Bu durumda karistirma politetrafloroetilenin miktarinin kütlece 0,5 parça olacagi sekilde gerçeklestirilmektedir.

Mevcut bulusun kaliplanmis ürünü yukarida açiklanan reçine bilesiminin kaliplanmasi vasitasiyla elde edilmektedir. Mevcut bulusun kaliplanmis ürünü özellikle yüksek darbe direncine ve isi direncine ve yeterli alev geciktirme özelligine sahiptir. Kaliplanmis ürünün uygulamalari özellikle kisitlanmamaktadir. Örnegin mevcut bulusun kaliplaninis ürünü yaygin olarak darbe düsük bir sicaklikta darbe direncine ve alev geciktirme özelligine ihtiyaci olan kaliplanmis ürünler, yapi malzemeleri, otomobiller, oyuncaklar, kirtasiye gibi ufak tefek esyalar ve OA aparatlari ve ev aletleri için muhafazalar olarak kullanilabilmektedir. Ozellikle mevcut bulusun kaliplanmis ürünü ev aletleri için muhafazalar olarak çok kullanislidir.

Mevcut bulusun kaliplanmis ürününü üretmeye iliskin yöntein için bilinen bir üretim yöntemi mevcut bulusun reçine bilesiminin kullanilmasi haricinde kullanilabilmektedir.

Ornekler Bundan sonra mevcut bulus Orneklere atifta bulunarak daha detayli sekilde açiklanacaktir. Mevcut bulus asagidaki açiklama ile kisitlanmayacaktir. Orneklerde "parça" "kütlece parça" anlamina gelmektedir. Orneklerdeki ölçümler asagidaki gibi gerçeklestirildi.

Parçaciklar içeren bir lateks yaklasik olarak %3°lük bir konsantrasyona sahip olan seyreltilmis lateksten 0,1 mL”lik bir örnek üretmek için distile su ile seyreltildi. Örnegin hacim ortalamali parçacik çapi (dv) tarafindan yapilan bir kapiler parçacik çapi dagilim ölçümü aparati (CHDFZOOO tipi (ticari ismi) MATEC Instrument Companies, lnc. (ABD)) kullanilarak ölçüldü. Olçüm kosulu 1,4 mL/dakikalik bir akis hizi, yaklasik olarak 2,76 MPa°lik bir basinç (yaklasik olarak 4.000 psi) ve 35 °C”lik bir sicaklikti. Olçüm parçaciklari ve bir tasiyici solüsyonunu ayirmak için bir kapiler kartus kullandi ve solüsyon büyük ölçüde nötr yapildi. Olçümden önce parçacik çapi bilinen (Duke Scientific Corporation (ABD) tarafindan yapilmistir) monodispers polistiren standart parçacik çapli bir madde olarak kullanildi. 20 ila 800 nm”lik parçacik çaplari toplamda 12 noktada ölçüldü ve bir kalibrasyon egrisi olusturuldu. Hacim ortalamali parçacik çapi (dv) için parçacik çapi ölçüm sonucunun hacim dagiliinindaki analiz degeri hacim ortalamali parçacik çapi (dv) olarak tanimlandi.

Poliorganosiloksan kauçuk (A) 2-pr0panol kullanilarak poliorganosiloksan kauçugun (A) lateksinden ekstrakte edildi ve oda sicakliginda kurutuldu. Daha sonra 2-propanol bileseni bir vakum kurutucu ile tamamen uzaklastirildi. Daha sonra 0,5 g poliorganosiloksan kauçuk (A) tam olarak tartildi ve 24 saat boyunca oda sicakliginda 80 mL toluene batirildi. Toluen solüsyonu 60 dakika boyunca `12.000 rpm”de santrifüjlendi ve elde edilen poliorganosiloksan kauçuk (A) tekrar tam olarak tartildi. Böylelikle toluende çözünmeyen maddenin kütle fraksiyonu (kütlece %) hesaplandi.

Toz halinde 1 g graft kopolimer 50 g asetonda çözündü ve geri akis ve ekstraksiyon 6 saat boyunca 70 OC'de gerçeklestirildi. Daha sonra bir santrifüj (CRG SERIES (ticari isim), Hitachi, Ltd. tarafindan yapilmistir) kullanilarak 30 dakika boyunca 14.000 rpm”de 4 0C altinda santritüj gerçeklestirildi. Daha sonra solüsyon çökeltme vasitasiyla uzaklastirildi ve bir çökelti ayrildi ve 24 saat boyunca 50 oC°de bir vakumlu kurutucu ile kurutuldu. Daha sonra çökeltinin kütlesi ölçüldü. Graft orani (birim: kütlece 0/o) asagidaki ifade araciligiyla hesaplandi. graft orani = (kurutmadan sonra çökeltinin kütlesi/ 1) x 100 Yöntem araciligiyla elde edilen asetonda çözünen bilesen (çökeltme vasitasiyla uzaklastirilan kisim) jel geçme kromatogafisi (GPC) araciligiyla moleküler agirliga iliskin ölçüme tabi tutuldu. GPC”de ölçüm duruinu asagidaki gibiydi ve MW standart bir polistirene bagli kalibrasyon egrisinden belirlendi. aparat: "HLC8220" (ticari isim, Adeka Corporation tarafindan yapilmistir) kolon: "TSKgel SuperHZM-M" (ticari isim, Tosoh Corporation tarafindan yapilmistir) (4,6 mm°lik bir iç çapa ve 15 cm°lik bir uzunluga sahip olan 4 kolon, dislanim limiti: 4 X 106) eluent: THF (tetrahidrofuran) eluentin akis hizi: 0,35 mL/dak enjekte edilecek örnek miktari: 10 uL (%0,1,lik 'Örnek konsantrasyonu) gerçeklestirildi, Charpy darbe direnci Ölçüldü. Daha sonra darbe direnci degerlendirildi. 125 mm x 13 mm x 1,6 mm”lik bir yanan çubuk kullanilarak toplam yanma süresi hesaplandi ve UL94V testine dayanarak degerlendirildi.

Böylelikle, alev geciktirme özelligi degerlendirildi.

Asagida gösterilen ham madde karisimi 5 dakika boyunca 10.000 rpm”de bir homomikser ile karistirildi ve stabil, 'Önceden karistirilmis bir lateks (a-l) elde etmek için 20 lVlPa”l1k bir basinçta bir homojenlestiriciden iki kere geçirildi.

Ham Madde Karisimi; bilesen (al): "YF393" (ticari isim, oktametilsiklotetrasiloksan, Momentive Performance Materials Japan LLC tarafindan yapilmistir) 96 parça bilesen (a2): "KBM502"(ticari isim, y- metakriloiloksipropildimetoksimetilsilan, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. tarafindan yapilmistir) 2 parça bilesen (a3): "AY43-101" (ticari isim, tetraetoksisilan, Dow Coming Toray Silicone Co., Ltd. tarafindan yapilmistir) 2 parça anyonik emülgatör: sodsnim dodesilbenzensülfonat 1,00 parça deiyonize su 150 parça 250 parça 'Önceden karistirilmis lateks (a-l) bir sogutma borusu içeren ayrilabilir bir siseye yüklendi ve bir 0,20 parça sülfürik asit ve 49,8 parça deiyonize su karisimi 3 dakika boyunca dainlatildi. Sonrasinda sulu solüsyon 80 °C°ye isitildi ve polimerizasyon gerçeklestirmek için bu durumda 7 saat boyunca tutuldu. Daha sonra reaksiyon ürünü sogutuldu. Daha sonra reaksiyon ürünü 6 saat boyunca oda sicakliginda tutuldu ve bir poliorganosiloksan kauçuk (A-l) lateks elde etmek için bir sodyum hidroksit sulu solüsyonu ile nötrlestirildi.

Poliorganosiloksan kauçuk (A-l) lateks 180 °Csde 30 dakika boyunca kurutuldu ve kati içerigi belirlendi (bundan sona ayni yöntem bir kati içerigini ölçme yöntemi olarak kullanildi). Kati içerigi %29,8 idi.

Lateksteki hacim ortalainali parçacik çapi 265 nm idi.

Bir poliorganosiloksan kauçuk (A-2) lateks bilesenin (al) miktarinin 96,7 parçaya degistirilmesi ve bilesenin (a3) miktarinin 1,3 parçaya degistirilmesi haricinde Uretim Örnegi l”dekiy1e ayni sekilde elde edildi. Poliorganosiloksan kauçuk (A-2) lateksteki kati içerigi %29,3 idi ve hacim ortalamali parçacik çapi 260 nm idi.

Bir poliorganosiloksan kauçuk (A-3) lateks bilesenin (al) miktarinin 97,5 parçaya degistirilmesi ve bilesenin (a3) miktarinin 0,5 parçaya degistirilmesi haricinde Uretim Örnegi l°dekiyle ayni sekilde elde edildi. Poliorganosiloksan kauçuk (A-3) lateksteki kati içerigi %29,l idi ve hacim ortalamali parçacik çapi 258 nm idi.

Bir poliorganosiloksan kauçuk (A-4) lateks bilesenin (al) miktarinin 98 parçaya degistirilmesi ve bilesenin (a3) miktarinin 0 parçaya degistirilmesi haricinde Uretim Örnegi l°dekiyle ayni sekilde elde edildi. Poliorganosiloksan kauçuk (A-4) lateksteki kati içerigi %30,1 idi ve hacim ortalamali parçacik çapi 260 nm idi.

Asagida gösterilen ham madde karisimi 5 dakika boyunca 10.000 rpmsde bir h0m0mikser ile karistirildi ve stabil, `Önceden karistirilinis bir lateks (a-5) elde etmek için 20 MPa°lik bir basinçta bir homojenlestiriciden iki kere geçirildi.

Ham Madde Karisimi; bilesen (a3): "AY43-101" 2 parça anyonik emülgatör: sodyum dodesilbenzensülfonat 0,67 parça asit kataliz'orü: dodesilbenzensülfonik asit 0,67 parça deiyonize su 200 parça 300 parça 'Önceden karistirilmis lateks (a-5) bir sogutma borusu içeren ayrilabilir bir siseye yüklendi ve 80 0Üye isitildi ve polimerizasyon gerçeklestirmek için bu durumda 7 saat boyunca tutuldu. Daha sonra reaksiyon ürünü sogutuldu. Daha sonra reaksiyon ürünü 6 saat boyunca oda sicakliginda tutuldu ve bir poliorgano-siloksan kauçuk (A-S) lateks elde etmek için bir sodyum hidroksit sulu solüsyonu ile nötrlestirildi. Poliorganosiloksan kauçuk (A-5) lateksteki kati içerigi Asagida gösterilen ham madde karisimi 5 dakika boyunca 10.000 rpm'de bir hoinomikser ile karistirildi ve stabil, 'Önceden karistirilmis bir lateks (a-6) elde etmek için 20 MPa°lik bir basinçta bir homojenlestiriciden iki kere geçirildi.

Ham Madde Karisimi: bilesen (a3): "AY43-101" 2 parça anyonik einülgatör: sodyum dodesilbenzensülfonat 1,00 parça deiyonize su 200 parça parça dodesilbenzensülfonik asit ve 90 parça deiyonize su bir %10 dodesilbenzensülfonik asit sulu solüsyonu hazirlamak için bir sogutma borusu içeren ayrilabilir bir siseye yüklendi. Dodesil-benzensülfonik asit sulu solüsyonu 85 °C”ye isitildi. Bu durumda 300 parça önceden karistirilinis lateks (a-6) 2 saat boyunca solüsyona damlatildi.

Damlatma tamamlandiktan sonra sicaklik 3 saat boyunca 85 °C”de tutuldu ve düsürüldü. Daha sonra reaksiyon ürünü 6 saat boyunca oda sicakliginda tutuldu ve bir poliorganosiloksan kauçuk (A-ö) lateks elde etmek için bir sodyum hidroksit sulu solüsyonu ile nötrlestirildi.

Poliorganosiloksan kauçuk (A-6) lateksteki kati içerigi %17,7 idi ve hacim ortalamali parçacik çapi 65 nm idi.

Bir poliorganosiloksan kauçuk (A-7) lateks bilesenin (al) "YF393"ten Performance Materials Japan LLC tarafindan yapilmistir) degistirilmesi haricinde Uretim Omegi l”dekiyle ayni sekilde elde edildi. Poliorganosiloksan kauçuk (A-7) lateksteki kati içerigi %29,l idi ve hacim ortalamali parçacik çapi 410 nm idi.

Uretim Örnekleri 1 ila 7'deki poliorganosiloksan kauçuklarin karisimlari ve hacim ortalamali parçacik çapina (dv) ve toluende çözünmeyen maddeye iliskin ölçüm sonuçlari Tablo l”de gösterilmektedir.

Poliorgaiiosiloksaii kauçuk A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6 A-7 Tablo l”deki kisaltmalar asagidakileri belirtmektedir: Performance Materials Japan LLC tarafindan yapilmistir Performance Materials Japan LLC tarafindan yapilmistir inetakriloiloksipropildimetoksimetilsilan, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. tarafindan yapilmistir.

Silicone Co., Ltd. tarafindan yapilmistir.

(Graft kopolimer (1) tozunun üretimi) Asagida gösterilen birinci ham madde karisimi ayrilabilir bir siseye yüklendi. Nitrojenle yer degistirme sisenin içinden bir nitrojen buharinin geçirilmesi vasitasiyla gerçeklestirildi. Sicaklik karisiin karistirilirken yükseltildi. Solüsyon sicakliginin 50 0Üye eristigi bir zaman noktasinda asagida gösterilen indirgeme ajani sulu solüsyonu. yüklendi ve bir birinci asama polimerizasyon baslatildi. Allil metakrilat bileseninin polimerizasyonunu tamamlamak için solüsyonun sicakligi 1 saat boyunca 70 °C°de tutuldu.

Birinci Ham Madde Karisimi; poliorganosiloksan kauçuk (A-l) lateks 251,7 parça (polimere göre 75 poli-fonksiyonel Vinil monoiner (bl): allil metakrilat 13 parça polimerizasyon baslatici: t-bütil hidroksiperoksit 0,5 parça deiyonize su 200 parça Indirgeme A jani Sulu Solüsyonu; demir sülfat 0,001 parça etilendiamintetraasetik asit disodwm tuzu 0,003 parça rongalit 0,24 parça deiyonize su 10 parça Daha sonra asagida gösterilen ikinci ham madde karisimi 10 dakika boyunca reaksiyon solüsyonuna damlatildi. Solüsyonun sicakligi 1 saat boyunca 60 °C”de tutuldu ve bir ikinci asama polimerizasyon gerçeklestirildi. Sonrasinda sicaklik bir graft kopolimer (l) lateks elde etinek için düsürüldü.

Ikinci Ham Madde Karisimi; mono-fonksiyonel Vinil monomer (b2): inetil inetakrilat 10 mono-fonksiyonel vinil monomer (b2): bütil akrilat 2 parça polimerizasyon baslatici: t-bütil hidroksiperoksit 0,5 parça Kalsiyum asetatin kütlece %5”lik bir oranda çözündürülmesi vasitasiyla elde edilen 500 parçalik bir sulu solüsyon karistirildi, sulu solüsyon 60 0C”ye isitildi. Graft kopoliiner (l) lateks solüsyonu katilastirmak için sulu solüsyona kademeli olarak damlatildi. Elde edilen ürün ayrildi, su ile yikandi ve bir graft kopoliiner (l) tozu elde etinek için kurutuldu.

(Termoplastik reçine bilesiminin üretimi) Bir 30 mmd) Vidali ekstr'uder (PCM-30 (ticari isiin), Ikegai Corp. tarafindan yapilmistir) kullanarak asagida gösterilen karistirilmis bilesenler 280 °C°de eriterek yoguruldu ve bir reçine bilesimi elde etmek için pelletler seklinde olusturuldu. Daha sonra elde edilen reçine bilesimi bir Charpy darbe testi parçasi, bir yanma testi parçasi ve bir HDT testi parçasi elde etinek için bir 100 t enjeksiyonlu kaliplama makinesi (SE-, Sumitomo Heavy kaliplandi.

Karistirilan Bilesenler; graft kopolimer (1) tozu 5 parça termoplastik reçine: "lupilon SZOOOF" (ticari isim, bisfenol A tipi polikarbonat, yaklasik olarak 22.000 Viskozite ortalamali moleküler agirlikli, Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation tarafindan yapilmistir) 100 parça fenol antioksidan: "Irganox 245" (ticari isim, Ciba Japan KK. tarafindan yapilmistir, formül (1)) 0,3 parça fosforlu antioksidan: "Adeka Stab PEP36" (ticari isim, Adeka Corporation tarafindan yapilmistir, formül (2)) 0,3 parça damlama engelleyici ajan: Fluon CD123E (ticari isim, ASAHI GLASS CO., LTD. tarafindan yapilmistir, politetrafloroetilen 0,5 parça Bir graft kopolimer (2) tozu ile bir graft kopolimer (10) tozu karisim bilesiminin Tablo 2”de gösterildigi üzere degistirilmesi haricinde Ornek l”dekiyle ayiii yöntem araciligiyla elde edildi. Elde edilen graft kopolimer (2) tozu ile bir graft kopolimer (10) tozu kullanilarak karisim bilesiminin Tablo 2”de gösterildigi üzere degistirilmesi haricinde Ornek l'dekiyle ayni sekilde termoplastik reçine bilesimleri üretildi. Böylelikle Charpy darbe testi parçalari, yanma testi parçalari ve HDT test parçalari elde edildi.

Bir graft kopolimer (1 l) tozu poli-fonksiyonel Vinil monomerin (bl) allil metakrilattan 1,3-bütilen glikol dimetakrilata degistirilmesi haricinde Ornek l”dekiyle ayni yöntem araciligiyla elde edildi. Elde edilen graft kopolimer (11) tozu kullanilarak bir Charpy darbe testi parçasi, bir yanma testi parçasi ve bir HDT testi parçasi elde etmek için Ornek 1'dekiyle ayni sekilde bir termoplastik reçine bilesiini üretildi.

Bir graft kopolimer (12) tozu ile bir graft kopolimer (22) tozu karisim bilesiminin Tablo 3”te gösterildigi sekilde degistirilmesi haricinde Ornek lidekiyle ayni yöntem araciligiyla elde edildi. Elde edilen graft kopolimer (12) tozu ila graft kopolimer (22) tozu kullanilarak bir Charpy darbe testi parçasi, bir yanma testi parçasi ve bir HDT testi parçasi elde etinek için Ornek 1”dekiyle ayni sekilde terinoplastik reçine bilesimleri üretildi.

Bir termoplastik reçine bilesimi graft kopolimerin kullanilmamasi haricinde Ornek l”dekiyle ayni sekilde üretildi. Böylelikle bir Charpy darbe testi parçasi, bir yanma testi parçasi ve HDT test parçalari elde Karisim bilesimi ve Örnekler 1 ila 1 1 ”deki ve Karsilastirmali Örnekler 1 ila 12”deki darbe direncine, alev geciktirme özelligine ve isi direncine iliskin degerlendirme sonuçlari Tablo 2 ve Tablo 3”te gösterilmektedir.

Karisim Poliorganosiloksaii kauçuk A-l 75 75 75 - - - - - - - 75 A-3 - - - - 75 75 75 - - - - A-4 › › - - › - - ~ - - - A-5 - - - - - - - 75 - - - A-6 - - - - - - - - 75 - - A-7 - - - - - - - - - 75 - monomer asama 1 `3BD - - - - - - - - - - l 5 çapiwv› direnci) Karsilastirmali Ornek kopolimer Karisim Poliorganosiloksan kauçuk A-l 75 75 - - - - - - - 75 - - A-3 - - - - - - 75 75 - - - - A-4 - - › - › - ~ › 75 ~ 75 - A-5 - - - - - - - - - - - - A-6 - - - - - - - - - - - - A-7 - - - - - - - - - - - - inonomer asama 1,3BD - - - - - - - - - 5 15 - reçine bilesimi direnci) Tablo 2 ve Tablo 3”teki kisaltmalar asagidakileri belirtmektedir: Plastics Corporation tarafindan yapilmistir) tarafindan yapilmistir) yapilmistir) LTD. tarafindan yapilmistir, politetrafloroetilen (8000000 ila 15000000”luk kütle ortalamali moleküler agirlik)) Tablo 2”de gösterildigi üzere mevcut bulusun graft kopolimerinin karistirilmasi vasitasiyla hazirlanan Örnekler 1 ila ll”deki termoplastik reçine bilesimleri yüksek darbe direncine, isi direncine ve alev geciktirme özelligine sahipti. Bu termoplastik reçine bilesiinleri ayrica -30 OC”de yüksek Charpy darbe direncine sahipti ve düsük bir sicaklikta bile yüksek darbe direnci sergiledi.

Karsilastirmali Örnekler l, 3 ila 4, 7 ve 10”daki bilesimler poli- fonksiyonel Vinil monomerin (bl) küçük bir kütle yüzdesine sahip olan bir graft kopolimer kullandi. Bu nedenden dolayi bu bilesimler düsük bir sicaklikta Omekler 1 ila 3, 4, 5 ila 7 ve ll,deki terinoplastik reçinelerinkinden daha asagi isi direncine ve darbe direncine sahipti.

Bu bilesimler ayrica UL94V testinde daha uzun bir toplam yanma süresine ve düsük alev geciktirme özelligine sahipti.

Karsilastirmali Örnekler 2, 5 ila 6 ve 8”deki bilesiinler poli- fonksiyonel Vinil monomerin (bl) büyük bir kütle yüzdesine sahip olan bir graft kopolimer kullandi. Bu nedenden dolayi bu bilesimler düsük bir sicaklikta Örnekler 1 ila 3, 4 ve 5 ila 7”deki terinoplastik reçinelerinkinden daha asagi darbe direncine sahipti. Bu bilesiinler ayrica UL94V testinde daha uzun bir toplain yanma süresine ve düsük alev geciktirme özelligine sahipti.

Karsilastirmali Örnekler 9 ve ll”deki bilesiinler düsük bir çapraz baglaina yogunluguna sahip olan bir poliorganosiloksan kauçuktan üretilen bir graft kopolimer kullandi (toluende çözünmeyen maddenin içerigi düsüktü). Bu. nedenden dolayi Karsilastirmali Örnekler 9 ve ll°deki bilesimler düsük bir sicaklikta Örnekler 2, 4, 6 ve lladeki termoplastik reçinelerinkinden daha asagi darbe direncine ve isi direncine sahipti ancak poli-fonksiyonel Vinil monomerin (bl) kütle Graft kopoliiner kullanmayan Karsilastirinali Örnek lZ'deki reçine bilesimi UL94V testinde Örneklerdeki reçine bilesimlerininkinden daha uzun bir toplam yanma süresine sahipti ve Örneklerdeki reçine bilesiinlerininkinden daha asagi alev geciktirme özelligine ve darbe direncine sahipti.

TARIFNAME IÇERISINDE ATIF YAPILAN REFERANSLAR Basvuru sahibi tarafindan atif yapilan referanslara iliskin bu liste, yalnizca okuyucunun yardimi içindir ve Avrupa Patent Belgesinin bir kismini olusturmaz. Her ne kadar referanslarin derlenmesine büyük ve EPO bu baglamda hiçbir sorumluluk kabul etmemektedir.

Claims (1)

1. ISTEMLER Bir graft kopolimer üretmeye iliskin bir yöntem olup, bir poli- fonksiyonel Vinil monomer (bl) içeren bir Vinil monomerin (B) bir toluende çözünmeyen maddenin kütlece %20°sinden fazlasini içeren bir poliorganosiloksan kauçuk (A) mevcudiyetinde polimerize edilmesini içermektedir, burada polifonksiyonel Vinil polimerin (bl) bir kütle yüzdesi poliorganosiloksan kauçugun (A) ve Vinil monomerin (B) toplam miktarinin kütlece %100”üne bagli olarak kütlece %11 ila %1 9”dur. Istem lie göre, bir graft kopolimer üretmeye iliskin yöntem olup, burada polifonksiyonel Vinil monomer (bl), allil metakrilattir. Istem l°e veya Z'ye göre bir graft kopolimer üretmeye iliskin yöntem olup, burada poli-fonksiyonel Vinil polimerin (bl) kütle yüzdesi, poliorganosiloksan kauçugun (A) ve Vinil monomerin (B) toplam miktarinin kütlece %100°üne bagli olarak kütlece %13 Bir graft kopolimer olup, istemler 1 ila 3”ten birine göre üretim yöntemi vasitasiyla elde edilmektedir. Istem l”e göre üretim yöntemi ile elde edilen bir graft kopolimer olup, burada graft kopolimerin kütlece 5 parçasi, 22000”lik bir Viskozite ortalamali moleküler agirliga sahip olan bir polikarbonatin kütlece 100 parçasiyla, asagidaki formül (1) ile gösterilen bir fenol antioksidanin kütlece 0,3 parçasiyla, asagidaki formül (2) ile gösterilen bir fosforlu antioksidanin ortalainali moleküler agirliga sahip olan bir politetrafloroetilenin kütlece 0,5 parçasiyla karistirildigi zaman, (1) -30 OC”de Charpy darbe direnci 20 kJ/m2 veya daha fazladir (2) bir UL94V testinde 1,6 mrn”lik bir kalinliga sahip olan bir kaliplanmis ürüne iliskin bir toplam yanma zamani 40 saniye veya daha azdir: 9:` :q üçgO-RO OP 'o' C 2 ) Istem 5 ”e göre graft kopolirner olup, burada (3) 1,8 MPa”11k bir yükteki bir yük altinda sapma sicakligi 1 18 °C veya daha fazladir. Bir reçine bilesimi Olup, bir reçinenin kütlece 100 parçasini ve istem 4”e göre graft kopolimerin kütlece 0,5 ila 20 parçasini içermektedir. Istem 7'ye göre reçine bilesimi olup, burada reçine, polikarbonattir. Bir kaliplanmis ürün olup, istem 73ye veya 8”e göre reçine bilesiminin kaliplanmasi vasitasiyla elde edilmektedir. Istem 9°a göre kaliplanmis ürün olup, burada kaliplanmis ürün, eV aletleri için bir muhafazadir.