SU921466A3 - Method of producing 1,2,3-thiadiazol-5-il-ureas - Google Patents
Method of producing 1,2,3-thiadiazol-5-il-ureas Download PDFInfo
- Publication number
- SU921466A3 SU921466A3 SU792811707A SU2811707A SU921466A3 SU 921466 A3 SU921466 A3 SU 921466A3 SU 792811707 A SU792811707 A SU 792811707A SU 2811707 A SU2811707 A SU 2811707A SU 921466 A3 SU921466 A3 SU 921466A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl
- pyridyl
- thiadiazole
- methylphenyl
- ureas
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- -1 1,2,3-Thiadiazol-5-yl ureas Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- UDSVLKOSDHNDNJ-UHFFFAOYSA-N thiadiazole-5-carbonyl azide Chemical compound [N-]=[N+]=NC(=O)C1=CN=NS1 UDSVLKOSDHNDNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- HQYZTGGAEAFKIO-UHFFFAOYSA-N thiadiazol-5-ylurea Chemical compound NC(=O)NC1=CN=NS1 HQYZTGGAEAFKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 claims 1
- KQTGCJMBUBYSLL-UHFFFAOYSA-N 4-piperidin-1-ylmorpholine Chemical compound C1CCCCN1N1CCOCC1 KQTGCJMBUBYSLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 5
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 3
- PVGHNTXQMCYYGF-UHFFFAOYSA-N thiadiazol-5-amine Chemical compound NC1=CN=NS1 PVGHNTXQMCYYGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000002112 pyrrolidino group Chemical group [*]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 abstract description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract 2
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 abstract 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- BXCZJWHJYRELHY-UHFFFAOYSA-N thiadiazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CN=NS1 BXCZJWHJYRELHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N Azide Chemical compound [N-]=[N+]=[N-] IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODTWJXLEAFNUPT-UHFFFAOYSA-N aniline;azide Chemical compound [N-]=[N+]=[N-].NC1=CC=CC=C1 ODTWJXLEAFNUPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1 UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUKGLNCXGVWCJX-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-thiadiazol-2-amine Chemical compound NC1=NN=CS1 QUKGLNCXGVWCJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- IXCBPBQAUWWEBA-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)NC(=O)NN1NSC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NC(=O)NN1NSC=C1 IXCBPBQAUWWEBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical compound OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 208000028626 extracranial carotid artery aneurysm Diseases 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHTBORBAEQJWLZ-UHFFFAOYSA-N thiadiazole-5-carbohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CN=NS1 DHTBORBAEQJWLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDPRTNRLCIICFQ-UHFFFAOYSA-N thiadiazole-5-carbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CN=NS1 GDPRTNRLCIICFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZGOQYAJFJBSQD-UHFFFAOYSA-N thiadiazole-5-carboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CN=NS1 SZGOQYAJFJBSQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3-ТИАДИАЗОЛ-5-ИЛ-МОЧЕВИН(54) METHOD OF OBTAINING 1,2,3-TIADIAZOL-5-IL-UREEV
Изобретение относитс к способу получени 1,2,3-тиадиазол-5-нл-мочевин общей формулы - N--СНW II II/ N.ci-NHd.oisrc J , Е где R - водород, метил, этил, пропил, бутил. изопропил, изобутил, втор-бутил или аллил; R - метил, этил, аллил, циклопропил, циклогексил, фенил, 2-метш1фенил, 3-метилфеншт, 4-метилфенш1, 2-изопропнлфеннл , 2-хлорфенш1,3-хлорфени . 4-хлорфенил, 3,4-дихлорфенил 2-метоксифенил , 2-нитрофенил, 3-нитрофенил 4-нитрофенил, 2-трифтор ме-. тилфенил, 3-трифторметилфенил,.2-хлор-6-метш1фенил , пиридил, .пирнмндил , 3-метил-2-Пиридил, 4-метил-2-пириднл , 5-метйл-2-пиридил, б-метил-2-пиридил , 4-метил-2-пиримидил или 5-хлор-2-пиридил, или R н R вместе с соседним атомом азота образуют морфолино-, пиперидино- или пирролидино-группу . Известен способ получени 1,2,3-тиадиазол-5ил-мочен ИИ формулы I взаимодействием 5амино-1 ,2,3-тиадиазола с нзоцнанатамн, анпвдрндами или галоидангидридами соответствующих кислот 1. Недостатком известного способа вл етс .использование малодоступного исходного соединени - 5-амино- 1,3,4-тиадиазола. Цель изобретени - упрощение технологи процесса за счет использовани более доступного исходного сырь . Поставленна цель достигаетс способом получени 1,2,3-тиадиазол-5-ил-мочевин общей формулы Г взаимодействием азида 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты с амином общей формулы 1I HN,,a где R и R имеют укайнные выше значени , в среде растворител прн ЮО-ИО С. Азид 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты может быть получен взаимодействием 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислбты со сложныл1И эфирамй хлормуравьиной кислоты в инертно. растворителе, в присутствии кислотосв зующих cpeflcrt, с образованием соответствующих смешанных ангидридов, после чего осуществл етс реакци с растворами щелочных азидов; или взаимодействием галогенида 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты в инертном органическом растворителе с водным раствором щелочного азида; или взаимодействием -Гидразида 1,2,3-тиаЯиазол-5-карбоновой кислоты в инертном органическом растворителе с растворами щелочных нитритов или с алкилнитритами в присутствии кислоты с образованием азида 1,2,3 , -тиадиазол-5-карбоновой кислоты. Полученный таким образом азид обычно не выдел етс из реакционных смесей , а на; против, непосредственно примен етс в смес х дн осуществлени предлагаемого способа. Таким образом, дл осуществлени предлагаемого способа требуютс легкодоступные исходные материалы. Способ обеспечивает технически простое и неопасное изготовление целевых продуктов. Больщим техническим преимуществом вл етс отсутствие необходимости выделени азида 1,3,5-тиадиазол-5-карбоновой кислоты из использованных дл его получени реакцион ных смесей. Весь процесс можно вести в едино сосуде с возможностью непосредственного осуществлени реакции этих смесей с аминами по общей формуле 11. Особенным вл етс то обсто тельство, что при таком ведении npoi;ecca образуетс требуе мый продукт, а не - как этого можно было ожидать - замещение азидного остатка амином с образованием амида 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты. Предлагаемьш способ может быть реализова следующим образом. Неочищенный раствор азида., смещанный с эквимол рным количеством амина, капают в инертный растворитель при температуре дефлег мации или можно смешать раствор азида с разбавле1шым растворителем амином при температуре дефлегмации. При интенсивност и дефлегмации можно контролировать спонтанное течение реакции. Азид можно также нагреть в смеси с амином в присутствии инертного растворител . Температуру желательйо поддерживать от 20 до С,, но предпочтительно от 50 до 120° С. Еще предпочтительней вл етс осущест вление реакции при температуре кипени реакционной смеси. В качестве инертных креагентам растворителей следует упом нуть следующие: алифатические и ароматические углеводороды, например 1иклогексан, гептан, лигроин, бензол, хлорбензол, толуол и ксилол: простые эфиры, как диоксан, тетрагилрофуран,- простой диизоп 9 4 пиловый эфир; сложные эфиры, такие как уксусный и малоновый кетоны, например ацетон, метилизобутилкетон, изофорон и циклогексанон; галоидированные углеводороды, например хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод; нитрилы карбоновой кислоты, например ацетонитрил. По окончании реакции реакционную смесь обрабатывают известным способом, например отгонкой использованного растворител при нормальном или пот1женном давлении путем осаждени водой,но большей частью путем простого отфильтровывани требуемых продуктов реакции . Таким образом получают 1,2,3-тиадиазол-5-ил-мочевины в превосходно чистой форме при почти количественном выходе и без необходимости (дл дальнейшего использовани ) в каких-либо дополнительных операци х очистки . При этом весьма -благожелательным дл процесса вл етс то, что отпадают проблемы разделени , возникающие, например, после реакции 5-амино-1,2,3- тиадиазола с изоцианатами (по вление в качестве побочных продуктов симметричных мочевин). Пример 1. Получение 1-фенил-3-( 1,2,3-тиадиазол-З-ил ) мочевины из хлорида 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты. В трехгорлую круглую колбу емкостью , 250 мл, снабженную мешалкой и термометром вливают 9,1 г (0,14 моль) раствора азила натри в 40 мл воды и 40 мл толуола. Затем в теченйе 15 мин при 15-20° С вливйют капл ми (при интенсивном размешива1ши 14,8 г (0,1 моль) раствора хлорида 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты в 80 мл толуола. Газмеишвание продолжают еще .1,5-2 ч при 15-20° С. 1олуольную фазу отдел ют и высушивают над сернокислым магнием. Высуйгенный раствор азида 1,2,3-тиадиазол-5-карботювой кислоты ввод т в реакцию при комнатной температуре с 9,14 г (0,1 моль) анилина. Между тем в трехгорлой круглой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, подогревают 80 мл толуола до 110° С. В течение 10 мин сюда вкапывают раствор азида карбоновой кислоты/анилина таким образом, чтобы температура внутри колбы оставалась на уровне 100-110°С. Сразу, при сильном газообразовании, происходит осаждение окрашенных в слабо-желтый цвет кристаллов. Размешивание продолжают с дефлегмацией еще 5 мин, охлаждают до 5° С, кристаллы отфильтровьтают и затем высушивают в вакууме при 40° С до посто нства веса. Выход 19,5 г (88,6% от теоретического) Т. пл. 2J7°C (разложение). DC (хроматографический анализ): растворитель - уксусный эфир, Rf 0,25.;. I 5. 9 Пример 2. Получение 1-фенил-3-(1,2,3 -тиадиазоп-5-ил) мочевины из гидраэида 1,2,3-тиадиазол-5-карбоиовой кислоты. В трехгорлую круглую 500-миллилитровую колбу с термометром и мешалкой помещают 14,4 г (0,1 моль) гидразида 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, которые раствор ют в 100 мл воды и 12 мл коицентрированной сол ной кислоты. Затем в этот раствор вливают 200 мл толуола. В течение 30 мин в эту смесь капл ми вливают при температуре 05° С 7,25 г (0,105 моль) раствора нитрита натри в 20 мл воды. Размешивание продолжают еще 15 мин при той же температуре. Потом отдел ют толуольную фазу и сушат над сернокислым магнием. Высушенный раствор азида 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты ввод т при комнатной температуре в реакдию с9,14мл (0,1 моль) анилина. В трехгорлую 500-миллилитровую круглую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодальником в это врем помешают 50 мл толуола, который подогревают до 110°С. Высушенный раствор азид карбоновой кислоты/ анилина ввод т в течение 10 мни с таким рассчетом, чтобы температура оставалась на уровне 100-11 о С. Прн сильном газообразовании немедленно происходат вьшадение .кристаллов , окрашенных в желтоватый цвет. Размешиваше продолжают еще 5 мин с дефлегмацией, охлаждают до 5° С и отсасьшают кристаллы, которые сушат в вакууме при 40° С до посто нства веса . Выход продукта 16,2 г (73,6% от теоретического ). Т.,Ш1. 217°С (разложение). DC: растворитель - уксусный эфир, Rf 0,25. Аналогичным образом получают соединени , перечисленные в таблице.The invention relates to a process for the preparation of 1,2,3-thiadiazole-5-nl-urea of the general formula - N-CHW II II / N.ci-NHd.oisrc J, E where R is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl . isopropyl, isobutyl, sec-butyl or allyl; R is methyl, ethyl, allyl, cyclopropyl, cyclohexyl, phenyl, 2-methylphenyl, 3-methylphene, 4-methylphene1, 2-isopropylphenyl, 2-chlorofensh1,3-chlorophene. 4-chlorophenyl, 3,4-dichlorophenyl 2-methoxyphenyl, 2-nitrophenyl, 3-nitrophenyl 4-nitrophenyl, 2-trifluorome-. Tylphenyl, 3-trifluoromethylphenyl, .2-chloro-6-methylphenyl, pyridyl, .pyrnmndil, 3-methyl-2-pyridyl, 4-methyl-2-pyridnl, 5-methyl-2-pyridyl, b-methyl-2- pyridyl, 4-methyl-2-pyrimidyl or 5-chloro-2-pyridyl, or R n R together with the adjacent nitrogen atom form a morpholino, piperidino or pyrrolidino group. A known method for producing 1,2,3-thiadiazole-5-moxene II of formula I by reacting 5 amino-1, 2,3-thiadiazole with nsocyanatamn, antioxidants or acid halides of the corresponding acids 1. A disadvantage of the known method is the use of inaccessible starting compound - 5 amino 1,3,4-thiadiazole. The purpose of the invention is to simplify the process technology by using a more affordable feedstock. The goal is achieved by the method of obtaining 1,2,3-thiadiazol-5-yl-urea of the general formula G by the interaction of the azid 1,2,3-thiadiazole-5-carboxylic acid with an amine of the general formula 1I HN, a where R and R have excellent above, in the medium of the solvent PRN SO-IO C. The 1,2,3-thiadiazole-5-carboxylic acid azide can be obtained by reacting 1,2,3-thiadiazole-5-carboxylic acid with complex 1 and chloroformic acid inert. solvent, in the presence of acid-binding cpeflcrt, with the formation of the corresponding mixed anhydrides, after which the reaction is carried out with solutions of alkaline azides; or by reacting 1,2,3-thiadiazole-5-carboxylic acid halide in an inert organic solvent with an aqueous solution of alkaline azide; or by the interaction of β-Hydrazide 1,2,3-thiaYaazole-5-carboxylic acid in an inert organic solvent with solutions of alkali nitrites or with alkyl nitrites in the presence of acid to form azide 1,2,3, -thiadiazole-5-carboxylic acid. The azide thus obtained is usually not isolated from the reaction mixtures, but on; against, directly used in mixtures of the day of the proposed method. Thus, readily available starting materials are required to implement the proposed method. The method provides a technically simple and safe manufacture of target products. A major technical advantage is the absence of the need to isolate 1,3,5-thiadiazole-5-carboxylic acid azide from the reaction mixtures used to prepare it. The whole process can be carried out in a single vessel with the possibility of directly carrying out the reaction of these mixtures with amines according to the general formula 11. The special fact is that with such management of npoi; ecca forms the required product, and not — as might be expected — substitution azide residue with an amine to form 1,2,3-thiadiazole-5-carboxylic acid amide. The proposed method can be implemented as follows. The crude azide solution, displaced with an equimolar amount of amine, is dropped into an inert solvent at the reflux temperature, or the azide solution can be mixed with the diluted amine solvent at the reflux temperature. With intensity and reflux, the spontaneous course of the reaction can be controlled. The azide can also be heated in a mixture with an amine in the presence of an inert solvent. The temperature is desirable to maintain from 20 to C, but preferably from 50 to 120 ° C. More preferably, the reaction is carried out at the boiling point of the reaction mixture. As inert solvents, the following should be mentioned: aliphatic and aromatic hydrocarbons, for example 1 cyclohexane, heptane, ligroin, benzene, chlorobenzene, toluene and xylene: ethers, like dioxane, tetrahydrofuran, diisoprene 9 4 saw ether; esters such as acetic and malonic ketones, for example acetone, methyl isobutyl ketone, isophorone and cyclohexanone; halogenated hydrocarbons, for example methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; carboxylic acid nitriles, for example acetonitrile. Upon completion of the reaction, the reaction mixture is treated in a known manner, for example, by distilling off the used solvent under normal or continuous pressure by precipitation with water, but mostly by simple filtration of the desired reaction products. In this way, 1,2,3-thiadiazol-5-yl-urea is obtained in excellently pure form with almost quantitative yield and without the need (for further use) in any additional purification steps. It is highly desirable for the process that the separation problems occur, such as occur, for example, after the reaction of 5-amino-1,2,3-thiadiazole with isocyanates (appearance of symmetrical ureas as by-products). Example 1. Preparation of 1-phenyl-3- (1,2,3-thiadiazole-3-yl) urea from 1,2,3-thiadiazole-5-carboxylic acid chloride. In a three-neck round flask with a capacity of 250 ml, equipped with a stirrer and a thermometer, 9.1 g (0.14 mol) of a solution of sodium azyl in 40 ml of water and 40 ml of toluene are poured. Then, for 15 minutes at 15–20 ° C, 14.8 g (0.1 mol) of a solution of 1,2,3-thiadiazole-5-carboxylic acid solution in 80 ml of toluene are poured (with intensive mixing) into 80 ml of toluene. 1.5-2 hours at 15-20 ° C. The 1-molar phase is separated and dried over magnesium sulphate. The extract solution of 1,2,3-thiadiazole-5-carboxylic acid azide is reacted at room temperature from 9.14 g (0.1 mol) of aniline. Meanwhile, in a three-neck round flask with a capacity of 250 ml, equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, 80 ml of toluene are heated to 110 ° C. After 10 minutes, a solution of carboxylic acid / aniline azide is dropped in so that the temperature inside the flask remains at 100-110 ° C. Immediately, with strong gassing, the crystals are colored in a slightly yellow color and stirring is continued with refluxing for another 5 minutes , cooled to 5 ° C, the crystals are filtered off and then dried in vacuum at 40 ° C until constant weight. Yield 19.5 g (88.6% of theoretical) So pl. 2J7 ° C (decomposition). DC (chromatographic analysis): solvent - ethyl acetate, Rf 0.25.;. I 5. 9 Example 2. Preparation of 1-phenyl-3- (1,2,3-thiadiazop-5-yl) urea from 1,2,3-thiadiazole-5-carboxylic acid hydrate. In a three-necked round 500 ml flask with a thermometer and a stirrer, 14.4 g (0.1 mol) of 1,2,3-thiadiazole-5-carboxylic acid hydrazide are placed, which are dissolved in 100 ml of water and 12 ml of co-centrated hydrochloric acid. . Then 200 ml of toluene is poured into this solution. Within 30 minutes, 7.25 g (0.105 mol) of sodium nitrite solution in 20 ml of water is poured into this mixture at a temperature of 05 ° C. Stirring is continued for another 15 minutes at the same temperature. The toluene phase is then separated and dried over magnesium sulphate. A dried solution of 1,2,3-thiadiazole-5-carboxylic acid azide is introduced at room temperature into a reaction with 9.14 ml (0.1 mol) of aniline. In a three-necked 500-ml round flask with a stirrer, a thermometer and a reflux cooler, 50 ml of toluene, which is heated to 110 ° C, is then prevented. The dried solution of carboxylic acid / aniline azide is injected over 10 minutes with the calculation so that the temperature stays at 100-11 ° C. In the case of strong gassing, crystals that are colored yellowish immediately occur. Stirring is continued for another 5 minutes with refluxing, cooled to 5 ° C, and the crystals are removed by suction, which is dried in vacuum at 40 ° C until constant weight. The product yield of 16.2 g (73.6% of theoretical). T., Ш1. 217 ° C (decomposition). DC: solvent - ethyl acetate, Rf 0.25. The compounds listed in the table are prepared in a similar manner.
t-t-
ll
ONON
o.o.
:П,:P,
ro 5ro 5
HH
OOOO
rr
VIVI
SwSw
V-V-
q.q.
«4 t"4 t
OO ЛOo l
- о - about
§.s ON oq,§.S ON oq,
f f
ff
tNtN
Й 00TH 00
O ТЧO PM
Я «лI "l
vq r rf cT rvq r rf cT r
r« f. r r "f. r
О -ГO-G
Tf TtTf tt
M M
iiii
§ M§ M
§ §
H оH o
I /cs сI / cs with
ss
ss
«o“O
41И41and
rtrt
Ov OOOv oo
O. gO. g
..
чh
«J,"J,
nn
nn
1Л «Л1L "L
r tr t
nn
M M
OO
ississ
vOvO
vv
NMNM
q.q.
чh
nn
4four
4 r4 r
o. o.
оabout
1Л1L
A oA o
0.0
a. a.
-. H. -. H.
о about
VO tсл VO tсl
nij.nij.
nro in rf f-;nro in rf f-;
° . Й ° Th
Г4 RG4 R
t ro t ro
01 01
t™Ht ™ H
v v
33
r CS ГЯ s N t)r CS yu s N t)
Tt Tt
О ABOUT
t--, СЛt--, SL
tn a00 ttn a00 t
t ot o
5. N 5. N
ел ate
OO S «I «4OO S "I" 4
чпstate of emergency
«--i“--I
Ч- wo fH- wo f
M- «ЛM- “L
«л m"L m
«O O“O o
O «nO "n
rt vort vo
О ABOUT
o оo o
Ov СЛOv SL
о VIabout VI
о in about in
O CTO CT
о г.about
rs in mrs in m
Ч-Ч Ч VHhh v
o t--,o t--
Г т fT m f
ГЛ fHf f
м- ,-1m-, -1
0 40 0 40
T-I t-I inT-t-i in
Tj-i/ 1ЛTj-i / 1Л
tn IT)tn IT)
«n in n in"N in n in
I II I
с (with (
: :
II
I II I
& s& s
4four
0g I0g I
Л 5L 5
S S
fSfS
о мabout m
гчhch
Oi,Oi,
0 0
((
л N.l N.
Г4G4
оabout
оabout
i2i2
о о с tsabout about with ts
0000
ооoo
77
33
«л"L
аbut
1Л11Л1
0000
vq, vq,
о. лabout. l
ss
оabout
fSfS
ГОGO
0000
Г-G-
, ,
п.P.
чh
пP
fS гоСfS goS
ONON
RR
OO SOo s
m Q m Q
S.2; S.2;
гОС о gos o
in vjin vj
о о oj, o5 oh oj, o5
OO O Ч «-; OO O H “-;
. J tr . J tr
o о S гл глo o S hl
(N СЧ г(N cf g
2: Й2: TH
Q оQ o
Г4 G4
fS S fN г)fS S fN g)
tN CNtN CN
rt ггrt yy
00 О00 Oh
cj cj
RR
in inin in
r ГЧr MS
ОО S. GS S.
о fabout f
ч чh h
l/l OO l / l oo
ее аher and
in vOin vO
л,ч. t- so rfl, h t- so rf
N rN r
OO OOOo oo
ss
t, 4t, 4
so ЧО in «лso CHO in "l
оabout
....
..
S fS f
ss ss
OO COOO CO
Tt СЛTt SL
00 о 00 about
l« l "
CO mCO m
fS vO fS vO
Ч, Q.H, Q.
ЧО OO VO С4CHO OO VO C4
-H O -H o
O 43 n O 43 n
55 555 5
СЛ N f CO in in 1Л inSL N f CO in in 1L in
tn ntn n
J IJ i
aa
HH
Ч (NH (N
аbut
fflffl
«s"S
Tjо Tjo
:;:;
СЛ NSL N
гчhch
NN
0000
rf rооrf roo
лl
чh
ЧОCho
оabout
1Л1L
ЧиChi
rjvrjv
ч,h,
ЧH
4040
оabout
«о"about
СПSP
00 ю00 th
00 V)00 V)
ОABOUT
ооа ooh
t OSt OS
о about
г.-п.g.p.
0 00 t.«0 00 t. "
пP
1one
ГсмGsm
M f M f
СПSP
N tN t
f- СЛ, (S CMf- SL, (S CM
SJ ч Sj h
ел ate
(N(-;(N (-;
(N- Ю Ох ч, (N- Yu Oh h,
°0,Ч° 0, H
oo oo
in л in l
lOxcTСЛ Г ю чр lOxcTCL H y cr
t--rt - r
t t
ГЛГОGLGO
II
II
шsh
SS
-l lr в г 1792146618 ормула изобретени тш1-2-пиридил, 6-метил-2.пиридил, 4пособ получени 1,2,3-гиадиазол-5-ил-моче-ридил, общей формулы Iили R и R вместе с соседним атомом азота jf-(iH -pi. j образуют морфолино пилеридино- или пнрро ilf nw лидино-группу, Nx.jX- ,из производаого 1,2,3-тиадиаэола, о т л и ч аР Вющийс тем, что, с целью упрощени R - водород, метил, этил, пропил, бутил, технологии процесса, в качестве производного изопропил, изобутил, втор-бутил или to 1,2,3-тиадиазола используют азид 1,2,3-тиадаазопаплил; -5-карбоновой кислоты, которьш подвергают вэ R - метил, этил, аллил, циклопропил,взаимодействию с амином общей формулы 11 циклогексил, фенил, 2-метилфенил,R 3-метилфенил, 4-метилфенил, 2-изопро-HN -il. пилфенил, 2-хлорфенил, 3-хлорфенил, isi 4-хлорфенил, 3,4:дахлорфешш, 2.меток. ™« « ,Тг сифенил, 2-нитрофенш1, 3-нитрофенил, растворител при 100-110 С. 4-нитрофенил, 2-трифторметилфенил,Источники информации, 3-трифторметилфенил, 2-хлор-6-метил-прин тые во внимание при. экспертизе фенил,, пиридил, пиримидил, 3-метил- ло За вка ФРГ № 2636994, кл. 12 р 9, -2-пиридил, 4-метил-2-пири лл, 5-ме-опублик. 1978 (прототип). -метил-2.11иримидил шга 5-хлор-2-пи-l lr in g 1792146618 the formula of the invention tsh1-2-pyridyl, 6-methyl-2.pyridyl, 4 method of obtaining 1,2,3-hyadiazol-5-yl-uridyl, of general formula I, or R and R together with the adjacent atom nitrogen jf- (iH -pi. j form a morpholino pileridino- or pnrro ilf nw lidino-group, Nx.jX-, from the 1,2,3-thiadiaeol produced, tl and h aR By the fact that, in order to simplify R is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, process technology, as a derivative of isopropyl, isobutyl, sec-butyl or to 1,2,3-thiadiazole use 1,2,3-thiadaazopaplil azide; -5-carboxylic acid, which is subjected to ve R - methyl, ethyl, all l, cyclopropyl, reacting with an amine of the general formula 11 cyclohexyl, phenyl, 2-methylphenyl, R 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2-isopro-HN -il., pilphenyl, 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, isi 4-chlorophenyl, 3,4: dachlorofesh, 2.meta. ™ ““, Tg siphenyl, 2-nitrophensh1, 3-nitrophenyl, solvent at 100-110 C. 4-nitrophenyl, 2-trifluoromethylphenyl, Sources of information, 3-trifluoromethylphenyl, 2-chloro -6-methyl-taken into account at. Examination of phenyl, pyridyl, pyrimidyl, 3-methyl-lone Germanium of Germany No. 2636994, cl. 12 p 9, -2-pyridyl, 4-methyl-2-pyr ll, 5-mep. 1978 (prototype). -methyl-2.11irimidil Shga 5-chloro-2-pi
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782841825 DE2841825A1 (en) | 1978-09-22 | 1978-09-22 | METHOD FOR THE PRODUCTION OF 1,2,3-THIADIAZOL-5-YL UREA |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU921466A3 true SU921466A3 (en) | 1982-04-15 |
Family
ID=6050477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792811707A SU921466A3 (en) | 1978-09-22 | 1979-09-20 | Method of producing 1,2,3-thiadiazol-5-il-ureas |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5545683A (en) |
| AR (1) | AR223349A1 (en) |
| AT (1) | AT373593B (en) |
| AU (1) | AU533137B2 (en) |
| BE (1) | BE878925A (en) |
| BG (1) | BG30930A3 (en) |
| BR (1) | BR7905614A (en) |
| CA (1) | CA1131224A (en) |
| CH (1) | CH641792A5 (en) |
| CS (1) | CS209936B2 (en) |
| DD (1) | DD146184A5 (en) |
| DE (1) | DE2841825A1 (en) |
| DK (1) | DK361579A (en) |
| EG (1) | EG14167A (en) |
| ES (1) | ES483788A1 (en) |
| FI (1) | FI69838C (en) |
| FR (1) | FR2436783A1 (en) |
| GB (1) | GB2031889B (en) |
| GR (1) | GR73092B (en) |
| HU (1) | HU182999B (en) |
| IE (1) | IE48944B1 (en) |
| IL (1) | IL58274A (en) |
| IT (1) | IT1123731B (en) |
| LU (1) | LU81704A1 (en) |
| NL (1) | NL7905355A (en) |
| NZ (1) | NZ191603A (en) |
| PH (1) | PH15388A (en) |
| PL (1) | PL123956B1 (en) |
| PT (1) | PT70178A (en) |
| RO (1) | RO77754A (en) |
| SE (1) | SE435376B (en) |
| SU (1) | SU921466A3 (en) |
| TR (1) | TR20895A (en) |
| YU (1) | YU40759B (en) |
| ZA (1) | ZA794722B (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2909991A1 (en) * | 1979-03-12 | 1980-10-02 | Schering Ag | 1,2,3-THIADIAZOL-5-CARBONIC ACID DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION OF THESE COMPOUNDS, AND THEIR CONTAINING AGENTS WITH HERBICIDAL AND GROWTH REGULATORY AND FUNGICIDAL EFFECT |
| JPS55150238U (en) * | 1980-04-03 | 1980-10-29 | ||
| DE3139506A1 (en) * | 1981-10-01 | 1983-04-21 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | 1,2,3-THIADIAZOL-5-YL-UREA DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION OF THESE COMPOUNDS AND THEIR CONTAINING AGENTS WITH GROWTH REGULATIVE AND DEFOLIATING EFFECT |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD103124A5 (en) | 1972-03-23 | 1974-01-12 | ||
| DE2636994C2 (en) | 1976-08-13 | 1984-10-18 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Process for the preparation of 5-amino-1,2,3-thiadiazole |
-
1978
- 1978-09-22 DE DE19782841825 patent/DE2841825A1/en not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-07-09 NL NL7905355A patent/NL7905355A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-08-20 YU YU2027/79A patent/YU40759B/en unknown
- 1979-08-29 DK DK361579A patent/DK361579A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-08-31 ES ES483788A patent/ES483788A1/en not_active Expired
- 1979-08-31 BR BR7905614A patent/BR7905614A/en unknown
- 1979-09-06 ZA ZA00794722A patent/ZA794722B/en unknown
- 1979-09-06 FI FI792770A patent/FI69838C/en not_active IP Right Cessation
- 1979-09-11 CA CA335,363A patent/CA1131224A/en not_active Expired
- 1979-09-14 PT PT70178A patent/PT70178A/en unknown
- 1979-09-14 BG BG044862A patent/BG30930A3/en unknown
- 1979-09-17 TR TR20895A patent/TR20895A/en unknown
- 1979-09-18 EG EG555/79A patent/EG14167A/en active
- 1979-09-18 NZ NZ191603A patent/NZ191603A/en unknown
- 1979-09-19 IL IL58274A patent/IL58274A/en unknown
- 1979-09-19 DD DD215645A patent/DD146184A5/en unknown
- 1979-09-20 PL PL1979218429A patent/PL123956B1/en unknown
- 1979-09-20 IT IT25880/79A patent/IT1123731B/en active
- 1979-09-20 LU LU81704A patent/LU81704A1/en unknown
- 1979-09-20 GR GR60083A patent/GR73092B/el unknown
- 1979-09-20 CH CH850479A patent/CH641792A5/en not_active IP Right Cessation
- 1979-09-20 PH PH23049A patent/PH15388A/en unknown
- 1979-09-20 SU SU792811707A patent/SU921466A3/en active
- 1979-09-21 AT AT0622779A patent/AT373593B/en not_active IP Right Cessation
- 1979-09-21 RO RO7998731A patent/RO77754A/en unknown
- 1979-09-21 CS CS796380A patent/CS209936B2/en unknown
- 1979-09-21 BE BE0/197257A patent/BE878925A/en not_active IP Right Cessation
- 1979-09-21 JP JP12093079A patent/JPS5545683A/en active Pending
- 1979-09-21 SE SE7907841A patent/SE435376B/en not_active IP Right Cessation
- 1979-09-21 AR AR278157A patent/AR223349A1/en active
- 1979-09-21 HU HU79SCHE691A patent/HU182999B/en unknown
- 1979-09-21 AU AU51075/79A patent/AU533137B2/en not_active Ceased
- 1979-09-21 GB GB7932815A patent/GB2031889B/en not_active Expired
- 1979-09-21 IE IE1789/79A patent/IE48944B1/en unknown
- 1979-09-24 FR FR7923681A patent/FR2436783A1/en active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU927114A3 (en) | Process for producing derivatives of 1,2,3-thiadiazol-5-ylurea | |
| SU921466A3 (en) | Method of producing 1,2,3-thiadiazol-5-il-ureas | |
| US6657085B2 (en) | Process for the preparation of aniline compounds | |
| Rykowski et al. | Reactions of organic anions, 139. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen in 1, 2, 4‐triazine derivatives | |
| EP0131472B1 (en) | 5-mercapto-1,2,3-thiadiazoles composition and process for preparing the same | |
| US4340742A (en) | Process for making 5-mercapto-1,2,3-triazoles | |
| EP0169375A2 (en) | Process for producing 2-tert.-butyl-4,5-dichloro-3(2H)-pyridazinone | |
| US7102010B2 (en) | Process for producing 5-substituted oxazole compounds and 5-substituted imidazole compounds | |
| SU961559A3 (en) | Process for producing 5-mercapto-1,2,3-triazoles | |
| JPH0559019A (en) | Preparation of aminosulfonylcarbamoyltriazole derivative | |
| JP2023136302A (en) | 3-aminobenzoisothiazole derivative and production method thereof | |
| US4045473A (en) | Alkoxycarbonylisourea isocyanates | |
| CA2005887A1 (en) | Preparation of 5-acylamino-1,2,4-triazole-3--sulfonamides and intermediates | |
| JPS5922710B2 (en) | Method for producing 1-alkyl-3-hydroxy-5-chloro-1,2,4-triazole | |
| EP0103840A2 (en) | Method for preparing 1,2,3-trihetero 5-membered heterocyclic compounds | |
| JPH0283373A (en) | Five-membered heterocyclic compound and production thereof | |
| JPS6183177A (en) | Method for producing 5-mercapto-1,2,3-thiadiazole salt | |
| JPS6284068A (en) | Production of 2(3h)-benzthiazolone substituted in the 3-position | |
| JPH11209358A (en) | Production of aminomercapto-1,3,4-thiadiazole compound | |
| JPH06157497A (en) | Method for producing mercaptoimidazole derivative | |
| UA51621C2 (en) | Derivatives of 3-amino-2-mercaptobenzoic acid and method of their producing | |
| JPS645592B2 (en) | ||
| JPS62263159A (en) | Pyrazole derivative and production thereof |