SU866997A1 - Method of producing polybutylene terephthalate - Google Patents
Method of producing polybutylene terephthalate Download PDFInfo
- Publication number
- SU866997A1 SU866997A1 SU802922614A SU2922614A SU866997A1 SU 866997 A1 SU866997 A1 SU 866997A1 SU 802922614 A SU802922614 A SU 802922614A SU 2922614 A SU2922614 A SU 2922614A SU 866997 A1 SU866997 A1 SU 866997A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methanol
- butanediol
- terephthalic acid
- dimethyl ester
- dmt
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 title abstract description 15
- -1 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 title abstract description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 7
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 16
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 37
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- RYRZSXJVEILFRR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylterephthalic acid Chemical compound CC1=C(C)C(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O RYRZSXJVEILFRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 238000002679 ablation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 230000009193 crawling Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБУТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА , путем переэтерификации диметилового эфира терефталевой Изобретение втноситс к способу получени полибутилентерефталата (ПБ), который обладает комплексом ценных свойств, позвол ющих использовать его в качестве конструкционного материала. Известен способ получени поли; этилентерефталата путем взаимодействи диметилового эфира терефталевой кислоты и этиленгликол , в котором ректификационна колонна дл частичной конденсации испар ющегос этиленгликол к возврата его в зону реак1Д1И , присоедин етс к крышке перекислоты 1,4-бутандиолом в присутствии катализатора с отгоном дистилл та метанола и последующей поликонценсацией полученного форполимера в расплаве при пониженном давлении, отличаюп1ийс тем, что, с целью увеличени производительности процесса, метанол отгон ют через поглотительную колонну, в которую ввод т 1,4-бутандиол при 100-150 С до полного растворени диметилового эфира терефталевой кислоты, 5гносимого метанолом, и полученный раствор возвращают в реакционную зону, причем мол рное соотношение диметилового i эфира терефталевой кислоты и 1,4бутандиола составл ет 1:1-1,6 сойт Л ветственно. 2. Способ по п. I, о т л и ч а ющ и и с тем, что исходный 1,4-бутандиол содержит 20-70% 1,4-бутандиола из реактора поликонденсации. 00 О) Од со со этерификатора через конденсатор. Зтиленгликоль , конденсиру сь, раствор ет и смьшает обратно в зону реакции диметиловый эфир терефталевой кислоты , осевший на стенках конденсатора и ректификационной, колонны. . Однако дл проведени процесса. переэтерифйкации диметилового эфира терефталевой кислоты (ДМТ) J,47бутан- диолом (БД) этот способ не пригоден, так как не позвол ет вести процесс с растворением и возвращением в реактор возгон ющегос диметилового эфира терефталевой кислоты, вввдУ то1. METHOD OF OBTAINING POLYBUTYLENE TEREPHTHALATE by transesterification of terephthalic dimethyl ether The invention relates to a method for producing polybutylene terephthalate (PB), which has a set of valuable properties that allow it to be used as a structural material. A known method for producing poly; by reacting dimethyl ester of terephthalic acid and ethylene glycol, in which a distillation column for partial condensation of evaporating ethylene glycol to return it to the reduct1D1I zone, is attached to the recycled acid cover with 1,4-butanediol in the presence of a catalyst with distilled distilled methanol and followed by a polyconceptor. in the melt under reduced pressure, characterized by the fact that, in order to increase the productivity of the process, methanol is distilled off 1-butanediol at 100-150 ° C to be dissolved until complete dissolution of terephthalic acid dimethyl ester, 5 tolerated by methanol, and the resulting solution is returned to the reaction zone, the molar ratio of terephthalic acid dimethyl and 1,4butanediol being 1: 1-1,6 Soyt L istvo. 2. The method according to claim I, about tl and h ayusch and the fact that the original 1,4-butanediol contains 20-70% 1,4-butanediol from the polycondensation reactor. 00 O) Od from the esterifier through the condenser. Ethylene glycol condenses and dissolves and diminishes terephthalic acid dimethyl ester deposited on the walls of the condenser and distillation column back into the reaction zone. . However, for the process. of transesterification of dimethyl ester of terephthalic acid (DMT) J, 47butanol (BD), this method is not suitable as it does not allow the process to be carried out with dissolution and return to the reactor of sublimated dimethyl ester of terephthalic acid,
Description
го, что температура процесса переэтерификации значительно ниже температуры кипени 1,4-бутандиола (т.кип 229,4°С) и в парах, выход щих из ре актора,содержитс незначительное количество 1,4-бутандиола. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту вл етс способ получени полибутилентерефталата путем переэтерификации диметилового эфира терефталевой кислоты 1,4-бутандиолом в присутствии катализатора с отгоном дистилл та метанола и последующей поликонденсацией полученного Форполимера в расплаве При пониженном давлении. Процесс получени полибутилентерефталата осуществл етс в реакторе, снабженном на стадии переэтерификации ректификационной колонной, расположенной на крышке реактора, и кон денсатором метанола, а на второй ста дии поликонденсации - конденсатором 1,4-бутандиола и вакуумными ловушками , охлаждаемыми жидким азотом дл вымораживани легколетучих продуктов вьщел ющихс в процессе синтеза. Процесс переэтерификации ДМТ БД проводитс при ISO-ZOOc. При этой температуре происходит частична воз гонка ДМТ, при этом снижаетс выход целевого продукта, ввиду потерь ДМТ, которьтй загр зн ет отгон емый метанол и БД, а также, конденсиру сь на стенках трубопроводов и колонны, забивает их. При промышленной эксплуатации по данному способу возможно образование пробок в трубопроводах, что может привести к аварийной ситуации . Кроме того, при ректификации дистилл тов метанола после переэтерификации и 1,4-бутандиола после поликонденсации возникают трудности с от делением чистого метанола и БД, fax как ДМТ образует азеотропнук смесь с 1,4-бутандиолом при концентрации ДМТ с 0,1 до 0,3 вес.%, что преп тствует разделению данных смесей. Цель изобретени - увеличение производительности процесса. Поставленна цель достигаетс тем что 6 способе получени полибутилен терефталата путем переэтерификации , диметилов-ого эфира терефталевой кис лоты 1,4-бутандиолом в присутствии ка тализатора с отгоном дистилл та метан ла и. последующей пoликoндeнQaциeй полученного Форполимера в расплаве при пониженном давлении, метанол отгон ют через поглотительную колонну, в которую ввод т ,4-бутандиол при 100-1ЗО С до полного растворени диметилового эфира терефталевой кислоты, уносимого метанолом, и полученный раствор возвращают в реакционную зону , причем мольное соотнощение диметилового эфира терефталевой кислоты и 1,4-бутандиола составл ет 1:1,11 ,6 соответственно. Кроме того, йсходнь1й 1,4-бутандиол может содержать 20-70% 1,4-бутандиола из реактора поликонденсации. Процесс переэтерификации провод т при 150-200 С в присутствии катализатора в реакторе, снабженном поглотительной колонной, представл ющей собой любой аппарат абсорбционного типа, в котором смесь отход щих паров метанола и возгон ющегос ДМТ раздел ют промывкой БД, нагретьву{ выше температуры кипени метанола, предпочтительно до 100-150 С, так как ниже в БД остаетс большое количество метанола, а вьппе возможен унос . Известно, что потери БД во врем переэтерификации в результате термической дестрз ции, возрастают с увеличением мольного соотношени БД:ДМТ. В известном способе 1,2% БД превращаетс в тетрагвдрофуран при исходном соотношении ДИТ: БД, равном 1:1,4. Но, чем меньшее количество БД используетс , тем количество возгон ющегос ДМТ больше. Учитьша эти влени , соотношение ДМТ:БД обычно устанавливают в пределах 1:1,6-2,5. Данное изобретение позвол ет проводить процесс синтеза полибутилентерефталата при низком мольном соотношении ДМТ: БД, равном 1:,1-1,6, обеспечивающим минимальную циклизацию БД в тетрагидрофуран при полном использовании ДМТ. Технологический процесс получени .полибутилентерефталата заклнтчаетс в том, что исходные компоненты, состо щие из ДМТ, БД и катализатора нагревают при непрерьгоном перемешивании, температура в реакторе поддерживаетс J 50-200 С, при этом происходит реакци цереэтерификахдаи, в результате которой вьодел етс метанол. В услови х проведени реакции также происходит частична возгонка ДМТ, который уноситс вместе с парами мета.нопа .It should be noted that the temperature of the transesterification process is much lower than the boiling point of 1,4-butanediol (b.p. 229.4 ° C) and there is a small amount of 1,4-butanediol in the vapors leaving the reactor. The closest in technical essence and the achieved effect is a method of producing polybutylene terephthalate by transesterification of terephthalic acid dimethyl ester with 1,4-butanediol in the presence of a catalyst with distillate of methanol distillate and subsequent polycondensation of the obtained Prepolymer in the melt under reduced pressure. The process of polybutylene terephthalate is carried out in a reactor equipped at the transesterification stage with a distillation column located on the reactor lid and a methanol condenser, and at the second stage of polycondensation - with a 1,4-butanediol condenser and vacuum traps cooled with liquid nitrogen to freeze volatile items that are volatile, in order to freeze volatile materials and volatile products that are volatile to remove volatile material. in the synthesis process. The process of transesterification of DMT BD is carried out at ISO-ZOOc. At this temperature, partial DMT sublimation occurs, and the yield of the target product decreases, due to the loss of DMT, which contaminates the distilled methanol and DB, and also condenses on the walls of pipelines and columns, clogs them. During industrial operation of this method, the formation of traffic jams in pipelines is possible, which can lead to an emergency. In addition, during distillation of distillates of methanol after transesterification and 1,4-butanediol after polycondensation, difficulties arise from dividing pure methanol and BD, fax how DMT forms an azeotropic mixture with 1,4-butanediol at a DMT concentration from 0.1 to 0, 3 wt.%, Which prevents the separation of these mixtures. The purpose of the invention is to increase the productivity of the process. This goal is achieved by the fact that 6 of the method of obtaining polybutylene terephthalate by transesterification of dimethyl terephthalic ester with 1,4-butanediol in the presence of a catalyst with distillation of methanol distillate and. subsequent polymerization of the obtained prepolymer in the melt under reduced pressure, methanol is distilled off through an absorption column, into which 4-butanediol is introduced at 100-1OZ C until complete dissolution of dimethyl terephthalic acid entrained with methanol, and the resulting solution is returned to the reaction zone, the molar ratio of terephthalic acid dimethyl ester to 1,4-butanediol is 1: 1.11, 6, respectively. In addition, equivalent 1,4-butanediol may contain 20-70% 1,4-butanediol from a polycondensation reactor. The transesterification process is carried out at 150–200 ° C in the presence of a catalyst in a reactor equipped with an absorption column, which is any absorption-type apparatus, in which a mixture of methanol waste vapor and sublimated DMT is separated by washing the BD, heating {above the boiling point of methanol, preferably up to 100-150 ° C, since a large amount of methanol remains lower in the DB and ablation is possible. It is known that DB loss during transesterification as a result of thermal destruction increases with the increase in the DB: DMT molar ratio. In the known method, a 1.2% DB is converted to tetragvdrofuran at an initial ratio of DIT: DB equal to 1: 1.4. But, the smaller the number of databases used, the greater the amount of sublimated DMT. Of these phenomena, the ratio of DMT: BD is usually set in the range of 1: 1.6-2.5. This invention allows the synthesis of polybutylene terephthalate at a low molar ratio of DMT: DB of 1: 1-1.6, which ensures minimal cyclization of the DB in tetrahydrofuran with full use of DMT. The polybutylene terephthalate production process is based on the fact that the initial components consisting of DMT, BD and catalyst are heated with uninterrupted stirring, the temperature in the reactor is maintained at J 50-200 ° C, and the reaction proceeds by the reaction of cereterificyhkadai, as a result of which methanol is released. Under the conditions of the reaction, a partial sublimation of DMT also occurs, which is carried away with the methane vapor pairs.
Пары метанола и ДМ.Т из реактора поступают по обогреваемому трубопроводу в нижнюю часть поглотительной колонны, в среднюю часть которой подаетс нагретый до JOO-J50°C БД дл орошени . Циркул .ци БД дл орошени колонны происходит в течение всего процесса переэтерибикации с помощью дозировочного насоса. При этом происходит полное растворение ДМТ в БД, а метанол проходит через колонну почти без конденсации. Верхн часть колонны служит дл отделени метанола от БД. Собранный в сборнике метанол не содержит примесей ДМТ и БД.The methanol and DM.T vapors from the reactor are transported through a heated pipeline to the lower part of the absorption column, the middle part of which is fed to the BD heated to JOO-J50 ° C for irrigation. The circulating DB for irrigating the column occurs during the whole transesteribication process with a dosing pump. When this occurs, the complete dissolution of DMT in the database, and methanol passes through the column almost without condensation. The top of the column serves to separate the methanol from the DB. Methanol collected in the collection does not contain DMT impurities and DB.
БД, содержащий растворенный в нем ДМТ, из поглотительной колонны направл ют на следующую операцию переэтерификации в качестве добавки к исходному БД. Процесс поликонденсации форполимера провод т при 245-250 С в вакууме с остаточным давлением 0,55 мм рт.ст., при этом отгон етс избыточный БД, который может быть возвращен на следующую стадию в качестве оборотного БД.The DB containing the DMT dissolved in it from the absorption column is sent to the next transesterification operation as an additive to the initial database. The prepolymer polycondensation process is carried out at 245-250 ° C under vacuum with a residual pressure of 0.55 mm Hg, while excess DB is distilled off, which can be returned to the next stage as a circulating DB.
В 1Сачестве катализатора могут примен тьс любые известные катализатор переэтерификации при синтезе полидфиров: органические соединени титана, алюмини и т,д.As a catalyst, any known transesterification catalyst may be used in the synthesis of polydferenes: organic compounds of titanium, aluminum, and so on.
Пример . В аппарат емкостью 25 л загружают 7760 г ДМТ, 5760 г БД добавл ют 3,88 г тетрабутилтитаната в качестве катализатора. Через поглотительную колонну циркулирует 1440 г БД, нагретого до . ПереэтериФикацию провод т при постепенном повышении температуры от 150 до 200с в течение 60 мин. Выдел ющийс метанол проходит через поглотительную колонну конденсируетс в холодильнике и поступает в сборник. После отгона метанола , линию с поглотительной колонной перекрьтают и далее отгон избыточного БД провод т через конденсатор в сборник БД, Форконденсацию провод т при постепенном подъеме температуры от 200 до и понижении давлени от атмосферного до 5 мм рт.ст. в течение 60 мин. Поликонденсацию провод т при в вакууме с остаточным давлением 0, мм рт.ст. в течение 120.мин. Полученный полибутилентерефталат выгру:жают из аппарата в виде жилок, которые охлаждают в вод ной ванне и тра1нулирзтот . БД из поглотительной колонны далее использзпот в синтезе по примеру 2.An example. In an apparatus with a capacity of 25 liters, 7760 g of DMT are loaded, 5760 g of DB are added 3.88 g of tetrabutyl titanate as a catalyst. 1440 g of BD heated up to circulate through the absorption column. The transesterification is carried out with a gradual increase in temperature from 150 to 200 s for 60 minutes. The separated methanol passes through an absorption column and is condensed in a refrigerator and fed to a collector. After the methanol is distilled off, the line with the absorption column is shut off and then the excess OBD is distilled off through a condenser into the OBD collector. Forcondensation is carried out with a gradual rise in temperature from 200 to and from atmospheric pressure to 5 mm Hg within 60 min. Polycondensation is carried out under vacuum with a residual pressure of 0 mm Hg. for 120.min. The resulting polybutylene terephthalate is unloaded from the apparatus in the form of veins, which are cooled in a water bath and transported. DB from the absorption column further use in the synthesis of example 2.
П,р и м е р 2. В аппарат емкостью 25 л загружают раствор ДМТ в БД из поглотительной колонны после проведени предьиущего опыта (пример 1) добавл ют смесь, состо щую из 7731,5 т P, M and R 2. In a 25 liter apparatus, a solution of DMT is loaded into the DB from the absorption column after the previous test (Example 1), a mixture consisting of 7,731.5 tons is added.
0 ДМТ и 4320 г свежего БД до достиже- ( ни соотношени исходных компонентов ДМТгБД, равно.го J :J ,6 и в качестве катализатора доб. олигобутилтитанат в 1 оличествё 2,33 т. Далее 0 DMT and 4320 g of fresh DB to reach (neither the ratio of the initial components of DMTgBD is equal to its J: J, 6, and as a catalyst add. Oligobutyl titanate in 1 quantity of 2.33 t. Further
5 процесс синтеза провод т, . приведено в примере J .5, the synthesis process is carried out,. given in example j.
П р им е р 3-5. Процесс получени полибутилентерефталата провод т, PRI eper 3-5. The process of producing polybutylene terephthalate is carried out
0 как описано в примере 2, за исктоочением исходного соотношени ДОТ:БД и тегмпературы в поглотительной колонне , которые указаны в таблице.0 as described in example 2, except for the initial ratio of DOT: DB and temperature in the absorption column, which are listed in the table.
Пример 6.В аппарат емкостью Example 6. In the apparatus capacity
5 25 л загружают 7751 г ДМТ,3801 оборотного БД и раствор БД, содержаш,его ДМТ, из поглотительной колонны, полученйые из предьздзтдего опыта по примеру 5, добавл ют 2860 г свежего БД. В 5 25 l of load 7751 g of DMT, 3801 of circulating DB and solution of DB, containing, its DMT, from the absorption column, obtained from the previous experience of example 5, add 2860 g of fresh DB. AT
0 поглотительную колонну загрзгжают 290 г БД. Далее процесс синтеза полибутилентерефталата провод т, как приведено в примере 1.0 absorption column load 290 g DB. Next, the synthesis of polybutylene terephthalate is carried out as shown in Example 1.
Пример 7.В аппарат загружают 7755 г ДМТ, 1060 г оборотного БД Example 7. In the apparatus load 7755 g DMT, 1060 g working BD
5 и раствор БД, содержащего ДМТ из поглотительной колонны, полученные из предыдущего опыта по примеру 6, добавл ют 4410 г свежего .БД. Далее 0 процесс синтеза полибутилентерефталата ведут, как приведено в примере.5 and the DB solution containing DMT from the absorption column, obtained from the previous experiment in Example 6, was added 4410 g of fresh. DB. Next 0, the process of synthesis of polybutylene terephthalate is carried out as shown in the example.
Технологические параметры процесса переэтерификации и характеристики БД из поглотительной колонны, дистилл та метанола, а также з дельна в зкость Technological parameters of the transesterification process and the characteristics of the OBD from the absorption column, distillate methanol, and also the specific viscosity
5 полимера приведены в таблице.5 polymer listed in the table.
Предложенный способ получени полибутилентерефталата позвол ет увеличить производительность процесса за счет более полного использовани ис0 ходных продзпктов, т.е. использовани возогнанного ДНТ на следук цей операции переэтерификации, исключени промежуточных профилактических операций очистки арматуры, трубопроводов The proposed method for producing polybutylene terephthalate makes it possible to increase the productivity of the process by more fully utilizing the starting products, i.e. use of fired DNT at the following transesterification operation, excluding intermediate preventive operations of cleaning fittings, pipelines
5 и колонны от возогнанного ДМТ} получени свободного от примесей ДМТ дистилл та метанола; ползчёни свободного от примесей ДМТ дистилл та БД; использовани минимального соотношени ДМТ:БД, при котором циклизуетс только 0,3% БД в тетрагидрофуран (по сравнению с примером, в котором 1,2% БД превращаетс в тетрагидрофУ ран).5 and DMT fused columns to produce DMT-free distillate methanol; crawling free from impurities DMT distillate and database; using the minimum DMT: BD ratio, in which only 0.3% of BD cyclizes into tetrahydrofuran (as compared with an example in which 1.2% of BD is converted to tetrahydrofuran of wounds).
Свойства юлибутилентерефталата, полученного по данному техническому решению, наход тс , на уровне свойств ПБ, полученного извест.ными способамиThe properties of yulibutylene terephthalate obtained according to this technical solution are at the level of the properties of PB obtained by known methods.
Предложенный способ получени полибутилентерефталата позвол ет повысить безопасность процесса и исключить аварийные ситуации при образовании пробок в трубопроводах, в случае образовани которых необходимаThe proposed method for producing polybutylene terephthalate makes it possible to increase the process safety and eliminate emergency situations when traffic jams form in pipelines, in the case of which formation is necessary
экстренна остановка процесса, меха ническа очистка или выжигание пробок ДМТ, а в некоторых случа х даже замена участков трубопроводов.emergency shutdown of the process, mechanical cleaning or burning out of DMT plugs, and in some cases even replacing pipeline sections.
Характеристика технологических параметров процесса переэтерйфикадии и удельной в зкости полимераCharacterization of the technological parameters of the process of reinterfacing and the specific viscosity of the polymer
Таким образом, данное изобретение заключающеес в том, что в способе получени ПБ путем переэтерификации диметило ого эфира терефталевой кислоты 1,4-бутандиолом в присутствии . катализато.ра с отгоном дистилл та метанола и последующей прликонденсации полученного форполимера в расплаве при пониженном давлении, метанол отгон ют в поглотительной колонне, в которую ввод т 1,4-бутандирл при 100-150С до полного растворени диметилтерефталата, уносимого метанолом , и полученный раствор возвращают в реакционную зону, причем мольное соотношение диметилового эфира терефталевой кислоты и 1,4-бутандиола составл ет 1:1,1-1,6 соответственно , позвол ет увеличить производительность процесса.Thus, the present invention consists in the fact that in the process for the preparation of PB by transesterification of dimethyl ester of terephthalic acid with 1,4-butanediol in the presence of. catalyzed with distillation of distillate methanol and subsequent condensation of the obtained prepolymer in the melt under reduced pressure, methanol is distilled off in an absorption column, into which 1,4-butanediral is introduced at 100-150 ° C until complete dissolution of dimethyl terephthalate entrained in methanol, and the resulting solution return to the reaction zone, and the molar ratio of dimethyl ester of terephthalic acid and 1,4-butanediol is 1: 1.1-1.6, respectively, allows to increase the productivity of the process.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU802922614A SU866997A1 (en) | 1980-05-07 | 1980-05-07 | Method of producing polybutylene terephthalate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU802922614A SU866997A1 (en) | 1980-05-07 | 1980-05-07 | Method of producing polybutylene terephthalate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU866997A1 true SU866997A1 (en) | 1990-04-23 |
Family
ID=20894948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU802922614A SU866997A1 (en) | 1980-05-07 | 1980-05-07 | Method of producing polybutylene terephthalate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU866997A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2286359C2 (en) * | 2000-12-07 | 2006-10-27 | Истман Кемикал Компани | Method for preparing complex polyester by using adsorption system (variants) |
| RU2336284C2 (en) * | 2003-06-06 | 2008-10-20 | Истман Кемикал Компани | Method of production of complex polyether using tube reactor |
-
1980
- 1980-05-07 SU SU802922614A patent/SU866997A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент JP № 48-7260, кл. 26/5/ D 12, опублик. 1973. Патент СП1А № 3635899,КЛ.250-75М, . опублик. 1972. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2286359C2 (en) * | 2000-12-07 | 2006-10-27 | Истман Кемикал Компани | Method for preparing complex polyester by using adsorption system (variants) |
| RU2287536C2 (en) * | 2000-12-07 | 2006-11-20 | Истман Кемикал Компани | Method of introducing polyester production process component into reaction mixture using recirculation (options) |
| RU2336284C2 (en) * | 2003-06-06 | 2008-10-20 | Истман Кемикал Компани | Method of production of complex polyether using tube reactor |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR930006048B1 (en) | Process for Continuous Production of Polymer Polybutylene Terephthalate | |
| EP0000918B1 (en) | Process for the preparation of linear, high molecular polyesters | |
| DE69105144T2 (en) | CATALYTIC PRODUCTION OF LACTIDE DIRECTLY FROM LACTIC ACID. | |
| US4254246A (en) | Column system process for polyester plants | |
| JPH10504563A (en) | Lactide production method | |
| DE2506259A1 (en) | PROCESSING OF POLYESTER WASTE | |
| EP1412043B1 (en) | Azeotropic distillation of cyclic esters of hydroxy organic acids | |
| WO1995011218A1 (en) | Process for separating cyclohexane dimethanol from dimethyl terephthalate | |
| DE60003283T2 (en) | CLEANING OF RECYCLED 1,3-PROPANEDIOL IN POLYESTER DISPLAY | |
| US4499261A (en) | Process for the continuous production of polybutylene terephthalate of high molecular weight | |
| US4032563A (en) | Process for the recovery of high purity diesters of terephthalic or isophthalic acids | |
| US2406648A (en) | Process of preparing water-soluble alkyl lactates | |
| US20170313670A1 (en) | Preparation of dialkyl esters of 2,5-furandicarboxylic acid | |
| KR102823292B1 (en) | Recovery method of dimethylformamide from the waste solution of polyimide production process | |
| SU1545938A3 (en) | Method of producing dimethyltherephthalate | |
| SU866997A1 (en) | Method of producing polybutylene terephthalate | |
| US3878055A (en) | Reclamation of spent glycol by distillation in the presence of a catalytic amount of alkali metal hydroxide | |
| KR20050057633A (en) | Process for the preparation of trimethylene terephthalate oligomers | |
| NO751119L (en) | ||
| US4229261A (en) | Process for separating water from organic multiple component mixtures by distillation | |
| JP6191213B2 (en) | Method for purifying tetrahydrofuran content | |
| US2153987A (en) | Vinyl esters and a process of preparing them | |
| US1847597A (en) | Treatment of crude pyroligneous acid | |
| JPS63156738A (en) | Purification of 1,3-butylene glycol | |
| US3719718A (en) | Process for the production of cyclopentadiene from dicyclopentadiene |