SU888814A3 - Способ получени диметилтерефталата - Google Patents
Способ получени диметилтерефталата Download PDFInfo
- Publication number
- SU888814A3 SU888814A3 SU792789705A SU2789705A SU888814A3 SU 888814 A3 SU888814 A3 SU 888814A3 SU 792789705 A SU792789705 A SU 792789705A SU 2789705 A SU2789705 A SU 2789705A SU 888814 A3 SU888814 A3 SU 888814A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methanol
- esterification
- oxidation
- product
- xylene
- Prior art date
Links
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- QSSJZLPUHJDYKF-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 QSSJZLPUHJDYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 12
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical class [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004674 formic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical class [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
- C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к области органического смнтеза, конкретно к способу получени диметилтерефталатаважного химического продукта.
Известен способ получени димети- s лового эфира терефталевой кислоты, заключающийс в окислении п-ксилола и метилового эфира п-толуиловой кислоты кислородсодержащим газом при повышенной температуре в присутствии ю в качестве катализатора солей кобальта или марганца, с последующим выделением продукта и рециркул цией непрореагировавшего метилового эфира п-толуилрвой ки:споты на стадию окисле- la
HMBflJ.
Недостатком известного способа вл етс недостаточно высока селективность процесса за счет побочных реакций образовани муравьиной и уксусной 20 кислот и углекислого газа.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени диметилтерефталата путем окислени смеси п-кси-25
лола и метилового эфира п-толуиловои кислоты воздухом при 150-170С и давлении атм в присутствии катализатора - смеси ацетатов кобальта и марганца с последующей этерификацией полученного продукта метанолом 2 .
Выход целевого продукта 8k вес.%.
Недостатком известного способа вл етс сравнительно низка селективность процесса вследствие потерь за счет образовани таких побочных продуктов , как муравьина кислота, уксусна кислота и двуокись углерода,что приводит к снижению выхода целевого продукта.
Цель изобретени заключаетс в повышении выхода целевого продукта.
Claims (2)
- Дл этого по предлагаемому способу Юлучени диметилтерефталата путем окислени смеси п-ксилола и метилового эфира п-толуиловой кислоты воздухом при 130-170°С и давлении 5-7атм в присутствии смеси ацетатов кобальта и марганца в качестве катализатора. а также в присутствии метанола,вз того в количестве 0,,4% от веса реакционной пассы. Выход целевого продукта составл еГ 86,5 весД. Отличительным признаком процесса вл етс проведение окислени в присутствии метанола, вз того в количестве 0,ОА-0,4% от веса реакционной массы, что позвол ет увеличить выход целевого продукта. Пример 1. Дл получени диметилтерефталата примен ют установку, состо щую из трехступенчатого каскада реактора дл окислени исходных компо нентов, тарельчатой колонны дл этери фикации продукта окислени метанолом и приспособлений, дл переработки про дукта этерификации. При этом в первый реактор трехступенчатого каскада пода ют 6,0 т/ч п-ксилола, 6,5 г/ч метилового эфира п-толуиловой кислоты, 6 т/ рециркулируемого остатка вакуумной перегонки продукта этерификации, 4600 воздуха и +0 л/ч раствора ацетатов кобальта и марганца в уксусной кислоте. Этот раствор содержит 30 г/л кобальта и 3 г/л марганца. Кроме того, во второй и третий реакторы еще подают 3500 и 2900 MV4 воздуха, причем в третий реактор такж подают еще 0,5 т/ч п-ксилола. Процесс окислени в трех реакторах провод т при 150, 1бО и 170°С, соответственно, и давлении 5,6 и 7 атм в присутствии 0,12 жидкого метанола, подаваемого в куб каждого реактора. Кислотное число продукта окислени трех реакторов составл ет 120, 200 и 2бО (мг КОН/г) Выход щий из третьего реактора продукт окислени , содержащий 12,6 кг метанола, подают на этерификацию метанолом при 250°С и давлении 20 атм до кислотного числа 5 мг КОН, причем на стадии этерификации добавл ют 5 т/ч метанола. Продукт этерификации подвергают вакуумной перегонке при и давлении 200 мбар. Получаемый при этом диметилтерефталат очищают перекристаллизацией из метанола . Выход диметилтерефталата составл ет 86,5 в пересчете на п-ксилол. Вторичный пар реакторов трехступен чатого каскада объедин ют, конден8 , 4 сируют и водную фазу получаемого конденсата, а также отход щий газ анализируют на содержание муравьиной и уксусной кислот и двуокиси углерода . Ниже приведены данные количественного содержани компонентов, ммоль: Муравьина кислота9г5 Уксусна кислота 4,3 Двуокись углерода 8,8 Общие потери угле- рода28, i Эквивалент омылени конденсата 760 мг-экв. Пример 2. Процесс ведут по примеру 1, но окисление провод т в присутствии 0, метанола от веса реакционной массы, причем этерификации метанолом подвергают продукт окислени , содержащий 5,1 кг мет.анола . При этом получают следующие ре зультаты: выход диметилтерефталата 86,1 вес. в пересчете на п-ксилол; потери углерода, ммоль: а) 11,2 муравьиной кислоты; б) 7,1 уксусной кислоты; в) 12,5 двуокиси углерода; г) 40,6 (всего); эквивалент омылени конденсата, мг-экв 815 Пример 3 Повтор ют пример 1, но процесс окислени провод т в присутствии 0,41 метанола от веса реакционной массы, причем этерификации Метанолом подвергают продукт окислени , содержащий 52,8 кг метанола. При этом получают следующие результаты; выход диметилтерефталата 86,8% в пересчете на п-ксилол; потери углерода, ммоль: а) 8,7 муравьиной кислоты; б) 3,8 уксусной кислоты; в) 7,9 двуокиси углерода; г) 26,1 (всего); эквивалент омылени конден- .ата, мг.экв 745. Формула изобретени Способ получени диметилтерефталата путем окислени смеси п-ксилола и метилового эфира п-толуиловой кислоты воздухом при 150-170 С и давлении 5-7 атм в присутствии катализатора , смеси ацетатов кобальта и марганца , с последующей этерификацией полученного продукта метанолом, о т л и чающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, окисление провод т в присутствии метанола , вз того в количестве 0,04S 0,4 % ОТ веса реакционной маесы . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 888811 4 1. Патент ФРГ ff , кло С 07 С 69/82, опублик. 1975.
- 2. Патент СССР № , кл.С 07 С б9/б2,опублик.1970(прототип/
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2833585A DE2833585C2 (de) | 1978-07-31 | 1978-07-31 | Verfahren zur Herstellung von Dimethylterephthalat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU888814A3 true SU888814A3 (ru) | 1981-12-07 |
Family
ID=6045871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792789705A SU888814A3 (ru) | 1978-07-31 | 1979-07-27 | Способ получени диметилтерефталата |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5520799A (ru) |
| BR (1) | BR7904873A (ru) |
| DE (1) | DE2833585C2 (ru) |
| FR (1) | FR2432497A1 (ru) |
| IT (1) | IT1162371B (ru) |
| NL (1) | NL7905873A (ru) |
| PL (1) | PL116680B1 (ru) |
| SU (1) | SU888814A3 (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4342876A (en) | 1980-12-22 | 1982-08-03 | Bechtel International Corporation | Method for oxidation of p-xylene and method for preparing dimethylterephthalate |
| JPS57141826U (ru) * | 1981-02-24 | 1982-09-06 | ||
| JPH07108479B2 (ja) * | 1992-09-21 | 1995-11-22 | 日清紡績株式会社 | プレス機械 |
-
1978
- 1978-07-31 DE DE2833585A patent/DE2833585C2/de not_active Expired
-
1979
- 1979-07-24 FR FR7919071A patent/FR2432497A1/fr not_active Withdrawn
- 1979-07-27 SU SU792789705A patent/SU888814A3/ru active
- 1979-07-30 IT IT49897/79A patent/IT1162371B/it active
- 1979-07-30 BR BR7904873A patent/BR7904873A/pt unknown
- 1979-07-30 NL NL7905873A patent/NL7905873A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-07-30 PL PL1979217474A patent/PL116680B1/pl unknown
- 1979-07-31 JP JP9690179A patent/JPS5520799A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL116680B1 (en) | 1981-06-30 |
| DE2833585C2 (de) | 1980-08-14 |
| NL7905873A (nl) | 1980-02-04 |
| IT1162371B (it) | 1987-03-25 |
| IT7949897A0 (it) | 1979-07-30 |
| PL217474A1 (ru) | 1980-03-24 |
| BR7904873A (pt) | 1980-05-06 |
| FR2432497A1 (fr) | 1980-02-29 |
| DE2833585B1 (de) | 1979-12-13 |
| JPS5520799A (en) | 1980-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7956203B2 (en) | Oxidation of 5-(hydroxymethyl) furfural to 2,5-diformylfuran and subsequent decarbonylation to unsubstituted furan | |
| SU1041029A3 (ru) | Способ получени терефталевой кислоты | |
| US4820862A (en) | Process for the preparation of dimethyl terephthalate | |
| US4447638A (en) | Preparation of dialkyl oxalates by the oxidative carbonylation of alcohols with a heterogeneous Pd-V-P-Ti containing catalyst system | |
| SU888814A3 (ru) | Способ получени диметилтерефталата | |
| US4297287A (en) | Production of epoxides from lower alkane-1,2-diols | |
| US2879289A (en) | Oxidation of alkyl benzenes in the presence of alkanols | |
| US4346230A (en) | Process for the preparation of dimethyl terephthalate | |
| US4124600A (en) | Preparation of tetrahydrofuran | |
| CA1086326A (en) | Cracking of mixtures containing hydroxyesters | |
| US4380663A (en) | Process for the preparation of practically formic acid-free acetic acid | |
| US2968674A (en) | Process for hydrolyzing dibasic acid esters while inhibiting the formation of color materials | |
| US4954613A (en) | Catalytic preparation of polycarbonate from dialkyl carbonate and bis phenol dicarboxylate | |
| WO2017091412A1 (en) | Oligomers of fdca and glycols from a one-pot esterification-transesterification process using water-tolerant metal triflate catalyst | |
| EP0044510A1 (en) | Process for the preparation of diaryl esters | |
| US4281176A (en) | Preparation of ethyl carboxylates | |
| US2411700A (en) | Manufacture of hydroxy acids | |
| US11021429B1 (en) | Methods for producing a methanol precursor, methanol, and a methyl ester from methane in high purities | |
| US3932531A (en) | Method of manufacturing alkylene oxide adducts of an aliphatic alcohol | |
| US3202704A (en) | Ech=che | |
| CN104302613A (zh) | 对苯二甲酸及其衍生物的生产方法 | |
| JP3261730B2 (ja) | アリルエステル類の製法 | |
| SU975704A1 (ru) | Способ получени моноформиата этиленгликол | |
| US4398037A (en) | Process for producing aromatic carboxylic acids and methyl esters thereof | |
| CA1050049A (en) | Process for preparing allylic alcohols |